SK280956B6 - Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby - Google Patents

Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby Download PDF

Info

Publication number
SK280956B6
SK280956B6 SK897-94A SK89794A SK280956B6 SK 280956 B6 SK280956 B6 SK 280956B6 SK 89794 A SK89794 A SK 89794A SK 280956 B6 SK280956 B6 SK 280956B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
elastomeric
composition according
thermoplastics
polypropylenes
neolefin
Prior art date
Application number
SK897-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK89794A3 (en
Inventor
Markus Gahleitner
Klaus Bernreitner
Norbert Hafner
Wolfgang Neissl
Original Assignee
Borealis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Ag filed Critical Borealis Ag
Publication of SK89794A3 publication Critical patent/SK89794A3/sk
Publication of SK280956B6 publication Critical patent/SK280956B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Zmesi z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov pozostávajúce z 5 až 80 % hmotn. elastomérnych polypropylénov, 20 až 95 % hmotn. neolefínových termoplastov, až do 10 % hmotn. prísad na zlepšenie kompatibility, a prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá. Spôsob prípravy zmesi z uvedených zložiek v miesiči, plastifikačnom zariadení alebo extrudéri pri 180 až 300 °C.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zmesí z elastomémych polypropylénov (ELPP) s neolefínovými termoplastmi.
Doterajší stav techniky
Zmesi z izotaktických polypropylénov (IPP) a neolefínových termoplastov, ako napríklad polyamidov, polyesterov, polystyrolu alebo polykarbonátov, sú známe. Zmesi z IPP a polyamidu sú napríklad opísané v EP-A-244.601 alebo EP-B-261.748. Takéto zmesi majú predovšetkým takú výhodu, že na jednej strane sa dajú skombinovať výhodné vlastnosti produktov vyrobených zo zmesí jednotlivých zložiek podľa požadovaného profilu vlastností produktov. Na druhej strane umožňuje použitie obvyklých cenovo výhodných polypropylénov zníženie nákladov celkového systému. Tak sa dajú kombinovať napríklad typické vlastnosti polypropylénov, ako nízka nasiakavosť, jednoduchá spracovateľnosť a dobré mechanické vlastnosti, s vlastnosťami podľa príslušného typu vlastností neolefínových termoplastov, ako kyslíková bariéra, tepelná odolnosť a odolnosť proti poškriabaniu.
Nevýhoda zmesí z neolefínových termoplastov s izotaktickým polypropylénom je daná najmä tým, že majú vysokú tuhosť, ktorá je nežiaduca pri mnohých aplikáciách, napríklad na fólie, hadice, skladané vrecia, atď. Alternatívu k tomu predstavuje použitie elastomémych systémov, ako napríklad amorfné kopolyméry na báze etylénu a propylénu (EPR) alebo etylénu, propylénu a diénov (EPDM). Zmesi s takýmito látkami však majú na základe vysokomolekulárnych, prípadne zosietených štruktúr EPR a EPDM nevýhodu porovnateľne vysokej viskozity.
Úlohou vynálezu je preto pripraviť zmesi, ktoré môžu byť na jednej strane spracované na hotové výrobky s nízkou tuhosťou, vyjadrenou nízkym modulom E, a na druhej strane vytvárajú ľahko tečúce taveniny s nízkou viskozitou.
Úlohu bolo možné vyriešiť tak, že polypropylénovou zložkou zmesi je polypropylén.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky sú odstránené zmesou z elastomémych polypropylénov a neolefínových termoplastov podľa vynálezu, ktorého podstatou je zmes, ktorá obsahuje:
a) 5 až 80 hmotn. %, výhodne 10 až 60 hmotn. %, elastomémych polypropylénov (ELPP), so stereoregulovaným blokovým usporiadaním štruktúry reťazca,
b) 20 až 95 hmotn. %, výhodne 40 až 90 % neolefínových termoplastov,
c) až do 10 hmotn. % prísady na zlepšenie kompatibility, ako aj ďalšie obvyklé aditívne látky, plnidlá alebo vystužovadlá.
Podľa požadovaných vlastností môžu zmesi okrem toho obsahovať ďalšie polyolefíny, napríklad na báze etylénu, propylénu, buténu, penténu, hexénu alebo ich zmesí, ako napríklad polyetylén, izotaktické, syndiotaktické alebo izotaktické homopolyméry alebo kopolyméry propylénu.
