SK283978B6

SK283978B6 - Vodná emulzia, spôsob jej prípravy, jej použitie a vodná postreková emulzia

Info

Publication number: SK283978B6
Application number: SK1012-93A
Authority: SK
Inventors: Hans Walter H�Sslin
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 1992-09-21
Filing date: 1993-09-20
Publication date: 2004-06-08
Also published as: EP0589838A1; MX9305699A; CZ287803B6; PL173878B1; CZ194293A3; RO114721B1; IL106994A; EP0589838B1; BG62231B1; JP3551262B2; PT589838E; HUT67569A; US5674514A; SK101293A3; NZ248693A; BR9303830A; GEP19991572B; AU667397B2; CN1051204C; ZA936912B

Abstract

Opisuje sa vodná emulzia obsahujúca organickú fázu v podstate hydrofóbneho pesticídu alebo zmesi pesticídov, ktoré sú kvapalné alebo rozpustené v hydrofóbnom rozpúšťadle, a vodnú fázu obsahujúcu povrchovo aktívne alebo/a dispergačné činidlá. Táto vodná emulzia je vo forme vodného koncentrátu a obsahuje emulziu-stabilizujúce množstvo polyméru alebo zmesi polymérov, ktoré sú viac rozpustné v organickej fáze ako vo vodnej fáze, pričom polymér alebo zmes polymérov je rozpustený v pesticíde alebo v zmesi pesticídov alebo v roztoku najmenej jedného pesticídu v hydrofóbnom rozpúšťadle.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka pesticídnych vodných emulzií, spôsobu prípravy uvedených emulzií a spôsobu použitia uvedených emulzií na ničenie škodcov alebo ako regulátorov rastu rastlín.

Doterajší stav techniky

Nevodné, ale vo vode emulgovateľné koncentráty poľnohospodárskych chemikálií, ktoré môžu byť kvapalné alebo pevné, sú opísané napríklad v patentoch US 4 818 536 a US 4 828 835, pričom tieto koncentráty obsahujú, resp. neobsahujú s vodou nemiešateľné rozpúšťadlo a zahŕňajú polymér. Uvedený polymér funguje ako zásobník na regulované uvoľňovanie poľnohospodárskej chemikálie po jej rozptýlení postrekom. Tieto emulzné koncentráty sa môžu zriediť vodou za vzniku vodnej emulzie, ale výsledné vodné emulzie sú pri skladovaní stabilné iba niekoľko hodín.

Insekticídne kompozície, ktoré sú vhodné ako koncentráty na prípravu postrekov, sú opísané napríklad v patente EP 369 613. Uvedené kompozície sú nevodné kompozície a obsahujú účinnú látku, polymérnu látku a rozpúšťadlo plniace funkciu nosiča, pričom toto rozpúšťadlo sa v kompozícii nachádza vo výraznom množstve.

V dokumente WO 89/03175 sa navrhuje stabilizovať pesticídne emulzie vodným latexovým polymérom, pričom latex je, v súlade so všeobecne akceptovaným prístupom, definovaný ako akýkoľvek polymérny produkt vytváraný polymerizáciu ako vodná suspenzná emulzia. Na rozdiel od toho, predkladaný vynález sa týka pcsticidnej emulzie v ktorej stabilizujúce činidlo je viac rozpustné v organickej fáze alebo v samotnom pesticíde ako vo vodnej fáze.

Vodné pesticídne koncentráty majú iba obmedzenú skladovateľnosť. Z praktického hľadiska je teda mimoriadne žiaduce nájsť dlho skladovateľné vodné pesticídne koncentráty, ktoré neobsahujú žiadne organické rozpúšťadlá alebo iba také množstvo organických rozpúšťadiel, ktoré je nevyhnutné na rozpustenie kryštalického pesticídu, a ktoré sa môžu zriediť čistou vodou za vzniku stabilných zriedených emulzii, ktoré sú vhodné na praktické aplikácie. Je žiaduce, vytvoriť vodný emulzný koncentrát, ktorý by bol skladovateľný aspoň počas dvoch rokov.

Cieľom vynálezu je preto poskytnúť dlho skladovateľný vodný emulzný koncentrát, z ktorého by bolo možné pripraviť ekologicky prijateľnejšie aplikačné formy so zníženým rizikom vzplanutia alebo toxicity voči cicavcom.

Podstata vynálezu

Najnovšie sa zistilo, žeje možné pripraviť vodné emulzie s vysokou koncentráciou pesticídov, ktorc majú výrazne zlepšenú skladovateľnosť. Dobrá skladovateľnosť tejto emulzie sa dosiahla rozpustením polymérnej látky v pesticíde a prevedením získanej zmesi na emulziu s jemnými časticami použitím silno drviaceho mixéra. S prekvapením sa zistilo, že počas skladovania uvedenej emulzie nedochádza v nej ani k zväčšovaniu emulgovateľných častíc, ani k fázovej separácii jednotlivých zložiek emulzie. Okrem toho je uvedená emulzia ľahšie použiteľná, lebo po zriedení emulzie zostávajú jej častice v podstate bezozmeny.

Predmetom vynálezu je vodná emulzia obsahujúca organickú fázu v podstate hydrofóbneho pesticídu alebo v podstate hydrofóbnej zmesi pesticídov, ktoré sú kvapalné alebo rozpustené v hydrofóbnom rozpúšťadle, a vodnú fázu obsahujúcu povrchovo aktívne a/alebo dispergačné činidlá, ktorej podstata spočíva v tom, že

a) emulziaje vo forme vodného koncentrátu a

b) v emulzii je prítomné cmulziu-stabilizujúce množstvo polyméru alebo zmesi polymérov, ktoré sú viac rozpustné v organickej fáze ako vo vodnej fáze.

Pesticíd alebo zmes pesticídov je pri teplote okolia kvapalný, resp. kvapalná alebo môže byť do kvapalného stavu uvedený, resp. uvedená zohriatím a je v podstate nerozpustný, resp. nerozpustná vo vode. Ak sa polymér v pesticíde nerozpúšťa, potom sa môže navyše použiť hydrofóbne rozpúšťadlo, napríklad alifatický alebo aromatický uhľovodík alebo halogenovaný uhľovodík. Ako príklady tohto dodatočného rozpúšťadla sú xylén, cyklohexán, cyklohexanón a glyceríntriacetát.

Tu použitý výraz „pesticíd“ zahŕňa herbicídy, insekticídy, akaricídy, nematocídy, ektoparaziticídy a fungicídy. Ako príklady skupín zlúčenín, do ktorých môže patriť pesticíd nachádzajúci sa v emulzii, sú močoviny, triaziny, triazoly, karbamáty, estery kyseliny fosforečnej, dinitroanilíny, morfolíny, acylalaníny, pyretroidy, estery kyseliny benzylovej, difenylétery a polycyklické halogénované uhľovodíky.

V nasledujúcej časti opisu sú uvedené špecifické príklady pesticídov (používajú sa „common name“), ktoré sú vhodné pre emulzie podľa vynálezu (Pesticíd Manual, 9. vyd., British Crop Protection Council):

Močoviny Triasulfuron, Chlorobromuron, Chloroxuron, Chlorotoluron, Thiazafluron.

Halogénacidanilidy

Metolachlor (2-chlór-6’-etyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acet-o-toluidín), Pretilachlor, Dimethachlor, Alachlor, Propachlor, Trimexachlor.

s-'ľriazíny

Atrazin, Propazin, Terbutylazin, Ametrin, Aziprotrin, Cyromazin.

Triazolové deriváty

Propiconazol ((±))-1 -[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-propyl-1,3 -dioxaln-2-ylmetyl]-lH-l,2,4-triazol), Etaconazol, 1-(2-(2,4-dichlórfenyljpent-1 -yl]-1 H-1,2,4-triazol, Triadimefon, Difenoconazol, Penconazol (l-(2,4-dichlór-p-propylfenetyl)-1 H-l ,2,-4-triazol).

Karbamáty Dioxacarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Aldicarb, Benomyl, 2-Äeá-butylfenylmetylkarbamát.

Estery kyseliny fosforečnej

Diazinon (O,O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidln-4-ylfosforotioát), Methidathion, Isazofos (Ο-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-O,O-dietylfosforotioát), Piperophos, Anilofos, Azínphos metyl, Izofenphos, Parathion, Malathion, Demeton, Fenamiphos, Fenthion, Fenitrothion, Fenchlorphos, Chlorfcnvinphos (2-chlór-l-(2,4-dichlórfcnyljvinyldietylfosfát). Profenofos (O-4-bróm-2-chlórfenyl-O-etyl-S-propylfosforotiát), Azamethiphos, Methacrifos.

