CZ291989B6 - Potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet a způsob jeho výroby - Google Patents
Potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291989B6 CZ291989B6 CZ19961774A CZ177496A CZ291989B6 CZ 291989 B6 CZ291989 B6 CZ 291989B6 CZ 19961774 A CZ19961774 A CZ 19961774A CZ 177496 A CZ177496 A CZ 177496A CZ 291989 B6 CZ291989 B6 CZ 291989B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- wax
- plant protection
- weight
- active
- fertilizer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Feed For Specific Animals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Pota en² pevn² prost°edek pro ochranu rostlin ve form granul tu nebo pelet, kter² sest v z tvarovan ho nosi e s alespo jednou nanesenou · innou l tkou pro ochranu rostlin a obalu. Obal je tvo°en kopolymeriz tov²m voskem, kter² sest v po vysuÜen ze 75 a 90 % hmotn. ethylenu a 10 a 25 % hmotn. .alfa.-olefinicky nenasycen mono- nebo dikarboxylov kyseliny se 3 a 8 atomy uhl ku, p°i em kopolymeriz tov² vosk m hodnotu indexu toku taveniny 1 a 600 g/10 minut, m °eno p°i 160 .degree.C a 0,033 N a mono- nebo dikarboxylov kyselina m e b²t ·pln nebo ste n ve form sol s ionty alkalick²ch kov , amoniov²mi ionty nebo stejn²mi nebo rozd ln²mi alkanolamoniov²mi ionty jako kationty. Zp sob v²roby prost°edku spo v v tom, e i) na nosi se nanese nast° k n m · inn l tka pro ochranu rostlin, ii) z skan² materi l se vysuÜ a iii) na vysuÜen² materi l se zavede obalov vrstva n st°ikem kopolymeriz tov ho vosku ve form voskov disperze, kter obsahuje 5 a 40 % hmotnostn ch kopolymeriz tov ho vosku.\
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká potaženého pevného prostředku, obsahujícího jednu nebo více účinných látek pro ochranu rostlin nanesených na nosiči a je ve formě granulátu nebo pelety, a způsobu výroby tohoto prostředku.
Dosavadní stav techniky
Obecně je známo, že se účinné látky pro ochranu rostlin na pevném nosiči tak fixují obalovými polymery, že se účinná látka jen pozvolna uvolňuje a tak si může udržet svoji účinnost v dlouhém časovém prostoru (tzv. „slow-release-formulace“). Tyto obvyklé produkty však mají tu nevýhodu, že ještě mají silný sklon ke slepování, čímž produkt ztrácí svoji schopnost téct. Neuspokojivý může také být relativně vysoký obsah polymeru v prostředku.
Úlohou předloženého vynálezu bylo nalézt prostředek obsahující účinné látky pro ochranu rostlin, který nevykazuje tyto nevýhodné vlastnosti.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet, který sestává z tvarovaného nosiče s alespoň jednou nanesenou účinnou látkou pro ochranu rostlin a obalu, jehož podstata spočívá v tom, že obal je tvořen kopolymerizátovým voskem, který sestává po vysušení ze 75 až 90 % hmotnostních ethylenu a 10 až 25 % hmotnostních α-olefmicky nanesené mono- nebo dikarboxylové kyseliny se 3 až 8 atomy uhlíku, přičemž kopolymerizátový vosk má hodnostu indexu toku taveniny 1 až 600 g/10 minut, měřeno při 160 °C a 0,033 N a mono- nebo dikarboxylová kyselina může být úplně nebo částečně ve formě solí s ionty alkalických kovů, amoniovými ionty nebo stejnými nebo rozdílnými alkanolamoniovými ionty jako kationty.
Předmětem tohoto vynálezu také je způsob výroby výše popsaného prostředku, jehož podstata spočívá v tom, že
i) na nosič se nanese, například nastříkáním, účinná látka pro ochranu rostlin, ii) získaný materiál se vysuší a iii) na vysušený materiál se zavede obalová vrstva nástřikem kopolymerizátového vosku ve formě voskové disperze, která obsahuje 5 až 40 % hmotnostních kopolymerizátového vosku.
Dále se uvádí podrobnější popis tohoto vynálezu.
Je zřejmé, že byly naneseny prostředky, které obsahují jednu nebo více účinných látek pro ochranu rostlin v prostředku (dále též „formulace“) na nosiči, ve formě granulátů nebo jako pelety a které jsou obaleny kopolymerizátovým voskem, který byl vyroben z ethylenu a a-olefmicky nanesené mono- nebo dikarboxylové kyseliny s 3 až 8 C-atomy, jakož i způsob jeho výroby a dále, v případech, kdy je účinnou látkou pro ochranu rostlin fungicidně účinná látka, způsob pro potírání škodlivých hub těmito prostředky.
-1CZ 291989 B6
Dále byl nalezen způsob jejich výroby a použití těch prostředků, které obsahují fungicidně účinnou látku pro ochranu rostlin, pro potírání škodlivých hub.
Jako účinné látky pro ochranu rostlin přicházejí v úvahu herbicidní, růst regulující, insekticidní 5 a zejména fungicidně účinné látky.
Jako fungicidní účinné látky pro ochranu rostlin jsou vhodné: tridemorf (2,6-dimethyl-4-tridecylmorfolin), fenpropimorf (4-(2-methyl-3-[4—terc.butylfenyl]propyl)-2,6-dimethylmofolin), zejména jeho izomery, ve kterých methylskupiny na morfolinovém kruhu jsou vzájemně cis 10 uspořádány, fenpropidin (N-[3-(4-terc.butylfenyl)-2-methylpropylpiperidin).
Složka fenpropimorf může existovat ve dvou stereoizomemích formách (morfolinový kruh), přičemž výhodné jsou cis-izomery. Vynález zahrnuje směsi, které obsahují čisté izomery sloučeniny fenpropimorfú, zejména cis-izomery a směsi, které obsahují směsi izomerů.
