SK219487A3 - Agent for retardation growth of plants - Google Patents

Agent for retardation growth of plants Download PDF

Info

Publication number
SK219487A3
SK219487A3 SK2194-87A SK219487A SK219487A3 SK 219487 A3 SK219487 A3 SK 219487A3 SK 219487 A SK219487 A SK 219487A SK 219487 A3 SK219487 A3 SK 219487A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
compound
formula
mol
compounds
plants
Prior art date
Application number
SK2194-87A
Other languages
English (en)
Other versions
SK278163B6 (en
Inventor
David Treadway Manning
James Joseph Cappy
Raymond Michael See
Anson Richard Cooke
Charles David Fritz
Thomas Neil Wheeler
Original Assignee
Union Carbide Agricult
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Agricult filed Critical Union Carbide Agricult
Publication of SK278163B6 publication Critical patent/SK278163B6/sk
Publication of SK219487A3 publication Critical patent/SK219487A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A01N37/04—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof polybasic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/07—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky aá/
Vynález sa týka prostriedkov pre spomaľovanie rastu rastlín odvodených od kyseliny malónovej.
Doterajší stav techniky
V- priebehu isté’ obdobie sú známe určité zlúčeniny odvodené od kyseliny malónovej (pozri napríklad americký
A' patentový spis č. 3 254 108(J~. NieKtoré zlúčeniny odvodené od kyseliny malónovej boli už opísané ako látky schopné regulovať rast rastlín, brániť opadávaniu plodov, stimulovať zakoreňovanie odrezkov a tvorbu partenogenetických plodov.
Americký patentový lónamové kyseliny a ich
N-alkyl-N-arylmalónamové spis č. 3 072 473 opisuje N-arylma-
regulátory rastu rastlín a herbicídy. Japonský patentový spis
č. 84 39 803 (1984) opisuje zlúčeniny odvodené od anilidu kyseliny malónovej, ktoré môžu byť vhodné ako regulátory rastu rastlín.
Schopnosť substituovaných malonylmonoanilidov regulovať rast opísali Shindo N. a Kato M. v Meiji Daigaku Noogaku-bu Kenkyu Hokoku, zväzok 63, strany 41 - 58 (1984).
Podstata vynálezu
Vynález si kladie za cieľ poskytnúť nové prostriedky na báze kyseliny malónovej, pôsobiace ako regulátory (retardéry) rastu rastlín.
V súlade s tým je predmetom vynálezu prostriedok pa?e spomaľovanie rastu rastlín, vyznačujúci sa tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I
v ktorom
R1 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
Y1 a Y2 predstavuje vždy atóm vodíka alebo spoločne s priľahlým atómom uhlíka tvorí cyklopropánovú alebo cyklobutánovú skupinu,
R2 znamená kyslík alebo skupinu NH,
X predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylovú skupinu alebo metylovú skupinu a n je číslo 0, 1, 2 alebo 3 s tým, že ak je n vyššie ako
1, sú substituenty vo význame symbolu x rovnaké alebo rozdielne.
Výhodné prostriedky podľa vynálezu obsahujú ako účinné látky zlúčeniny nižšie uvedených vzorcov:
HO -
HO HO -
CH3CH2\ / c - c ri o
Cl
Br
Deriváty kyseliny malónovej, zodpovedajúce vyššie uvedenému vzorcu I, ako aj medziprodukty používané pre ich výrobu sa môžu pripraviť všeobecne známymi metódami. Mnohé z východiskových látok a medziproduktov sú okrem toho komerčne dostupné.
Prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I ilustruje napríklad nasledujúca reakčná schéma, v ktorej majú jednotlivé všeobecné symboly vyššie uvedený význam.
(X)
(X)
Reakcie tohoto všeobecného typu, vrátane reakčných podmienok, opísal napríklad Richter G. H. v Textbook of Organic Chemistry, 3. vydanie, John Wiley and Sons, New York, str. 486. Pri Schotten-Baumannovej reakcii opísanej v tejto publikácii sa ako akceptor kyseliny používa studený vodný roztok hydroxidu sodného. Podobný postup sa môže použiť i pre prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorom Y1 a Y2 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cyklopropánový alebo cyklobutánový kruh, ako aj zodpovedajúcich zlúčenín, v ktorých R2 znamená skupinu NH.
Ďalšie postupy, ktoré sa dajú použiť pse prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I a medziproduktov na ich výrobu sú opísané napríklad v nasledujúcich publikáciách: Breslow D.S.
a spol., Jour. Amer. Soc. 66 , 1286-1288 (1944), Svedsen A.,
Boli P.M., Jour. Org. Chem 40, 1927-1932 (1975), Sen A.K.
a Sengupta P., J. Ind. Chem. Soc. 46, (9), 857-859 (1969), Thiers R. a Van Dormael A., Bull. Soc. Chim. Belg. 61, 245-252 (1052), Brown R.F.C., Austral. Jour, of Chem. 8,
121-124 (1955), americký patent č. 3 951 996, britský patent č. 1 374 900, Chiriac C.I., Revue Romaine de Chimie 25, (3), 403-405 (1980), Weiner N., Org. Syn. Coli., Vol. II. 279-282 (1950), Sixth Printing, John Wiley and Sons, New York, Block Paul, Jr., Org. Syn. Coli. Vol V, 381-383 (1973), John wiley and Sons, New York, Reliquet F. a spol., Phos. and Sulfur 24, 279-289 (1985), Palmer C.S. a McWherter P.W., Org. Syn. Coli. Vol. I, 245-246 (1951), Second Edition John Wiley and Sons, New York, Straudinge H. a Becker H., Berichte 50, 1016-1024 (1917), Purrington S.T. a Jones W.A., J. Org. Chem. 48, 761-762 (1983), Kitazume T. a spol., Chem. Letters (1984) 1811-1814, wolff I. A. a spol., Synthesis (1984), 732-734, Zambito A. J. a Howe E. E., Org. Syn. Coli. Vol. V, 373-375 (1973), John Wiley and Sons, New York, Hartung W.H. a spol., Org. Syn. Coli. Vol. V., 376-378, John Wiley and Sons, New
York.
Ešte ďalšie ilustratívne postupy, ktoré sa môžu použiť prípravu zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej, zodpovedajúcich všeobecnému vzorcu I a intermediárnych zlúčenín využiteľných prípravu finálnych zlúčenín, sú opísané napríklad v nasledujúcich publikáciách:
Rathke M.W. a Cowan P.J., Org. Chem. 50, 2622-2624 (1985), Fones W.S., Org. Syn. Coli. Vol. IV, 293 (1963), John Wiley and Sons, New York, Gompper R. a Topfl W., Chem. Ber. 95. 2861-2870 (1962), Gompper R. a Kunz R., Chem. Ber. 99, 2900-2904 (1966), Ono N. a spol., J. Org. Chem. 50, 2807-2809 (1985), americký patent č. 4 154 952, Blankenship C. a Paquette L.A., Synth. Comm. 14 (11), 983-987 (1984), Baldwin J. E a spol., Tet. Lett. 26, (4), 481-484 (1985), Kawabata N. a spol., Bull. Chem. Soc. Jpn. 55 (8), 2687-2688 (1982), Bodanszky M. a du Vignaud V., J. Am. Chem. Soc. 81, 5688-5691 (1959), Neelakantan S. a spol., Tetrahedron 21, 3531-3536 (1965), americký patent č. 4 020 099, japonská patentová prihláška č. 148 726 (1979), Fuson R.C., Advanced Organic Chemistry, str. 202 (1950), John Wiley and Sons, New York, Dutý R.C., Anál. Chem. 49, (6), 743-746 (1977), G. Contradi,
AHi acad. Lincei 22, T. 823-836 (C.A. 8, 73, (1914)), Schimelpfenig C.W., J. Chem. Soc.
1129-1131, Kim Y.S. a spol.,
Park. Trans.
Taehan Hwahak
I, 1977 (10),
Hoechi 18, (4),
278-288 (1974), nemecký patent č. 2 449 285, americký patent
č. 3 962 336 a americký patent č. 3 992 189.
Zlúčeniny odvodené od kyseliny malónovej všeobecného vzorca I, výrazne spomaľujú, ako sa zistilo, rast rastlín v porovnaní s neošetrenými rastlinami pri podobných podmienkach. Navyše zlúčeniny odvodené od kyseliny malónovej podľa vynálezu sú v podstate nefytotoxické pre rastúce rastliny.
Účinné množstvo zlúčeniny podľa vynálezu, postačujúce páre spomalenie rastu rastlín, môže kolísať v širokom rozmedzí v závislosti od príslušnej použitej zlúčeniny, príslušnej rastliny, ktorá má byť ošetrená, od podmienok prostredia, klimatických podmienok a podobne.
Aplikované množstvo účinnej látky s výhodou nevyvoláva podstatnú fytotoxicitu, napríklad spálenie listov, chlorózu alebo nekrózu rastliny. Zvyčajne sa môže zlúčenina aplikovať na rastliny v koncentrácii od asi 0,01 kg/ha do 17 kg/ha, ako je podrobne opísané ďalej.
Zlúčeniny odvodené od kyseliny malónovej, zodpovedajúce vzorcu I, sa môžu použiť pomocou rôznych konvenčných spôsobov, ktoré sú známe odborníkom v danom odbore.
Prostriedky, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny ako aktívne zložky budú zvyčajne obsahovať nosič a/alebo riedidlo a to alebo kvapalné alebo tuhé.
Vhodné kvapalné riedidlá alebo nosiče zahrňujú destiláty alebo iné kvapalné nosiče buď s povrchovo aktívnym prostriedkom alebo bez neho. Kvapalné koncentráty sa môžu pripraviť rozpustením jednej z opisovaných zlúčenín v nefytotoxickom rozpúšťadle, ako je acetón, xylén, nitrobenzén, cyklohexanón alebo dimetylformamid a dispergáciou aktívnych zložiek vo vode za pomoci vhodných povrchovo aktívnych emulgačných a dispergačných prostriedkov.
