SK281727B6 - Obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín, spôsob jeho výroby a spôsob potláčania húb - Google Patents
Obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín, spôsob jeho výroby a spôsob potláčania húb Download PDFInfo
- Publication number
- SK281727B6 SK281727B6 SK746-96A SK74696A SK281727B6 SK 281727 B6 SK281727 B6 SK 281727B6 SK 74696 A SK74696 A SK 74696A SK 281727 B6 SK281727 B6 SK 281727B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- plant protection
- acid
- active
- fungicidal
- fertilizer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Feed For Specific Animals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je opísaný prípravok na ochranu rastlín tvorený do granulátu alebo peliet tvarovaným nosičom s nanesenou jednou alebo viac účinnými látkami na ochranu rastlín a obalom tvoreným kopolymerizátovým voskom vyrobeným z etylénu a alfa-olefinicky nenasýtenej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny s počtom atómov uhlíka 3 až 8, ako i spôsob jeho výroby a spôsob potláčania škodlivých húb týmto prípravkom.ŕ
Description
Predložený vynález sa týka obaľovaného pevného prípravku na ochranu rastlín tvoreného do granulátu alebo peliet tvarovaným nosičom s nanesenou jednou alebo viac účinnými látkami na ochranu rastlín a obalom tvoreným kopolymerizátovým voskom vyrobeným z etylénu a a-olefinicky nenasýtenej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny s počtom atómov uhlíka 3 až 8, ako i spôsobu jeho výroby a ďalej, v prípadoch, v ktorých je účinná, rastliny chrániaca látka fungicídne účinná látka, spôsobu potláčania škodlivých húb týmto prípravkom.
Doterajší stav techniky
Všeobecne je známe, že sa účinné látky na ochranu rastlín na pevnom nosiči tak fixujú obalovými polymérmi, že sa účinná látka iba pozvoľne uvoľňuje a tak si môže udržať svoju účinnosť v dlhom časovom priestore (tzv. „slow-release-prípravok“). Tieto zvyčajné produkty však majú tú nevýhodu, že ešte majú silný sklon k zlepovaniu, čím pripravený produkt stráca svoju schopnosť tiecť. Neuspokojivý môže tiež byť relatívne vysoký obsah polyméru v prípravku.
Úlohou predloženého vynálezu bolo nájsť prípravok na ochranu rastlín, ktorý nemá tieto nevýhodné vlastnosti.
Podstata vynálezu
Bol nájdený obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín tvorený do granulátu alebo peliet tvarovaným nosičom s nanesenou jednou alebo viac účinnými látkami na ochranu rastlín a obalom tvoreným kopolymerizátovým voskom vyrobeným z etylénu a a-olefinicky nenasýtenej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny s počtom atómov uhlíka 3 až 8, ako i spôsob jeho výroby a ďalej, v prípadoch, keď je účinnou látkou na ochranu rastlín fungicídne účinná látka, spôsob potláčania škodlivých húb týmto prípravkom.
Ďalej bol nájdený spôsob ich výroby a použitia tých prípravkov, ktoré obsahujú fungicídne účinnú látku na ochranu rastlín, na potláčanie škodlivých húb.
Ako účinné látky na ochranu rastlín prichádzajú do úvahy herbicídne, rast regulujúce, insekticídne a najmä fungicídne účinné látky.
Ako fungicídne účinné látky na ochranu rastlín sú vhodné: tridemorf (2,6-dimetyl-4-tridecylmorfolín), fenpropimorf (4-(2-metyl-3-[4-terc.butylfenyl]propyl)-2,6-dimetylmorfolín), najmä jeho izoméry, v ktorých metylskupiny na morfolínovom kruhu sú navzájom cis usporiadané, fenpropidín (N-[3-(4-terc.butylfenyl)]-2-metylpropylpiperidín).
Zložka fenpropimorf môže existovať v dvoch stereoizomémych formách (morfolínový kruh), pričom výhodné sú cis-izoméry. Vynález zahŕňa zmesi, ktoré obsahujú čisté izoméry zlúčeniny fenpropimorfu, najmä cis-izoméry a zmesi, ktoré obsahujú zmesi izomérov.
Ako fungicídne účinná látka na ochranu rastlín napríklad prichádza do úvahy: (±)-cis-l-(4-chlórfenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)cykloheptanol, metsulfovax, cynprodinil, metyl-(E)-2- {2-[6-(kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy] fenyl} -3-metoxyakrylát a najmä azolová účinná látka N-propyl-N-[2,4,6-trichlórfenoxy)etyl]imidazol-l-karboxamid (prochloraz), (Z)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-metyl)-2-(4-fluórfenyl)-3-(2-chlórfenylj-oxirán (epoxiconazol) vzorca
-butyl-l-(2,4-dichlórfenyl)-2-( 1,2,4-triazol-l-yl)-etanol (hexaconazol),
-[(2-chlórfenyl)metyl]-1 -(1,1 -dimetyl)-2-( 1,2,4-triazol-1 -yl-etanol,
-(4-fluórfeny 1)-1 -(2-fluórfeny 1)-2-( 1,2,4-triazol- l-yl)-etanol (flutriafol), (RS)-4-(4-chlórfenyl)-2-feny 1-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl-metylj-butyronitril, l-[(2RS,4RS,2RS,4SR)-4-bróm-2-(2,4-dichlórfenyl)-tetrahydrofurfury]-1 H-l ,2,4-triazol,
-(2,4-dichlórfenyl)-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)-chinazolin-4-(3H)-ón, (RS)-2,2-dimetyl-3 -(2-chlórbenzyl)-4-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)-butan-3-ón, bitertanol, triadimefón, triadimenol, bromuconazol, cyproconazol, dichlórbutrazol, difeconazol, diniconazol, etaconazol, fluquinconazol, imibenconazol, propiconazol, flusilazol, tebuconazol, imazalil, penconazol, tetraconazol, triílumizol, metconazol, fluquinconazol, fenbucoazol, triticonazol.
Výhodne pochádzajú fungicídne účinné látky na ochranu rastlín zo skupiny: tridemorf, fenpropimorf, fenpropidín, azolová účinná látka, pričom zo skupiny trideorf, fenpropimorf a fenpropidín môže v prípravku byť jedna alebo viac účinných látok.
Výhodne sa používa azolová účinná látka zo skupiny: prochloraz, epoxiconazol, hexaconazol, cyproconazo, difeconazol, propiconazol, flusilazol, diniconazol, triticonazol a tebuconazol, pričom je mimoriadne výhodný epoxiconazol.
