SK17998A3 - Use of polyaspartic acid salts as grinding aids - Google Patents

Use of polyaspartic acid salts as grinding aids Download PDF

Info

Publication number
SK17998A3
SK17998A3 SK179-98A SK17998A SK17998A3 SK 17998 A3 SK17998 A3 SK 17998A3 SK 17998 A SK17998 A SK 17998A SK 17998 A3 SK17998 A3 SK 17998A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
grinding
mineral
suspension
acid salts
agent
Prior art date
Application number
SK179-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Marc Suau
Christian Jacquemet
Jacques Mongoin
Original Assignee
Coatex Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex Sa filed Critical Coatex Sa
Publication of SK17998A3 publication Critical patent/SK17998A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041Grinding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/004Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Disintegrating Or Milling (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Použitie solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka využitia solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí (resp. drvení) minerálnych látok vo vodnej suspenzii.
Predložený vynález sa týka rovnako postupu mletia uskutočňovaného pri použití solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí minerálnych látok vo vodnej suspenzii.
Predložený vynález sa konečne týka vodných suspenzií čistých minerálov obsahujúcich vyššie uvedené činidlo a určených pre aplikácie ako pigmenty v oblasti papierenského priemyslu.
Doterajší stav techniky
Odborník, aby dokázal využiť tieto vodné suspenzie minerálov v oblasti pigmentov, ich musí spracovať mletím na vodnú suspenziu vysokej jemnosti, ktorej zrná majú najmenší možný rozmer, to jest menší než niekoľko mikrometrov.
Súčasne musia takéto suspenzie disponovať Brookfieldovou viskozitou, majúcou hodnoty trvalo vylučujúce nebezpečenstvo sedimentácie alebo stuhnutia minerálnej látky, a tak umožňujúcou ľahkú manipuláciu, hlavne pri skladovaní počas doby niekoľkých dní v kadiach bez miešania. Ďalej tieto suspenzie majú mať najvyšší možný obsah minerálnej látky, čo znižuje náklady produkcie a transportu súvisiace s množstvom prítomnej vody.
Avšak získanie týchto ideálnych suspenzií, združujúcich všetky základné kvalitatívne ukazovatele, spôsobuje odborníkovi problémy počas operácií s mletím vo vodnom prostredí, to znamená počas operácií zmenšovania veľkosti častíc minerálnych látok a zväčšovania ich špecifického povrchu.
Je potrebné poznamenať, že tieto problémy, súvisiace s extrémnou jemnosťou častíc a vyskytujúce sa počas operácií mletia vo vodnom prostredí a s vysokou koncentráciou minerálnej látky, ako je napríklad rýchle zvýšenie viskozity, môžu viesť až k stuhnutiu hmoty suspenzie
J · uskladnenej v kadiach alebo dokonca k zablokovaniu drvičov, a nevyskytujú sa pri operáciách suspendovania, ktorých predmetom je zavádzanie minerálnych látok do suspenzie vo vode bez zmeny rozmerov častíc tvoriacich uvedené látky.
Už dlho je dobre známe využívať ako činidlo pri mletí vo vode rozpustné polyméry na báze kyseliny polyakrylovej alebo jej derivátov (EP 0 100 947, EP 0 542 643, EP 0 542 644) na poskytnutie suspenzií minerálnych látok zodpovedajúcich uvedeným kritériám kvality.
Ale tieto rôzne typy činidiel používané pri mletí, známe odborníkom, majú nevýhodu zlej biodegradácie.
Až doposiaľ nedisponovali odborníci uspokojujúcimi riešeniami tohoto problému použitia pomocného činidla na mletie minerálnych látok, umožňujúceho získavať vodné suspenzie rozomletých minerálnych látok s vysokou koncentráciou minerálneho podielu, ktoré nesedimentujú a pritom sú čerpateľné a zároveň zodpovedajú požiadavkám ochrany životného prostredia.
I
Podstata vynálezu
Po mnohých výskumoch teraz prihlasovateľ zistil, že použitie solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí umožňuje vyriešiť vyššie uvedené problémy, totiž umožňuje získavať vodné suspenzie rozomletých minerálnych látok, nesedimentujúce, čerpateľné a s vysokou koncentráciou minerálnych látok pri použití biodegradovateľných pomocných mlecích činidiel. Použitie tohoto typu činidiel tak otvára cestu vychádzajúcu z prírodných produktov, celkom novú a odlišnú od známeho použitia akrylátov.
Dokumenty (WO 94/19409, WO 92/15535) opisujú použitie solí polyasparágových kyselín ako disperzného činidla pre plnidlá typu uhličitanu vápenatého. Ale žiadny z nich neuvádza využitie týchto polymérov ako pomocného činidla pri mletí minerálnych látok vo vodnej suspenzii, čerpateľných, nesedimentujúcich, s vysokou koncentráciou sušiny minerálnej látky, určených na použitie v papierenskom priemysle.
Bez toho, aby mohol využiť svoje znalosti voľby molekulovej hmotnosti akrylátov, ktoré nemajú vzťah k hodnotám pre aspartáty, zistil teraz prihlasovateľ, že použitie určitých solí kyselín polyasparágových s váhovým stredom molekulovej hmotnosti v rozpätí 3 500 a 25 000, pred nostne v rozpätí 4 000 a 10 000, a optimálne v rozpätí 5 300 a 8 000 umožňuje získavať vodné suspenzie rozomletých minerálov, čerpateľné, s vysokou koncentráciou sušiny a nesedimentujúce.
Jedným cieľom vynálezu je teda použitie solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí, aby boli získané čerpateľné nesedimentujúce vodné suspenzie minerálnych látok s vysokou koncentráciou minerálnych látok, ktoré možno rozomlieť, to znamená čerpteľné nesedimentujúce minerálne suspenzie s vysokou koncentráciou minerálnej látky, ktorej základné častice majú najmenší možný rozmer, totiž stredná hodnota priemeru je nižšia než tri mikrometre, prednostne menšia než jeden mikrometer, a ktorých Brookfieldova viskozita sa zvyšuje iba veľmi málo v závislosti od času, to znamená do hodnoty umožňujúcej ľahkú manipuláciu užívateľom napriek skladovaniu počas niekoľkých dní alebo dokonca niekoľkých týždňov v kadi bez miešania.
Ďalším cieľom vynálezu je dodanie spôsobu mletia minerálnych častíc vo vodnej suspenzii s použitím solí kyselín polyasparágových vybraných ako pomocné činidlá mletia.
Ďalším cieľom vynálezu je poskytnutie nesedimentujúcich čerpateľných vodných suspenzií rozomletých minerálnych látok s vysokou koncentráciou minerálnych látok.