Voľba dispergačných a emulgačných prostriedkov a ich množstvá sú určené povahou prostriedku a schopnosťou činidla uľahčiť dispergáciu aktívnej zložky. Zvyčajne sa požaduje čo najmenej tohoto činidla preto, aby dážď nereemulgoval aktívnu zložku po jej aplikácii na rastlinu a nezmyl ju z rastliny.
Môžu sa použiť neiónové, aniónové alebo katiónové dispergačné a emulzné prostriedky, napríklad kondenzačné produkty alkylénoxidov s fenolom a organickými kyselinami, alkylarylsulfonáty, komplexné éteralkoholy, kvartérne amóniové zlúčeniny a pod.
Pri príprave zmáčateľného prášku alebo poprašku sa aktívna zložka disperguje v /alebo-ne/ príslušne jemnom tuhom tMx>nOi nosičizdRo je íl, mastenec, bentonit, kremelina, valchárska hlinka a podobne. Pri výrobe zmáčateľných práškov sa môžu použiť vyššie uvedené dispergačné prostriedky, ako aj lignosulfonáty.
Požadované množstvo aktívnej zložky sa môže aplikovať na hektár ošetrovanej plochy v 9,36 až 1872 litroch alebo viac kvapalného nosiča a/alebo riedidla alebo v asi 5,6 kg ažJôO kg inertného tuhého nosiča a/alebo riedidla.
Koncentrácia v kvapalnom koncentráte bude zvyčajne kolísať od asi 5 do 95 % hmotnostných a v pevných prostriedkoch od asi 0,5 do asi 90 % hmotnostných. Účelne sa postreky alebo poprašky aplikujú v dávkach zodpovedajúcich asi 0,01 kg až 112 kg aktívnej zložky na hektár, s výhodou od asi 0 01 kg do 16,8 kg aktívnej zložky na hektár, |.prpdQMšatkýBf výhodne od asi 0,11 kg do 5,6 kg aktívnej zložky na hektár.
Prostriedky podľa vynálezu môžu prípadne obsahovať iné zložky, ako sú stabilizátory alebo iné biologicky aktívne zlúčeniny, ak nepoškodzujú alebo neznižujú účinnosť aktívnej zložky a neškodia rastline, ktorá je ošetrovaná. Tieto ďalšie biologicky aktívne zlúčeniny zahrňujú napríklad jednu alebo viac insekticídnych, herbicídnych, fungicídnych, nematocídnych alebo akaricídnych látok, regulátorov rastu rastlín alebo iných známych zlúčenín. Tieto kombinácie môžu vykazovať synergický účinok.
Deriváty malónovej kyseliny všeobecného vzorca I sa s výhodou aplikujú na rastliny pri normálnych podmienkach rastu. Účinné látky podľa vynálezu sa môžu pase retardáciu rastu aplikovať počas vegetatívnej alebo reproduktívnej rastovej fázy.
Popisované zlúčeniny sú využiteľné v poľnohospodárstve, záhradníctve a príbuzných odboroch a môžu sa aplikovať vo všeobecnosti na nahosemenné i krytosemenné rastliny, predovšetkým na takú vegetáciu, ako sú dreviny a dostihové trávniky, & spomalenie rastu týchto rastlín. Zlúčeniny podľa vynálezu sú užitočné napríklad p»e reguláciu výšky vegetácie okolo verejných ciest a pte spomalenie rastu prierezu stromov a krov a podobne, bez negatívneho ekologického účinku.
Výraz rastliny ako je tu použitý, sa vzťahuje na akékoľvek poľnohospodárske alebo záhradnícke rastliny, drevité rastliny, okrasné rastliny a dostihové trávniky.
Typické drevité rastliny, ktoré sa môžu ošetrovať derivátom kyseliny malónovej všeobecného vzorca I zahrňujú napríklad javor červený, sykomoru, dub červený, americký brest, lipu, ginkgo, duby, jasany, javory, ovocné stromy, čínsky brest, plané jablone, ruskú olivu, javor strieborný,, javor cukrodarný, dub močiarny, topole, ihličnany a podobne.
Ďalšie rastliny, ktoré sa môžu ošetrovať zlúčeninami I podľa vynálezu, zahrňujú napríklad kukuricu, bavlník, sladké zemiaky (bataty), zemiaky, lucernu, pšenicu, raž, ryžu, jačmeň, ovos, cirok, fazuľu, sóju, cukrovú repu, slnečnicu, tabak, rajčiaky, kanolu, ovocné stromy, citrusy, čajovník, kávovník, olivy, ananás, kakaovník, banánovník, cukrovú trstinu, palmu olejnatú, záhonové rastliny, drevinové kry, dostihové trávniky, okrasné rastliny, stálozelené rastliny, stromy, kvetiny a podobne.
Deriváty kyseliny malónovej podľa vynálezu sú účinné pri • spomaľovaní rastu rastlín. Tieto zlúčeniny pri použití v dos- /JU/ tatočnom množstve pee zabezpečenie retardačného efektu sú • veľmi bezpečné, nepoškodzujú a nepália rastlinu a odolávajú poveternostným podmienkam, čo zahrňuje zmývanie dažďom, rozklad ultrafialovým žiarením, oxidáciu alebo hydrolýzu v prítomnosti vlhkosti alebo taký rozklad, oxidáciu a hydrolýzu, ktoré by podstatne znížili požadované spomalenie rastu rastliny spôsobené aktívnou zložkou alebo by vyvolali nežiadúce vlastnosti, napríklad fytotoxicitu.
Ak sa to vyžaduje, je možné používať zmesi účinných látok podľa vynálezu alebo kombinácie týchto účinných látok s inými , biologicky aktívnymi zlúčeninami, ako boli opísané vyššie.
• Vynález ilustrujú nasledujúce príklady uskutočnenia, ktorými sa však rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzuje.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava etyl-3-[(4-fluórfenyl)amino]-3-oxopropanoátu
Do dusíkom vymytej, vzduchom miešanej reakčnej banky sa predloží 4,44 g (0,04 mol) 4-fluóranilínu, 4,05 g (0,04 mol) trietylamínu a 200 ml tetrahydrofuránu ako rozpúšťadla. Potom sa pomocou prikvapkávacieho lievika pri intenzívnom miešaní pri laboratórnej teplote rýchle pridá 6,02 g (0,04 mol) etylmalonylchloridu, ktorý sa spláchne niekoľkými mililitrami tetrahydrofuránu. Teplota miešanej zmesi sa zvýši na 42 °C a zo zmesi sa vylúči zrazenina trietylamín-hydrochloridu.
Zmes sa pri laboratórnej teplote mieša asi 2 hodiny, potom sa trietylamín-hydrochlorid odfiltruje, premyje rozpúšťadlom a vysuší, čím sa získa 5,2 g (0,04 mol) tejto látky. Filtrát sa zbaví rozpúšťadla na rotačnej odparke a výsledná purpurová tuhá látka sa rozpustí v metylénchloride. Roztok sa postupne premyje 2N HC1 (3 x 75 ml) a vodou (2 x 75 ml), vysuší sa síranom horečnatým a oddestiluje sa za vákua, čím sa získa surový pevný produkt.
Po prekryštalizovaní zo zmesi etylacetátu a hexánu a nasledujúcej veľmi rýchlej stĺpcovej chromatografií sa získa
3,47 g (0,015 mol) etyl-3-[(4-fluórfenyl)amino]-3-oxopropa-
noátu s teplotou topenia 68 až 71 °C.
Analýza: pre C H FNO
vypočítané: 58,66 % C, 5,37 % H, 6,22 % N,
nájdené: 58,61 % C, 5,35 % H, 6,36 % N
Táto látka sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 1.
Príklad 2
Analogickým spôsobom ako v príklade 1 sa pripravia ďalšie zlúčeniny č. 2 až č. 44, ktoré sú spolu s analytickými údajmi uvedené v nasledujúcej tabuľke A.
m •H
C Φ a o — P u o «J '-r
P o r-H Q. <D P m irx
σχ CM <n CM αχ Q
XO r- XO ŕ- •rs Π3 σχ C-
1 1 1 1 1 <υ Φ 1 1
Γ- σχ ΓΊ CM r4 r4 co CO
χο xO XO r- o O σχ XO
C—
I CO XO
Deriváty kyseliny malónovej všeobecného vzorca
n -n
K o u
I
CM o
I o u
I o
cs >1 <<0 r-l C e
G O (C
s r- xo irx CM XO XO o σχ
o σχ σχ XO CM 00 c- σχ r“4
* M ·· M •b •b •b •h
irx m Tf M ΙΓΧ lí> 1 irx ir\ irx
r- m m xo O XO CO
r4 CM xo CM irx m co Q CM r-4
m !£X ΙΓΧ trx m O O
XO σχ m trx CO XO m CM σχ CM
CO XO XO CM σχ σχ XO ITX CM ΙΓΧ
C*- o σχ σχ rM m σχ XO XO O
ΙΓΧ trx XO XO u>
& XO σχ xo ΓΧΟ 8 O CO irx σχ irx σχ σχ m
·» ·· •t «Β •b «Β •k •k
LCx m irx m 1 ΙΓΧ irx irx
CM m m o XO r-l M CO CO C-
O rd r4 r- m o XO CM CM CM
•k k «b •b •b «h •k «Β Vk
m IfX irx m C- ŕ-
irx O σχ H XO ŕ- 00 xo XO CO
00 o- XO o m XO XO m m oo
ŕ- O σχ CO CM t- xo XO o
ΤΓ irx trx xo XO m
x •iM X X X
z z Z Z Z z o z z z
I
I >0 Φ
O ÍO '0 c r-H Ή N C t
s 1 CM m G m
CM b*·
r4 1 O 1
O n <—> m
f 1 x fa .—1
ΙΓΧ o xo o U O
•k 1 •b 1 1 1
m n CM m m <n
CM CM
m m PA
CM X X 1
r—4 O U tT
O 1
t 1 1 r—<
-xj- xr ϋ
•k 4b ·* 1
cn CM m CM
ιηΐΛΐΛίΓίίΓιΐηιιχιτχιη
XXX X X X S X X
CMCMCMCMCMCMCMCMCM ΟϋϋΟϋΟϋϋΟ ιτχ
X
CM U cm cn m· ir\ xo ŕ~- ©
CX O r-l rd rH teplota topenia
in i in
o vo
o 1 in co C-
r-4 in σ- vO cv
1 C— 00 ι CM 1 vO 1 in
<jv m e- VO cv
Z
z—o Z—k
X * z
m ε vo •k
•k z—s
01 W taU
c— X_Z m
OJ in «k 0* ŕ- r-i
»—4 m m 0} O Cv c-
·· m Ο- OJ V^Z «k —
irx ·» Ι •k in Tf m
04 CV 04 O
CV rM
* — «k «k
r~l Z^v vO Z-S C*· f4 m CV C“*—
X hH O- O Cv l—·
·* m M ?*s «k —
ir\ z—v •k z—s m -^r m m
4-> Z 4-> to*4 kXk
CM v_z 04
00 « «k z ^r CO o\
ir\ σ* cr vo cr vO 03 CV m
·* m z ^r v»Z «k
* k vo t- C- vO
ir\ rH CM í-H O •>r m
1 1
ŕ- — in «k S
rH x}· ε í—4 C.