Jako fungicidně účinná látka pro ochranu rostlin například přichází v úvahu:
(+)-cis-l-(4-chlorfenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)cykloheptanol, metsulfovax, cynprodinil, methyl-(E)-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3-methoxyakrylát a zejména 20 azolová účinná látka N-propyl-N-[2,4,6-trichlorfenoxy)ethyl]imidazol-l-karboxamid (prochloraz), (Z)-2-(l,2,4—triazol-l-yl)-methyl)-2-(4-fluorfenyl)-3-(2-chlorfenyl)-oxiran (epoxiconazol) vzorce
l-butyl-l-(2,4-dichlorfenyl)-2-( 1,2,4-triazol-l-yl)-ethanol (hexaconazol), l-[(2-chlorfenyl)25 methyl]-l-( 1, l-dimethyl)-2-( 1,2,4—triazol-l-yl-ethanol, l-(4-fluorfenyl)-l-(2-fluorfenyl)-2(l,2,4-triazol-l-yl)-ethanol (flutriafol), (RS)-4-(4-chlorfenyl)-2-fenyl-2-(lH-l,2,4-triazoll-yl-methyl)-butyronitril, 1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR)-4-brom-2-(2,4-dichlorfenyl)-tetrahydrofúrfúryl]-lH-l,2,4-triazol, 3-(2,4-dichlorfenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-chinazolin-4— (3H)-on, (RS)-2,2-dimethyl-3-(2-chlorbenzy 1)-4-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-yl)-butan-3-ol, biterta30 nol, triadimefon, triadimenol, bromuconazol, cyproconazol, dichlorbutrazol, difeconazol, diniconazol, etaconazol, fluquinconazol, imibenconazol, propiconazol, flusilazol, tebuconazol, imazalil, penconazol, tetraconazol, trifluomizol, metconazol, fluquinconazol, fenbucoazol, triticonazol.
Výhodně pocházejí fungicidně účinné látky pro ochranu rostlin ze skupiny: tridemorf, fenpropimord, fenpropidin, azolová účinná látka, přičemž ze skupiny trideorf, fenpropimorf a fenpropidin může v prostředku být jedna nebo více účinných látek.
Výhodně se používá azolová účinná látka ze skupiny: prochloraz, epoxiconazol, hexaconazol, 40 cyproconazol, difeconazol, propiconazol, flusilazol, diniconazol, triticonazol a tebuconazol, přičemž je zvláště výhodný epoxiconazol.
Účinné látky pro ochranu rostlin mohou být také použity ve formě svých solí nebo kovových komplexů. Také prostředky, které je obsahují jsou zahrnuty do rozsahu vynálezu.
45
Soli se vyrábějí reakcí s kyselinami, např. halogenovodíkovými kyselinami jako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina jodovodíková
-2CZ 291989 B6 nebo kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina dusičná, nebo organickými kyselinami jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina trichloroctová, kyselina propionová, kyselina glykolová, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina šťavelová, kyselina mravenčí, kyselina benzensulfonová, kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová nebo kyselina 1,2-naftalendisulfonová.
Kovové komplexy mohou libovolně obsahovat jen jednu nebo také více účinných látek pro ochranu rostlin. Je možno vyrobit takové komplexy, které obsahují tyto účinné látky společně v jednom směsném komplexu. I
Kovové komplexy se vyrobí z uvedených organických molekul a anorganické nebo organické kovové soli, například halogenidů, dusičnanů, sírová, fosfátů, acetátů, trifluoracetátů, trichloracetátů, propionátů, vínanů, sulfonátů, salicylátů, benzoátů kovů druhé hlavní skupiny jako je vápník a hořčík a třetí a čtvrté hlavní skupiny jako je hliník, cín nebo olovo, jakož i první až osmé vedlejší skupiny jako je chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek. Výhodné jsou prvky vedlejší skupiny 4. periody a zvláště měď. Kovy přitom mohou být ve svých různých mocenstvích. Kovové komplexy mohou obsahovat jednu nebo více organických částí molekuly jako ligandy.
Potírání škodlivých hub fungicidními prostředky se provádí výhodně tak, že se fungicidně účinné množství fungicidního prostředku nanese na ornou půdu nebo do ní, na osivo do ní vložené nebo na rostliny z ní vzrostlé popř. na semenáčky.
Prodlouženým uvolňováním účinné látky se může rychlost uvolňování účinné látky v půdě nastavit tak, že je možno v případě fungicidně účinné látky pro ochranu rostlin udržovat účinnou ochranu před houbovitými chorobami po celou vegetační periodu. Příjem účinné látky se provádí kontinuálně přes kořeny v míře kontrolovaného uvolňování účinné látky z účinných látek formulovaných podle vynálezu a účinné látky se pak přes kořeny systémově rozdělují v rostlinách.
Proti dosud používaným účinným látkám pro ochranu rostlin k potírání hub aplikovaných postřikem poskytuje způsob podle předloženého vynálezu k potírání hub následující výhody:
- Jediným nanesením podle vynálezu formulovaných účinných látek do orné půdy, které se provede spolu s výsevem popř. s výsadbou semenáčků, se může dosáhnout účinný ochrana rostlin proti houbovým chorobám po celou vegetační periodu.
- Tím odpadá dosud obvyklé použití více postřikových aplikací na rostoucí kulturu, čímž je možno ušetři vynaloženou práci.
- Aplikací účinných látek pro ochranu rostlin ve formě formulace podle vynálezu jsou podávány menší množství nanášených účinných látek.
- Při použití způsobu podle vynálezu může odpadnout při obvyklých způsobem potřebné moření osiva.
Podstatným znakem předloženého vynálezu je, že účinné látky pro ochranu rostlin jsou předloženy ve formulacích s prodlouženým uvolňováním účinné látky. Takovým kontrolovaným uvolňováním účinné látky je možné vnesením fungicidního prostředku podle vynálezu do půdy zajistit účinnou ochranu kulturních rostlin proti napadení houbami po celou vegetační periodu.
Granuláty se například vyrábějí jako obalované granuláty, kde se účinná látka nejprve nanáší na pevný granulát tvořící nosič. Získané granuláty, obsahující účinnou látku se pak obalí vhodnou obalovou substancí, která působí prodloužené uvolňování účinné látky.
-3CZ 291989 B6
Vhodné pevné nosiče pro obalované granuláty jsou například minerální hlinky jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, talek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina, např. krotonylidenmočovina, 5 izobutylindenmočovina a rostlinné produkty jako je obilná mouka, kukuřičná mouka, moučka ze stromové kůry, dřeva a ořechových skořápek, kukuřičný škrob, celulózový prášek. Výhodně se jako nosiče používají hnojivá. Výhodná jsou jako nosiče granulovaná nebo peletovaná hnojivá, zejména taková, která obsahují fosforečnan.