Tieto suspenzie podľa vynálezu, určené pre aplikáciu pigmentov a ktorých zrná majú najmenší možný rozmer, totiž priemerná veľkosť priemeru je menšia než tri mikrometere a prednostne jeden mikrometer, majú viskozitu, ktorá stúpa iba veľmi pomaly v závislosti od času, rovnako ako vysokú koncentráciu minerálnej látky, ktorá tvorí najmenej 70 % minerálnej látky.
Ďalší cieľ vynálezu sa týka použitia týchto rozomletých minerálnych vodných suspenzií látok v oblasti objemových plnív a napúšťania papiera.
Tieto ciele boli dosiahnuté vďaka použitiu solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí podľa vynálezu.
Tieto soli kyselín polyasparágových vznikajú najmä hydrolýzou a neutralizáciou produktov tepelnej kondenzácie kyselín asparágových s katalyzátorom alebo bez katalyzátora, ako je napr. silná kyselina pre zvýšenie molekulovej hmotnosti alebo ďalej hydroxylovaná polykarboxylová kyselina za účelom zníženia molekulovej hmotnosti. Tieto soli môžu byť ďalej získavané spracovaním a frakcionáciou, staticky alebo dynamicky pomocou jedného alebo niekoľkých roz púšťadiel, solí kyselín polyasparágových, pričom tieto kyseliny polyasparágové boli syntetizované termickou kondenzáciou kyselín asparágových, ktoré potom boli získané ktorýmkoľvek odborníkovi známym syntetickým postupom, ako je napr. enzymatická syntéza zo škrobu, alebo ďalej chemicky z maleínanhydridu a/alebo kyseliny filmárovej. Tieto soli polyasparágových kyselín sa volia medzi soľami polyasparágových kyselín, ktoré majú váhový stred molekulovej hmotnosti, merané pomocou GPC vo vodnej fáze s kalibráciou pomocou štandardného polyakrylátu sodného, komerčne dodávaného spoločnosťou Polymér Standards Services (Nemecko), v rozsahu medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000, a optimálne medzi 5 300 a 8 000, a ďalej sa volí medzi polyaspartátmi neutralizovanými prostredníctvom najmenej jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie, disponujúceho monovalentnou funkciou, alebo kombinácie najmenej jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie disponujúceho monovalentnou funkciou s najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou.
Pre lepšie pochopenie predmetu vynálezu, je žiadúce upresniť, že činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim monovalentnou funkciou prihlasovateľ má na mysli činidlá majúce schopnosť reagovať v mieste imidu, ktorý je prekurzorom kyseliny polyasparágovej, a že pod činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou prihlasovateľ chápe činidlá majúce schopnosť reagovať s vyšším počtom imidových skupín ako prekurzorov kyseliny polyasparágovej a zodpovedajúcou valenciou neutralizujúceho katiónu.
Podobné pod kyselinami polyasparágovými prihlasovateľ má na mysli homopolyméry kyselín asparágových, ktoré sú výsledným produktom termickej polykondenzácie s katalyzátorom alebo bez, kyselín asparágových (kyselina L-asparágová alebo kyselina D-asparágová alebo ich zmesi) alebo ďalej výsledkom použitia maleínanhydridu a/alebo kyseliny filmárovej. Pod pojmom kyseliny polyasparágové sa rovnako majú na mysli zmesi homopolymérov kyselín asparágových s homopolymérmi kyseliny akrylovej alebo s polysukcínimidom alebo konečne zmesi homopolymérov kyselín asparágových s kopolymérmi kyseliny akrylovej s ďalšími etylénicky nenasýtenými monomérmi, ako je napr. kyselina metakrylová, maleínanhydrid, akrylamid, metakrylamid, kyselina akrylamido-metylpropánsulfónová, ester kyseliny fosforečnej a hydroxy-etyl- a/alebo -metylakrylátu a/alebo metakrylátu alebo ich zmesi.
Činidlo hydrolýzy a neutralizácie disponujúce monovalentnou funkciou je vybrané zo skupiny tvorenej zlúčeninami obsahujúcimi alkalické katióny, najmä sodné, draselné alebo ďalej amónne, alebo alifatické a/alebo cyklické primárne alebo sekundárne amíny, ako sú napríklad etanolamíny, mono- a dietylamín alebo ďalej cyklohexylamín.
Činidlo hydrolýzy a neutralizácie disponujúce polyvalentnou funkciou je potom vybrané zo skupiny tvorenej zlúčeninami obsahujúcimi dvojmocné katióny alkalických zemín, hlavne horečnaté a vápenaté, alebo ďalej zinočnaté, rovnako ako katióny trojmocné, z nich najmä hlinité, alebo ďalej niektorými zlúčeninami obsahujúcimi katióny vyššej valencie.
Reakcie hydrolýzy a neutralizácie imidových skupín, ktoré sú prekurzormi polyasparágových kyselín, sa môžu dosiahnuť možnou kombináciou medzi najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim-monovalentnou funkciou a najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou.
Medzi dvojicami alebo trojicami činidiel hydrolýzy a neutralizácie je bežné používanie dvojíc alebo trojíc tvorených činidlom s monovalentnou funkciou a činidlom disponujúcim funkciou divalentnou alebo trivalentnou, ako napr. dvojice alebo trojice (Na+ a/alebo K+ a/alebo ΝΗΓ a Ca++), (Na+ a/alebo K+ a/alebo NH/ a Mg++), (Na+ a/alebo K+ a/alebo NH/ a Zn++), (Na+ a/alebo K+ a/alebo NH/ a AT++), (Na+ a/alebo K+ a/alebo NH/ + a amín).
Všetky kombinácie hydrolýzy a neutralizácie nemôžu byť obmedzené na niekoľko prípadov, vysvetľujúcich možnosti vynálezu.
Každé činidlo hydrolýzy a neutralizácie vedúce k polyméru použitému podľa tohoto vynálezu ako pomocné činidlo pri mletí, pôsobí podľa stupňa neutralizácie daného každej valenčnej funkcii.
Podľa jedného variantu môžu byť soli kyselín polyasparágových určené na použitie podľa vynálezu ako pomocné činidlá pri mletí tvorené frakciou týchto solí získaných známymi metódami syntézy kyselín, polyasparágových a následne separovaných spôsobom vedúcim k získaniu solí polysaparágových kyselín, ktorých váhový stred molekulovej hmotnosti sa nachádza medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000, optimálne medzi 5 300 a 8 000, meranej GPC vo vodnej fáze, kalibrovanej pomocou štandardných polyakrylátov sodných, dodávaných spoločnosťou Polymér Standards Service (Nemecko) pod názvom PSS-PAA, variant od 18 000 do 2 000 g/mól (Mw). Je žiadúce na tejto úrovni upresniť, že všetky váhové stredy molekulovej hmotnosti solí kyselín polyasparágových, uvedené v tejto prihláške, sú stanovené pomocou GPC vo vodnej fáze, kalibrovanej pomocou štandardných polyakrylátov sodných, dodávaných spoločnosťou Polymér Standards Service (Nemecko), pod názvom PSS-PAA, variant od 18 000 do 2 000 g/mól (Mw).
