SK284909B6

SK284909B6 - Prísadová zmes vhodná do mazacích olejových kompozícií, aditivovaná viacúčelová motorová olejová kompozícia a aditivovaná mazacia olejová kompozícia

Info

Publication number: SK284909B6
Application number: SK1629-95A
Authority: SK
Inventors: J�Nos Auer; Jen Baladincz; L�Szl� Bartha; �Va Bobest; Gyula De�K; Ferenc D�Nes; Jen� Hancs�K; J�Nos Kis; Margit Lenti
Original assignee: Mol Magyar Olaj-�s G�zipari R�szv�nyt�rsas�g; Veszpr�Mi Egyetem
Priority date: 1995-09-25
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 2006-02-02
Also published as: HU9502797D0; HRP950611A2; EP0789069B1; HU213255B; HRP950611B1; PL312098A1; RS49806B; CZ341095A3; PL179150B1; UA43339C2; SK162995A3; RO119233B1; ES2289741T3; EP0789069A2; YU80395A; ATE365202T1; EP0789069A3; DE59511080D1; CZ294327B6; RU2161179C2

Abstract

Predložené riešenie opisuje prísadovú zmes vhodnú do mazacích olejových kompozícií, výhodne do motorových olejových kompozícií, ktorá obsahuje 15 až 100 hmotn. % komponentov „A" a „B", z ktorých každý je zložený z jedného alebo viac aditív a až z 85 hmotn. % riedidla, pričom komponent „A" sa skladá z 10 až 100 hmotn. % polyfunkčnej bezpopolovej aditívnej kompozície s detergenčno-dispergačnými účinkami alebo jej olejového roztoku, zloženej z polymérnych zložiek s rovnakými alebo rôznymi číselnými priemernými molekulovými hmotnosťami, až 90 hmotn. % obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ester, a/alebo esteramid; a komponent „B" sa skladá z jedného alebo viac obvyklých aditív, ako sú aditíva s detergenčno-dispergačnými účinkami s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, protioderové aditíva, inhibítory korózie, aditíva znižujúce penenie a aditíva znižujúce bod tuhnutia. Opísaná prísadová zmes sa používa v aditivovaných viacúčelových motorových kompozíciách a aditivovaných mazacích olejových kompozíciách.

Description

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka bezhalogénových prísadových zmesí vhodných do mazacích olejových kompozícií. Tiež sa týka aditivovaných viacúčelových motorových olejových kompozícií a aditivovaných mazacích olejových kompozícií s vysokou stabilitou a prípadne s nízkym obsahom fosforu, ktoré pozostávajú zo základného oleja a z prísadovej zmesi.

Doterajší stav techniky

V motorových olejoch vhodných do zážihových a zápalných motorov sú používané tieto skupiny aditív:

- polyméry pôsobiace ako modifikátory viskozity, zlepšovače indexu viskozity a znižovače bodu tuhnutia,

- bezpopolnaté disperzanty,

- detergenty obsahujúce kovy,

- antioxidanty, inhibítory korózie, inhibítory hrdzavenia a podobné látky,

- protioderové aditíva.

Aditíva bežných motorových olejov môžu byť na základe ich funkcie rozdelené do päť skupín. Do prvej skupiny patria vysokomolekulové aditíva (M„ = 5 000 až 2 000 000), väčšinou polyméry a kopolyméry, ktoré prevažne pôsobia ako modifikátory viskozity, zlepšovače indexu viskozity a znižovače bodu tuhnutia.

Zabudovaním polárnych zásaditých skupín do štruktúry kopolymérov môžu byť získané aditíva pôsobiaca ako detergenty-disperzanty (ďalej len „DD“), ktorých použitie umožňuje určité zníženie koncentrácie DD-aditiv s nízkou molekulovou hmotnosťou (M„ < 2000) v motorových olejových kompozíciách. Najznámejšie také aditíva sú polymctylmetakryláty (PMA) a ich deriváty, kopolyméry etylén-propylén (OCP), kopolyméry styrén-butadién (SBCP) a polyizoprén (PIP).

Inou skupinou aditív, ktorých použitie sa značne rozširuje, sú tzv. bezpopolové DD-aditiva. Dôvodom rastu podielu týchto aditív v celkovom množstve používaných aditív je to, že požiadavky, kladené na nové konštrukcie motorov -

- ako je zníženie tvorby čiernych usadenín, imisií kovov, ktoré poškodzujú životné prostredie a vplyvov spôsobujúcich poškodzovanie tesniacich materiálov - jc možné splniť iba ďalším vývojom bezpopolových DD-aditív a ich použitím vo zvýšených koncentráciách. Ako bezpopolová DD-aditíva s nízkou molekulovou hmotnosťou (Mn < 2000) sa väčšinou používajú imid-, amid- a esterderiváty polyjantárových kyselín, Mannichove bázy s polyizobutylénovou základnou štruktúrou, polyolefinamíny a podobné látky.

Treťou, štvrtou a piatou skupinou aditív sú aditíva s ďalšími funkciami. K týmto aditívam patri celý rad zlúčenín, ktorých použitie má veľmi dôležité účinky.

Do tejto skupiny patria napríklad detergenty, obsahujúce kovy, antioxidanty, inhibítory korózie, modifikátory trenia, protioderové aditíva, ako aj prísady, ktoré znižujú penenie. Je známy celý rad obmien týchto látok a tieto látky sú na základe laboratórnych pokusov a testov na brzde všeobecne volené a používané s ohľadom na ich vzájomnú interakciu, ktorá môže pôsobiť synergicky alebo antagonistický.

Počas vývoja, ktorý prebiehal v posledných 15 rokoch, sa zloženie motorových olejov menilo na jednej strane vplyvom použitia nových aditív so zvýšeným účinkom, ktoré lepšie vyhovovali novým požiadavkám, na druhej strane modifikácia štruktúry predtým s úspechom používaných aditív, t. j. prípravou aditív, ktorý majú vedľa hlavných účinkov ešte účinky vedľajšie a ich použitie umožňuje ďalšie zvýšenie účinku alebo zníženie koncentrácie, nutné na dosiahnutie ur čitého účinku. Tak boli napríklad chemickou modifikáciou štruktúry aditív, ktoré sa nachádzajú v kompozíciách, znížené také nežiaduce účinky, ako napríklad poškodenie tesniaceho materiálu alebo korózie materiálu ložísk. DD-účinok bol napríklad zvýšený modifikáciou bezpopolových aditív na báze sukcínimidu (EP 0 537 386) alebo optimalizáciou štruktúry polyetylén-polyamínov (EP 0 451 380), používaných ako východiskové látky na syntézu.

Naviazaním polárnych skupín do molekúl kopolymérov etylén-propylén, bežne používaných ako modifikátory viskozity alebo zlepšovače viskozitného indexu, bol úspešne získaný vedľajší DD-účinok (EP 0 400 866). Zmesi polymetakrylátov s kopolymérmi etylén-propylén sú vhodné na zvýšenie stability rôznych modifikátorov viskozity a zlepšovačov viskozitného indexu.

Pomocou silných anorganických kyselín bolo úspešne znížené škodlivé pôsobenie obvyklých nízkomolekulámych aditív na báze alkenylderivátov sukcínimidu (US 5 114 402).

Použitie nových derivátov na báze zinočnatých solí polyizobutylénderivátov kyseliny jantárovej podľa EP 0 051 998 umožnilo zvýšenie odolnosti olejových kompozícií proti oxidácii. Vedľa vysokého DD-účinku a zvýšenej stability pri skladovaní mohlo byť postupom podľa EP 0 051 998 s použitím esterov kyseliny polyalkenyljantárovej, etylénglykolu a mastných kyselín dosiahnuté vynikajúce zníženie trenia.