Účinné látky na ochranu rastlín môžu byť tiež použité vo forme svojich solí alebo kovových komplexov. Tiež prípravky, ktoré ich obsahujú, sú zahrnuté do rozsahu vynálezu.
Soli sa vyrábajú reakciou s kyselinami, napr. halogčnovodíkovými kyselinami, ako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková alebo kyselina j odovodíková, alebo kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina dusičná, alebo organickými kyselinami, ako je kyselina octová, kyselina trifluóroctová, kyselina trichlóroctová, kyselina propiónová, kyselina glykolová, kyselina mliečna, kyselina jantárová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina škoricová, kyselina šťaveľová, kyselina mravčia, kyselina benzénsulfónová, kyselina p-toluénsulfónová, kyselina metánsulfónová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová alebo kyselina 1,2-naftaléndisulfónová.
Kovové komplexy môžu ľubovoľne obsahovať iba jednu alebo tiež viac účinných látok na ochranu rastlín. Je možné vyrobiť kovové komplexy, ktoré obsahujú tieto účinné látky spoločne v jednom zmesovom komplexe.
Kovové komplexy sa vyrobia z uvedených organických molekúl a anorganické alebo organické kovové soli, napríklad halogenidov, dusičnanov, síranov, fosfátov, acetátov, trifluóracetátov, trichlóracetátov, propionátov, vínanov, sulfonátov, salicylátov, benzoátov kovov druhej hlavnej skupiny, ako je vápnik a horčík, a tretej a štvrtej hlavnej skupiny, ako je hliník, cín alebo olovo, ako i prvej až ôsmej vedľajšej skupiny, ako je chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok. Výhodné sú prvky vedľajšej skupiny 4. periódy a najmä meď. Kovy pritom môžu byť vo svojich rôz nych mocenstvách. Kovové komplexy môžu obsahovať jednu alebo viac organických častí molekuly ako ligandy.
Potláčanie škodlivých húb fiingicídnymi prípravkami sa uskutočňuje výhodne tak, že sa fungicídne účinné množstvo fungicídneho prípravku nanesie na ornú pôdu alebo do nej, na osivo do nej vložené alebo na rastliny z nej vyrastené, prípadne na semenáčiky.
Predĺženým uvoľňovaním účinnej látky sa môže rýchlosť uvoľňovania účinnej látky v pôde nastaviť tak, že je možné v prípade fungicídne účinnej látky na ochranu rastlín udržiavať účinnú ochranu pred hubovitými chorobami počas celej vegetačnej periódy. Príjem účinnej látky sa uskutočňuje kontinuálne koreňmi v miere kontrolovaného uvoľňovania účinnej látky z účinných látok pripravených podľa vynálezu a účinné látky sa potom cez korene systémovo rozdeľujú v rastlinách.
Oproti doteraz používaným účinným látkam na ochranu rastlín na potláčanie húb aplikovaných postrekom poskytuje spôsob podľa predloženého vynálezu na potláčanie húb nasledujúce výhody:
Jedným nanesením podľa vynálezu pripravených účinných látok do omej pôdy, ktoré sa uskutoční spolu s výsevom, prípadne s výsadbou semenáčikov, sa môže dosiahnuť účinná ochrana rastlín proti hubovým chorobám po celú vegetačnú periódu.
Tým odpadá doteraz zvyčajné použitie viac postrekových aplikácií na rastúcu kultúru, čím je možné ušetriť vynaloženú prácu.
Aplikáciou účinných látok na ochranu rastlín vo forme prípravku podľa vynálezu sú podávané menšie množstvá nanášaných účinných látok.
Pri použití spôsobu podľa vynálezu môže odpadnúť pri zvyčajných spôsoboch potrebné morenie osiva.
Podstatným znakom predloženého vynálezu je, že účinné látky na ochranu rastlín sú predložené v prípravkoch s predĺženým uvoľňovaním účinnej látky. Takýmto kontrolovaným uvoľňovaním účinnej látky je možné vnesením fungicídneho prípravku podľa vynálezu do pôdy zabezpečiť účinnú ochranu kultúrnych rastíín proti napadnutiu hubami po celú vegetačnú periódu.
Granuláty sa napríklad vyrábajú ako obaľované granuláty, kde sa účinná látka najskôr nanáša na pevný granulát tvoriaci nosič. Získané granuláty obsahujúce účinnú látku sa potom obalia vhodnou obalovou substanciu, ktorá pôsobí predĺžené uvoľňovanie účinnej látky.
Vhodné pevné nosiče na obaľované granuláty sú napríklad minerálne hlinky, ako je silikagél, kyseliny kremičité, silikáty, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý a horečnatý, oxid horečnatý, mleté plasty, hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močovina, napr. krotonylidénmočovina, izobutylidénmočovina a rastlinné produkty, ako je obilná múka, kukuričná múka, múčka zo stromovej kôry, dreva a orechových škrupín, kukuričný šrot, celulózový prášok. Výhodne sa ako nosiče používajú hnojivá. Výhodné sú ako nosiče granulované alebo peletované hnojivá, najmä také, ktoré obsahujú fosforečnan.
Granuláty majú všeobecne rozsah veľkosti zrna od 0,1 do 10 mm, výhodne 0,5 až 8 mm, najmä 1 až 6 mm.
Nanesenie účinných látok na nosič sa uskutoční zvyčajne tak, že sa tieto nastrekujú vo forme emulzií olej vo vode, emulzných koncentrátov, suspoemulzií, suspenzných koncentrátov alebo rozpustené v organických rozpúšťadlách alebo výhodne vo vode.
Pri účinných látkach tridemorf, fenpropimorf a fenpropidín je výhodné použitie emulzie olej vo vode, emulzných koncentrátov alebo uvedených roztokov.
Nastriekanie sa uskutočňuje napr. v zariadení s fluidným lôžkom alebo v bubnoch, alebo otočných tanieroch, v ktorých sa nosičový granulát roluje, v perforovaných kotloch s kontrolovaným prívodom sušiaceho média, výhodne vzduchu, alebo spôsobom vzdušnej suspenzie. Všeobecne sa na nástrek a sušenie používajú teploty v rozsahu od 10°Cdoll0°C.