Din itroan íl iny

Pendimethalín, Izopropalin. Butralin, Fluchloralin, Profluralin.

Acylalaníny

Metalaxyl, Fluraxyl, Benzoylpropethyl, Flamprop methyl.

Pyretroidy

Perrnethrin, Cypermethrin ((RS)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(1 RS)-cz\-írans-3-(2,2-dichlórvinyl)-1,1 -dimetylcyklopropánkarboxylát), Fluvalinate, Resmethrin, Fenvalerate, Fluvalinate, Tetramethrin, Cyhalotrin.

Estery kyseliny benzylovej

Brompropylate, Chlorbenzylate, Chloropropylate.

Difenyléter

CLs,/ra«.s'-(=)-2-etyl-5-(4-fenoxyfcnoxymetyl)-l,3-dioxolán.

Oxím

Pyrifenox (2’,4’-dichlór-2-(3-pyridyl)acetofenón-O-metyloxím.

Ostatné

Methopren, Flupropimorph, Tridemorph, Bromoxynil, O -xadiazon, Bupyrimate, Dicofol, Fenpropidin,((RS)-l-[3-(4-/erc-butylfenyl)-2-metylpropyl]piperidín), Fenpropimorph, Fenoxycarb.

Výhodné pesticídy sú O,O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosforotioát, 2-chlór-6’-etyi-N-(2-metoxyl-metyletyl)acet-o-toluidín, O-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-0,0-dietylfosforotioát, 2’,4’-dichlór-2-(3-pyridyl)-acetofenón-0-metyloxím a cí's,íra/i5-(±)-2-etyl-5-(4-fenoxyfenoxymetyl)-1,3-dioxolán.

Vhodnými polymérmi na použitie v rámci vynálezu sú polyméry, ktoré sú v podstate nerozpustné vo vode, v podstate odolné proti hydrolýze a ktoré sa rozpúšťajú v pesticíde alebo v zmesi pesticídov, alebo v roztoku aspoň jedného pesticídu v hydrofóbnom rozpúšťadle, čím sa dosiahne zvýšenie jeho viskozity. Molekulová hmotnosť polyméru, meraná pomocou viskozity alebo rozptylu svetla, leží medzi 10 000 a 1 000 000 daltonov, výhodne medzi 30 000 a 300 000 daltonmi.

Vhodné polyméry sa môžu zvoliť z nasledujúcich polymérov, kopolymérov alebo iných zmesí:

1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, polymetyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, polyetylén (ktorý môže byť nezosieťovaný alebo zosieťovaný), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE) a lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE).

2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1), napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, zmesi polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov navzájom alebo s ďalšími vinylovýtni monomérmi, napríklad elylén/propylén kopolyméry lineárneho nízkohustotného polyetylénu (LLDPE) a jeho zmesí s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry ízobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátov, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátov, kopolyméry etylénu a vinylacetátu alebo etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo e tylidénnorbomén, a tiež vzájomné zmesi takých kopolymérov alebo ich zmesi s polymérmi, ktoré boli uvedené v odseku 1), napríklad zmesi polypropylénu a kopolyméru etylénu a propylénu, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA a LLDPE/EAA.

3a. Uhľovodíkové živice (napríklad s 5 až 9 atómami uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií.

4. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).

5. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad kopolyméry styrénu a butadiénu, kopolyméry styrénu a akrylonitrilu, kopolyméry styrénu a alkylmetakrylátov, kopolyméry styrénu, butadiénu a alkylakrylátov, kopolyméry styrénu a anhydridu kyseliny maleínovej, kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a metyakrylátu, zmesi s vysokou nárazovou pevnosťou tvorené styrénovými kopolymérmi a ďalšími polymérmi, ako sú polyakrylát, diénový polymér alebo terpolymér etylénu, propylénu a dténu, a blokové kopolyméry styrénu, napríklad kopolyméry styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

6. Štepené kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu, napríklad kopolyméru styrénu očkovaného na polybutadiéne alebo kopolyméry styrénu očkovaného na kopolyméri butadiénu a styrénu alebo na kopolyméri butadiénu a akrylonitrilu, očkované kopolyméry styrénu a akrylonitrilu (alebo metakrylonitrilu) na polybutadiéne, očkované kopolyméry styrénu a anhydridu kyseliny maleínovej alebo imidu kyseliny maleínovej na polybutadiéne, očkované kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a anhydridu kyseliny maleínovej alebo imidu kyseliny maleínovej na polybutadiéne, očkované kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a metylmetakrylátu na polybutadiéne, očkované kopolyméry styrénu a alkylakrylátov alebo metakrylátov na polybutadiéne, očkované kopolyméry styrénu a akrylonitrilu na terpolyméri etylénu, propylénu a diénu, očkované kopolyméry styrénu a akrylonitrilu na polyalkylakrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, očkované kopolyméry styrénu a akrylonitrilu na kopolyméri akrylátu a butadiénu, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odseku 5), napríklad kopolyméme zmesi známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

7. Halogenované polyméry, ako sú polychloroprén, chlórované kaučuky, chlórovaný alebo sulfochlorovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, epichlórhydrínové homopolyméry a kopolyméry, výhodne polyméry halogénovaných vinylových zlúčenín, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, napríklad kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, kopolyméry vinylchloridu a vinylacetátu alebo kopolyméry vinylidénchloridu a vinylacetátu.

8. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily.

9. Vzájomné kopolyméry monomérov uvedených v odseku 8. alebo kopolyméry týchto monomérov s ďalšími nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.

10. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylových derivátov alebo acetálov, ako sú polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyrát, polyalylftalát alebo polyalylmelamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi uvedenými vyššie v odseku 1).

1. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

12. Polyacetály, ako sú polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú etylénoxid ako komonomér, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

13. Polyfenylénoxidy a sulfidy.

14. Polyuretány, ktoré sú odvodené jednak od polyctcrov, polyesterov alebo polybutadiénov, ktoré nesú na konci hydroxylové skupiny a jednak od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov.

15. Polyamidy a kopolyamidy, ktoré sú odvodené od diaminov a dikarboxylových kyselín a/alebo aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, ako sú polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy získané kondenzáciou m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej a/alebo tereftalovej, a to bez elastoméru alebo s elastomérom ako modifikačným činidlom, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid, blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefínmi, olefinické kopolyméry, ionoméry alebo chemicky viazané alebo očkované elastoméry alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, a rovnako polyamidy alebo kopolyamidy modifikované EPDM alebo ABS a polyamidy kondenzované v priebehu spracovania (polyamidové systémy RIM).

16. Polymočoviny, polyimidy a polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

17. Polyestery odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, ako sú polyetyléntereftalát, polybutyléntereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexántereftalát, polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéteresfery odvodené od polyéterov s koncovými hydroxylovými skupinami a tiež polyestery modifikované polykarbonáty alebo MBS.

17a. Polyestery odvodené od alifatických dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo oligoéterov všeobecného vzorca

O O tu u j o-x-o-c-y-c^ , v ktorom

X znamená -(CH₂)_n, kde n = 2 až 12 alebo

X znamená [-(CH₂)_n-O-(CH₂)_n-]_r, kde n=2 až 4 a r=2 až 10,

Y znamená -(CHi)™ kde m = 0 až 12, z znamená 5 až 100, a ich kopolyméry.

18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

19. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.

20. Polyétery diglycidylových zlúčenín vrátane diglycydyléterov a diolov, napríklad bisfenol A-diglycidyléteru a bisfenolu A.

21. Prírodné polyméry, ako je kaučuk, a chemicky modifikované homológové deriváty prírodných polymérov, ako sú napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy alebo étery celulózy, ako metylcelulóza (stupeň substitúcie vyšší ako 2,5), ako i kolofónia a ich deriváty,

22. Zmesi uvedených polymérov, napríklad PP/EPDM, polyamid 6/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,

PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/tcrmoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPE/H1PS, PPE/PA

6.6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

Špecifickými príkladmi komerčne dostupných polymérov, ktoré sú vhodné na použitie v rámci vynálezu, sú COETHYLENE* SB 0425 a COETHYLENE^R SL (polystyrény), HOSTAFLEX^R CM 13 (kopolymér polyvinylchloridu a vinylacetátu), ESTERGUM^r 8 D a 10 D (glycerinestery kolofónie), HOSTALITH^R 3067 (polyvinylchlorid), HOSTYREN^r 2000, 5000 a 7000 (polystyrény), pevné akrylové živice PLEXIGUM^R N 80 (polyetylakrylát) a M 825 (polymetylmetakrylát), polyvinylacetátové kopolyméry MOW1LITH^r 20 a 50 s molekulovými hmotnosťami 35 000 a 260 000, deriváty kolofónie NEOLYN^R 20 a 35 D, polytetrahydrofurány, polyvinylpyrolidónvinylacetátové kopolyméry, napríklad LUVISKOL^R 28E, 37E a 55E.