Prísady, ktoré sa vedľa zvýšeného DD-účinku a zvýšenej kompatibility vo vzťahu k tesniacim materiálom vyznačujú zvýšenými vedľajšími účinkami ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu, môžu byť syntetizované predĺžením vedľajšieho polymérneho reťazca polyizobutylénderivátov až na molekulovú hmotnosť 5000 a syntézou tzv. polysukcínimidových aditív (US 4 234 435, W0 91/04959, W0 90/03 359 a EP 0 271 937).

Výroba takých aditív s priemernými molekulovými hmotnosťami až do niekoľkých desiatok tisíc bola umožnená syntézou takých acylačných činidiel, ktoré vo svojich molekulách obsahujú na každom polyolefmovom reťazci viazaný viac ako jeden anhydrid kyseliny jantárovej (Bernsteisäureanhydrid BA).

Reakciami takých medziproduktov, polyalkylén-polyamínov a/alebo polyalkoholov, prípadne alkanolamínov môžu byť - dokonca i pri polyolefínoch s vyššou priemernou molekulovou hmotnosťou ako obyčajne (M_n = 1 500 až 5000) - pripravené aditíva s objemnými polárnymi skupinami (imidy, amidy alebo estery) a s vysokým DD-účinkom. Štruktúry známych aditív a známe postupy ich prípravy sú síce rozličné, vo všetkých prípadoch je však možné preukázať v kompozíciách, obsahujúcich také aditíva, zvýšenie DD-účinku a vedľajší účinok, spočívajúci v modifikácii viskozity a v zlepšení viskozitného indexu, ktorý umožňuje zníženie obvyklých polymérov potrebných na dosiahnutie určitej viskozity o 10 až 30 % a tým zníženie nákladov na aditiváciu.

Napriek dosiahnutým úspechom vo vývoji vysokomolekulárnych sukcínimidov (M„ > 2 000), opísaných v predchádzajúcich odsekoch, je naďalej nutné používať pri výrobe viacúčelových motorových olejov obvyklé polyméry ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu. Je však možné sledovať aj iné snahy na zníženie ich používania.

Množstvo polymérov, používaných ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu môže byť znížené napríklad použitím základných olejov, pripravovaných pomocou hydrokrakovacieho procesu alebo syntetických základných olejov (poly-a-olefínov, diesterov a podobných látok) s vyššími viskozitnými indexmi. Obvyklé polyméry, používané ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu majú priaznivý vplyv na kvalitu mazacích olejov, ale produkty, ktoré vznikajú pri používaní príslušných kompozícií a nestále medziprodukty, ktoré vznikajú pôsobením vytváraných chemických nečistôt, podporujú za prítomnosti extrémnych podmienok (vysoká teplota a mechanické namáhanie) vytváranie nerozpustných usadenín živicového charakteru a tým zanášanie motora. V dôsledku poklesu molekulovej hmotnosti spôsobeného týmto rozkladom je možné iba ťažko zaistiť požadovanú viskozitu a viskozitný index. Kvalita motorových olejov môže byť preto ďalej zvyšovaná použitím polymérov so zvýšenou stabilitou.

Podstata vynálezu

V priebehu výskumu sa dospelo k neočakávanému poznatku, že použitím určitého množstva vhodným spôsobom zvolených základných olejov, rôznych obvyklých aditív a novej polyfunkčnej bezpopolovej kompozície DD-aditív môžu byť vyrobene motorové a mazacie olejové kompozície s vysokou stálosťou v šmyku, v ktorých sú obvyklé polyméme modifikátory viskozity a zlepšovače indexu viskozity obsiahnuté iba v zmenšenej miere alebo nie sú obsiahnuté vôbec.

Predmetom vynálezu je teda prísadová zmes vhodná do mazacích olejových kompozícií, výhodne do motorových olejových kompozícií, ktorá obsahuje 15 až 100 hmotn % komponentov „A“ a „B“, z ktorých každý je zložený z jedného alebo viac aditív a až z 85 hmotn. % riedidla, pričom komponent „A“ má nasledujúce zloženie

- 10 až 100 hmotn. % polyfunkčnej bezpopolovej aditívnej kompozície s detergenčno-dispergačnými účinkami alebo jej olejového roztoku, zloženej z polymémych zložiek s rovnakými alebo rôznymi číselnými priemernými molekulovými hmotnosťami, pripravených reakciou derivátu polyolefínu, výhodne derivátu polyizobutylénu s číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou aspoň 800, modifikovaného reakciou s jednou alebo viac dikarboxylovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarboxylových kyselín a s jedným alebo viacerými vinylovými komonomérmi, ktoré obsahujú nekyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amino a/alebo imino, a/alebo hydroxyskupinu, kde polyolefínový reťazec polymémych zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyšší ako 25 hmotn. %, pričom uvedeným derivátom je imidový, amidový alebo esteramidový derivát; a

- až 90 hmotn. % obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ester, a/alebo esteramid;

a komponent „B“ má nasledujúce zloženie:

jedno alebo viac obvyklých aditív, ako sú aditíva s detergenčno-dispergačnými účinkami s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, protioderové aditíva, inhibítory korózie, aditíva znižujúce penenie a aditíva znižujúce bod tuhnutia;

pričom hmotnostný pomer komponentov „A“ a „B“ je 15 až 85 : 15 až 85.

Prísadová zmes podľa predloženého vynálezu obsahuje ako ďalší komponent „C“, ktorý má nasledujúce zloženie

- jeden alebo viac obvyklých modifikátorov viskozity a polymérov zvyšujúcich index viskozity, pričom hmotnostný pomer komponentov „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : až 70.

Komponent „A“ podľa predloženého vynálezu obsahuje polyméme zložky, na ktoré je viazaný maleínanhydrid a dajú sa pripraviť reakciou polyizobutylénu s číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou 1 300 až 30 000, pri ktorej polyizobutylén reaguje ako polyolefín.

Podrobnejšie komponent „A“ obsahuje aspoň dve polymérne zložky s rozdielnymi číselnými priemernými molekulovými hmotnosťami, z ktorých jedna (M_nI) je nižšia a druhá (M_nll) je vyššia, pričom číselná priemerná molekulová hmotnosť polymémeho komponentu s nižšou číselnou priemernou je nižšia ako šesťnásobok číselnej priemernej molekulovej hmotnosti východiskového polyméru a pomer číselných priemerných molekulových hmotností polymérnej zložky s nižšou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou a polymémej zložky s vyššou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou je 3 : 1 až 50 : 1, výhodne 10 : 1 až 20 : 1, pričom pomer hmotností zložky s nižšou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou a zložky s vyššou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou jc 0,01 : 1 až 5 : 1.

Komponent „B“ prísadovej zmesi podľa vynálezu obsahuje ako aditívum s detergenčno-dispergačnými účinkami draselné a horečnaté soli organických zlúčenín, ako sú sulfonáty, sulfenáty, salicyláty alebo ich zmesi s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov.

Prísadová zmes podľa vynálezu obsahuje 0,6 až 26 hmotn. % komponentu „A“. 0,3 až 18,6 hmotn. % komponentu „B“ a až 25 hmotn. % komponentu „C“.

Ďalej sa vynález týka aditivovanej viacúčelovej motorovej olejovej kompozície pozostávajúcej zo základného oleja vhodného do motorového oleja a z aditív, ktorá obsahuje 1,5 až 55 hmotn. % prísadovej zmesi podľa predloženého vynálezu.