Frakcia solí kyselín polyasparágových s váhovým stredom molekulovej hmotnosti v rozsahu medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000 a optimálne medzi 5 300 a 8 000 určenej na použitie ako pomocné činidlo pri mletí, je potom obyčajne izolovaná a extrahovaná z roztoku, ktorý je výsledkom hydrolýzy a neutralizácie kyselín polyasparágových najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie, disponujúcim monovalentnou funkciou alebo kombináciou najmenej jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie, disponujúceho monovalentnou funkciou, s najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou, či tieto kyseliny polyasparágové sú homopolymérom kyselín asparágových, ako je kyselina Lasparágová alebo kyselina D-asparágová, alebo ich zmesami alebo ďalej zmesou homopolymérov kyselín asparágových s polysukcínimidom alebo s homopolymérmi alebo kopolymérmi kyseliny akrylovej.
Tento roztok polymerizátu, vzniknutý ako výsledok hydrolýzy a neutralizácie, sa spracováva odborníkom známymi statickými alebo dynamickými pracovnými postupmi jedným alebo niekoľkými polárnymi rozpúšťadlami, patriacimi najmä do skupiny tvorenej vodou, metanolom, etanolom, propanolom, izopropanolom, butanolmi, acetónom, tetrahydrofúránom alebo ich zmesami. Pritom dochádza k rozdeleniu na dve fázy, ktoré sú zachytávané a z nich aspoň jedna tvorí frakciu solí kyseliny polyasparágovej hydrolyzovanej a neutralizovanej najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie, disponujúcim monovalentnou funkciou, alebo kombináciou najmenej jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie disponujúceho monovalentnou funkciou s najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou. Táto frakcia má váhový stred molekulovej hmotnosti medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000 a optimálne 5 300 a 8 000.
Získané fázy potom môžu byť podrobené destilácii za účelom eliminácie rozpúšťadla alebo rozpúšťadiel použitých pri frakcionácii. Je rovnako vhodné a žiadúce v niektorých prípadoch ďalej zjemniť selekciu frakcií solí kyselín polyasparágových novým spracovaním predtým sústredených fáz pomocou nového množstva polárneho rozpúšťadla, ktoré sa môže líšiť od rozpúšťadla použitého spočiatku, alebo môže byť zmesou polárnych rozpúšťadiel. Vzniknú dve nové fázy, z ktorých aspoň jedna je zachytená a tvorí frakciu solí kyselín polyasparágových, ktorých váhový stred molekulovej hmotnosti sa nachádza v užšej oblasti. Prakticky sa ukazuje zaujímavé vybrať frakciu solí kyselín polyasparágových hydrolyzovaných a neutralizovaných aspoň jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie, majúcim k dispozícii monovalentnú funkciu, alebo kombináciou aspoň jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie, majúceho k dispozícii monovalentnú funkciu, aspoň s jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou, ktorej váhový stred molekulovej hmotnosti je medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000, a optimálne medzi 5 300 a 8 000.
Výsledná vodná fáza solí kyselín polyasparágových môže byť použitá v tejto forme ako pomocné činidlo pri mletí minerálnych látok na rozomletie, ale rovnako môže byť spracovaná akýmkoľvek známym prostriedkom kvôli eliminácii tejto fázy a izolovaniu solí kyselín polyasparágových vo forme jemného prášku, ktorý sa môže použiť v tejto ďalšej forme ako pomocné činidlo pri mletí.
Prakticky podľa tohoto vynálezu, postup mletia minerálnej látky spočíva v rozomletí tejto látky na veľmi jemné častice pomocou mlecieho prostriedku vo vodnom prostredí, obsahujúceho soľ kyselín polyasparágových použitých ako pomocné činidlo pri mletí. S jeho pomocou sa vytvorí vodná suspenzia minerálnej hmoty na mletie, ktorej častice majú počiatočnú veľkosť rovnú nanajvýš 50 mikrometrom, v takom množstve, že koncentrácia sušiny uvedenej suspenzie tvorí najmenej 70 % hmotnosti.
K suspenzii minerálnej látky, ktorá má byť rozomletá, sa pridáva mlecí prostriedok, ktorého granulometria je najvýhodnejšia v rozpätí medzi 0,20 mm a 4 mm. Mlecí prostriedok môže mať všobecne formu častíc rôznych látok, ako je napr. oxid kremičitý, oxid hlinitý, oxid zirkoničitý alebo ich zmesi, rovnako tak ako syntetickej živice vysokej tvrdosti, ocele alebo iné.
Mlecí prostriedok sa prednostne pridáva k suspenzii v takom množstve, aby pomer hmotností medzi touto mlecou látkou a minerálnou látkou určenou na mletie bol aspoň 2:1, preferovaný je pomer v rozsahu 3 : 1 až 5 : 1.
Zmes suspenzie a mlecieho prostriedku sa potom podrobí mechanickému pôsobeniu premiesenia podobne ako v klasickom drviacom mlynčeku na mikročastice.
Pomocné činidlo na mletie je rovnako pridávané do samotnej zmesi tvorenej vodnou suspenziou minerálnych látok a mlecieho prostriedku v pomere od 0,2 do 2 % hmotnosti sušiny uvedených polymérov, vzťahujúce sa na sušinu rozomieľanej minerálnej látky.
Čas nutný na získanie najjemnejšej minerálnej látky po mletí sa mení podľa vlastností a množstva rozomieľaných minerálnych látok a podľa použitej formy miešania a teploty prostredia počas operácie mletia.
Podľa vynálezu spôsob mletia vo vodnej suspenzii s vysokou koncentráciou minerálnych látok, určených na použitie ako pigmenty, zahŕňajúci rozomieľanie vodnej suspenzie týchto látok na veľmi jemné častice, spočíva v tom, že sa použijú ako pomocné činidlo pri mletí, v pomere 0,2 % až 2 % hmotnosti sušiny k hmotnosti sušiny minerálnych látok, soli kyselín polyasparágových s váhovým stredom molekulovej hmotnosti medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000, a optimálne medzi 5 300 a 8 000.