O «k 1 o. •k 1 Q. CM C— c—
00 r-1 tr P. rH c* in O O 00
•k O o Z—<. •k M •k
m • · «k · •k —. *5· m in m
^r Z z—\ M· —
<-O 01
* «k «k xn
r-4 * z—* 01 «k Z-V CO CM CM
O m W* ·* XQ m kkrt hM in O O Q
M H OJ r-1 CM 03 m — «k M
tn Q M U •k t- m n- m
Q CQ m Q 01 •k
o ·· ϋ *™Z 00
ŕ- cv >—· 1 T}- in irv G>
\o m 1 O C- in ao OD ^4
«k ^r Cv X m m «k •k
2 * «k 2 Vk «k vO VO
irv Z m CO Z CM CO -vr 'φ m
N PÄ
I >0
0) >0 <Q '5 C r—4 Ή
N C
O i
CM m
K“·
I min zz
CMcm
UU cm m ft r—4
CM rH
*rn )*« o 1 CM CM CM
Q 1 i—* i—4
*>«z rn U O m
1 vO Γ4 C3 1 m 1 m I in
4k 1 •k «k dk
CM CM CM CM cn
in z
CM O
:-CH-.-5“Cl NH 56,37 5,52 5,46 56,76 5,72 5,26 96-96 in
Z
CM O
m -e O in
rH O cn m rH O ΙΓΊ O en
rH rH f c— Γ- 1 CM rH rH CO 00 CO 1 r—4
I rH 1 m 1 00 S 1 1 m 1 CO
rH O c- r- O 00 C— CO
rH r-H rH rH
ι >υ Q) >υ <o '3 G rH -rl N G
CO CM rH CJ in σ> c— CM O TT § <r Os m o r- en in en in in Tŕ
e- in m CO cn en CM r-l
rH Ό O CM Ό O σ' Ό
m m en en en CM m m
in O rH Ό O O m σ' σ'
σ' O σ' θ' en CM CM in
CM Ό n- in σ' CM Ό rH rH
in en en
rH CO ŕ- 9 O rH c— c-
m O O CM in CO en en
4b * 4b •b 4k 4b 4b
3- m in M“ en •Φ
in CM CM en m in Ό \o
CM in o CM vo CM o
4b M •b M 4b 4b 4b 4»
m m •r m en en en en en
•e r- in σχ Ό Xť σ' rH r-l
in m CO Ό in rH CM CM
CM Ό r- in m CM Ό H
m en en
K ä x K Mm z MM ta4
z Z z z Z z Z Z Z
rH 04
m o λ m G r“i
rH 1 rn rH 03 U
O xf CM O CM | |
1 1 rH o 1 G -rr ^·
in en íww U m (U 1 1
•4-M O 1 «r 1 m H4 1 -r rH O G 03
* 1 b 4b 4b 1 I
en CM CM en CM CM CM Λ
3.4-Br, NH 36,19 3,04 3,84 36,27 3,33 3,68 64-67
in X CM ϋ in X CM U tn X CM U in X CM U tn >*« —H CM U in -T“cm ϋ jn “cm u <n •RM (MM CM U ^in “cm u tn »-r“cm u
G
o CM rH CM CM CM CM CM en CM 'ŕ CM m CM Ό CM t— CM oo CM
o o m ďV in
ω 04 cn O r4 cn
1 cn σ* O r·4 rd rd c- rd
in o Ό CO 1 1 1 1 1 n
— 1 1 1 cn CO CM 0)
αο Ô vO CO r4 cn O VO cn r4
c— o vO C i—J r-· r4 rd O
ITS r4 c- 04 04 cn
G> 04 r4 ^r r4 t*- O
— M ** ·* ·* «* •s M
m trs 1 Φ* m VO m ŕ-
<N>
'Φ — C “ (U <0 O
C <0
CO CM vO C- m o σν J·^ r4
00 VO ir\ VO Φ ^F u\ m in
m ’rr cn Tt m VO ’Φ vo
cn vO o vo CM 00 σν O n Φ
''T CC Cv CM CM VO •^r VO oo
m σν O r-í σν σν vO m r-4 m
•Φ in ^r Φ in VO vo
<0 C — h <M> MC P
C Ό) <u C S <C Φ P rd Ή φ >υ o & >, >
I-J m Cv ŕ- cn 00 m c\ vo
00 cn cn 00 ^f m r4 f-
M M n — ak ak •k ak «k
ZV ’T i 1 irx vo VO
lí\ CM r- vo CM CM CM cn CM CM
VO in CM irv m ITV OO CV cn
cn 'Φ ΤΓ cn *φ in vo cn vc
T r- CO ΓΗ r- c— Γ- Φ r- \O
TF vo 00 CM vo VO cn r4 o ŕ-
m θ' o r4 σν Cv vo IT\ cn cn
Φ «T in •’T in vo 'T vo
« fit
I >o <u >U (Q '3 C rd -H N C
CM CM CM
rd rd rd
ϋ U O
1 » 1
^r rd in in
G — r-4 O «·
X m u 1 cn 'ŕ
1 1 1 m 1 1
-*r cn ΜΓ 1 cn cn
1 X t t. X
c4 « U t ώ X U U
1 CM 1 CM 1 CM A t CM 1 OJ
in in m in m IX>
X X S; k*. 1—.
CM CM CM CM CM “cM
O ϋ U ϋ O O
CJV O rd CM cn cm m m m m
o 1 in
r-4 1 ?<
u x
1 m 1 *r
1 m 1 cn
o U
1 04 CM X
3,4-Cl9 NH 47,05 4,02 5,07 47,76 4,09 5,36 ΘΟ-Θ3 cn
_in X tn in in
Pm u X X >T«
CM 1 CM CM “cm
O CM O O ϋ
co σν cn m in Ό cn m m ŕcn <ο Η C φ ÍX ο — +J ο ο
<0 4J ο i“I (X Φ 4J ιη
CO
σ' CO rH
c- σ' σ* •ra rH
1 1 I 0) 1
00 CO i rH
0- σ' σ' O rH
z orH ITC rH αχ co in 1 rH c— tí-
cN> co VO 00 CO in
m rH CO co co
4b ·» m 4b 4b
'Φ r— tJ- tí- m
Q)
(0 -Τζ c- m m rH O
N HB rH m m CO rH
'> c rH 04 4b CO • CO •b •b CO
(B O in •φ· TT Tt
C
<0
σ' O 0- C—
O σ' CO CO
4b •b 4b 4b
<0 r- z in <Γ·
C<M>
—
+> «Φ σ' m O O
c c m CXJ o
φ Φ 4b •b A «b 4b
e -u x T}· m TÍ“
φ Ή
rH >0
Φ 0 c- t— CXJ vo CXJ
Ch m rH o O o
> 4b 4b 4b 4b 4b
> OJ VO 00 in CO
u m ττ tT
N —< B »44 »44 to*4
Pm Z Z Z cn Z
m x o 1 τΓ 04 rH ä 1 •ŕ I
m 1 U c
fti h h l X
o X m m U
1 | I •b 1 CM
τ<· CM m
rl κ ι >ο <u Ό Φ 'S c ι—Ι ·<Η
N C ιηm xx
0404 oo m x
CM o in X ϋ
n X
O
O r-i 04 on •'r tí· ->4- ri19
Príklad 45
Príprava etyl-1-(2-metyl-4,5-dichlórfenylaminokarbonyl)cyklopropánkarboxylátu
Do baničky s guľatým lóží 5,53 g (0,03 mol) (0,03 mol) trietylamínu a dnom, prepláchntej dusíkom sa pred-
2-metyl-4,5-dichlóranilínu, 3,18 g 190 ml tetrahydrofuránu ako rozpúš ťadla. Pri intenzívnom miešaní sa potom v jedinej dávke pridá
5,55 g (0,03 mol) etyl-l-chlórkarbonylcyklopropánkarboxylátu pripraveného postupom opísaným nižšie v príklade 107. Reakčná zmes sa mieša počas 6 hodín pri laboratórnej teplote, potom sa vyzrážaný trietylamín-hydrochlorid odfiltruje a filtrát sa od parí pri vákuu. Svetložltý pevný zvyšok sa vytrepe éterom, roztok sa premyje vodou, vysuší síranom horečnatým a rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu. Žltý práškovítý odparok poskytne po prekryštalizovaní zo zmesi etylacetátu a hexánu 4,51 g (0,01 mol) etyl-l-(2-metyl-4,5-dichlórfenylaminokarbonyl)cyklopropánkarboxylátu s teplotou topenia 105 až 107 °C.