Polymér je prítomný výhodne v koncentrácii 1 až 30 % hmotn., výhodnejšie v koncentrácii 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť pesticídu.

Ostatné zložky emulzie podľa vynálezu môžu zahŕňať cmulgačné činidlá, ako aniónové a/alebo neionogénne dispergačné a povrchovo aktívne činidlá, ako aj pufre, ktoré sú napríklad opísané v patente US 4 938 797.

Vhodnými aniónovými dispergačnými činidlami sú všeobecne oligoméry a polyméry, ako aj polykondenzáty, ktoré obsahujú dostatočný počet aniónových skupín zabezpečujúcich ich rozpustnosť vo vode. Príklady vhodných aniónových skupín sú sulfoskupiny alebo karboxylové skupiny, pričom polyméry obsahujúce karboxylové skupiny sa môžu použiť iba pri vyšších hodnotách pH, výhodne pri pH vyššom ako 5. Počet aniónových skupín v jednej molekule polyméru sa obvykle rovná aspoň 60 % počtu monomérnych jednotiek prispievajúcich k štruktúre molekuly. Oligoméry a polyméry, ktoré obsahujú sulfo-skupiny, sa môžu pripraviť buď polymcráciou monomérov, ktoré obsahujú sulfoskupiny, alebo sulfonáciou príslušných oligomérov alcbo polymérov. Polyméry, ktoré obsahujú karboxylové skupiny, sa môžu získať zmydelnením polyakrylátov alebo polymetakrylátov, pričom stupeň zmydelnenia sa musí rovnať aspoň 60 %. Obzvlášť vhodnými aniónovými dispergačnými činidlami sú sulfonované polyméry a kondenzáty aromatických sulfonových kyselín s formaldehydom. Typickými príkladmi takýchto aniónových dispergačných činidiel sú:

A) Soli kyseliny polystyrénsulfónovej, najmä soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli, ako aj soli odvodené od organických amínov, ktoré sa môžu získať polymerizáciou kyseliny styrénsulfónovej alebo jej solí alebo sulfonáciou polystyrénu a následnou neutralizáciou vhodnou zásadou, pričom v poslednom uvedenom prípade sa musí stupeň sulfonácie rovnať aspoň 60 %.

B) Soli kyseliny polyvinylsulfónovej, najmä soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli, ako aj soli odvodené od organických amínov, ktoré sa môžu získať polymerizáciou kyseliny vinylsulfónovej alebo jej solí.

C) Soli kondenzátov naftalénsulfónových kyselín, výhodne kyseliny naftalén-2-sulfónovej, s formaldehydom, najmä soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli, ako aj soli odvodené od organických amínov, ktoré sa môžu získať sulfonáciou naftalénu, kondenzáciou výsledných naftalénsulfónových kyselín s formaldehydom a neutralizáciou vhodnou zásadou. Molekulová hmotnosť týchto zlúčenín leží v rozpätí od asi 500 do 6000.

D) Soli kondenzátov kyseliny naftalénsulfónovej s kyselinou fenolsulfónovou a formaldehydom, najmä soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli, ako aj soli s organickými amínmi. Tieto produkty sú polyméry obsahujúce sulfoskupiny so strednou molekulovou hmotnosťou 6000 až 8000, v ktorých sú monoméme jednotky naftalénu a fenolu čiastočne vzájomne spojené prostredníctvom metylénových skupín a čiastočne prostredníctvom sulfo-skupín.

E) Soli kyseliny lignosulfónovej, najmä sodná, draselná, horečnatá, vápenatá alebo amónna soľ.

Výhodnými aniónovými dispergačnými činidlami sú soli kyseliny polystyrénsulfónovej (typ A), soli kondenzátov kyseliny naftalénsulfónovej s formaldehydom (typ C) a najmä kondenzáty kyseliny naftalénsulfónovej s kyselinou fenolsulfónovou a formaldehydom (typ D).

Kondenzáty kyseliny naftalénsulfónovej s kyselinou fenolsulfónovou a formaldehydom typu D, ktoré sú obzvlášť výhodnými dispergačnými činidlami, sa môžu pripraviť konverziou naftalénu koncentrovanou kyselinou sírovou a/alcbo pôsobením ólea pri teplote 120 až 130 °C na kyselinu naftalénsulfónovú, následným pridaním fenolu k reakčnej zmesi a uskutočnením ďalšej reakcie pri teplote 120 až 130 °C, následným odstránením reakčnej vody vo vákuu pri teplote 150 až 170 °C a kondenzáciou reakčného produktu s formaldehydom po ochladení na teplotu 90 až 100 °C, neutralizáciou reakčnej zmesi na hodnotu pH 6 až 7 a odparením reakčnej zmesi do sucha a granulovaním zvyšku, čim sa získa vo vode rozpustné aniónové dispergačné činidlo (ďalej uvádzané ako „dispergačné činidlo A“), ktoré má granulovanú formu a strednú molekulovú hmotnosť 6000 až 8000.

Sulfonáciou naftalénu pri uvedených podmienkach sa získa hlavne kyselina naftalén-2-sulfónová, ktorá je sprevádzaná bezvýznamným množstvom kyseliny naftaléndisulfónovej. Táto kyselina sa po pridaní fenolu tiež sulfonuje. Ale pri tomto procese, najmä pri následnom zohrievaní na teplotu 150 až 170 °C, sa popri kyseline fenolsulfónovej vytvorí tiež veľké množstvo sulfónov, ako sú 4,4’dihydroxydifenylsulfón a 4-hydroxyfenylnaftylsulfón. Pri následnej kondenzácii s formaldehydom sa teda vytvorí polymér, ktorého monoméme naftalénové a fenolové jednotky sú sčasti spojené metylénovými skupinami a sčasti sulfb-skupinami. Pri príprave dispergačného činidla A sa môže naftalén, fenol, kyselina sírová, formaldehyd a zásada použiť v molárnom pomere 1 : 0,5 k 1 : 2 k 2,5 : 0,4 k 0,8 : 2 ku 3. Molámy pomer naftalén : fenol : kyselina sírová : formaldehyd: zásada sa vhodne rovná 1 : 0,7 : 2 : 0,5 : 2, pričom sa ako zásada výhodne použije hydroxid sodný. Kyselina sírová je výhodne tvorená zmesou koncentrovanej kyseliny sírovej a ólea, pričom množstvo voľného SO₃ v óleu je aspoň ekvivalentné množstvu vody v koncentrovanej kyseline sírovej, takže sa zmiešaním kyseliny sírovej a ólea získa aspoň 100 % kyselina sírová. Formaldehyd sa výhodne použije vo forme vodného roztoku, napríklad vo forme 37 % roztoku. Separácia reakčnej vody destiláciou sa výhodne uskutočňuje pri tlaku 1 až 5 kPa.

Vodná fáza koncentrátu podľa vynálezu môže tiež obsahovať modifikátory viskozity emulzie.

Vhodnými modifikátormi viskozity emulzie a neionogénnymi dispergačnými činidlami sú všeobecne vo vode rozpustné polyméry, ktorých molekulová hmotnosť normálne leží v rozpätí od 10 000 do 2 000 000. Stredný priemer kvapôčok (alebo častíc) emulzie môže byť ovplyvnený molekulovou hmotnosťou príslušného použitého polyméru. Použitie vo vode rozpustných polymérov s nízkou molekulovou hmotnosťou má za následok nižšiu viskozitu emulzie, a teda tvorbu väčších kvapôčok, zatiaľ čo použitie vo vode rozpustných polymérov s vysokou molekulovou hmotnosťou vedie k vyššej viskozite emulzie, a teda k tvorbe kvapôčok s menším priemerom. Príklady vhodných vo vode rozpustných polymérov sú: polyvinylakohol, polyvinylmetyléter, polyvinylpyrolidón, alkylovaný polyvinylpyrolidón, hydroxyetylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza, poly(2-hydroxyetyl)metkrylát, poly[-(2-hydroxyetoxy) etyljmetakrylát, polyetylénoxid (polyoxyetylén) a polyallylalkohol (polyglycidol).

Výhodným neionogénnym dispergačným činidlom je polyvinylalkohol. Obzvlášť výhodné sú polyvinylalkoholy s viskozitou 4 až 60 mPa.s (meranou v 4 % vodnom roztoku pri teplote 20 °C), ktoré sa pripravili zmydelnenim polyvinylacetátu, pričom stupeň zmydelnenia je aspoň 60 %, ale výhodne 80 až 95 %. Vhodnými produktmi tohto typu sú produkty, ktoré sú komerčne dostupné pod označením MOWIOL^r.

Vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi činidlami sú všeobecne neionogénne vo vode rozpustné polyméry so strednou hmotnosťou nižšou ako 20 000. Obzvlášť vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi činidlami tohto typu sú produkty, ktoré sa môžu získať reakciou etylénoxidu alebo kombinovanou reakciou etylénoxidu a propylénoxidu s mastnými alkoholmi, alkylfenolmi, mastnými kyselinami, estermi mastných kyselín odvodenými od polyhydroxy-zlúčenín, amidmi mastných kyselín a mastnými amínmi, pričom počet etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek sa môže meniť v širokých rozpätiach. Počet etylénoxidových jednotiek alebo etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek je 1 až 200, výhodne 5 až 100 a najvýhodnejšie 8 až 40.

Vhodné neionogénne povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú:

alkylpolyetylénglykolétery, ktoré sú komerčne dostupné pod ochrannnými známkami BRIJ^r (Atlas Chemical), ETHYLAN* CD a ETHYLAN^R D (Diamond Shamrock), GĽNAPOI? C, GENAPOL* O a GGENAPOL^R S (Hocchst AG), alkylfenolpolyetylénglykolétery, dostupné napríklad pod ochrannými známkami Antarox (GAF), TRITON^R X (Rohm and Haas Co.), ATLOX^R 4991 (ICI), ARKOPAL^RN (Američan Hoechst) a ETHYLAN^R (Lankro Chem.Ltd.), α-fenetylfenolpolyglykolétery, označované ako etoxylované styrylfenoly a komerčne dostupné napríklad ako DISTY^r 125 (Geronazzo) a SSOPROPHOR^R CY 18 (Rhône Poulenc S. A.), (polyetoxyl)estery mastných kyselín, dostupné napríklad pod ochrannými známkami NONISOL^R (Ciba-Geigy alebo MRYJ^r (ICI), sorbítanpolyetylénglykoléterestery mastných kyselín, ktoré sú taktiež známe ako polysorbáty a ktoré sú komerčne dostupné napríklad pod zapísanou známkou TWEEN^R (ICI), triglyceridpolyetylénglykolétery, napríklad etoxylovaný ricínový olej, komerčne dostupný pod zapísanou známkou EMULSOGEN^R (Hoechst AG), polyetoxyetylamidy mastných kyselín, dostupné napríklad pod zapísanými známkami AMIDOX^R (Stephan Chemical Co.) a ETHOMID^R(Armak Co.),

N-polyetoxyetylamíny, dostupné napríklad pod zapísanou známkou GENAMIN^R (Hoechst AG),

N,N,N’,N’-tetra(polyetoxypolypropoxyetyl)etyléndiamíny, komerčne dostupné pod zapísanými známkami TERRONIL^r a TETRONIC^r (BASF Wyandotte Corp.), alkylpolyetylénglykol/polypropylénglykolétery, napríklad blokové polyméry polyetylénoxidu/polypropylénoxidu, komerčne dostupné pod zapísanou známkou PLURONIC^r(BASF Wyandotte Corp.).

Výhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi činidlami sú blokové polyméry etylénoxid/propylénoxidu (PLURONIC^r),

N, N,N’,N’-tetra(polyetoxypolypropoxyctyl)ctyléndiamíny (TETRON1CS^r), nonylfenolpolyglykolétery obsahujúce 10 až 20 etylénoxidových jednotiek, alkylpolyetylénglykolétery, ktoré sú odvodené od mastných alkoholov (GENAPOL^r) a N-polyetoxyetylamíny, ktoré sú odvodené od mastných amínov (GENAMIN^R). Obzvlášť výhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi činidlami sú blokové polyméry etylénoxid/propylénoxidu (PLURONICS^r).

Dispergačný systém, obsahujúci dispergačné činidlo a/alebo povrchovo aktívne činidlo, jc prítomný v množstve

O, 1 až 5 % hmotn., výhodne 0,3 až 3 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť emulzie.

Koncentrovaná vodná emulzia môže taktiež obsahovať zahusťovacie činidlo, napríklad xantán.

Do koncentrovanej vodnej emulzie sa môže taktiež výhodne zahŕňať činidlo proti zmrznutiu, ako je 1,2-propylénglykol, glycerín, etylénglykol alebo soľ znižujúca teplotu tuhnutia.

Pufer môže byť v emulzii podľa vynálezu prítomný v množstve 0,1 až 6 % hmotnosti, výhodne v množstve 0,1 až 3 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť emulzie. Vhodnými puframi sú systémy kyselina octová (AcOH)/NaOH alebo AcOH/KOH v hmotnostnom pomere 8 : 2 až : 8 (pH 4 až 5) alebo H₃PO₄/NaOH alebo H₃PO₄/KOH v hmotnostnom pomere 8 : 2 až 2 : 8 (pH 4 až 8) a kyselina citrónová/NaOH alebo kyselina citrónová/KOH v rovnakom pomere (pH 4 až 6) alebo KH₂PO₄/bórax v hmotnostnom pomere 8 : 2 až 2 : 8 (pH 5,8 až 9,2) alebo NH₃/NH₄C1 v hmotnostnom pomere 2 : 8 až 8 : 2 (pH 8 až 11). Vhodné sú taktiež zmesi týchto pufrov.

Predmetom vynálezu je takto vodná emulzia obsahujúca 1 až 70 % hmotn., výhodne 5 až 60 % hmotn. a výhodnejšie 10 až 60 % hmotn. pesticídu alebo zmesi pesticídov, 0,1 až 20 % hmotn., výhodne 1 až 10 % hmotn. polyméru alebo polymémej zmesi, ktorý, resp. ktoráje viac rozpustná v organickej fáze ako vo vodnej fáze, 0,1 až 5 % hmotn. povrchovo aktívnych a'alcbo dispergačných činidiel, 0 až 1 % hmotn. zhutňovacieho činidla, 0 až 30 % hmotn. hydrofóbneho rozpúšťadla, 0 až 6 % hmotn. pufra a 0 až 10 % hmotn. činidla proti zmrznutiu.

Predmetom vynálezu je ďalej spôsob prípravy opísanej vodnej emulzie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa polymér rozpustí v pesticíde, prípadne aj zohrievaním, a takto získaný roztok sa emulguje vo vodnom roztoku obsahujúcom čistú vodu, aniónové alebo neionogénne emulgačné činidlo a/alebo dispergačné činidlo, neionogénne povrchovo aktívne činidlo a prípadne pufrovaciu soľ.

Miera, do akej sa polymér rozpustil v pesticíde alebo v zmesi pesticídov, sa môže stanoviť meraním viskozity. Ak sa viskozita výrazne zvyšuje oproti viskozite samotného pesticídu, potom možno konštatovať, že sa polymér rozpustil. Niekedy je nevyhnutné pesticíd zohriať, aby bol tekutejší.

Tieto roztoky sa môžu emulgovať napríklad použitím cmulgačncho zariadenia YSTRAL^R T 20, prevádzkovaného pri 10 000 až 20 000 otáčkach za minútu.

Viskozita získaných roztokov sa môže merať pomocou viskozimetra BR00KFIELD^R, pričom sa zvolia vretená 2 a a rýchlosť otáčania 30 otáčok za minútu.

Meranie veľkosti častíc (priemeru), ako aj distribúcia veľkosti častíc sa môže uskutočniť napríklad pomocou granulometra C1LAS 715. Stredný priemer častíc (MPD) sa výhodne rovná 0,5 až 12 pm, výhodnejšie 0,5 až 5 pm a najvýhodnejšie 0,5 až 4 pm. Všeobecne sa zistilo, že menej ako 3 % častíc, výhodne menej ako 2 % častíc a zvlášť výhodne menej ako 1 % častíc tvoriacich emulziu podľa vynálezu má priemer častíc väčší ako 12 pm.

Výhodne sa môže kombinovať pesticíd alebo zmes pesticídov s antidótom.

Pred použitím sa môže emulzia zmiešať s vodou v ľubovoľnom pomere. Výhodné koncentrácie sú 50 až 750 g/1 vody a výhodnejšie koncentrácie sú koncentrácie 300 až 720 g/1. Koncentrované formulácie s koncentráciami 500 až 720 g/1 sa môžu ľahko zriediť väčším množstvom vodnej fázy na zriedené formulácie (s koncentráciami 10 až 400 g/1) bez zmeny veľkosti častíc.

Predmetom vynálezu je taktiež spôsob prevencie zamorenia rastlín alebo zvierat škodcami alebo ničenie škodcov zamorujúcich rastliny alebo zvieratá a regulácia rastu rastlín, ktorého podstata spočíva v tom, že sa určité množstvo emulzného koncentrátu zriedi čistou vodou a aplikuje podľa potreby na rastlinu, strom, zviera alebo lokalitu.