Tiež je opísaná aditivovaná mazacia olejová kompozícia pozostávajúca zo základného oleja vhodného do mazacích olejov a z aditív, ktorá obsahuje 1,5 až 55 hmotn. % opísancj prísadovej zmesi.

Pri výrobe polyfunkčnej bezpopolovej aditívnej kompozície s dispergačno-detergenčnými účinkami sa výhodne najskôr pripraví acylačné činidlo tým spôsobom, že sa na polyolefín, výhodne na polyizobutylén s číselnou strednou molekulovou hmotnosťou aspoň 800, výhodne aspoň 1300, naviaže kopolymémy bočný reťazec tvorený meleínanhydridom a polárnym alebo vinylovým kopolymérom, ktorý obsahuje nekyslé funkčné skupiny alebo zmesi týchto komonomérov. Komonomérom môže byť oddelene pridávaná zlúčenina alebo iniciátor (používaný v priebehu reakcie), zlúčenia riadiaca zabudovanie, nenasýtený produkt rozkladu východiskového polyolefínu alebo nenasýtený produkt degradácie polyolefínu (EP 0 658 572). Reakcia môže byť uskutočnená postupným naviazaním meleínanhydridu a komonomérov na polyolefín a/alebo adíciou reťazca kopolyméru pripraveného dopredu z maleínanhydridu a jednej alebo viacerých molekúl komonoméru na tento polyolefín. Pri syntéze acylačného činidla sa vychádza z pomeru maleínanhydrid/komonomér/polyolefín 1,2 - 5,5 : 0,01 - 3,5 : 1 a reakcia sa uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla alebo bez rozpúšťadla a za 5 až 25 hmotn. % (vztiahnuté na maleínanhydrid) radikálového iniciátora a 0,1 až 5 hmotn. % zlúčeniny, ktorá riadi stupeň zabudovania monomérov, pri tlaku 100 až 1500 kPa v uhľovodíkovej alebo inertnej atmosfére pri teplotách v rozpätí 80 až 180 °C. Medziprodukt sa prípadne zriedi základným olejom a po vyčerení filtráciou sa prečistí. Takto získané acylačné činidlo sa ponechá reagovať s jednou alebo viac aspoň dvojfunkčnými zlúčeninami s amino- alebo iminoskupinami a/alebo s hydroskupinou pri molámom pomere acylačné činidlo/amín a/alebo acylačné činidlo/alkohol 0,7 až 5,5 : 1 pri teplote 120 až 235 °C za prítomnosti alebo neprítomnosti katalyzátora po3 čas 2 až 15 hodín, produkt sa prípadne zriedi základným olejom, vyčistí sa a modifikuje sa známym spôsobom.

Získaný medziprodukt, tvorený dlhým nepolárnym reťazcom a na ňom viazaným silno polárnym reťazcom kopolyméru so statickou alebo alternujúcou štruktúrou je veľmi vhodný na prípravu imid-, ester—, amid- a esteramidderivátov s výbornými dispergačnými účinkami, pričom skupiny viazané na tomto polyolefinovom reťazci môžu byť rovnaké alebo rôzne. Ak sa pracuje s týmito východiskovými látkami, umožňujú vznikajúce polyfunkčné koncové štruktúry, ktoré väčšinou obsahujú veľké množstvo karboxylových skupín, že s použitím zodpovedajúcich, aspoň bifunkčných bázických reagencií, vznikajú polyméme štruktúry, ktoré vhodným spôsobom ovplyvňujú tokové vlastnosti mazacích olejov. Bolo totiž zistené, že pri použití polyizobutylénu s číselnou strednou molekulovou hmotnosťou vyššou ako 800, výhodne vyššou ako 2000, sa získajú aditíva, ktoré majú dobré dispergačno-detergenčnc účinky a zároveň sú lepšími modifikátormi viskozity a zlepšovačmi viskozitného indexu ako východiskové látky na báze polyizobutylénu. Zvlášť vhodné na prípravu takých polymémych reťazcov sú deriváty polyizobutylénu s vysokým obsahom α-olefínov (> 70 hmotn. %).

Za zvlášť výhodnú skutočnosť je možné považovať to, že polyizobutylénové deriváty môžu byť podľa tohto vynálezu použité ako modifikátory viskozity tak v odbore vysokých, ako v odbore nízkych teplôt.

Podľa našich experimentálnych zistení má polyfunkčná bezpopolová aditívna kompozícia s dispergačno-detergenčnými účinkami lepšiu tepelnú a oxidačnú stálosť ako bežné zlepšovače viskózneho indexu, a z toho dôvodu sa nečakaným spôsobom zvyšuje stabilita motorových olejových kompozícií.

Komponent „A“ môže okrem opísaných hlavných zložiek ešte obsahovať 0 až 90 hmotn. % obvyklých komerčných nízkomolekulámych alkenylderivátov kyseliny jantárovej, ako sú estery, esteramidy, polyizobutenylsukcínimidy, sukcínimidamidy a ich zmesi. Zvlášť vhodné sú látky syntetizované podľa HU 197 936 a 205 778.

Ako komponent „B“ sú v kompozícii podľa tohto vynálezu používané také ďalšie aditíva so známym účinkom, ktoré sú pri výrobe moderných kompozícií s vysokými účinkami prakticky nevyhnutné. Výhodne sa používa jedno alebo viac DD-aditiv s rôznymi obsahmi kovov a s rôznymi číslami alkality, ako sú bázické a superbázické sulfonáty, sulfenáty a saliciláty; antioxidanty ako diakylditiofosfát zinočnatý, ditiokarbamát zinočnatý, stéricky chránené fenoly, kresoly, aromatické aminy a ich deriváty; modifikátory trenia a protioderové aditíva ako alifatické aminy, amidy, estery, esteramidy, fosforečnany, tiofosforečnany, sulfídy, polysulfidy a ich deriváty; inhibitory korózie ako alkyltriazoly, merkaptobenztriazoly, karboxylové kyseliny, dikarboxylové kyseliny a ich deriváty; protipenivostné aditíva ako polydialkylsiloxány; znižovače bodu tuhnutia ako polyalkylmetakryláty, polyalkylakryláty, kopolyméry etylénvinylacetátu, kopolyméry dialkylfumarátu a podobné látky.

Komponent „B“ je výhodne tvorený týmito zložkami: ako DD-aditiva obsahujúce kovy sú používané bázické a hyperbázické sulfonáty a sulfenáty draslíka a horčíka, ako inhibitory dialkylditiofosfáty zinočnaté, bezpopolové ditiokarbamáty, stéricky chránené fenoly a aromatické aminy, ako modifikátory trenia deriváty mastných kyselín a kyseliny fosforečnej a polyalkylsiloxány, ako protioderové aditíva ditiokarbamáty a deriváty rastlinných olejov a ako znižovače bodu tuhnutia polyalkylmetakryláty, ako aj zmesi uvedených látok.

Aditíva použiteľné ako komponent „B“ sú obchodnými produktmi a odborník v príslušnom odbore si ich môže ľahko vybrať na základe svojich skúseností a na základe výsledkov uskutočnených technických skúšok.

Komponent „C“ je bežný polymér používaný ako modifikátor viskozity a zlepšovač viskozitného indexu alebo zodpovedajúcim spôsobom zvolená zmes takých polymérov. Vo viacúčelových motorových olejových kompozíciách sa výhodne používajú polymetakryláty, kopolyméry etylén-propylén, kopolyméry styrén-dién, ako aj ich deriváty obsahujúce dusík.