Elastické polypropylény použité pre zmesi podľa vynálezu, sú najmä také, ako ich opisuje napríklad US 4,33,225, US 4,522,982, a US 5,118,768. Tým sa rozumejú tak homopolyméry, ako aj kopolyméry. Kopolyméry môžu obsahovať v molekule okrem propylénových jednotiek aj olefínové jednotky, ako napríklad etylén, buténové, penténové alebo hexénové jednotky. Majú v podstate stereopravidelné blokové usporiadanie stavby reťazca a pozostávajú napríklad z blokov izotaktických a ataktických propylénových sekvencií, ktoré sú striedavo usporiadané v polymérnom reťazci. Vyrábajú sa polymerizáciou pomocou špeciálnych katalyzátorov, napríklad podľa US 4,355,225, ktoré sa získavajú reakciou alebo zmiešaním organických zlúčenín Ti, Zr alebo Hf s oxidom kovu, ako napríklad AI2O3, TiO2, SiOj alebo MgO. Ďalej sa dajú elastické polypropylény vyrábať napríklad aj analogicky s US 4,522,982 pomocou metalocénových katalyzátorov v kombinácii s alumínoxánmi alebo analogicky s US 5,118,768 pomocou katalyzátorov na báze magnéziumalkoxidov a chloridu titaničitého v prítomnosti špeciálnych elektrónových donorov.
Index toku taveniny (ITT) podľa ISO 1133/DľN 53735 pri 230 °C/2,16 kg ako miera viskozity je pri použitých ELPP približne 0,1 až 50 g/10 min. Výhodné sú ELPP s ITT vyšším než jedna. Je možné získať ELPP s vyšším ITT, zodpovedajúc nižšej viskozite, buď priamo ako reakčné produkty, alebo napríklad chemickou degradáciou, napríklad s organickým peroxidom.
Na viaceré použitia je výhodné, keď sa ELPP modifikuje očkovaním nenasýtenými očkovacími monomérmi. Je možné použiť aj zmesi očkovaného ELPP a neočkovaného ELPP. Stupeň očkovania očkovaného ELPP, t. j. jeho obsah očkovacích monomérov je približne 0,1 až 30 % hmotn. Ako očkovacie monoméry prichádzajú do úvahy napríklad nenasýtené mono- a/alebo dikarboxylové kyseliny, ich anhydridy, ich estery s alifatickými alkoholmi a dialkoholmi, ktoré obsahujú 1 až 10 atómov uhlíka a glycidéter, vinylalkoholester, ako aj vinylaromáty alebo zmesi z týchto monomérov, ako aj zmesi z týchto monomérov a olefínov, ktoré obsahujú 2 až 10 atómov uhlíka. Zvlášť sú výhodné očkované monoméry zo skupiny kyseliny maleínovej, kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej alebo ich deriváty, ako aj zo skupiny vinylaromátov, ako napríklad anhydrid kyseliny maleínovej (MSA), glycidylmetakrylát (GMA) alebo styrol.
Očkovacia reakcia prebieha podľa postupu radikálovej očkovacej kopolymerizácie, opísanej pre IPP napríklad v EP-A-280.454 alebo US 4,260,690, očkovaním ELPP etylenicky nenasýtenými očkovacími monomérmi, napríklad v roztoku, výhodne v aromatických uhľovodíkoch pri teplote v rozsahu od 50 do 200 °C, najmä v rozsahu od 80 do 150 °C alebo v tavenine, najmä v extrudéroch pri teplote v rozsahu od 180 do 300 °C, najmä v rozsahu od 200 do 250 °C. Pritom je výhodné iniciovať tvorbu radikálov na polymér radikálovými iniciátormi, ako napríklad peroxidmi alebo azozlúčeninami a/alebo vysokoenergetickým žiarením, ako gama žiarenie a elektrónové žiarenie.
Ako neolefínové termoplasty sú vhodné všetky syntetické látky, ktoré sa dajú spracovať termoplasticky, ako napríklad polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polystyroly, poly(met)akryláty, polyuretány, polyoxymetylén, polyetylénoxid, polyfenylénoxid. Výhodné neolefínové termoplasty sú polyamidy, polyestery, polykarbonáty a polystyroly.
Ako prísady na zlepšenie kompatibility prichádzajú do úvahy všetky známe prísady na zlepšenie kompatibility, používané pre zmesi, napríklad nenasýtené karboxylové kyseliny alebo ich deriváty, ako napríklad estery, halogenidy kyselín, anhydridy alebo amidy kyselín, prípadne s nenasýtenými karboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi
SK 280956 Β6 s polyolefínmi alebo elastomérmi, očkovanými vinylaromátmi. Prísady na zlepšenie kompatibility sú komerčne dostupné, napríklad triblokové kopolyméry styrol-etylén/butylén-styrol (SEBS), ktoré sú eventuálne očkované anhydridom kyseliny maleínovej (Kraton(R), fa. Shell). Ako prísada na zlepšenie kompatibility sa výhodne použije očkovaním modifikovaných polypropylénov alebo elastomérov. Zvlášť sú výhodné elastoméme polypropylény modifikované očkovaním. Ako očkovacie monoméry sa používajú napríklad anhydrid kyseliny maleínovej, glycidylmetakrylát alebo styrol.