Nosičová látka obsahujúca nanesenú účinnú látku sa potom obalí vhodnými obalovými látkami. Ako obalové látky sa na kontrolované uvoľňovanie účinnej látky používajú vodné voskové disperzie obsahujúce, vztiahnuté na vodnú voskovú disperziu, 5 až 40 % hmotn. etylénkopolymerizátových voskov, tvorených 10 až 25 % hmotn. a-olefinicky nenasýtených mono- alebo dikarboxylových kyselín s počtom atómov uhlíka 3 až 8 a 90 až 75 % hmotn. etylénu s MFI hodnotou, merané pri 190 °C a zaťaženie 2,16 kg 1 až 600, výhodne 5 až 500, najmä 15 až 300 alebo s MFI hodnotou, merané pri 160 °C a 325 p, 1 až 600, 0,1 až 5 % hmota, hydroxidu alkalického kovu, amoniaku, alkanolamínu alebo dialkanolamínu a ich zmesí a ako zvyšok vodu do 100%.
Na voskové disperzie používané kjopolymerizáty etylénu obsahujú 10 až 25, výhodne 15 až 24 % hmotn. a-olefinicky nenasýtených mono- alebo dikarboxylových kyselín s počtom atómov uhlíka 3 až 8; ako ich príklady je možné uviesť kyselinu akrylovú, kyselinu metakrylovú, kyselinu krotónovú, kyselinu maleínovú, kyselinu fúmarovú a kyselinu itakónovú. Preferované sú z nich kyselina metakiylová a najmä kyselina akrylová.
Etylénkopolymerizátové vosky sú podľa vynálezu charakterizované špeciálnym MFI (Melt Flow Index) alebo indexom taveniny. MFI udáva množstvo taveniny polymerizátu v gramoch, ktoré sa môže pretlačiť pri určitej teplote dýzou stanovených rozmerov pri stanovenom vynaložení sily (zaťaženie). Stanovenie indexov taveniny (MFI-jednotky) sa uskutočňujú podľa nasledujúcich noriem, ASTM D 1238-65 T, ISO R 1133-1696 (E) alebo DIN 53 735 (1970), ktoré sú navzájom identické.
Ďalej obsahujú voskové disperzie väčšinou bázy, a to zvyčajne 0,1 až 5, výhodne 1 až 3 % hmota, hydroxidu alkalického kovu, výhodne hydroxidu draselného alebo hydroxidu sodného, mono-, di- alebo trialkanolamín vždy s počtom atómov uhlíka 2 až 18 v hydroxyalkylovom zvyšku, výhodne s počtom atómov uhlíka 2 až 6, alebo zmesi uvedených alkanolamínov alebo dialkyl-monoalkanolamínov vždy s počtom atómov uhlíka 2 až 8 v alkylovom a hydroxyalkyíovom zvyšku, alebo ich zmesi. Ako amíny je možné napríklad uviesť dietanolamín, trietanolamín, 2-amino-2-metylpropanol-(l) alebo dimetyletanolamín. Výhodne sa používa amoniak.
Vďaka podielu bázy vo voskových disperziách sú skupiny karboxylových kyselín v kopolymerizátových voskoch aspoň čiastočne v soľnej forme. Výhodne sú tieto skupiny neutralizované z 50 až 90 a predovšetkým 60 až 85 %.
Obalová vrstva môže obsahovať prídavné substancie na riadenie uvoľňovania účinných látok. Sú to napríklad vo vode rozpustné substancie, ako je polyetylénglykol, polyvinylpyrolidón, kopolymerizáty z polyvinylpyrolidónu a polyvinylacetátu. Ich množstvo napríklad je 0,1 až 5% hmota., výhodne 0,1 až 3 % hmota., vztiahnuté na obalovú substanciu.
Nanesenie obalovej vrstvy sa výhodne uskutočňuje nastriekaním roztokov, disperzií alebo disperzie uvedených obalových substancií v organických rozpúšťadlách alebo vo
SK 281727 Β6 vode. Výhodne sa používajú vodné suspenzie alebo emulzie ako obalové látky, ktoré majú obsah polymérovej substancie 0,1 až 50 a predovšetkým 1 až 35 hmota. %. Môžu pritom byť pridané ešte ďalšie pomocné látky na optimalizáciu spracovateľnosti, napr. povrchovo aktívne substancie, pevné látky, ako je mastenec a/alebo síran horečnatý.
Mimoriadne výhodné sú voskové disperzie, ktoré obsahujú 5 až 40 hmota. % etylén-kopolymerizátových voskov, 0,1 až 5 % hmota, amoniaku a 55 až 94,9 % hmota, vody, prípadne z týchto zložiek, pričom etylén-kopolymerizátový vosk je vytvorený zo 75 až 90 % hmotaostaých etylénových jednotiek a 10 až 25 % hmotaostaých jednotiek a-oleflnicky nenasýtenej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny s počtom atómov uhlíka 3 až 8.
Obalové polyméry použiteľné podľa vynálezu sú všeobecne známe alebo pripraveteľné podľa známych metód (porovn. napr. DE-A 3420168, EP-A 201702; US-A 5206279).
Nástrek sa uskutočňuje napríklad v zariadeniach s fluidným lôžkom alebo v bubnoch, alebo otočných tanieroch, v ktorých sa nosičový granulát roluje, v perforovaných kotloch s riadeným prívodom sušiaceho média alebo spôsobom vzdušnej suspenzie. Všeobecne sa pracuje pri teplotách medzi 10 °C a 110 °C.
Takto získané a obalovou vrstvou vybavené fúngicídne prípravky môžu samy osebe byť použité na potláčanie húb kontrolovaným uvoľňovaním účinnej látky podľa vynálezu.
Môže byť tiež výhodné naniesť na tieto prípravky navyše účinnú látku zvonka. Takto získané fúngicídne prípravky umožňujú ďalšie odstupňovanie kontrolovaného podávania, pričom účinné látky nanesené zvonka na obalovú vrstvu sú významné na cieľové počiatočné podávanie. Navyše môže byť výhodné použiť ešte druhú obalovú vrstvu, čím je poskytnutá ďalšia možnosť predĺženého uvoľňovania účinnej látky.
Vedľa už opísanej obaľovacej techniky spočíva ďalšia výhodná technika výroby fungicídnych prípravkov podľa vynálezu v prípravku predĺžene uvoľňujúcom účinnú látku, ktorý obsahuje účinnú látku vo vhodných matricových substanciách, z ktorých účinná látka je predĺžene a kontrolovane uvoľňovaná. Ako matrice môžu byť napríklad použité materiály použité na obalenie. Výroba sa výhodne pritom uskutočňuje tak, žc sa účinná látka rozpustí v roztoku alebo disperzii obalového materiálu, alebo sa v nich disperguje a potom sa tento prípravok, ako už bolo opísané pre obalové látky, nanesie na nošičový materiál. Tým sa zabezpečí, že sa účinné látky rovnomerne rozdelia v obalovej vrstve. Zvyčajne je uvoľňovanie z týchto prípravkov kontrolované difúzne.