Granuláty vykazují obecně rozsah velikosti zrna od 0,1 do 10 mm, výhodně 0,5 až 8 mm, zejména 1 až 6 mm.
Nanesení účinných látek na nosič se provádí obvykle tak, že se tyto nastřikují ve formě emulzí olej ve vodě, emulzních koncentrátů, suspoemulzí, suspenzních koncentrátů nebo rozpuštěné 15 v organických rozpouštědlech nebo výhodně ve vodě.
U účinných látek tridemorf, fenpropimorf a fenpropidin je výhodné použití emulzní olej ve vodě, emulzních koncentrátů nebo uvedených roztoků.
Nastříkání se provádí např. v zařízení s fluidním ložem nebo v bubnech nebo otočných talířích, ve kterých se nosičový granulát roluje, v perforovaných kotlech s kontrolovaným přívodem sušicího média, výhodně vzduchu, nebo způsobem vzdušné suspenze. Obecně se pro nástřik a sušení používají teploty mezi 10 °C a 110 °C.
Nosičová látka, obsahující nanesenou účinnou látku, se pak obalí vhodnými obalovými látkami. Jako obalové látky se pro kontrolované uvolňování účinné látky používají vodné voskové disperze, obsahující vztaženo na vodnou voskovou disperzi, 5 až 40 % hmotn. ethylenkopolymerizátových vosků, tvořených 10 až 25 % hmotn. α-olefinicky nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 8 C-atomy a 90 až 75 % hmotn. ethylenu s MFI hodnotou měřeno při 30 1 90 °C a zatížení 2,16 kg 1 až 600 g/10 min, výhodně 5 až 500, zejména 15 až 300 nebo s MFI hodnotou, měřeno při 160 °C a 0,033 N, 1 až 600 g/10 min, 0,1 až 5 % hmotn. hydroxidu alkalického kovu, amoniaku, alkanolaminu nebo dialkanolaminu a jejich směsí a jako zbytek vodu 100 % hmotn.
Pro voskové disperze používané kopolymerizáty ethylenu obsahují 10 až 25, výhodně 15 až 24 % hmotn. α-olefinicky nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 8 C-atomy; jako jejich příklady je možnou uvést kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu krotonovou, kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou a kyselinu itakonovou. Preferovány jsou z nich kyselina methakrylová a zejména kyselina akrylová.
Ethylenkopolymerizátové vosky jsou podle vynálezu charakterizovány speciálním MFI (Melt Flow Index) neboli indexem toku taveniny, dále zkráceně označovaným jako index taveniny“. MFI udává množství taveniny polymerizátu v gramech, které se může protlačit při určité teplotě tryskou stanovených rozměrů při stanoveném vynaložení síly (zatížení). Stanovení indexů tave45 niny (MFI-jednotky) se provádí podle následujících norem: ASTM D 1238-65 T, ISO R 1133— 1696 (D) nebo DIN 53 735 (1970), které jsou vzájemně identické.
Dále obsahují voskové disperze většinou báze a sice obvykle 0,1 až 5, výhodně 1 až 3 % hmotn. hydroxidu alkalického kovu, výhodně hydroxidu draselného nebo hydroxidu sodného, mono-, 50 di- nebo trialkanolamin vždy se 2 až 18 C-atomy v hydroxyalkylovém zbytku, výhodně 2 až
C-aminů, nebo směsi uvedených alkanolaminů nebo dialkyl-monoalkanolaminů vždy se 2 až 8 C-atomy v alkylovém a hydroxyalkylovém zbytku nebo jejich směsi. Jako aminy je možno například uvést diethanolamin, triethanolamin, 2-amino-2-methylpropan-l- nebo dimethylethanolamin. Výhodně se používá amoniak.
-4CZ 291989 B6
Díky podílu báze ve voskových disperzích jsou skupiny karboxylových kyselin v kopolymerizátových voscích alespoň částečně v solné formě. Výhodně jsou tyto skupiny neutralizovány s 50 až 90 a především 60 až 85 %.
Obalová vrstva může obsahovat přídavné substance k řízení uvolňování účinných látek. Jsou to například ve vodě rozpustné substance jako je polyethylenglykol, polyvinylpyrrolidon, kopolymerizáty z polyvinylpyrrolidonu a polyvinylacetátu. Jejích množství například činí 0,1 až 5 % hmotn., výhodně 0,1 až 3 % hmotn. vztaženo na obalovou substanci.
Nanesení obalové vrstvy se výhodně provádí nastříkáním roztoků, disperzí nebo disperze jmenovaných obalových substancí v organických rozpouštědlech nebo vodě. Výhodně se používají vodná suspenze nebo emulze jako obalové látky, které vykazují obsah polymerové substance 0,1 až 50 a především 1 až 35 % hmotn. Mohou přitom být přidány ještě další pomocné látky pro optimalizaci zpracovatelnosti, např. povrchově aktivní substance, pevné látky jako je talek a/nebo síran hořečnatý.
Zvláště výhodné jsou voskové disperze, které obsahují 5 až 40 % hmotn. ethylenkopolymerizátových vosků, 0,1 až 5 % hmotn. amoniaku a 55 až 94,9 % hmotn. vody popř. z těchto složek, přičemž ethylen-kopolymerizátový vosk je vytvořen ze 75 až 90 % hmotn. ethylenových jednotek a 10 až 25 % hmotn. jednotek a-olefínicky nenasycené mono- nebo dikarboxylové kyseliny se 3 až 8 C-atomy.
Obalové polymery použitelné podle vynálezu jsou obecně známé nebo připravitelné podle známých metod (srov. např. DE-A 3 420 168, EP-A 201 702; US-A 5 206 279).
Nastříkání se provádí například v zařízeních s fluidním ložem nebo v bubnech nebo otočných talířích, ve kterých se nosičový granulát roluje, v perforovaných kotlích s řízeným přívodem sušicího média nebo způsobem vzdušné suspenze. Obecně se pracuje při teplotách mezi 10 °C all0°C.
Takto získané a obalovanou vrstvou opatřené fungicidní prostředky mohou jako takové být použity pro potírání hub kontrolovaných uvolňováním účinné látky podle vynálezu.
