CN113683558A - 一种提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提高2，3‑二氯吡啶产量的制备方法，涉及2，3‑二氯吡啶制备技术领域，步骤如下：S1.在乙醇中加入2，3，6‑三氯吡啶、NiO/纳米陶瓷催化剂、缓冲剂和缚酸剂，进行搅拌，升温，惰性气体置换，再通入氢气保持压力，进行反应，制得反应液；S2.将反应液进行过滤，制得NiO/纳米陶瓷催化剂和原始溶液；S3.将原始溶液进行干馏，制得乙醇和干馏后的溶液；S4.在干馏后的溶液中加入水，分相，制得2，3，6‑三氯吡啶和2，3‑二氯吡啶的混合融化有机物溶液；S5.将2，3，6‑三氯吡啶和2，3‑二氯吡啶的混合融化有机物溶液滴入盐酸中，搅拌，压滤，制得未反应的2，3，6‑三氯吡啶和中间溶液；S6.在中间溶液中加水析出2，3‑二氯吡啶，过滤。
Description
技术领域
本发明涉及2，3-二氯吡啶制备技术领域，具体涉及一种提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法。
背景技术
2，3-二氯吡啶是合成氯虫苯甲酰胺的关键中间体。现有制备工艺常将2,3,6-三氯吡啶催化加氢、脱氯来制备2,3-二氯吡啶，常采用的催化剂有钯/碳催化剂等，缚酸剂常采用NaOH，这些催化剂和缚酸剂不仅价格昂贵，而且，缚酸剂反应生成物包裹催化剂，造成催化剂活性低、反应选择低的问题。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明提供一种提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法。
所述的制备方法，步骤如下：S1.在乙醇中加入2，3，6-三氯吡啶、NiO/纳米陶瓷催化剂、缓冲剂和缚酸剂，进行搅拌，升温，惰性气体置换，再通入氢气保持压力，进行反应5-6h，制得反应液；S2.将反应液进行过滤，制得NiO/纳米陶瓷催化剂和原始溶液；S3.将原始溶液进行干馏，制得乙醇和干馏后的溶液，将乙醇于步骤S1中进行循环使用；S4.在干馏后的溶液中加入水，分相，制得2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯吡啶的混合融化有机物溶液；S5.将2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯吡啶的混合融化有机物溶液滴入盐酸中，搅拌，压滤，制得未反应的2，3，6-三氯吡啶和中间溶液，未反应的2，3，6-三氯吡啶进行回收使用；S6.在中间溶液中加水析出2，3-二氯吡啶，过滤，制得2，3-二氯吡啶。
优选地，步骤S1中所述的升温为升温至50-60℃，所述的保持压力为保持压力在3Mpa。
优选地，所述的NiO/纳米陶瓷催化剂的含水率为60％-70％。
优选地，所述的乙醇与2,3,6-三氯吡啶的质量比为2-6:1；进一步优选地，所述的乙醇与2,3,6-三氯吡啶的质量比为3-6:1。
优选地，所述的缓冲剂为甲酸，所述的乙醇和缓冲剂的摩尔比为10-11：1。
优选地，所述的缚酸剂为氢氧化钙，所述的乙醇和缚酸剂的摩尔比为0.5-3：1；进一步优选地，所述的乙醇和缚酸剂的摩尔比为2:1。
优选地，所述的2，3，6-三氯吡啶和NiO/纳米陶瓷催化剂的质量比为1：0.002-0.003。
优选地，所述的盐酸为质量分数为20％的盐酸；步骤S1中所述的2，3，6-三氯吡啶与步骤S5中所述的盐酸的质量比为1：1。
优选地，所述的惰性气体置换为采用氮气置换三次。
本发明的有益效果体现在：
(1)本发明提供的提高2,3-二氯吡啶产量的制备方法反应生成的氯化钙可以和溶剂乙醇反应从而形成均相体系，不会出现催化包裹问题。
(2)本发明提供的提高2,3-二氯吡啶产量的制备方法，空隙率高和反应活性强的NiO/纳米陶瓷作为催化剂，利用NiO/纳米陶瓷的良好分散性来有效降低催化剂用量。
(3)本发明提供的提高2,3-二氯吡啶产量的制备方法，采用乙醇作为溶剂，乙醇无毒、安全、便于循环使用。
(4)本发明提供的提高2,3-二氯吡啶产量的制备方法，采用氢氧化钙作为缚酸剂，价格低廉、安全环保，便于大规模工业生产。
具体实施方式
下面将对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本发明的保护范围。
需要注意的是，除非另有说明，本申请使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域技术人员所理解的通常意义。
对比例
