DK174658B1 - Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, plantevækstretarderende præparat og anvendelse deraf - Google Patents

Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, plantevækstretarderende præparat og anvendelse deraf Download PDF

Info

Publication number
DK174658B1
DK174658B1 DK198706237A DK623787A DK174658B1 DK 174658 B1 DK174658 B1 DK 174658B1 DK 198706237 A DK198706237 A DK 198706237A DK 623787 A DK623787 A DK 623787A DK 174658 B1 DK174658 B1 DK 174658B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
plant growth
cyclopropylmalonanilate
alkyl
derivative
compounds
Prior art date
Application number
DK198706237A
Other languages
English (en)
Other versions
DK623787D0 (da
DK623787A (da
Inventor
David Treadway Manning
James Joseph Cappy
Raymond Michael See
Anson Richard Cooke
Charles David Fritz
Thomas Neil Wheeler
Original Assignee
Rhone Poulenc Ag Company Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ag Company Inc filed Critical Rhone Poulenc Ag Company Inc
Publication of DK623787D0 publication Critical patent/DK623787D0/da
Publication of DK623787A publication Critical patent/DK623787A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK174658B1 publication Critical patent/DK174658B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A01N37/04—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof polybasic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/07—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

DK 174658 B1
Den foreliggende opfindelse angår et cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst.
Opfindelsen angår yderligere et plantevækstretarderende præparat og an-5 vendelse af det omtalte derivat som plantevækstretarderende middel.
Man har inden for fagområdet i nogen tid kendt visse malonsyrederivatfor-bindelser, se således f. eks. US patentskrift nr. 2 504 896 og US patentskrift nr. 3 254 108. Man har inden for fagområdet beskrevet visse malonsyrederi-10 vatforbindelser som værende i stand til at tilvejebringe visse plantevæk-stregulende responser, såsom forhindring at tab af frugter, roddannelse at stiklinger og dannelse af parthenogenetisk frugt.
I US patentskrift nr, 3 072 473 omtales N-arylmalonaminsyre og disses salte 15 og estere; Ν,Ν’-diarylmalonamider, N-alkyl-N-arylmalonaminsyrer og disses estere og salte, samt N.N'-dialkyl-N.N’-diarylmalonamider, der kan være anvendelige som plantevækstregulerende midler og som herbicider. I japansk patentskrift nr. 84 39.803 (1984) omtales malonsyreanilidderivat-forbindelser, som kan være anvendelige som plantevækstregulerende midler. De 20 plantevækstregulerende egenskaber knyttet til substitueret malonylmonoani-lider er omtalt at Shindo, N og Kato, M.t Meiji Daigaku Noogaku-bu Kenkyu Hokoku, Bind 63, side 41-58 (1984).
Visse malonsyrederivatforbindelser og anvendelse at malonsyrederivatfor-25 bindeiser til retardering at plantevækst, således som det er beskrevet i det følgende, er imidlertid ikke tidligere blevet omtalt indenfor fagområdet.
* Det er derfor et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst.
30
Den foreliggende opfindelse angår således et cyklopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, som er ejendommelig ved at have den almene formel: 2 DK 174658 B1 Y'g Y*7 γ·ΐ0^1'.Υ·8 R“io-Y-«i-if-c-rV-@ 5 O 0 Y'6 hvor 10 Z’n er ens eller forskellig og er valgt fra et eller flere af hydrogen, halogen, haloalkyl, polyhaloalkyl, polyhaloalkoxy, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl sulf onyl, alkylsulfinyl, aryl, aryloxy, arylthio, arylsulfonyl, nitro, cyano, dialkoxyfosfinyl, alkanoyl, aroyl, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylalkyl, alkanoylamino, sulfonyl-amino, alkylsulfonylamino, alkanoyloxy, alkenyl eller -CH=CHCH=CH-, 15 Y'e er hydrogen eller alkyl, Y’7, Y’e, Y’9 og Y'io er uafhængigt af hinanden hydrogen, halogen eller alkyl, Y'4i er O, S eller NH, R"io er hydrogen, ammonium, alkylammonium, polyalkylammonium, hy-droxyalkylammonium, poly(hydroxyalkyl)ammonium, et alkalimetal eller et 20 jordalkalimetal eller alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl, al-kylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, aryl, mercaptoalkyl, alkylthioalkyl, arylthioal-kyl, aryloxyalkyl, alkylsufonylalkyl, alkylsulfinylalkyl, alkanoylalkyl, aroylalkyl, di alkoxyfosf iny lal kyl, diaryloxyfosfinylalkyl, hydroxyalkylthioalkyl, hydroxyal-kylsulfonylalkyl, alkoxyalkylthioalkyl, alkoxyalkylsufonylalkyl, 25 poly(oxyalkylen)alkyl, cyanoalkyl, nitroalkyl, alkylidenamino, carbamoylalkyl, alkylcarbamoylalkyl, dialkylcarbamoylalkyl, aminoalkyl, alkanoylaminoalkyl, alkanoyloxyalkyl, alkoxycarbonylaminoalkyl, cyanoaminoalkyl, carbamoy-ioxyalkyl, alkylcarbamoyloxyalkyl, dialkylcarbamoyloxyalkyl, alkoxycarbony-loxyalkyl, alkoxycarbonylthioalkyl, aminosulfonylalkyl, alkylaminosulfonylalkyl 30 eller dialkylaminosulfonylalkyl.
3 DK 174658 B1
Opfindelsen angår endvidere et plantevæksthæmmende præparat, som er ejendommeligt ved, at det indeholder et cyclopropylmalonanilatderivat med formlen 1.
5 Endvidere angår opfindelsen anvendelse af cyclopropylmalonanilatderivater som plantevæksthæmmende middel ved påføring på planten i mængder fra 0,0011 til 112 kg/ha, foretrukkent i mængder fra 0,011 til 16,8 kg/ha og særlig foretrukkent i mængder fra 0,11 til 5,6 kg/ha.
10 Eksempler på cyclopropylmalonanilatderivater i overensstemmelse med opfindelsen, som kan anvendes for at hæmme plantevækst, og som kan være indeholdt i det omhandlede plantevæksthæmmende præparat, er angivet i de efterfølgende tabeller 1 og 2.
