CZ177396A3

CZ177396A3 - Fungicidal agent

Info

Publication number: CZ177396A3
Application number: CZ961773A
Authority: CZ
Inventors: Karl Dr Engelhardt; Reinhold Dr Saur; Heinrich Dr Dittmar; Volker Dr Fischer; Peter Dr Hofmeister; Locquenghien Von Horchler
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1993-12-17
Filing date: 1994-12-07
Publication date: 1996-10-16
Also published as: DK0734204T3; AU1273595A; RO116939B1; MD1605G2; DE4343176A1; WO1995016350A1; CZ177496A3; BR9408347A; JPH09506598A; HU9601655D0; CA2178655A1; HUT74767A; CN1108750C; AU691856B2; CZ291989B6; KR960706290A; RU2145478C1; PL180822B1; ES2123229T3; EP0734204B1

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku se synergickým fungicidním účinkem ve formulaci s prodlouženým uvolňováním účinné látky a způsobu potírání hub těmito prostředky.

''·»

Dosavadní stav techniky

Je známo, že směs, sestávající z

a) 2—(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-2-(4-fluorfeny1)-3-(2-chlorfenyl)-oxiranu (epoxiconazol) a

b)

4-(2-me thyl-3-[4-terc.buty1fenyl]-propyl)-2,6-dimethyI-morfoli nu (fenpropimorf) nebo tridemorfu nebo fenpropidinu se používá jako fungicid (EP-A 425857).

Dále je známo, že se směs, sestávající z

a) prochlorazu a

b) tridemorfu nebo fenpropimorfu používá jako fungicid (EP-A 72156).

Podle známých způsobů se provádí použití úšinných látek (a) a (b) k potírání hub obvyklým způsobem, např. aplikací postřikem. Přitom je obvykle zapotřebí více aplikací na rostoucí kulturu, takže toto použití je spojeno se značnou pracností. Při aplikaci na rostliny nebo na list vyvstává další problém, že účinné látky vzhledem ke způsobu použití přicházejí do styku s okolním vzduchem, takže dochází k jejich částečným ztrátám jako fungicidu a současně i k zatěžování životního prostředí.

Nyní byl nalezen fungicidní prostředek, který ve formulaci s prodlouženým uvolňováním účinné látky, obsahuje fungicidně účinné množství

a) 4-(2-methy1-3-[4-terč.butylfenyl]-propyl)-2,6-dimethy1morfolinu (fenpropimorf) a/nebo tridemorfu a/nebo fenpropidinu a

b) další fungicidně účinné látky pro ochranu rostlin ve formulaci s prodlouženým uvolňováním účinné látky, a je vhodný zejména k potírání hub.

Výhodně jsou tyto fungicidní prostředky ve formě formulovány granulátů nebo pelet s prodlouženým uvolňováním účinné látky. Potírání hub fungicidními prostředky ve formulacích s prodlouženým uvolňováním účinné látky se výhodně provádí tak, že se fungicidně účinné množství fungicidního prostředku nechá působit v nebo na ornou půdu na osivo vnesené do orné půdy nebo na rostliny z něj vzešlé popř. na semenáčky.

Prodlouženým uvolňováním účinné látky může být rychlost uvolňování účinné látky do půdy nastavena tak, že je možno udržovat účinnou ochranu před houbovitými chorobami po celou vegetační periodu. Příjem účinné átky probíhá kontinuálně přes kořeny způsobem kontrolovaného uvolňování účinné látky z podle vynálezu formulovaných účinných látek a účinné látky se pak přes kořeny rozdělují v rostlinách.

Proti účinným látkám (a) a (b) dosud aplikovaných postřikem poskytuje způsob podle předloženého vynálezu k potírání hub následující výhody:

Jediným nanesením podle vynálezu formulovaných účinných látek do orné půdy, které se provede spolu s výsevem popř. s výsadbou semenáčků, se může dosáhnout účinná ochrana rostlin proti houbovém chorobám po celou vegetační periodu.

- Tím odpadá dosud obvyklé použití více postřikových aplikací na rostoucí kulturu, čímž je možno ušetřit vynaloženou práci.

- Odpadá kontakt části účinné látky při aplikaci na list při dosud prováděných způsobech s okolním vzduchem a s tím spojené ztráty účinné látky a popřípadě zatížení životního prostředí.

- Způsob podle vynálezu umožňuje cílenou aplikaci účinné látky na menší plochy.

- Jsou tak aplikována menší množství účinných látek.

- Při použití způsobu podle vynálezu může odpadnout při obvyklých způsobech potřebné moření osiva.

Tridemorf je 2,6-dimethy1-4-tridecylmorfolin.

Fenpropidin je

N-[3-(4-terc.butylfeny 1)-2-methylpropylpi per idin.

Složka fenpropimorf může existovat ve dvou stereoisomerních formách (morfolinový kruh), přičemž výhodné jsou cis-isomery. Vynález zahrnuje směsi, které obsahující čisté isomery sloučeniny fenpropimorphu, zejména cis-isomery a směsi, které obsahují směsi isomerů.