Může být také výhodně nanést na tyto prostředky navíc účinnou látku zvnějšku, takto získané fungicidní prostředky umožňují látky nanesené zvnějšku na obalovou vrstvu jsou významné pro cílové počáteční podávání. Navíc může být výhodné použít ještě druhou obalovou vrstvu, čímž je poskytnuta další možnost prodlouženého uvolňování účinné látky.
Vedle již popsané obalovací techniky spočívá další výhodná technika výroby fungicidních prostředků podle vynálezu ve formulaci prodlouženě uvolňující účinnou látku, které obsahují účinnou látku ve vhodných matricových substancích, z nichž účinná látka je prodlouženě a kontrolované uvolňována. Jako matrice mohou být například použity materiály použité pro balení. Výroba se výhodně přitom provádí tak, že se účinná látka rozpustí v roztoku nebo disperzi obalového materiálu nebo se v nich disperguje a potom se tento přípravek, jak již bylo popsáno pro obalové látky, nanese na nosičový materiál. Tím se zajistí, že se účinné látky rovnoměrně rozdělí v obalové vrstvě. Obvykle je uvolňování z těchto přípravků kontrolováno difuzně.
Fungicidní prostředky například obsahují obecně mezi 0,01 a 95, výhodně 0,05 až 90 % hmotn. účinné látky pro ochranu rostlin.
Používaná množství leží vždy podle typu požadovaných účinků mezi 0,01 a 5 kg, výhodně 0,05 a 3 kg účinné látky pro ochranu rostlin na hektar. Poměr účinné látky ve fungicidní dvojité směsi obecně činí 50:1 až 1:10, výhodně 20:1 až 1:5, zejména 10:1 až 1:2.
-5CZ 291989 B6
Fungicidní prostředky se vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru hub, které jsou rostlinnými patogeny, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes.
Zvláštní význam mají pro potírání mnoha hub na různých kulturních rostlinách jako je obilí, např.
pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, řepka, cukrová řepa, kukuřice, sója, kráva, cukrová třtina, okrasné rostliny a zelenina jako jsou okurky, fazole a dýně. Zvláště výhodně se fungicidy podle vynálezu používají pro potírání hub na obilí.
Použití fungicidních prostředků podle vynálezu se výhodně provádí tak, že se fungicidní ' 10 prostředek nechá působit v půdě nebo na půdu, na osivo vložené do půdy nebo na rostliny vyvinuté z osiva popř. na semenáčky. Vnesení fungicidního prostředku a vnesení osiva popř. vysázení semenáčků se může provádět v oddělených pracovních krocích, přičemž vnesení fimgicidního prostředku může být provedeno před nebo po vnesení osiva popř. vysázení semenáčků.
Je zvláště výhodné vnášet formulované účinné látky pro ochranu rostlin spolu s osivem popř. při vysázení semenáčků.
Následující příklady ozřejmují vynález.
Příklady provedení vynálezu
A. Příklady pro formulace podle vynálezu
a) Účinná látka epoxiconazol se zpravuje do formy suspenzního koncentrátu následujícího složení:
500 g/1 epoxiconazol,
30 g/1 blokového polymerizátu s polypropylenoxidovými jádry přibližně molekulové hmotnosti
3250, na která je naroubován ethylenoxid s molekulovou hmotností přibližně 6500 jako dispergační činidlo (fy BASF, Německo), g/1 sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu 35 jako dispergační činidlo (fa, BASF, Německo) a voda je zbytek do 11. V následujících příkladech používané kapalné přípravky epoxiconazolu se získají ředěním těchto suspenzních koncentrátů odpovídajícím množstvím vody.
β) Účinná látka fenpropimorf se zpracovává jako emulze olej ve vodě následujícího složení:
200 g/1 fenpropimorfu, g/1 8 ethylenoxidovými jednotkami etherifikovaného p-osononylfenolu jako emulgátoru 45 (fa BASF, Německo),
87,5 g/1 1:1 směsi (hmotnostně) z kyseliny 2-ethylhexanové a 7-ethylenoxidovými jednotkami etherifikovaného p-izononylfenolu jako emulgátoru (fa BASF, Německo) a rozdíl do 11 vody.
-6CZ 291989 B6
Příklad 1
a) Nanesení epoxiconazolu na NP-hnojivo
Na 4 kg dusíkatého-fosfátového hnojivá (NitrophoskaR-hnojívo 20-20-0, BASF) s velikostí zma v oblasti 2 až 3,5 mm a sypnou hmotností 1 050 g/1 z trysky nanese v povrstvovacím zařízení s fluidním ložem (Aeromatic-Coatec MP 1) roztok 3,0 g epoxiconazolu vyrobeného podle (a) a po postříkání z trysky se získané částice hnojivá pak suší. Teplota přiváděného vzduchu do zařízení s fluidní vrstvou činí při ošetření postřikem a při sušení 39 °C.
b) Nanesení obalové substance
Jako obalová substance se použije vosková disperze s obsahem 27 % hmotn. kopolymerizátu ethylen-kyselina akrylová ze 20 % hmotn. kyseliny akrylové a 80 % hmotn. ethylenu, 3,68 % hmotn. roztoku amoniaku (25% hmotn.), 0,20 % hmotn. Na2S2O5 a 69,12 % hmotn. vody. Směs 740 g této voskové disperze a 100 ml vody se v zařízení pro povrstvování s fluidním ložem nastříká na 3,8 kg již podle uvedeného čísla a) epoxiconazolem zpracovaného, na 40 °C zahřátého granulátu hnojivá za přívodu vzduchu 39 až 42 °C během 70 minut. Potom se ještě 10 minut dále suší za dalšího přívodu vzduchu o teplotě 39 až 42 °C. Podíl obalové vrstvy v obalovém granulátu hnojivá získaném po sušení činí 5 % hmotn. vztaženo na obalený hnojivový granulát.
Příklad 2
Postupuje se jak je popsáno v příkladu lb), ale jako obalová substance se nastříká 4,89 kg voskové disperze na 12 kg podle příkladu la) epoxiconazolem zpracovaného htnojivového granulátu při teplotě přívodního a odváděného vzduchu 45 až 48 °C, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 10 % hmotn.