Spôsob mletia podľa vynálezu je charakterizovaný rovnako tým, že vodná suspenzia rozomieľaných minerálnych látok obsahuje najmenej 70 % hmotnosti sušiny.
Minerálne látky určené na rozomieľanie spôsobom podľa vynálezu môžu mať rôzny pôvod, ako je uhličitan vápenatý prírodný alebo syntetický, dolomity, t.j. všetky minerálne látky, ktoré musia byť rozomieľané pre aplikáciu, ako je najmä výroba alebo povrchová úprava papiera.
Použitie solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí s cieľom získať mletím vodné suspenzie rozomletých minerálnych látok so stredným priemerom do troch mikrometrov, a optimálne s priemerom menším než jeden mikrometer, čerpateľné, nesedimentujúce a s vysokou koncentráciou minerálnych látok, teda podľa vynálezu spočíva v tom, že vyššie uvedená soľ kyselín polyasparágových je soľ polyasparágových kyselín, hydrolyzovaných a neutralizovaných najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim monovalentnou funkciou alebo kombináciou aspoň jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie disponujúceho monovalentnou funkciou s najmenej jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou, a má váhový stred molekulovej hmotnosti medzi 3 500 a 25 000, prednostne medzi 4 000 a 10 000, a optimálne medzi 5 300 a 8 000.
Vodné suspenzie podľa vynálezu, získané s použitím solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí, sa vyznačujú tým, že obsahujú 0,2 až 2 % sušiny, vzťahujúce sa na sušinu minerálnych látok, solí kyselín polyasparágových a tým, že stredný priemer rozomieľaných častíc je nižší než tri mikrometre, prednostne menší než jeden mikrometer, a že koncentrácia sušiny minerálnych látok je aspoň 70 %.
Zrnitosť častíc minerálnej látky sa stanovuje pomocou rontgenového gramulometra Sédigraph 5100, dodávaného spoločnosťou Micromeritics.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Význam a výhody vynálezu bude možné lepšie vysvetliť pomocou nasledujúcich príkladov, ktoré nie sú obmedzujúce.
PRÍKLAD 1:
Cieľom tohoto príkladu je vysvetliť využitie rôznych solí kyselín polyasparágových ako pomocného činidla pri mletí.
Pre ten účel, pri každej skúške príkladu, bola pripravená vodná suspenzia s koncentráciou 76 % hmotnosti hrubého uhličitanu vápenatého z prírodného uhličitanu vápenatého, ktorého častice majú veľkosť nanajvýš rovnú 50 mikrometrom, pochádzajúceho z ložiska d'Orgon (Francúzsko), pričom sa použilo:
- na skúšku č. 1 ilustrujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 100 % mólových hydroxidom sodným, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
- na skúšku č. 2 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 90 % mólových hydroxidom sodným a na 10 % mólových hydroxidom vápenatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške predchádzajúcej,
- na skúšku č. 3 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 80 % mólových hydroxidom sodným a na 20 % mólových hydroxidom vápenatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 4 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 75 % mólových hydroxidom sodným a na 25 % mólových hydroxidom vápenatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške predchádzajúcej,
- na skúšku č. 5 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 70 % mólových hydroxidom sodným a na 30 % mólových hydroxidom vápenatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 6 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 70 % mólových hydroxidom sodným a na 30 % mólových hydroxidom horečnatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 7 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 65 % mólových hydroxidom sodným a na 35 % mólových hydroxidom vápenatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 8 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 60 % mólových hydroxidom sodným a na 40 % mólových hydroxidom horečnatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 9 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 55 % mólových . hydroxidom sodným a na 45 % mólových hydroxidom horečnatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 10 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1,
- na skúšku č. 11 vysvetľujúcu vynález, polyaspartát neutralizovaný na 45 % mólových hydroxidom sodným a na 55 % mólových hydroxidom horečnatým a s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti ako v skúške č. 1.
Na každú skúšku pomocné činidlo na mletie je použité pri tejto suspenzii v množstve uvedenom v nasledujúcej tabuľke vyjadrujúcej v percentách sušiny pomer k hmotnosti sušiny uhličitanu vápenatého určeného na mletie.
Suspenzia cirkuluje vo vnútri mlynčeka typu Dyno-Mill s pevným valcom a otočným nárazovým elementom, ktorého drviaca hmota je tvorená guličkami korundu s priemerom od 0,6 mm do 1,0 mm.
Celkový objem zaberajúci drviacou hmotou je 1 150 centimetrov kubických, zatiaľ čo jej hmotnosť je 2 900 g.
Mlecia komora má objem 1 400 centimetrov kubických.
Obvodová rýchlosť mlynčeka je 10 metrov za sekundu.
Suspenzia uhličitanu vápenatého je recyklovaná v množstve 18 litrov za hodinu.
Výstupný otvor z mlynčeka Dyno-Mill je vybavený separátorom s okami 200 mikrometrov, umožňujúcim oddeliť výslednú suspenziu a mleciu hmotu. Teplota počas každej skúšky mletia je približne 60 °C.
Na konci mletia (Koniec), sa odoberie do vzorkovnice vzorka pigmentovej suspenzie, v ktorej 80 % častíc má veľkosť menšiu než jeden mikrometer, a meria sa viskozita Brookfieldovým viskózimetrom typu RVT, pri teplote 20 °C a rýchlosti rotácie 10 Otáčok za minútu a 100 otáčok za minútu s primeraným pohonom.
Po týždennom odpočinku sa meria viskozita vzorky vnesením do nemiešanej nádobky Brookfieldovho viskozimetra typu RVT s príslušným pohonom pri teplote 20 °C a rýchlosti rotácie 10 otáčok za minútu a 100 otáčok za minútu (viskozita pred = pred rozmiešaním).
Rovnakým spôsobom je po krátkom a energickom rozmiešaní viskozita suspenzie znovu odmeraná pri teplote 20 °C a rýchlosti rotácie 10 otáčok za minútu a 100 otáčok za minútu (viskozita po = po rozmiešaní).
Všetky experimentálne výsledky sú zaznamenané v nasledujúcej tabuľke č. 1, dokazujúce, že pri žiadnej skúške nedošlo k sedimentácii uhličitanu vápenatého.
Skutočne, pri vizuálnom pozorovaní každej zo vzorkovníc v pokoji bolo možné konštatovať, že na povrchu vzoriek nie je supematant, takže vloženie špachtle do každej zo vzorkovníc umožnilo zistiť, že vo vzorkovniciach nie je na dne tvrdá usadenina.