Vzájomný pomer množstva aditív, ktoré sú použité v komponentoch „A“, „B“ a „C“, ako aj vzájomný pomer množstiev jednotlivých komponentov sa riadi rôznymi parametrami. Ako príklady takých parametrov môžu byť spomenuté viskozita kompozície a nároky, ktoré sú na ňu kladené pri používaní, vlastnosti použitého základného oleja, ako aj závislosť účinku aditív od ich koncentrácie.

Na prípravu mazacích olejových kompozícií a motorových olejových kompozícií, ktoré sa vyznačujú priaznivými vlastnosťami a vyhovujú vysokým nárokom, sú koncentrácie jednotlivých aditív v komponentoch (A, B, C) volené výhodne vnútri rozsahov, uvedených v tabuľke 1.

Tabuľka 1 Koncentračné rozsahy jednotlivých aditív
Komponent	aditívum	koncentračný rozsah (hmotn. %)*
	polyfunkčné bezpopolové s dis-
A	pergačno-detergenčnými účinkami	0,6 - 20
B	derivát kyseliny alkenyljantárovej s dispergačno-detergentnými účinkami, obsahujúce kov inhibítor korózie s obsahom medi	0-6 0,1 - 10 0-0,5
	antioxidant	0,1-2
	protikorózne modifikátor trenia a protioderové	0,001 - 1 0,1-3
	protipenivostné	0,0001 -0,1
	znižovač bodu tuhnutia	2-5
C	modifikátor viskozity a zlepšovač viskozitného indexu	2-25
*vztiahnuté na celkovú hmotnosť systému, vacieho oleja prítomného v aditivach	vrátane zriaďo-

V prípade viacúčelových motorových olejových kompozícii sa množstvo jednotlivých komponentov výhodne pohybuje v rozsahoch koncentrácií, uvedených v tabuľke 2. Tabuľka 2

Preferované koncentračná rozpätie jednotlivých komponentov, vztiahnuté na celkovú hmotnosť prísadovej zmesi komponent množstvo (hmotn. %)

A	15-85
B	15-85
C	0-70

Je treba poznamenať, že je možné používať aj také aditíva, ktoré umožňujú zároveň dosiahnuť niekoľko účinkov, pričom sa tieto ich účinky môžu navzájom zvyšovať alebo znižovať. Pri určovaní koncentrácií týchto aditív je preto nutné brať do úvahy ich vzájomné pôsobenie.

Prísadová zmes podľa tohto vynálezu môže byť používaná tiež ako koncentrát. V takých prípadoch sa k prísadovej zmesi pridá výhodne 0 až 85 hmotn. % riedidla, ktoré slúži na uľahčenie manipulácie. Ako riedidlá môžu byť použité napríklad základné oleje prítomné v kompozícii, ako sú v motorových olejových kompozíciách bežne používané základné oleje s nízkou viskozitou VK100 (1,5.10'⁵ m².s'). V kompozícii podľa tohto vynálezu môžu byť ako základný olej použité také bežné základné oleje na báze minerálnych olejov, ktoré sú pripravované rafináciou rozpúšťadiel, hydrogenačnou rafináciou, katalytickým odparafinovaním, rafináciou bieliacimi hlinkami alebo hydrokrakovacím procesom a prípadne následne prečistené katalytickým odparafinovaním alebo odparafinovaním pomocou rozpúšťadiel, pričom žiadané zloženie týchto základných olejov s ohľadom na potrebnú viskozitu a podmienky použitia je výhodne dosiahnuté zmiešaním základných olejov rôznych viskozít, ktoré sú obchodnými produktmi. Vhodné sú tiež syntetické oleje ako sú poly-ce-olefíny, estery dikarboxylových kyselín, estery polyolov, ako aj rastlinné oleje a/alebo ich deriváty, ktorých vzájomné pomery môžu byť volené s ohľadom na ich použitie. Pri použití prísadovej zmesi podľa tohto vynálezu sa zvlášť osvedčili rôzne zmesi základných olejov, pripravovaných zo surových parafmických olejov kombináciou parafinickej a hydrogenačnej rafinácie s poly-a-olefínmi a dikarboxylovými kyselinami, pričom pomery zložiek sa určia s ohľadom na požadovanú viskozitu.

Použitím aditív podľa tohto vynálezu môžu byť vyrobené motorové olejové kompozície zodpovedajúce známym výkonnostným stupňom. Tak je možné napr. podľa hodnotenia API (ASTM D4485) získať stupeň SG a SH, alebo podľa hodnotenia CCMC stupeň PD-2 a GL-5 (C. F. cahill: Evolution of the CCMC Engine Lubricant Sequences, prednáška na III. medzinárodnom sympóziu „Performance Evolution to Automotive Fuels and Lubricants“, 13. apríl 1989).

Prísadová zmes podľa tohto vynálezu môže byť okrem motorových olejových kompozícií používaná tiež v iných mazacích olejových kompozíciách, ako sú oleje do automatických prevodoviek (ATF), chladiace oleje a strojové oleje, ako aj ďalšie kompozície ako brzdové kvapaliny, oleje používané na prenos tepla, kaliace oleje, a tiež môže byť používaná ako súčasť pohonných hmôt na zlepšenie ich vlastnosti. Preferovanou oblasťou je však výroba aditivovaných viacúčelových motorových olejových kompozícií.

Výroba týchto kompozícií je uskutočňovaná bežným miešaním. Je možné postupovať tak, že sa aditiva používaLegenda k tabuľke 3:

MSA (Maleinsäureanhydrid): anhydrid kyseliny maleinovej BA (Bemsteinsäureanhydrid): anhydrid kyseliny jantárovej VK₁₀₀: kinematická viskozita pri 100 °C

PIBPOBAO-KA, PIBPOBAO-KB: olejovitý roztok derivátu PIB né v jednotlivých komponentoch pridávajú jednotlivo do základného oleja a takto získaná kompozícia sa dôkladne premieša. Pri inom postupe sa najskôr pripraví prísadová zmes tak, že sa prísady navzájom zmiešajú v žiadanom pomere a potom sa na uľahčenie ďalšieho spracovania nastaví viskozita na žiadanú úroveň pomocou akéhokoľvek základného oleja, pričom týmto olejom je výhodne základný olej, prítomný v tejto kompozícii. Takto získaný koncentrát sa do kompozície pridáva zmiešaný s príslušným základným olejom.

Je potrebné, aby poradie pridávaných jednotlivých zložiek pri príprave kompozícií bolo volené s ohľadom na ich možné vzájomné chemické interakcie. Rôzne aditiva sa miešajú so základným olejom výhodne v takom poradí, ktoré minimalizuje možnosť ich vzájomných reakcií. Aby sa predišlo tepelnému rozkladu, pracuje sa pri teplotách v rozpätí 40 až 80 °C.

Výraznou výhodou tohto vynálezu je skutočnosť, že vysokomolekulárna PIB, umožňujúca prípravu vysoko účinného bezhalogénového a bezpopolového aditiva poškodzuje pri použití v obvyklom pomere k ďalším obvyklým aditívam tesniace materiály iba vo veľmi malej miere, alebo ich dokonca chráni. Ďalej sa vyznačuje zvýšenou stálosťou pri namáhaní v šmyku, tepelnou odolnosťou a odolnosťou proti oxidácii, je dobrým modifikátorom viskozity a zlepšovacom viskozitného indexu. Tým je spôsobené, že jeho použitie umožňuje zníženie množstiev použitých obvyklých polymérov alebo protioderových aditív, obsahujúcich fosfor a tým prípravu vysoko stabilných kompozícií, poškodzujúcich zníženou mierou životné prostredie.