S' DK 174658 B1 r-l ιΗ 14 Ij 0 u m « η ^ r— J I I I U (HU r-i m
r- Ν' Ν’ T T (I) 1J I I <-l (_) I
- I I I I I CQ CJ CQ N1 N· U t CMT
x m in in in m-^r t ( i i t i n· r-ι i £Ε ϊ£ K K Η I Ί'ί'Τ M ΓΟ-'T ro O ro
N (N ΓΝ (NrH 1-4 | ιΗ I I iWWIKlWrH
UUUUUCQ'fUfc.Cn^UU^U'iUO
1 I I I I I *-11111111 - I I
CN(NCNiN'«T'TrO(N(NrOrO<N(N<NCN<NCNN· u <L>
05 C
r— 0) in lo in Ό cC ro æ ίΰ ro u* æ C æ m ro ru 2 (Næ in os -η κυκυκζΐίυκκυκζκκυζΛ -Q 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 u 0 14-4 4-4 o: > ---4 l£ u 0) >4 Ό ro ro ro ro ro 1 tu æ w w w th id ææmæouuouææææwaaæKæ lj .J x W O)
OQ C
< o
^ IH r-H
05 C
E
O) >i > ro ro
r-4 æ DS
4J sKKXKjiKasKiqKxwauuifi «3 4-1 c 05 tn « i4 _ cr O- ω v x CC r5TS ro ro ro ro
I ' il ffi QC
BanmjSKJCEKKKMiCUUUUS! - i-> 7 i
I «“O
u V*-u I α -2 L ro
^ 1—1 W
* pjKKKKsaKSBKSUKusui r- ro ro »h ru æ æææææææKwænjææMuæuu
X
DK 174658 B1
PM PM
r—i i—I
u o
rH | I rH
CJ i/l 1/1H U M l-i r- i » »u i h m m
o> u <ί π i Ί u I I
- I pq PM I I vf I rH I T}· PM'»
N ml 44 O O I O I I r-M I
K ·» oq η π rt ro^r | ro O ro
PM I I r-t EC X &4 tu I U X I X rM
UfeTUOUUUfcfflUM'UU
ti - I I I I I I I I »II
γμρμγμ·»ρμγμρμρμρμγορμγμρμ» 1-1 ai 01 c i—t I— l> in
Ό DC -» ro ro X
C XX ns X pm nj -μ ZKuwæazu^iiKuza
JQ O O O O O O O O O O O O O O
1-1 0 Ή u-i
4-1 I
<0 4J
(0 05 4-i > 14 -H l£ 0 »4 <44 dl >4 —- Ό ιη ή o) xxxxxxxxxxxxxx “l 1-4 iJ > [ή 0)
PQ C
< O
B r-l <o c e <U >4 > rO ro ro ro i pUj |γ| |γ1 4-1 KujsuicaæaBKwuuu <0 4->
C
a> 01 ft) u σ
Q- -S
<D 'M >t DC · \-Ts- ro ro ro ro rK π x x x ro jvij MæBuKæææmsæuuu
Xv T 1 I o-o .. I λ
>—o I
I ««O >1 .el ro ro >r .* æ r4H wh • ae uæcjuæniKKWWKauu >4 Lfl to X ro
Khhh pm bh uucjuxxxxxxuxuu DK 174658 B1 a o 00 CM tu a a o
ro O Z U CN
a cm il i cm oo tu oubo oo u o tu ro (n æau tu oo rOOcntC-'WOtBtG uoo ox
- CS| CM CNtJ ro CM CMCJ 525 <N CM CM CMO
aaaaorcaaao o tu tu tu O
uuuouuuuu <_> u o cnu o
CM CM CM CM—-' CM CM || CM 00 CM CM CMtU CM CM
aaaaaaaaaaaaa voa a
UUUOUOO I UUCJUUOOO
ooooooooowwootnoo
t) t~l >-l C-l rH
CUpQMffl CQrHIrH
0) I I (U »-I I i—I I CJ 'M* I
cn o- M· | PQ M* Csl CM O N* CM I I
ιΗ r— I 1 Μ·||μι ri I | 0 <ί O I
OJ - ro ro I «s oof£| U m· ro(U I ro ro Ό NBKHH I K I Μ Η I ϋκ I uhli,
C UUUUPxtJ'iB'iUfcU'ifflUU
H il II I I “· l «III —I 1 I
Xi CMCMM'CMCMCMrOO'CMM'rOCMCMrOCMrM
u 0 »w
X
03 > 1- Ή f—
M
φ X
Ό ro oo I tu tu fs, φ a a tu tu tu tu o tu tu u tu tu tu tu tu tu ^ 1-5 >, W cn ca c < o Η Γ-* 03 r— Εί C\
Φ >H
> oo ro ro
•h tu tu X
4J aaaatuaaaauuuaaaa 03
P
d Φ 0} ft) c
V-4 f* (N
& φ \- t* (U oo oo ro ro ro I a a tu tu tu a a a a a a a u u u u u a a a a . · z
f I
.2 I 0=0 >-?x I
-s l/Y σ v — ο I ·- I u=o 1 t *
V5 ° a1 rH
-aT aaaaaaauuaaoaaaa oc i- >1 ro oo aaaaaaauuauuaaaa DK 174658 B1 7
De særlige forbindelser, der er angivet i table 1 og 2 i det foregående, viser et udvalg af cyklopropylmalonanilatderivaterne ifølge opfindelsen, og som kan anvendes til at hæmme plantevækst.
5 Cyclopropyimalonanilatderivaterne med ovennævnte formel 1 og mellemprodukterne, som anvendes til fremstilling af disse, kan fremstilles ved hjælp af fremgangsmåder, der er kendt inden for teknikkens stade.
Mere specielt kan cyclopropylmalonanilatderivaterne med formlen 1 frem-10 stilles i henhold til følgende generelle reaktionsskema: Y'9 Y'7 Y'ios4_j[/ *
Syre- Y '10s| I/ 8 akseptor \ f /Γ^ζ' n “ve -ra -Y- <5 hvori Z’n, YY Y’a, Y'9, Υ’ιο. Y41 og R”io er som anført ovenfor, og Y'2i er NH eller N(alkyl).
25
Reaktioner af denne generelle type til fremstilling af malonsyrederivatforbin-delser og procesbetingelser er beskrevet af f.eks. Richter, G.H. “Textbook of Organic Chemistry”, 3. udgave, John Wiley and Sons, NY, side 486, i henhold til den kendte Schotten-Baumann procedure.
Specifikke og særligt foretrukne cyclopropylmalonanilatderivater i overensstemmelse med opfindelsen er valgt blandt følgende forbindelser: 30 8 DK 174658 B1 \ 7 /—\ CH3CH2-0 — C—C—C—HH Y __/~er O O ' ch3 V7 HO — C—C—C—HH (/ y-8r II U \=/ O O ' CH3
Cl V7 —' HO-C — C — C — HH —J 7-Cl u ir \—7 · o o 1 ch2 V7 /τ~λ
Ha —C—C — C—-WH y X>-CI !I II \=/ ° 0 Cl r~7 CHjCHrO —C-C—c —NH-/^-.C(
0 F
HO—C—c —C—HH—C( 6 o
F
V7 /r\
Ha —c—c —C —MH—77 V-Ct
n « \=J
o o —~J _ HO — C—C —C —NH-V \^3r II li \=/ o c HO — C — c-C — HH -ft V*CF3 I! li \—/ o o DK 174658 B1 9 US patentansøgning nr. D-15298, som er indleveret på samme dag som den foreliggende ansøgning, beskriver synergistiske plantevækstregulerende blandinger indeholdende (i) et middel, som induserer en ethylenrespons eller en ethylentyperespons, og (ii) et cyclopropylmalonanilatderivat med formlen 5 1. Denne ansøgning er indarbejdet heri som reference. Ovennævnte US pa tentansøgning D-15298 svarer til den internationale ansøgning med publikationsnummeret nr. WO-A-87/05781.
Man har fundet, at cyclopropylmalonanilatderivateme med formlen 1 på signi-10 fikant måde retarderer plantevæksten i sammenligning med planter, der ikke er behandlet, og som modsættes på tilsvarende betingelser. Derudover er de i forbindelse med den foreliggende opfindelse anvendte malonsyrederivatfor-bindelser stort set ikke-phytotoxiske overfor de voksende planter.
15 Udtrykket en effektiv mængde af et cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, henviser, således som det her anvendes, til en effektiv mængde, der er vækstretarderende, af en forbindelse i tilstrækkelig stor grad til at retardere plantevækst. Den effektive mængde af forbindelsen kan variere over et bredt område afhængig af den specielle forbindelse, der anvendes, 20 den særlige plante, der skal behandles, miljømæssige og klimatiske forhold og lignende. Den anvendte mængde af forbindelsen foretager fortrinsvis ikke i særlig grad phytotoxicitet, f. eks. afbrænding af blade, chlorose eller nekrose hos planterne. Forbindelsen kan fortrinsvis i almindelighed påføres planterne i en koncentration fra ca. 0,0112-16,8 kg/ha, således som det nærmere 25 beskrives i det følgende.
De med formlen 1 beskrevne cyclopropylmalonanilatderivatforbindelser kan anvendes i overensstemmelse med et udvalg af konventionelle fremgangsmåder, som vil være kendte for fagmanden. Præparater indeholdende for-30 bindeisen som den aktive bestanddel vil sædvanligvis omfatte et bærestof og/eller et fortyndingsmiddel, der enten kan være flydende eller fast.