Příklad 3
Postupuje se jak je popsáno v příkladu lb), ale při teplotě přívodního a odváděného vzduchu až 45 °C se nastříká trojnásobné množství voskové disperze, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 200 minut. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí 15 % hmotn.
Příklad 4
a) Nanesení fenpropimorfu na NP-hnojivo
Na 4 kg dusíkato-fosfátového hnojivá (NitrophoskaR-hnojivo 20-20-0, BASF), s velikostí zma 2 až 3,5 mm se nastříká v povrstvovacím zařízení s fluidním ložem (Aeromatic-Coater MP 1) 20 g fenpropimorfu (pode (β), s.o.) během asi 11 minut při teplotě přiváděného vzduchu 60 °C.
b) Nanesení obalované substance
Jako obalová substance se použije vosková disperze s obsahem 27 % hmotn. kopolymerizátu ethylen-kyselina akrylová ze 20 % hmotn. kyseliny akrylové a 80 % hmotn. ethylenu, 3,68 % hmotn. roztoku amoniaku (25% hmotn.), 0,20 % hmotn. Na2S2O5 a 69,12 % hmotn. vody. Směs 713 g této voskové disperze a 96 ml vody se v zařízení pro povrstvování s fluidním ložem nastříká na 3,8 kg již podle uvedeného čísla a) fenpropimorfem (podle (β), s.o.) zpracovaného, na °C zahřátého granulátu hnojivá za přívodu vzduchu 40 až 42 °C během 62 minut. Potom se
-7CZ 291989 B6 ještě 5 minut dále suší za dalšího přívodu vzduchu o teplotě 40 až 42 °C. Podíl obalové vrstvy v obaleném granulátu hnojivá získaném po sušení činí asi 5 % hmotn. vztaženo na obalený hnojivový granulát.
Příklad 5
Postupuje se jak je popsáno v příkladu 4b), ale jako obalová substance se nastříká 1,428 kg voskové disperze na 3,4kg podle příkladu 4a) fenpropimorfem zpracovaného hnojivového granulátu při teplotě přívodního a odváděného vzduchu 44 až 45 °C, přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 125 minut. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí asi 10 % hmotn.
Příklad 6
Postupuje se jak je popsáno v příkladu 4b), ale při teplotě přívodního a odváděného vzduchu 44 až 45 °C se nastříká 2,142 kg voskové disperze na 3,4 kg hnojivového granulátu zpracovaného s fenpropimorfem podle příkladu 4a) přičemž celková doba nástřiku a následného sušení činí 190 minut. Obsah obalové vrstvy, vztaženo na obalený granulát hnojivá získaný po sušení, činí 15 % hmotn.
Příklad 7
Podle příkladů la) a 4a) se na 3,8 kg NP 20-20-0 granulátu hnojivá současně nanesou dva roztoky účinné látky dvěma separátními tryskami. Jeden roztok obsahuje 2,5 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) a druhý emulzi olej ve vodě 15 g fenpropimorfu. Po sušeni se na tento zpracovaný granulát nanese podle postřiku lb) popř. 4b) 740 g tam popsané voskové disperze, přičemž teplota přívodního vzduchu činí 45 °C a celková doba nanášení 62 minut.
Příklad 8
Do 740 g v příkladu lb) popsané voskové disperze se zavede 15 g fenpropimorfu jako takového a současně se rozdělí. S tímto přípravkem se ostříkne 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivového granulátu jako v př. lb) (45 °C teplota přívodního vzduchu, 52 minut doba nanášení).
Příklad 9
Postupuje se jako v příkladu 8 ale místo 15 g fenpropimorfu jako takového se zamíchá 2,5 g epoxidonazolu (podle (a), s.o.).
Příklad 10
Postupuje se jako v příkladu 8 ale navíc k 15 g fenpropimorfu jako takového se zamíchá ještě 2,5 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) do voskové disperze.
Příklad 11 až 16
Příklady 11 až 16 se provádějí analogicky příkladům 1, 2, 4, 5 a 7 vždy s 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivového granulátu, přičemž se jako obalová substance místo výše popsané voskové disperze
-8CZ 291989 B6 použije vodná polymerová disperze (typ AcronalR, BASF), která je tvořena až 60 % hmotn. vody a 40% hmotn. kopolymerů z methylmethakrylátu a n-butylakrylátu (1:1). Jednotlivá použitá množství a parametry pokusu jsou uvedeny v následující tabulce. Teplota přívodního vzduchuje ve všech případech mezi 40 až 45 °C.
| Př. č. | fenpropimorf jako čistá látka (g) | epoxiconazol podle (a) | akronal (40%) | doba ostřiku |
| 11 | 15 | - | 500 g | 43 minut |
| 12 | 15 | - | 1000 g | 82 minut |
| 13 | — | 2,5 | 500 g | 43 minut |
| 14 | — | 2,5 | 1000 g | 82 minut |
| 15 | 15 | 2,5 | 500 g | 49 minut |
| 16 | 15 | 2,5 | 1000 g | 87 minut |
Obalové množství v hotovém granulátu činí podle příkladů 11, 13 a 15 vždy 5% hmotn., u příkladů 12, 14 a 16 vždy 10 % hmotn. Produkt se pak ještě na talíři přepudruje 0,25 % hmotn. talku.
Příklady 17 až 22
Příklady 17 až 22 se provádějí analogicky příkladům 11 až 16, přičemž se však účinné látky nenanášejí odděleně, ale rozmíchají se v použité obalové disperzi a pak sě nanášejí společně s ní. Použitá množství a ostatní pokusné parametry zůstávají prakticky nezměněny.
Příklady 23 a 24
Příklady 23 a 24 se provádějí analogicky příkladům 11 popř. 13, ale jako nosičový materiál se použije 2,0 kg pemzové drti o velikosti zrna 2,0 až 3,5 mm a sypné hmotnosti 460g/l. Na základě nižší sypné hmotnosti pemzové drti činí obsah obalu v hotovém produktu 10 % hmotn.