Analýza: pre Ci4 H CI NO L5 2 3
vypočítané: 53,18 % C, 4,78 % H, 4,43 % N
nájdené: 53,41 % C, 4,76 % H, 4,44 % N
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 45.
Príklad 46
Analogickým spôsobom ako v príklade 45 sa pripravia ďalšie zlúčeniny č. 46 až č. 63, zhrnuté do nasledujúcej tabuľky B.
(β ϋ Μ Ο Ν >
Λ»
ffj
G M r— Z
<«J <N>
40
G (V g <1) G
Φ rH ň5 40 M
0) Ή Ό 0 CU > U
«Τ'
CM o 9 Ό ΙΓΧ
ΓΊ rH Φ O σ\ m o\
rH rH θ' rH 1 σ' I
ó 1 o t tr> 1 l£\ IX' •k 1 ir\
ΓΊ o θ' o σ' CM
rH rH rH σ' σ'
o CM M5 σ' in Ό CM
rH c— Tŕ CO rH
M M M M «Β A M
M- ’Ί· m ^r
σ' ”T m Φ rH σ' σ'
σ' m m ^r r- CM Ό
m «r M· «r σ' τΤ
σ' ir\ r- Ό CM rs Φ
MO σ' CM m σ' rH rH
U3 rH rH r·1 Φ o
m iŕs lť\ tc\ X' lA
Ό *<r M- o m σ'
rH Ό Ό Ό σ' CM
M •k «* «· n M «Β
Τ'
σ' T* ·>$· σ' c— CM
irx m m m m CM lX\
m M -<ŕ ’sr m -t
Φ ŕ- ŕ- ŕ- tn CM CM
m Φ Φ \O Φ m O
M M M M •h f* M
Ό rH rH rH Φ O
xr ΙΧΆ m 'X' •x>
α» >υ iq '9 S rH ·Η
N C
CM CM CM
rH rH rH
U a U O
l 1 •^r 1 m
·* *· m
m CM CM
m ir\ ir. Ό
X X M
CM CM CM “cm
U O O O
Ό <r ο ι -*τ t ώ ) <Μ b
I •q3,4-Br 39,92 3,35 3,58 40,18 3,47 3,60 128-130
m m X' ΙΧΛ
•m· MM X x
CM CM “Čm CM
O U U O
Ο ιτ>
CM m c— φ σ' •^· τΤ ΤΓ rH m
(Ο •Η
C <D 04 Ο ρ υ ο (Q Χ- Ρ ο rd CL Φ P <σ N ŕd <0 C (β
c (U Ό n XO c
d
Oä
UX ux
lí> W ··
* CO o VO ^4 m
OJ o r*4 ό OJ O en ο- í-4
σ' rH r-4 σχ r—4 n4 r-4 | CD I χο I CO |
1 r-4 1 OJ 1 CO 1 ux 1 ΓΊ 1 o\ OJ UX 1 ^r 1 CO
CO O o cx rH r-4 O <D VO co
<—♦ r-4 r-4 r-4 r-4
VO ŕ- O o <o VO OJ o <o r-4
ΤΓ cx 00 o- CO o CO m m
m on m m m m UX xr
04 r-4 00 o xf r- CO 04 xr
m VO CX cx 04 c— O xr UX ŕ·
* Ol M — — — —
m m m XT xr VO •T xr
xr
04 04 00 cx vo xr e- xr OJ OJ
00 O 04 00 r—1 CO ux UX C-
CX O ux xT ITV CO vo VO rH r-4
m xr xr xr xr •«r vo irx ux
CD 00 xr 00 xT O CX
irx ux o o o CO 04 O vo OJ
m on xr xr xr on xr VO xT xr
ux txx CO QD CO cx ŕ- t— ’T
m on ŕ- ŕ- c- r-i CX -r m cx
M M M M M * — — — A
on on cn on m xr m vo xr •*r
OJ 04 xr xT xT OJ cx m c- m
cx Cx o o o VO Ol CD vo crx
σ\ cx ux crx ux vo c- vo rd —4
m on XT xr ^r vo crx crx
rd U m
04 Ol h 03 1 H h U ffl 1 1 1 á 1 xr JP. 03 OJ á 1 ,r
SL h xr xr xr 1 m 1 rd 1
03 03 1 l 1 xr U on
1 1 rP h rd 1 « se
ux xr O CQ U O pM UX u
·* «« | í m 1 f — i
m OJ Ol OJ OJ OJ on Ol
xr ux vo t- 00 cx O j4 Ol m
crx ux ux crx crx ux vo VO vo vo
uxírxuxuxuxLinUxuxux oj “oj “oj “oj “Ôl “oj ~ΟΙ oj
ΟϋϋΟϋΟϋϋϋΟ
I >0
Φ >o <0 'S c rd -H
N C
Príklad 64
Príprava 3-[(4-bróm-2-mety1fenyl)amino]-3-oxopropánovej kyseliny
6,0 g (0,02 mol) etyl-3-[(4-bróm-2-metylfenyl)amino]-3-oxopropanoátu pripraveného v príklade 1 (zlúčenina 44) sa rozpustí v cca 80 ml etanolu a k roztoku sa pridá 1,2 g (0,03 mol) hydroxidu sodného v granuliach. Zmes sa mieša počas 4 hodín, potom sa nechá stáť cez noc, odparí sa do sucha a k odparku sa pridá voda. Vznikne žltý zakalený roztok, ktorý sa extrahuje metylénchloridom a potom sa okyslí 10 % kyselinou chlorovodíkovou. Z vylúčenej bielej zrazeniny sa po bežnom spracovaní získa 1,8 g (0,01 mol) 3-[(4-bróm-2-metylfenyl)-amino]-3-oxopropánovej kyseliny vo forme bielej pevnej látky s teplotou topenia 163 až 165 °C.
Analýza: pre C H BrNO vypočítané: 44,14 % C, 3,70 % H, 5,15 % N, nájdené: 43,90 % C, 3,68 % H, 5,11 % N
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 64.
Príklad 65
Analogickým postupom ako v príklade 64 sa pripravia ďalšie zlúčeniny zhrnuté do nasledujúcej tabuľky C. Autentická zlúčenina č. 75 sa získala z Reseach Services, P.O.Box 11212, Šanta Ana, California, 92711. Autentická zlúčenina č. 76 sa získala od Dr. A. K. Mittala, 32/17 E, Patel Nagar, New Delhi 110 008, India.
Ο U
I
O
I o u
I o
LOS irv
rd CVI m CVI Tŕ e*-
cO vo VO 0- ix\
rd .—í | rd rd rd rd
ó 1 r*d í rd 1 1
•M 00 VO vo 0· urx
r—< rd rd rd rd s
Q.
Q.
z
M M
ΐ~~ ?Φ m (0
r'l *r O σ\ 00 xn
•k * ·» ·· M «*
vO ^·
X ŕ-
m •k
O m 04 04 crs 1
CO rd m rd 01 ir\
«* ** ·* «» M dk
m m C4 • 04 04 σν
0-
04 «*
c— vo rd 4* x*s
vO m m 04 m 04
M «* · ·· M
O σ> 04 σν 00 ·· ·*
m CO m m m λ s
>0
vO ŕ- vo o— \o f—4
m m rd o ov VO o
M e* » M Ό
VO •*r m ΤΓ A CO
v^/ ω 1 m
t- vo ov vo tJ- § O\
ŕ- σ' O m rd m \0
* ·· ·* M M
m CM 04 CVI 04 o
o
O CO S m VO u CM
VO r—4 O H 04
«h ·» 4* «* PS M
o σ' OJ σ» CO 2 03
m m m m m Z
I Ό <U
O «J '3 C í—I -H N C
irv VO c- 00 σν O
vo VO vo vo VO c-
•H C (U a o u u o ťQ '•χ-* 4J o rH au (U M
z
dp
'Φ Z C
<a a) n
N ‘fl
'> XO
H c
<a K m o
i <o >c »s H
N >0 <0 a Ή a
V»
c- x s
UD 04 Z Q.
r-4 σχ — CL
K0 1 txx ·· 9] Z—k
rH ďX r-4 cn xn *T*
1 — 1 V_Z M
ςο ďX Γ- CH
m U3 tfX OJ n xn
r-4 i—4 —4 m Ό
«* «k
n CM m
1 04
k irx •k
z—s xr O
r—1 M3 n 93 Mm S * ŕ—4
C— C— -I O * e. CM 1
dk * «k n Q.