Vynález bude v ďalšom objasnený pomocou príkladov, pričom predmet patentovej ochrany nie je týmito príkladmi obmedzený. V príkladoch uskutočnenia vynálezu sú uvedené motorové olejové kompozície, ktoré podľa najbežnejšie používaného hodnotenia API patria do stupňa SG.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

V tabuľke 3 sú uvedené podmienky prípravy a vlastnosti medziproduktov nových polyizobutylén-polysukcínimidových derivátov, ktoré sú používané v komponente „A“ ako polyfunkčná bezpopolová aditívna kompozícia s dispergačno-detergenčnými účinkami. V tabuľke 4 sú zhrnuté vlastnosti konečných produktov, pripravených použitím týchto aditívnych kompozícii.

-anhydrid kyseliny jantárovej

Tabuľka 3

Najdôležitejšie podmienky prípravy a vlastnosti medziproduktov polyfunkčných bezpopolových aditívnych kompozícií s dispergačno-detergenčnými účinkami
podmienka prípravy alebo vlastnosť	medziprodukt
PIBPOBAO-KA	PIBPOBAO-KB
podmienky prípravy:	2250	8000
číselná stredná molekulová hmotnosť PIB M_n
rozpúšťadlo	zákl. olej	xylén
množstvo rozpúšťadla, hmotn. %	27	27
molámy pomer MSA : PIB	2	4
koncentrácia iniciátora, hmotn. %, (vztiahnutá na MSA)	30	35
koncentrácia zlúčeniny ovplyvňujúca reakčnú rýchlosť, hmotn. %	0,05	0,05
komonomér (CM)	izobutylén	styrén

podmienka prípravy alebo vlastnosť	medzif	>rodukt
PIBPOBAO-KA	PIBPOBAO-KB
pomer CM : MSA		1 :3
teplota, °C	130-150	130-160
	(180-200)	(180-200)
tlak, kPa	101,3	101,3
tlak pri odstraňovaní nezreagovaného MSA, kPa	cca 10	cca 10
zrieďovací olej, hmotn. %
(vztiahnuté na medziprodukt)	50	70
čerenie, filtrácia	áno	áno
vlastnosti medziproduktu: VK₁₀₀, m².s''xl0⁶	256,2	330,5
číslo kyslosti, mgKOH/G	44,6	10,5
obsah MSA, mg/g	3,1	1,2
priemerný počet väzieb BA-P1B	2,4	3,3
množstvo zlúčenín s obsahom štrukt. jednotiek BA na molekulu vyšším ako 4, hmotn. %	0,4
zvýšenie číselnej strednej molekulovej hmotnosti vzhľadom na P1B, hmotn. %	13	20
množstvá zlúčenín s obsahom štrukt. jednotiek BA na molekulu vyšším ako 1, hmotn. %		42

Tabuľka 4

Najdôležitejšie podmienky prípravy a vlastnosti polyfunkčných bezpopolnatých aditívnych kompozícií s dispergačno-detergenčnými účinkami podmienka prípravy alebo vlastnosť _________medziprodukt_________

PIBPSI-1** PIBPSI-2**

podmienky prípravy: typ PIBPOBAO*	KA	KB
množstvo PIBPOBAO*, mol	20	10
množstvo polyamínu: ΤΕΡΑ***, mol	5	4
DETA***, mol	2	-
katalyzátor	trietanolamin	kyselina jablčná
množstvo katalyzátora, hmotn. %	0, 1	0,2
zahrievanie na 175 až 180 °C, hod.
pri 101,3 kPa	5	-
pri 50 kPa	1	5
pri 30 kPa	1	-
pri 30 kPa	1	3
vlastnosti konečného produktu:
VK₁₀₀, m².s’'xl0⁶	456	689
obsah dusíka, hmotn. %	0,8	0,17
TBN, mgKOH/g	6,4	3, 1
zrieďovací olej, hmotn. %	50	25
pomer polymérov s vyššou a nižšou molekulovou hmotnosťou	0,33	-

* olejovitý roztok aduktu polyizobutylán-anhydrid kyseliny jantárovej ** polyizobutylén-polysukcínimid *** ΤΕΡΑ = tetraetylénpentamín

DETA = dityléntriamín

Príklad 2

Boli použité polyfunkčné bezpopolnaté aditívne kompozície s dispergačno-detergenčnými účinkami podľa príkladu 1 (PIBPSI-1, PIBPSI-2) na prípravu ďalej uvedenej motorovej olejovej kompozície. Uvedená je tiež príprava motorovej olejovej kompozície do skúšobných motorov K-l ažK-14.

Do reakčnej nádoby, ktorej obsah môže byť pomocou duplikátora vyhrievaný na teplotu až 120 °C alebo chladený a ktorý je vybavený mechanickým miešačom, sa najskôr pri teplote miestnosti predloží olejový komponent pripravovanej kompozície s najnižšou viskozitou (vrátane syntetických komponentov). Potom sa pri zahrievaní a stálom miešaní pridajú olejové komponenty v poradí, zodpovedajúcemu ich stúpajúcej viskozite. Zmes olejov sa zahreje na teplotu 70 °C a prípadne sa v primeranom množstve pridajú znižovače bodu tuhnutia (P. P. D.), zahriate až na teplotu 60 °C, rôzne zlepšovače viskozitného indexu (V. 1.1. - 1, 2, a 4), ako aj zároveň s týmito aditívami používané bezpopolnaté dispergačné činidlá.

Zmes uvedených látok sa mieša 1 hodinu, potom sa do tejto zmesi, ktorá bola ochladená na asi 60 °C, pridajú potrebné množstvá ditiofosforečnanu zinočnatého, zmes detergentov a antioxidant. Po jednohodinovom miešaní sa zmes ochladí na teplotu miestnosti. Zloženie 14 kompozícií do skúšobných motorov získaných týmto spôsobom s úrovňou výkonnosti zodpovedajúcou stupňom SC/CD pri hodnotení podľa API je uvedená v tabuľke 5.

Ďalej sú uvedené najdôležitejšie parametre charakterizujúce látky, použité na prípravu týchto kompozícii pre skúšobné motory:

Rafináty minerálnych olejov SN-80, SN-150 a SN-350 sú bezparafínové frakcie, vyrobené z destilačných frakcií minerálnych olejov maďarského pôvodu, rafinované N-metylpyrrolidónom ako rozpúšťadlom a hydrogenované. Ich kinematické viskozity sú pn 100 °C 3,42 trr.s'xlO⁶. 5,40 m².s⁴xlO^f a 8,62 m².s 'xl0 ^<i, ich viskozitné indexy sú 102,106 a 95, ich obsahy aromátov sú 4,9 %, 4,6 % a 7,7 % a ich body tuhnutia sú -18 °C, -18 °C a -15 °C. Základný olej SAE 10/95H je rafinovaný bezparafinový olej, pripravovaný hydrokrakovacím procesom za miernych podmienok a nasledujúcom redestiláciou. Kinematické viskozity oleja SAE 10/95H sú pri 100 °C a pri 40 °C 5,29 a 31,7 m².s'xl0‘⁶, tento olej má viskozitný index 100, obsah aromátov podľa Brandesa 7,7 %, obsah síry 0,04 %, teplotu tuhnutia -18 °C. Komponenty PAO-4 a PAO-6 sú poly-a-olefmy, dostupné ako obchodné produkty.