Uvedená emulzia sa môže vhodne skladovať v zásobníku, z ktorého sa pred použitím nalieva do vody alebo do ktorého sa pred použitím prilieva voda.

Emulzia podľa vynálezu má nasledujúce výhody:

a) obsahuje malé množstvo organického rozpúšťadla alebo obsahuje vôbec organické rozpúšťadlo,

b) pri skladovaní je stabilná viac ako dva roky,

c) finálny užívateľ s ňou ľahko manipuluje, pretože príprava aplikovateľnej zmesi sa robí iba zriedením vodou, a

d) v priebehu jej skladovania alebo riedenia dochádza iba k zanedbateľnej zmene veľkosti častíc.

Malé množstvo organického rozpúšťadla, ktoré je prítomné v emulzii podľa vynálezu, lebo prípadne žiadne prítomné organické rozpúšťadlo znižuje riziko vzplanutia, znižuje toxicitu aplikovanej formulácie pre zvieratá a poskytuje ekologicky príťažlivejší systém aplikácie pesticídne účinných látok.

V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, ktoré majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzuje rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. V týchto príkladoch zapísané známky a ostatné označenia, ktoré nie sú všeobecne známe, označujú nasledujúce produkty:

aniónové dispergačné činidlo Dispergačné činidlo A: sodná soľ kondenzátu kyseliny naftalénsulfónovej s kyselinou fenolsulfónovou a formaldehydom, pripravená podľa príkladu 1.

Neionogénne dispergačné činidlá

MOWIOL^R 18-88 polyvinylalkohol s viskozitou mPa.s (meranou v 4 % vodnom roztoku pri teplote 20 °C), pripravený zmydelnenenim polyvinylacetátu (stupeň zmydelnenia: 88 %) a dodávaný firmou Hoechst AG.

ANTARON^r P 904 alkylovaný polyvinylpyrolidón dodávaný firmou GAF.

Neionogénne povrchovo aktívne činidlo PLURONIC^rF-108 blokový polymér etylénoxidu a propylénoxidu vzorca (EO)_x-(PO)_y-(EO)_z s molekulovou hmotnosťou asi 16 000 a obsahom etylénoxidu 80 %, dodávaný firmou BASF Wyandotte Corp.,

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Príprava dispergačného činidla A Východiskové látky:

288 g (2,25 molu) naftalénu,

144 g (1,53 molu) fenolu,

440 g (4,48 molu) 100 % kyseliny sírovej,

78.5 g (0,97 molu) 37 % vodného roztoku formaldehydu, 370 g (4,4 molu) 48 % vodného roztoku hydroxidu sodného.

Naftalén sa roztaví v miešacom reaktore a po pridaní kyseliny sírovej sa tavenina zohrieva 4 hodiny na teplotu 120 až 125 °C. Pridá sa fenol a teplota 120 až 125 °C sa udržuje ďalšiu hodinu. Reakčná nádoba sa potom evakuuje na tlak 1,5 kPa a teplota sa pomaly zvýši na 160 °C, potom sa táto teplota udržuje 3 hodiny pri súčasnom oddestilovaní reakčnej vody. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 105 až 110 °C a homogenizuje miešaním. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 90 °C opatrným pridaním 200 g ľadu pri súčasnej homogenizácii reakčnej zmesi kontinuálnym miešaním. Potom sa v priebehu jednej hodiny a pri teplote 90 až 95 °C pridá formaldehydový roztok a zmes sa mieša tri hodiny pri teplote 95 °C. Potom sa zo vzorky reakčnej zmesi a vody pripraví číry 5 % roztok, z ktorého už necítiť formaldehyd. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 80 “C pridaním 60 g ľadu a 60 g vody. Po pridaní ďalších 180 ml vody sa reakčná zmes neutralizuje asi 230 až 250 ml 48 % roztoku hydroxidu sodného pri teplote 80 °C. pH 10 % roztoku vzorky reakčnej zmesi je 6,5. Reakčná zmes sa potom odparí do sucha a zvyšok sa granuluje. Týmto spôsobom sa získa 900 g dispergačného činidla A vo forme granúl rozpustných vo vode.

Nasledujúce príklady ilustrujú použitie polymérov na zvýšenie viskozity kvapalnej pesticídne účinnej zložky (Al), a tým aj zlepšenie stability emulzií olej-vo-vode, vytvorených z takýchto zmesi AI/polymér.

Príklad 2

2a) 0,0-dietyl-0-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosforotioát bez polyméru a s pufrom: 161,8 g O, O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-yl-fosforotioátu (technickej kvality s čistotou 92,7 %, viskozita 14 mPa.s) sa emulguje v roztoku 6 g MOWIOL^R 18-88 a 15 g 1,2-propylénglykolu v 117,2 g vody pomocou mixéra s vysokou drviacou schopnosťou počas 5 minút a 10 000 otáčkach za minútu. Viskozita získanej emulzie sa rovná 800 až 900 mPa.s (viskozita sa merala v Brookfieldovom viskozimetri použitím vretena 2 a 30 otáčkach za minútu). Stredný priemer častíc (MPD) sa rovná 2,0 až 2,5 pm (merané v granulometri Cilas). Z distribúcie priemerov častíc je zrejmé, že asi 38 % častíc má väčší priemer ako 12 pm.

2b) Rovnaké ako v odseku 2a), ale s polymérom: 8,5 g COETHYLENE^R SB 0425 (práškový polystyrén so strednou molekulovou hmotnosťou M_w 200 000 až 300 000) sa rozpustí v 161,8 g O,O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosťorotioátu a získaný roztok sa emulguje postupom uvedeným v odseku 2a). Výsledná viskozita je 120 až 200 mPa.s. Množstvo vody na emulgáciu je znížené o

8.5 g. Získaná emulzia má viskozitu 800 až 900 mPa.s a neobsahuje častice väčšie ako 12 pm.

Príklad 3

3a) Bez polyméru: 2,1 g dispergačného činidla A, 2,1 g produktu PLURONIC^r F 108, 2 g xantánu, 0,2 g formaldehydu, 2,0 g 75 % kyseliny fosforečnej a 3,8 g 30 % roztoku hydroxidu sodného sa rozpustí v 71,1 g vody. Tento roztok tvorí kontinuálnu vodnú fázu. V tejto vodnej fáze sa miešaním v mixéri s vysokou drviacou schopnosťou (YSTRAL T 20, 12 000 otáčok za minútu) emulguje 128g O,O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosforotioátu (95 %) a v miešaní sa pokračuje 3 minúty.

Výsledná emulzia je hrubá a má stredný priemer častíc 10, 9 pm. Distribúcia priemerov častíc jc široká, pričom 14 % častíc má priemer väčší ako 12 pm. Emulzia má nízku vis kozitu a v rozpätí hodín až dní dochádza v nej k rozdeleniu fáz.

3b) S polymérom: uvedeným spôsobom sa pripraví vodný roztok iba použitím vody. V druhej kadičke sa 6 g produktu COETHYLENE^R SB 0425 rozpustí v 128 g 0,0-dietyl-0-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosforotioátu (95 %). Oba roztoky sa spoja a emulgujú postupom opísaným v odseku 3a.

Získaná emulzia je jemná a má stredný priemer častíc 2 až 4 pm. V emulzii nemožno detegovať častice s priemerom väčším ako 12 pm. Viskozita emulzie je vyššia ako 800 až 1600 mPa.s. Emulzia je skladovateľná pri okolitej i zvýšenej teplote. Po 3 mesiacoch skladovania pri okolitej teplote /RT) a 45 °C je viskozita emulzie 600 až 1200 mPa a stredný priemer častíc sa rovná 2 až 4 pm.

Príprava postrekov

Emulzia podľa odseku 3 a) netvorí po zriedení postrekovateľnú kvapalinu, a to dokonca ani bezprostredne po zriedení vodou. Emulzia podľa odseku 3b) tvorí stabilnú emulziu tak vo vode C1PAC A, ako aj vo vode CIPAC D (štandardné kvapaliny vody podľa CIPAC Handbook). Po prvej hodine možno pozorovať iba stopy usadeniny a dokonca po 24 hodinách možno usadeninu ľahko resuspendovať.

3c) 8 g dispergačného činidla A, 8 g produktu PLURONIC F-108, 1,6 g xantánu a 1,6 g formaldehydu sa rozpustí v kadičke v 380 g deionizovanej vody. V druhej kadičke sa rozpustí 19 g produktu Coethylene SB 0425 v zmesi 336,8 g technického O, O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyrimidin-4-ylfosforotioátu (95,1 %) a 41,6 g technického (RS)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(lRS)-cw-/ra«í-3-(2,2-dichlórvinyl)-l,l-dimetylcyklopropánkarboxylátu (96,1 %) pri teplote 70 °C. Táto druhá zmes sa emulguje v mixéri YSTRAL-T-20 pri 14 000 otáčkach za minútu v uvedenej vodnej zmesi počas 5 minút, pričom sa získa emulzia s MPD = 2 pm a viskozitou 700 až 1000 mPa.s.

