CZ31998A3 - Pomocné činidlo při mletí pro získání vodné suspenze rozmělněných minerálních látek v papírenském průmyslu - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká využití solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí (resp. drcení) minerálních látek ve vodné suspenzi.

Předložený vynález se týká rovněž postupu mletí realizovaného za použití soli kyselin polyasparagových jako pomocného činidla na mletí minerálních látek ve vodné suspenzi.

Předložený vynález se konečně týká vodných suspenzí čistých minerálů obsahujících výše uvedené činidlo a určených k aplikacím jako pigmenty v oblasti papírenského průmyslu.

Dosavadní stav techniky

Odborník, aby dokázal využít tyto vodné suspenze minerálů v oblasti pigmentů, musí je zpracovat mletím na vodnou suspenzi o vysoké jemnosti, jejíž zrna mají nejmenší možný rozměr, to je menší než několik mikrometrů.

Současně musej i takovéto suspenze disponovat Brookfieldovou viskozitou, mající hodnoty trvale vylučující nebezpečí sedimentace nebo ztuhnutí minerální látky a tak umožňuj ící snadnou manipulaci, zvláště při skladování po dobu několika dnů v kádích bez míchání. Dále tyto suspenze mají mít nejvyšší možný obsah minerální látky, což snižuje náklady produkce a transportu související s množstvím přítomné vody.

Ale získání těchto ideálních všechny základní kvalitativní odborníkovi problémy během operací suspenzí, sdružuj ících ukazatele, způsobuj e s mletím ve vodním prostředí, tzn. během operací zmenšování velikosti částic minerálních látek a zvětšování jejich specifického povrchu.

Je třeba poznamenat, že tyto problémy, související s extrémní jemností částic a vyskytující se během operací mletí ve vodném prostředí a s vysokou koncentrací minerální látky, jako je například rychlé zvýšení viskozity, mohou vést až k ztuhnutí hmoty suspenze uskladněné v kádích nebo dokonce k zablokování drtičů, a nevyskytují se při operacích suspendování, jejichž předmětem je uvádění minerálních látek do suspenze ve vodě beze změny rozměrů částic tvořících zmíněné látky.

Již dlouho je dobře známo využívání jako činidla pro mletí ve vodě rozpustných polymerů na bázi kyseliny polyakrylové nebo jejích derivátů (EP 0 100 947, EP 0 542 643, EP 0 542 644) pro poskytnutí suspenzí minerálních látek odpovídajících uvedeným kriteriím kvality.

Ale tyto různé typy činidel používané při mletí, známé odborníkům, mají nevýhodu špatné biodegradace.

Až dosud nedisponovali odborníci uspokojivými řešeními tohoto problému použití pomocného činidla pro mletí minerálních látek, umožňujícího získávat vodné suspenze rozmělněných minerálních látek s vysokou koncentrací minerálního podílu, které nesedimentují a přitom jsou čerpatelné a zároveň odpovídaj í požadavkům ochrany životního prostředí.

φ φ • ·

Podstata vynálezu

Po mnohých výzkumech nyní přihlašovatel zjistil, že použití solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí umožňuje vyřešit výše umožňuje získávat vodné suspenze látek, nesedimentující, čerpatelné uvedené problémy, totiž rozmělněných minerálních a s vysokou koncentrací minerálních látek při použití biodegradovatelných pomocných mlecích činidel. Použití tohoto typu činidel tak otevírá cestu vycházející z přírodních produktů, zcela novou a odlišnou od známého použití akrylátů.

Dokumenty (VO 94/19409, VO 92/15535) popisují použiti solí polyasparagových kyselin jako disperzního činidla pro plnidla typu uhličitanu vápenatého. Ale žádný z nich neuvádí využití těchto polymerů jako pomocného činidla při mletí minerálních látek ve vodné suspenzi, čerpatelných, nesedimentujících, s vysokou koncentrací sušiny minerální látky, určených k použití v papírenském průmyslu.

Aniž by mohl využít svých znalostí volby molekulové hmotnosti akrylátů, které nemají vztah k hodnotám pro aspartáty, zjistil nyní přihlašovatel, že použití určitých solí kyselin polyasparagových o váhovém středu molekulové hmotnosti mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000, a optimálně mezi 5300 a 8000 umožňuje získávat vodné suspenze rozmělněných minerálů, čerpatelné, s vysokou koncentrací sušiny a nesedimentuj ící.

Jedním cílem vynálezu je tedy použití solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí, aby byly získány čerpatelné nesedimentující vodné suspenze minerálních látek o vysokých koncentracích minerálních látek a rozmělněné, to znamená čerptelné nesedimentující minerální suspenze s vysokou koncentrací minerální látky, jejíž základní částice mají nejmenší možný rozměr, totiž střední hodnota průměru je nižší než tři mikrometry, přednostně menší než jeden mikrometr, a jejichž Brookfieldova viskozita se zvyšuje jen velmi málo v závislosti na čase, to znamená do hodnoty umožňuj ící snadnou manipulaci uživatelem navzdory skladování během několika dní nebo dokonce několika týdnů v kádi bez míchání.

Dalším cílem vynálezu je dodání způsobu mletí minerálních částic ve vodné suspenzi s použitím solí kyselin polyasparagových vybraných jako pomocná činidla mletí.

Dalším cílem vynálezu je poskytnutí nesedimentujících čerpatelných vodných suspenzí rozmělněných minerálních látek s vysokou koncentrací minerálních látek.

Tyto suspenze podle vynálezu, určené k aplikaci pigmentů a jejichž zrna mají nejmenší možný rozměr, totiž průměrná velikost průměru je menší než tři mikrometry a přednostně jeden mikrometr, mají viskozitu, která stoupá jen velmi pomalu v závislosti na čase, stejně jako vysokou koncentraci minerální látky, která činí nejméně 70 % minerální látky.

Další cíl vynálezu se týká použití těchto rozmělněných minerálních vodních suspenzí látek v oblasti objemových plniv a napouštění papíru.

Tyto cíle byly dosaženy díky použití solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí podle vynálezu.

• ·

Tyto soli kyselin polyasparagových vznikají zejména hydrolýzou a neutralizací produktů tepelné kondenzace kyselin asparagových s katalyzátorem nebo bez katalyzátoru, jako je např. silná kyselina pro zvýšení molekulové hmotnosti nebo dále hydroxylovaná polykarboxylová kyselina za účelem snížení molekulové hmotnosti. Tyto zpracováním a frakcionací, jednoho nebo několika soli mohou být dále získávány staticky nebo dynamicky pomocí rozpouštědel, solí kyselin polyasparagových, přičemž tyto kyseliny polyasparagové byly syntetizovány termickou kondenzací kyselin asparagových, které pak byly získány kterýmkoli odborníkovi známým syntetickým postupem, jako je např. enzymatická syntéza ze škrobu, nebo dále chemicky z maleinanhydridu a/nebo kyseliny fumarové. Tyto soli polyasparagových kyselin se volí mezi solemi polyasparagových kyselin, které mají váhový střed molekulové hmotnosti, měřeno pomoci GPC ve vodné fázi s kalibrací pomocí standardního polyakrylátu sodného, komerčně dodávaného společností Polymer Standards Services (Německo), v rozsahu mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000, a optimálně mezi 5300 a 8000, a dále se volí mezi polyaspartáty neutralizovanými prostřednictvím nejméně jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace, disponujícího monovalentní funkcí, nebo kombinace nejméně jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace disponujícího monovalentní funkcí s nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím polyvalentní funkcí.

Pro lepší pochopení předmětu vynálezu, je žádoucí upřesnit, že činidlem hydlolýzy a neutralizace disponujícím monovalentní funkcí přihlašovatel schopnost reagovat v místě imidu, kyseliny polyasparagové, a že míní činidla maj ící který je prekursorem činidlem hydrolýzy • · a neutralizace disponujícím polyvalentní funkcí přihlašovatel chápe činidla mající schopnost reagovat s vyšším počtem imidových skupin jako prekursorů kyseliny polyasparagové a odpovídající valencíi neutralizujícího kationtu.

Podobně kyselinami polyasparagovými přihlašovatel míní homopolymery kyselin asparagových, které jsou výsledným produktem termické polykondenzace s katalyzátorem nebo bez kyselin asparagových (kyselina L-asparagová nebo kyselina

D-asparagová nebo jejich směsi) nebo dále výsledkem použití maleinanhydridu polyasparagovými asparagových s a/nebo kyseliny fumarové. Kyselinami se rovněž míní směsi homopolymerů kyselin homopolymery kyseliny akrylové nebo s polysukcinimidem nebo konečně směsi homopolymerů kyselin asparagových s kopolymery kyseliny akrylové s dalšími ethylenicky nenasycenými monomery, jako je např. kyselina methakrylová, maleinanhydrid, akrylamid, methakrylamid, kyselina akrylamido-methylpropansulfonová, ester kyseliny fosforečné a hydroxy-ethyl- a/nebo -methyl-akrylátu a/nebo methakrylátu nebo jejich směsi.

Činidlo hydrolýzy a neutralizace disponující monovalentní funkcí je vybráno ze skupiny tvořené sloučeninami obsahujícími alkalické kationty, zejména sodné, draselné nebo dále amonné, nebo alifatické a/nebo cyklické primární nebo sekundární aminy, jako jsou například ethanolaminy, mono, a diethylamin nebo dále cyklohexylamin.

Činidlo hydrolýzy a neutralizace disponující polyvalentní funkcí je pak vybráno ze skupiny tvořené sloučeninami obsahujícími dvojmocné kationty alkalických zemin, zvláště hořečnaté a vápenaté, nebo dále zinečnaté, stejně jako kationty trojmocné, z nich zejména hlinité, nebo • · dále některými sloučeninami obsahujícími kationty vyšší valence.

Reakce hydrolýzy a neutralizace imidových skupin, které jsou prekursory polyasparagových kyselin, může být dosaženo možnou kombinací mezi nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím jedním činidlem hydrolýzy polyvalentní funkcí.

monovalentní funkcí a nejméně a neutralizace disponujícím

Mezi dvojicemi nebo trojicemi činidel hydrolýzy a neutralizace je běžné používání dvojic nebo trojic tvořených činidlem s monovalentní funkcí a činidlem disponujícím funkcí divalentní nebo trivalentní, jako např. dvoj ice nebo troj ice (Na⁺ a/nebo K⁺ a/nebo NH4⁺ a Ca⁺⁺), (Na⁺ a/nebo K⁺ a/nebo NH4⁺ a Mg⁺⁺), (Na⁺ a/nebo K⁺ a/nebo NH4⁺ a Zn⁺⁺), (Na⁺ a/nebo K⁺ a/nebo NH4⁺ a Al⁺⁺⁺), (Na⁺ a/nebo K⁺ a/nebo NH₄ ⁺ + a amin).

Všechny kombinace hydrolýzy a neutralizace nemohou být omezeny na několik případů, vysvětlujících možnosti vynálezu.

Každé činidlo hydrolýzy a neutralizace vedoucí k polymeru použitému podle tohoto vynálezu jako pomocného činidla při mletí, působí podle stupně neutralizace daného každé valenční funkci.

Podle jedné varianty mohou být soli kyselin polyasparagových určené k použití podle vynálezu jako pomocná činidla při mletí tvořeny frakcí těchto solí získaných známými metodami syntézy kyselin polyasparagových a následně separovaných způsobem vedoucím k získání solí polysaparagových kyselin, jejichž váhový střed molekulové • · hmotnosti se nachází mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000 optimálně mezi 5300 a 8000, měřeno GPC ve vodné fázi, kalibrováno pomocí standardních polyakrylátů sodných, dodávaných společností Polymer Standards Service (Německo) pod názvem PSS-PAA, varianta od 18000 do 2000 g/mol (Mw). Je žádoucí na této úrovni upřesnit, že všechny váhové středy molekulové hmotnosti solí kyselin polyasparagových, uvedené v této přihlášce, jsou stanoveny pomocí GPC ve vodné fázi, kalibrované pomocí standardních polyakrylátů sodných, dodávaných společností Polymer Standards Service (Německo), pod názvem PSS-PAA, varianta od 18000 do 2000 g/mol (Mw).

Frakce solí kyselin polyasparagových o váhovém středu molekulové hmotnosti v rozsahu mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000 a optimálně mezi 5300 a 8000 určené k použití jako pomocné činidlo při mletí, je pak obvykle izolována a extrahována z roztoku, který je výsledkem hydrolýzy a neutralizace kyselin polyasparagových nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace, disponujícím monovalentní funkcí nebo kombinací nejméně jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace, disponujícího monovalentní funkcí, s nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím polyvalentní funkcí, ať tyto kyseliny polyasparagové jsou homopolymerem kyselin asparagových, jako je kyselina L-asparagová nebo kyselina D-asparagová, nebo jejich směsmi nebo dále směsí homopolymerů kyselin asparagových s polysukcimidem nebo s homopolymery nebo kopolymery kyseliny akrylové.

Tento roztok polymerizátu, vzniklý jako výsledek hydrolýzy a neutralizace, se zpracovává odborníkům známými statickými nebo dynamickými pracovními postupy jedním nebo několika polárními rozpouštědly, patřícím zejména do skupiny tvořené isopropanolem, j ej ich směsmi.

jsou zachycovány kyseliny nej méně disponuj ícím j ednoho monovalentní propanolem, na dvě fáze, které tvoři frakci solí a neutralizované vodou, methanolem, ethanolem, butanoly, acetonem, tetrahydrofuranem nebo Přitom dochází k rozdělení a z nichž alespoň jedna polyasparagové hydrolyzované jedním činidlem hydrolýzy monovalentní funkcí, nebo činidla hydrolýzy a neutralizace funkcí s nejméně jedním a neutralizace disponujícím polyvalentní má váhový střed molekulové hmotnosti přednostně mezi 4000 a 10000 a optimálně a neutralizace, kombinací nejméně disponuj ícího činidlem hydrolýzy funkcí. Tato frakce mezi

5300 a

3500 a 25000, 8000.

destilaci za použitých při

Získané fáze pak mohou být podrobeny účelem eliminace rozpouštědla nebo rozpouštědel frakcionaci. Je rovněž vhodné a žádoucí v některých případech dále zj emnit selekci novým zpracováním množství polárního rozpouštědla polárních alespoň jedna je polyasparagových, se nachází v užší frakcí solí kyselin polyasparagových pomocí nového které se může lišit od nebo může být směsí nové fáze, z nichž frakci solí kyselin molekulové hmotnosti předešle soustředěných fází > rozpouštědla, použitého zpočátku, rozpouštědel. Vzniknou zachycena a tvoří jejichž váhový střed oblasti. Prakticky dvě vybrat frakci solí a neutralizovaných a neutralizace, kombinací maj ícího činidlem se ukazuj e zaj ímavé kyselin polyasparagových hydrolyzovaných alespoň jedním činidlem hydrolýzy majícím k dispozici monovalentní funkci, nebo alespoň jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace, k dispozici monovalentní funkci, alespoň s jedním hydrolýzy a neutralizace disponuj ícím polyvalentní funkcí, jejíž váhový střed molekulové hmotnosti je mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000, a optimálně mezi 5300 a 8000.

• ·

Výsledná vodná fáze solí kyselin polyasparagových může být použita v této formě jako pomocné činidlo při mletí minerálních látek k rozmělnění, ale rovněž může být zpracována jakýmkoli známým prostředkem k eliminaci této fáze, a izolování solí kyselin polyasparagových ve formě jemného prášku, který může být použit v této další formě jako pomocné činidlo při mletí.

Prakticky podle tohoto vynálezu, postup mletí minerální látky spočívá v rozemletí této látky na velmi jemné částice pomocí mlecího prostředku ve vodném prostředí, obsahuj ícího sůl kyselin polyasparagových použitých jako pomocné činidlo při mletí. S jeho pomocí se vytvoří vodná suspenze minerální hmoty pro mletí, jejíž částice mají počáteční velikost rovnou nanejvýš 50 mikrometrům, v takovém množství, že koncentrace sušiny uvedené suspenze je nejméně 70 % hmotnosti.

K suspenzi minerální látky, která má být rozmělněna, se přidává mlecí prostředek, jehož granulometrie je výhodně v rozmezí mezi 0,20 mm a 4 mm. Mlecí prostředek může mít obecně formu částic různých látek, jako je např. oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid zirkoničitý nebo jejich směsi, stejně tak jako syntetické pryskyřice o vysoké tvrdosti, oceli nebo další.

Mlecí prostředek se přednostně přidává k suspenzi v takovém množství, aby poměr hmotností mezi touto mlecí látkou a minerální látkou určenou k mletí byl alespoň 2:1, preferován je poměr v rozsahu 3:1 až 5:1.

Směs suspenze a mlecího prostředku se pak podrobí mechanickému působení promísení podobně jako v klasickém drtícím mlýnku na mikročástice.

Pomocné činidlo na mletí je rovněž přidáváno do samotné směsi tvořené vodnou suspenzí minerálních látek a mlecího prostředku v poměru od 0,2 do 2 % hmotnosti sušiny uvedených polymerů, vztaženo na sušinu rozmělňované minerální látky.

Čas nutný pro získání nejjemnější minerální látky po mletí se mění podle vlastností a množství rozmělňovaných minerálních látek a podle použité formy míchání a teploty prostředí během operace mletí.

Podle vynálezu způsob mletí ve vodné suspenzi s vysokou koncentrací minerálních látek, určených pro použití jako pigmenty, zahrnujcí rozmělňování vodné suspenze těchto látek na velmi jemné částice, spočívá v tom, že se použijí jako pomocné činidlo při mletí, v poměru 0,2 % až 2 % hmotnosti sušiny k hmotnosti sušiny minerálních látek, soli kyselin polyasparagových o váhovém středu molekulové hmotnosti mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000, a optimálně mezi 5300 a 8000.

Způsob mletí podle vynálezu je charakterizován rovněž tím, že vodná suspenze rozmělňovaných minerálních látek obsahuje nejméně 70 % hmotnosti sušiny.

Minerální látky určené k rozmělňování způsobem podle vynálezu mohou mít různý původ, jako je uhličitan vápenatý přírodní nebo syntetický, dolomity, tj. všechny minerální látky, které musí být rozmělňovány pro aplikace, jako je zejména výroba nebo povrchová úprava papíru.

Použití solí kyselin polyasparagových jako pomocného • ·

činidla při mletí s cílem získat mletím vodné suspenze rozmělněných minerálních látek o středním průměru do tří mikrometrů, a optimálně o průměru menším než jeden mikrometr, čerpatelné, nesedimentuj ící a s vysokou koncentrací minerálních látek, tedy podle vynálezu spočívá v tom, že výše uvedená sůl kyselin polyasparagových je sůl polyasparagových kyselin, hydrolyzovaných a neutralizovaných nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím monovalentní funkcí nebo kombinací alespoň jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace disponujícího monovalentní funkcí s nejméně jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím polyvalentní funkcí, a má váhový střed molekulové hmotnosti mezi 3500 a 25000, přednostně mezi 4000 a 10000, a optimálně mezi 5300 a 8000.

Vodné suspenze podle vynálezu, získané s použitím solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí, se vyznačují tím, že obsahují 0,2 až 2 % sušiny, vztaženo na sušinu minerálních látek, soli kyselin polyasparagových a tím, že střední průměr rozmělněných částic je nižší než tři mikrometry, přednostně menší než jeden mikrometr, a že koncentrace sušiny minerálních látek je alespoň 70 %.

Zrnitost částic minerální látky se stanovuje pomocí rentgenového gramulometru Sédigraph 5100, dodávaným společností Micromeritics.

Příklady provedení vynálezu

Význam a výhody vynálezu bude lépe vysvětlit pomocí následujících příkladů, které nejsou omezující.

PŘÍKLAD 1:

Tento příklad má za cíl vysvětlit využití různých solí kyselin polyasparagových jako pomocného činidla při mletí.

Za tím účelem, při každé zkoušce příkladu, byla připravena vodná suspenze o koncentraci 76 % hmotnosti hrubého uhličitanu vápenatého z přírodního uhličitanu vápenatého, jehož částice mají velikost nanejvýš rovnou 50 mikrometrů, pocházejícího z ložiska ďOrgon (Francie), přičemž bylo použito:

pro zkoušku č. 1 ilustrující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 100 % molových louhem sodným, o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 5700.

- pro zkoušku č. 2 vysvětluj ící vynález, polyaspartát neutralizovaný na 90 % molových louhem sodný a na 10 % molových hydroxidem vápenatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce předcházející,

- pro zkoušku č. 3 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 80 % molových louhem sodným a na 20 % molových hydroxidem vápenatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 4 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 75 % molových louhem sodným a na 25 % molových hydroxidem vápenatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce předcházející,

- pro zkoušku č. 5 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 70 % molových louhem sodným a na 30 % ·

molových hydroxidem vápenatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 6 vysvětlující vynález, polyasparagát neutralizovaný na 70 % molových louhem sodným a na 30 % molových hydroxidem hořečnatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 7 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 65 % molových louhem sodným a na 35 % molových hydroxidem vápenatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 8 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 60 % molových louhem sodným a na 40 % molových hydroxidem hořečnatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 9 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 55 % molových louhem sodným a na 45 % molových hydroxidem hořečnatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 10 vysvětluj ící vynález, polyaspartát neutralizovaný na 50 % molových louhem sodným a na 50 % molových hydroxidem hořečnatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1,

- pro zkoušku č. 11 vysvětlující vynález, polyaspartát neutralizovaný na 45 % molových louhem sodným a na 55 % molových hydroxidem hořečnatým a o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti jako ve zkoušce č. 1.

Pro každou zkoušku pomocné činidlo na mletí je použito v této suspenzi v množství uvedeném v následující tabulce vyjadřující v procentech sušiny poměr k hmotnosti sušiny uhličitanu vápenatého určeného k mletí.

Suspenze cirkuluje uvnitř mlýnku typu Dyno-Mill s pevným válcem a otočným nárazovým elementem, jehož drtící hmota je tvořena kuličkami korundu o průměru od 0,6 mm do 1,0 mm.

Celkový objem zaujímaný drtící hmotou 1150 centimetrů krychlových, zatím co její hmotnost je 2900 g.

Mlecí komora má objem 1400 centimetrů krychlových.

Obvodová rychlost mlýnku je 10 metrů za vteřinu.

Suspenze uhličitanu vápenatého je recyklována v množství 18 litrů za hodinu.

Výstupní otvor z mlýnku Dyno-Mill je vybaven separátorem s oky 200 mikrometrů, umožňujícím oddělit výslednou suspenzi a mlecí hmotu. Teplota během každé zkoušky mletí je přibližně 60 °C.

Na konci mletí (Konec), se odebere do vzorkovnice vzorek pigmentové suspenze, ve které menší než jeden mikrometr, a % částic má velikost je měřena viskozita

Brookfieldovým viskozimetrem typu RVT, při teplotě 20 °C a rychlosti rotace 10 otáček za minutu a 100 otáček za minutu s přiměřeným pohonem.

Po týdenním odpočinku je měřena viskozita vzorku ♦ · • · · · · · · · ··· • ··· β · · ···· · ··· · · • · · · · · · · 16 ...... ·· · ·· ·· vnesením do nemíchané nádobky Brookfieldova viskozimetru typu RVT s příslušným pohonem při teplotě 20 °C a rychlosti rotace 10 otáček za minutu a 100 otáček za minutu (viskozita před = před rozmícháním).

Stejným způsobem je po krátkém a energickém rozmíchání viskozita suspenze znovu změřena při teplotě 20 °C a rychlosti rotace 10 otáček za minutu a 100 otáček za minutu (viskozita po = po rozmíchání).

Všechny experimentální výsledky jsou zaznamenány v následující tabulce č. 1, dokazující, že při žádné zkoušce nedošlo k sedimentaci uhličitanu vápenatého.

Skutečně, při vizuelním pozorování každé ze vzorkovnic v klidu bylo možno konstatovat, že na povrchu vzorků není supernatant, takže vložení špa.chtle do každé ze vzorkovnic umožnilo zjistit, že ve vzorkovnicích není na dně tvrdá usazenina.

··

' mPa.s)

Měřeno po rozmích vzorku 100 ot/min

4430

1370

1180

[ 066 |

550

530

o co CO

590

510

500

510

p o Ol CL

4-»

Měřeno po rozmích. vzorku 10 ot/min

24100

3550

3560

2960

1620

1440

1240

O T“ co T“

I 1750

1500

1670

ho viskozita.

enze dle Brookfielda (

né hmotnos

Měřeno před rozmích vzorku 100 ot./min

7130

4060

o bO) 04

2670

o o co

1775

1480

1575

o co 'T

o co 04

1320

ícháním.

i 76% sucl

Měřeno před rozmích. vzorku 10 ot./min

34700

24300

18800

18790

10330

5370

ί 4550

| 7650

I 6720

i 5250

3840

i jeho rozm

i měřena je

ta susp

při koncentraci

Konec drcení 100 ot/min

2400

800

520

500

470

o CO in

500

580

o bin

570

099

irku přec

om byla

Viskozii

Konec drcení 10 ot/min

8500

2300

1680

1480

1400

o ID <0

o in io

[ 1860

1820

| 1900

2160

klidu vzc

lán a pot

T“

Spotřeba činidla v % sušina/ sušina

0,94

co co o

0,95

1,03

1,05

1,03

1,09

1,12

04

I 1,23

>o 1 týdnu

u, rozmíct

[TABULKA

o

Výtažek sušiny suspenze %

76

?6

CO

<0

76

I 76

I 9Z

76 [

76 ,

<0 b~

76

la měřena p

týden v klid

té pomocné činidlo při ml

5

5700

5700

5700

OOZS

5700

5700

[ 5700

5700

5700

O O OIO

OOZS

i vzorku byl

onechán 1

Neutralizace koncentrace iontů %/%

100 Na

90 Na/10Ca

ra O o Z o co

75 Na/25 Ca

i 70Na/30Ca

70 Na/30 Mg

65 Na/35 Ca

60 Na/40 Mg

55 Na/45 Mg

o s o z o in

! 45 Na/55 Mg

m vzorku: viskozita

corku: vzorek byl p<

[ Použil

Zkouška č.

OJ

CO

in

co

co

CD

o

V

c JZ O E N

5! *c '(ϋ -C o E

vynález

vynález

N C> -CJ c.

vynález

vynález

vynález

vynález

vynález

vynález

vynález

vynález

>no před rc

N 2 o CL O c

Měře

I Měře

«· ·· ·· 4 4444 • 4 · · 4 · · · 4 4· ·· 4 · · · · 4··· • ··♦ · · · ···· · ··· ·4

IQ 4 ····4··

ÍO 4444 44 44 4 ···4

Z tabulky č. 1 vyplývá, že je možno získat rozmělněné vodné suspenze uhličitanu vápenatého s vysokou koncentrací uhličitanu vápenatého, nesedimentující, čerpatelné, to znamená snadno manipulovatelné pro spotřebitele.

PŘÍKLAD 2:

Tento příklad ilustruje využití solí kyselin polyasparagových s různými molekulovými hmotnostmi.

Za tím účelem se pro každou zkoušku z příkladu provádí mletí vodné suspenze přírodního uhličitanu vápenatého, jehož částice mají rozměr nejvýše rovný 50 mikrometrů a pocházející z ložiska ďOrgon (Francie), ve stejných pracovních podmínkách a se stejnou aparaturou, jaká byla použita v předcházejícím příkladě, při použití solí kyselin polyasparagových s rozdílnými molekulovými hmotnostmi.

Zkouška č. 12:

Tato zkouška vysvětluje využití polyaspartátu neutralizovaného na 50 % molových louhem sodným a na 50 % molových hydroxidem horečnatým, s váhovým středem molekulové hmotnosti Mw = 1200. Tato sůl polyasparagových kyselin byla získána frakcionací pomocí izopropanolu polyaspartátu s váhovým středem molekulové hmotnosti Mw = 5700.

Přihlašovatel nemohl realizovat mletí suspenze uhličitanu vápenatého o koncentraci suspenze 76 % z důvodu prudkého nárůstu Brookfieldovy viskozity, navzdory přídavku množství polyaspartátu vyššího než 2 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost minerálních látek.

Zkouška č. 13:

Tato zkouška vysvětluje použití polyaspartátu neutralizovaného na 50 % molových louhem sodným a na 50 % molových hydroxidem horečnatým, s váhovým středem molekulové hmotnosti Mw = 1800.

Jako předešle, tato sůl kyselin polyasparagových byla získána frakcionací pomocí izopropanolu soli kyselin polyasparagových, neutralizovaných na 50 % molových louhem sodným a na 50 % molových hydroxidem hořečnatým, s váhovým středem molekulové hmotnosti Mw = 5700.

Jako předešle, přihlašovatel nemohl realizovat mletí suspenze uhličitanu vápenatého o koncentraci 76 %, z důvodu prudkého zvýšení Brookfieldovy viskozity suspenze.

Zkouška č. 14:

Tato zkouška vysvětluje využití polyaspartátu neutralizovaného na 70 % molových louhem sodným a na 30 % molových hydroxidem vápenatým, o váhové střední molekulové hmotnosti Mw = 2400, získaného frakcionací pomocí izopropanolu solí kyselin polyasparagových, neutralizovaných na 70 % molových louhem sodným a na 30 % molových hydroxidem vápenatým, o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 5700.

Mletí při koncentraci 76 % se rovněž ukázalo nerealizovatelné ze stejných důvodů jako u zkoušky č. 12 a 13.

Zkouška č. 15:

Tato zkouška vysvětluje použití sodné soli kyselin polyasparagových o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 3700.

·· ·

Za tímto účelem byla připravena vodná suspenze hrubého uhličitanu vápenatého o koncentraci 76 % přírodního uhličitanu vápenatého jako zkoušek, použitím stejné aparatury a popsaného dříve.

sušiny ze stejného u předcházej ících stejného postupu,

Mletí nemohlo pokračovat za jemnost odpovídající 66 % částic o průměru nižším než jeden mikrometr z důvodu značného zvýšení Brookfildovy viskozity, přes doplněk 1,23 % sušiny pomocného činidla mletí, v poměru k suché hmotnosti rozmělňovaného uhličitanu vápenatého.

Zkouška č. 16:

Tato zkouška vysvětluje využití polyaspartátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 4200 získaného frakcionací, pomocí izopropanolu, polyaspartátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým, o váhovém středu molekulová hmotnosti Mw = 5700.

Mletí na 80% zrnitost částic maj ících průměr nižší než jeden mikrometr je možno pomocí stejné aparatury a totožných operačních podmínek jako ve všech předcházejících zkouškách.

Zkouška č. 17:

Tato zkouška vysvětluje vynález a ukazuje použití polyaspartátu ze zkoušky č. 10.

Zkouška č 18:

Tato zkouška vysvětluje vynález a ukazuje použití polyaspartátu neutralizovaného na 50 % molových louhem sodným ·· a na 50 % molových hydroxidem horečnatým, o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 7300, získaného frakcionací pomocí izopropanolu polyaspartátu neutralizovaného na 50 % molových louhem sodným a na 50 % molových hydroxidem horečnatým, o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 5 700.

Mletí na 80% zrnitost částic o průměru menším než jeden mikrometr je možné použitím stejné aparatury a stejných operačních podmínek jako ve všech předcházejících případech.

Zkouška č. 19:

Tato zkouška vysvětluje použití polyaspartátu sodného o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 21 600.

Tato sůl kyselin polyasparagových byla získána termickou kondenzací kyselin asparagových za přítomnosti kyseliny fosforečné, následující úplné hydrolýzy imidové skupiny louhem sodným a hydroxidem hořečnatým.

Za tímto účelem byla připravena vodná suspenze hrubého uhličitanu vápenatého o koncentraci 76 % sušiny ze stejného výchozího přírodního uhličitanu vápenatého jako u všech předcházejících zkoušek, použitím stejné aparatury a stejného postupu, popsaného dříve.

Mletí nemohlo pokračovat za jemnost odpovídající 66 % částic o průměru nižším než jeden mikrometr z důvodu značného zvýšení Brookfildovy viskozity přes doplněk 1,37 % sušiny pomocného činidla mletí, v poměru k suché hmotnosti čistého uhličitanu vápenatého.

Výsledky různých zkoušek mletí s rozdílným množstvím pomocného činidla použitého při mletí v příkladu, jsou ·· ·· • · · · • · · • ··· · • · ·>·· ·* ·· · • ·· • · ·· • ····· • ·· ·· · • A ·· • · · · • · ·· • ··· » · • · · ·· ·· uvedeny v následující tabulce č. 2, přičemž stejně jako v příkladě předcházejícím nebyla zjištěna žádná sedimentace.

1

o

o

o

o

O

O

_

Ο

o

CD

in

o

CD

o

(Λ

η -C

ID

CD

ID

©

C ,Ο

3 c

CO

▼—

Ol

lJ

0.

2 Ε

| E

Α-»

Φ

.

Ε

Φ Ν 5 2

o S o

Φ E

E o

>

O

o

O

O

o

2

υ

Q.

o

O

o

O

OJ

o

E

ο

Ο -C

''T

co

ID

o-

co

E

C Ο

g c

CD

CD

χ—

T“

to

Y“

ΟΙ UZ CL

ω ο

Měfe rozml

ih 5ío

T

*

£

©

Ό

o

O

o

o

o

<0 <0

s

.s

0

C

o

o

CO

T—

ω

N1

φ § ο

hmot

Q. Ο -C c ο Φ C i— C

v~ Ií

80

58

CM V“

ID

Ol

)(O) 5:

M v s

áním.

visko

ο m

Ό

•Φ R 5 2

vzc ot./

A

ích

O x:

ο

o

o

o

O

o

>

E

_φ

<D

J

χ:

o

o

o

ID

b-

o

if

N

(0

σ

(0

ο

o

o-

OJ

r-

o

'C

u.

c

0)

L_ Φ *Φ

A c

CD

CD

ID

T—

o

o

Φ

Ν

co

•σ Ε Φ Ν

o ||

•Φ

‘Φ

'T

CO

co

_c

><D

CZ φ

b-

5

Μ— Ο Q. U-

ožn

ožn

ožn

(* Λ

'3

•0

E

CL (/)

centraci

f-

o

O

O

o

o

o s s

£

(0 >,

□ <0

Konei drcen

100 ot/mii

E φ c

E Φ f-

E φ f“

CD CO

CO r*

rID

CD ID

CM O)

s; +3

irku p

.Ω E o

Ν ο

Φ

o

C ο

Ο

c

4-*

^P

'•P

o

o

o

O

o

Φ

Σ

o Q

Δί

g φ

E

Φ

Φ

Φ

o

b-

o

CD

o

**

0

<U

V) >

ÍC CL

O -U v O

2

2

2

CD •V

23

0)

Ol

22

kJ +* Φ

klid

c

Ol

Spotfeba činidla ν

% sušina / sušina

1,23*

I 0,82 |

i 1,12

1,19

1,37**

< Imikrorr

< Imikror

>o 1 týdnu

u, rozmlet

CD

cd

CD

CD

CD

CD

CD

CD

%99 A

£

á měřena p

?2

2 —1 Ξ) m

i mlel

>s > fO c

Φ a Φ Cl

b-

r-

b-

b-

r-

r-

r-

r-

o CO

en v k

< Η

Μ_ Q.

> w

□ x© ω e·

Jk •sb

v. 'P

•0

ο

51

>

Π

o

o

O

O

o

o

o

o

ζ š

c

C

*

o

o

O

O

o

o

ID

CD

‘(0

κ5 MU

s

OJ

co

XT

r-

Ol

o-

co

T

_£Z

OJ

co

ID

b-

Ol

£

s:

o

Φ C

JS Ki

n

ο Λ

°2

o s

O)

<U

O)

O)

CDI

oi

' VC

>

;k byl p<

Ε ο

Φ o (0

c o φ

2 O

O o

(U

2 o

5 o

21 r>

2 c~>

t CL

17 5

isko;

Q.

O

o

f/)

co

Z

ID

ID

ID

ID

(0

>

(U

Φ >Ν

Φ

:entn %/

79 Z

79 Z

(9 Z

100

Na/

Na/

Na/

Na/

0 ’c

’c >o

□rku:

i: vzo

3

z

c

Q

O

o

o

o

o

>o

10 »N O c E

5J E

0 v*

Ο η

z

o co

in

b~

ID

ID

ID

ID

~ž

k_ o

£ »ω □

CXI

co r—

in

CD

r- V

CO T“

σ> ▼·

množí

ícháníi

haní vz

N >O

λ)

UJZ<

0 E

u

N

N

N

N

N

N

1 \

o

Φ

Φ

Φ

Φ

ri

“0

2

MU

MU

MU

MU

MU

£

<D >1—

o

c

c

C

C

C

V?

•Q-

a.

Q.

|

£

1

£

Ž

£

♦

řeno

řeno

CO

|ť

Ol

co

•<D

ν--

T-·

5

• ·

Tabulka č. 2 ukazuje, že mletí ve vodné suspenzi vysoce koncentrovaného uhličitanu vápenatého (76 %) je možno provést při použití solí kyselin polyasparagových, majících váhový střed molekulové hmotnosti Mw mezi 3500 a 25000, přesněji mezi 4000 a 10000 a optimálně mezi 5300 a 8000.

Konečně z přehledu vyplývá pro výsledky získané zkouškami č. 15 a 19, že použitím pomocného činidla při mletí o váhovém středu molekulové hmotnosti mezi Mw rovném 3700 nebo 21000 je možno získávat koncentrovanou vodnou suspenzi uhličitanu vápenatého, čerpatelnou, nesedimentující a dostatečně rozmělněnou pro použití v aplikování těchto látek jako plnící hmotu papíru bez nutnosti získávání suspenzí extrémně jemných jako těch ve zkouškách č. 16 až 18, používaných při aplikaci napouštění papíru.

Tabulka č. 2 rovněž ukazuje značné rozdíly Brookfieldových viskozit po týdenním stání a před jakýmkoli mícháním suspenze u zkoušky č. 16 (provedeno činidlem o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 4200), a suspenzí zkoušek č. 17 a 18 (provedeno činidly o váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 5700 a Mw = 7305).

PŘÍKLAD 3:

Cílem tohoto pokusu je vysvětlit použití směsí solí kyselin polyasparagových s homopolymery nebo kopolymery akrylátů nebo s polysukcimidem jako pomocného činidla při mletí.

Pro každou zkoušku byla připravována vodná suspenze přírodního uhličitanu vápenatého o středním průměru částic 50 mikrometrů, pocházejícího z ložiska Orgon (Francie), • · · · * přičemž byly v celé práci dodrženy stejné pracovní podmínky a použita byla stejná aparatura jako v pokusech předcházejících, a to s použitím:

Zkouška č. 20:

Směs v poměru 75 % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným z 50 % molových hydroxidem horečnatým o Mw = 5700 a 25 % hmotnosti polyakrylátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým, o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti.

Zkouška č. 21:

Směs stejných polymerů v hmotnostním poměru 50 % polyaspartát - 50 % polyakrylát.

Zkouška č. 22:

Směs stejných polymerů v hmotnostním poměru 25 % polyaspartát - 75 % polyakrylát.

Zkouška č. 23:

Směs v poměru % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým o Mw = 5700 a 75 % hmotnosti kopolymeru o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti Mw = 5700, neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým a složeného z 95 % hmotnosti kyseliny akrylové a 5 % akrylamidu.

Zkouška č. 24:

Směs v poměru 83 % hmotnosti polyaspartátu neutralizovaného z 50 % molových louhem sodným a z 50 % molových hydroxidem horečnatým o Mw = 5700 a 17 % hmotnosti • · · polysukcinimidu o stejném váhovém středu molekulové hmotnosti.

Mletí nemohlo pokračovat za hranici 76 % částic o průměru menším než jeden mikrometr z důvodu velkého zvýšení Brookfieldovy viskozity navzdory přídavku 1,35 % sušiny pomocného činidla na mletí, vztaženo na sušinu rozmělňovaného uhličitanu vápenatého.

Výsledky různých zkoušek mletí s různým množstvím pomocného činidla na mletí jsou uvedeny v následující tabulce č. 3: různé zkoušky nevykazují, tak jako v předešlých pokusech, žádnou sedimentaci.

·· 4 • · · · • · · · · · · ···· • · · · ··· · · · · • ····· ······ ··· · · • ···· · · · ······ ·· · ·· ··

'ín ni 0. E >

Měřeno po rozmích vzorku 100 ot./min

600

OOS

430

480

430

imetr.

P o CM iuZ Ol

ié hmotnosti

Měřeno po rozmích. vzorku 10 ot./min

i 19401

o rco V“

1400

1550

1300

% 41 mikrc

ho viskozita.

enze dle Brookfielda (

Měřeno před rozmích vzorku 100 ot/min

1480

1220

1130

1250

1260

<0 l·- Ku v •c *v V

ícháním .

i 76% sucl

Měřeno před rozmích. vzorku 10 ot/min

i 7000

5320

5300

5850

5200

A. \

rku před jeho rozm

i měřena je

:a susp

o S c Φ

Konec drcení 100 ot./min

o 00 -v

099

09fr

480

480

2 v X.

om byla

Viskozil

při konc

Konec drcení 10 ot./min

1700

1870

1600

1650

1400

aí Σ +-* <D

klidu vzo

lán a pot

co

jcné činidlo při mletí

Spotřeba činidla v % sušina/ sušina

CM

[ 1,14

1,17

1,29

1,35*

< Imikrorr

10 1 týdnu

u, rozmlel·

TABULKA

Výtažek sušiny suspenze %

76

76

76

76

76

co b- ΐ

a měřena p

týden v klid

1

! 5700

0029

5700

5700

5700

u G 3. ε s

m vzorku: viskozita vzorku byl

anechán 1

Použité pom(

Směs Polyaspartát Polyakrylát %/%

! 75/25

50/50 |

25/75 |

25/75

n. V- «*) co

.Ό & o a.

ství činidla při*

·»

:orku: vzorek byl p<

Zkouška č.

20

CM

22

23

24

>N O C E y

izmícháníi

s c ‘05 u E

vynález

vynález

vynález

vynález

vynález

R 3T z>

Ό d> >u_ Q_ O C

N 2 0 Q_ O C.

(b co

iMěře

Měře

Z tabulky č. 3 vyplývá, že je možné mlít vodné suspenze uhličitanu vápenatého při použití jako pomocného činidla mletí směsí solí kyselin polyasparagových s homopolymery nebo kopolymery kyselin akrylových stejně jako s polysukcimidem.

Claims (17)

1. PATENTOVÉ NÁROKY čerpatelné nesedimentuj ící minerálních látek o vysoké vyznačující se sůl kyselin polyasparagových.

   1. Použití pomocného činidla pro mletí s cílem získat vodné suspenze rozmělněných koncentraci minerálních látek, tím, že zmíněné činidlo je
2. 2. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že uvedená sůl má váhový střed molekulové hmotnosti Mw mezi 3500 a 25000 měřeno GPC ve vodné fázi.
3. 3. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle jednoho z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že sůl kyselin polyasparagových je hydrolyzována a neutralizována alespoň jedním činidlem hydrolýzy a neutralizace disponujícím monovalentní funkcí nebo kombinací alespoň jednoho činidla hydrolýzy a neutralizace disponujícího monovalentní funkcí s nejméně jedním činidlem neutralizace disponujícím polyvalentní funkcí.
4. 4. Použiti solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že sůl polyasparagových kyselin je tvořena solí homopolymeru kyselin asparagových.
5. 5. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle jednoho z nároků 1 až 3, *

   vyznačující se tím, že sůl kyselin asparagových je tvořena směsí homopolymeru soli kyselin asparagových s polysukcimidem nebo směsí homopolymeru soli kyselin asparagových se solí akrylového homopolymeru nebo kopolymeru, vybraného z kyseliny akrylové, methakrylové, akrylamido-methyl-propan-sulfonové nebo z maleinanhydridu, akrylamidu, methakrylamidu, esteru kyseliny fosforečné a hydroxy-ethyl- a/nebo -methyl-akrylátu a/nebo -methakrylátu a jejich směsí.
6. 6. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle nároku 3, vyznačuj ící se tím, že činidlo hydrolýzy a neutralizace disponující monovalentní funkcí náleží do skupiny tvořené složkami obsahujícími kationty sodné, draselné, amonné nebo primární nebo sekundární aminy.
7. 7. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle nároku 3, vyznačující se tím, že činidlo hydrolýzy a neutralizace disponuj ící polyvalentní funkcí náleží do skupiny tvořené složkami obsahujícími kationty vápenaté, hořečnaté, zinečnaté nebo hlinité.
8. 8. Použití solí polyasparagových kyselin jako pomocného činidla pro mletí podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že toto činidlo má váhový střed molekulové hmotnosti Mw mezi 4000 a 10000, měřeno GPC ve vodné fázi.
9. 9. Použití solí polyasparagových kyselin podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedené činidlo má váhový střed molekulové hmotnosti Mw mezi 5300 a 8000, měřeno GPC ve vodné fázi.
10. 10. Použití solí polyasparagových kyselin podle kteréhokoli z nároků laž 9, vyznačující se tím, že uvedené činidlo je roztok.
11. 11. Použití solí polyasparagových kyselin podle kteréhokoli z nároků laž 9, vyznačující se tím, že uvedené činidlo je prášek.
12. 12. Způsob mletí ve vodné suspenzi hrubých minerálních látek určených k aplikacím v oblasti pigmentů, zahrnující přípravu vodné suspenze těchto látek, zavádění pomocného činidla pro mletí tvořeného solemi kyselin polyasparagových, přídavek mlecího prostředku k suspenzi a podrobení takto vzniklé směsi působení mletí, vyznačující se tím, že uvedené pomocné činidlo pro mletí je jak bylo popsáno v kterémkoli z nároků 1 až 11.
13. 13. Způsob mletí ve vodné suspenzi minerálních látek podle nároku 12, vyznačující se tím, že pomocné činidlo se zavádí do suspenze v poměru od 0,2 % do

    2 % sušiny řečených polymerů, vztaženo na sušinu minerální látky k mletí.
14. 14. Způsob mletí ve vodné suspenzi minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 12 nebo 13, vyznačující se tím, že vodná suspenze minerálních látek k mletí obsahuje nejméně 70 % hmotnosti sušiny.
15. 15. Vodná suspenze minerálních látek rozmělněných *

    způsobem mletí podle kteréhokoli z nároků 12 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje 0,2 až 2 % hmotnosti sušiny v poměru k hmotnosti sušiny minerálních látek, soli kyselin polyasparagových, které byly popsány v kterémkoli z nároků 1 až 11, tím, že koncentrace minerální látky je neméně 70 a tím, že střední průměr rozmělněných částic, určený metodou měření Sédigraph 5100, je menši než tři mikrometry a optimálně menší než jeden mikrometr.
16. 16. Vodná suspenze minerálních látek podle nároku 15, vyznačující se tím, že minerální látka je vybrána mezi přírodním uhličitanem vápenatým, syntetickým uhličitanem vápenatým nebo dolomity.
17. 17. Použití vodné suspenze minerálních látek podle nároků 15 a 16 v oblasti objemových plniv papíru a napouštění papíru.