Zmesi podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať bežné aditívne látky, ako napríklad technologické stabilizátory a dlhodobé stabilizátory, nukleizačné prostriedky, vystužovadlá a plnidlá. Výhodné plnidlá sú mastenec, krieda a kaolín. Výhodné napríklad je, ak zmesi podľa vynálezu obsahujú 2 až 50 % hmotn., najmä 10 až 40 % hmotn. mastenca alebo 1 až 40 % hmotn. vystužovacích vlákien, napríklad sklených vlákien alebo uhlíkatých vlákien.
Zmesi podľa vynálezu sa vyznačujú dobrou rozlievateľnosťou pri spracovaní, ako aj nízkou tuhosťou hotových výrobkov. Používajú sa napríklad na výrobu fólií alebo lisovaných výrobkov extrúziou alebo vstrekovaním.
Zmesi podľa vynálezu sa dajú vyrobiť tak, že sa pri teplote 180 až 300 °C zmieša a zhomogenizuje v miešači, plastifikačnom zariadení alebo extrudéri:
a) 5 až 80 % hmotn. elastomémeho polypropylénu (ELPP),
b) 20 až 95 % hmotn. neolefinových termoplastov,
c) až do 10 % hmotn. prísady na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V ďalšom sú ako príklady uvedené možné spôsoby výroby zmesí podľa vynálezu.
A. Spôsob výroby elastomémeho polypropylénu
Príklad I
1.1. Výroba katalyzátora
44,22 g tetraneolfylzirkónu (TNZ; Tm= 66 °C, Du Pont) sivohnedej farby sa rozpustil v atmosfére čistého dusíka v 620 ml n-hexánu, zbaveného kyslíka na medenom katalyzátore (katalyzátor BASF R 3-11 pri 70 °C) a zbaveného vody a polárnych nečistôt pri 20 °C v reakčnej nádobe pod atmosférou ochranného plynu na molekulovom site 4 Ä, prípadne 10 Á. Získaná suspenzia sa po 15 minútach prefiltrovala po usadení prevažnej časti častíc nerozpustného zvyšku na sklenej frite v sklenej reakčnej nádobe v atmosfére inertného plynu, vybavenej miešadlom, vychladenej na -40 °C (vyhriatej nad 150 °C a prepláchnutej čistým dusíkom (s obsahom O2 maximálne 2ppm)). Obsah reakčnej nádoby sa miešal ďalej po ukončení filtrácie (ktorá trvala asi 140 minút) ešte 15 minút pri 40 °C, aby TNZ vypadol pokiaľ možno kvantitatívne. Po usadení TNZ sa zvyšný roztok prefiltroval na filtračnej sviečke pri pretlaku dusíka do inej chladenej reakčnej nádoby s atmosférou inertného plynu. Zvyšný TNZ sa 15 minút rozpúšťal v ďalšom objeme 350 ml N-hexánu pri asi 5 až 10 °C a po ochladení na
-34 °C sa znovu vyzrážal.
Po usadení zrazeniny TNZ sa roztok znovu prefiltroval pomocou pretlaku dusíka cez sklenú filtračnú sviečku do reakčnej nádoby s ochrannou atmosférou plynu s prvým materským lúhom. Následne sa TNZ vysušil pomocou vákuovej vývevy (pod 1 Pa) pri vyzrážaní za studená pomocou chladenia tekutým dusíkom. Prečistený TNZ mal teplotu tavenia 68 °C a bol biely až krémový. Spojené materské lúhy sa skoncentrovali na asi 200 ml a TNZ, ktorý bol ešte v roztoku, sa vyzrážal za chladu pri -40 °C. Po ďalšej tlakovej filtrácii cez filtračnú sviečku sa TNZ znovu rozpustil v 100 ml hexánu, znovu sa vyzrážal pri -40 °C, odfiltroval a vysušil pri vákuu podľa uvedeného postupu. Celkový výťažok tohto čistiaceho procesu bol 82,2 %. Všetky pochody sa robili pod čistým dusíkom.