Příklady 25 až 30
Příklady 25 až 30 odpovídají svým provedením dříve popsaným příkladům následovně: příklad 25 odpovídá přikladu 11, příklad 26 odpovídá příkladu 17, příklad 27 odpovídá příkladu 13, příklad 28 odpovídá příkladu 19, příklad 29 odpovídá příkladu 15 a příklad 30 odpovídá příkladu 21. Místo 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivá se však jako nosný materiál použije 1,8 kg šrotu (produkt fy Eurama S.A. (Francie) Typ Eu-Grit 8/10) s velkostí zrna 2,0 až 3,15 mm a sypnou hmotností 450 g/1. Také zde činí množství plniva díky menší sypné hmotnosti 10 % hmotn. Teplota přiváděného vzduchu leží u 50 °C a doba ostřiku mezi 40 a 50 minutami. Hotový granulát se zpracovává ještě s 1 % talku.
Příklad 31
Jako podle příkladu 7 se nejprve dvěma separátními tryskami nanesou na 3,8 kg NP 20-20-0 hnojivá roztoky 7,5 g fenpropimorfu (podle (β), s.o.) a 1,25 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) ve 38,75 g vody. Potom se jako obal nanese směs z 500 g acronalové disperze popsané v příkladech 11 až 16, 5 g fenpropimorfu (podle (β), s.o.) a 0,83 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.) a suší se (doba 45 minut, teplota 45 °C přiváděného vzduchu). Nakonec se z vnějšku na obal nanesou ještě roztoky 2,5 g fenpropimorfu (podle (β), s.o.) v 10,8 g vody a 0,42 g epoxiconazolu (podle (a), s.o.). Hotový produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a z účinných látek je polovina pod obalem, třetina z obalové matrici a šestina na obalu.
-9CZ 291989 B6
Příklad 32
Tento příklad se provede analogicky příkladu 31, přičemž se však místo acronalové disperze 5 použije 740 g v příkladu lb) popsané voskové disperze (doba 55 minut, teplota 50 °C). Produkt obsahuje 5 % hmotn. obalového materiálu a má rozdělení účinné látky popsané v příkladu 31.
Příklad 33
Příklad se provede podle příkladu 31. Jednotlivá množství účinných látek se mění tak, že jejich s rozdělení v konečném produktu se změní tak, že se jedna třetina účinných látek aplikuje pod obal a dvě třetiny do obalového materiálu.
Příklad 34
Tento příklad se provede analogicky příkladu 33, ale použije se jako obalový materiál 740 g voskové disperze podle příkladu lb.
Příklad 35
Tento příklad se provede analogicky jako k příkladům 31 popř. 33, přičemž se místo hnojivá jako 25 nosičového granulátu použije 1,8 g kukuřičného šrotu podle příkladů 25 až 30. Díly snížené sypné hmotnosti činí zde opět množství obalu 10 % hmotn. v hotovém produktu. Rozdělení účinné látky je provedeno tak, že dvě třetiny jsou aplikovány pod obalovou vrstvou a jedna třetina je umístěna v obalové vrstvě.
B. Příklady použití
Zkoušení fungicidního granulátu s prodlouženým uvolňováním účinné látky pro potírání škodlivých hub na semenech a ve vzduchu na obilí.
Fungicidní granuláty s prodlouženým uvolňováním účinné látky byly smíseny s osivem ozimé pšenice odrůdy „Rektor“ tak, že současně bylo vyseto 200 kg/ha prašnou a tvrdou snětí infikované pšenice a 100 kg/ha fungicidního granulátu podle předloženého vynálezu pomocí secího stroje do stejné řádky. Množství účinné látky činí vždy na ha 300 g fenpropimorfu nebo 50 g epoxiconazolu popř. kombinace obou účinných látek 125 g fenpropimorfu a 25 g epoxiconazolu (příklad použití 1). Ve stadiu plné zralosti pšenice (vývojové stadium 89) se prašnou snětí (Ustilago tritici) a tvrdou snětí (Tilletia caries) napadené pšeničné klasy a účinnost fungicidního granulátu vypočte podle Abbotta (0 = bez účinnosti, 100 = plně potlačeny škodlivé houby). Výsledky jsou uvedeny v příkladu použití 1.
Stejným způsobem jako s osivem pšenice se také postupuje s osivem ječmene odrůdy „Beate“ a fungicidních granulátů s prodlouženým uvolňováním účinné látky při vysetí osiva a granulátů.
• Vyseto bylo současně 200 kg/ha ječmene a 200 kg/ha fungicidního granulátu podle vynálezu.
Množství účinné látky činidlo vždy na ha 750 g fenpropimorfu nebo 125 g epoxiconazolu popř. kombinace 375 g fenpropimorfu a 125 g epoxiconazolu (příklad použití 2). Na konci kvetení ječmene (vývojové stadium 69) se hodnotí napadení padlím (Erysiphe graminis) a hnědou skvrnitostí (Pyrenophora teres) jako celkové napadení rostlin a vliv fUngicidního granulátu se vypočte ve stupních podle Abbotta. Příklad použití 2 ukazuje výsledky tohoto pokusu.
-10CZ 291989 B6
Příklad použití 1
Potírání prašné snětí (Ustilago tricici) ze semen a tvrdé snětí (Tilletia caries) na pšenici ve volné přírodě s obalovanými granuláty na bázi hnojivá dusík-fosfát (NP-hnojiva) a fungicidních účinných látek fenpropimorfu a epoxiconazolu přijímaných kořeny
| Ošetření | typ granulátu | použité množství fungicidně účinné látky g/ha |
| kontrola bez granulátu | - | - |
| NP-hnojivo | bez obalu | - |
| NP-hnojivo | voskový disperzní obal podle př. Ib) | ~~ |
| NP-hnojivo | voskový disperzní obal + fenpropimorf | 300 |
| NP-hnojivo | voskový disperzní obal + epoxiconazol | 50 |
| NP-hnojivo | voskový disperzní obal + epoxiconazol | 125 |
| + fenpropimorf | 25 | |
| Pokračování |
Potírání tvrdé snětí stupeň účinnosti podle Abbotta 0 až 100, hodnoceno při plné zralosti pšenice
Ustilago tritici Trilletia caries
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 90 | 66 |
| 100 | 100 |
| 100 | 100 |
Výsledky ukazují, že fenpropimorf a epoxiconazol použité ve formě pomalu uvolňujících granulátů, přijímané přes kořeny rostlin, dosahují stupeň účinnosti 66 až 100 a tak mohou být označeny jako dobré až velmi dobré při potírání škůdců.