Jako další fungicidní účinná látka pro ochranu rostlin (b) je například vhodný:

( + )-cis-l-(4-chlorfenyl‘9-2-(lH-l ,2,4-triazol-l-yl)cykloheptanol, metsulfovax, cynprodinil, methyl-(E)-2-{2-(6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-y1oxy]fenyl}-3methoxyakrylát a zejména azolová účinná látka

N-propy1-N-[2,4,6-trichlorfenoxy)ethyl]imidazol-l-karboxamid (prochloraz), (Z)-2—(1,2,4-triazol-l-yl)-methyl)-2-(4-fluorfeny1)-3-(2-chlorfenyl)-oxiran (epoxiconazol) vzorce

1-buty1-1-(2,4-di chlorfeny1)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethanol (hexaconazol),

1-[(2-chlorf eny1)methyl]-l-(l,1-dimethy1)-2-(1,2,4-triazol1-y1-ethanol,

1-(4-fluorfeny1)-1-(2-fluorfeny1)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)ethanol (flutriafol), (RS)-4-(4-chlorfenyl)-2-fenyl-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl-methyl)butyronitri 1, l-((2RS, 4RS; 2RS, 4SR)-4-brom-2-(2,4-dichlor5 feny1)-tetrahydrofurfury1]-iH-l,2,4-triazol,

3- (2,4-dichlorf eny1)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-chinazolin4- (3H)-on, (RS)-2,2-dimethy1-3-(2-chlorbenzy1)-4-(1Η—1,2,4triazol-l-yl)-butan-3-ol, bitertanol, triadimefon, triadimenol bromuconazol, cyproconazol, dichlorbutrazol, difeconazol, diniconazol, etaconazol, fluquinconazol, imibenconazo1, propiconazol, flusilazol, tebuconazol, imazalil, penconazol, tetraconazol, triflumizol, metconazol, fluquinconazol, '** fenbucoazol, triticonazol.

Výhodně prochloraz, difeconazol, triticonazol epoxiconazol se jako azolová účinná látka (b) používá epoxiconazol, hexaconazol, cyproconazol, propiconazol, flusilazol, diniconazol, a tebuconazol, přičemž je zvláště výhodný účinné látky (a) a (b) mohou být také použity ve formě svých solí nebo kovových komplexů. Také tyto směsi jsou zahrnuty do rozsahu vynálezu.

Soli se vyráběji reakcí s kyselinami, např. halogenovodíkovými kyselinami jako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina jodovodíková nebo kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina dusičná nebo organickými kyelinami jako je kyselina octová, kyselina triflúoroctová, kyselina trichloroctová, kyselina propionová, kyselina glykolová, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina áťavelová, kyselina mravenčí, kyselina benzensulfonová, kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová nebo kyselina 1,2-naftalendisulfonová.

Kovové komplexy mohou libovolně obsahovat jen složku (a) nebo složku (b) nebo také více složek (a) nebo (b). Je možno vyrobit kovové komplexy, které obsahují obě složky (a) a (b) společně v jednom směsném komplexu.

Kovové komplexy se výrovi z uvedených organických molekul a anorganické nebo organické kovové soli, například halogenidú, dusičnanu, síranů, fosfátů, acetátů, trifl^oracetátú, trichloracetátú, propionátú, vínanú, sulfonátů, salicylátů, benzoátů kovů druhé hlavní skupiny jako je vápník a hořčík a třetí a čtvrté hlavní skupiny jako je hliník, cín nebo olovo jakož i první až osmé vedlejší skupiny jako je chrom, mangan, železo, kobat, nikl, měd, zinek.

Výhodné jsou prvky vedlejší skupiny 4.periody a zvláště měd. Kovy přitom mohou ve svých různých mocenstvích. Kovové komplexy mohou obsahovat jednu nebo více organických částí molekuly.

Podstatným znakem předloženého vynálezu je, že složky (a) a složky (b) jsou předloženy ve formulaci s prodlouženým uvolňováním účinné látky. Takovým kontrolovaným uvolňováním účinné látky je možné vnesením fungicidního prostředku podle vynálezu do půdy zajistit účinnou ochranu kulturních rostlin proti napadení houbami po celou vegetační periodu.

Výhodně jsou podle vynálezu fungicidy formulovány jako granuláty nebo pelety.

Vhodné granuláty se například vyrábějí jako obalované granuláty, kde se účinná látka nejprve nanáší na pevný granulát tvořící nosič. Získané granuláty, obsahující účinnou látku se pak obalí vhodnou obalovou substancí, která působí prodloužené uvolňování účinné látky.

Vhodné pevné nosiče pro obalované granuláty jsou ' například minerální hlinky jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikagel, silikáty, talek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina, např. krotonylidenmočovina, isobutylidenmočovina .a rostlinné produkty jako je obilná mouka, kukuřičná mouka, moučka ze stromové kůry, dřeva a ořechových skořápek, kukuřičný šrot, celulozový prášek.