Do 6-litrovej reakčnej nádoby so štyrmi hrdlami sa navážil kondicionovaný A12O3 (Alumina C, výrobok DEGUSSA, kondicionovaný pri asi 800 až 1000 °C v prúde dusíka a po 16-hodinovom skladovaní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 50 % a teplote vzduchu 23 °C a po opakovanom sušení pri 400 °C pod prúdom dusíka na dosiahnutie optimálnej povrchovej hydroxylovej koncentrácie asi 1 mmól/g Alumina C) a doplnil 5035 ml n-hexánu, prečisteného na katalyzátore BASF R 3 - 11 a molekulovom site 4, prípadne 10 Ä. Suspenzia sa miešala asi 1 hodinu pri 400 otáčkach/min. Potom sa pri 20 °C rozpustilo 33,23 g uvedeného TNZ (bez produktu z rozpracovaného materského lúhu) v 465 ml n-hexánu (vyčisteného podľa uvedeného postupu) a tento roztok TNZ sa 50 minút prikvapkával za stáleho miešania do suspenzie A12O3, pričom po pridaní malého množstva roztoku TNZ nastalo výrazné zníženie viskozity suspenzie. Po pridaní roztoku TNZ sa znížil počet otáčok na asi 120 ot./min. a miešanie prebiehalo ďalej 12,5 hodiny bez prístupu svetla. Na urýchlenie filtrácie sa nechal získaný pevný katalyzátor 1 hodinu usadiť a napokon sa roztok prefiltroval tlakovou filtráciou cez sklenú fŕitu (3 hodiny). Následne sa pevný katalyzátor sušil s použitím vákua pri hodnote pod 1 Pa (difúzna olejová pumpa s dvoma prepojenými vymrazovacími priestormi, chladenými tekutým dusíkom) za stáleho miešania až do konštantnej hmotnosti 292 g. Všetky operácie sa robili v atmosfére čistého dusíka. Získaný katalyzátor TNZ/A12O3 bol ľahko filtrovateľný prášok béžovej až svetlohnedej farby, ktorý mal tendenciu k tvorbe drobných guľôčok priemeru asi 1 mm. Obsah Zr bol 1,66 % hmotn.
1.2. Polymerizácia
20-litrový reaktor s dvojitým plášťom, s lopatkovým miešadlom s lešteným povrchom, termostatovým plášťom, meraním teploty, otáčok a otáčacieho momentu, vyhriaty pri 160 °C a 10 Pa po troch vákuových preplachovacích cykloch s propénom sa naplnil 7,3 kg propénu pri 25 °C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. sa pomocou 300 ml kvapalného propénu (asi 20 °C) spláchlo 10,02 g katalyzátora, pripraveného podľa 1.1., a po dvoch minútach sa počet otáčok znížil na 260 ot./min. V priebehu ďalších 10 minút sa teplota propénu zvyšovala až do 60 °C a táto teplota sa udržiavala 120 min. od pridania katalyzátora. Potom sa počet otáčok znížil na 200 ot./min. a pri pretlaku dusíka sa v priebehu 3 minút vnieslo do reaktora 1880 g acetónu, predhriateho na 50 °C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. na asi 2 minúty a následnom znížení na 100 ot./min. sa v priebehu 20 minút stiahol nespotrebovaný propén pri 60 až 46 °C. Zvyšná acetónová kaša elastomémeho polypropylénu ELPP bola miešateľná a dala sa vypustiť otvorom na dne reaktora s priemerom 1 palec.
Po prefiltrovaní ELPP a vysušení v prúde dusíka pri 50 °C sa získalo 1,88 kg zmitopráškovitého, nelepivého
SK 280956 Β6
ELPP a teplotou tavenia (Tm) 148,1 °C (merané na diferenciálnom scanovacom kalorimetri firmy Du Pont 910/20 (Thermal Analyst 2100)), podľa vypočítaného obsahu Zr 89 ppm a obsahu A12O3 0,49 % hmotn.. ELPP mal ITT (index toku taveniny podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 ”0/2,16 kg) menší než 0,01 g/10 min..
1.3. Peroxidová degradácia
Elastický polypropylén, pripravený podľa 1.2., sa zomlel na drviči po ochladení pod 0 °C až na zrnitosť nižšiu než 3 mm. Potom sa primiešalo 0,2 % hmotn. bis(2-terc.butylperoxoizopropyl)benzol (Perkadox 14SFI, Fa. Akzo), prepočítané na množstvo polypropylénu, zmes sa roztavila pri 220 ’C na 18 mm jednozávitovkovom extrudéri typu Brabender a extrudovala rýchlosťou lkg/h cez okrúhlu dýzu na pradeno priemeru 3 mm. Doba zdržania v extrudéri bola asi 1 minúta. Pradeno sa po stuhnutí vo vodnom kúpeli granulovalo. Pritom sa elastický polypropylén degradoval až na ITT 25 g/10 min.. ITT sa meral podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 “C/2,16 kg.