Aditívum, ktoré znižuje bod tuhnutia P. P. D. je polymetakrylátové aditívum.

Použité sú ďalej tieto zlepšovače viskozitného indexu (V. 1.I.):

V. I. I. - 1 je polymetakrylát bežne používaný v motorových olejoch,

V. 1. I. - 2 je roztok kopolyméru styrén-izoprén v základnom oleji SN-150,

V. 1.1. - 3 je polyizoprén,

V. 1.1. - 4 je roztok kopolyméru olefínov v základnom oleji

SN-150.

Základný olej SN-150, používaný v kombinácii s V. I. I. - 2, 3 a 4 má akostné parametre, požadované pri základných olejoch.

Komponent ZDDP je dialkylditiofosforečnan zinočnatý, často používaný ako aditívum v motorových olejových kompozíciách do vznetových a zážihových motorov a pripravovaný s použitím primárnych a sekundárnych alkoholov, Obsah zinku sa rovná 9,2 %, obsah fosforu sa rovná 8,4 % a ako antioxidant obsahuje deriváty difenylamínu.

Komponent DET je detcrgcnt, tvorený zmesou bázických salicylátov draselných a horečnatých s obsahom 4,9 hmotn. % Ca, 2,6 hmotn. % Mg a jeho číslo alkality podľa ASTM D 2896 je 2,53 mg KOH/g.

Tabuľka 5

Kompatibilita motor, olejových kompozícií s tesniacimi materiálmi

Kompozícia (označ.)

Dispergačné činidlo, hmotn. % Komad-301

P1BPSI-1 PIBPS1-2

Skúšky CEC

RE1,

Zmena pevn. v ťahu (%)

Zmena pretiah. pri pretr.

Zmena tvrdosti D1DC

Zmena objemu (%) RE2,

Zmena pevn. v ťahu (%)

Zmena pretiah. pri pretr.

Zmena tvrdosti D1DC

Zmena objemu (%) RE3,

Zmena pevn. v ťahu (%)

Zmena pretiah. pri pretr.

Zmena tvrdosti DIDC

Zmena objemu (%)

RE1 +

Zmena pevn. v ťahu (%)

Zmena pretiah. pri pretr.

Zmena tvrdosti DIDC

Zmena objemu (%) Skúška VW-3344 Pevnosť v ťahu, MPa Pretiahnutie

Pretrhnutie

Hodnotenie

K-5 10W-40	K-6 10W-40	K-7 10W-40	K-8 10W-40	K-3 15W-40	Hraničné hodnoty
7,2
	7,2		7,6	7,2
		12
-68	2	-1	-1,9	-9,8	-50-0
-75	-35	-16	-29	-20	-60-0
6	1	1	-2	0	0-5
10	1	1,2	0,5	0,2	0-5
11	8	1, 1	13	3,8	-15-10
2	-18	-10	-22	-23	-35-10
6	5	2	3	4	-5-5
2	0	0,7	1,4	1,5	-5-5
-36	25	-12	-19	-26	-30-10
-11	4	-6	0,7	-13	-20-10
-7	-22	-15	-16	-19	-25-0
17	12,1	8	14,4	17	0-30
-33	-6,1	-3,8	-8,8	-4,2	-20-0
-51	-31	-26	-47	-39	-50-0
3	0	0	1	0	-5-0
8	1,5	0,5	0,3	1	-5-0
5	9, 1	10,4	9,9	8,3	8
119	209	235	228	183	160
52					nepríp.
zlý	dobrý	dobrý	dobrý'	dobrý

Príklad 3

Priaznivé výsledky, dosiahnuté na základe tohto vynálezu, sú demonštrované na základe vlastnosti kompozícií KÍ ažK14.

Kompatibilita s materiálom tesnenia

Známym nedostatkom obvyklých sukcínimidových detergentov je to, že hlavne v koncentráciách nad 3 až 4 % spôsobujú nežiaduce poškodzovanie tesniacich materiálov, používaných v motoroch. Na základe meraní, uskutočnených s motorovými olejovými kompozíciami K-6, K-7, K-8 a K-3 bola zistená dobrá znášanlivosť týchto kompozícií s tesniacimi materiálmi. Ako porovnávacie výsledky sú pou žité výsledky, dosiahnuté s kompozíciou K-5, ktorá obsahuje obvyklý sukcínimid (Komad-301). Bola uskutočnená CEC-skúška vplyvu kompozícií na štyri rôzne elestoméry a ďalej skúška VW-3344 za sťažených podmienok VW-3344, pri ktorej bol pôsobeniu týchto kompozícii vystavený fluoroelastomér. Výsledky sú uvedené v tabuľke 6.

Čiastočne syntetické kompozície K-5, K-6, K-7 a K-8 zodpovedajú viskozitnému stupňu SAE 10W-40 a majú až na sukcínimidy rovnaké zloženie (kompozícia K-8 obsahuje PAO-6, druhé tri kompozície obsahujú PAO-4). Kompozícia K-3 je založená na minerálnom oleji, obsahuje rafinát minerálneho oleja, ktorý bol získaný hydrokrakovacím procesom za miernych podmienok a má viskozitný stupeň SAE 15W-40.

Veľmi dobré hodnotenie kompozícií K-3, K-4, K-7 a

K-8 ukazuje na rozdiel od zlých výsledkov, dosiahnutých s porovnávanou kompozíciou K-5, na prednosť kompozícií podľa tohto vynálezu.

Tabuľka 6

Zloženie motorových olejových kompozícií podľa tohto vynálezu a porovnávaných olejových kompozícií

Kompozícia stupeň SAE	K-l 15W-40	K-2 15W-40	K-3 15W-40	K-4 15W-40	K-5 10W-40	K-6 10W-40	K-7 I0W-40	K-8 10W-40	K-9 10W-30	K-10 10W-30	K-ll 10W-30	K-12 5W-50	K-l 3 5W-50	K-14 5W-50
zloženie (hmotn. %) zákl olej-SN 80									5,2	8,6	6,7
zákl. olej-SN 150 zákl. olej-	44,1	53,8	57,2	44,6	34,8	47	45,8	59,1	63,6	65,2	77,5
-SAE10/95H
zákl. olq-SN 350	35	27,9	24,4	40	29,4	19,3	22,2	5,4
ΡΛΟ-4					15	15	15					6,4	2,9	6,6
PAO-6								15				70,6	75,6	73,6
P. P. D.(PMA) V. I. J. -1 (PMA)	0,2	0,2	1	0,2	0,2	0,2	0,2	1	0,2	0,2	0,2	11	9,5	3,6
V. 1.1. -2 (SIC) V. 1.1. -3 (PIB) V. I. I.-4(OCP)	8,7	6	5,2		8,6	6,5		6	19	14
ZDDP	1,3	1,4	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3
AO			0,2
DET	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	4,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Komad-301 PIBPSI-1	7,2	7,2	7,2	2,4	7,2	7,2		7,6	7,2	7,2	1,8	7,2	7,2
PIBPSI-2				8			12				9			12

Komad-301 je obchodný názov bissukcínimidu (M_nPIB=1000, polyamín=tetraetylenpentamín)

Protioderový účinok

Ako je zrejmé z údajov v tabuľke 7, vyznačujú sa nové prípravky za istých okolnosti protioderovými účinkami.