在1.5m3的反应釜中，加入乙醇588kg，加入2，3，6-三氯吡啶137kg，加入4％的NiO/纳米陶瓷(含水60％)0.4kg，加入氢氧化钙27kg，搅拌、升温到55℃，氮气置换三次后，再通入氢气保持压力在0.3MPa，反应5h后停止，得到反应液。
再将反应液过滤掉，回收NiO/纳米陶瓷催化剂，得到原始溶液。
将原始溶液干馏得到乙醇下一批次循环使用。待乙醇干馏结束后，制得干馏后的溶液，向其中加水，分相得到2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯必定的混合融化有机物溶液。
再将有机物溶液缓慢滴入137kg20％的盐酸中，在室温下搅拌3h后，进行压滤，回收未反应的2，3，6-三氯吡啶45kg，并得到中间溶液，向其中加入水370kg，使2，3-二氯必定析出，过滤得到产品，收率为75％。
实施例
在1.5m3的反应釜中，加入乙醇588kg，缓冲剂57g，加入2，3，6-三氯吡啶137kg，加入4％的NiO/纳米陶瓷(含水60％)0.4kg，加入氢氧化钙27kg，搅拌、升温到55℃，氮气置换三次后，再通入氢气保持压力在0.3MPa，反应5h后停止，得到反应液。
再将反应液过滤掉，回收NiO/纳米陶瓷催化剂，得到原始溶液。
将原始溶液干馏得到乙醇下一批次循环使用。待乙醇干馏结束后，制得干馏后的溶液，向其中加水，分相得到2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯吡啶的混合融化有机物溶液。
再将有机物溶液缓慢滴入137kg20％的盐酸中，在室温下搅拌3h后，进行压滤，回收未反应的2，3，6-三氯吡啶60kg，并得到中间溶液，向其中加入水370kg，使2，3-二氯必定析出，过滤得到产品，收率为89％。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。
Claims (9)
1.一种提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的制备方法，步骤如下：S1.在乙醇中加入2，3，6-三氯吡啶、NiO/纳米陶瓷催化剂、缓冲剂和缚酸剂，进行搅拌，升温，惰性气体置换，再通入氢气保持压力，进行反应5-6h，制得反应液；S2.将反应液进行过滤，制得NiO/纳米陶瓷催化剂和原始溶液；S3.将原始溶液进行干馏，制得乙醇和干馏后的溶液，将乙醇于步骤S1中进行循环使用；S4.在干馏后的溶液中加入水，分相，制得2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯吡啶的混合融化有机物溶液；S5.将2，3，6-三氯吡啶和2，3-二氯吡啶的混合融化有机物溶液滴入盐酸中，搅拌，压滤，制得未反应的2，3，6-三氯吡啶和中间溶液，未反应的2，3，6-三氯吡啶进行回收使用；S6.在中间溶液中加水析出2，3-二氯吡啶，过滤，制得2，3-二氯吡啶。
2.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的升温为升温至50-60℃，所述的保持压力为保持压力在3Mpa。
3.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的NiO/纳米陶瓷催化剂的含水率为60％-70％。
4.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的乙醇与2,3,6-三氯吡啶的质量比为2-6:1。
5.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的缓冲剂为甲酸，所述的乙醇和缓冲剂的摩尔比为10-11：1。
6.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的缚酸剂为氢氧化钙，所述的乙醇和缚酸剂的摩尔比为0.5-3：1。
7.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的2，3，6-三氯吡啶和NiO/纳米陶瓷催化剂的质量比为1：0.002-0.003。
8.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的盐酸为质量分数为20％的盐酸；步骤S1中所述的2，3，6-三氯吡啶与步骤S5中所述的盐酸的质量比为1：1。
9.根据权利要求1所述的提高2，3-二氯吡啶产量的制备方法，其特征在于：所述的惰性气体置换为采用氮气置换三次。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211123 |
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