1.4. Očkovanie
1.4.1. Očkovanie anhydridom kyseliny maleinovej
V 2-litrovom zmiešavači, vyhrievanom olejovým kúpeľom, so spätným chladičom, prívodom dusíka, hermeticky tesniacim miešadlom a prikvapkávacím lievikom sa rozpustilo 50 g elastomémeho PP podľa 1.3. (ITT:25) v 1250 ml xylolu (zmes izomérov) v atmosfére dusíka za stáleho miešania pri 120 °C a potom sa pridalo 60 g anhydridu kyseliny maleinovej (MSA). Do roztoku sa počas 60 minút prikvapkávalo pri 130 °C 40 g benzoylperoxidu, rozpusteného v 100 ml xylolu. Roztok sa miešal ďalších 60 minút a po ochladení na 80 °C sa pridal do 2.5 1 acetónu. Vyzrážaný očkovaný kopolymér sa odsal, premyl v 2.5 1 acetónu, znovu sa odsal a sušil sa 8 hodín vo vákuu pri 80 °C.
Stupeň očkovania MSA, stanovený infračervenou spektroskopiou, bol 1,2 % hmotn., prepočítané na celkové množstvo.
1.4.2. Očkovanie glycidylmetakrylátom
Očkovanie prebiehalo analogicky k príkladu 1.4.1., pričom však namiesto MSA bolo použité 60 g glycidylmetakrylátu (GMA).
1.4.3. Očkovanie styrolom
Očkovanie prebiehalo analogicky k príkladu 1.4.1., pričom však namiesto MSA bolo použité 60 g styrolu.
B. Spôsob výroby zmesí
Na výrobu zmesí boli použité nasledovné suroviny
Elastoméme polypropylény (ELPP): ELPP1, vyrobený podľa príkladu 1.3. ELPP2, vyrobený podľa príkladu 1.4.1. ELPP3, vyrobený podľa príkladu 1.4.2. ELPP4, vyrobený podľa priladu 1.4.3.
Neolefínové termoplasty:
P A polyamid 6, Miramid SH3, Leuna PC polykarbonát, Lexan PK1340, Generál Electrics PS polystyrol, PS 165H, BASF
PET polyetyléntereftalát, Polyclear G, Hoechst
Porovnávacie polyolefmy:
IPP izotaktický homopolymér polypropylénu, ΠΤ 230 °C/216 kg = 10 g/10 min., Daplen KS 10, polyméry PCD,
EPR etylénovo-propylénová živica, viskozita podľa Mooney:
(ML(l+4) 121 °C), Dutral CO 038, Fa.Enimont
Prísady na zlepšenie kompatibility:
VV 1 ELPP, očkovaný MSA podľa príkladu 1.4.1. VV 2 ELPP, očkovaný GNA podľa príkladu 1.4.2. VV 3 ELPP, očkovaný styrolom podľa príkladu 1.4.3. VV 4 kopolymér SEBS, Kraton G 1652, Shell
VV 5 kopolymér SEBS, očkovaný MSA, Kraton FG 1901X, Shell
Príklad 2
V zariadení Brabender-Plasticorder s plastifikačnou komorou a pneumatickým plniacim zariadením sa plastifikovala 6 minút pri 260 °C zmes z 20 g (50 % hmotn.) PA, 48 g (45 % hmotn.) elastomémych polypropylénov (ELP-Pl) podľa príkladu 1.3. a 2 g (5 % hmotn.) prísad na zlepšenie kompatibility VV5. Plastifikovaná zmes sa potom pretlačila na hydraulickom lise Battenfeld pri 230 °C na platničky, hrubé 2 mm, na stanovenie E modulu a Teologických vlastností. E modul bol stanovený trojbodovým ohýbaním podľa DIN 53 452/57 na skúšobných telieskach 80 x x 10 x 2 mm. Viskozity sa vypočítali pomocou vzťahu Cox-Merz (W.P. Cox, E. Merz, J. Pol. Sci 28 (1958) 619) zo vstupných a stratových modulov (merané pri 230 °C v usporiadaní kužeľ - platnička na reometri Rheomelrics RDS 11) pre strihové pomery 10-1 a 100 rad/s. Hodnoty E modulu a viskozít sú uvedené v tabuľke 1.
Príklady 3 až 9 a porovnávacie príklady V1 až V6
Analogicky s príkladom 2 boli plastifikáciou pripravené zmesi zo surovín, uvedených v tabuľke 1. Príklady VI až V6 nie sú porovnávacie príklady podľa vynálezu, pri nich neboli použité ELPP, ale IPP (VI až V4), prípadne elastoméry (V5 a V6) ako olefinové zmesové zložky.
V prípade použitia PET ako neolefínovej zmesovej zložky (príklady 8,9, V4) sa najprv 2 minúty tavil samotný PET vo vyhriatej plastifíkačnej komore pri 270 °C, potom boli pridané ostatné komponenty a plastifikovalo sa ďalších 5 minút. Pretláčacia teplota pri výrobe skúšobných platničiek s obsahom PET bola tiež 270 °C.