Príklad 4

4a) Spôsobom uvedeným v odseku 2a) sa emulguje bez polymérov zmes s nasledujúcim zložením:

6,0 g produktu M0WI0L^R 18-88, 15,0 g 1,2-propylénglykolu,

159,1 g O-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-O,O-dietylfosforotioátu (technický, 94,3 %) a

120,0 g vody.

Viskozita: 350 mPa.s

MPD: 2,1 pm

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: 24 %.

4b) Spôsobom uvedeným v odseku 2a) sa emulguje s polymérom zmes nasledujúceho zloženia:

7.5 g produktu Coethylene SB 0425,

159,1 g O-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-O,O-dietylfosforotioátu (technická kvalita) (zmes uvedených dvoch zložiek má viskozitu 140 až 240 mPa.s),

6,0 g produktu MOWIOL^R 18-88, 15,0 g 1,2-propylénglykolu a

112.5 g vody.

Viskozita:

MPD:

Obsah častíc s priemerom väčším ako 6 pm:

Skladovateľnosť

Po troch mesiacoch pri teplote -10 °C, okolitej teplote a teplote 35 °C dochádza vo vzorkách podľa 4a) k silnému u

490 mPa.s

2,2 pm

0%.

sadzovaniu a tvorbe vrchnej čírej vrstvy. Ani stopy usadzovania, ani tvorbu vrchnej čírej vrstvy nemožno pozorovať vo vzorkách podľa 4b) skladovaných v rovnakých podmienkach.

Príklad 5

V emulgačnom zariadení YSTRAL T 20 sa emulguje 5 minút pri 10 000 otáčkach za minútu nasledujúca zmes s polymérom, obsahujúca:

6,4 g produktu COETHYLENE* SB 0425,

128,0 g 0-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-0,0-dietylfosforotioátu (technická kvalita, 93,7 %), 2,0 g produktu MOWIOL^R 18-88 a

63,6 g vody.

MPD: 1 až 2 pm

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: menej ako 1 %.

Príklad 6

0,9 g produktu COETHYLENER SB 0425,

17,1 g O-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-O,O-dietylfosforotioátu (technická kvalita, 93,7 %), 29,0 g produktu MOWIOL 18-88, 15,0 g 1,2-propylénglykolu a

250,0 g vody.

MPD:

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: Viskozita:

až 2 pm, menej ako 2 %,

300 až 400 mPa.s.

Príklad 7

8,8 g produktu COETHYLENER SB 0425,

166,7 g 0-5-chlór-l-izopropyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl-0,0-dietyl-tylfosforotioátu (technická kvalita, 93,7 %) (zmes uvedených dvoch zložiek má viskozitu 380 mPa.s),

6,0 g produktu MOWIOLR 18-88,

15,0 g 1,2-propylénglykolu a 103,5 g vody.

MPD: 1,5 až 2,5 pm

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: menej ako 1 %

Viskozita: 1000 až 1400 mPa.s.

Príklad 8

5.4 g produktu COETHYLENER SB 0425,

107.4 g 2-chlór-l-(2,4-dichlórfenyl)vinyldietylfosfátu (te- chnická kvalita, 93,1 %) (zmes uvedených dvoch zložiek má viskozitu 600 mPa.s),

65.6 g 10 % roztoku acetátového pufra (AcOH/NaOAc 2 : 8),

3,0 g produktu MOWIOL 18-88,

10,0 g 1,2-propylénglykolu a

31.6 g vody.

MPD: 1,5-2,5 pm,

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: menej ako 2 %

Viskozita: 80 až 300 mPa.s.

Príklad 9

9a) Bez polyméru: 2,0 g produktu MOWIOL 18-88 a 10,0 g 1,2-propylénglykolu sa rozpustí v 61,2 g vody. V emulgačnom zariadení YSTRAL T 20 sa 5 minút pri 10 000 otáčkach za minútu sa v tomto roztoku emulguje 149,2 g 2-chlór-6 ’-etyl-N-(2-metoxy-1 -metyletyl)acet-o-tol uididu (technická kvalita, 96,5 %). MPD sa rovná 7 až 8 pm a 15 až 25 % častíc má väčší priemer ako 12 pm. Začiatočná viskozita tejto emulzie je 2500 až 3000 mPa.s, ale táto viskozita rýchle klesne na 1000 až 1500 mPa.s.

9b) S polymérom: 2,0 g produktu MOWIOL 18-88 a 10,0 g 1,2-propylénglykolu sa rozpustí v 56,7 g vody. V druhej kadičke sa rozpustí 4,5 g produktu COETHYLENE SB 0425 v 149,2 g 2-chlór-6’-etyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acet-o-toluididu (technická kvalita, 95,7 %), pričom viskozita tohto roztoku sa rovná 300 až 500 mPa.s. Oba tieto roztoky sa emulgujú v emulgačnom zariadení YSTRAL T 20 5 minút pri 10 000 otáčkach za minútu. PMD sa rovná

1,5 až 2,5 pm a menej ako 1 % častíc má priemer väčší ako 12 pm.

Viskozita tejto emulzie je 300 až 500 mPa.s a táto viskozita zostáva konštantná.

9c) Emulzia sa pripraví postupom podľa 9b), ale produkt MOW1OL^R je nahradený produktom ANTARON^R P 904. MPD: 1,5 až 2,5 pm

Obsah častíc s priemerom väčším ako í 2 pm: menej ako 1 %

Viskozita: 1200až 1500mPa.s.

Príklad 10

10a) Bez polyméru: 6,0 g produktu MOWIOL 18-88 a 15,0 g 1,2-propylénglykolu sa rozpustí v 124,4 g vody. V tomto roztoku sa v mixéri so silnou drviteľnosťou (YSTRAL T 20) 5 minút pri 10 000 otáčkach za minútu emulguje 154,6 g 2-chlór-6’-etyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acet-o-toluididu (97 %). Získaná emulzia má viskozitu 300 až 400 mPa.s. MPD sa rovná 5,5 pm a MPD sa počas 4 týždňov zvýši na 25 pm. Po 3 až 6 mesiacoch dochádza k separácii fáz. Zmenou drviacich síl modifikáciou rýchlosti otáčok použitého mixéra v rozpätí od 5000 do 15 000 sa skladovateľnosť emulzie nezlepši.

10b) Bez polyméru: emulzia sa pripraví rovnako ako v odseku 10a), ale namiesto produktu MOWIOL^R sa použije 3 g dispergačného činidla A a 3 g produktu PLURONIC^R F 108. Získaná emulzia má viskozitu 20 až 50 mPa.s a MPD sa rovná 9 až 10 pm, pričom MPD počas 4 týždňov vzrastie na 35 pm. Rovnako ako v emulzii podľa 10a) dôjde i tu v priebehu 3 až 6 mesiacov k separácii fáz.

10c) S polymérom (COETHYLENE^R SB 0425): vodný roztok sa pripraví postupom opísaným v odseku 10a) s tým rozdielom, že sa použije iba 116,3 g vody. V druhej kadičke sa 8,1 g produktu COETHYLENE^R SB 0425 rozpustí v

154,6 g 2-chlór-6’-ctyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acet-o-toluididu (97 %), pričom získaný roztok má viskozitu 200 až 300 mPa.s. Oba tieto roztoky sa vzájomne emulgujú postupom opísaným v odseku 10a) a získaná emulzia má nasledujúce vlastnosti:

Viskozita 350 až 450 mPa.s,

MPD: 1,5 až 2,0 pm,

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: žiadne.

Po 6 mesiacoch pri okolitej teplote zostávajú MPD a distribúcia priemeru častíc nezmenené.

Príklad 11

S polymérom (ESTERGUM* 8 D): emulzia sa pripraví postupom opísaným v odseku 10c), ale namiesto produktu COETHYLENE^r SB 0425 sa použije 8,1 g produktu ESTERGUM* 8 D.

MPD: 0,5 až 1,0 pm

Viskozita: 500 až 600 mPa.s.

Po šiestich mesiacoch pri okolitej teplote zostávajú MPD, distribúcia priemerov častíc a viskozita nezmenené.