TABUĽKA,1
Viskozita suspenzie podľa Brookfielda (pri 20 °C, i 76% suchej hmotnosti Merané po rozmieš. vzorky 100 ot./min 4430 | 1370 | 1180 I 066 I | 550 | | 530 | o 00 CO | 590 | 510 | 500 | 510
Merané po rozmieš. vzorky 10 ot./min 24100 | 3550 | 3560 | 2960 | | 1620 | | 1440 | | 1240 | | 1810 | | 1750 | 1500 | 1670
Merané pred rozmieš. vzorky 100 ot./min 7130 | 4060 | 2970 | 2670 | o o 00 r- I 1775 | | 1480 | | 1575 | 1480 1280 | 1320
v mPa.s) pri koncentráci Merane pred rozmieš. vzorky 10 ot./min 34700 | 24300 | o o 00 00 | 18790 | | 10330 | | 5370 | | 4550 | | 7650 | 6720 5250 | 3840
Koniec drvenia 100 ot/min 2400 o o 00 520 500- I 470 I 530 500 580 570 570 099
Koniec drvenia 10 otVrnin o o to CO | 2300 I 1680 | 1480 | | 1400 I | 1650 | | 1550 | | 1860 | 1820 1900 | 2160
Spotreba činidla v % sušina / sušina 0,94 00 00 o* 0,95 I 1,03 | I 1,05 | I 1,03 | V I 1,09 | 1,12 1,12 | 1,23
té pomocné činidlo pri mletí Výťažok sušiny suspenzie % 76 I 76- I 76 I 76 | | 76 | I 76 | I 76 | | 76 | 76 76 | 76
Mw 5700 | 5700 | 5700 | 5700 | | 5700 | | 5700 | | 5700 | | 5700 | 5700 o o rtn 5700
Neutralizácia koncentrácia iónov % / % 100 Na | 90 Na/10Ca | 80 Na/20 Ca | 75 Na/25 Ca | 70 Na/30 Ca | | 70 Na/30 Mg | 65 Na/35 Ca | 60 Na/40 Mg | 55 Na/45 Mg 50 Na/50 Mg | 45 Na/55 Mg
Použil Skúška č. CM co m CO r- CO o o
vynález |vynález| vynález |vynález| |vynález| |vynález| |vynález| |vynález| vynález |vynález| vynález
Merané po rozmiešaní vzorky: vzorka bola ponechaná 1 týždeň v kľúče, rozmiešaná a potom bola meraná jej viskozita.
Z tabuľky č. 1 vyplýva, že je možné získať rozomleté vodné suspenzie uhličitanu vápe, natého s vysokou koncentráciou uhličitanu vápenatého, nesedimentujúce, čerpateľné, to znamená ľahko manipulovateľné pre spotrebiteľa.
PRÍKLAD 2:
Tento príklad ilustruje využitie solí kyselín polyasparágových s rôznymi molekulovými hmotnosťami.
Na ten účel sa pre každú skúšku z príkladu uskutočňuje mletie vodnej suspenzie prírodného uhličitanu vápenatého, ktorého častice majú rozmer nanajvýš rovný 50 mikrometrom a pochádzajúceho z ložiska d'Orgon (Francúzsko), v rovnakých pracovných podmienkach a s rovnakou aparatúrou, aká bola použitá v predchádzajúcom príklade, pri použití solí kyselín polyasparágových s rozdielnymi molekulovými hmotnosťami.
Skúška č, 12:
Táto skúška vysvetľuje využitie polyaspartátu neutralizovaného na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 1 200. Táto soľ polyasparágových kyselín bola získaná frakcionáciou pomocou izopropanolu polyaspartátu s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
Prihlasovateľ nemohol uskutočňovať mletie suspenzie uhličitanu vápenatého s koncentráciou suspenzie 76 % z dôvodu prudkého nárastu Brookfieldovej viskozity, napriek prídavku množstva polyaspartátu vyššieho než 2 % sušiny, vzťahujúce sa na celkovú hmotnosť minerálnych látok.
Skúška č. 13:
Táto skúška vysvetľuje použitie polyaspartátu neutralizovaného na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 1 800.
Ako aj predtým, táto soľ kyselín polyasparágových bola získaná frakcionáciou pomocou izopropanolu soli kyselín polyasparágových, neutralizovaných na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
Ako predtým, prihlasovateľ nemohol realizovať mletie suspenzie uhličitanu vápenatého s koncentráciou 76 %, z dôvodu prudkého zvýšenia Brookfieldovej viskozity suspenzie.
Skúška č. 14:
Táto skúška vysvetľuje využitie polyaspartátu neutralizovaného na 70 % mólových hydroxidom sodným a na 30 % mólových hydroxidom vápenatým, s váhovou strednou molekulovou hmotnosťou Mw = 2 400, získaného frakcionáciou pomocou izopropanolu solí kyselín polyasparágových, neutralizovaných na 70 % mólových hydroxidom sodným a na 30 % mólových hydroxidom vápenatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
Mletie pri koncentrácii 76 % sa rovnako ukázalo nerealizovateľné z rovnakých dôvodov ako pri skúške č. 12 a 13.
Skúška č. 15:
Táto skúška vysvetľuje použitie sodnej soli kyselín polyasparágových s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 3 700.
Na tento účel bola pripravená vodná suspenzia hrubého uhličitanu vápenatého s koncentráciou 76 % sušiny z rovnakého prírodného uhličitanu vápenatého ako pri predchádzajúcich skúškach, použitím rovnakej aparatúry a rovnakého postupu, už skôr popísaného.
Mletie nemohlo pokračovať za jemnosť zodpovedajúcu 66 % častíc s priemerom nižším ako jeden mikrometer z dôvodu značného zvýšenia Brookíildovej viskozity, napriek doplnku 1,23 % sušiny pomocného činidla mletia, v pomere k suchej hmotnosti rozomieľaného uhličitanu vápenatého.
Skúška č. 16:
Táto skúška vysvetľuje využitie polyaspartátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 4 200 získaného frakcionáciou, pomocou izopropanolu, polyaspartátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
Mletie na 80% zrnitosti častíc majúcich priemer nižší než jeden mikrometer je možné pomocou rovnakej aparatúry a totožných operačných podmienok ako vo všetkých predchádzajúcich skúškach.
Skúška č, 17:
Táto skúška vysvetľuje vynález a ukazuje použitie polyaspartátu zo skúšky č. 10.
Skúška č 18:
Táto skúška vysvetľuje vynález a ukazuje použitie polyaspartátu neutralizovaného na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 7 300, získaného frakcionáciou pomocou izopropanolu polyaspartátu neutralizovaného na 50 % mólových hydroxidom sodným a na 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700.