Hodnoty E modulov a viskozít zmesí sú zostavené v tabuľke 1. Z hodnôt je zrejmé, že zmesi podľa vynálezu, ktoré obsahujú ELPP (príklady 2 až 9), majú výrazne zníženú tuhosť, meranú ako E modul, než zodpovedajúce zmesi s IPP (porovnateľné príklady VI až V4, prípadne výrazne zníženej viskozity v porovnaní s podobnými mäkkými zmesami s elastomérmi (V5 a V6).
Príklady 10 až 13:
Analogicky s príkladom 2 boli plastifikáciou pripravené zmesi zo surovín, uvedených v tabuľke 1. V prípade použitia PET ako neolefínovej zmesnej komponenty (príklad 13) sa zvýšila plastifíkačná teplota a teplota pretláčania na 270 °C.
Hodnoty E modulov sú zostavené v tabuľke 1 spolu s hodnotami čistých neolefínových komponentov. Vo všetkých prípadoch bolo dosiahnuté výrazné zníženie tuhosti.
SK 280956 Β6
Tabuľka 1
Zloženie a vlastnosti zmesí ( v % hmotn.)
Prikl. Modul ohyb.E (MPa) Viskozita (Pa.s) pri
O,Ol/s 100/s
2. 50 % PA 45 % ELPP1 5 % W5 157 14100 345
3. 50 % PA 45 % ELPP1 5 % W1 190 15000 330
4. 50 % PC 45 % ELPP1 5 % W5 135 1570 464
5. 50 % PC 45 % ELPP1 5 % W2 151 451 23.4
6. 50 PS 45 % ELPP1 5 % W4 146 1200 285
7. 50 % PS 45 ELPP1 5 % W3 164 495 192
8. 50 % PET 45 % EĽPP1 % W5 148 8750 94
9. 50 % PET 45 % ELPP1 5 % W2 156 7000 76,5
VI 50 % PA 45 % IPP % W5 2018 22600 471
V2 50 % PC 45 % IPP % VV5 1306 2520 544
V3 50 % PS 45 % IPP 5 % W4 1586 1700 339
V4 50 % PET 45 % IPP 5 % W5 2011 9500 127
V5 50 % PC 45 % EPR % W5 100 18700 1420
V6 50 % PS 45 % EPR 5 % W4 107 390000 3780
10 85 % PA 15 % ELPP2 1892
11 85 % PC 15 % ELPP3 1621
12 85 % PS 15 % ELPP4 2409
13 85 % PET 15 % ELPP3 2157
100 9 PA - 2100
100 9 PC - 2087
100 9 PS - 3480
100 9 PET - 2450
9. Zmes podľa jedného z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že ako plnidlá sa použijú mastenec, krieda alebo kaolín.
10. Spôsob výroby zmesi podľa jedného z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že sa v miešači, plastifikačnom zariadení alebo extrudéri zmieša a zhomogenizuje pri 180 až 300 °C,
a) 5 až 80 % hmotn. elastomémych polypropylénov so stereoregulovaným blokovým usporiadaním štruktúry reťazca,
b) 20 až 95 % hmotn. neolefínových termoplastov,
c) a až do 10 % hmotn. prísad na zlepšenie kompatibility, ako aj pripadne ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
Koniec dokumentu

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zmes z elastomémych polypropylénov a neolefínových termoplastov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
    a) 5 až 80 % hmotn. elastomémych polypropylénov so stereoregulovaným blokovým usporiadaním štruktúry reťazca,
    b) 20 až 95 % hmotn. neolefínových termoplastov,
    c) až do 10 % hmotn. prísad na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
  2. 2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:
    a) 10 až 60 % hmotn. elastomémych polypropylénov,
    b) 40 až 90 % hmotn. neolefínových termoplastov,
    c) až do 10 % hmotn. prísad na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
  3. 3. Zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa t ý m , že elastomérne polypropylény sú modifikované očkovaním nenasýtenými očkovacími monomérmi.
  4. 4. Zmes podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa t ý m , že elastomémy polypropylén pozostáva zo zmesi očkovaných elastomémych polypropylénov a neočkovaných elastomémych polypropylénov.
  5. 5. Zmes podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že elastomérne polypropylény majú index toku taveniny pri 230 °C/2,16 kg väčší než 1.
  6. 6. Zmes podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa t ý m , že neolefínové termoplasty sú polyamidy, polystyroly, polykarbonáty alebo polyestery.