tt tT xn M O
*—*
—. k*. O*
cn n
O- o m 04 \O xn M
C— UJ 04 04 M •k
— •k M «k CM X—
OJ OJ OJ OJ 1 irx MM
σχ O O m
'T 4k n M
00 o 0- k o Ξ
p—j r—4 04 σ\ CM r-J CM
* •k M I
Γ- 0* 04 r·4 .· Ό .. *43
η m m n x—' CO v 00
-o «k •k
σχ ο-
σχ σ> MJ Ό i) ι
o t— r—’ i—i Ό «k -a m
* ·* * «k 1 X*V 1 O
'’T tT O ►w O
cn n cn e-
s •k 2
ň S Q «k
f—i r·4 Tŕ 8 8 n — X. n o
•k «k M í—4 *ŕ r-4 CM
04 04 CM CM O CM O
o ŕ= <n
ϋ co ϋ
(Τ' m S v—* 1 *—/
σ> o O fr-
*· •k * k PC l—1 ŕ* n
MD \O CM CM 2 •k s •k
n m n n Z ŕ- z n
CM CM CM
M b í—1
cn aa o
í 1 1
4· 'T 'J·
oj m cm n
►M
O •M
I r-4 ϋ
I m
H C—
f> ** ir\ o- t— c*·
M3
025
Príklad 77
Príprava 1-(2-metyl-4,5-dichlórfenylaminokarbonyl)cyklopropánkarboxylovej kyseliny
V baničke s guľatým dnom, s obsahom 250 ml, sa pripraví roztok 0,34 g (0,006 mol) hydroxidu draselného a 0,109 g (0,006 mol) vody v 80 ml etanolu. Za chladenia v kúpeli tvorenom zmesou ľadu a chloridu sodného pri teplote 0° C a za miešania sa pridá roztok etyl-l-(2-metyl-4,5-dichlórfenylaminokarbonyl )cyklopropánkarboxylátu pripraveného v príklade 45 v malom objeme etanolu a zmes sa nechá za miešania počas 72 hodín zahriať na laboratórnu teplotu. Výsledná zmes sa odparí vo vákuu na biely pevný zvyšok, ktorý sa rozpustí vo vode. Vodný roztok sa dvakrát extrahuje éterom, éterové extrakty sa odložia a vodný roztok sa okyslí na pH 2 25 % kyselinou chlorovodíkovou. Vylúčený pevný produkt sa vytrepe éterom a okyslená vodná fáza sa ešte štyrikrát extrahuje éterom. Spojené éterové extrakty sa vysušia síranom horečnatým a odparia vo vákuu. Biely pevný zvyšok sa premyje vodou a vysuší sa vo vákuovej sušiarni. Získa sa 1,85 g (0,006 mol) l-(2-metyl-4,5-dichlórfenylaminokarbonylJcyklopropánkarboxylovej kyseliny s teplotou topenia 248 až 251 °C.
Analýza: pre C H C1 NO Λ c X 2 1 1 23 vypočítané: 50,02 % C, 3,85 % H, 4,86 %N, nájdené: 50,51 % C, 4,31 % H, 4,83 %N
Táto látka sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 77.
Príklad 78
Analogickým spôsobom ako v príklade 77 sa pripravia ďalšie zlúčeniny zhrnuté do nasledujúcej tabuľky D.
to
Ό vO IC\
O ej
ej ej O cn CJ \D
1 1 <T> o ej OJ
irv m ŕ—t ej ej ej OJ
-q- o n 1 θ' 1 ej 1 e- ó 1
O m ej αο O rH OJ OJ
CM ej ej ej ej OJ OJ
vo OJ VO m ej o vo m
vO Cv O CJ trv CO co
m m m m
Deriváty kyseliny malonovej všeobecného vzorca
i >o Q) >0 <0 4 G r“) -H N G
vo VO O O Lí\ O
O r-4 CJ r- m r-
ΓΊ en m m m cm
o rH m vo CO 0> vo n
OJ r-· m ej r-» vo m
·· ·· «· M M
CO m CO lOv i **r VO e-
Tf ’Φ m irv m
o r-J r—4 «r m VO
e- m r4 r—* Φ Q-v CO
tr\ ITv m irv >r m
Ό r·J rH r—< ej r—i on O
O Ό m m <rv OJ ir>
* ·* ·· * * * m m
•’T OJ on m m ΤΓ m OJ
^T ej c o e- CM O σ\
m CO CM CM CM •J irv m
co OJ CO co x\ vo vo
•«r m m ’T n
tl q m
I ι-l r-·
φ 1 O 1 CM r-J CM r4 U 1
m m U O
M 1 l 1
6 *r m •sť
1 * M M 1
CM OJ OJ CM OJ
I
CO Q r-J CM m m
ŕ* ŕ- CO 00 00 co CO 00
Ό e~ o lO\
OJ co a -«r -3- CM vO CM
rH CM VO r-l rH rH m 1 Cv O
OJ CM r—4 OJ OJ CM irv r-4 CM
1 rH t CM 1 N VO O ó 1 rH t r-4 m 1 LCV 1 - co
H CM vO h rH rH m O en — Cv
OJ CM r-4 -—r OJ OJ CM CM r~í S rH
xr
CM m rH rH rH O Hŕ
00 o σν σν rH σν m o 0-
m m m nr m irv r-
CVJ
o ir\ o 00 m co irv o
VO σν σν CM CM o O σν c-
n A 4* 4* n 4* ·* A
OJ CM rO m m m m
r—<,
σν rH Tf- r- O t- ŕ- m -T
σν vo r- VO ŕ- w σν ?*· *
·* ω
vO VO σν rH rH m ΓΊ CM
m ΟΊ m Hŕ nŕ M irv
CM
m
vo VO O o o rH m
CD 00 TT nŕ CM VO rH rH
** 4» *· M M M
m m ^ŕ ΧΓ ixv .· a
Q.
«Ο Q.
o O irv m irv m O σν «·
írs irv 00 CO 00 m o VO cn
a M 4» 4» A A A A
CM CM CM CM CM t—) m m U cn
δ o v-/
σχ σν 0- C- C— m m irv 00
m m nŕ Tt -a- m ŕ- C*- Q
K
vo \O rH rH rH m m OJ 2 O
m m Hŕ nŕ rŕ rr ďv Z rH
rH U
1 irv
1 h
h rH h CD
CQ u CQ I JL
CM CM 1 1 1 -r m OJ
tl ti -r -r -a· 1 1
m CQ 1 1 1 m Hŕ m u
1 1 i—1 h rH z 1 Qbi 1
irv J- U □Q o o O tfV
— 4K 1 1 1 1 M
m CM CM CM m CM OJ n· m
-Cl? 48,20 3,31 5,11 48,79 3,80 5,26 220-222,
I >o Φ >o to « c r-l -H N C
vO r* 00 σν Q rH CM m (Γ\
00 00 00 oo σν σ\ σν σν σ\ σ\
Príklad 96
Príprava etyl-l-(4-bróm-2-metylfenylaminokarbonyl)cyklobutánkarboxylátu
Do reakčnej baničky prepláchnutej dusíkom sa predloží roztok 2,74 g (0,01 mol) 4-bróm-2-metylanilínu a 1,49 g (0,01 mol) trietylamínu v 200 ml tetrahydrofuránu. Pri intenzívnom miešaní sa pridá 2,80 g (0,01 mol) etyl-l-chlórkarbonylcyklobutánkarboxylátu pripraveného v príklade 108 a výsledná zmes sa mieša počas 6 hodín pri laboratórnej teplote. Vyzrážaný trietylamín-hydrochlorid sa odfiltruje, filtrát sa odparí vo vákuu a zvyšok sa vytrepe metylénchloridom. Roztok sa postupne premyje dvakrát vždy so 75 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej a vodou, vysuší sa síranom horečnatým a odparí sa na rotačnej odparke. Surový produkt poskytne po veľmi rýchlej chromatografii na stĺpci silikagélu, pri použití zmesi hexánu a etylacetátu (7 : 3) ako elučného činidla 3,68 g (0,01 mol) etyl-l-(4-bróm-2-metyl-fenylaminokarbonyl)cyklobutánkarboxylátu vo forme bielej pevnej látky. Malá vzorka tohoto produktu sa topí po prekryštalizovaní z hexánu pri teplote 61 až 64 °C.
Analýza: pre C H BrNO vypočítané: 52,92 % C, 5,33 % H, 4,12 % N, nájdené: 52,99 % C, 5,44 % H, 4,05 % N
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 96.
Príklad 97
Analogickým spôsobom ako v príklade 96 sa pripravia ďalšie zlúčeniny podľa vynálezu, zhrnuté do nasledujúcej tabuľky E.
o
CO
1 σχ
iTX <* —2 •o
4b 1 Φ Φ
VO o- r-l i-d
Γ— M· O O
m rd CXJ
OJ σχ rd σχ
4b •b * 4b
m irx
Deriváty kyseliny melónovej všeobecného vzorca
OJ U
Ξ I
Q
rt OS
I >0 0) >0 <0 '3 C r-l ‘H N C
Γ- O r- rd
ΟΟ r- XO C-
O> ”T
ITX *r
co OJ 00 Ή
4b — 4b 4b
<N Γ— <N
LTX •^r ITX iTX
m Q m
O
4b 4b 4b 4b
•^r T
CO OJ 00 CO
c- o r- r-
4b 4b 4b 4b
''T
00 irx 00 00
H σχ rd ^d
4b 4b «b 4b
ΠΊ C*· m m
irx ďX irx
oi
rd
CXJ o OJ OJ
r-l 1 r-1 —1
U m O o
1 * 1 1
irx •Φ T
• 4b 4b 4b
m OJ OJ m
.rx rx rx irx
“oj “íXJ “oj “ôj
O u O U
t- 00 σχ σχ
O cx O
CX r-l
101 c II 4-01 59,68 5,73 - 59,89 5,70 - 85,5-87
Príklad 102
Príprava 1-(3,5-dichlórfenylaminokarbonyl)cyklobutánkarboxylovej kyseliny
V (0,006 mol) draselná soľ chlorovodíkovej Získa sa etanolového kyseliny sa a spracuje 0,92 g (0,003
2,0 g (0,006 mol) etyl-l-(3,5-dichlórfenylaminokarbonyl)cyklobutánkarboxylátu pripraveného v príklade 97 (zlúčenina 97) sa hydrolyzuje v prítomnosti 0,114 g (0,006 mol) vody a 0,355 g Vzniknutá kyseliny v príklade 77.
nylaminokarbony1)cyklobutánkarboxylove j béžovo sfarbenej pevnej látky 160 °C (zlúčenina č. 102).
hydroxidu draselného, okyslí 25 % roztokom sa postupom opísaným mol) 1-(3,5-dichlórfekyseliny vo forme s teplotou topenia 159 až
Analýza: pre C H Cl NO vypočítané: 50,02 % C, 3,85 % H, 4,86 % N, nájdené: 50,20 % C, 3,83 % H, 4,84 % N
Príklad 103
Analogickým postupom ako v príklade 102 sa pripravia ďalšie zlúčeniny podľa vynálezu, zhrnuté do nasledujúcej tabuľky F.