Fungicidne prípravky napríklad obsahujú všeobecne medzi 0,01 a 95, výhodne 0,05 až 90 % hmota, účinnej látky na ochranu rastlín.
Používané množstvá ležia vždy podľa typu požadovaných účinkov medzi 0,02 a 5 kg, výhodne 0,05 a 3 kg účinnej látky na ochranu rastlín na hektár. Pomer účinnej látky vo fúngicídnej dvojitej zmesi všeobecne je 50 : 1 až 1 : 10, výhodne 20 :1 až 15, najmä 10 :1 až 1 :2.
Fúngicídne prípravky sa vyznačujú vynikajúcou účinnosťou proti širokému spektru húb, ktoré sú rastlinnými patogénmi, najmä z triedy Ascomycetes a Basidiomycetes.
Zvláštny význam majú na potláčanie mnohých húb na rôznych kultúrnych rastlinách, ako je obilie, napr. pšenica, žito, jačmeň, ovos, ryža, repka, cukrová repa, kukurica, sója, káva, cukrová trstina, okrasné rastliny a zelenina, ako sú uhorky, fazuľa a dyne. Mimoriadne výhodne sa fungicidy podľa vynálezu používajú na hubenie húb na obilí.
Použitie fungicídnych prípravkov podľa vynálezu sa výhodne uskutočňuje tak, že sa fungicídny prípravok nechá pôsobiť v pôde alebo na pôde, na osivo vložené do pôdy alebo na rastliny vyvinuté z osiva, prípadne na semenáčiky. Vnesenie fungicídneho prípravku a vnesenie osiva, príp. vysádzanie semenáčikov sa môže uskutočňovať v oddelených pracovných krokoch, pričom vnesenie fungicídneho prípravku pred vnesením alebo po vnesení osiva, prípadne vysádzaní semenáčikov.
Mimoriadne výhodné je vnášať pripravené účinné látky na ochranu rastlín spolu s osivom, prípadne pri vysádzaní semenáčikov.
Nasledujúce príklady ozrejmujú vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
A. Príklady prípravkov podľa vynálezu a) Účinná látka epoxiconazol sa spracuje do formy suspenzného koncentrátu nasledujúceho zloženia:
500 g/1 epoxiconazol, g/1 blokového polymerizátu s polypropylénoxidovými jadrami približnej molekulovej hmotnosti 3250, na ktoré je naštepený etylénoxid s molekulovou hmotnosťou približne 6500 ako dispergačné činidlo (fy BASF, Nemecko), g/1 sodnej soli kondenzačného produktu kyseliny fenolsulfónovej, močoviny a formaldehydu ako dispergačné činidlo (fy. BASF, Nemecko) a voda ako zvyšok do 11. V nasledujúcich príkladoch používané kvapalné prípravky epoxiconazolu sa získajú riedením týchto suspenzných koncentrátov zodpovedajúcim množstvom vody.
β) Účinná látka fenpropimorf sa spracováva ako emulzia olej vo vode nasledujúceho zloženia:
200 g/1 fenpropimorfu, g/1 8 etylénoxidovými jednotkami éterifikovaného p-izononylfenolu ako emulgátora (fa BASF, Nemecko),
87,5 g/1 1 : 1 zmesi (hmotnostae) z kyseliny 2-etylhexánovej a 7-etylénoxidovými jednotkami éterifikovaného p-izononylfenolu ako emulgátora (fa BASF, Nemecko) a rozdiel do 11 voda.
Príklad 1
a) Nanesenie epoxiconazolu na NP-hnojivo
Na 4 kg dusíkato-fosfátového hnojiva (NitrophoskaR-hnojivo 20-20-0, BASF s veľkosťou zrna v oblasti 2-3,5 mm a sypnou hmotnosťou 1050 g/1) sa z dýzy nanesie v povrstvovacom zariadení s fluidným lôžkom (AaeromaticCoater MP 1) roztok 3,0 g epoxiconazolu vyrobeného podľa (a) a po postriekaní z dýzy sa získané častice hnojiva potom sušia. Teplota privádzaného vzduchu do zariadenia s fluidnou vrstvou je pri ošetrení postrekom a pri sušení °C.
b) Nanesenie obalovej substancie
Ako obalová substancia sa použije vosková disperzia s obsahom 27 % hmota, kopolymerizátu etylén-kyselina akrylová z 20 % hmota, kyseliny akrylobej a 80 % hmota, etylénu, 3,68 % hmota, roztoku amoniaku (25 % hmota.), 0,20 % hmota. Na2S2O5 a 69,10 % vody. Zmes 740 g tejto voskovej disperzie a 100 ml vody sa v zariadení na povrstvovanie s fluidným lôžkom nastrieka na 3,8 kg už podľa uvedeného čísla a) epoxiconazolom spracovaného, na °C zahriateho granulátu hnojiva za prívodu vzduchu 39 až 42 °C v priebehu 70 minút. Potom sa ešte 10 min. ďalej suší za ďalšieho prívodu vzduchu s teplotou 39 až 42 °C. Podiel obalovej vrstvy v obalenom granuláte hnojiva získa
SK 281727 Β6 nom po sušení je 5 % hmotn., vztiahnuté na obalený hnojivový granulát.
Príklad 2
Postupuje sa ako je opísané v príklade lb), ale ako obalová substancia sa nastrieka 4,89 kg voskovej disperzie na 12 kg podľa príkladu la) epoxiconazolom spracovaného hnojivového granulátu pri teplote prívodného a odvádzaného vzduchu 45 - 48 °C, pričom celkový čas nástreku a následného sušenia je 175 min. Obsah obalovej vrstvy, vztiahnuté na obalený granulát hnojiva získaný po sušení, je 10 % hmotnostných.
Príklad 3
Postupuje sa ako je opísané v príklade lb), ale pri teplote prívodného odvádzaného vzduchu 44 - 45 °C sa nastrieka trojnásobné množstvo voskovej disperzie, pričom celkový čas nástreku a následného sušenia je 200 min. Obsah obalovej vrstvy, vztiahnuté na obalený granulát hnojiva získaný po sušení, je 15 % hmotn.