  7. 7. Zmes podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa t ý m , že prísada na zlepšenie kompatibility je polypropylén alebo elastomér modifikovaný očkovaním.
  8. 8. Zmes podľa nároku 7, vyznačujúca sa t ý m , že prísada na zlepšenie kompatibility je elastomérny polypropylén modifikovaný očkovaním.
SK897-94A 1993-07-26 1994-07-25 Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby SK280956B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0148593A AT403695B (de) 1993-07-26 1993-07-26 Blends aus elastomeren polypropylenen und nichtolefinischen thermoplasten
DE4330341A DE4330341A1 (de) 1993-07-26 1993-09-08 Blends aus elastomeren Polypropylenen und nichtolefinischen Thermoplasten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK89794A3 SK89794A3 (en) 1995-02-08
SK280956B6 true SK280956B6 (sk) 2000-10-09

Family

ID=25595979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK897-94A SK280956B6 (sk) 1993-07-26 1994-07-25 Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0640650B1 (sk)
JP (1) JPH07145274A (sk)
CN (1) CN1103076A (sk)
AT (2) AT403695B (sk)
CZ (1) CZ179394A3 (sk)
DE (2) DE4330341A1 (sk)
ES (1) ES2110662T3 (sk)
FI (1) FI943491A (sk)
HU (1) HU212461B (sk)
NO (1) NO308079B1 (sk)
RU (1) RU2141492C1 (sk)
SK (1) SK280956B6 (sk)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19610867A1 (de) * 1996-03-20 1997-09-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Thermoplastische Polyamid-Formmassen
AT405284B (de) * 1996-10-31 1999-06-25 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von elastischen polypropylenen
US5912076A (en) 1996-12-31 1999-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
US6255386B1 (en) 1996-12-31 2001-07-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
JPH1121437A (ja) * 1997-06-30 1999-01-26 Kishimoto Sangyo Kk 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6372850B2 (en) 1997-12-31 2002-04-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt processable poly (ethylene oxide) fibers
US6576576B1 (en) 1999-12-29 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fibers
US6790519B1 (en) 2000-05-26 2004-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same
US6610793B1 (en) 2000-05-26 2003-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same
US6607819B2 (en) 2000-12-28 2003-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer/dispersed modifier compositions
US6403706B1 (en) 2000-12-28 2002-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions
US6515075B1 (en) 2001-07-12 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same
CN101189292B (zh) 2005-03-29 2011-12-07 创新塑料有限责任公司 飞灰和炉渣增强的热塑性塑料
EP2112201A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-28 INEOS Manufacturing Belgium NV Oxygen Barrier Composition
HUE033035T2 (hu) 2010-04-14 2017-11-28 Wingspeed Ag Eljárás módosított poliamid 6 elõállítására
CN102040773B (zh) * 2010-12-07 2012-11-21 惠州市沃特新材料有限公司 一种塑料合金、其制备方法和应用
ES2623868T3 (es) * 2010-12-10 2017-07-12 Arcelormittal Mezcla de polímeros con límite de elasticidad y su utilización para la fabricación de materiales compuestos de metal-polímero
WO2012121970A2 (en) 2011-03-04 2012-09-13 Polyone Corporation Cycle time reduction masterbatches and their use in thermoplastic compounds
US9976002B2 (en) 2011-05-27 2018-05-22 Revolutionary Plastics, Llc Method to heuristically control formation and properties of a composition
US9175156B2 (en) 2011-09-21 2015-11-03 Polyone Corporation Sustainable thermoplastic compounds
WO2013082024A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Revolutionary Plastics, Llc Low density high impact resistant composition and method of forming
WO2013176978A1 (en) * 2012-05-21 2013-11-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. An alloy comprising polyolefin and thermoplastic polyurethane
US9481768B1 (en) 2013-03-15 2016-11-01 Revolutionary Plastics, Llc Method of mixing to form composition
CN103342885A (zh) * 2013-07-05 2013-10-09 深圳市奥晶科技有限公司 一种玻璃纤维增韧聚碳酸酯/聚丙烯合金材料及其制备方法
CN103804899A (zh) * 2014-03-06 2014-05-21 常熟市江顺塑料制品有限公司 一种超薄覆盖塑料薄膜
CN105647104B (zh) * 2016-04-18 2018-01-09 重庆理工大学 一种聚甲醛合金及其制备方法
DE102019118856A1 (de) * 2019-07-11 2021-01-14 Voss Automotive Gmbh Ternäres Polymerblend, insbesondere zur Rohrextrusion, thermoplastisches Kunststoffrohr aus einem derartigen Blend sowie dessen Verwendung