10 DK 174658 B1
Egnede flydende fortyndingsmidler eller bærestoffer inkluderer vand, petroleumdestillater, eller andre flydende bærestoffer med eller uden overfladeaktive midler. Flydende koncentrater kan fremstilles ved at opløse en af de pågældende forbindelser med et ikke-phytotoxisk. opløsningsmiddel såsom 5 acetonexylen, nitrobenzen, cyclohexanon eller dimethylformamid, og disper-gere de aktive bestanddele i vand ved hjælp af et egnet overflade-aktivt emulgenngsmiddel eller dispergeringsmiddel.
Valget af dispergerings- og emulgeringsmidler og den anvendte mængde er 10 bestemt af arten af præparatet og af det pågældende middels evne til at fremme dispergeringen af den aktive bestanddel. Det er i almindelighed ønskværdigt at anvende så lidt som muligt af midlet i overensstemmelse med den ønskede dispergering af den aktive bestanddel i sprøjtemidlet, således at regn ikke gen-emulgerer den aktive bestanddel, efter at denne er påført 15 planten, og således vasker den let fra planten. Man kan anvende ikke-ioniske, anioniske eller kationiske dispergeringsmidler eller emulgatorer, f.eks. kondensationsprodukterne alkylenoxider med phenol og organiske syrer, alkylarylsulfonater, kompleksether-alkoholer, kvaternære aminonium-forbindelser og lignende.
20
Ved fremstillingen af præparater af befugteligt pulver eller pudringsmiddel dispergeres den aktive bestanddel i og på et passende fint fordelt fast bærestof såsom ler, talkum, bentonit, diatomejord, valkejord og lignende. Ved formulering af de befugtelige pulvere kan man inkludere de ovennævnte disper-25 geringsmidler såvel som lignosuifonater.
Den nødvendige mængde af den aktive bestanddel i denne forbindelse kan påføres pr. behandlet hektar i fra 9,35-1870,5 liter eller mere flydende bærestof og/eller fortyndingsstof eller i fra 5,61-561 kg/ha fast bærestof og/eller 30 fortyndingsmiddel.
Koncentrationen i det flydende koncentrat vil sædvanligvis variere fra ca. 5-95 vægt-% og i de faste formuleringer fra ca. 0,5 til ca. 90 vægt-%. Tilfreds- DK 174658 B1 11 stillende sprøjtemidler eller puddermidler til almen brug indeholder fra ca. 0,00112-112 kg/ha aktiv bestanddel, fortrinsvis fra ca. 0,0112-16,8 kg aktiv bestanddel pr. ha, fortrinsvis fra ca. 0,112-5,6 kg aktiv bestanddel pr. ha.
5 Formuleringer, som er nyttige ved udøvelsen af denne opfindelse, kan ligeledes eventuelt indeholde andre bestanddele, såsom stabilisatorer eller andre biologisk aktive forbindelser, for så vidt disse ikke indvirker ugunstigt på eller reducerer aktiviteten af den aktive bestanddel og ikke skader den plante, der er under behandling. Andre biologisk aktive forbindelser inkluderer f. eks. et 10 eller flere insecticid, herbicid, fungicid, nematicid, miticid-middel, plantevækst-regulerende midler eller andre kendte forbindelser. Sådanne kombinationspræparater kan anvendes for det kendte eller for andre formål for hver enkel bestanddel, og de kan tilvejebringe en synergistisk virkning.
15 Cyclopropylmalonanilatderivat-forbindelserne med formlen 1 påføres fortrinsvis på planterne under stort set gennemsnitlig eller normale vækstbetingelser. I den foreliggende opfindelse kan de anvendte cyclopropylmalonanilat-derivat-forbindelser påføres under plantens vegetative vækstfase eller under plantens reproduktive vækstfase til opnåelse af retardering af plantevækst.
20 Sådanne forbindelser er nyttige inden for landbrugsområ det, inden for havebrugsområdet og i beslægtede områder, og de kan i almindelighed påføres såvel gymnospermer som angiver spermer, især vækster såsom træagtige planter og plænegræs til retardering af plantevækst. Forbindelserne er f. eks.
25 nyttige til regulering af højden af bevoksningen i områder, der skal være åbne for passage, og til vækstretardering foruden efter beskæring af træer og kratvækster og lignende uden uheldige økologiske virkninger.
Planter henfører, således som det her anvendes, i almindelighed til enhver 30 agronomisk eller havebrugsagtig plante, til træagtige planter, til prydplanter og til plænegræs. Til belysning af træagtige planter, der kan behandles med malonsyrederivat-forbindelser med formlen 1 ifølge fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, er f. eks. inkluderet rød ahorn, platan, rød eg, DK 174658 B1 12 amerikansk elm, lindetræer, ginkgo, eg, ask, ahorn, æbletræer, kinesisk elm, pikæbler, russisk oliven, sølvahorn, sukkerahorn, vandeg, popler, koglebærende træer og lignende. Til belysning af andre planter, der kan behandles med forbindelserne med formlen 1 ifølge fremgangsmåden ifølge opfindel-5 sen, er f. eks. inkluderet majs, bomuld, søde kartofler, hvide kartofler, lucerne, hvede, rug, ris, byg, havre, hirse, bønner til tørrede bønner, soyabønner, sukkerroer, solsikke, tobak, tomater, canola, kernefrugter, citrusfrugter, te, kaffe, oliven, ananas, kakao, bananer, sukkerrør, oliepalmer, bladplanter til bede, træagtige kratvækster, plænegræsarter, prydplanter, stedsegrønne 10 planter, træer, blomster og lignende.
De her påtænkte cyclopropylmalonanilatderivat-forbindelser er effektive til retardering af plantevækst. Sådanne forbindelser udviser en høj sikkerhedsmargen derved, at når de anvendes i tilstrækkelig mængde til at frembringe 15 en vækstretarderende virkning, brænder eller beskadiger de ikke planten, og de modstår vejrligets behandling, hvilket inkluderer afvaskning forårsaget af regn, nedbrydning ved ultraviolet lys, oxidation eller hydrolyse under tilstedeværelsen af fugtighed, eller i det mindste så meget dekomponering, oxidation, og hydrolyse, som i væsentlig grad ville formindske de ønskværdige plan-20 tevækstretarderende karakteristika af den aktive bestanddel eller påfører uønskede karakteristika, f. eks. phytotoxicitet, til de aktive bestanddele. Man kan om ønsket anvende blandinger af de aktive forbindelser, såvel som kombinationer af de aktive forbindelser med andre biologiske aktive forbindelser eller ingredienser, således som det er omtalt ovenfor.
25
Den foreliggende opfindelse vil nu blive belyst nærmere af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 30
Fremstilling af ethyl-1 -(2-methyl-4,5-dichlorphenylaminocarbonyl)cyclo~ propancarboxylat DK 174658 B1 13
Man anbragte i en med nitrogen skyllet rundbundet kolbe 5,53 g (0,03 mol) 2-methyl-4,5-dichloranilin, 3,18 g (0,03 mol) triethylamin og 190 ml tetrahydro-furanopløsningsmiddel. Man tilsatte under kraftig omrøring i en portion 5,55 g 5 (0,03 mol) ethyl-1-chlorcarbonylcyclopropancarboxylat, der var fremstillet i det senere bragte eksempel V, hvorpå blandingen blev omrørt ved omgivelsernes temperatur i 6 timer. Derpå frafiltrerede man et bundfald af triethy-laminhydrochlorid, og filtratet blev strippet under vakuum til dannelse af et lysegult fast stof. Det faste stof blev opløst i ether, og opløsningen blev va-10 sket med vand, tørret over magnesiumsulfat, hvorpå opløsningsmidlet blev afdampet til dannelse af et gult pulver. Omkrystallisation i ethylacetathexan førte til 4,51 g (0,01 mol) ethyl-1-(2-methyl-4,5-dichlorphenylaminocarbonyl) cyclopropancarboxylat (forbindelse 77), der udviste et smp. på 105-107 °C. Elementæranalyse af produktet viste følgende: 15
Elementæranalyse; C14H15CI2NO3 Beregnet: C 53,18 H 4,78 N 4,43
Fundet: C 53,41 H 4,76 N 4,44 20 Denne forbindelse betegnes i det følgende som forbindelse 77.