Výhodně se jako nosiče používají hnojivá. Výhodná jsou jako nosiče granulovaná nebo peletovaná hnojivá, zejména taková, která obsahují fosforečnan.

Granuláty vykazují obecně rozsah velikosti zrna od 0,1 do 10 mm, výhodně 0,5 až 8 mm, zejména 1 až 6 mm.

Nanesení účinných látek na nosič se provádí obvykle tak, že se tyto nastřikují ve formě emulzí olej ve vodě, emulzních koncentrátů, suspoemulzí, suspenzních koncentrátů nebo rozpuštěné v organických rozpouštědlech nebo výhodně ve vodě.

U účinných látek (a) je výhodné použití emulzí olej ve vodě, emulzních koncentrátů nebo uvedených roztoků.

Nastříkání se provádí např. v zařízení se fluidním ložem nebo v bubnech nebo otočných talířích, ve kterých se nosičový granulát roluje, v perforovaných kotlech s kontrolovaným přívodem sušícího media, výhodně vzduchu, nebo způsobem vzdušné suspenze. Obecně se pro nástřik a sušení používají teploty mezi 10 °C a 110 °C.

Nosič, obsahující nanesenou účinnou látku se pak obalí vhodnými obalovými látkami. Jako obalové látky pro kontrolované uvolňování účinné látky přicházejí například v úvahu:polymerizáty jakož i kopolymerizáty kyseliny akrylové a/nebo methakrylové a/nebo jejich estery, výhodně kopolymerizáty na bázi Ci-C6-alkylakrylátú a Ci-Cé-alkylmethakrylátú,například na bázi butylakrylátu a methylmethakrylátu; kopolymerizáty z esterů kyseliny akrylové a methakrylové s nízkým obsahem amoniových skupin (např. Eudragit^H RS), kopolymerizáty z esterů akrylové a methakrylové kyseliny a trimethylamoniummethakrylát; polyvinylacetát; ftalát nebo acetátsukcinát hydroxypropylmethylcelozy; celulóza, škrob jakož i polyvinylacetátftalát; karboxymethylceluloza; raethylceluloza-ftalát, -sukcinát,

-ftalátsukcinát jakož i -poloester kyseliny ftalové, ethylceluloza i sukcinát; šelak; ethylkarboxyethylceluloza; kopolymer methakrylát-anhydrid kyseliny maleinové; kopolymer anhydrid kyseliny maleinové-vinylmethylether; kopolymeri žát styren-kyselina maleinová; anhydrid

2-ethyl-hexyl-akrylátmaleinové kyseliny, kopolymer krotonová kyselina-vinylácetát;

karboxymethy1 ethylcelulozaglycerinmonooktanoát; acetátsukcinát celulózy; polyethylen, polypropylen i kopolymery ethylenu, propylenu s akryláty a methakryláty jakoi kyselinou akrylovou a methakrylovou.

Výhodně se používají jako obalové látky vodné voskové disperze, obsahující, vztaženo na vodnou voskovou disperzi, 5 až 40 % hmotn. ethylenkopolymerizátových vosků, tvořených 10 až 25 % hmotn. α-olefinicky nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 8 C-atomy a 90 až 75 X hmotn. ethylenu s MFI hodnotou měřeno při 190 °C a zatížení 2,16 kg 1 až 600, výhodně 5 až 500, zejména 15 až 300 nebo s MFI hodnotou, měřeno při 160 ⁰C a 325 ρ, 1 až 600, 0,1 až 5 % hmotn. hydroxidu alkalického kovu, amoniaku, alkanolaminu nebo dialkanolaminu a jejich směsí a jako zbytek vodu do 100 %.

Pro voskové disperze používané kopolymerizáty ethylenu obsahují 10 až 25, výhodně 15 až 24 % hmotn, a-olefinicky nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 8 C-atomy; jako jejich příklady je možno uvést kyselinu akrylovou, kyselinu m.ethakrylovou, kyselinu krotonovou, kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou a kyselinu itakonovou. Preferovány jsou z nich kyselina methakrylová a zejména kyselina akrylová.

Ethylenkopolymerizátové vosky jsou podle vynálezu charakterizovány speciálním MFI (Melt Flow Index) nebo indexem taveniny. MFI udává množství taveniny polymezizátu v gramech, které se může protlačit při určité teplotě tryskou stanovených rozměru při stanoveném vynaložení síly (zatížení). Stanovení indexů taveniny (MFI-jednotky) se provádí podle následujících norem, ASTM D 1238-65 T, ISO R 1133-1696 (E) nebo DIN 53 735 (1970), které jsou vzájemně identické.