Príklad 4
a) Nanesenie fenpropimorfu na NP-hnojivo
Na 4 kg dusíkato-fosfátového hnojiva (NitraphoskaR-hnojivo 20-20-0, BASF) s veľkosťou zrna 2-3,5 mm sa nastrieka v povrstvovacom zariadení s fluidným lôžkom (Aeromatic-Coater MP 1) 20 g fenpropimorfu (podľa (β), s. o.) v priebehu asi 11 min. pri teplote privádzaného vzduchu 60 °C.
b) Nanesenie obalovej substancie
Ako obalová substancia sa použije vosková disperzia s obsahom 27 % hmotn. kopolymerizátu etylén-kyselina akrylová z 20 % hmotn. kyseliny akrylovej a 80 % hmotn. etylénu, 3,68 % hmotn. roztoku amoniaku (25 % hmotn.), 0,20 % hmotn. Na2S2O5 a 69,10 % vody. Zmes 713 g tejto voskovej disperzie a 96 ml vody sa v zariadení po povrstvovaní s fluidným lôžkom nastrieka na 3,8 kg už podľa uvedeného čísla a) fenpropimorfom (podľa (β), s. o.) spracovaného, na 45 °C zahriateho granulátu hnojiva za prívodu vzduchu 40 až 42 °C počas 62 minút. Potom sa ešte 5 min. ďalej suší za ďalšieho prívodu vzduchu s teplotou 40 až 42 °C. Podiel obalovej vrstvy v obalenom granuláte hnojiva získanom po sušení tvorí asi 5 % hmotn., vztiahnuté na obalený hnoj i vo vý granulát.
Príklad 5
Postupuje sa ako je opísané v príklade 4b), ale ako obalová substancia sa nastrieka 1,428 kg voskovej disperzie na 3,4 kg podľa príkladu 4a) fenpropimorfom spracovaného hnojivového granulátu pri teplote prívodného a odvádzaného vzduchu 44 - 45 °C, pričom celkový čas nástreku a následného sušenia je 125 min. Obsah obalovej vrstvy, vztiahnuté na obalený granulát hnojiva získaný po sušení, je asi 10 % hmotn.
Príklad 6
Postupuje sa ako je opísané v príklade 4b), ale pri teplote prívodného a odvádzaného vzduchu 44 - 45 °C sa nastrieka 2,142 kg voskovej disperzie na 3,4 kg hnojivového granulátu spracovaného s fenpropimorfom podľa príkladu 4a), pričom celkový čas nástreku a následného sušenia je 190 min. Obsah obalovej vrstvy, vztiahnuté na obalený granulát hnojiva získaný po sušení, je 15 % hmotn.
Príklad 7
Podľa príkladov la) a 4a) sa na 3,8 kg NP 20-20-0 granulátu hnojiva súčasne nanesú dva roztoky účinnej látky dvomi separátnymi dýzami. Jeden roztok obsahuje 2,5 g epoxiconazolu (podľa (a), s. o.) a druhý emulziu olej vo vode 15 g fenpropimorfu. Po sušení sa na takto spracovaný granulát nanesie podľa postreku lb), príp. 4b) 740 g tam oplsanej voskovej disperzie, pričom teplota prívodného vzduchu je 45 °C a celkový čas nanášania 62 minút.
Príklad 8
Do 740 g v príklade 1 b) opísanej voskovej disperzie sa zavedie 15 g fenpropimorfu samotného a súčasne sa rozdelí. S týmto prípravkom sa ostrieka 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivového granulátu ako v pr. lb) (45 °C teplota prívodného vzduchu, 52 min. čas nanášania).
Príklad 9
Postupuje sa ako v príklade 8, ale namiesto 15 g fenpropimorfú samotného sa zamieša 2,5 g epoxiconazolu (podľa (a), s. o.).
Príklad 10
Postupuje sa ako v príklade 8, ale navyše k 15 g fenpropimorfu samotného sa zamieša ešte 2,5 g epoxiconazolu podľa (a), s. o.) do voskovej disperzie.
Príklady 11-16
Príklady 11 - 16 sa uskutočňujú analogicky príkladom 1, 2, 4, 5 a 7 vždy s 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivového granulátu, pričom sa ako obalová substancia namiesto opísanej voskovej disperzie použije vodná polymérová disperzie (typ Acronal1*, BASF), ktorá je tvorená až 60 % hmotn. vody a 40 % hmotn. kopolymérov z metylmetakrylátu a n-butylakrylátu (1 : 1). Jednotlivé použité množstvá a parametre pokusu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke. Teplota prívodného vzduchu je vo všetkých prípadoch medzi 40 - 45 °C.
| Pr.č. | fenpropimorf ako čistá látka (g) | epoxiconazol podľa(a) | akronal (40 %) | čas ostreku |
| 11 | 15 | - | 500 g | 43 min. |
| 12 | 15 | - | 1000 g | 82 min. |
| 13 | - | 2,5 | 500 g | 43 min. |
| 14 | - | 2,5 | 1000 g | 82 min. |
| 15 | 15 | 2,5 | 500 g | 49 min. |
| 16 | 15 | 2,5 | 1000 g | 87 min. |
Obalové množstvo v hotovom granuláte je podľa príkladov 11,13 a 15 vždy 5 % hmotn., v príklade 12,14 a 16 vždy 10 % hmotn. Produkt sa potom ešte na tanieri prepudruje 0,25 % hmotn. mastenca.
Príklady 17 - 22
Príklady 17 - 22 sa uskutočňujú analogicky príkladom 11-16, pričom sa však účinné látky nenanášajú oddelene, ale rozmiešajú sa v použitej obalovej disperzii a potom sa nanášajú spoločne s ňou. Použité množstvá a ostatné pokusné parametre zostávajú prakticky nezmenené.
Príklady 23 a 24
Príklady 23 a 24 sa uskutočňujú analogicky príkladom 11, príp. 13, ale ako nosičový materiál sa použije 2,0 kg pemzovej drviny s veľkosťou zrna 2,0 - 3,5 mm a sypnej hmotnosti 460 g/1. Na základe nižšej sypnej hmotnosti pemzovej drviny je obsah obalu v hotovom produkte 10 % hmotn.
Príklady 25-30
Príklady 25 - 30 zodpovedajú svojím uskutočnením skôr opísaným príkladom nasledovne: príklad 25 zodpovedá príkladu 11, príklad 26 zodpovedá príkladu 17, príklad 27 zodpovedá príkladu 13, príklad 28 zodpovedá príkladu 19, príklad 29 zodpovedá príkladu 15 a príklad 30 zodpovedá príkladu 21. Namiesto 3,8 kg NP 20-20-0 hnojiva sa však ako nosný materiál použije 1,8 kg šrotu (produkt fy Eurama S.A. (Francúzsko) Typ Eu-Grit 8/10) s veľkosťou zrna 2,0 - 3,15 mm a sypnou hmotnosťou 450 g/1. Tiež je tu množstvo plniva vďaka menšej sypnej hmotnosti 10 % hmotn. Teplota privádzaného vzduchu je pri 50 °C a čas ostreku v rozsahu od 40 do 50 min. Hotový granulát sa spracováva ešte s 1 % mastenca.