Deriváty kyseliny malónovej všeobecného vzorca
IV N c 00 OJ OJ
CO OJ Od
r4 m * M
ti o -Φ o O
C ir\ m
I >o Φ >υ (β '3 C r-t -H N C
rxi m m
i-H co CO
* ·»
m rn i-n
CO
OJ o o <r 'r m ir\
m
r—4
o OJ OJ
1 r4
m U | Q I
x· t ^r 1 Tf
* * ·»
Od ťV m
106 4-C1 56,81 4,77 - 56,99 4,94 - 159-161
Príklad 107
Príprava etyl-l-chlórkarbonylcyklopropánkarboxylátu
K roztoku 15,1 g (0,27 mol) hydroxidu draselného v 240 ml etanolu a 4,83 g (0,27 mol) vody sa za miešania a chladenia na teplotu 0 °C prikvapká 50,0 g (0,27 mol) dietyl-1,1-cyklopropándikarboxylátu. Reakčná zmes sa mieša asi 16 hodín pri laboratórnej teplote, potom sa rozpúšťadlo odparí pri zníženom tlaku. Biely pevný zvyšok sa rozpustí vo vode, vodný roztok sa najskôr extrahuje éterom, potom sa 25 % vodnou kyselinou chlorovodíkovou okyslí na pH 2 a z výslednej vodnej suspenzie ý sa vzniknutá organická kyselina extrahuje štyrikrát vždy so y 400 ml etyléteru. Éterový extrakt sa vysuší síranom horečnatým a odparí vo vákuu, čím sa získa príslušná monokarboxylová kyselina vo forme číreho kvapalného zvyšku. Tento číry kvapalný materiál sa rozpustí v 300 ml metylénchloridu, k roztoku sa pridá 74 g (0,62 mol) tionylchloridu a reakčná zmes sa asi 16 hodín zahrieva na teplotu varu pod spätným chladičom. Po odparení prchavých podielov pri zníženom tlaku sa získa 45,7 g (0,25 mol) etyl-l-chlórkarbonylcyklopropánkarboxylátu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty S v ppm): 1,22 - 1,50 (t,
3H), 1,75 (s, 4H), 4,1 - 4,52 (q, 2H).
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 107.
Príklad 108
Príprava etyl-1-chlórkarbony1cyklobutánkarboxy1átu
20,0 g (0,10 mol) dietyl-1,1-cyklobutándikarboxylátu sa zmydelní so 6,59 g (0,10 mol) hydroxidu draselného v zmesi s 200 ml etanolu a 1,80 g (0,10 mol) vody. Po spracovaní sa vzniknutá monokarboxylová kyselina nechá spôsobom opísaným v príklade 107 reagovať s 8,86 g (0,07 mol) tionylchloridu rozpusteného v metylénchloride. Po odparení rozpúšťadla sa získa 7,48 g (0,04 mol) etyl-l-chlórkarbonylcyklobutánkarboxylátu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty 8 v ppm): 1,10 - 1,44 (t,
3H), 1,7 - 2,85 (m, 6H), 4,05 - 4,5 (q, 2H).
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina č. 108.
Príklad 109
Príprava etyl-3-[(4-chlórfenyl)amino]-3-oxopropanoátu
Pri použití postupu, ktorý opísali A. K. Sen a P. Sengupta v Jour. Indián. Chem. Soc. 46, (9), 857 - 859 (1969) sa
25,4 (0,20 mol) 4-chlóranilínu nechá reagovať so 48 g (0,30 mol) dietyl-malonátu. Touto reakciou vznikne do zelena sfarbená tuhá látka, ktorá po prekryštalizovaní najskôr z rovnakých dielov toluénu a hexánu a potom z izopropyléteru poskytne 9,0 g (0,04 mol) etyl-3-[(4-chlórfenyl)amino]-3-oxopropanoátu vo forme bielych kryštálov s teplotou topenia 82 až 83 ‘C.
Analýza: pre Cii H C1NO 12 3
vypočítané: 54,67 % c, 5,01 % H, 5,80 % N,
nájdené: 54,90 % c, 4,94 % H, 6,07 % N.
Tento produkt sa v ďalšom označuje ako zlúčenina 109.
Príklad 110
Príprava 1-(4-bróm-2-metylfenylaminokarbonyl)cyklobutánkarboxylovej kyseliny
3,0 g (0,009 mol) etyl-l-(4-bróm-2-metylfenylaminokarbonyl Jcyklobutánkarboxylátu pripraveného v príklade 96 (zlúčení34 na 96) sa hydrolyzuje analogickým spôsobom ako v príklade 102. Získa sa 2,19 g (0,007 mol) 1-(4-bróm-2-mety1fenylaminokarbonyl Jcyklobutánkarboxylovej kyseliny (zlúčenina 110) s teplotou topenia 154 až 155 °C.
Príklad 111
Účinok typických zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu fazule a pšenice
Roztoky testovaných zlúčenín uvedených nižšie v tabuľke G sa pripravili rozpustením vždy 68,8 mg príslušnej zlúčeniny v 5,5 ml acetónu a potom doplnením vodou na konečný objem 11,0 ml. Ak pri pridávaní vody došlo k zakaleniu roztoku, potom sa pridávanie vody prerušilo a pridal sa acetón do celkového objemu 11,0 ml. Výsledné zásobné roztoky obsahovali 6 225 hmotnostných dielov príslušnej kyseliny na milión hmotnostných dielov roztoku. Skúšobné koncentrácie v dieloch testovaných zlúčenín na milión hmotnostných dielov celkového roztoku použitého pri skúškach spomalenia rastu v tabuľke G sa získali príslušným riedením zásobnej suspenzie zmesou rovnakých objemových dielov acetónu a vody.
Semená fazule, pšenice, uhoriek, slnečnice, ľanu, pohánky, rajčiakov, žita, nechtíka, sóje, ježatky, ovsa hluchého a hrachu sa vysiali do piesčito-hlinitej pôdy na plochých miskách, ktoré mali nasledujúce rozmery: 8,9 cm šírky x 20,1 cm dĺžky x 2,54 cm výšky. 12 až 14 dní po vysiatí, v čase, keď prvý trojlist fazule bol aspoň 3 cm dlhý, sa každá koncentrácia testovaných zlúčenín uvedených v tabuľke G aplikovala vždy na jednu misku postrekom na list, pri použití postrekovačieho zariadenia pracujúceho s pretlakom 68,6 kPa (všetky plochy sa postriekali množstvom zodpovedajúcim dávke 4,48 kg/ha).
Ako kontrola sa použil vodno-acetónový roztok, ktorý neobsahoval žiadnu testovanú zlúčeninu, ktorý sa takto nastriekal na skúšobnú misku. Po obschnutí sa všetky misky s rastlinami uložili do skleníka s teplotou 26,7 ± 2,7 ’C a vlhkosťou 50 % ± 5 %. Spomalenie rastu sa vizuálne zisťovalo a zaznamenávalo za 10 až 14 dní po ošetrení.
Vizuálne vyhodnotenie spomalenia rastu sa zaznamenávalo pri použití číselnej stupnice od 0 do 10, ktorá označuje stupeň spomalenia rastu v porovnaní s neošetrenou kontrolou. Hodnota 0 znamená nulovú viditeľnú odozvu, hodnota 5 znamená 50 % spomalenia rastu v porovnaní s kontrolou a hodnotou 10 sa označuje 100 % spomalenia rastu v porovnaní s kontrolou. Inak povedané, označujejhódnota 5, že prírastok rastlín je iba polovičný ako prírastok kontrolnej rastliny, alebo že rastlina rastie rýchlosťou, ktorá polovičná ako rýchlosť rastu kontrolnej rastliny. Tento systém ohodnotenia vyznačuje akékoľvek zmenšenie výšky rastliny v porovnaní s neošetrenou kontrolnou rastlinou. Výsledky sú uvedené v tabuľke G a vyplýva z nich, že ošetrenie rastlín určitými zlúčeninami odvodenými od kyseliny malónovej spôsobuje významné spomalenie rastu v porovnaní s neošetrenými kontrolným rastlinami.
Tabuľka G(l)
Účinok typických zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu fazule
zlúčenina č. hodnota spomalenia rastu
kontrola0
7
2
2
4
1
zlúčenina č. hodnota spomalenia rastu
16 2
17 6
18 9
21 6
22 4
22a 6
23 2
24 8
25 2
26 5
’ 27 5
28 3
30 2
31 2
32 9
33 3
34 3
37 4
39 5
40 2
41 2
43 2
44 6
46 2
47 5
48 2
49 2
50 3
51 2
52 4
53 2
54 2
55 2
37
zlúčenina č. hodnota spomalenia rastu
56 3
58 2
60 4
62 2
65 3
66 4
67 3
68 2
69 7
71 2
72 3
74 3
75 2
77 4
78 9
79 3
81 4
82 3
83 7
84 2
85 2
87 2
88 4
89 4
90 3
92 5
93 4
95 2
96 5
102 3
109 4
Tabuľka G(2)
Účinok typických zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu pšenice zlúčenina č.
hodnota spomalenia rastu kontrola
Príklad 112
Účinok reprezentatívnych derivátov kyseliny malónovej na spomalenie rastu pšenice
Roztoky testovaných zlúčenín uvedených nižšie v tabuľke H sa pripravia tak, že sa príslušné zlúčeniny rozpustia v zmesi rovnakých objemových dielov acetónu a vody, obsahujúcej 0,05 % (objem/objem) povrchovo aktívneho činidla Triton X-100 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Ako je ďalej uvedené, aplikujú sa tieto roztoky testovaných látok na pšenicu v množstve zodpovedajúcom dávke 0,56 kg/ha alebo
1,12 kg/ha.
