SK281723B6 - Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu - Google Patents
Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu Download PDFInfo
- Publication number
- SK281723B6 SK281723B6 SK1460-95A SK146095A SK281723B6 SK 281723 B6 SK281723 B6 SK 281723B6 SK 146095 A SK146095 A SK 146095A SK 281723 B6 SK281723 B6 SK 281723B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- ammonia
- amino
- preparation
- tetramethylpiperidone
- cobalt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu z 2,2,6,6-tetrametylpiperidónu, z amoniaku a z vodíka uskutočnením reakcie pri teplote 80° až 150 °C za prítomnosti kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči a za molekulárneho pomeru amoniak: 2,2,6,6-tetrametylpiperidón 1 : 1 až 5 : 1, pričom sa do reakcie nezavádza žiadne prídavné rozpúšťadlo.ŕ
Description
Vynález sa týka spôsobu prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (označovaného ďalej ako triacetóndiamín alebo TAD) z 2,2,6,6-tetrametylpiperidónu (označovaného ďalej ako triacetónamín alebo TAA), amoniaku a vodíka pri použití kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči.
Doterajší stav techniky
Aminačnou hydrogenáciou sa môže nechávať reagovať triacetónamín na triacetóndiamín. Pritom sa v prvom kroku za odštiepenia vody vytvára najprv zodpovedajúci imín z triacetónamínu a amoniaku, ktorý sa necháva reagovať. Opisované reakcie prebiehajú všeobecne ako jednostupňový proces, pri ktorom je všeobecne potrebný tlak 1,5 až 10 MPa a teplota 100 až 140 °C. Spravidla sa používajú kobaltové alebo niklové katalyzátory.
Triacetóndiamín sa používa ako medziprodukt pri príprave tak nazývaných produktov HALS („Hindered Amine Light Stabilizers“, bránené amínové stabilizátory proti pôsobeniu svetla).
Známe možnosti veľkoprevádzkovej výroby triacetóndiamínu z triacetónamínu sú založené na použití Raneyovho niklu (SU 1033169) alebo Raneyovho kobaltu (J6 1088304) ako katalyzátorov a bez výnimky sa pracuje s prídavné pridávaným rozpúšťadlom, väčšinou metanolom (príklady podľa J6 2016461 a J6 1033169); pre reakcie podľa týchto spôsobov je okrem toho nutný výrazný molárny nadbytok amoniaku.
Spôsoby podľa známeho stavu techniky s prídavné zavádzaným rozpúšťadlom (väčšinou metanolom alebo vodou) majú nižšie vyťaženie reaktora a všeobecne náročnejšie a drahšie prídavné kroky k neskoršiemu oddeľovaniu rozpúšťadla. V prípade organických rozpúšťadiel (napríklad uvedeného metanolu) pristupujú prídavné nie nepodstatné, náklady na surovinu. Okrem toho je pracovné nebezpečie väčšie ako pri práci bez organických rozpúšťadiel.
Množstvo katalyzátora je pri spôsoboch známych zo stavu techniky až 10 % (pozri podľa britského patentového spisu číslo GB 2176473) vztiahnuté na triacetónamín, čo sa prejavuje na výrobných nákladoch.
Vysoké nadbytky amoniaku vedú k zodpovedajúcim (energetickým) nákladným spracovateľským krokom pri spätnom získavaní nadbytočného amoniaku a znižujú rovnako užitočný objem reaktora pre triacetónamín.
Preto je úlohou vynálezu optimalizovať výrobu triacetóndiamínu z triacetónamínu so zreteľom osobitne na
- zvýšenie výťažku reaktora so zreteľom na priestor a čas po možnosti celkovým vypustením rozpúšťadla,
- zníženie množstva katalyzátora, minimalizáciu nadbytku amoniaku bez výrazného zhoršenia kvality produktu.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že použitím kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči dôjde k výraznému zlepšeniu spôsobu výroby so zreteľom na všetky uvedené požiadavky v porovnaní so známym stavom techniky.