Dále obsahují voskové disperze většinou báze a sice obvykle 0,1 až 5, výhodně 1 až 3 % hmotn. hydroxidu alkalického kovu, výhodně hydroxidu draselného nebo hydroxidu sodného, mono-, di- nebo trialkanolamin vždy se 2 až 18 C-atomy v hydroxyalkylovém zbytku, výhodně 2 až 6 C-atomy, nebo směsi uvedených alkanolarainů nebo dialkyl-monoalkanolaminů vždy se 2 až 8 C-atomy v alkylové a hydroxyalkylovém zbytku nebo jejich směsi. Jako aminy je možno například uvést diethanolamin, triethanolamin,

2-amino-2-methylpropanol-(1) nebo dimethylethanolamin. Výhodně se používá amoniak.

Díky podílu báze ve voskových disperzích jsou skupiny karboxylových kyselin v kopolymerizátových voscích alespoň částečně v solné formě. Výhodně jsou tyto skupiny neutralizovány z 50 až 90 a především 60 až 85 %.

Pro obalovou vrstvu může být použita jedna nebo více z uvedených obalových látek. Obalová vrstva může obsahovat přídavné substance k řízení uvolňování účinných látek. Jsou to například ve vodě rozpustné substance jako je polyethylenglykol, polyvinylpyrrolidon, kopolymerizáty z polyvinylpyrrolidonu a polyvinylacetátu. Jejich množství například činí 0,1 až 5 X hmotn., výhodně 0,1 až 3 X hmotn. vztaženo na obalovou substanci.

Nanesení obalové vrstvy se výhodně provádí nastříkáním roztoků, disperzí nebo disperze jmenovaných obalových substancí v organických rozpouštědlech nebo vodě. Výhodně se oužívají vodná suspenze nebo emulze jako obalové látky, které vykazují obsah polymerové substance 0,1 až 50 a především 1 až 35 hmotn.%. Mohou přitom být přidány ještě další pomocné látky pro optimalizaci zpracovatelnosti, např. povrchově aktivní substance, pevné látky jako je talek a/nebo síran hořečnatý.

Zvláště výhodné jsou voskové disperze, které obsahují S až 40 hmotn.% ethylen-kopolymerizátových vosků, 0,1 až 5 X hmotn. amoniaku a 55 až 94,9 % hmotn. vody popř. z těchto složek, přičemž ethylen-kopolymerizátový vosk je vytvořen ze 75 až 90 % hmotn. ethylenových jednotek a 10 až 25 % hmotn. jednotek α-olefinicky nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 8 C-atomy.

Obalové polymery použitelné podle vynálezu jsou obecně známé nebo připravítelné podle známých metod (srov. např. DE-A

3420168, EP-A 201702; US-A 5206279).

Nastříkání se provádí například v zařízeních s fluidním ložem nebo v bubnech nebo otočných talířích, ve kterých se nosičový granulát roluje, v perforovaných kotlích se řízeným přívodem sušícího media nebo způsobem vzdušné suspenze. Obecně se pracuje při teplotách mezi 10 °C a 110 °C.

Takto získané a obalovou vrstvou opatřené fungicidní prostředky mohou jako takové být použity pro potírání hub kontrolovaným uvolňováním účinné látky podle vynálezu.

Může být také výhodné nanést na tyto prostředky navíc účinnou látku zvnějšku. Takto získané fungicidní prostředky umožňují další odstupňování kontrolovaného podávání, přičemž účinné látky nanesené z vnějšku na obalovou vrstvu jsou významné pro cílové počáteční podávání. Navíc může být výb použít ještě druhou obalovou vrstvu, čímž je poskytnuta další možnost prodlouženého uvolňování účinné látky.

Vedle již popsané obalovací techniky spočívá dalčí výhodná technika výroby fungicidních prostředků podle vynálezu ve formulaci prodlouženě uvolňující účinnou látku, které obsahují účinnou látku ve vhodných matricových substancích, z nichž účinná látka je prodlouženě a kontrolované uvolňována. Jako matrice mohou být například použity materiály použité pro obalení. Výroba se výhodně přitom provádí tak, že se účinná látka rozpustí v roztoku nebo disperzi obalového materiálu nebo se v nich disperguje a potom se tento přípravek, jak již bylo popsáno pro obalové látky, nanese na nosičový materiál. Tím se zajistí, že se účinné látky rovnoměrně rozdělí v obalové vrstvě. Obvykle je uvolňování z těchto přípravků kontrolováno difuzně.

Fungicidně prostředky obsahují obecně mezi 0,01 a 95, výhodně 0,05 až 90 % hmotn. účinné látky (a) a (b),

Používaná množství leží vždy podle typu požadovaných účinků mezi 0,02 a 5 kg, výhodně 0,05 a 3 kg účinné látky (a) a (b) na hektar. Poměr účinné látky (a) k účinné látce (b) ve fungicidní směsi činí obecně 50:1 až 1:10, výhodně 20:1 až 1:5, zejména 10:1 až 1:2.

Směsi se vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru hub, které jsou rostlinnými patogeny, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes.