CN116396593A (zh) * 2023-04-11 2023-07-07 金发科技股份有限公司 一种热塑性聚酯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU358330A1 (ru) * 1970-12-29 1973-01-26 В. Г. Протасов, А. А. Дерницин, А. И. кин, И. Ройзман, СОСТАВ ЛАКОКРАСОЧНОЙ КОМПОЗИЦИИо--ьоВСЕСОЮiiAi?HTBG-Tem';ti6И5ЛИОТ;-НА
JPS5416583A (en) * 1977-07-08 1979-02-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Polypropylene resin laminate
JPS5941865B2 (ja) * 1977-07-08 1984-10-11 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂積層体
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4477532A (en) * 1980-08-15 1984-10-16 Chemplex Company Composite structures
US4421882A (en) * 1981-12-21 1983-12-20 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
US4442253A (en) * 1981-12-21 1984-04-10 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
FR2519012B1 (fr) * 1981-12-29 1987-04-10 Ato Chimie Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides
US5242977A (en) * 1986-07-08 1993-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Poly-α-olefin/polyurethane block copolymers, processes for their production and their use
IN171050B (sk) * 1987-04-11 1992-07-04 Stamicarbon
EP0292264B1 (en) * 1987-05-22 1994-08-31 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Reinforced thermoplastic resin composition
DE3852738T2 (de) * 1987-09-09 1995-08-31 Nippon Oils & Fats Co Ltd Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
US4871810A (en) * 1987-11-13 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups
DE3805377A1 (de) * 1988-02-20 1989-08-31 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3918982A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen hoher zaehigkeit, steifigkeit und waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP2542119B2 (ja) * 1989-11-01 1996-10-09 ポリプラスチックス株式会社 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法
EP0451539B1 (en) * 1990-04-09 1995-06-14 Sumitomo Chemical Company Limited Thermoplastic resin composition
DE4131908C2 (de) * 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung
JP2634528B2 (ja) * 1991-12-27 1997-07-30 矢崎総業株式会社 コネクタ
DE4203542A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Basf Ag Vorrichtung und verfahren zur herstellung von mischungen aus polyolefinen
US5369174A (en) * 1992-04-02 1994-11-29 Phillips Petroleum Company Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
ATE161868T1 (de) 1998-01-15
SK89794A3 (en) 1995-02-08
CN1103076A (zh) 1995-05-31
RU2141492C1 (ru) 1999-11-20
NO942770D0 (no) 1994-07-25
ES2110662T3 (es) 1998-02-16
RU94026253A (ru) 1996-05-27
EP0640650B1 (de) 1998-01-07
HU212461B (en) 1996-07-29
AT403695B (de) 1998-04-27
ATA148593A (de) 1997-09-15
FI943491A (fi) 1995-01-27
EP0640650A1 (de) 1995-03-01
CZ179394A3 (en) 1995-02-15
HUT69012A (en) 1995-08-28
NO308079B1 (no) 2000-07-17
DE4330341A1 (de) 1995-03-09
HU9402189D0 (en) 1994-09-28
DE59404933D1 (de) 1998-02-12
JPH07145274A (ja) 1995-06-06
FI943491A0 (fi) 1994-07-25
NO942770L (no) 1995-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280956B6 (sk) Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby
US5665820A (en) Modified elastomeric polypropylenes
US20070299173A1 (en) Novel Propylene Polymer Blends
EP1833909A1 (en) Novel propylene polymer compositions
JPH0641361A (ja) シクロオレフィンポリマー及びポリオレフィンのポリマーブレンド
US5272210A (en) Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer
JP5228294B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5659900B2 (ja) 変性プロピレン重合体
JP5133489B2 (ja) 制御されたレオロジー特性をもつポリプロピレン不均一相共重合体
JP2023545216A (ja) リサイクルポリオレフィンから得られるポリオレフィン組成物
SK280664B6 (sk) Modifikované elastomérne polypropylény, ich použit
US4946898A (en) Propylene polymer composition
WO2013141398A1 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物及び成形体
JP5838575B2 (ja) 変性プロピレン重合体の製造方法
JP2011256247A (ja) プロピレン樹脂組成物
JP2017222850A (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに該プロピレン系樹脂組成物を用いた成形体
JPH0565319A (ja) 耐衝撃性グラフトコポリマー
JP2844290B2 (ja) ポリプロピレンの製造方法および成形品
JP2020158652A (ja) プロピレン系重合体組成物およびその成形体
JPS593489B2 (ja) 未グラフト化ポリオレフイン用変性剤としてのグラフトポリオレフイン
JP4034150B2 (ja) 変性ポリオレフィン組成物
JPH0987477A (ja) 熱可塑性重合体組成物
JPH07138422A (ja) ポリプロピレン組成物
JPH0551627B2 (sk)
JPH07304815A (ja) 改質ポリプロピレンの製造方法および成形品