Podstata vynálezu
Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu z 2,2,6,6-tetrametylpiperidónu, amoniaku a vodíku pozostáva podľa vynálezu v tom, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 80° až 150 °C za prítomnosti kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči za molekulárneho pomeru amoniak: 2,2,6,6-tetrametylpiperidón 1 : 1 až 5 : 1, pričom sa do reakcie nezavádza žiadne prídavné rozpúšťadlo.
Ušetrením prídavného rozpúšťadla sa znižujú náklady na násadu a na destiláciu a zvyšuje sa výťažok reaktora so zreteľom na priestor a čas, pretože sa môže celý objem reaktora vypĺňať hodnotným produktom. Okrem toho sa molámy nadbytok amoniaku z doterajšieho pomeru amoniak: triacetónamín 2,1 až 2,75 : 1 (pozri príklad podľa patentového spisu číslo GB 2176473 a J6 2016461) znižuje na hodnoty napríklad amoniak triacetónamín iba 1,4 : 1. Molámy pomer je preto 1 : 1 až 5 : 1, výhodne 1 : 1 až 2 : 1. Ušetrením amoniaku sa znižujú náklady na násadu a na spracovanie ku spätnému získaniu amoniaku a ďalej sa zvyšuje výťažok so zreteľom na priestor a čas.
Koncentrácia katalyzátora je 0,05 až 1 %, výhodne 0,05 až 0,2 %, vztiahnuté na vnášaný 2,2,6,6-tetrametylpiperidón. Základom pre výpočet je obsah kovu katalyzátora na nosiči. Ako nosič sa používa napríklad oxid hlinitý, oxid kremičitý alebo oxid zinočnatý.
Znížením množstva katalyzátora sa znižujú výrobné náklady. Teplota pri hydrogenačnej aminácii je 80 až 150 °C. Osobitne výhodná je teplota 100° až 130 °C. Tlak pri hydrogenačnej aminácii je 1 až 30 MPa, výhodne je 5 až 20 MPa. Osobitne výhodný je tlak 8 až 15 MPa
Vynález objasňujú, nijako však neobmedzujú nasledujúce príklady praktického uskutočnenia. Percentá sú mienené vždy hmotnostne, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do čistého, suchého a vopred dusíkom vypláchnutého reaktora sa plní 3100 kg triacetónamínu (20 kmol), 5,8 kg kobaltového katalyzátora RCH 45/20 spoločnosti Ruhrchemie (to je 0,19 % katalyzátora ako celku vztiahnuté na triacetónamín; koncentrácia kobaltu v katalyzátore je 48 %, to znamená 5,8 kg . 48 % = 2,8 kg kobaltu, zodpovedá 0,09 % kobaltu vztiahnuté na zavedený triacetónamín) a zmes sa homogenizuje. Nakoniec sa pridá kvapalný amoniak (540 kg = 31,8 kmol), zmes sa zahreje na teplotu 120 °C a natlačí sa vodík do tlaku 9,5 MPa. Po 2,5 až 3 hodinách reakcie pri teplote 120 °C (prívod tepla je nutný) je reakcia ukončená, obsah reaktora sa ochladí a tlak sa vyrovná na tlak okolia. Získa sa triacetóndiamín s čistotou 96 až 97 %. Spracovanie sa vykonáva známym spôsobom čistenia, napríklad destiláciou.