Zvláštní význam mají pro potírání mnoha hub na různých kulturních rostlinách jako je obilí, např. pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, řepka, cukrová řepa, kukuřice, sója, káva, cukrová třtina, okrasné rostliny a zelenina jako jsou okurky, fazole a dýně. Zvláště výhodně se fungicidy podle vynálezu používají pro potírání hub na obilí.

Použití fungicidních prostředků podle vynálezu se výhodně provádí tak, že se fungicidní prostředek nechá působit v půdě nebo na půdu na osivo vložené do půdy nebo na rostliny vyvinuté z osiva popř. na semenáčky. Vnesení fungicidního prostředku a vnesení osiva popř. vysázení semenáčků se může provádět v oddělených pracovních krocích, přičemž vnesení fungicidního prostředku před nebo po vnesení osiva popř. vysázení semenáčků.

Je zvláště výhodné vnášet formulované účinné látky (a) a (b) spolu s osivem.

Následující příklady ozřejmují vynález.

Příklady provedení vynálezu

A. příklady pro formulace podle vynálezu

a) účinná látka epoxiconazol se zpracuje do formy suspenzního koncentrátu následujícího složení:

500 g/1 epoxiconazol, g/1 blokového polymerizátu s polypropylenoxidovými jádry přibližné molekulové hmotnosti 3250, na která je naroubován ethylenoxid s molekulovou hmotností přibližně 6500 jako dispergační činidlo (fy BASF, Německo), g/1 sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu jako dispergační činidlo (fa. BASF, Německo) a voda jako zbytek do 1 1. V následujících příkladech používané kapalné přípravky epoxiconazolu se získají ředěním těchto suspenzních koncentrátů odpovídajícím množstvím vody.

β) Účinná látka fenpropimorf se zpracovává jako emulze olej ve vodě následujícího složení:

200 g/1 fenpropimorfu, g/1 8 ethylenoxidovýrai jednotkami eterifikovaného p-isononylfenolu jako emulgátoru (fa BASF, Německo),

87,5 g/1 1:1 směsi (hmotnostně) z kyseliny 2-ethylhexanové a 7-ethylenoxidovými jednotkami etherifikovaného ρ-isononylfenolu jako emulgátoru (fa BASF, Německo) a rozdíl do 1 1 voda.

Příklad 1

a) Nanesení epoxiconazolu na NP-hnojivo

Na 4 kg dusíkatého-fosfátového hnojivá (Nitrophoska^R-hnojivo 20-20-0, BASF) s velikostí zrna v oblasti 2-3,5 mm a sypnou hmotností 1050 g/1 se z trysky ,¾ nanese v povrstvovacím zařízení s fluidním ložem (Aeromatic-Coater MP 1) roztok 3,0 g epoxiconazolu vyrobeného podle (a) a po postříkání z trysky získané částice hnojivá se pak suší. Teplota přiváděného vzduchu do zařízení s fluidní vrstvou činí při ošetření postřikem a při sušení 39 °C.

b) Nanesení obalové substance

Jako obalová substance se použije vosková disperze s obsahem 27 % hmotn. kopolymerizátu ethy1en-kyse1ina akrylová ze 20 % hmotn. kyseliny akrylové a 80 % hmotn. ethylenu, 3,68 % hmotn. roztoku amoniaku (25 % hmotn.), 0,20 % hmotn. Na2S20s a 69,10 % vody. Směs 740 g této voskové disperze a 100 ml vody se v zařízení po povrstvování s fluidním ložem nastříká na 3,8 kg již podle uvedeného čísla a) epoxiconazolem zpracovaného, na 40 °C zahřátého granulátu hnojivá za přívodu vzduchu 39 až 42 °C během 70 minut. Potom se ještě 10 min dále suší za dalšího přívodu vzduchu o teplotě 39 až 42 °C. Podíl obalové vrstvy v obalené granulátu hnojivá získaném po sušení činí 5 % hmotn. vztaženo na obalený hnojivový granulát.

Příklad 2

Postupuje se jak je popsáno v příkladu lb), ale jako

5 obalová substance se nastříká 4,89 kg voskové disperze na 12 kg podle příkladu ia) epoxiconazolem zpracovaného hnojivového granulátu při teplotě přívodního a odvávěného vzduchu 45- 48 °C, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 175 min. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí 10 % hmotn.

Příklad 3

Postupuje se jak je popsáno v příkladu lb), ale při teplotě přívodního a odváděného vzduchu 44 - 45 °C se nastříká trojnásobné množství voskové disperze, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 200 min. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí 15 % hmotn.