Príklad 31
Ako podľa príkladu 7 sa najskôr dvomi separátnymi dýzami nanensú na 3,8 kg NP 20-20-0 hnojiva roztoky 7,5 g fenpropimorfu (podľa (β), s. o.) a 1,25 g epoxiconazolu (podľa (a), s. o.) v 38,75 g vody. Potom sa ako obal nanesie zmes z 500 g acronalovej disperzie opísanej v príkladoch 11 - 16, 5 g fenpropimorfu (podľa (β), s. o.) a 0,83 g epoxiconazolu (podľa (a), s. o.) a suší sa (čas 45 min, tepl. 45 °C privádzaného vzduchu). Nakoniec sa zvonka na obal nanesú ešte roztoky 2,5 g fenpropimorfu (podľa (β), s. o.) v 10,8 g vody a 0,42 g epoxiconazolu (podľa (a), s. o.). Hotový produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a z účinných látok je polovica pod obalom, tretina v obalovej matrici a šestina na obale.
Príklad 32
Tento príklad sa uskutoční analogicky príkladu 31, pričom sa však miesto acronalovej disperzie použije 740 g príkladu lb) opísanej voskovej disperzie (čas 55 min., tepl. 50 °C). Produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a má rozdelenie účinnej látky opísanej v príklade 31.
Príklad 33
Príklad sa uskutočňuje podľa príkladu 31. Jednotlivé množstva účinných látok sa mení tak, že ich rozdelenie v konečnom produkte sa zmení tak, že sa jedna tretina účinných látok aplikuje pod obal a dve tretiny do obalového materiálu.
Príklad 34
Tento príklad sa uskutoční analogicky príkladu 33, ale použije sa ako obalový materiál 740 g voskovej disperzie podľa príkladu lb.
Príklad 35
Tento príklad sa uskutoční analogicky k príkladom 31, príp. 33, pričom sa miesto hnojiva ako nosičového granulátu použije 1,8 kg kukuričného šrotu podľa príkladov 25 až 30. Vďaka zníženej sypnej hmotnosti je tu opäť množstvo obalu 10 % hmotn. v hotovom produkte. Rozdelenie účinnej látky je uskutočnené tak, že dve tretiny sú aplikované pod obalovou vrstvou a jedna tretina je umiestnená v obalovej vrstve.
B. Príklady použitia
Skúšanie fungicídneho granulátu s predĺženým uvoľňovaním účinnej látky na hubenie škodlivých húb zo semien a vo vzduchu na obilí
Fungicídne granuláty s predĺženým uvoľňovaním účinnej látky boli zmiešané s osivom ozimnej pšenice odrody „Rektor“ tak, že súčasne bolo vysiate 200 kg/ha prašnou a tvrdou sneťou infikovanej pšenice 100 kg/ha fungicídneho granulátu podľa predloženého vynálezu pomocou sejacieho stroja do rovnakého riadka. Množstvo účinnej látky tvorí vždy na Ha 300 g fenpropimorfu alebo 50 g epoxiconazolu príp. kombinácie oboch účinných látok, 125 g fenpropimorfu a 25 g epoxiconazolu (príklad použitia 1). V štádiu plnej zrelosti pšenice (vývojové štádium 89) sa prašnou sneťou (Ustilago tritici) a tvrdou sneťou (Tilletia caries) napadnuté pšeničné klasy sa účinnosť fungicídneho granulátu vypočíta podľa Abbotta (O = bez účinnosti, 100 = úplne potlačené škodlivé huby). Výsledky sú uvedené v príklade použitia 1.
Rovnakým spôsobom ako s osivom pšenice sa tiež postupuje s osivom jačmeňa odrody „Beate“ a fúngicídnych granulátov s predĺženým uvoľňovaním účinnej látky pri vysiatí osiva a granulátov. Vysiate bolo súčasne 200 kg/ha jačmeňa a 200 kg/ha fungicídneho granulátu podľa vynálezu. Množstvo účinnej látky tvorilo vždy na ha 750 g fenpropimorfu alebo 125 g epoxiconazolu, príp. kombinácie 375 g fenpropimorfu a 125 g epoxiconazolu (príklad použitia 2). Na konci kvitnutia jačmeňa (vývojové štádium 69) sa hodnotí napadnutie múčnatcom (Erysiphe graminis) a hnedou škvrnitosťou (Pyrenophora teres) ako celkové napadnutie rastlín a vplyv fungicídneho granulátu sa vypočíta v stupňoch podľa Abbotta. Príklad použitia 2 ukazuje výsledky tohto pokusu.
Príklad použitia 1
Hubenie prašnej sneti (Ustilago tritici) zo semien a tvrdej snetí (Tilletia caries) na pšenici vo voľnej prírode s obaľovanými granulátmi na báze hnojiva dusík-fosfát (NP-hnojiva) a fúngicídnych účinných látok fenpropimorfu a epoxiconazolu prijímaných koreňmi
| Ošetrenie | typ granulátu použité množstvo | |
| fungicídne účinnej látky g/ha | ||
| kontrola bez | - | - |
| granulátu NP-hnojivo | bez obalu | |
| NP-hnojivo | voskový disperzný obal podľapr. lb) | |
| NP-hnojivo | voskový disperzný obal + fenpropimorf | 300 |
| NP-hnojivo | voskový disperzný obal + epoxiconazol | 50 |
| NP-hnojivo | voskový disperzný obal + epoxiconazol | 125 |
| + fepropimorf | 25 |
Potláčanie tvrdej sneti, stupeň účinnosti podľa Abbotta 0-100, hodnotené pri plnej zrelosti pšenice
| Ustilago tritici | Trilletia caries |
| 0 | 0 |
| O | O |
| O | O |
| 90 | 66 |
| 100 | 100 |
| 100 | 100 |
| Výsledky ukazujú, že fepropimorf a epoxiconazol pou- |
žité vo forme pomaly uvoľňujúcich granulátov, prijímané cez korene rastlín, dosahujú stupeň účinnosti 66 až 100 a tak môžu byť označené ako dobré až veľmi dobré pri potláčaní škodcov.