Semená pšenice sa zasejú do piesočnato-hlinitej pôdy pripravenej na plochých miskách širokých 8,9 cm, hlbokých
20,1 cm a vysokých 2,54 cm. Za 28 dní po vzídení, keď sa rastliny pšenice nachádzajú v rastovom štádiu 2 až 3 listov, sa jednotlivé misky ošetria vždy príslušne koncentrovaným roztokom testovanej látky. Postrek sa aplikuje na list, za použitia postrekovacieho zariadenia pracujúceho s pretlakom
68.6 kPa (všetky misky sa postriekajú objemom zodpovedajúcim aplikácii 1 123 litrov postreku na hektár).
Ako kontrola sa používajú vodné acetónové roztoky neobsahujúce testovanú zlúčeninu. Po obschnutí sa všetky misky s ošetreným porastom pšenice umiestnia do skleníka s teplotou
26.7 ± 2,7 ’C a vlhkosťou 50 % ± 5 %. Za 14 dní po ošetrení sa vizuálne vyhodnotí spomalenie rastu.
Zistené spomalenie rastu sa vyhodnocuje v percentách, v porovnaní so stavom zisteným v neošetrenom kontrolnom pokuse. Hodnota 0 % znamená nulovú viditeľnú odpoveď, hodnota 50 % znamená, že prírastky rastlín pšenice sú polovičné v porovnaní s prírastkami pšenice v neošetrených miskách a hodnota 100 % predstavuje maximálnu odpoveď. Tento vyhodnocovací systém indikuje akúkoľvek retardáciu rastu pšenice v porovnaní s neošetreným kontrolným pokusom.
Výsledky tohoto pokusu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke H a vyplýva z nich, že pri ošetrení rastlín pšenice reprezentatívnymi derivátmi kyseliny malónovej podľa vynálezu nastáva výrazné spomaleniu rastu pšenice v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami.
Tabuľka H
Účinok typických zlúčenín odvedených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu pšenice zlúčenina č.
i č· kontrola dávka kg/ha spomalenie rastu v percentách
0,56
1,12
78 0,56 1,12 60 70
81 0,56 20
1,12 30
50 0,56 10
1,12 10
82 0,56 30
1,12 40
83 0,56 40
1,12 70
84 0,56 50
1,12 60
Príklad 113
Účinok reprezentatívnych derivátov kyseliny malónovej na spomalenie rastu javora červeného a platanu západného
Roztoky testovaných zlúčenín uvedených nižšie v tabuľke I sa pripravia tak, že sa príslušné zlúčeniny rozpustia v zmesi rovnakých objemových dielov acetónu a vody, obsahujúcej 0,1 % (objem/objem) povrchovo aktívneho činidla Triton (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Ako je uvedené ďalej, aplikujú sa tieto roztoky testovaných látok na javor červený a platan západný v dávke zodpovedajúcej 1,12,
2,24 alebo 4,48 kg účinnej látky na hektár.
Zakúpené semenáčiky javora červeného (Acer rubrum) a platanu západného alebo sykomory (Platanus occidentalis) sa pestujú v asi štvorlitrových plastových kvetináčoch obsahujúcich piesočnato-hlinitú pôdu. Pestovanie semenáčikov sa uskutočňuje v skleníku s teplotou 26,7 ± 2,7 ’C a vlhkosťou ± 5 %. Po jednom mesiaci ponechá sa iba jeden hlavný V tomto čase sa na jednotlivé sa stromčeky zbavia púčikov a výhonok o dĺžke 10 až 15 cm. stromčeky postrekom na list pri použití postrekového zariadenia pracujúceho s pretlakom
68,6 kPa aplikujú preparáty obsahujúce testované látky v roz ličných koncentráciách (všetky stromčeky sa postriekajú objemom zodpovedajúcim aplikácii 1 123 litrov na hektár).
Ako kontrola sa používajú zmesi vody a acetónu neobsahujúce testovanú zlúčeninu, ktorými sa postriekajú kontrolné stromčeky. Po obschnutí sa všetky stromčeky na jeden mesiac znova vrátia do skleníka. Za jeden mesiac po ošetrení sa potom stanoví a zaznamená spomalenie rastu v jednotlivých prípadoch.
Pre každý stromček sa zmeria dĺžka výhonku, ktorá sa porovná so stavom pre neošetrené kontrolné stromčeky, čím sa zistí spomalenie rastu výhonkov v percentách. Priemerná dĺžka výhonkov v prípade neošetrených kontrolných stromčekov je cm pre javor červený a 53 cm pre platan západný. Výsledky uvedené v nasledujúcej tabuľke I predstavujú priemer z troch pokusov.
Výsledky uvedené v tabuľke I ukazujú, že pri ošetrení semenáčikov javora červeného a platanu západného určitými derivátmi kyseliny malónovej podľa vynálezu nastáva výrazná retardácia rastu v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami.
Tabuľka I
Účinok typických zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu javora červeného a platanu západného
spomalenie rastu v percentách
zlúčenina dávka
č. kg/ha javor červený platan západný
kontrola - 0 0
63 1,12 34 15
2,24 40 16
4,48 43 20
78 1,12 76 77
2,24 97 84
4,48 97 88
Príklad 114
Účinok reprezentatívnych derivátov kyseliny malónovej na spomalenie rastu javora červeného a platanu západného
Roztoky testovaných zlúčenín uvedených nižšie v tabuľke J sa pripravia tak, že sa príslušné zlúčeniny rozpustia v zmesi rovnakých objemových dielov acetónu a vody, obsahujúcej 0,1 % (objem/objem) povrchovo aktívneho činidla Triton X-100 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Ako je uvedené ďalej, aplikujú sa tieto roztoky testovaných látok na javor červený a platan západný v dávke zodpovedajúcej 1,12 a 2,24 kg účinnej látky na hektár.
Zakúpené semenáčiky javora červeného (Acer rubrum) a platana západného alebo sykomory (Platanus occidentalis) sa pestujú v asi štvorlitrových plastových kvetináčoch obsahujúcich piesočnato-hlinitú pôdu. Semenáčiky sa pestujú v skleníku s teplotou 26,7 ± 2,7 °c a vlhkosťou 50 ± 5 %. Po troch mesiacoch sa stromčeky zrežú na polovičnú výšku a za 24 hodín po tomto zrezaní sa na jednotlivé stromčeky postrekom na list za použitia postrekovacieho zariadenia pracujúceho s pretlakom
68,6 kPa aplikujú preparáty obsahujúce testované látky v rozličných koncentráciách (všetky stromčeky sa postriekajú objemom zodpovedajúcim aplikácii 1 123 litrov postreku na hektár).
Ako kontrola sa používa zmes vody a acetónu neobsahujúca testovanú zlúčeninu, ktorou sa postriekajú kontrolné stromčeky. Po obschnutí sa všetky stromčeky na 45 dní znovu vrátia do skleníka. Po týchto 45 dňoch sa stanoví a zaznamená spomalenie rastu v jednotlivých prípadoch. Vyhodnotenie sa vykonáva vizuálne.
Vizuálne sa stanovuje prírastok výhonku pre každý stromček, ktorý sa porovnáva so stavom zisteným pre neošetrený kontrolný stromček a toto porovnanie sa vyjadruje ako retardácia rastu v percentách. 0 % znamená nulovú viditeľnú odpoveď, 50 % znamená, že prírastok ošetreného stromčeka je iba polovičný v porovnaní so stromčekom kontrolným alebo že ošetrený stromček rástol polovičnou rýchlosťou ako stromček kontrolný, a hodnota 100 % predstavuje maximálnu odpoveď. Tento vyhodnocovací systém indikuje akúkoľvek retardáciu rastu v porovnaní s neošetreným kontrolným pokusom. Výsledky uvedené v nasledujúcej tabuľke J predstavujú priemer z troch opakovaní pokusu.
Výsledky uvedené v tabuľke J ukazujú, že pri ošetrení javora červeného a platanu západného určitými derivátmi kyseliny malónovej podľa vynálezu nastáva výrazná retardácia prírastku v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami.
Tabuľka J
Účinok typických zlúčenín odvodených od kyseliny malónovej na spomalenie rastu javora červeného a platanu západného
spomalenie rastu v percentách
zlúčenina dávka
č. kg/ha javor červený platan západný
kontrola - 0 0
63 1,12 47 8
2,24 42 9
78 1,12 85 43
2,24 91 46
f!/

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostriedok spomaľovanie rastu rastlín, vyzná-
    AŕtU č cy n· ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I v ktorom
    R1 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až
    3 atómami uhlíka,
    Y1 a Y2 predstavuje vždy atóm vodíka alebo spoločne s priľahlým atómom uhlíka tvorí cyklopropánovú alebo cyklobutánovú skupinu,
    R2 znamená kyslík alebo skupinu NH, predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylovú skupinu alebo metylovú skupinu a lUú AtJ
  2. 2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznač e/n -ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca n je číslo 0, 1, 2 alebo 3 s tým, že ak je n vyššie ako 1, sú substituenty vo význame symbolu X rovnaké alebo rozdielne.
  3. 3. Prostriedok podľa nároku zlúčeninu vzorca m, že ako účinnú látku obsahuje *
    .HO -
  4. 4. Prostriedok podľa nároku
    1, vyznač e-v n- ý t ý m, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca ch3ch2 0 o - C - CH2 o n
    c /k i m t/
  5. 5. Prostriedok podľa nároku 1, v y z n a č sŕn ý- t ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca ý m, že
    Ο lf
    HO - C - CHg O
    II
    C -
  6. 6. Prostriedok podľa nároku tuju 4*
    1, vyznač evrr~ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
  7. 7. Prostriedok podľa nároku
    1, vyznač e#ďr-ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
    V/
    Ξ0 - C - C rt o
    Cl
  8. 8. Prostriedok podľa nároku 1, vyznač e·* n ý· tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
  9. 9. Prostriedok podľa nároku
    MiÁU W
    1, vyznač e-m—ý· tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca ch3ch2V7
    C - C - C H tt o o
  10. 10. Prostriedok podľa nároku
    1, vyznač e/ n -ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
    M
  11. 11. Prostriedok podľa nároku 1, vyznač ey n ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
    CH-jCHg -
    Ξτ
  12. 12. Prostriedok podľa nároku
    1, vyznač e-*n ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
    V/
    HO - C - C w o
  13. 13. Prostriedok podľa nároku /uňdu ÁU
    1, vyznač e |n ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
  14. 14. Prostriedok podľa nároku 1, vyznač e/n-ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca \ /
    CH3CS2 - ο - c - c ο c
    II ο
  15. 15. Prostriedok podľa nároku . / · .