Eksempel II
Man fremstillede på tilsvarende måde som den, der var anvendt i eksempel 1, 25 de i tabel A viste og identificerede forbindelser 78—96.
DK 174658 B1
«Α «I
IS Μ» S* I r* o m * * o s. 9 o — J 2 2 2 2 2 2 2 2 a 2 *1 noSor^hTM^oofi··» I ^ *· » 9 W ^ «*» ^ ^ «Τ <* Φ m tf» *0 ^ *· <* (Dr-«».
D«rtD«DD^N — J_ (»«^▼r-Nievrt^ewfrNP« Γ c w ϊ QJ ψ,π — ·»*·*>**"*.**.** cn ·· ^ *ί» * — ” t_J ^·*ρ«^«·αθ·ιΟιΑν)Α· Ό -5 i' S 1 «2 I - j. n. j 5- Ξ- Ξ- Ξ- i- 5- 5- 5- I > Wj
£ S
> *M C 1 1
-H \ £j I
* s ^ §y :-:-:-:-:-:-:-:-:-^:^-:-:- s g ? M « 1 m o) s a
< * Μ f I
£H X J.«.» I * Q ,weO I ni»«»^^no»>r9iOQo« g 1 isssisaseifsisi
« « «-O
i z b Φ >
•H
-U
Φ
4J
C
0) —
Ifl « tu ? M w D- —n — «5 u «' * ω φ *f ^ j. · « •.iriT-witii::«" L μ M · _ ril ^ 11 Ml V ^ V Li «J 1_1
flj —- — » * * I · - -- I > »I
5 Mn-NM'rwnnn.MA.n«.
$
P
J)
.** X *" *" s'xxizzzx *" x" X
H NNNNAfNNMNNNMMN
u μ uwuui>uuwuub»w c •Η φ
Xi W
Vj r—f · ? |S p *·>β — ίν·*»£ί~··»β — ►*-» O G *»Γ* ·*·······«»·#*·* DK 174658 B1 >||| s · » s,« n e « ·· α « π « n « m «r O «
If « M » « O v iA wi f»
s «·*·*. H
«>*«>«« w = ^ ^ V N IM flf I ι/l Wl O rk S> °i - - - « H g. | - - " - "
<l) r—P
tn ns
rH C
o) m ό &
« S S S 2 S S
4->χι φ · - * s · nj h a tn O ® “ i; vs* ri + *4 * c I 'i» ~ » * «- o -p £y ·>*«»·.
iH ro PlJ an «.#<·-* V
r - v «1 <1 h s α <u „ f vn i-3 Ό jt uae I · « α· e w r-t W I Vv 7 w J % · - « (Q 0) I π ·»*-<«- S S l^v I ---.-- E-· ubb 01 s i σ
C O
o · ** ° * ta & Φ >
•rH
4-> <0
4J
C L.
0) ._ · in * _«* » £ H .** -T “ %
Μ Φ wrf te» ** O O
α ι> λ x « » m
α» S
« s 4-» •f-t
M
9
CO
f* ** x* x* x*" i-* N Af N N N 1 c: · -r-t Q) JO w W r~f · 0Q> „ « - « « faTD Cl ·> ► r · *
Eksempel 111 DK 174658 B1 16
Fremstilling af 1 -(2-methyl-4,5-dichlorphenylaminocarbo-nyl)cyclopropan-carboxylsyre 5
Man fremstillede i en 250 ml rundbundet kolbe en opløsning indeholdende 0,34 g (0,06 mol) kaliumhydroxid og 0,109 g (0,006 mol) vand i 80 ml ethanol. Man tilsatte under af køling til en temperatur på 0 °C i et bad af is og NaC1 under omrøring en opløsning af ethyl-1-(2-methyl-4,5-10 dichlorphenylaminocarbonyl) cyclopropancarboxylat, der var fremstillet i eks.
I i et lille rumfang ethanol, og den derved opnåede blanding fik lov at stå under omrøring og opvarmning til stuetemperatur i 72 timer. Blandingen blev inddampet under vakuum til dannelse af en fast hvid inddampningsrest, som blev opløst i vand og ekstraheret to gange med ether. Etherekstrakterne blev 15 bortkastet. Den vandige opløsning blev gjort sur til pH 2 med 25% Hd-opløsning, hvilket forårsagede udskillelse af et fast stof, der blev opløst i ether, og den sure vandige fase blev ekstraheret 4 gange. De samlede ethe-rekstrakter blev tørret over magnesiumsulfat og inddampet under vakuum til dannelse af et fast, hvidt stof. Dette hvide stof blev vasket med vand og tørret 20 i en vakuumovn til dannelse af 1,85 g (0,006 mol) 1-(2-methyl-4,5-dichlorphenylaminocarbonyl) cyclopropancarboxylsyre (forbindelse 110), der udviste et smp. på 248—251 °C.
Elementæranalyse af produktet viste følgende: 25
Elementæranalyse: C12H11CI2NO3
Beregnet: C 50,02 H 3,85 N 4,86
Fundet: C 50,51 H4.31 N4,83.
30 Denne forbindelse er i det følgende betegnet som forbindelse 110.
Eksempel IV
DK 174658 B1 17
Man fremstillede på tilsvarende måde som beskrevet i eksempel 111 andre forbindelser nr. 111-128, der er vist og identificeret i efterfølgende tabel B.
5 DK 174658 B1 ά e o
<D
Ό i <é v* w r- m m O N 4, . O w N Νθ<*»^ΆΝ<Λ4θ»*<*«ν N <β N w I ΙΟΙΟ^ΜΜ'-Ν*.-,-« t φ. o ry , Λ «^NNMNNMrNNMMt·.^ «y
. y ·* W||#»«»IIJ||S»|| I
LU » ’•’ΟηΛΝΓ'Ο'· »- « Λ o r* r- r* W» A o
ΕθΛΝΒΟ*“ΝΝ^Ν4^^ηθΛί» N
^ NNN^WNWNNNr-NWWftlpf' t4 Λ'ίβιΟΓί'ΛβΙΙΟβΟ^Λ^Β^ιΟ fy x ·- κ ^ ^ s v s % “· ** ' *-·. ·_ «μ B«40O<A<AO0m0<)nBwi0 Ci α < « ·# ι» n » ^ «a^nnoopi ^
(j w η γΓ «η** n w f* ’«s* η «η n *« rt «* eT
t S
l-ι C
φ Ϊ " tfl 0^0^.«»>^^ΟΗ^,Γ-ΟΛ-^„^· .
i <4 r“ Π N »- Ό Π ·- B Λ P“ i# r· ^ øir« £ f* 'i li -·-*.«*·—. — —·* ^ ΠΙ Krt«)Ww4iflr*Jii>^f.iAf)N » If g $ ................4 " 5 >t i ••-i ^ — ft to η u c , 2 O <t3 w Λ o*<-wwwrti»«»oeor*nt« ,»
M-i !H Λ Γ* r- r-^ ^ d*«ee^«9N4r· JI
i II «Γ -C , V» ti C ' * 5 * S Φ* ^ £ £ ^ , •i-t - *r Φ il Γ4
PQ u ~ >—i c SSSSS~SSSSSSSSoS*^-S
(JJ Vpv λ ^MnrtnvnN'fMfiNhNnnn r* 00 μι -Ό p || “ b
ή W I L ϋ ΰ. _ I
ffl 0) cc -* 4 u Ί tf?