Príklad použitia 2
Hubenie múčnatca (Erysiphe graminis) a hnedej škvrnitosti (Pyrenophora teres) na jačmeni vo voľnej pôde s obaľovanými granulátmi na báze hnojiva dusík-fosfát (NP-hnojiva)
SK 281727 Β6 a fungicídne účinné látky fenpropimorfu a epoxiconazolu pri príjme koreňmi
| Ošetrenie | typ granulátu použité množstvo | |
| fungicídne účinnej látky g/ha | ||
| kontrola bez | - | - |
| granulátu NP-hnojivo | bez obalu | |
| NP-hnojivo | polymémy disperzný obal podľa pr. 11 | - |
| NP-hnojivo | polymémy disperzný obal + fenpropimorf | 750 |
| NP-hnojivo | polymémy disperzný obal + epoxiconazol | 125 |
| NP-hnojivo | polymémy disperzný obal + epoxiconazol | 375 |
| + fenpropimorf | 125 | |
| Potláčanie tvrdej | sneti, stupeň účinnosti podľa Abbotta | |
| 0-100, hodnotené pri plnej zrelosti jačmeňa | ||
| Ustilago tritici | Trilletia caries | |
| O | O | |
| O | O | |
| O | O | |
| 86 | 58 | |
| 57 | 83 | |
| 100 | 91 |
conazol, cyproconazol, difenoconazol, propiconazol, flusilazol, tebuconazol, triticonazol.
6. Prípravok podľa nároku laž 5, vyznačujúci sa t ý m , že nosičom vo forme granulátu alebo pelety je hnojivo.
7. Prípravok podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že hnojivo obsahuje fosfát.
8. Spôsob výroby prípravku podľa nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že na granulát alebo pelety nosiča s jednou alebo viac účinnými látkami na ochranu rastlín sa nanesie vosková disperzia, ktorá obsahuje 5 až 40 % hmotn. kopolymerizátového vosku.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že ako vosková disperzia je použitá vodná suspenzia alebo vodná emulzia kopolymerizátového vosku.
10. Spôsob potláčania húb, vyznačujúci sa t ý m , že fungicídne účinné množstvo prípravku podľa nároku 1 až 7 sa nechá pôsobiť v ornej pôde alebo na ornej pôde, na osivo vnesené do ornej pôdy alebo na rastliny v nej vzídené, prípadne na semenáčiky.
Koniec dokumentu
Z tabuľky vyplýva, že fenpropimorf a epoxiconazol, použité vo forme pomaly uvoľňujúcich granulátov, potláčajú vzdušných pôvodcov Erysiphe graminis a Pyrenophora teres tiež pri príjme cez korene rastlín. Kombinácia oboch účinných látok dosahuje v tomto spôsobe vysoký stupeň účinnosti.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín tvorený do granulátu alebo peliet tvarovaným nosičom s nanesenou jednou alebo viac účinnými látkami na ochranu rastlin aobalom, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že obal je tvorený kopolymerizátovým voskom vyrobeným zo 75 až 90 % hmotn. etylénu a 10 až 25 % hmota, α-olefinicky nenasýtenej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny s počtom atómov uhlíka 3 až 8, pričom kopolymerizátový vosk má MFI-hodnotu 1 až 600, merané pri 160 °C, a 325 p a monoalebo dikarboxylová kyselina môže byť úplne alebo čiastočne vo forme solí s iónmi alkalických kovov, amóniovými iónmi alebo rovnakými, alebo rozdielnymi alkanolamóniovými iónmi ako katiónmi.
2. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje ako účinnú látku na ochranu rastlín fungicídnu účinnú látku na ochranu rastlín.
3. Prípravok podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že pri fungicídne účinnej látke na ochranu rastlín ide o tridemorf a/alebo fenpropimorf, a/alebo fenpropidín, ako i ďalšiu fungicídnu účinnú látku na ochranu rastlín.
4. Prípravok podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že pri ďalšej účinnej látke ide o azolovú účinnú látku.
5. Prípravok podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že azolová účinná látka je vybraná z nasledujúcej skupiny zahŕňajúcej prochloraz, epoxiconazol, hexa-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4343176A DE4343176A1 (de) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Fungizide Mischung |
| PCT/EP1994/004069 WO1995016350A1 (de) | 1993-12-17 | 1994-12-07 | Umhüllte feste pflanzenschutzmittelformulierung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK74696A3 SK74696A3 (en) | 1996-12-04 |
| SK281727B6 true SK281727B6 (sk) | 2001-07-10 |
Family
ID=6505336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK746-96A SK281727B6 (sk) | 1993-12-17 | 1994-12-07 | Obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín, spôsob jeho výroby a spôsob potláčania húb |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0734204B1 (sk) |
| JP (1) | JPH09506598A (sk) |
| KR (1) | KR960706290A (sk) |
| CN (2) | CN1141578A (sk) |
| AT (1) | ATE172356T1 (sk) |
| AU (2) | AU691856B2 (sk) |
| BR (2) | BR9408347A (sk) |
| CA (2) | CA2178655C (sk) |
| CZ (2) | CZ291989B6 (sk) |
| DE (2) | DE4343176A1 (sk) |
| DK (1) | DK0734204T3 (sk) |
| ES (1) | ES2123229T3 (sk) |
| GE (1) | GEP20002203B (sk) |
| HU (1) | HU214219B (sk) |
| MD (1) | MD1605G2 (sk) |
| PL (1) | PL180822B1 (sk) |
| RO (1) | RO116939B1 (sk) |
| RU (1) | RU2145478C1 (sk) |
| SK (1) | SK281727B6 (sk) |
| UA (1) | UA44723C2 (sk) |
| WO (2) | WO1995016350A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA9410001B (sk) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19521502A1 (de) | 1995-06-13 | 1996-12-19 | Basf Ag | Umhüllte Düngemittelgranulate |
| EA001085B1 (ru) * | 1995-08-18 | 2000-10-30 | Новартис Аг | Бактерицидные композиции |
| AU2387297A (en) * | 1996-04-19 | 1997-11-12 | Dr. Wolman Gmbh | Process for treating wood against infection by moulds harmful to wood |
| AU739591B2 (en) * | 1996-08-09 | 2001-10-18 | Buckman Laboratories International, Inc. | Treatment of fungal infections using a combination of an anti-fungal compound and an N-alkyl heterocyclic compound |
| DE59804901D1 (de) * | 1997-06-04 | 2002-08-29 | Basf Ag | Fungizide mischung |
| EP0953282A1 (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-03 | Novartis AG | Pesticidal compositions |
| DE19834028A1 (de) | 1998-07-28 | 2000-02-03 | Wolman Gmbh Dr | Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze |
| BR9912764A (pt) | 1998-08-05 | 2001-05-15 | Basf Ag | Grânulos aplicados ao solo com liberação controlada, processos para a preparação dos mesmos e para o controle de fungos fitopatogênicos, vegetação indesejável, ataque indesejável por insetos e/ou para regulação do crescimento de plantas e uso dos grânulos |
| US20060150489A1 (en) * | 1999-08-26 | 2006-07-13 | Legro Robert J | Protection of germinating seed and pills containing pesticides |
| NL1012918C2 (nl) * | 1999-08-26 | 2001-02-27 | Incotec Internat B V | Werkwijze voor het beschermen van te ontkiemen zaad en pesticidehoudende pil. |