Príklad 12

S vyšším obsahom polymérov: 2,8 g produktu MOWIOL^r 18-88 a 7 g 1,2-propylénglykolu sa rozpustí v 49 g vody. V druhej kadičke sa rozpustí 14,5 g produktu COETHYLENE SB 0425 v 72,3 g 2-chlór-6’-etyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)acet-o-toluididu (96 %). Obidva tieto roztoky sa 3 minúty emulgujú pri teplote 50 °C v mixéri (YSTRAL T 20, 15 000 otáčok za minútu). V získanej emulzii sa stanovili nasledujúce vlastnosti: Viskozita: 360 mPa.s,

MPD:

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm:

až 3 pm, žiadne.

Príklady 13 až 22

Emulzia s vlastnosťami podobnými vlastnostiam emulzie podľa príkladu 12 sa získajú pri použití nasledujúcich množstiev nasledujúcich polymérov:

13. 20 % produktu MOWILITH^R 20,

14. 20 % produktu PLEXIGUM^R P 28,

15. 25 % produktu ESTERGUM* 10 D,

16. 10 % produktu PLEXIGUM^R N 80,

17. 10 % produktu MOWILITH^R 50,

18. 15 % produktu COETHYLENE* SL,

19. 10 % produktu HOSTYREN* 5000,

20. 10 % produktu HOSTAFLEX* CM 113, 21.15% produktu HOSTALITH^R 3067, 22. 8 % produktu PLEXIGUM* M 825.

V uvedených príkladoch 13 až 22 majú zmesi ΑΙ/polymér veľmi vysoké viskozity. Preto musí byť príprava emulzie olej-vo-vode uskutočnená pri zvýšenej teplote s cieľom, aby sa zmesi ΑΙ/polymér stali menej viskóznymi. Rovnako sú možné menšie množstvá polyméru.

Príklad 23

23a) 2 g dispergačného činidla A, 2 g produktu PLURONIC^R F 108 a 10 g 1,2-propylénglykolu sa rozpustí v 74,3 g vody. V druhej kadičke sa rozpustí 2,2 g produktu COETHYLENE^R SB 0425 (polymér) v 109,5 g (±)-l-[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-propyl-l,3-dioxalan-2-ylmetyl]-lH-1,2,4-triazolu (technická kvalita, 91,3 %). Posledná uvedená zmes má viskozitu 700 až 1000 mPa.s pri teplote asi 50 °C. Táto zmes sa emulguje vo vodnej fáze 5 minút v emulgačnom zariadení YSTRAL T 20 pri 15 000 otáčkach za minútu. V získanej zmesi sa stanovili nasledujúce vlastnosti:

MPD: 3 až 4 pm,

Obsah častíc s priemerom väčším ako 12 pm: žiadne.

Počas skladovania nebola pozorovaná separácia fáz, ani sedimentácia.

b) Postupom podľa 22a) sa pripraví emulzia bez produktu COETHYLENE^R SB 0425 s MPD 7 až 10 pm a aspoň 25 % častíc s priemerom väčším ako 12 pm. V priebehu niekoľkých dní sa emulzia rozdelí v miere 30 %.

23c) V kadičke sa v 76 g deionizovanej vody rozpustí 1,6 g dispergačného činidla A, 1,6 g produktu PLURONIC

F-108, 0,2 g xantánu, 0,2 g formaldehydu a 1,0 g 30 % roztoku hydroxidu sodného. Zmes má pH 10 až 12. V druhej kadičke sa rozpustí 4 g produktu Coethylene SB 0425 v zmesi 64 g (RS)-l-[3-(4-Zerc-butylfenyl)-2-metylpropyl]piperidínu (technická kvalita, 96,6 %) a 20 g (±)-l-[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-1 H-1,2,4-triazolu (technická viskozita, 91,3 %). Toto rozpúšťanie sa robí pri teplote 70 °C. Táto druhá zmes sa emulguje v opísanej vodnej zmesi 5 minút v cmulgačnom zariadení YSTRAL T 20 prevádzkovanom pri rýchlosti otáčania 14 000 otáčok za minútu. Získa sa emulzia, ktorej MPD sa rovná 2 až 3 pm a s viskozitou 200 až 400 mPa.s.

Príklad 24

1,6 g dispergačného činidla A a 1,6 g produktu PLURONIC* F 108 sa rozpustí v 83,6 g vody. V druhej kadičke sa rozpustí 4,5 g polyméru COETHYLENE SB 0425 v 84,7 g 2’,4’-dichlór-2-(3pyridyl)-acetofenón-O-metyloxímu. Tieto roztoky sa vzájomne emulgujú 5 minút pri 15 000 otáčkach za minútu v emulgačnom zariadení YSTRAL T 20. Získaná emulzia má viskozitu 200 až 300 mPa.s a MPD rovný 2 až 3 pm.

Príklad 25

1,0 g dispergačného činidla A a 1,0 g produktu PLURONIC* F 108 sa rozpustí v 42,4 g vody. V druhej kadičke sa rozpustí 2,6 g polyméru COETHYLENE* SB 0425 v 53,1 g cís,trans-(±)-2-etyl-5-(4-fenoxyfenoxymetyl)-l,3-dioxolánu (94,1 %). Viskozita tohto roztoku je 400 až 600 mPa.s. Tento roztok sa emulguje vo vodnej fáze 3 minúty pri 18 000 otáčkach za minútu v mixéri so silnou drviteľnosťou YSTRAL T 20). Získaná emulzia má viskozitu 300 až 500 mPa.s a strednú veľkosť častíc 1,6 až 2,2 pm.

Príklad 26

Opakuje sa postup podľa príkladu 25 s tou výnimkou, že sa použije 1,1 g polyméru COETHYLENE* SB 0425. Viskozita získaného roztoku polyméru v pesticíde sa rovná 100 až 200 mPa.s. Získaná emulzia má podobné vlastnosti, t. j. nízku až strednú viskozitu a MPD asi 2 pm.

Príklad 27

V kadičke sa v 47,8 g deionizovanej vody rozpustí

1,6 g produktu OROTAN SN, 1,6 g produktu PLURONIC F-108, 0,3 g produktu PROXEL BD a 0,1 g 30 % roztoku hydroxidu sodného. V druhej kadičke sa rozpustí 5 g produktu Coethylene SB 0425 v 100 g (RS)-l-[3-(4-íerc-butylfenyl)-2-metylpropyl]piperidínu (technická kvalita, 96 %). Toto rozpustenie sa robí pri teplote 70 °C. Táto zmes sa emulguje v uvedenej vodnej fáze 5 minút pri 14 000 otáčkach za minútu v mixéri YSTRAL T 20. Získa sa emulzia, ktorej MPD sa rovná 3 až 5 pm a viskozita 1500 až 2000 mPa.s.

Príklad 28

V kadičke sa v 32,5 g deionizovanej vody rozpustí 1 g produktu OROTAN SN (ATAMOL SN), 1 g produktu PLURONIC F-108, 5 g 1,2-propylénglykolu a 0,2 g xantánu. V druhej kadičke sa rozpustí 1 g produktu Coethylene SB 0425 v zmesi 41,7 g glyceríntriacetátu a 20,5 g 1-(2,4-dichlór-P-propylfenyletyl)-1 H-1,2,4-triazolu (technická kvalita, 97,6 %). Táto zmes sa emulguje v uvedenej fáze 5 minút pri 14 000 otáčkach za minútu v mixéri YSTRAL T 20. Získa sa emulzia s MPD 2 pm a viskozitou 700 až 1000 mPa.s.

Príklady aplikácií

Poľné testy

V nasledujúcej časti opisu je ilustrovaná účinnosť formulácií podľa vynálezu. Porovnáva sa formulácia pripravená podľa príkladu 3b (A) so zodpovedajúcim emulgovateľným koncentrátom (B). V každom príklade je uvedený počet vošiek pri kontrolnom pokuse. Výsledky pre každú formuláciu sú uvedené počtom vošiek, vyjadreným v percentách vo vzťahu ku kontrolnému pokusu (% C).