Príklad 2
Do čistého, suchého a vopred dusíkom vypláchnutého reaktora sa plní 310 g triacetónamínu (2 mol), 0,58 g kobaltového katalyzátora RCH 45/20 spoločnosti Ruhrchemie (to je 0,19 % katalyzátora ako celku vztiahnuté na triacetónamín; koncentrácia kobaltu v katalyzátore je 48 %, to znamená 0,58 g. 48 % = 0,28 g kobaltu, zodpovedá 0,09 % kobaltu vztiahnuté na zavedený triacetónamín) a zmes sa mieša. Nakoniec sa pridá kvapalný amoniak (46,5 g = 2,74 mol), zmes sa zahreje na teplotu 120 °C a natlačí sa vodík do tlaku 9,5 MPa Po 6 hodinách reakcie pri teplote 120 °C (prívod tepla je nutný) je reakcia ukončená, obsah reaktora sa ochladí a tlak sa vyrovná na tlak okolia. Získa sa triacetóndiamín s čistotou 95 %. Spracovanie sa uskutočňuje
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu z 2,2,6,6-tetrametylpiperidônu, z amoniaku a z vodíka pri teplote 80° až 150 °C za prítomnosti kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči bez použitia prídavného rozpúšťadla.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (4)
1. Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu z 2,2,6,6-tetrametylpiperidônu, amoniaku a vodíka, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 80° až 150 °C, za prítomnosti kobaltových alebo niklových katalyzátorov na nosiči za molekulárneho pomeru amoniak: 2,2,6,6-tetrametylpiperidón 1 : 1 až 5 : 1, pričom sa do reakcie nezavádza žiadne prídavné rozpúšťadlo.
2. Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že molámy pomer amoniak: 2,2,6,6-tetrametylpiperidón je 1 :1 až2:1.
3. Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu podľa nároku 1 až 2, vyznačujúci sa tým, že hmotnostné množstvo katalyzátora je 0,05 až 1 % vztiahnuté na zavedený 2,2,6,6-tetrametylpiperidón.
4. Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu podľa nároku 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že hmotnostné množstvo katalyzátora je 0,05 až 0,2 % vztiahnuté na zavedený 2,2,6,6-tetrametylpiperidón.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4442990A DE4442990A1 (de) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK146095A3 SK146095A3 (en) | 1996-06-05 |
| SK281723B6 true SK281723B6 (sk) | 2001-07-10 |
Family
ID=6534779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1460-95A SK281723B6 (sk) | 1994-12-02 | 1995-11-22 | Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5693817A (sk) |
| EP (1) | EP0714890B1 (sk) |
| JP (1) | JPH08225528A (sk) |
| DE (2) | DE4442990A1 (sk) |
| SK (1) | SK281723B6 (sk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19544599A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Huels Chemische Werke Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE19644770A1 (de) * | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (TAD) über das Zwischenprodukt 2,2,6,6-Tetramethyl-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyliden)-amino]-piperidin |
| DE19709260A1 (de) * | 1997-03-06 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
| SE512919C2 (sv) | 1998-10-15 | 2000-06-05 | Borealis As | KOmbinerat ljus- och värmestabiliseringsmedel för polymerer |
| DE102004023640A1 (de) * | 2004-05-10 | 2005-12-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-oxy- und 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-hydroxy-verbindungen |
| US8022946B2 (en) * | 2005-11-07 | 2011-09-20 | Panasonic Corporation | Wipe pattern generation apparatus |
| EP1787989A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | Degussa GmbH | Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten |
| DE102006010347A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Degussa Gmbh | Polymerisationsinhibitor zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| DE102008040045A1 (de) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| EP2085384A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| CN103804282B (zh) * | 2013-12-11 | 2016-08-17 | 安徽奥瑞化工有限公司 | 一种2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的制备方法 |