Příklad 4

a) Nanesení fenpropimorfu na NP-hnojivo

Na 4 kg dusíkato-fosfátového hnojivá (Nitrophoska^R-hnojivo 20-20-0, BASF) s velikostí zrna 2-3,5 mm se nastříká v povrstvovacím zařízení s fluidním ložem (^eromatic-Coater MP 1) 20 g fenpropimorfu (podle (β) , s.o.) během asi 11 min při teplotě přiváděného vzduchu 60 °C.

b) Nanesení obalové substance

Jako obalová substance se použije vosková disperze s obsahem 27 % hmotn. kopolymerizátu ethy1en-kyselina akrylová ze 20 % hmotn. kyseliny akrylové a 80 % hmotn. ethylenu, 3,68 % hmotn. roztoku amoniaku (25 % hmotn.), 0,20 % hmotn. Na2S20s a 69,10 % vody. Směs 713 g této voskové disperze a 96 ml vody se v zařízení po povrstvování s fluidním ložem nastříká na 3,8 kg již podle uvedeného čísla a) fenpropimorfem (podle (β) „ s.o.) zpracovaného, na 45 °C zahřátého granulátu hnojivá za přívodu vzduchu 40 až 42 °C během 62 minut. Potom se ještě 5 min dále suší za dalšího přívodu vzduchu o teplotě 40 až 42 °C. Podíl obalové vrstvy v obalené granulátu hnojivá získaném po sušení činí asi 5 % hmotn. vztaženo na obalený hnojivový granulát.

Příklad 5

Postupuje se jak je popsáno v příkladu 4b), ale jako obalová substance se nastříká 1,428 kg voskové disperze na 3,4 kg podle příkladu 4a) fenpropimorfem zpracovaného hnojivového granulátu při teplotě přívodního a odvávěného vzduchu 44 - 45 °C, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 125 min. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí asi 10 % hmotn.

Příklad 6

Postupuje se jak je popsáno v příkladu 4b), ale při teplotě přívodního a odvávěného vzduchu 44 - 45 °C se nastříká 2,142 kg voskové disperze na 3,4 kg hnojivového granulátu zpracovaného s fenpropimorfem podle příkladu 4a) přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 190 min. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí 15 % hmotn.

Příklad 7

Podle příkladů la) a 4a) se na 3,8 kg NP 20-20-0 granulátu hnojivá současně nanesou dva roztoky účinné látky dvěma separátními tryskami. Jeden roztok obsahuje 2,5 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) a druhý emulzi olej ve vodě 15 g fenpropimorfu. Po sušení se na takto zpracovaný granulát nanese podle postřiku lb) popř. 4b) 740 g tam popsané voskové disperze, přičemž teplota přívodního vzduchu činí 45 °C a celková doba nanášení 62 min.

Příklad 8

Do 740 g v příkladu lb) popsané voskové disperze se zavede 15 g fenpropimorfu jako takového a současně se rozdělí.

S tímto přípravkem se ostříkne 3,8 kg NP 20-20-0 hojivového granulátu jako v př.lb) (45 °C teplota přívodního vzduchu, 52 min doba nanášení).

Příklad 9

Postupuje se jako v příkladu 8 ale místo 15 g fenpropimorfu jako takového se zamíchá 2,5 g epoxiconazolu (podle (α), s.o.).

Příklad 10

Postupuje se jako v příkladu 8 ale navíc k 15 g fenpropimorfu jako takového se zamíchá ještě 2,5 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) do voskové disperze.

Příklady li—16

Příklady 11-16 se provádějí analogicky příkladům 1,2,4,5 a 7 vždy s 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivového granulátu, přičemž se jako obalová substance místo výše popsané voskové disperze použije vodná polymerová disperze (typ Acronal^R, BASF), která je tvořena až 60 % hmotn. vody a 40 % hmotn. kopolymerů z methylmethakrylátu a n-butylakrylátu (1:1). Jednotlivá použitá množství a parametry pokusu jsou uvedeny v následující tabulce. Teplota přívodního vzduchu je ve všech případech mezi 40-45 °C.

Př.č.	f enpropimorf jako čistá látka (g)	epoxi conazo1 podle (a)	akronal (40%)	doba ostřiku
11	15	-	500 g	43 min
12	15	-	1000 g	82 min
13	-	2,5	500 g	43 min
14	-	2,5	1000 g	82 min
15	15	2,5	500 g	49 min
16	15	2,5	1000 g	87 min

Obalové množství v hotovém granulátu činí podle příkladů 11, 13 a 15 vždy 5 % hmotn., u příkladů 12, 14 a 16 vždy 10 % hmotn. Produkt se pak ještě na talíři přepudruje 0,25 % hmotn. talku.

Příklady 17-22

Příklady 17-22 se provádějí analogicky příkladům 11 - 16, přičemž se však účinné látky nenánášejí odděleně, ale rozmíchají se v použité·obalové disperzi a pak se nanášejí společně s ní. Použitá množství a ostatní pokusné parametry zůstávají prakticky nezměněny.

Příklady 23 a 24

Příklady 23 a 24 se provádějí analogicky příkladům 11 popř. 13, ale jako nosičový materiál se použije 2,0 kg pemzové drti o velikosti zrna 2,0-3,5 mm a sypné hmotnosti 460 g/1. Na základě nižší sypné hmotnosti pemzové drtí činí obsah obalu v hotovém produktu 10 % hmotn.