    1, vyznač eyn -ý tým, že ako účinnú látku obsahuje zlúčeninu vzorca
    0 0 /—\ ft // x\ CH3CH2 - 0 - C - ch2 - c - NH —ς y —Sr v— / / CH3
SK2194-87A 1986-03-31 1987-03-30 Agent for retardation growth of plants SK219487A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84667086A 1986-03-31 1986-03-31
US1812987A 1987-03-06 1987-03-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK278163B6 SK278163B6 (en) 1996-02-07
SK219487A3 true SK219487A3 (en) 1996-02-07

Family

ID=26690775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK2194-87A SK219487A3 (en) 1986-03-31 1987-03-30 Agent for retardation growth of plants

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0269656B1 (sk)
JP (1) JP2693774B2 (sk)
KR (1) KR950013106B1 (sk)
CN (1) CN1029958C (sk)
AU (2) AU613309B2 (sk)
CA (1) CA1340056C (sk)
DE (1) DE3788629T2 (sk)
DK (1) DK174658B1 (sk)
FI (1) FI875280A0 (sk)
HK (1) HK80394A (sk)
HU (1) HU201448B (sk)
MY (1) MY101497A (sk)
NO (1) NO174624C (sk)
OA (1) OA09011A (sk)
PL (1) PL155986B1 (sk)
PT (1) PT84598B (sk)
SK (1) SK219487A3 (sk)
WO (1) WO1987005898A2 (sk)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU201455B (en) * 1986-03-31 1990-11-28 Rhone Poulenc Bv Synergetic compositions regulating the growth of plants
WO1991015464A1 (en) * 1990-04-11 1991-10-17 Warner-Lambert Company Amide ester acat inhibitors
DE4114733A1 (de) * 1991-05-06 1992-11-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von substituierten malonesteraniliden und malonsaeure-monoaniliden
US5356789A (en) * 1993-05-28 1994-10-18 American Cyanamid Company Methods for detecting acetohydroxyacid synthase inhibitors
US5420339A (en) * 1993-11-22 1995-05-30 Warner-Lambert Company Alpha-aryl or heteroaryl-substituted amide ester ACAT inhibitors
AU5731799A (en) * 1998-07-30 2000-02-21 Aventis Cropscience S.A. Method of preventing premature fruit drop from apple trees
EP1092432A1 (fr) 1999-10-15 2001-04-18 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques S.A. (S.C.R.A.S.) Composes anti-ischemiques
US7507767B2 (en) 2001-02-08 2009-03-24 Schering Corporation Cannabinoid receptor ligands
US7067539B2 (en) 2001-02-08 2006-06-27 Schering Corporation Cannabinoid receptor ligands
BR112016029662B1 (pt) 2014-06-19 2023-10-24 Takeda Pharmaceutical Company Limited COMPOSTO DE FÓRMULA Bf OU UMA FORMA FARMACEUTICAMENTE ACEITÁVEL DO MESMO, COMPOSIÇÃO FARMACÊUTICA COMPREENDENDO O MESMO E SEU USO
RU2564165C1 (ru) * 2014-08-12 2015-09-27 Михаил Аркадьевич Ершов Способ получения стимулятора зерновых культур
US9950992B2 (en) 2016-03-14 2018-04-24 West Virginia University Water soluble haloanilide calcium-release calcium channel inhibitory compounds and methods to control bone erosion and inflammation associated with arthritides
CN107879946A (zh) * 2017-04-25 2018-04-06 湖南比德生化科技股份有限公司 一种制备环丙酰胺酸的方法
CN109452295A (zh) * 2018-12-12 2019-03-12 四川国光农化股份有限公司 一种茄科类植物用生长调节组合物、制剂及其应用
CN109452289A (zh) * 2018-12-12 2019-03-12 四川国光农化股份有限公司 一种植物生长调节组合物、制剂及其应用
BR112022017121A2 (pt) 2020-02-28 2022-11-16 Basf Se Compostos de fórmula, composição, uso e método para controlar vegetação indesejada
CN112142619B (zh) * 2020-10-20 2023-01-10 浙江工业大学 一种1,1-环丙烷二羧酸酰胺类化合物及其制备方法和应用
IL303098A (en) 2020-11-25 2023-07-01 Basf Se Malonamide herbicides
MX2023006134A (es) 2020-11-25 2023-06-06 Basf Se Malonamidas herbicidas.
AU2022234513A1 (en) 2021-03-09 2023-09-21 Basf Se Malonamides and their use as herbicides
CA3229464A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Basf Se Herbicidal malonamides
KR20240051210A (ko) 2021-08-25 2024-04-19 바스프 에스이 제초제 말론아미드
CA3229791A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Marc Heinrich Herbicidal malonamides containing monocyclic heteroaromatic rings
IL311001A (en) 2021-08-31 2024-04-01 Basf Se Herbicidal malonamides containing a compressed ring system
WO2023227676A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Basf Se Herbicidal malonic acid monoamides and malonamide esters
CN115024322B (zh) * 2022-07-20 2023-07-07 广东省科学院微生物研究所(广东省微生物分析检测中心) 丙二酸单乙酯在植物促生中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3072473A (en) * 1959-10-07 1963-01-08 Us Rubber Co Plant growth regulants
GB1086326A (en) * 1963-08-20 1967-10-11 Benger Lab Ltd Anilides and hydrazides
JPS49116019A (sk) * 1973-03-14 1974-11-06
JPS5939803A (ja) * 1982-08-27 1984-03-05 Nissan Chem Ind Ltd 植物生長調節剤
JPS60166651A (ja) * 1984-02-08 1985-08-29 Sawai Seiyaku Kk 新規ジアミド化合物
WO1987005897A2 (en) * 1986-03-31 1987-10-08 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Use of malonic acid derivative compounds for increasing crop yield
HU201455B (en) * 1986-03-31 1990-11-28 Rhone Poulenc Bv Synergetic compositions regulating the growth of plants

Also Published As

Publication number Publication date
NO174624C (no) 1994-06-08
WO1987005898A3 (en) 1988-05-05
SK278163B6 (en) 1996-02-07
PT84598B (pt) 1989-11-30
DK174658B1 (da) 2003-08-18
MY101497A (en) 1991-11-30
HU201448B (en) 1990-11-28
EP0269656B1 (en) 1993-12-29
DE3788629D1 (de) 1994-02-10
PL155986B1 (en) 1992-01-31
AU7611791A (en) 1991-10-03
DK623787D0 (da) 1987-11-27
JPS63503065A (ja) 1988-11-10
CN87103683A (zh) 1988-05-11
NO874930D0 (no) 1987-11-26
NO174624B (no) 1994-02-28
PL264911A1 (en) 1988-07-21
FI875280A (fi) 1987-11-30
CN1029958C (zh) 1995-10-11
EP0269656A1 (en) 1988-06-08
JP2693774B2 (ja) 1997-12-24
AU613309B2 (en) 1991-08-01
DE3788629T2 (de) 1994-04-28
AU639777B2 (en) 1993-08-05
NO874930L (no) 1988-01-21
KR950013106B1 (en) 1995-10-24
FI875280A0 (fi) 1987-11-30
OA09011A (fr) 1991-03-31
HK80394A (en) 1994-08-19
HUT48433A (en) 1989-06-28
PT84598A (en) 1987-04-01
AU7237687A (en) 1987-10-20
DK623787A (da) 1988-01-26
CA1340056C (en) 1998-09-22
WO1987005898A2 (en) 1987-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK219487A3 (en) Agent for retardation growth of plants
TWI720993B (zh) 苯氧基鹵基苯基脒類及其作為殺真菌劑之用途
WO2016156282A1 (en) Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
KR20160075565A (ko) 살충성 화합물의 제조 방법
LT3262B (en) Pesticides, process for preparing thereof, pesticidal composition and process for preparing thereof, and method of diseases control in plants
SK219587A3 (en) Agent for plants growth control
EP0171768A1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
KR900006746B1 (ko) 신규 아미드유도체, 그 제조법 및 그것들을 함유하는 농원예용 살균제와 이것을 사용한 식물병해의 방제방법
JP2017522334A (ja) 殺真菌性ピラゾール誘導体
JP5940452B2 (ja) 殺菌剤としてのアミノプロペン酸化合物
JP2004521130A (ja) Ｎ−置換テトラヒドロピリヂン及びそれらの農薬としての使用
AU7284387A (en) Use of malonic acid derivative compounds for increasing crop yield
JPH02207075A (ja) Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤
WO2003062222A1 (fr) Carboxamides de pyrazole, intermediaires associes et pesticides contenant ces derniers en tant qu&#39;ingredient actif
WO2022001998A1 (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
KR860002107B1 (ko) α, α-디메틸페닐초산 아닐리드 유도체의 제조방법
JPH08245322A (ja) 殺虫殺菌組成物
WO2016050769A1 (en) Novel triazole derivatives useful as fungicides
RU2055075C1 (ru) Производные феноксифталида, способ их получения и способ уничтожения нежелательной растительности
JPH10512236A (ja) 新規ピリミジルオキシ−およびピリミジニルアミノ−エチルフェニル−ジオキソラン誘導体
JPH08245323A (ja) 殺虫殺菌組成物
CZ279071B6 (en) Plant growth retarding agent
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
CS208490B2 (en) Herbicide means and method of making the active angredients
KR930006771B1 (ko) 신규 피라졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 제초제 조성물