Príklad F.l

Úžitková plodina: jablko (goldcn dclicious) Škodca: Aphis pomi

g Al/hl	0 2	Dni po aplikácií 7 15	20
A	50	74	87	75	85 % C
B	50	97	97	80	83 % C
Kontrolný pokus: počet vošiek	620 317	31	146	269

Príklad F.2

Úžitková plodina: jablko (golden delicious)

Škodca: Aphis pomi
g Al/hl θ	Dni po aplikácii
2	7	13	20
A 50	95	100	96	86 %C
B 50	91	94	90	89 %C
Kontrolný pokus: počet vošiek	1260	455	485	741

Príklad F.3

Úžitková plodina: poľná fazuľa

Škodca: Aphis fabae
g Al/hl θ	Dr 2	ii po aj: 6	ilikácii 13	20
A 600	100	100	99	95 %C
B 600	100	100	100	98 %C
Kontrolný pokus:	3220	207	2951	3750
počet vošiek		1

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodná emulzia obsahujúca organickú fázu v podstate hydrofóbneho pesticídu alebo zmesi pesticídov, ktoré sú kvapalné alebo rozpustené v hydrofóbnom rozpúšťadle, a vodnú fázu obsahujúcu povrchovo aktívne a/alcbo dispergačné činidlá, vyznačujúca sa tým, že je vo forme vodného koncentrátu a obsahuje emulziustabilizujúce množstvo polyméru alebo zmesi polymérov, ktoré sú viac rozpustné v organickej fáze ako vo vodnej fáze, pričom polymér alebo zmes polymérov je rozpustený v pesticíde alebo v zmesi pesticídov alebo v roztoku najmenej jedného pesticídu v hydrofóbnom rozpúšťadle.
2. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že pesticíd je pri teplote okolia kvapalný alebo sa môže uviesť do kvapalného stavu zohriatím a je nerozpustný vo vode.
3. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že pesticíd je zvolený z množiny zahŕňajúcej močoviny, triazíny, triazoly, karbamáty, estery kyseliny fosforečnej, dinitroanilíny, morfolíny, acylalaniny, pyretroidy, estery kyseliny benzylovej, difenylétery a polycyklické halogénované uhľovodíky.
4. Vodná emulzia podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že pesticídom je O,O-dietyl-O-2-izopropyl-6-metylpyiimidin-4-yl-fosforotioát, 2-chlór-6’-etyl-N-(2-metoxy-l -metyletyl)acet-o-toluidid, Ο-5-chlór-1

-izopropyl-lH-l ,2,4-triazol-3-yl-O,O-di-etylfosforotioát, 2’,4’-dichlór-2-(3-pyridyl)acetofenón-0-metyloxím alebo c/s,íranv-(±)-2-etyl-5-(4-fenoxyfenoxymetyl)-l,-3-dioxolán.
5. Vodná emulzia podľa nároku 4, vyznačujúca sa tým, že pesticídom je cis,trans-{±)-2-etyl-5-(4-fenoxyfenoxymetyl)-l,3-dioxolán.
6. Vodná emulzia podľa nároku I, vyznačujúca sa tým, že polymér alebo zmes polymérov sú v podstate nerozpustné vo vode a odolné proti hydrolýze a rozpúšťajú sa v pesticíde alebo v zmesi pesticídov.
7. Vodná emulzia podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že polymér má molekulovú hmotnosť, meranú pomocou viskozity alebo rozptylu svetla, medzi 10 000 a 1 000 000 daltonov.
8. Vodná emulzia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že polymér má molekulovú hmotnosť medzi 30 000 a 300 000 daltonov.
9. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že polymér je zvolený z množiny zahŕňajúcej polyolefíny, uhľovodíkové živice, polystyrény, polyakryláty, polymetakryláty, polyakrylamidy, polyakrylonitrily, polyméry cyklických éterov, polyacetály, polyfenylény, polyuretány, polyamidy, polymočoviny, polyimidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfóny a kaučuk alebo ich kopolyméry.
10. Vodná emulzia podľa nároku I, vyznačujúca sa tým, že polymér sa nachádza v koncentrácii 1 až 30 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť pesticídu.
11. Vodná emulzia podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že polymér sa nachádza v koncentrácii 1 až 10 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť pesticídu.
12. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že dispergačné a/alebo povrchovo aktívne činidlo je prítomné v množstve 0,1 až 5 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
13. Vodná emulzia podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že dispergačné a/alebo povrchovo aktívne činidlo je prítomné v množstve 0,3 až 3 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
14. Vodná emulzia podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že dispergačným činidlom je aniónové dispergačné činidlo zvolené z množiny zahŕňajúcej soľ alkalického kovu, soľ kovu alkalických zemín a amónnu soľ kondenzátu sulfonovaného naftalénu a formaldehydu alebo soľ sulfonovaného polystyrénu.
15. Vodná emulzia podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že aniónovým dispergačným činidlom jc sodná, draselná, horečnatá, vápenatá alebo amónna soľ kyseliny lignosulfónovej.
16. Vodná emulzia podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že dispergačným činidlom je neionogénne dispergačné činidlo tvorené vo vode rozpustným polymérom, ktorého molekulová hmotnosť je 10 000 až 2 000 000 daltonov.
17. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že neionogénnym dispergačným činidlom je polyvinylalkohol, polyvinylmetyléter, polyvinylpyrolidón, akrylovaný polyvinylpyrolidón, hydroxyetylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, metylcelulóza so stupňom substitúcie 1,5 až 2, hydroxyetylmetylcelulóza, hydroxypropyl metylcelulóza, poly(2-hydroxyetyl)metakrylát, poly[2-(2-hydroxyctoxy)etyl]metakrylát, polyetylénoxid - to jest polyoxyctylén alebo polyalylalkohol - to jest polyglycidol.
18. Vodná emulzia podľa nároku 17, vyznačujúca sa tým, že neionogénnym dispergačným činidlom je polyvinylalkohol, ktorý má viskozitu 4 až 60 mPa.s a je pripravený zmydelnením polyvinylacetátu, pričom stupeň zmydelnenia je aspoň 60 %.
19. Vodná emulzia podľa nároku 18, vyznačujúca sa tým, že stupeň zmydelnenia je 80 až 95 %.
20. Vodná emulzia podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako disperzné činidlo a/alebo povrchovoaktívne činidlo neionogénny vo vode rozpustný polymér so strednou molekulovou hmotnosťou nižšou ako 20 000.
21. Vodná emulzia podľa nároku 20, vyznačujúca sa tým, že neionogénnym povrchovo aktívnym činidlom je produkt získaný reakciou etylénoxidu alebo kombinovanou reakciou etylénoxidu a propylénoxidu s mastnými alkoholmi, alkylfenolmi, mastnými kyselinami, estermi mastných kyselín polyhydroxy-zlúčenín, amidmi mastných kyselín a mastnými amínmi, pričom počet etylénoxidových jednotiek alebo etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek sa môže meniť od 1 do 200.
22. Vodná emulzia podľa nároku 21, vyznačujúca sa tým, že počet etylénoxidových jednotiek alebo etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek sa môže meniť od 5 do 100.
23. Vodná emulzia podľa nároku 22, vyznačujúca sa tým, že počet etylénoxidových jednotiek alebo etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek sa môže meniť od 8 do 40.
24. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že navyše obsahuje pufer v množstve 0,1 až 6 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
25. Vodná emulzia podľa nároku 24, vyznačujúca sa tým, že pufer je prítomný v množstve 0,1 až 3 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
26. Vodná emulzia podľa nároku 24, vyznačujúca sa tým, že pufrom je kyselina octová (AcOH)/NaOH alebo AcOH/KOH v hmotnostnom pomere 8:2až2:8spH4až5, H₃PO₄/NaOH alebo H₃PO₄/KOH v hmotnostnom pomere 8:2až2:8spH4až8 alebo kyselina citrónová/NaOH alebo kyselina citrónová/KOH v rovnakom pomere, s pH 4 až 6 alebo KH₂PO₄/bórax v hmotnostnom pomere 8 : 2 až 2 : 8, s pH 5,8 až 9,2 alebo NH₃/NH₄C1 v hmotnostnom pomere 2 : 8 až 8 : 2, s pH 8 až 11 alebo zmes uvedených pufrov.
27. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že navyše obsahuje zahusťovacie činidlo v množstve 0,1 až 1 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
28. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že navyše obsahuje činidlo proti zamrznutiu v množstve 1 až 10 % hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť emulzných zložiek.
29. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia pesticídu alebo zmesi pesticídov sa rovná 1 až 70 % hmotn.
30. Vodná emulzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia rozpúšťadla je 1 až 30 % hmotn.
31. Spôsob prípravy vodnej emulzie podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa polymér rozpustí v pesticíde za prípadného zohriatia a získaný roztok sa emulguje s vodným roztokom obsahujúcim čistú vodu, aniónové alebo neionogénne dispergačné činidlo a/alebo neionogénne povrchovo aktívne činidlo a prípadne pufrovaciu soľ.
32. Požitie vodnej emulzie podľa nároku 1 v zriedenej forme na prevenciu zamorenia rastlín a zvierat škodcami alebo ničenie škodcov zamorujúcich rastliny alebo zvieratá alebo reguláciu rastu rastlín.
33. Vodná postreková emulzia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje pesticídne účinné množstvo vodnej emulzie vo forme vodného koncentrátu podľa nároku 1.
34. Vodná postreková emulzia podľa nároku 33, vyznačujúca sa tým, že pesticídne účinným množstvom je množstvo 0,01 až 1 % hmotn.