Mletie na 80% zrnitosti častíc s priemerom menším než jeden mikrometer je možné použitím rovnakej aparatúry a rovnakých operačných podmienok ako vo všetkých predchádzajúcich prípadoch.
Skúška č, 19:
Táto skúška vysvetľuje použitie polyaspartátu sodného s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 21 600.
Táto soľ kyselín polyasparágových bola získaná termickou kondenzáciou kyselín asparágových za prítomnosti kyseliny fosforečnej, nasledujúcej úplnej hydrolýzy imidovej skupiny hydroxidom sodným a hydroxidom horečnatým.
Pre tento účel bola pripravená vodná suspenzia hrubého uhličitanu vápenatého s koncentráciou 76 % sušiny z rovnakého východiskového prírodného uhličitanu vápenatého ako pri všetkých predchádzajúcich skúškach, použitím rovnakej aparatúry a rovnakého postupu, skôr popísaného.
Mletie nemohlo pokračovať za jemnosť zodpovedajúcu 66 % častíc s priemerom nižším ako jeden mikrometer z dôvodu značného zvýšenia Brookfildovej viskozity napriek doplnku
1,37 % sušiny pomocného činidla mletia, v pomere k suchej hmotnosti čistého uhličitanu vápenatého.
Výsledky rôznych skúšaní mletia s rozdielnym množstvom pomocného činidla použitého pri mletí v príklade, sú uvedené v nasledujúcej tabuľke č. 2, pričom rovnako, ako v príklade predchádzajúcom, nebola zistená žiadna sedimentácia.
TABUĽKA 2
Viskozita suspenzie podľa Brookfielda (pri 20 °C, v mPa.s) pri koncentrácii 76% suchej hmotnosti Merané po rozmieš. vzorky 100 ot./min Mletie nemožné Mletie nemožné | Mletie nemožné 3560 1950 500 460 2100
Merané po rozmieš. vzorky 10 ot./min 16400 6300 1500 1720 5800
Merané pred rozmieš. vzorky 100 ot./min o o o CO 5840 o CO CXI 510 11200
Merané pred rozmieš. vzorky 10 nt /min_____ 49000 39700 5250 1770 o o o o CO
Koniec drve- nia 100 ot./min 1360 780 570 560 920
Koniec drvenia 10 ot./min 4600 2370 1900 2160 2200
Použité pomocné činidlo pri mletí Spotreba činidla v % sušina / sušina 1,23* 0,82 1,12 I 1,19 * * rCO
Výťažok sušiny suspenzie % 76 I 76 I 76 76 76 76 76 76
Ž 2 1200 | 1800 | 2400 3700 4200 5700 7350 21600
Neutralizácia koncentrácia iónov %/ % 50 Na/50 Mg | 50 Na/SO Mg] 70 Na/30 Ca 100 Na 50 Na/50 Mg 50 Na/50 Mg 50 Na/50 Mg 50 Na/50 Mg
Skúška č. CM x— CO m v- CO b- CO σ>
vynález vynález vynález vynález vynález
φ φ E ο t—
E
Tabuľka č. 2 ukazuje, že mletie vo vodnej suspenzii vysoko koncentrovaného uhličitanu vápenatého (76 %) je možné uskutočniť pri použití solí kyselín polyasparágových, majúcich váhový stred molekulovej hmotnosti Mw medzi 3 500 a 25 000, presnejšie medzi 4 000 a 10 000 a optimálne medzi 5 300 a 8 000.
Konečne z prehľadu vyplýva pre výsledky získané skúškami č. 15 a 19, že použitím pomocného činidla pri mletí s váhovým stredom molekulovej hmotnosti medzi Mw rovnom 3 700 alebo 21 600 je možné získavať koncentrovanú vodnú suspenziu uhličitanu vápenatého, čerpateľnú, nesedimentujúcu a dostatočne rozomletú pre použitie v aplikácii týchto látok ako plniacu hmotu papiera bez nutnosti získavania suspenzii extrémne jemných ako tých v skúškach č. 16 až 18, používaných pri aplikácii napúšťania papiera.
Tabuľka č. 2 rovnako poukazuje na značné rozdiely Brookfieldových viskozít po týždennom kľude a pred akýmkoľvek miešaním suspenzie pri skúške č. 16 (uskutočnenej činidlom s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 4 200), a suspenzii pri skúškach č. 17 a 18 (uskutočnené činidlami s váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700 a Mw = 7 305).
PRÍKLAD 3:
Cieľom.tohoto pokusu je vysvetliť použitie zmesi soli kyselín polyasparágových s homopolymérmi alebo kopolymérmi akrylátov alebo s.polysukcínimidom ako pomocného činidla pri mletí.
Pre každú skúšku bola pripravovaná vodná suspenzia prírodného uhličitanu vápenatého so stredným priemerom častíc 50 mikrometrov, pochádzajúceho z ložiska d’Orgon (Francúzsko), pričom boli v celej práci dodržané rovnaké pracovné podmienky a použitá bola rovnaká aparatúra ako v pokusoch predchádzajúcich, a to s použitím:
Skúška č, 20:
Zmes v pomere 75 % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým s Mw = 5 700 a 25 % hmotnosti polyakrylátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým, s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti.
Skúška č. 21:
Zmes rovnakých polymérov v hmotnostnom pomere 50 % polyaspartát - 50 % polyakrylát.
Skúška č. 22:
Zmes rovnakých polymérov v hmotnostnom pomere 25 % polyaspartát - 75 % polyakrylát.
Skúška č. 23:
Zmes v pomere 25 % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým s Mw = 5 700 a 75 % hmotnosti kopolyméru s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti Mw = 5 700, neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým a zloženého z 95 % hmotnosti kyseliny akrylovej a 5 % akrylamidu.
Skúška č, 24:
Zmes v pomére 83 % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % mólových hydroxidom sodným a z 50 % mólových hydroxidom horečnatým s Mw = 5 700 a 17 % hmotnosti polysukcinimidu s rovnakým váhovým stredom molekulovej hmotnosti.
Mletie nemohlo pokračovať za hranicou 76 % častíc s priemerom menším než jeden mikrometer z dôvodu veľkého zvýšenia Brookfieldovej viskozity napriek prídavku 1,35 % sušiny pomocného činidla na mletie, vzťahujúce sa na sušinu rozomieľaného uhličitanu vápenatého.
Výsledky rôznych skúšaní mletia s rôznym množstvom pomocného činidla na mletie sú uvedené v nasledujúcej tabuľke č. 3: rôzne skúšky nevykazujú, rovnako ako v predošlých pokusoch, žiadnu sedimentáciu.