Kompozícia K-9, ktorá bola pripravená s bežným dispergačným aditívom a kompozícia K-103, obsahujúca prísadovú zmes podľa tohto vynálezu, majú OK-zaťažcnie v Timkenovom prístroji (ASTM D 2782), ktoré sa v obidvoch prípadoch rovná 22 kg. Po trojhodinovej skúške oderového účinku pri zaťažení 19,5 kg však má kompozícia podľa tohto vynálezu o 60 % nižší oder.

Tabuľka 7

Protioderový účinok motorových olejových kompozícií kompozícia

	K-9	K-ll
stupeň SAE	100W-30	10W-30
dispergačné činidlo, hmotn. %	7,2
Komad-301
PIBPSI - 1		1,8
PIBPSI-2		3,0
OK-zaťaženie - Timken, kg	22	22
oder bloku a krúžku, 3 hod. 19,5 kg - Timken, mg	4,7	1,9

Viskozitno-modifikačné účinky, náhrada polymémych modifikátorov viskozity

Jednou z najväčších výhod kompozícii podľa tohto vynálezu je to, že nové aditíva prejavujú zvýšenú účinnosť ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu.

Tento účinok je zrejmý z údajov, obsiahnutých v tabuľke 8, ktoré sa týkajú výsledkov skúšok troch kompozícií, ktorými sú kompozície na báze minerálnych olejov stupňa SAE 15W-40, čiastočne syntetická kompozícia stupňa SAE 10W-40 a syntetická kompozícia stupňa SAE 5W-5O, ob sahujúca obvyklé aditívum Komad-301 a polyfunkčnú bezpopolnatú aditívnu kompozíciu s dispergačno-detergenčnými účinkami podľa tohto vynálezu, pričom z hľadiska ďalších zložiek tieto kompozície majú rovnaké zloženie. Najdôležitejšie reologické údaje sú uvedené v tabuľkách 8 a 9. Kompozície boli vnútri jednotlivých viskozitných stupňov nastavené zmenou viskozity základného oleja a množstva polyméru, použitého ako modifikátor viskozity na takmer rovnakú úroveň.

Zvýšenie viskozity, spôsobené aditívnou kompozíciou PIBPSI - 1 je v porovnaní so zvýšením, spôsobeným druhou polyfunkčnou bezpopolnatou aditívnou kompozíciou s dispergačno-detergenčnými účinkami nižšie, ale i toto zvýšenie umožňuje zníženie množstva polyméru s viskozitnomodifikačným účinkom v stupni SAE 15W-50 o jednu tretinu v porovnaní s množstvom, potrebným v prípade, že je použité porovnávacie aditívum Komad-301. V stupni 10W-40 dosahuje toto zníženie, t. j. úspora polyméru, asi 25 % a v stupni 5W-50 asi 15 %.

Aditívna kompozícia PIBPSI - 2, ktorá má vyšší účinok ako modifikátor viskozity, umožňuje pri koncentrácii potrebnej na dosiahnutie stupňa SG podľa hodnotenia ΑΡΓ pri kompozíciách K-4 a K-6 náhradu celého množstva polyméru, používaného ako modifikátor viskozity pre SAE stupňa 15W-40 a 10W-40. Pri olejovej kompozícii stupňa SAE 5W-50 sa v dôsledku použitia aditívnej kompozície PIBPSI - 2 znížila spotreba polyméru, pôsobiaceho ako modifikátor viskozity, oproti porovnávacej aditívnej DD-kompozícii na jednu tretinu. Z porovnania viskozít za tepla a za studená a z porovnania týchto viskozít pri základných olejoch plynie, že sú veľmi blízke a že DD-aditiva, použité v prísadovej zmesi, nezvyšujú viskozitu olejov za studená viac ako obvyklé polyméry, používané ako modifikátory viskozity.

Tabuľka 8

Náhrada polymérov použív. ako modifikátory viskozity (V. J. I) aditívnymi kompozíciami PIBPSI -1 a PIBPSI - 2

Kompozícia stupeň SAE	K-l 15W-40	K-2 15W-40	K-4 15W-40	K-5 10W-40	K-6 10W-40	K-7 10W-40	K-12 5W-40	K-l 3 5W-50	K-14 5W-50
Použitý V. 1.1. - 1, hmotn. %
V. 1.1. -1	-	-	-	-	-	-	11,0	9,5	3,6
V. 1.1.-3	-	-	-	8,6	6,5	-	-	-
V. 1.1. -4	8,7	6,0	-	-
Použ. dispergátor, hmotn. %
Komad-301	7,2	-	-	7,2	-	-	7,2
PIBPSI - 1	-	7,2	2,4	-	7,2	-	-	7,2	-
PIBPSI - 2	-	-	8,0	-	-	12,0	-	-	12,0
Kinem. viskozita zákl. oleja
pri íoo τ,Λ-'.ιο⁵	6,6	6,3	6,7	5,9	5,6	5,7	6, 1	6,0	6, 1
Konečný produkt Kinem. viskozita
pri ΙΟΟθε,ηΓ.Κ'.ΙΟ⁶	14,61	14,62	14,33	13,93	14,64	14,25	18,53	18,69	18,2
Index viskozity	134	138	137	148	152	158	217	217	194
Dynám, viskozita pri-15 °C, Pas	3320	3110	3390	-	-	-	-	-	-
pri -20 °C, Pas	-	-	-	3370	3480	3370	-	-	-
pri -25 °C, Pas	-	-	-	-	-	-	3410	3310	3480
Bod tuhnutia °C	-30	-30	-30	-36	-36	-36	pod -40	pod -40	pod -40

Stálosť v šmyku

Z údajov stálosti v šmyku, uvedených v tabuľke 9, vyplýva, že ich hodnoty, stanovené pomocou skúšky stálosti v šmyku, uskutočňované v Boschovom injektore (ASTM D 3934), sú pre motorové olejové kompozície K-7, K-13 a K-14 obsahujúce ako modifikátory viskozity sčasti alebo úplne sukcínimidy, podobné ako pre kompozíciu K-12, ktorá obsahuje porovnávací sukcínimid (Komad-301) a zlepšovač viskozitného indexu (V. I. I.) na báze polymetakrylátu.

Tabuľka 9

Stálosť v šmyku pri kompozícii podľa tohto vynálezu

kompozícia	K-7	K-12	K-13	K-14
stupeň SAE	10W-40	5W-50	5W-50	5W-50
použité V. I. I., hmotn. % Komad 301	-	7,2	-	-
PIBPSI - 1	-	-	7,2	-
PIBPSI - 2	12,0	-	-	12,0
kinemat. viskozita, m².s‘'xlO^ó 100 “C	14,95	18,53	18,69	17,94
40 °C	97,2	94,7	95,7	102,4
viskozitný index	161	217	217	194
CCS-15 °C, Pa.s CCS-25 °C, Pa.s	3,1	3,41	3,31	3,26
stálosť v šmyku - Bosch K V./100 °C, 30cykl, nť.s'xlO⁶	12,09	13,99	14,77	14,4
S. S. I., %	31	37	31	30
V. I., 30 cyklov	150
K V./100 °C, 250 cykl, m².s’‘xl0⁶	11,70	13,38	14,21	14,01
S. S. 1., %	36	41	35	31
V. 1.,250 cyklov	148
viskozita základného oleja, 100 °C, m².s‘xlO⁶	5,8	6,1	6,0	6, 1

Detergačno-dispergačný účinok, výkon na motorovej brzde

Skúšky na motorovej brzde, ktorých výsledky sú rozhodujúce na určenie kvality motorových olejových kompozícií, sú zhrnuté v tabuľke 10. Olejové kompozície K-2 a K-3 boli skúšané na motorových brzdách Petter W-l, M 102 E, Sequence IIIE a PV 1431. Faktory tvorby usadenín, zistené na základe skúšok na motorových brzdách M 102 E a Sequence IIIE, ukazujú na výborné dispergačné pôsobenie a faktory čistoty valcov zistené na motorových brzdách Sequence IIIE a PV 1431, sú dôkazom primeraného detergenčného pôsobenia aditív, používaných v olejových kompozíciách. Vhodnosť zloženia kompozícií podľa tohto vynálezu bola ďalej potvrdená výsledkami merania protiode rových účinkov na motorovej brzde Petter M 102 E a hlavne na motorovej brzde Sequence III E a na základe veľmi malého opotrebenia ložísk, ktoré bolo zistené skúškami na motorovej brzde Petter W-l.