| EP1758456B1 (de) * | 2004-06-17 | 2008-03-05 | Basf Se | Verwendung von (e)-5-(4-chlorbenzyliden)-2,2-dimethyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol zur bekämpfung des rostbefalls an sojapflanzen |
| GB0706665D0 (en) * | 2007-04-04 | 2007-05-16 | Syngenta Participations Ag | Method of pest and fungal control |
| GB0818906D0 (en) | 2008-10-15 | 2008-11-19 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal mixtures |
| CN104488888A (zh) * | 2014-12-03 | 2015-04-08 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有噁唑菌酮和苯锈啶的杀菌组合物 |
| CN111763128A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-10-13 | 山东农业大学 | 一种小麦专用树脂包膜控释药肥 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2708977A1 (de) * | 1977-03-02 | 1978-09-07 | Basf Ag | Fungizid |
| US4343790A (en) * | 1979-02-06 | 1982-08-10 | American Cyanamid Company | Controlled release acrylic polymer coated granular pesticidal compositions with attendant reduced dermal toxicity |
| DE3333411A1 (de) * | 1983-09-16 | 1985-04-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| EP0201702A3 (de) * | 1985-04-06 | 1989-09-20 | BASF Aktiengesellschaft | Wässrige Wachsdispersionen als Konservierungsmittel für Metall- und Lackoberflächen, ihre Verwendung und ein Verfahren zum Konservieren von Metall- und Lackoberflächen |
| PH24256A (en) * | 1985-12-20 | 1990-05-04 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fungicide with triazole and oligoether group and association |
| US4753954A (en) * | 1986-02-14 | 1988-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions and methods of combatting fungi employing a synergistic combination of propiconazol and fenpropidin |
| GB8622900D0 (en) * | 1986-09-23 | 1986-10-29 | Shell Int Research | Fungicidal compositions |
| US4801498A (en) * | 1986-10-27 | 1989-01-31 | Exxon Research And Engineering Company | Substrates coated with neutralized carboxylated polymers |
| US4970117A (en) * | 1986-10-27 | 1990-11-13 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with neutralized carboxylated polymers |
| US4756844A (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Controlled-release composition having a membrane comprising submicron particles |
| DE3736651C2 (de) * | 1987-10-29 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US5206279A (en) * | 1991-01-25 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers |
| US5188654A (en) * | 1991-03-28 | 1993-02-23 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers |
-
1993
- 1993-12-17 DE DE4343176A patent/DE4343176A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-07 RU RU96115119A patent/RU2145478C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 PL PL94314978A patent/PL180822B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 AU AU12426/95A patent/AU691856B2/en not_active Ceased
- 1994-12-07 ES ES95903325T patent/ES2123229T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 AT AT95903325T patent/ATE172356T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CZ CZ19961774A patent/CZ291989B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 DK DK95903325T patent/DK0734204T3/da active
- 1994-12-07 GE GEAP19943287A patent/GEP20002203B/en unknown
- 1994-12-07 CZ CZ961773A patent/CZ177396A3/cs unknown
- 1994-12-07 CA CA002178655A patent/CA2178655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-07 BR BR9408347A patent/BR9408347A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 EP EP95903325A patent/EP0734204B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 HU HU9601655A patent/HU214219B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CA CA002179181A patent/CA2179181A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-07 EP EP95903796A patent/EP0734205A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-07 KR KR1019960703183A patent/KR960706290A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-12-07 WO PCT/EP1994/004069 patent/WO1995016350A1/de active IP Right Grant
- 1994-12-07 MD MD96-0237A patent/MD1605G2/ro not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 RO RO96-01168A patent/RO116939B1/ro unknown
- 1994-12-07 CN CN94194830A patent/CN1141578A/zh active Pending
- 1994-12-07 WO PCT/EP1994/004068 patent/WO1995016349A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-12-07 UA UA96072818A patent/UA44723C2/uk unknown
- 1994-12-07 DE DE59407155T patent/DE59407155D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 BR BR9408345A patent/BR9408345A/pt unknown
- 1994-12-07 SK SK746-96A patent/SK281727B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CN CN94194829A patent/CN1108750C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-07 AU AU12735/95A patent/AU1273595A/en not_active Abandoned
- 1994-12-07 JP JP7516505A patent/JPH09506598A/ja active Pending
- 1994-12-15 ZA ZA9410001A patent/ZA9410001B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100401889C (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| SK281727B6 (sk) | Obaľovaný pevný prípravok na ochranu rastlín, spôsob jeho výroby a spôsob potláčania húb | |
| CN101384173A (zh) | 使用微量养料作为三唑的安全剂以防治有害真菌的方法 | |
| CN101401574A (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| JPH0283304A (ja) | 微生物防除用組成物 | |
| WO2007065843A2 (de) | Verwendung von gibberellin als safener für azole zur bekämpfung von schadpilzen | |
| RU2040900C1 (ru) | Фунгицидное средство | |
| JP4538787B2 (ja) | 粒状農薬組成物、その製造方法及び使用方法 | |
| JPH1045510A (ja) | 殺微生物剤 | |
| CN102626074B (zh) | 一种含有氟酰胺的超低容量液剂 | |
| CN101438704A (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| CN101524076B (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| JPH0873291A (ja) | 有効成分溶出制御型の農薬含有被覆粒状肥料 | |
| JP3741457B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3628745B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3714708B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3628744B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| KR101395738B1 (ko) | 수전용 농약의 개량 고형제제 | |
| JPH0597612A (ja) | 畑地用除草剤組成物 | |
| JPH04342509A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH10287515A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0543406A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0597611A (ja) | 畑地用除草剤組成物 | |
| JPH0517313A (ja) | 水田用除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20091207 |