P-4 T **NOOrv»>jOe*tf**«r*r-f>*n Π·»Λ o »O
,n . * rtiftNrtMr'^nnn’vvvnr'p-UMN
Uj ·· I , LJ - .
Cl ntart •Me«r-y»^^^«^r.r.rtnw aa ft U U ^«Υ·Τ·Α«Α*ΤΠ0η«<Τ«Τ4-4ΤΜ<Χ w o I \l 5
rH O
Π3 «^1 g V* o*=o
Z I
<u $ ϊ> 1 •«Η ti ^ <3 0!
•ft IS
C C
0) 0) in 3 ffl -4
n xJ
ft 1/3' . u <u ja j, ^ /n ^ ^ C/j · B n k> r· L s N » ·— r— tf U «} t I.
4 U N f4 u Μ N N i I t -w Λ fy M
i i »- *» i i. *- i. v w y i i r> b.
n*n o u y tf β tf < i i ny mu u 3C · ♦ I I W I I i r·* I. «· z II*. I ,
Uyirtyi^utf« <AyOaUiii>.UM y ι**·ιι»»·*»<ι^ιι* .
(4NNNNV«nnMivf«nr<r4tffi r* *.
Ί
C
Η (1
^ r- A
U-l C C J -^ *—* <·- -- 1— r-i—i— .— r— —-r— ,— —
Eksempel V
DK 174658 B1 19
Fremstilling af ethyl-1-chlorcarbonylcyclopropancarboxylat 5 Man tilsatte dråbevis under afkøling med en temperatur på O °C under omrøring til en opløsning indeholdende 15,1 g (0,72 mol) kaliumhydroxid i 240 ml ethanol og 4,83 g (0,27 mol) vand 50,0 g (0,27 mol) diethyl-1,1-cyclopropandicarboxylat. Blandingen blev omrørt i ca. 16 timer ved stuetemperatur. Opløsningsmidlet blev fjernet under reduceret tryk til dannelse af en 10 hvid inddampningsrest, som blev opløst i vand og ekstraheret med ether. Opløsningen i vand blev gjort sur til pH 2 med 25% vandig saltsyre, og den organiske syre blev ekstraheret fra den vandige suspension med ethylether (4 x 400 ml) etherekstraktet blev tørret over magnesiumsulfat og strippet under vakuum til dannelse at monocarboxylsyren i form af en klar væske. Den 15 klare væske blev opløst i 300 ml methylenchlorid, hvorpå man tilsatte 74 g (0,62 mol) thionylchlorid, og den derved opnåede blanding blev derpå opvarmet under tilbagesvaling i ca. 16 timer. Flygtige bestanddele blev fjernet under reduceret tryk til dannelse at 45,7 g (0,25 mol) ethyl-1-chlorcarbonyl-cyclopropancarboxylat (forbindelse 155). NMR-analyse af produktet indikere-20 de følgende: NMR (CDC13): δ 1,22-1,50 (t, 3H), 1,75 (s, 4H), 4,1 - 4,52 (q,2H) ppm.
Denne forbindelse betegnes i det følgende som Forbindelse 155.
25
Eksempel VI
Virkning af repræsentative cyclopropylmalonanilatderivater på plantevækstre-tardering-brydbønner og hvede 30
Opløsninger af de til afprøvning anvendte forbindelser, der er identificeret i efterfølgende tabel C, ved at opløse 68,8 mg af den enkelte forbindelse i 5,5 ml acetone og derpå tilsætte vand til et slutvolumen på 11,0 ml. Dersom der DK 174658 B1 20 indtrådte uklarhed i opløsningen, efterhånden som vandet blev tilsat, stoppede man anvendelsen af vand, og man tilsatte acetone til et slutvolumen på 11,0 ml. De derved opnåede stamopløsninger indeholdt 6255 dele pr. million efter vægt (ppm) af den enkelte forbindelse. Afprøvningskoncentrationen ud-5 trykt i dele er afprøvningsforbindelsen pr. million vægtdele af den anvendte endelige opløsning ved afprøvningerne til vækstretardering i tabel J blev opnået ved passende fortynding af stamsuspensionerne med acetone og vand (50/50, volumen/volumen).
10 Han plantede frø af brydbønner, hvede, fløjlsblad, agurk, solsikke, hør, boghvede, tomat, flerårig rug, morgenfrue, soyabønner, hanesporer, flyvehavre og ærter i sandet muldjord i en bakke med følgende dimensioner: 8,9 cm bred x 20,1 cm lang x 2,54 cm høj. Tolv til fjorten dage efter plantnin-15 gen, på det tidspunkt, hvor det første blad af de tre første på bønneplanten var mindst 3,0 cm lang, påførte man hver koncentration af hver af de afprøvningsforbindelser, der er identificeret i tabel C, til en bakke i form af en plan-tepåsprøjtning under anvendelse af et sprøjteapparat med lufttryk reguleret til 0,68 atmosfærisk tryk (alle bakker blev sprøjtet med en mængde svarende til 20 4,48 kg/ha). Som kontrol sprøjtede man ligeledes en vand-acetoneopløsning, der ikke indeholdt nogen afprøvningsforbindelser, på en bakke. Alle bakkerne med planterne blev, da de var tørre, anbragt i et drivhus ved en temperatur på 27 °C ± 2,7 °C og en fugtighed på 50 % ± 5 %. Visuelle indikationer for vækstretarderende aktivitet blev iagttaget og optegnet 10 til 14 dage efter 25 behandlingen.
Visuelle observationer af vækstretarderingen blev optegnet, idet man anvendte et system med numerisk bedømmelse. Man anvendte numeriske bedømmelser fra “0” til “10” til at beskrive udstrækningen af vækstretarderings-30 aktiviteten, der blev iagttaget i sammenligningen med den ikke-behandlede kontrol. En bedømmelse på “0” indikerer ingen synlig respons, en bedømmelse på “5” indikerer 50 % mere vækstretardering i sammenligning med kontrollen, og en bedømmelse på "10" indikerer 100 % mere vækstretarde- DK 174658 B1 21 ring i sammenligning med kontrollen. Udtrykt på tilsvarende måde indikerer en bedømmelse “5”, at forøgelsen i plantens vækst kun er halvt så stor som forøgelsen for kontrollen, eller at planten har forøget i vækst med halvdelen af den tilsvarende hastighed for kontrollen. Dette bedømmelsessystem indi-5 kerer enhver retardering af plantens højde i sammenligning med den ikke-behandlede kontrol. De opnåede resultater er vist i efterfølgende tabel C.
TABEL C
10 Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretardering - brydbønner
Forbindelse nr. _Vækstretarderinabedømmelse 15 Kontrol 0 78 2 79 5 80 2 81 2 20 82 3 83 2 84 4 85 2 86 2 25 87 2 88 3 90 2 92 4 94 2 30 95 3 110 4 111 9 112 3 DK 174658 B1 22 TABEL C (fortsat)
Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretardering -brydbønner 5 Forbindelse nr._Vækstretarderingbedømmelse 114 4 115 3 116 7 117 2 10 118 2 120 2 121 4 122 4 123 3 15 125 5 126 4 128 2 212 2 213 8 20 216 3 218 3 219 2 222 2 223 2 25 224 4 226 2 228 2 232 2 233 6 30 234 10 235 8 236 8 237 2 DK 174658 B1 23 TABEL C (fortsat)
Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretardering -hvede 5
Forbindelse nr._Vækstretarderinabedømmelse
Kontrol 0 82 2 10 84 2 88 2 92 3 110 2 111 3 15 114 4 115 5 116 2 117 2 121 2 20 122 2 123 2 125 2 126 2
25 Eksempel VII
Virkning af repræsentative cyclopropylmalonanilatderivater på plantevækstretardering - hvede 30 Man fremstillede opløsninger af de forbindelser, der skulle afprøves, og som identificerede i efterfølgende tabel D, ved at opløse forbindelserne i aceto-ne/vand (50:50-volumen/volumen) indeholdende 0,05 % volumen/volumen "Triton X-100" overfladeaktive middel, der er kommercielt tilgængelig fra fir- DK 174658 B1 24 maet Rhom and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Som det er beskrevet i det følgende mere detaljeret, blev disse opløsninger af forbindelser til afprøvning påført ved en koncentration på 0,56 kg/ha aktiv bestanddel pr. hektar eller 1,12 kg/ha aktiv bestanddel pr. hektar.