Příklad použití 2
Potírání padlí (Eiysiphe graminis) a hnědé skvrnitosti (Pyrenophora teres) na ječmenu ve volné půdě s obalovanými granuláty na bázi hnojivá dusík-fosfát (NP-hnojiva) a fungicidně účinné látky fenpropimorfii a epoxiconazolu při příjmu kořeny
| Ošetření | typ granulátu | použité množství fungicidně účinné látky g/ha |
| kontrola bez granulátu | - | - |
| NP-hnojivo | bez obalu | - |
| NP-hnojivo | polymerní disperzní obal podle př. 11 | |
| NP-hnojivo | polymerní disperzní obal + fenpropimorf | 750 |
| NP-hnojivo | polymerní disperzní obal + epoxiconazol | 125 |
| NP-hnojivo | polymerní disperzní obal + epoxiconazol | 375 |
| + fenpropimorf | 125 |
-11 CZ 291989 B6
Pokračování
Potírání tvrdé snětí stupeň účinnosti podle Abbotta 0 až 100, hodnoceno při plné zralosti ječmene
Ustilago tritici Trilletia caries
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 86 | 58 |
| 57 | 83 |
| 100 | 91 |
Z tabulky vyplývá, že fenpropimorf a epoxiconazol použité ve formě pomalu uvolňujících granulátů, potírání vzdušné původce Erysiphe graminis a Pyrenophora teres také při příjmu přes kořeny rostlin. Kombinace obou účinných látek dosahuje v tomto způsobu vysokého stupně účinností.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. Potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet, který sestává z tvarového nosiče s alespoň jednou nanesenou účinnou látkou pro ochranu rostlin a obalu, vyznačující se tím, že obal je tvořen kopolymerizátovým voskem, který sestává po vysušení ze 75 až 90 % hmotnostních ethylenu a 10 až 25 % hmotnostních α-olefinicky nenasycené mono- nebo dikarboxylové kyseliny se 3 až 8 atomy uhlíku, přičemž kopolymerizátový vosk má hodnotu indexu toku taveniny 1 až 600 g/10 minut, měřeno při 160 °C a 0,033 N a mono- nebo dikarboxylová kyselina může být úplně nebo částečně ve formě solí s ionty alkalických kovů, amoniovými ionty nebo stejnými nebo rozdílnými alkanolamoniovými ionty jako kationty.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím,že obsahuje jako účinnou látku pro ochranu rostlin fungicidní účinnou látku pro ochranu rostlin.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že fungicidně účinné látky pro ochranu rostlin jsou tridemorf a/nebo fenpropimorf a/nebo fenpropidin a další fungicidní účinné látky.
4. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím,že další fungicidně účinnou látkou pro ochranu rostlin je azolová látka.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že azolová látka je zvolena ze skupiny zahrnující prochloraz, epoxiconazol, hexaconazol, cyproconazol, difenoconazol, propiconazol, flusilazol, tebuconazol a triticonazol.
6. Prostředek podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že nosičem ve formě granulátů nebo pelety je hnojivo.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že hnojivo obsahuje fosfát.
-12CZ 291989 B6
8. Způsob výroby prostředku podle nároků laž 7, vyznačující se tím,že
i) se na nosič nanese nastříkáním účinná látka pro ochranu rostlin, ii) získaný materiál se vysuší a iii) na vysušený materiál se zavede obalová vrstva nástřikem kopolymerizátového vosku ve formě voskové disperze, která obsahuje 5 až 40 % hmotnostních kopolymerizátového vosku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4343176A DE4343176A1 (de) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Fungizide Mischung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ177496A3 CZ177496A3 (en) | 1996-10-16 |
| CZ291989B6 true CZ291989B6 (cs) | 2003-07-16 |
Family
ID=6505336
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961774A CZ291989B6 (cs) | 1993-12-17 | 1994-12-07 | Potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet a způsob jeho výroby |
| CZ961773A CZ177396A3 (en) | 1993-12-17 | 1994-12-07 | Fungicidal agent |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ961773A CZ177396A3 (en) | 1993-12-17 | 1994-12-07 | Fungicidal agent |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0734204B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09506598A (cs) |
| KR (1) | KR960706290A (cs) |
| CN (2) | CN1141578A (cs) |
| AT (1) | ATE172356T1 (cs) |
| AU (2) | AU691856B2 (cs) |
| BR (2) | BR9408347A (cs) |
| CA (2) | CA2178655C (cs) |
| CZ (2) | CZ291989B6 (cs) |
| DE (2) | DE4343176A1 (cs) |
| DK (1) | DK0734204T3 (cs) |
| ES (1) | ES2123229T3 (cs) |
| GE (1) | GEP20002203B (cs) |
| HU (1) | HU214219B (cs) |
| MD (1) | MD1605G2 (cs) |
| PL (1) | PL180822B1 (cs) |
| RO (1) | RO116939B1 (cs) |
| RU (1) | RU2145478C1 (cs) |
| SK (1) | SK281727B6 (cs) |
| UA (1) | UA44723C2 (cs) |
| WO (2) | WO1995016350A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9410001B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19521502A1 (de) | 1995-06-13 | 1996-12-19 | Basf Ag | Umhüllte Düngemittelgranulate |
| EA001085B1 (ru) * | 1995-08-18 | 2000-10-30 | Новартис Аг | Бактерицидные композиции |
| AU2387297A (en) * | 1996-04-19 | 1997-11-12 | Dr. Wolman Gmbh | Process for treating wood against infection by moulds harmful to wood |
| AU739591B2 (en) * | 1996-08-09 | 2001-10-18 | Buckman Laboratories International, Inc. | Treatment of fungal infections using a combination of an anti-fungal compound and an N-alkyl heterocyclic compound |
| DE59804901D1 (de) * | 1997-06-04 | 2002-08-29 | Basf Ag | Fungizide mischung |
| EP0953282A1 (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-03 | Novartis AG | Pesticidal compositions |
| DE19834028A1 (de) | 1998-07-28 | 2000-02-03 | Wolman Gmbh Dr | Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze |
| BR9912764A (pt) | 1998-08-05 | 2001-05-15 | Basf Ag | Grânulos aplicados ao solo com liberação controlada, processos para a preparação dos mesmos e para o controle de fungos fitopatogênicos, vegetação indesejável, ataque indesejável por insetos e/ou para regulação do crescimento de plantas e uso dos grânulos |
| US20060150489A1 (en) * | 1999-08-26 | 2006-07-13 | Legro Robert J | Protection of germinating seed and pills containing pesticides |
| NL1012918C2 (nl) * | 1999-08-26 | 2001-02-27 | Incotec Internat B V | Werkwijze voor het beschermen van te ontkiemen zaad en pesticidehoudende pil. |