TABUĽKA 3
° S <=-></> ° r-
erané ozmie orky ot./mii o o o O o
o o CO 00 CO
Q ~ CD m ΧΓ xt Xf
o ω σι ° S g
O rCM O . o
__O t— <— rané p zmieš jrky 1 t./min O o o o o
Q. t xt b- o m o
-C CD CD m CO
kfielda suchej Φ O N o Z> > V“
r. g
ané p zmieš rký 1 t./min o O o o o
O 00 CM CO m CD
ώ o xT CM r— CM CM
í o o o Φ i- N 5 > r“ v-
m
O CL ±3 c—
. o •Q) »ω 5- r C «n G) . - o O o o O
φ φ P α> Έ ? E o CM o m O
N O <1* Q. N o *: o CO CO 00 CM
C C b- in m in m
pe ko *- >
CO — .. 05
-r ω Q- O p c Φ c o p C i o E o o o o o
00 CO CD co CO
ra tn 'n O > v- * I o xf m xt xr Xt
o Q. -* E O Π) c .2 5 o P o o O o o
CO *- o b- O m o
> > o e b- CO CD CD Χφ
* -O o V“
S > « <D Λ) 05 f CM xt b- CD * m
Spotr činidl % suš súši T“ T V“ T“ CM_ co_
+-< Φ
E Φ V O >χ N
Pri Vyťaž sušín uspen % 76 76 76 76 76
o
nidl
ié či o o o o o
s o o o o o
b- b- b~ b. b-
Q ID m m m m
o
E
o 'CO <? Ό
Q. en u. E
•Φ 05 χρ Q. o m o in m r- c
ω · «3 -m CM m b- b- ‘o
D O *** ***> ***
O m o m m CO =>
CL Zmes P Polyak b- un CM CM CO «
o
Q.
CO
κλ o T— CM co xf
o »o Jťľ CO CXI CM CM CM CM
N N N N N
(D Φ Φ Φ Φ
ro •TO •TO •TO •TO
c C C C C
> > >
> > > > >
Z tabuľky č. 3 vyplýva, že je možné mlieť vodné suspenzie uhličitanu vápenatého pri použití zmesí solí kyselín polyasparágových. s homopolymérmi alebo kopolymérmi kyselín akrylových rovnako ako s polysukcínimidom, ako pomocného činidla mletia.

Claims (17)

1. Použitie pomocného činidla na mletie s cieľom získať čerpateľné nesedimentujúce vodné suspenzie rozomletých minerálnych látok s vysokou koncentráciou minerálnych látok, vyznačujúce sa tým , že uvedené činidlo je soľ kyselín polyasparágových.
2. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že uvedená soľ má váhový stred molekulovej hmotnosti Mw medzi 3 500 a 25 000, merané GPC vo vodnej fáze.
3. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa jedného z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že soľ kyselín polyasparágových je hydrolyzovaná a neutralizovaná aspoň jedným činidlom hydrolýzy a neutralizácie disponujúcim monovalentnou funkciou alebo kombináciou aspoň jedného činidla hydrolýzy a neutralizácie disponujúceho monovalentnou funkciou s najmenej jedným činidlom neutralizácie disponujúcim polyvalentnou funkciou.
4. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že soľ polyasparágových kyselín je tvorená soľou homopolyméru kyselín asparágových.
5. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že soľ kyselín asparágových je tvorená zmesou homopolyméru soli kyselín asparágových s polysukcinimidom alebo zmesou homopolyméru soli kyselín asparágových so soľou akrylového homopolyméru alebo kopolyméru, vybraného z kyseliny akrylovej, metakrylovej, akrylamido-metyl-propán-sulfónovej alebo z maleínanhydridu, ak rylamidu, metakrylamidu, esteru kyseliny fosforečnej a hydroxy-etyl- a/alebo -metyl-akrylátu a/alebo -metakrylátu a ich zmesí.
6. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa nároku 3, vy- značujúce sa tým, že činidlo hydrolýzy a neutralizácie disponujúce monovalentnou funkciou patrí do skupiny tvorenej zložkami obsahujúcimi katióny sodné, draselné, amónne alebo primárne alebo sekundárne amíny.
7. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa nároku 3, vyznačujúce sa tým , že činidlo hydrolýzy a neutralizácie disponujúce polyvalentnou funkciou patrí do skupiny tvorenej zložkami obsahujúcimi katióny vápenaté, horečnaté, zinočnaté alebo hlinité.
8. Použitie solí polyasparágových kyselín ako pomocného činidla na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že toto činidlo má váhový stred molekulovej hmotnosti Mw medzi 4 000 a 10 000, merané GPC vo vodnej fáze.
9. Použitie solí polyasparágových kyselín podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo má váhový stred molekulovej hmotnosti Mw medzi 5 300 a 8 000, merané GPC .vo vodnej fáze.
10. Použitie solí polyasparágových kyselín podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo je roztok.
11. Použitie solí polyasparágových kyselín podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo je prášok.
12. Spôsob mletia vo vodnej suspenzii hrubých minerálnych látok určených na aplikácie v oblasti pigmentov, zahŕňajúci prípravu vodnej suspenzie týchto látok, zavádzanie pomocného činidla na mletie tvoreného soľami kyselín polyasparágových, prídavok mlecieho prostriedku do suspenzie a podrobenie takto vzniknutej zmesi pôsobeniu mletia, vyznačujúci sa tým, že uvedené pomocné činidlo na mletie je ako bolo opísané v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 11.
13. Spôsob mletia vo vodnej suspenzii minerálnych látok podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že pomocné činidlo sa zavádza do suspenzie v pomere od 0,2 % do 2 % sušiny uvedených polymérov, vztiahnuté na sušinu minerálnej látky na mletie.
14. Spôsob mletia vo vodnej suspenzii minerálnych látok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 alebo 13, vyznačujúci sa tým, že vodná suspenzia minerálnych látok na mletie obsahuje najmenej 70 % hmotnosti sušiny.
15. Vodná suspenzia minerálnych látok rozomletých spôsobom mletia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 14, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,2 až 2 % hmotnosti sušiny v pomere k hmotnosti sušiny minerálnych látok, soli kyselín polyasparágových, ktoré boli opísané v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 11, tým, že koncentrácia minerálnej látky je najmenej 70 a tým, že stredný priemer rozomletých častíc, určený metódou merania Sédigraph 5100, je menší než tri mikrometre a optimálne menší než jeden mikrometer.
16. Vodná suspenzia’ minerálnych látok podľa nároku 15, vyznačujúca sa tým, že minerálna látka je vybratá spomedzi prírodného uhličitanu vápenatého, syntetického uhličitanu vápenatého alebo dolomitov.