5
Hvedefrø blev udplantet i en sandet muldjord i en bakke, der udviste følgende dimensioner: 8,9 cm bred x 20,1 cm lang x 2,54 cm høj. Otte dage efter fremkomsten i vækst stadiet med 2-3 blade for hveden, påførte man hver koncentration af de afprøvningsforbindelser, der identifi cerede i tabel D, til 10 hver sin bakke som en sprøjte på bladene under anvendelse af et sprøjteapparat med lufttryk, der blev reguleret til 0,68 atmosfære (alle bakker blev sprøjtet med et rumfang svarende til 1122 liter/ha). Som kontrol sprøjtede man også en vand-acetoneopløsning, der ikke indeholdt nogen forbindelse til afprøvning, på en bakke. Alle bakkerne med hvede blev, da de var tørre, an-15 bragt i et drivhus ved en temperatur på 27 °C ± 2,7 °C og en relativ fugtighed på 50 % ± 5 %. Visuelle indikationer af vækstretarderende aktivitet blev iagttaget og nedskrevet 14 dage efter behandling.
Visuelle observationer af vækstretarderingen blev nedskrevet, idet man an-20 vendte et system af procentvis bedømmelse. Disse procentvise bedømmelser strakte sig 0-100, og de blev anvendt til at betegne udstrækningen af vækstretarderende aktivitet iagttaget i sammenligning med kontrollen, der ikke var behandlet. En bedømmelse på 0 % indikerer ikke nogen synlig respons, en bedømmelse på 50 % indikerer, at forøgelsen i hvedens mængde 25 kun er halvt så stor som den for kontrollen, eller at hveden har forøget sin vækst ved halvdelen af den hastighed, der svarer til kontrollen, og en 100 % bedømmelse indikerende maksimal respons. Dette bedømmelsessystem in dikerer en hvilken som helst retardering af hvedens højde i sammenligning med den ikke-behandlede kontrol. De opnåede resultater vist i efterfølgende 30 tabel D.
DK 174658 B1 25
Tabel D
Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretarderina - hvede 5
Forbindelse nr._Mænade (ka/hal_% Vækstretarderina
Kontrol — 0 10 Forbindelse 96 0,56 30 1.12 40
Forbindelse 111 0,56 60 1.12 70 15
Forbindelse 114 0,56 20 1.12 30
Forbindelse 82 0,56 10 20 1,12 10
Forbindelse 115 0,56 30 1.12 40 25 Forbindelse 116 0,56 40 1.12 70
Forbindelse 117 0,56 50 1.12 60 30
Resultaterne i tabel D viser, at behandlingen af hvede med cyclopropylmalo-nanilatderivatforbindelser fører til signifikant vækstretardering i sammenligning med kontrolhvede, der ikke er behandlet.
DK 174658 B1 26
Eksempel VIII
Virkning af repræsentativ cyclopropylmalonanilatderivater på plantevækstre-5 tardering - rød ahorn og platan
Opløsninger af de forbindelser, der skal afprøves, og som er identificeret i efterfølgende tabel E, blev fremstillet ved at opløse forbindelserne i aceto-ne/vand (50:50, volumen/volumen) indeholdende 0,1 % volumen/volumen af 10 “Triton X-100" overfladeaktivt middel der er kommercielt tilgængeligt fra firmaet Rhom and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Disse opløsninger og afprøvninger til forbindelser blev, som det nærmere er beskrevet i det følgende, påført rød ahorn og platan i en koncentration på henholdsvis 1,12, 2,24 eller 4,48 kg/ha. Man skaffede kommercielt små planter 15 med bare rødder af rød ahorn (Acer rubrum) og af platan (Platanus occidentalis) og disse blev dyrket i plastbeholder med rumfanget 3,785 liter indeholdende en sandet muldjord. De små planter blev holdt i et drivhus ved en temperatur på 27 °C ± 2,7 °C og en relativ fugtighed på 50 % ± 5 %. Efter en periode på en måned fik de således udviklede træer knopper fjernet til opnå-20 else af et hoveddominerende skud med en længde på 10,2-15,2 cm. På dette tidspunkt påførte man til de forskellige træer hver koncentration af de afprøvningsforbindelser, der er identificeret i tabel E, i form af en sprøjtning på bladene under anvendelse af et sprøjteapparatur med et lufttryk, der blev indstillet til 0,68 atmosfæres lufttryk (alle træer blev sprøjtet i en mængde 25 svarende til 1122 1 /ha). Som kontrol sprøjtede man også en vand-acetoneopløsning, der ikke indeholdt nogen forbindelse til afprøvning, på visse træer. Alle træerne blev, da de var tørre, bragt tilbage til drivhuset i en periode på en måned. Man iagttog målte indikationer på vækstretarderingsaktivitet og opnoteret det på dette tidspunkt (en måned efter behandlingen).
Den procentvise retardering af forlængelsen af skuddene vist i tabel E blev bestemt ved direkte måling af skuddene på hvert træ, som blev sammenlignet med kontrollen, der ikke var behandlet. Den gennemsnitlige længde af 30 DK 174658 B1 27 skuddene på de ikke-behandlede kontroltræer og 48 cm for rød ahorn og 53 cm for platan. De i efterfølgende tabel E viste værdier repræsenteret gennemsnittet af tre gentagelser.
5 Tabel E
Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretarderina -rød ahorn og platan 10 % Retardering af skudfor længelse
Forbindelse nr,_Mænade ika/hal_Rød ahorn Platan
Kontrol ~ 0 0 15
Forbindelse 96 1,12 34 15 2.24 40 16 4.48 43 20 20 Forbindelse 111 1,12 76 77 2.24 97 84 4.48 97 88
Resultaterne i tabel E viser, at behandlingen af rød ahorn og platan med vis-25 se cyclopropylmalonanilatderivatforbindelser fører til signifikant vækstretardering i sammenligning med kontrol af rød ahorn og af platan, som ikke er behandlet.
Eksempel IX 30
Virkning af repræsentativ cyclopropylmalonanilatderivater på plantevækstretardering - rød ahorn og platan DK 174658 B1 28
Man fremstillede opløsninger af de forbindelser til afprøvning, som er identificeret i efterfølgende tabel F, ved at opløse forbindelserne i acetone/vand (50:50, volumen/voiumen) indeholdende 0,1 % volumen/volumen “Triton X-100" overfladeaktivt middel, der er kommercielt tilgængeligt fra firmaet Rhom 5 and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Disse opløsninger af forbindelser til af prøvning blev, således som det er mere detajeret beskrevet i det følgende, påført rød ahorn og platan i en koncentration på henholdsvis 1,12 og 2,24 kg aktivt materiale pr ha.
10 Man anskaffede kommercielt små planter med bare rødder af rød ahorn (Acer rubrum) og af platan (Platanus occidentalis), og dyrkede disse i plastbeholdere på 3,785 liter indeholdende en sandet muldjord. De små planter blev holdt i et drivhus ved en temperatur på 27 °C ±2,7 °C og en relativ fugtighed på 50 % ± 5 %. Efter en periode på 3 måneder blev træerne, der var i 15 udvikling, beskåret til en 50 % reduktion i højden. Ved tidspunktet 24 dage efter beskæring påførte man hver af de i tabel F anførte forbindelser til afprøvning til de enkelte træer i form af en besprøjtning af bladene under anvendelse af et sprøjteapparatur med lufttryk, der var blevet reguleret til 0,68 atmosfærisk lufttryk (alle træer blev sprøjtet med en mængde svarende til 20 1122 1/ha). Som kontrol sprøjtede man ligeledes en vand-acetoneopløsning, der ikke indeholdt nogen forbindelse til afprøvning, på visse træer. Alle træerne blev, da de var tørret, bragt tilbage til drivhuse i en periode af 45 dage. Visuelle indikationer på vækstretarderingsaktivitet blev iagttaget og opnoteret på dette tidspunkt (45 dage efter behandlingen). Den procentvise retardering 25 af genvæksten vist i tabel F blev bestemt ved visuelle iagttagelser af genvæksten af hvert træ i sammenligning med kontrollen, der ikke var behandlet.