| CN111689893B (zh) * | 2020-07-08 | 2021-08-31 | 江苏富比亚化学品有限公司 | 一种2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2412750A1 (de) * | 1974-03-16 | 1975-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-amino2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| SU1033169A1 (ru) | 1981-01-30 | 1983-08-07 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектно-Конструкторский Институт Металлургической Теплотехники,Цветной Металлургии И Огнеупоров | Роторно-пульсационный аппарат |
| JPS6133169A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 |
| JPS6188304A (ja) | 1984-10-08 | 1986-05-06 | Nippon Atom Ind Group Co Ltd | プラントの待機系状態監視方法 |
| CH664361A5 (de) | 1985-06-13 | 1988-02-29 | Ni Institutkhimikatov Dlya Pol | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. |
| JPS6216461A (ja) | 1985-07-15 | 1987-01-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 |
| IT1216560B (it) * | 1988-04-07 | 1990-03-08 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la preparazione di bis(2,2,6,6_tetrametil_4_piperidil)ammina. |
| CA2115025A1 (en) * | 1993-02-08 | 1994-08-09 | Atsushi Furutani | Process for producing amines |
-
1994
- 1994-12-02 DE DE4442990A patent/DE4442990A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-28 DE DE59510180T patent/DE59510180D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-28 EP EP95115308A patent/EP0714890B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-22 SK SK1460-95A patent/SK281723B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 JP JP7314236A patent/JPH08225528A/ja active Pending
- 1995-12-04 US US08/566,993 patent/US5693817A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08225528A (ja) | 1996-09-03 |
| SK146095A3 (en) | 1996-06-05 |
| DE59510180D1 (de) | 2002-05-29 |
| US5693817A (en) | 1997-12-02 |
| EP0714890A3 (de) | 1997-01-22 |
| DE4442990A1 (de) | 1996-06-05 |
| EP0714890B1 (de) | 2002-04-24 |
| EP0714890A2 (de) | 1996-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2660849B2 (ja) | ２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジルアミンの製造方法 | |
| SK281723B6 (sk) | Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu | |
| EP0202001B1 (en) | Process for the production of 2,2,6,6,-tetraalkyl 4 piperidylamines | |
| JPH031305B2 (sk) | ||
| CA1283108C (en) | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4- piperidylamines | |
| AU2006300492B2 (en) | Process for producing 1-benzyl-4-[(5,6-dimethoxy-1indanon)-2-yl]methylpiperidine or hydrochloride thereof | |
| KR20110011917A (ko) | Ｎ-메틸 피롤리돈의 제조방법 | |
| JPH10218860A (ja) | Ｎ−一置換４−アミノピペリジンの製造方法 | |
| US4814464A (en) | Process for making N-alkylpyrrolidones | |
| CN111848495B (zh) | 一种1-苄基-3-哌啶醇的合成方法 | |
| US4042599A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| KR100187321B1 (ko) | 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 제조방법 | |
| CA1334758C (en) | Process for preparing 3-pyrrolidinol | |
| US4036836A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| CN111689893B (zh) | 一种2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的制备方法 | |
| CN113683558A (zh) | 一种提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法 | |
| US3966763A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| SK284691B6 (sk) | Spôsob prípravy 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu | |
| CN114436944B (zh) | 一种依鲁替尼中间体的合成方法 | |
| CN1252053C (zh) | 一种在离子液体中合成n－取代吡咯的方法 | |
| US6080863A (en) | Process for producing piperidine | |
| JP4505911B2 (ja) | ジアリールアミンの製造方法 | |
| NO324601B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av distamycinderivater samt mellomprodukt for anvendelse deri. | |
| JPS5927334B2 (ja) | ２−ピロリドンの製造法 | |
| US5859250A (en) | Preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (TAD) via 2,2,6,6-tetramethyl-4- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylidene) amino!piperidine as intermediate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Assignment and transfer of rights |
Owner name: DEGUSSA GMBH, DUESSELDORF, DE Free format text: FORMER OWNER: DEGUSSA AG, DUESSELDORF, DE Effective date: 20100701 |
|
| TC4A | Change of owner's name |
Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH, DUESSELDORF, DE Effective date: 20100701 |
|
| TE4A | Change of owner's address |
Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH, ESSEN, DE Effective date: 20100701 |
|
| MK4A | Expiry of patent |
Expiry date: 20151122 |