17. Použitie vodnej suspenzie minerálnych látok podľa nárokov 15 a 16 v oblasti objemových plnív papiera a napúšťania papiera.
SK179-98A 1997-02-14 1998-02-11 Use of polyaspartic acid salts as grinding aids SK17998A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9701973A FR2759611B1 (fr) 1997-02-14 1997-02-14 Nouvelle utilisation de sels d'acides polyaspartiques comme agent d'aide au broyage
US09/022,533 US5998526A (en) 1997-02-14 1998-02-12 Use of salts of polyaspartic acids as milling agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK17998A3 true SK17998A3 (en) 1998-11-04

Family

ID=26233332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK179-98A SK17998A3 (en) 1997-02-14 1998-02-11 Use of polyaspartic acid salts as grinding aids

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5998526A (sk)
EP (1) EP0860477B1 (sk)
CN (1) CN1193036A (sk)
AT (1) ATE306522T1 (sk)
AU (1) AU732557C (sk)
BG (1) BG102248A (sk)
BR (1) BR9800611A (sk)
CA (2) CA2226642C (sk)
CZ (1) CZ31998A3 (sk)
DE (1) DE69831824T2 (sk)
DK (1) DK0860477T3 (sk)
ES (1) ES2248885T3 (sk)
FR (1) FR2759611B1 (sk)
HU (1) HUP9800310A3 (sk)
ID (1) ID20479A (sk)
IN (1) IN189603B (sk)
NO (1) NO316751B1 (sk)
NZ (1) NZ329719A (sk)
PL (1) PL324793A1 (sk)
SK (1) SK17998A3 (sk)
TR (2) TR199800204A2 (sk)
TW (1) TW523564B (sk)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2815627B1 (fr) * 2000-10-25 2003-09-05 Coatex Sas Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations
CN114284493A (zh) * 2020-09-27 2022-04-05 株式会社村田制作所 锂离子二次电池负极添加剂及包含其的负极浆料及电池

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1599632A (en) * 1977-01-19 1981-10-07 English Clays Lovering Pochin Comminution of solid materials
EP0127388B1 (en) * 1983-05-20 1986-12-30 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Water soluble polymers
US4704242A (en) * 1985-03-26 1987-11-03 Gte Laboratories Incorporated Method for injection molding and removing binder from large cross section ceramic shapes
WO1992015535A1 (en) * 1991-03-06 1992-09-17 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
US5284512A (en) * 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
US5401428A (en) * 1993-10-08 1995-03-28 Monsanto Company Water soluble metal working fluids
JPH07172888A (ja) * 1993-12-21 1995-07-11 Mitsui Toatsu Chem Inc セメント用混和剤
DE4424476A1 (de) * 1994-07-12 1996-01-18 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2365587A1 (fr) 1998-08-14
BR9800611A (pt) 1999-07-13
BG102248A (en) 1999-02-26
NO980562L (no) 1998-08-17
NZ329719A (en) 1999-05-28
US5998526A (en) 1999-12-07
EP0860477B1 (fr) 2005-10-12
AU732557B2 (en) 2001-04-26
FR2759611A1 (fr) 1998-08-21
NO980562D0 (no) 1998-02-10
TR199800204A3 (tr) 1999-10-21
CZ31998A3 (cs) 1998-09-16
ES2248885T3 (es) 2006-03-16
HU9800310D0 (en) 1998-04-28
CA2226642A1 (fr) 1998-08-14
HUP9800310A2 (hu) 1999-08-30
EP0860477A1 (fr) 1998-08-26
NO316751B1 (no) 2004-04-26
PL324793A1 (en) 1998-08-17
AU732557C (en) 2001-10-11
HUP9800310A3 (en) 2000-02-28
AU5392098A (en) 1998-08-20
CN1193036A (zh) 1998-09-16
FR2759611B1 (fr) 1999-03-19
TW523564B (en) 2003-03-11
ID20479A (id) 1998-12-24
DE69831824D1 (de) 2006-02-23
CA2226642C (fr) 2002-12-10
TR199800204A2 (xx) 1999-10-21
DK0860477T3 (da) 2006-02-27
IN189603B (sk) 2003-03-29
ATE306522T1 (de) 2005-10-15
CA2365587C (fr) 2004-03-30
DE69831824T2 (de) 2006-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101752012B1 (ko) 무기 물질의 수성 현탁액 또는 건조된 무기 물질의 제조 방법, 얻어진 생성물, 및 이의 용도
RU2451707C2 (ru) Способ сухого измельчения одного или нескольких минеральных материалов, содержащих, по меньшей мере, карбонат кальция
CA2018392C (en) Highly concentrated aqueous suspension of minerals and/or fillers and/or pigments
KR100813785B1 (ko) 무기 물질 수성 현탁액의 분산제 및/또는 미분쇄조제로서의 약음이온성 공중합체의 용도
JP4260930B2 (ja) 無機物質の水性懸濁液及びその使用
JPH11104479A (ja) 分散剤及び/又は粉砕助剤としての界面活性構造コポリマーの使用
KR100883617B1 (ko) 수성 현탁액 중의 무기 물질의 분쇄 및/또는 분산 조제,그리하여 얻은 수성 현탁액 및 이의 용도
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも1種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
CN101282909B (zh) 生产gcc和pcc型超细共研磨碳酸钙材料的经济方法,所获得的产品及其用途
EA016265B1 (ru) Способ сухого измельчения материала, содержащего карбонатную руду, продукт, полученный таким способом, и его применение
GB1597190A (en) Calcium carbonate compositions
KR20080073703A (ko) 표면이 개질된 무기 필러 및 안료(ⅱ)
MX2014010614A (es) Preparacion de pigmentos.
EP0850282B1 (en) Preparation of systems of ground particulate material
SK17998A3 (en) Use of polyaspartic acid salts as grinding aids
CN101057036B (zh) 基于颜料-聚合物混杂物的涂纸浆液
FR2798661A1 (fr) Procede d&#39;obtention de polymeres hydrosolubles, polymeres obtenus et leurs utilisations
EP3931266B1 (en) Process for preparing an aqueous suspension comprising a ground calcium carbonate-comprising material
CN112431066A (zh) 一种用于环保纸基高阻隔包装材料的滑石粉的制备方法
KR100539204B1 (ko) 폴리아스파르트산염으로된연마보조제
MXPA98001164A (en) Use of poliaspartic acids salts as an auxiliary agent of molie
JPH02149331A (ja) 無機粉末の水中分散安定剤
WO2007094076A1 (ja) 重質炭酸カルシウムスラリーの製造方法
JP2001019427A (ja) 摩擦帯電性を調整した炭酸カルシウム及びその含有紙
CA2314384C (en) Aqueous dispersions