En bedømmelse på 0 % indikerer at der ikke var noget synlig respons, en bedømmelse på 50 % indikerer, at forøgelsen i træets vækst kun er halvt så stort som forøgelsen af væksten for kontrollen, eller at træet har forøget sin 30 vækst med halvdelen af den forholdsvise stigning for kontrollen, og en bedømmelse på 100 % indikerer en maksimal respons. Dette bedømmelsessystem indikerer enhver retardering af gen-væksten i sammenligning med kon- DK 174658 B1 29 trollen, der ikke er behandlet. De i tabel F viste resultater repræsenterer gennemsnit af tre gentagelser.
Tabel F 5
Virkning af repræsentative aktive forbindelser på plantevækstretarderina -rød ahorn og platan % Retardering af skudfor- 10 længelse
Forbindelse nr._Mængde fko/hal_Rød ahorn Platan
Kontrol - 0 0 15 Forbindelse 96 1,12 47 8 2.24 40 9
Forbindelse 111 1,12 85 43 2.24 91 46 20
Resultaterne i tabel F viser, at behandlingen af rød ahorn og af platan med visse cyclopropylmalonanilatderivatforbindelser fører til en signifikant retardering af gen-væksten i sammenligning med kontrol af rød ahorn og af platan, der ikke er behandlet.

Claims (7)

1. Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, kende -tegnet ved, at det har den generelle formel: 5 Y'q Y'7 γ'*°^-<μν8 R“10-v4J-c-V-c-n-^Z" 1 O O Y’6 N-' 10 hvor Z'n er ens eller forskellige og er valgt fra et eller flere af hydrogen, halogen, haloalkyl, polyhaloalkyl, polyhaloalkoxy, alkyl, alkoxy, aikylthio, alkylsulfonyl, 15 alkylsulfinyl, aryl, aryloxy, arylthio, arylsulfonyl, nitro, cyano, dialkoxyfosfinyl, alkanoyl, aroyl, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylalkyl, alkanoylamino, sulfonyl-amino, alkylsulfonylamino, alkanoyloxy, alkenyl eller-CH-CHCH=CH-, Y’e er hydrogen eller alkyl, Y'7, Y’e, Y’9 og Y’io er uafhængigt af hinanden hydrogen, halogen eller alkyl,
20 Y’4i er O, S eller NH, R”io er hydrogen, ammonium, alkylammonium, polyalkylammonium, hy-droxyalkylammonium, poly(hydroxyalkyl)ammonium, et alkalimetal eller et jordalkalimetal eller alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl, al-kylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, aryl, mercaptoalkyl, alkylthioalkyl, arylthioal-25 kyl, aryloxyalkyl, alkylsufonylalkyl, alkylsulfinylalkyl, alkanoylalkyl, aroylalkyl, dialkoxyfosfinylalkyl, diaryloxyfosfinylalkyl, hydroxyalkylthioalkyl, hydroxyal-kylsulfonylalkyl, alkoxyalkylthioalkyl, alkoxyalkylsufonylalkyl, poly(oxyalkylen)alkyl, cyanoalkyl, nitroalkyl, alkylidenamino, carbamoylalkyl, alkylcarbamoylalkyl, dialkylcarbamoylalkyl, aminoalkyl, alkanoylaminoalkyl, 30 alkanoyloxyalkyl, alkoxycarbonylaminoalkyl, cyanoaminoalkyl, carbamoy-loxyalkyl, alkylcarbamoyloxyalkyl, dialkylcarbamoyloxyalkyl, alkoxycarbony-loxyalkyl, alkoxycarbonylthioalkyl, aminosulfonylalkyl, alkylaminosulfonylalkyl eller dialkylaminosulfonylalkyl. DK 174658 B1
2. Cyclopropylmalonanilatderivat som angivet i krav 1,kendetegnet ved, at derivatet er en forbindelse valgt blandt følgende: V7 >rv. CHiCH,-0—C—C—C —HH—( 5. n )=-/ 0 ° _ chT V7 HO — C — C—C—HH—V y-csr ii il \=S 0 0' ch3 Ci 1° .—' HO-C — C-C — HW—J y- C! ;i ii \—/ O O t ch3 V7 /r-\ KO—C-—c —C—NH —v ')-CI η B w/ 15 00 c' CHj CHrO—C-5Z-C — HH— & S V=/ F __ HQ—C—C—C— ΗΗ-ΖΛ-C, 20. s \—/ o o i— · F \7 HO —C—C—C — HH—>' N)-Ci B 0 \=J O O 25 ho—c—c—c—nh-·^-af π a \=/ o o HO-C—c —c—NH II II \=/ o o 30
3. Cyclopropylmalonanilatderivat som angivet i krav 1 eller 2, kendeteg-n e t ved, at derivatet findes i form af et salt. DK 174658 B1
4. Cyclopropylmalonanilatderivat som angivet i krav 3,kendetegnet ved, at det findes som et alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammonium-, alkylam-monium-, polyalkylammonium-, hydroxyalkylammonium-, 5 poly(hydroxyalkyl)ammoniumsalt eller blandinger deraf.
5. Plantevækstretarderende præparat, kendetegnet ved, at det indeholder et cyclopropylmalonanilatderivat som angivet i krav 1.
6. Anvendelse af cyclopropylmalonanilatderivater som angivet i krav 1-4 som plantevækstretarderende middel ved påføring på planten i mængder fra 0,0011 til 112 kg/ha.