Příklady 25 - 30

Příklady 25 - 30 odpovídají svým provedením dříve popsaným příkladům nás 1edovně:pří klad 25 odpovídá příkladu 11, Příklad 26 odpovídá příkladu 17, příklad 27 odpovídá příkladu '•‘i

13, příklad 28 odpovídá příkladu 19, příklad 29 odpovídá příkladu 15 a příklad 30 odpovídá příkladu 21. Místo 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivá se však jako nosný materiál použije 1,8 kg šrotu (produkt fy Eurama S.A.(Francie) Typ Eu-Grit 8/10) s velikostí zrna 2,0 - 3,15 mm a sypnou hmotností 450 g/1. Také zde činí množství plniva díky menší sypné hmotnosti 10 % hmotn. Teplota přiváděného vzduchu leží u 50 °C a doba ostřiku mezi 40 a 50 min. Hotový granulát se zpracovává ještě s I % taÍku.

Příklad 31

Jako podle příkladu 7 se nejprve dvěma separátními tryskami nanesou na 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivá roztoky 7,5 g fenpropimorfu (podle (β) , s.o.) a 1,25 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) ve 38,75 g vody. Potom se jako obal nanese směs z 500 g acronalové disperze popsané v příkladech 11 - 16, 5 g fenpropimorfu (podle (β), s.o.) a 0,83 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) a suší se (doba 45 min, tepl. 45 °C přiváděného vzduchu). Nakonec se z vnějšku na obal nanesou ještě roztoky 2,5 g fenpropimorfu (podle (β), s.o.) v 10,8 g vody a 0,42 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.). Hotový produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a z účinných látek je polovina pod obalem, třetina v obalové matrici a šestina na obalu.

Příklad 32

Tento příklad se provede analogicky příkladu 31, přičemž se však místo acronalové disperze použije 740 g v příkladu lb) popsané voskové disperze (doba 55 min, tepl. 50 ⁰C). Produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a má rozdělení účinné látky popsané v příkladu 31.

Příklad .$3

Příklad se provede podle příkladu 31. Jednotlivá množství účinných látek se mění tak, že jejich rozdělení v konečném produktu se změní tak, že se jedna třetina účinných látek aplikuje pod obal a dvě třetiny do obalového materiálu.

Příklad 34

Tento příklad se provede analogicky příkladu 33, ale použije se jako obalový materiál 740 g voskové disperze podle příkladu lb.

Příklad 35

Tento příklad se provede analogicky k příkladům 31 popř. 33, přičemž se místo hnojivá jako nosičového granulátu použije 1,8 kg kukuřičného šrotu podle příkladů 25 až 30. Díky snížené sypné hmotnosti činí zde opět množství obalu 10 % hmotn. v hotovém produktu. Rozdělení účinné látky je provedeno tak, že dvě třetiny jsou aplikovány pod obalovou vrstvou a jedna třetina je umístěna v obalové vrstvě.

1 ι · »

Β. Příklady použití

Zkoušení fungicidního granulátu s prodlouženým uvolňováním účinné látky pro potírání škodlivých hub ze semen a vzduchu na obilí

Fungicidní granuláty s prodlouženým uvolňováním účinné látky byly sraíseny s osivem ozimé pšenice odrůdy Rektor tak, že při současně bylo vyseto 200 kg/ha prašnou a tvrdou snětí infikované pšenice a 100. kg/ha fungicidního granulátu podle předloženého vynálezu pomocí secího stroje do stejné řádky. Množství účinné látky činí vždy na ha 300 g fenpropimorfu nebo 50 g epoxiconazolu popř. kombinace obou účinných látek 125 g fenpropimorfu a 25 g epoxiconazolu (příklad použití 1). Ve stadiu plné zralosti pšenice (vývojové stadium 89) se prašnou snětí (Ustilago tritici) a tvrdou snětí (Tilletia caries) napadené pšeničné klasy a účinnost fungicidního granulátu se vypočte podle Abbotta (0 = bez účinnosti, 100 = plně potlačeny škodlivé houby). Výsledky jsou uvedeny v příkladu použití 1.

Stejným způsobem jako s osivem pšenice se také postupuje s osivem ječmene odrůdy Beate a fungicidních granulátů s prodlouženým uvolňováním účinné látky při vysetí osiva a granulátů. Vyseto bylo současné 200 kg/ha ječmene a 200 kg/ha fungicidního granulátu podle vynálezu. Množství účiné látky činilo vždy na ha 750 g fenpropimorfu nebo 125 g epoxiconazolu popř. kombinace 375 g fenropimorfu a 125 g epoxiconazolu (příklad použití 2). Na konci kvetení ječmene (vývojové stadium 69) se hodnotí napadení padlím (Erysiphe graminis) a hnědou skvrnitostí (Pyrenophora teres) jako celkové napadení rostlin a vliv fungicidního granulátu se vypočte ve stupních podle Abbotta. Příklad použití 2 ukazuje výsledky tohoto pokusu.