Tabuľka 10

Výsledky skúšok olejových kompozícií, obsahujúcich polyfunkčnú bezpopolnatú aditívnu kompozíciu PIBPSI - 1 s dispergačno-detergenčnými účinkami.

hraničné hodnoty podľa CCMC G4/PD-2

kompozícia	K-2	K-3
stupeň SAE	15W-40	15W-40
obsah aditív, hmotn. %	0,2
P. P. D.
V. 1.1. - 1	-	1,0
V. I. I. - 2	6,0	-
ZDDP	1,3	1,3
AO	-	0,2
PIBPSI-1	7,2	7,2
1. skúšky na motorovej
brzde Petter W-l
opotrebenie ložísk, mg 2. skúšky na motorovej	4,7		max. 25
brzde M 102 E
priemerný faktor tvorby usadenín v motore	9,4		min. 8,5
zadrenie krúžku	ASF= 16		ASF = max. 30
usadeniny na pieste drážka 1	30,1		max. 30
drážka 2	19,1		max. 25,9
priemerné opotrebenie vačky, μτη	3,0		max. 5,7
priemerné opotrebenie nárazníka, gm 3. skúšky na motorovej brzde Sequence IIIE zvýšenie viskozity pri 40 °C, % vytváranie povlaku na pieste vytváranie povlaku na krúžku	1,9	38 9,38 7,40	max. 3,1 max. 300 min. 8,9 min. 3,5
faktor tvorby usadenín opotreb, vačky a náraz-		9,57	min. 9,2
nika		3,7	max. 30
priemerné, μτη maximálne, /im		11,0	max. 60

hraničné hodnoty podľa CCMC _________________________________________________G4/P13-2 4. skúšky na motorovej brzde PV 1431 - neprípustné zadrenie knižku (ASF = 0) (ASF = 0) čistota piesta 70 min. 69,4

Príklad 4

Zloženie koncentrátov prísadových zmesí podľa tohto vynálezu a motorových olejových kompozícií, pripravených ich riedením, je uvedené v nasledujúcej tabuľke:

Tabuľka 11

Koncentráty prísadových zmesí a motorové olejové kompozície pripravené ich riedením koncentrát prísadovej zmesi alebo olejová kompozícia

	P-l	P-2	P-3	P-4	M-l	M-2
komponent „A“
Komad-301	-	11,4	6, 1	-	10,4	7,2
P1BPSI -1	15,6	-	33,0	7,8
PIBPSI-2	52	57,0		26,0
komponent „B“					5,0	5,0
P. P. D. (PMD)	1,3	1,3	1,0	0,7
ZDDP	8,4	8,2	6,6	4,2
DET	22,7	22,1	17,8	11,3
komponent „C“ V. 1.1. - 3 (PIP) základný olej SN-150			35,5	50		6,5

zmes základných olejov 15W-40

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prísadová zmes vhodná do mazacích olejových kompozícií, výhodne do motorových olejových kompozícií, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 15 až 100 hmotn. % komponentov „A“ a „B“, z ktorých každý je zložený z jedného alebo viac aditív a až z 85 hmotn. % riedidla, pričom komponent „A“ má nasledujúce zloženie

- 10 až 100 hmotn. % polyfunkčnej bezpopolovej aditívnej kompozície s detergenčno-dispergačnými účinkami alebo jej olejového roztoku, zloženej z polymémych zložiek s rovnakými alebo rôznymi číselnými priemernými molekulovými hmotnosťami, pripravených reakciou derivátu polyoleŕínu, výhodne derivátu polyizobutylénu s číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou aspoň 800, modifikovaného reakciou s jednou alebo viac dikarboxylovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarboxylových kyselín a s jedným alebo viacerými vinylovými komonomérmi, ktoré obsahujú nekyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amino a/alebo imino, a/alebo hydroxyskupinu, kde polyolefínový reťazec polymémych zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyšší ako 25 hmotn. %, pričom uvedeným derivátom je imidový, amidový alebo esteramidový derivát; a

- až 90 hmotn. % obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ester, a/alebo esteramid;

a komponent „B“ má nasledujúce zloženie:

- jedno alebo viac obvyklých aditív, ako sú aditíva s detergenčno-dispergačnými účinkami s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, protioderové aditíva, inhibítory korózie, aditíva znižujúce penenie a aditíva znižujúce bod tuhnutia;

pričom hmotnostný pomer komponentov „A“ a „B“ je 15 až 85 : 15 až 85.
2. Prísadová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako ďalší komponent obsahuje komponent „C“, ktorý má nasledujúce zloženie

- jeden alebo viac obvyklých modifikátorov viskozity a polymérov zvyšujúcich index viskozity, pričom hmotnostný pomer komponentov „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : až 70.
3. Prísadová zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že jej komponent „A“ obsahuje polyméme zložky, na ktoré je viazaný maleínanhydrid.
4. Prísadová zmes ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že jej komponent „A“ obsahuje polyméme zložky pripravené reakciou polyizobutylénu s číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou 1300 až 30 000, pri ktorej polyizobutylén reaguje ako polyolefín.
5. Prísadová zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až

4, vyznačujúca sa tým, že jej komponent „A“ obsahuje aspoň dve polyméme zložky s rozdielnymi číselnými priemernými molekulovými hmotnosťami, z ktorých jedna (M_nl) je nižšia a druhá (M_nII) je vyššia, pričom číselná priemerná molekulová hmotnosť polymérneho komponentu s nižšou číselnou priemernou je nižšia ako šesťnásobok číselnej priemernej molekulovej hmotnosti východiskového polyméru a pomer číselných priemerných molekulových hmotností polymémej zložky s nižšou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou a polymémej zložky s vyššou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou je 3 : 1 až 50 : 1, výhodne 10 : 1 až 20 : 1, pričom pomer hmotností zložky s nižšou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou a zložky s vyššou číselnou priemernou molekulovou hmotnosťou je 0,01 : 1 až 5 : 1.
6. Prísadová zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až

5, vyznačujúca sa tým, že jej komponent „B“ obsahuje ako aditívum s detergenčno-dispergačnými účinkami draselné a horečnaté soli organických zlúčenín ako sú sulfonáty, sulfenáty, salicyláty alebo ich zmesi s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov.
7. Prísadová zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až

6, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,6 až 26 hmotn. % komponentu „A“, 0,3 až 18,6 hmotn. % komponentu „B“ a až 25 hmotn. % komponentu „C“.
8. Aditivovaná viacúčelová motorová olejová kompozícia pozostávajúca zo základného oleja vhodného do motorového oleja a z aditív, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 1,5 až 55 hmotn. % prísadovej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7.
9. Aditivovaná mazacia olejová kompozícia pozostávajúca zo základného oleja vhodného do mazacích olejov a z aditív, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 1,5 až 55 hmotn. % prísadovej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7.