| EP1758456B1 (de) * | 2004-06-17 | 2008-03-05 | Basf Se | Verwendung von (e)-5-(4-chlorbenzyliden)-2,2-dimethyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol zur bekämpfung des rostbefalls an sojapflanzen |
| GB0706665D0 (en) * | 2007-04-04 | 2007-05-16 | Syngenta Participations Ag | Method of pest and fungal control |
| GB0818906D0 (en) | 2008-10-15 | 2008-11-19 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal mixtures |
| CN104488888A (zh) * | 2014-12-03 | 2015-04-08 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有噁唑菌酮和苯锈啶的杀菌组合物 |
| CN111763128A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-10-13 | 山东农业大学 | 一种小麦专用树脂包膜控释药肥 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2708977A1 (de) * | 1977-03-02 | 1978-09-07 | Basf Ag | Fungizid |
| US4343790A (en) * | 1979-02-06 | 1982-08-10 | American Cyanamid Company | Controlled release acrylic polymer coated granular pesticidal compositions with attendant reduced dermal toxicity |
| DE3333411A1 (de) * | 1983-09-16 | 1985-04-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| EP0201702A3 (de) * | 1985-04-06 | 1989-09-20 | BASF Aktiengesellschaft | Wässrige Wachsdispersionen als Konservierungsmittel für Metall- und Lackoberflächen, ihre Verwendung und ein Verfahren zum Konservieren von Metall- und Lackoberflächen |
| PH24256A (en) * | 1985-12-20 | 1990-05-04 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fungicide with triazole and oligoether group and association |
| US4753954A (en) * | 1986-02-14 | 1988-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions and methods of combatting fungi employing a synergistic combination of propiconazol and fenpropidin |
| GB8622900D0 (en) * | 1986-09-23 | 1986-10-29 | Shell Int Research | Fungicidal compositions |
| US4801498A (en) * | 1986-10-27 | 1989-01-31 | Exxon Research And Engineering Company | Substrates coated with neutralized carboxylated polymers |
| US4970117A (en) * | 1986-10-27 | 1990-11-13 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with neutralized carboxylated polymers |
| US4756844A (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Controlled-release composition having a membrane comprising submicron particles |
| DE3736651C2 (de) * | 1987-10-29 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US5206279A (en) * | 1991-01-25 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers |
| US5188654A (en) * | 1991-03-28 | 1993-02-23 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers |
-
1993
- 1993-12-17 DE DE4343176A patent/DE4343176A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-07 RU RU96115119A patent/RU2145478C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 PL PL94314978A patent/PL180822B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 AU AU12426/95A patent/AU691856B2/en not_active Ceased
- 1994-12-07 ES ES95903325T patent/ES2123229T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 AT AT95903325T patent/ATE172356T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CZ CZ19961774A patent/CZ291989B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 DK DK95903325T patent/DK0734204T3/da active
- 1994-12-07 GE GEAP19943287A patent/GEP20002203B/en unknown
- 1994-12-07 CZ CZ961773A patent/CZ177396A3/cs unknown
- 1994-12-07 CA CA002178655A patent/CA2178655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-07 BR BR9408347A patent/BR9408347A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 EP EP95903325A patent/EP0734204B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 HU HU9601655A patent/HU214219B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CA CA002179181A patent/CA2179181A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-07 EP EP95903796A patent/EP0734205A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-07 KR KR1019960703183A patent/KR960706290A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-12-07 WO PCT/EP1994/004069 patent/WO1995016350A1/de active IP Right Grant
- 1994-12-07 MD MD96-0237A patent/MD1605G2/ro not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 RO RO96-01168A patent/RO116939B1/ro unknown
- 1994-12-07 CN CN94194830A patent/CN1141578A/zh active Pending
- 1994-12-07 WO PCT/EP1994/004068 patent/WO1995016349A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-12-07 UA UA96072818A patent/UA44723C2/uk unknown
- 1994-12-07 DE DE59407155T patent/DE59407155D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 BR BR9408345A patent/BR9408345A/pt unknown
- 1994-12-07 SK SK746-96A patent/SK281727B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-12-07 CN CN94194829A patent/CN1108750C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-07 AU AU12735/95A patent/AU1273595A/en not_active Abandoned
- 1994-12-07 JP JP7516505A patent/JPH09506598A/ja active Pending
- 1994-12-15 ZA ZA9410001A patent/ZA9410001B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100401889C (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| CZ291989B6 (cs) | Potažený pevný prostředek pro ochranu rostlin ve formě granulátu nebo pelet a způsob jeho výroby | |
| CN100518508C (zh) | 基于醚菌酯的复配杀菌组合物 | |
| CN100569076C (zh) | 植物生长调节作用 | |
| JP2008525349A (ja) | エネストロブリン、およびアゾール類の群から選択される少なくとも１種の活性物質を含有する殺菌剤混合物 | |
| JP2009526772A (ja) | 微量栄養素をトリアゾールに対する毒性緩和剤として用いる有害菌類を防除する方法 | |
| CN101401574A (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| US20060235064A1 (en) | Method of protecting a soybean plant with flutriafol | |
| JP4538787B2 (ja) | 粒状農薬組成物、その製造方法及び使用方法 | |
| CN102626074B (zh) | 一种含有氟酰胺的超低容量液剂 | |
| CN101438704A (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| CN101524076B (zh) | 杀菌剂组合物 | |
| CN102210310A (zh) | 一种含噁唑菌酮与三唑类化合物的杀菌组合物 | |
| JPH0873291A (ja) | 有効成分溶出制御型の農薬含有被覆粒状肥料 | |
| CN111758734A (zh) | 一种农药组合物及其应用 | |
| CN112841204B (zh) | 含有Ipflufenoquin与种菌唑的组合物和/或制剂及其应用 | |
| JP3741457B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3628745B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3714708B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP3628744B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0597612A (ja) | 畑地用除草剤組成物 | |
| JPH04342509A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0543406A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0517313A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0597611A (ja) | 畑地用除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091207 |