2

Příklad použití 1

Potírání prašné snětí (Ustilago tritici) ze semen a tvrdé snětí (Tilletia caries) na pšenici ve volné přírodě s obalovanými granuláty na bázi hnojivá dusík-fosfát (NP-hnojiva) a fungicidních účinných látek fenpropimorfu a epoxiconazolu přijímaných kořeny

Ošetření typ granulátu použité množství fungicidně účinné látky g/ha

kontrola bez - - granulátu
NP-hnoj ivo	bez obalu	-
NP-hnoj ivo	voskový disperzní obal podle př.lb)	-
NP-hnoj ivo	voskový disperzní obal + fenpropimorf	300
NP-hnoj ivo	voskový disperzní obal + epoxiconazol	50
NP-hnoj ivo	voskový disperní obal+ epoxiconazol + fenpropimorf	125 25

Pokračování

Potírání tvrdé snětí stupeň účinnosti podle Abbotta 0-100, hodnoceno při plné zralosti pšenice

Ústil ago tr i t i c i 0	Trilletia caries 0
0	0
0	0
90	66
100	100
100	100
Výsledky ukazují,	že fenpropimorf a epoxiconazol použité ve

formě pomalu uvolňujících granulátů, přijímané přes kořeny rostlin, dosahují stupeň účinnosti 66 až 100 a tak mohou být označeny jako dobré až velmi dobré při potírání škůdců.

Příklad použití 2

Potírání padlí (Erysiphe gramini$) a hnědé skvrnitosti (Pyrenophora teres) na ječmenu ve volné půdě s obalovanými granuláty na bázi hnojivá dusík-fosfát (NP-hnojiva) a fungicidně účinnélátky fenpropimorfu a epoxiconazolu při příjmu kořeny

Ošetření typ granulátu použité množství fungicidně účinné látky g/ha kontrola bez

granulátu		—
NP-hnojivo	bez obalu	-
NP-hno j ivo	polymerní disperzní obal podle př.11	-
NP-hnoj ivo	polymerní disperzní obal + fenpropimorf	750
NP-hnoj ivo	polymerní disperzní obal + epoxiconazol	125
NP-hnoj ivo	polymerní disperzní obal + epoxiconazol + fenpropimorf	375 125

Trilletia caries 0 0 0

Pokračován ί

Potírání tvrdé snětí - stupeň účinnosti podle Abbotta 0-100, hodnoceno při plné zralosti pšenice

Ustilago tritici 0 0 0

57

100 91

Z tabulky vyplývá, že fenpropimorf a epoxiconazol použité ve formě pomalu uvolňujících granulátů, potírají vzdušné původce Erysiphe graminis a Pyrenophora teres také při příjmu přes kořeny rostlin. Kombinace obou účinných látek dosahuje v tomto způsobu vysokého stupně účinnosti.

z změněný list

—	-	— ^_
•o	C “O r- 73
XB	> G5
r—'	co 3	c-
•	-4 -<
	z <s> o <=	σ
	-T a

<£>

O t o

CZK >

Claims

_á 1. Jako fungicid vhodný prostředek, složený v podstatě z

a) nosiče formulovaného jako granulát nebo pelety, * obsahujícího fungicidně účinné množství

4-(2-methyl-3-[4-terč.butylfenyl]-propyl)-2,6-dimethylmorfolinu (fenpropimorfu) a/nebo tridemorfu a/nebo fenpropidinu a další fungicidně účinné látky pro ochranu rostlin a

b) obal, tvořený v podstatě z kopolymerizátového vosku, který je vytvořen ze 75 až 90 % hmotn. ethylenu a 10 až 25 % hmotn. α-olefinicky nenasycené mono- nebo dikarboxylove kyseliny se 3 až 8 atomy uhlíku, přičemž kopolymerizátový vosk má hodnotu MFI 1 až 600, měřeno při 160 °C a 325 p a mono- nebo dikarboxylová kyselina je zcela nebo částečně ve formě soli s ionty alkalických kovů, amoniových iontů nebo stejných nebo odlišných iontů alkanolamoniových jako kationtů.
2. Prostředek podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, žese jako další fungicidní účinná látka pro ochranu rostlin použije azolová účinná látka.
3. Prostředek podle nároku 2,vyznačuj ící se t í m, že se azolová účinná látka volí ze skupiny, zahrnující prochloraz, epoxiconazol, hexaconazol, cyproconazol, difenoconazol, propiconazo1, flusilazol, tebuconazol, diniconazol, triticonazol.
4. Prostředek podle nároků 1 až 3, vyznačuj ící změněny xist set í m, že se u nosiče ve formě granulátu nebo pelet jedná o hnojivo, obsahující fosfát.
7.Způsob potírání hub, vyznačující se tím, že se fungicidně účinné množství prostředku podle nároků 1 až 4 nechá působit v nebo na orné půdě na osivo vnesené do orné půdy nebo na rostliny s něj vzešlé popřípadě na semenáčky.