7. Anvendelse som angivet i krav 6 i mængder fra 0,011 til 16,8 kg/ha, spe-15 cielt fra 0,11 til 5,6 kg/ha.
DK198706237A 1986-03-31 1987-11-27 Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, plantevækstretarderende præparat og anvendelse deraf DK174658B1 (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84667086A 1986-03-31 1986-03-31
US84667086 1986-03-31
US1812987A 1987-03-06 1987-03-06
US1812987 1987-03-06
PCT/US1987/000649 WO1987005898A2 (en) 1986-03-31 1987-03-30 Use of malonic acid derivative compounds for retarding plant growth
US8700649 1987-03-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK623787D0 DK623787D0 (da) 1987-11-27
DK623787A DK623787A (da) 1988-01-26
DK174658B1 true DK174658B1 (da) 2003-08-18

Family

ID=26690775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198706237A DK174658B1 (da) 1986-03-31 1987-11-27 Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, plantevækstretarderende præparat og anvendelse deraf

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0269656B1 (da)
JP (1) JP2693774B2 (da)
KR (1) KR950013106B1 (da)
CN (1) CN1029958C (da)
AU (2) AU613309B2 (da)
CA (1) CA1340056C (da)
DE (1) DE3788629T2 (da)
DK (1) DK174658B1 (da)
FI (1) FI875280A (da)
HK (1) HK80394A (da)
HU (1) HU201448B (da)
MY (1) MY101497A (da)
NO (1) NO174624C (da)
OA (1) OA09011A (da)
PL (1) PL155986B1 (da)
PT (1) PT84598B (da)
SK (1) SK278163B6 (da)
WO (1) WO1987005898A2 (da)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU614488B2 (en) * 1986-03-31 1991-09-05 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Synergistic plant growth regulator compositions
AU7745991A (en) * 1990-04-11 1991-10-30 Warner-Lambert Company Amide ester acat inhibitors
DE4114733A1 (de) * 1991-05-06 1992-11-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von substituierten malonesteraniliden und malonsaeure-monoaniliden
US5356789A (en) * 1993-05-28 1994-10-18 American Cyanamid Company Methods for detecting acetohydroxyacid synthase inhibitors
US5420339A (en) * 1993-11-22 1995-05-30 Warner-Lambert Company Alpha-aryl or heteroaryl-substituted amide ester ACAT inhibitors
JP2002521404A (ja) * 1998-07-30 2002-07-16 アベンティス・クロップサイエンス・エス・アー リンゴの木からの早熟果実の落下防止方法
EP1092432A1 (fr) 1999-10-15 2001-04-18 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques S.A. (S.C.R.A.S.) Composes anti-ischemiques
US7067539B2 (en) 2001-02-08 2006-06-27 Schering Corporation Cannabinoid receptor ligands
US7507767B2 (en) 2001-02-08 2009-03-24 Schering Corporation Cannabinoid receptor ligands
ES2715500T3 (es) 2014-06-19 2019-06-04 Ariad Pharma Inc Compuestos de heteroarilo para la inhibición de la quinasa
RU2564165C1 (ru) * 2014-08-12 2015-09-27 Михаил Аркадьевич Ершов Способ получения стимулятора зерновых культур
US9950992B2 (en) 2016-03-14 2018-04-24 West Virginia University Water soluble haloanilide calcium-release calcium channel inhibitory compounds and methods to control bone erosion and inflammation associated with arthritides
CN107879946A (zh) * 2017-04-25 2018-04-06 湖南比德生化科技股份有限公司 一种制备环丙酰胺酸的方法
CN109452295A (zh) * 2018-12-12 2019-03-12 四川国光农化股份有限公司 一种茄科类植物用生长调节组合物、制剂及其应用
CN109452289A (zh) * 2018-12-12 2019-03-12 四川国光农化股份有限公司 一种植物生长调节组合物、制剂及其应用
MX2022010566A (es) 2020-02-28 2022-09-21 Basf Se Malonamidas herbicidas.
CN112142619B (zh) * 2020-10-20 2023-01-10 浙江工业大学 一种1,1-环丙烷二羧酸酰胺类化合物及其制备方法和应用
JP2024500645A (ja) 2020-11-25 2024-01-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草性マロンアミド
CA3199477A1 (en) 2020-11-25 2022-06-02 Basf Se Herbicidal malonamides
EP4305020A1 (en) 2021-03-09 2024-01-17 Basf Se Malonamides and their use as herbicides
IL310914A (en) 2021-08-25 2024-04-01 Basf Se Malonamide herbicides
AR126868A1 (es) 2021-08-25 2023-11-22 Basf Se Malonamidas herbicidas
CA3229806A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Basf Se Herbicidal malonamides containing a condensed ring system
WO2023031199A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Basf Se Herbicidal malonamides containing monocyclic heteroaromatic rings
WO2023227676A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Basf Se Herbicidal malonic acid monoamides and malonamide esters
CN115024322B (zh) * 2022-07-20 2023-07-07 广东省科学院微生物研究所(广东省微生物分析检测中心) 丙二酸单乙酯在植物促生中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3072473A (en) * 1959-10-07 1963-01-08 Us Rubber Co Plant growth regulants
GB1086326A (en) * 1963-08-20 1967-10-11 Benger Lab Ltd Anilides and hydrazides
JPS49116019A (da) * 1973-03-14 1974-11-06
JPS5939803A (ja) * 1982-08-27 1984-03-05 Nissan Chem Ind Ltd 植物生長調節剤
JPS60166651A (ja) * 1984-02-08 1985-08-29 Sawai Seiyaku Kk 新規ジアミド化合物
JPS63503070A (ja) * 1986-03-31 1988-11-10 ローヌープーラン・ネーデルランド・ベー・ベー マロン酸誘導体化合物の作物収穫量を増大させるための使用
AU614488B2 (en) * 1986-03-31 1991-09-05 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Synergistic plant growth regulator compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0269656B1 (en) 1993-12-29
OA09011A (fr) 1991-03-31
AU7611791A (en) 1991-10-03
SK219487A3 (en) 1996-02-07
SK278163B6 (en) 1996-02-07
HU201448B (en) 1990-11-28
JP2693774B2 (ja) 1997-12-24
FI875280A0 (fi) 1987-11-30
EP0269656A1 (en) 1988-06-08
CA1340056C (en) 1998-09-22
WO1987005898A3 (en) 1988-05-05
WO1987005898A2 (en) 1987-10-08
AU613309B2 (en) 1991-08-01
NO174624B (no) 1994-02-28
PL264911A1 (en) 1988-07-21
MY101497A (en) 1991-11-30
PL155986B1 (en) 1992-01-31
CN87103683A (zh) 1988-05-11
NO874930L (no) 1988-01-21
DK623787D0 (da) 1987-11-27
HK80394A (en) 1994-08-19
KR950013106B1 (en) 1995-10-24
DE3788629D1 (de) 1994-02-10
HUT48433A (en) 1989-06-28
DK623787A (da) 1988-01-26
JPS63503065A (ja) 1988-11-10
NO874930D0 (no) 1987-11-26
DE3788629T2 (de) 1994-04-28
CN1029958C (zh) 1995-10-11
FI875280A (fi) 1987-11-30
PT84598B (pt) 1989-11-30
AU7237687A (en) 1987-10-20
NO174624C (no) 1994-06-08
AU639777B2 (en) 1993-08-05
PT84598A (en) 1987-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK174658B1 (da) Cyclopropylmalonanilatderivat til retardering af plantevækst, plantevækstretarderende præparat og anvendelse deraf
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
EP0300454B1 (en) Benzamide derivative, process for its production and plant growth regulant
US4075000A (en) Herbicidal use of 4-amino-3,3-dimethyl-1-phenyl-2-azetidinones
US3725030A (en) Limiting plant growth with heterocyclic alkylthiocyanate and isothiocyanate
EP0061836B1 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
IE50011B1 (en) A method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth using heterocyclic compounds
KR920010518B1 (ko) 2-[1-(3-클로로알릴옥시아미노)알킬리덴]-5-알킬티오알킬-사이클로헥산-1,3-디온 제초제의 제조방법
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US3932458A (en) Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles
US3776714A (en) Selective herbicide composition and process
US4417050A (en) Fungicidal, herbicidal and plant growth-regulating pyrimidyl-containing ethers
US3985539A (en) 4,5-Dihalopyrrole-2-carbonitrile-containing terrestrial and aquatic hebicidal composition
EP0001641A1 (de) 2-(2&#39;-Nitro-5-(2&#34;-chlor-4&#34;-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäure-methoxyäthylester, ein diesen Ester als Wirkstoff enthaltendes Mittel und dessen Verwendung als Herbizid.
US4804405A (en) Elective herbicide compositions having a prolonged action containing .alpha.
US4407806A (en) Fungicidal, herbicidal and plant growth regulating pyridyl-containing ethers
US3538156A (en) Cinnamamides
US3473913A (en) Herbicidal composition and method
IE50920B1 (en) Plant growth-regulating compositions containing 2-methylenesuccinamic acid derivatives
US3518077A (en) Herbicidal compositions and method
US4846873A (en) 1-carboalkoxyalkyl-3-alkoxy-4-(2&#39;-carboxyphenyl)-azet-2-ones as plant growth regulators and selective herbicides
US3446832A (en) Alkali metal salts of n-alkoxy substituted phenoxy alkylene amides
US3453330A (en) Process for preparing 4 - (phenylthiomethyl) anilines,and 4 - (p - chlorophenylthiomethyl)-n-methyl aniline
KR860000061B1 (ko) 3-(n-1, 3, 4-티아디아졸일-2)-아미노알킬-알킬아크릴레이트의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired