SK140597A3 - Hydroximic acid derivatives, preparation method thereof and a pesticidal agent containing the same - Google Patents

Hydroximic acid derivatives, preparation method thereof and a pesticidal agent containing the same Download PDF

Info

Publication number
SK140597A3
SK140597A3 SK1405-97A SK140597A SK140597A3 SK 140597 A3 SK140597 A3 SK 140597A3 SK 140597 A SK140597 A SK 140597A SK 140597 A3 SK140597 A3 SK 140597A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
alkyl
alkoxy
alkenyl
lower alkyl
Prior art date
Application number
SK1405-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshie Kirio
Takako Maeda
Norio Sasaki
Norishige Toshima
Nobumitsu Sawai
Bruce Milligan
Joseph Perez
Jean-Pierre Vors
Daniel B Gant
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of SK140597A3 publication Critical patent/SK140597A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/08—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/60—Thiocarboxylic acids having sulfur atoms of thiocarboxyl groups further doubly-bound to oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Deriváty hydroxímovej kyseliny, spôsob ich prípravy a pesticídny prostriedok, ktorý ich obsahuje
Oblasť, techniky
Vynález sa týka nových derivátov hydroxímovej kyseliny určených na použitie na ochranu rastlín. Vynález sa taktiež týka fungicídnych a artropocidnych prostriedkov na báze týchto zlúčenín a spôsobov ničenia (kontroly) hubových chorôb kultúrnych rastlín, ako aj hubenia článkonožcov s použitím týchto zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Deriváty hydroxímovej kyseliny, ktoré sa používajú na ničenie (kontrolu) hubových chorôb sú známe z EP 463488 a EP 370629.
Podstata vynálezu
Cieľom vynálezu je nájsť novú skupinu derivátov kyseliny hydroxímovej na rozšírenie množstva dostupných produktov. Je naozaj žiadúce mať k dispozícii viac produktov, pretože vykazujú rôzne spektrá účinnosti a umožňujú uskutočňovať zodpovedajúce ničenie (kontrolu) hubových chorôb podľa konkrétnych problémov, ktoré sú riešené.
Ďalším cieľom vynálezu je nájsť nové deriváty hydroxímovej kyseliny, ktoré vykazujú zlepšené vlastnosti pri ničení hubových chorôb a škodlivých roztočov na kultúrnych rastlinách.
Ďalším cieľom vynálezu je nájsť zlúčeniny, ktoré vykazujú zlepšené spektrum použitia pri ničení hubových chorôb, najmä pri ničení hubových chorôb ryže, obilnín, ovocných stromov a zelenín, vínnej révy a cukrovej repy.
Teraz sa zistilo, že tieto ciele možno dosiahnuť, úplne alebo čiastočne, pomocou produktov podľa vynálezu, ktoré sú opísané nižšie.
Vynález opisuje všeobecného vzorca I deriváty hydroxímovej kyseliny
e.
v ktorom
G predstavuje zvyšok všeobecného vzorca G1, G2, G3 alebo G4
(G1-) R °^^COOR4 (gz) r5o J R ^N^'COOR4
n .'í' y (G3) R °^n=^conr6r7 (g4) r5°^sJ^conr6r7
symboly X1, atóm 9 9 X a X nezávisle od seba znamenajú vždy vodíka, atóm halogénu, hydroxyskupinu, merkapto-
skupinu, nitroskupinu, tiokyánatoskupinu, azidoskupinu alebo kyanoskupinu, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, kyanoalkoxyskupinu, alkyltioskupinu, halogénalkyltioskupinu, kyanoalkyltioskupinu, alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu alebo halogénalkylsulfonylovú skupinu, pričom uvedenými alkylovými skupinami či alkoxyskupinami sú nižšie alkylové skupiny či alkoxyskupiny, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkenyltioskupinu alebo alkinyltioskupinu, pričom uvedenými alkylovými, alkenylovými či alkinylovými skupinami sú nižšie alkylové, alkenylové či alkinylové skupiny, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu alebo acylaminoskupinu, nižšiu alkoxykarbonylovú skupinu,
N-alkylkarbamoylovú skupinu,
N, N-dialkylkarbamoylovú skupinu,
N-alkylsulfamoylovú skupinu, alebo N,N-dialkylsulfamoylovú skupinu,
Ί 9 symboly R a R nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, kyanoskupinu, alkoxyalkylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alebo symboly R1 a R2 môžu spoločne vytvárať dvoj väzbový zvyšok, ako je alkylénová skupina, pričom uvedenými alkylovými skupinami, alkoxyskupinami či alkylénovými skupinami sú nižšie alkylové skupiny, alkoxyskupiny či alkylénové skupiny,
Rznamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkyltioalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, halogénalkoxyalkylovú skupinu, dialkylaminoalkylovú skupinu, prípadne substituovanú fenylovú skupinu alebo prípadne substituovanú benzylovú skupinu, pričom týmito alkylovými skupinami, alkoxyskupinami, alkenylovými skupinami či alkinylovými skupinami sú nižšie alkylové skupiny, alkoxyskupiny, alkenylové skupiny či alkinylové skupiny, predstavuje atóm kyslíka, atóm síry, skupinu SO alebo skupinu SO2, symboly R4 a R5 znamenajú vždy nižšiu alkylovú skupinu, a symboly R6 a R7 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa vyskytujú vo forme 4 rôznych stereoizomérov (E,E; E,Z; Z,E; alebo Z,Z) v závislosti od konfigurácie každej z dvoch prítomných dvojitých väzieb. Tieto označenia E a Z sa môžu nahradit zodpovedajúcimi označeniami syn a anti alebo cis a trans. Tieto označenia sú v odbore dobre známe. V tomto opise sa v označeniach EZ, EE, ZE alebo ZZ prvé písmeno týka konfigurácie skupiny G a druhé písmeno sa týka konfigurácie hydroxímovej skupiny.
V niektorých prípadoch môžu byť. takisto prítomné opticky aktívne atómy uhlíka.
Všeobecný vzorec I podľa vynálezu zahŕňa taktiež stereoizoméry (vrátane enantiomérov) zlúčenín podľa vynálezu, buď izolované alebo v zmesiach.
V tomto texte majú jednotlivé všeobecné termíny nasledujúce významy;
Atómom halogénu sa rozumie atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu.
Prídavné meno nižší charakterizujúce organickú skupinu znamená, že táto skupina obsahuje do 6 (vrátane) atómov uhlíka.
Alkylové skupiny môžu byť lineárne alebo rozvetvené.
Označenie deriváty hydroxímovej kyseliny zahŕňa ako skutočné deriváty hydroxímovej kyseliny (obsahujúce skupinu O-C=N-O) tak deriváty tiohydroxímovej kyseliny (obsahujúce skupinu S-C=N-O).
V zlúčeninách podľa vynálezu môžu byt: prítomné napríklad nasledujúce konkrétne skupiny:
nižšie alkylové skupiny ako je metylová, etylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, izobutylová, sek-butylová, terc-butylová, n-pentylová, neopentylová, terc-pentylová alebo hexylová skupina, nižšie cykloalkylové skupiny, ako je cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová alebo cyklohexylová skupina, nižšie alkoxyskupiny ako je metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, butoxyskupina alebo pentoxyskupina, nižšie alkyltioskupiny, ako metyltioskupina, etyltioskupina, propyltioskupina, izopropyltioskupina, butyltioskupina alebo pentyltioskupina, nižšie halogénalkylové skupiny, ako je chlórmetylová, brómmetylová, difluórmetylová, dichlôrmetylová, trifluórmetylová, 1-chlóretylová, 2 -jódetylová, 3-chlórpropylová alebo 2-metyl-2 -chlórpropylová skupina, nižšie halogénalkoxyskupiny, ako je trifluórmetoxyskupina, difluórmetoxyskupina, chlórdifluórmetoxyskupina, 2-chlóretoxyskupina, 1,1,2,2-tetrafluóretoxyskupina, 3-chlórpropoxyskupina alebo 2,2,2-trifluóretoxyskupina, alkoxykarbonylové skupiny, ako je metoxykarbonylová, etoxykarbonylová alebo izopropoxykarbonylová skupina, a nižšie dialkylaminoskupiny, ako dimetylaminoskupina, etylmetylaminoskupina, dietylaminoskupina, dipropylaminoskupina, diizopropylaminoskupina, pričom tento termín zahŕňa taktiež skupiny ako je pyrolidinoskupina, piperidinoskupina alebo morfolinoskupina.
Niektoré konkrétne zlúčeniny predstavované všeobecným vzorcom I podľa vynálezu sú uvedené v tabuľke 1, kde X3 = R2= H a G predstavuje skupinu všeobecného vzorca G1, G2, G3 alebo G4. Skratky používané v tabuľke majú nasledujúce významy: Me = metyl, Et = etyl, n-Pr = n-propyl, i-Pr = izopropyl a cPr = cyklopropyl.
Tabuľka 1
č. G R1, R2 X1, X2 R3 W R5 R4 R6, R7
1 G1 H; H H, H H 0 Me Me
2 G2 H; H H, H H 0 Me Me
n J G3 H; H H, H H 0 Me Me; H
4 G1 H; H H, H Me 0 Me Me
5 G2 H; H H, H Me 0 Me Me
6 G3 H; H H, H Me 0 Me Me;H
7 G1 H; H H, H Et 0 Me Me
8 G2 H; H H, H Et 0 Me Me
9 G3 H; H H, H Et 0 Me Me; H
10 G1 H; H H, H iPr 0 Me Me
11 G2 H; H H, H iPr 0 Me Me
12 G3 H; H H, H iPr 0 Me Me;H
13 G1 Me; H H, H H 0 Me Me
14 G2 Me;H H, H H 0 Me Me
15 G3 Me;H H, H H 0 Me Me;H
16 G1 Me; H H, H Me 0 Me Me
17 G2 Me;H H, H Me 0 Me Me
18 G3 Me; H H, H Me 0 Me Me; H
19 G1 Me;H H, H Et 0 Me Me
20 G2 Me;H H, H Et 0 Me Me
21 G3 Me;H H, H Et 0 Me Me;H
22 G1 Me;H H, H iPr 0 Me Me
23 G2 Me;H H, H iPr 0 Me Me
24 G3 Me;H H, H iPr 0 Me Me;H
25 G1 H; H H, H iPr s Me Me
26 G* H; H 2-F H 0 Me Me
27 G* H; H 2-C1 H 0 Me Me
28 G1 H; H 2-Me H 0 Me Me
29 G1 H; H 2-CF3 H 0 Me Me
30 G* H; H 2-CH3O H 0 Me Me
31 G1 H; H 2-CN H 0 Me Me
32 G1 H; H 3-F H 0 Me Me
33 G1 H; H 3-C1 H 0 Me Me
34 G1 H; H 3-Me H 0 Me Me
35 G1 H; H 3-CF3 H 0 Me Me
36 G1 H; H 3-CH3O H 0 Me Me
37 G1 H; H 3-CN H 0 Me Me
38 G1 H; H 4-F H 0 Me Me
39 G1 H; H 4-C1 H 0 Me Me
40 G1 H; H 4-Me H 0 Me Me
41 G1 H; H 4-CF3 H 0 Me Me
42 G1 H; H 4-CH3O H 0 Me Me
43 G1 H; H 4-CN H 0 Me Me
44 G1 H; H 2,4-(F)2 H 0 Me Me
45 G2 H; H 2-F H 0 Me Me
46 G2 H; H 2-C1 H 0 Me Me
47 G2 H; H 2-Me H 0 Me Me
48 G2 H; H 2-CF3 H 0 Me Me
49 G2 H; H 2-CHjO H 0 Me Me
50 G2 H; H 2-CN H 0 Me Me
51 G2 H; H 3-F H 0 Me Me
52 G2 H; H 3-C1 H 0 Me Me
53 G2 H; H 3-Me H 0 Me Me
54 G2 H; H 3-CF3 H 0 Me Me
55 G2 H; H 3-CH3O H 0 Me Me
56 G2 H; H 3-CN H 0 Me Me
57 G2 H; H 4-F H 0 Me Me
58 G2 H; H 4-C1 H 0 Me Me
59 G2 H; H 4-Me H 0 Me Me
60 G2 H; H 4-CF3 H 0 Me Me
61 G2 H; H 4-CH3O H 0 Me Me
62 G2 H; H 4-CN H 0 Me Me
63 G2 H; H 2,4-(F)2 H 0 Me Me
64 G3 H; H 2-F H 0 Me Me;H
65 G3 H; H 2-C1 H 0 Me Me;H
66 G3 H; H 2-Me H 0 Me Me;H
67 G3 H; H 2-CF3 H 0 Me . Me;H
68 G3 H; H 2-CH3O H 0 Me Me; H
69 G3 H; H 2-CN H 0 Me Me; H
70 G3 H; H 3-F H 0 Me Me;H
71 G3 H; H 3-C1 H 0 Me Me;H
72 G3 H; H 3-Me H 0 Me Me;H
73 G3 H; H 3-CF3 H 0 Me Me; H
74 G3 H; H 3-CH3O H 0 Me Me;H
75 G3 H; H 3-CN H 0 Me Me;H
76 G3 . H; H 4-F H 0 Me Me;H
77 G3 H; H 4-C1 H 0 Me Me;H
78 G3 H; H 4-Me H 0 Me Me;H
79 G3 H; H 4-CF3 H 0 Me Me; H
80 G3 H; H 4-CH3O H 0 Me Me;H
81 G3 H; H 4-CN H 0 Me Me;H
82 G3 H; H 2,4-(F)2 H 0 Me Me;H
83 G1 Me; H 2-F H 0 Me Me
84 G1 Me; H 2-C1 H 0 Me Me
85 G1 Me;H 2-Me H 0 Me Me
86 G1 Me;H 2-CF3, H 0 Me Me
87 G1 Me;H 2-CH3O H 0 Me Me
88 G1 Me;H 2-CN H 0 Me Me
89 G1 Me; H 3-F H 0 Me Me
90 G1 Me; H 3-C1 H 0 Me Me
91 G1 Me;H 3-Me H 0 Me Me
92 G1 Me;H 3-CF3 H 0 Me Me
93 G1 Me;H 3-CH3O H 0 Me Me
94 G1 Me; H 3-CN H 0 Me Me
95 G1 Me; H 4-F H 0 Me Me
96 G1 Me; H 4-C1 H 0 Me Me
97 G1 Me; H 4-Me H 0 Me Me
98 G1 Me; H 4-CF3 H 0 Me Me
99 G1 Me; H 4-CH3O H 0 Me Me
100 G1 Me; H 4-CN H 0 Me Me
101 G1 Me; H 2,4-(F)2 H 0 Me Me
102 G2 Me; H 2-F H 0 Me Me
103 G2 Me; H 2-CI H 0 Me Me
104 G2 Me; H 2-Me H 0 Me Me
105 G2 Me; H 2-CF3 H 0 Me Me
106 G2 Me; H 2-CH3O H 0 Me Me
107 G2 Me; H 2-CN H 0 Me Me
108 G2 Me; H 3-F H 0 Me Me
109 G2 Me; H 3-C1 H 0 Me Me
110 G2 Me; H 3-Me H 0 Me Me
111 G2 Me; H 3-CF3 H 0 Me Me
112 G2 Me; H 3-CH3O H 0 Me Me
113 G2 Me; H 3-CN H 0 Me Me
114 G2 Me; H 4-F H 0 Me Me
115 G2 Me; H 4-C1 H 0 Me Me
116 G2 Me;H 4-Me H 0 Me Me
117 G2 Me; H 4-CF3 H 0 Me Me
118 G2 Me; H 4-CH3O H 0 Me Me
119 G2 Me;H 4-CN H 0 Me Me
120 G2 Me;H 2,4-(F)2 H 0 Me Me
121 G3 Me;H 2-F H 0 Me Me;H
122 G3 Me;H 2-C1 H 0 Me Me;H
123 G3 Me; H 2-Me H 0 Me Me;H
124 G3 Me;H 2-CF3 H 0 Me Me;H
125 G3 Me;H 2-CH3O H 0 Me Me;H
126 G3 Me;H 2-CN H 0 Me Me;H
127 G3 Me;H 3-F H 0 Me Me; H
128 G3 Me; H 3-C1 H 0 Me Me;H
129 G3 Me; H 3-Me H 0 Me Me; H
130 G3 Me; H 3-CF3 H 0 Me Me;H
131 G3 Me;H 3-CH3O H 0 Me Me; H
132 G3 Me; H 3-CN H 0 Me Me; H
133 G3 Me; H 4-F H 0 Me Me; H
134 G3 Me;H 4-C1 H 0 Me Me; H
135 G3 Me; H 4-Me H 0 Me Me; H
136 G3 Me;H 4-CF3 H 0 Me Me; H
137 G3 Me;H 4-CH3O H 0 Me Me;H
138 G3 Me;H 4-CN H 0 Me Me;H
139 G3 Me; H 2,4-(F)2 H 0 Me Me;H
140 G1 H; H 2-F Me 0 Me Me
141 G1 H; H 2-C1 Me 0 Me Me
142 G1 H; H 2-Me Me 0 Me Me
143 G1 H; H 2-CF3 Me 0 Me Me
144 G* H; H 2-CH3O Me 0 Me Me
145 G1 H; H 2-CN Me 0 Me Me
146 G1 H; H 3-F Me 0 Me Me
147 G1 H; H 3-C1 Me 0 Me Me
148 G1 H; H 3-Me Me 0 Me Me
149 G1 H; H 3-CF3 Me 0 Me Me
150 G1 H; H 3-CH3O Me 0 Me Me
151 G1 H; H 3-CN Me 0 Me Me
152 G1 H; H 4-F Me 0 Me Me
153 G1 H; H 4-C1 Me 0 Me Me
154 G1 H; H 4-Me Me 0 Me Me
155 G1 H; H 4-CF3 Me 0 Me Me
156 G1 H; H 4-CH3O Me 0 Me Me
157 G1 H; H 4-CN Me 0 Me Me
158 G1 H; H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me
159 G2 H; H 2-F Me 0 Me Me
160 G2 H; H 2-C1 Me 0 Me Me
161 G2 H; H 2-Me Me 0 Me Me
162 G2 H; H 2-CF3 Me 0 Me Me
163 G2 H; H 2-CH3O Me 0 Me Me
164 G2 H; H 2-CN Me 0 Me Me
165 G2 H; H 3-F Me 0 Me Me
166 G2 H; H 3-C1 Me 0 Me Me
167 G2 H; H 3-Me Me 0 Me Me
168 G2 H; H 3-CFs Me 0 Me Me
169 G2 H; H 3-CH3O Me 0 Me Me
170 G2 H; H 3-CN Me 0 Me Me
171 G2 H; H 4-F Me 0 Me Me
172 G2 H; H 4-C1 Me 0 Me Me
173 G2 H; H 4-Me Me 0 Me Me
174 G2 H; H 4-CF3 Me 0 Me Me
175 G2 H; H 4-CH3O Me 0 Me Me
176 G2 H; H 4-CN Me 0 Me Me
177 G2 H; H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me
178 G3 H; H 2-F Me 0 Me Me;H
179 G3 H; H 2-C1 Me 0 Me Me;H
180 G3 H; H 2-Me Me 0 Me Me; H
181 G3 H; H 2-CF3 Me 0 Me Me; H
182 G3 H; H 2-CH3O Me 0 Me Me;H
183 G3 H; H 2-CN Me 0 Me Me;H
184 G3 H; H 3-F Me 0 Me Me;H
185 G3 H; H 3-C1 Me 0 Me Me;H
186 G3 H; H 3-Me Me 0 Me Me; H
187 G3 H; H 3-CF3 Me 0 Me Me;H
188 G3 H; H 3-CH3O Me 0 Me Me;H
189 G3 H; H 3-CN Me 0 Me Me; H
190 G3 H; H 4-F Me 0 Me Me;H
191 G3 H; H 4-C1 Me 0 Me Me; H
192 G3 H; H 4-Me Me 0 Me Me; H
193 G3 H; H 4-CF3 Me 0 Me Me;H
194 G3 H; H 4-CH3O Me 0 Me Me;H
195 G3 H; H 4-CN Me 0 Me Me; H
196 G3 H; H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me;H
197 G1 Me; H 2-F Me 0 Me Me
198 G1 Me; H 2-C1 Me 0 Me Me
199 G1 Me; H 2-Me Me 0 Me Me
200 G1 Me;H 2-CF5 Me 0 Me Me
201 G1 Me;H 2-CH3O Me 0 Me Me
202 G1 Me;H 2-CN Me 0 Me Me
203 G* Me;H 2-Br Me 0 Me Me
204 G1 Me; H 2-MeS Me 0 Me Me
205 G1 Me; H 2-CF3O Me 0 Me Me
206 G1 Me; H 2-CF3S Me 0 Me Me
207 G1 Me; H 2-NO2 Me 0 Me Me
208 G1 Me;H 2-Et Me 0 Me Me
209 G1 Me;H 2-MeOC(O) Me 0 Me Me
210 G1 Me;H 2-(Me)2N Me 0 Me Me
211 G1 Me;H 3-F Me 0 Me Me
212 G1 Me;H 3-C1 Me 0 Me Me
213 G1 Me;H 3-Me Me 0 Me Me
214 G1 Me; H 3-CF3 Me 0 Me Me
215 G1 Me;H 3-CH3O Me 0 Me Me
216 G1 Me;H 3-CN Me 0 Me Me
217 G1 Me; H 3-Br Me 0 Me Me
218 G1 Me; H 3-MeS Me 0 Me Me
219 G1 Me;H 3-CF3O Me 0 Me Me
220 G1 Me;H 3-CF3S Me 0 Me Me
221 G1 Me;H 3-NO2 Me 0 Me Me
222 G1 Me;H 3-Et Me 0 Me Me
223 G1 Me;H 3-MeOC(O) Me 0 Me Me
224 G1 Me; H 3-(Me)2N Me 0 Me Me
225 G1 Me; H 4-F Me 0 Me Me
226 G1 Me; H 4-C1 Me 0 Me Me
227 G1 Me; H 4-Me Me 0 Me Me
228 G1 Me; H 4-CF3 Me 0 Me Me
229 G1 Me; H 4-CH3O Me 0 Me Me
230 G1 Me; H 4-CN Me 0 Me Me
231 G1 Me; H 4-Br Me 0 Me Me
232 G1 Me; H 4-MeS Me 0 Me Me
233 G1 Me; H 4-CF3O Me 0 Me Me
234 G1 Me; H 4-CF3S Me 0 Me Me
235 G1 Me; H 4-NO2 Me 0 Me Me
236 G1 Me;H 4-Et Me 0 Me Me
237 G1 Me;H 4-MeOC(O) Me 0 Me Me
238 G1 Me;H 4-(Me)2N Me 0 Me Me
239 G1 Me;H 2,3-(F)2 Me 0 Me Me
240 G1 Me;H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me
241 G1 Me;H 2,5-(F)2 Me 0 Me Me
242 G1 Me;H 2,6-(F)2 Me 0 Me Me
243 G1 Me;H 3,4-(F)2 Me 0 Me Me
244 G1 Me;H 3,5-(F)2 Me 0 Me Me
245 G1 Me;H 2,3-(Me)2 Me 0 Me Me
246 G1 Me;H 2,4-(Me)2 Me 0 'Me Me
247 G1 Me;H 2,5-(Me)2 Me 0 Me Me
248 G1 Me;H 2,6-(Me)2 Me 0 Me Me
249 G1 Me;H 3,4-(Me)2 Me 0 Me Me
250 G1 Me;H 3,5-(Me)2 Me 0 Me Me
251 G1 Me;H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me
252 G2 Me;H 2-F Me 0 Me Me
253 G2 Me;H 2-C1 Me 0 Me Me
254 G2 Me;H 2-Me Me 0 Me Me
255 G2 Me;H 2-CF3 Me 0 Me Me
256 G2 Me;H 2-CH3O Me 0 Me Me
257 G2 Me; H 2-CN Me 0 Me Me
258 G2 Me; H 3-F Me 0 Me Me
259 G2 Me;H 3-C1 Me 0 Me Me
260 G2 Me; H 3-Me Me 0 Me Me
261 G2 Me; H 3-CF3 Me 0 Me Me
262 G2 Me; H 3-CH3O Me 0 Me Me
263 G2 Me; H 3-CN Me 0 Me Me
264 G2 Me; H 4-F Me 0 Me Me
265 G2 Me;H 4-C1 Me 0 Me Me
266 G2 Me;H 4-Me Me 0 Me Me
267 G2 Me;H 4-CF3 Me 0 Me Me
268 G2 Me; H 4-CH3O Me 0 Me Me
269 G2 Me;H 4-CN Me 0 Me Me
270 G2 Me; H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me
271 G3 Me;H 2-F Me 0 Me Me; H
272 G3 Me;H 2-C1 Me 0 Me Me;H
273 G3 Me;H 2-Me Me 0 Me Me;H
274 G3 Me;H 2-CF3 Me 0 Me Me; H
275 G3 Me;H 2-CH3O Me 0 Me Me;H
276 G3 Me;H 2-CN Me 0 Me Me; H
277 G3 Me;H 3-F Me 0 Me Me; H
278 G3 Me;H 3-C1 Me 0 Me Me;H
279 G3 Me;H 3-Me Me 0 Me Me; H
280 G3 Me;H 3-CF3 Me 0 Me Me; H
281 G3 Me;H 3-CH3O Me 0 Me Me; H
282 G3 Me;H 3-CN Me 0 Me Me;H
283 G3 Me;H 4-F Me 0 Me Me;H
284 G3 Me;H 4-C1 Me 0 Me Me;H
285 G3 Me;H 4-Me Me 0 Me Me;H
286 G3 Me;H 4-CF3 Me 0 Me Me;H
287 G3 Me; H 4-CH3O Me 0 Me Me;H
288 G3 Me; H 4-CN Me 0 Me Me;H
289 G3 Me; H 2,4-(F)2 Me 0 Me Me; H
290 G1 Me; H 2-F Et 0 Me Me
291 G1 H; H 2-C1 Et 0 Me Me
292 G* H; H 2-Me Et 0 Me Me
293 G1 H; H 2-CFj Et 0 Me Me
294 G1 H; H 2-CH3O Et 0 Me Me
295 G1 H; H 2-CN Et 0 Me Me
296 G1 H; H 3-F Et 0 Me Me
297 G1 H; H 3-C1 Et 0 Me Me
298 G1 H; H 3-Me Et 0 Me Me
299 G1 H; H 3-CF3 Et 0 Me Me
300 G1 H; H 3-CH3O Et 0 Me Me
301 G1 H; H 3-CN Et 0 Me Me
302 G1 H; H 4-F Et 0 Me Me
303 G1 H; H 4-C1 Et 0 Me Me
304 G1 H; H 4-Me Et 0 Me Me
305 G1 H; H 4-CF3 Et 0 Me Me
306 G1 H; H 4-CH3O Et 0 Me Me
307 G* H; H 4-CN Et 0 Me Me
308 G* H; H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me
309 G2 H; H 2-F Et 0 Me Me
310 G2 H; H 2-C1 . Et 0 Me Me
311 G2 H; H 2-Me Et 0 Me Me
312 G2 H; H 2-CF3 Et 0 Me Me
313 G2 H; H 2-CH3O Et 0 Me Me
314 G2 H; H 2-CN Et 0 Me Me
315 G2 H; H 3-F Et 0 Me Me
316 G2 H; H 3-C1 Et 0 Me Me
317 G2 H; H 3-Me Et 0 Me Me
318 G2 H; H 3-CF3 Et 0 Me Me
319 G2 H; H 3-CH3O Et 0 Me Me
320 G2 H; H 3-CN Et 0 Me Me
321 G2 H; H 4-F Et 0 Me Me
322 G2 H; H 4-C1 Et 0 Me Me
323 G2 H; H 4-Me Et 0 Me Me
324 G2 H; H 4-CFj Et 0 Me Me
325 G2 H; H 4-CH3O Et 0 Me Me
326 G2 H; H 4-CN Et 0 Me Me
327 G2 H; H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me
328 G3 H; H 2-F Et 0 Me Me; H
329 G3 H; H 2-C1 Et 0 Me Me; H
330 G3 H; H 2-Me Et 0 Me Me; H
331 G3 H; H 2-CF3 Et 0 Me Me;H
332 G3 H; H 2-CH3O Et 0 Me Me;H
ο G3 H; H 2-CN Et 0 Me Me;H
334 G3 H; H 3-F Et 0 Me Me;H
335 G3 H; H 3-C1 Et 0 Me Me; H
336 G3 H; H 3-Me Et 0 Me Me; H
337 G3 H; H 3-CF3 Et 0 Me Me;H
*» η ο JJO G3 H; H 3-CH3O Et 0 Me Me;H
339 G3 H; H 3-CN Et 0 Me Me; H
340 G3 H; H 4-F Et 0 Me Me;H
341 G3 H; H 4-C1 Et 0 Me Me;H
342 G3 H; H 4-Me ' Et 0 Me Me;H
343 G3 H; H 4-CFa Et 0 Me Me;H
344 G3 H; H 4-CH3O Et 0 Me Me; H
345 G3 H; H 4-CN Et 0 Me Me;H
346 G3 H; H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me;H
347 G1 Me;H 2-F Et 0 Me Me
348 G’ Me;H 2-C1 Et 0 Me Me
349 G1 Me;H 2-Me Et 0 Me Me
350 G* Me;H 2-CF3 Et 0 Me Me
351 G1 Me;H 2-CHjO Et 0 Me Me
352 G1 Me; H 2-CN Et 0 Me Me
353 G1 Me; H 3-F Et 0 Me Me
354 G1 Me; H 3-C1 Et 0 Me Me
355 G* Me; H 3-Me Et 0 Me Me
356 G1 Me; H 3-CF3 Et 0 Me Me
357 G1 Me; H 3-CH3O Et 0 Me Me
358 G1 Me;H 3-CN Et 0 Me Me
359 G1 Me; H 4-F Et 0 Me Me
360 G1 Me; H 4-C1 Et 0 Me Me
361 G1 Me; H 4-Me Et 0 Me Me
362 G1 Me; H 4-CF3 Et 0 Me Me
363 G1 Me;H 4-CH3O Et 0 Me Me
364 G1 Me; H 4-CN Et 0 Me Me
365 G1 Me;H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me
366 G2 Me; H 2-F Et 0 Me Me
367 G2 Me;H 2-C1 Et 0 Me Me
368 G2 Me; H 2-Me Et 0 Me Me
369 G2 Me;H 2-CF3 Et 0 Me Me
370 G2 Me;H 2-CH3O Et 0 Me Me
371 G2 Me; H 2-CN Et 0 Me Me
372 G2 Me; H 3-F Et 0 Me Me
373 G2 Me;H 3-C1 Et 0 Me Me
374 G2 Me;H 3-Me Et 0 Me Me
375 G2 Me;H 3-CF3 Et 0 Me Me
376 G2 Me;H 3-CH3O Et 0 Me Me
377 G2 Me; H 3-CN Et 0 Me Me
378 G2 Me;H 4-F Et 0 Me Me
379 G2 Me;H 4-C1 Et 0 Me Me
380 G2 Me; H 4-Me Et 0 Me Me
381 G2 Me; H 4-CF3 Et 0 Me Me
382 G2 Me;H 4-CH3O Et 0 Me Me
383 G2 Me;H 4-CN Et 0 Me Me
384 G2 Me; H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me
385 G3 Me;H 2-F Et 0 Me Me;H
386 G3 Me;H 2-C1 Et 0 Me Me;H
387 G3 Me; H 2-Me Et 0 Me Me; H
388 G3 Me; H 2-CF3 Et 0 Me Me; H
389 G3 Me; H 2-CH3O Et 0 Me Me; H
390 G3 Me; H 2-CN Et 0 Me Me; H
391 G3 Me; H 3-F Et 0 Me Me; H
392 G3 Me; H 3-C1 Et 0 Me Me; H
393 G3 Me; H 3-Me Et 0 Me Me; H
394 G3 Me; H 3-CF3 Et 0 Me Me; H
395 G3 Me; H 3-CH3O Et 0 Me Me; H
396 G3 Me;H 3-CN Et 0 Me Me; H
397 G3 Me; H 4-F Et 0 Me Me;H
398 G3 Me; H 4-C1 Et 0 Me Me; H
399 G3 Me; H 4-Me Et 0 Me Me; H
400 G3 Me; H 4-CF3 Et 0 Me Me; H
401 G3 Me;H 4-CH3O Et 0 Me Me;H
402 G3 Me; H 4-CN Et 0 Me Me; H
403 G3 Me;H 2,4-(F)2 Et 0 Me Me;H
404 G1 Me; H 2-F iPr 0 Me Me
405 G1 Me; H 2-C1 iPr 0 Me Me
406 G1 H; H 2-Me iPr 0 Me Me
407 G1 H; H 2-CF3 iPr 0 Me Me
408 G1 H; H 2-CH3O iPr 0 Me Me
409 G1 H; H 2-CN iPr 0 Me Me
410 G* H; H 3-F iPr 0 Me Me
411 G1 H; H 3-C1 iPr 0 Me Me
412 G1 H; H 3-Me iPr 0 Me Me
413 G1 H; H 3-CF3 iPr 0 Me Me
414 G1 H; H 3-CH3O iPr 0 Me Me
415 G* H; H 3-CN iPr 0 Me Me
416 G1 H; H 4-F iPr 0 Me Me
417 G1 H; H 4-C1 iPr 0 Me Me
418 G1 H; H 4-Me iPr 0 Me Me
419 G1 H; H 4-CF3 iPr 0 Me Me
420 G1 H; H 4-CH3O iPr 0 Me Me
421 G1 H; H 4-CN iPr 0 Me Me
422 G1 H; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me
423 G2 H; H 2-F iPr 0 Me Me
424 G2 H; H 2-C1 iPr 0 Me Me
425 G2 H; H 2-Me iPr 0 Me Me
426 G2 H; H 2-CF3 iPr 0 Me Me
427 G2 H; H 2-CH3O iPr 0 Me Me
428 G2 H; H 2-CN iPr 0 Me Me
429 G2 H; H 3-F iPr 0 Me Me
430 G2 H; H 3-C1 iPr 0 Me Me
431 G2 H; H 3-Me iPr 0 Me Me
432 G2 H; H 3-CF3 iPr 0 Me Me
433 G2 H; H 3-CH3O iPr 0 Me Me
434 G2 H; H 3-CN iPr 0 Me Me
435 G2 H; H 4-F iPr 0 Me Me
436 G2 H; H 4-C1 iPr 0 Me Me
437 G2 H; H 4-Me iPr 0 Me Me
438 G2 H; H 4-CF3 iPr 0 Me Me ;
439 G2 H; H 4-CH3O iPr 0 Me Me
440 G2 H; H 4-CN iPr 0 Me Me
441 G2 H; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me
442 G3 H; H 2-F iPr 0 Me Me; H
443 G3 H; H 2-C1 iPr 0 Me Me;H
444 G3 H; H 2-Me iPr 0 Me Me;H
445 G3 H; H 2-CF3 iPr 0 Me Me; H
446 G3 H; H 2-CH3O iPr 0 Me Me;H
447 G3 H; H 2-CN iPr 0 Me Me; H
448 G3 H; H 3-F iPr 0 Me Me;H
449 G3 H; H 3-C1 iPr 0 Me Me; H
450 G3 H; H 3-Me iPr 0 Me Me;H
451 G3 H; H 3-CF3 iPr 0 Me Me; H
452 G3 H; H 3-CH3O iPr 0 Me Me; H
453 G3 H; H 3-CN iPr 0 Me Me;H
454 G3 H; H 4-F iPr 0 Me Me; H
455 G3 H; H 4-C1 iPr 0 Me Me;H
456 G3 H; H 4-Me iPr 0 Me Me; H
457 G3 H; H 4-CF3 iPr 0 Me Me; H
458 G3 H; H 4-CH3O iPr 0 Me Me; H
459 G3 H; H 4-CN iPr 0 Me Me;H
460 G3 H; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me;H
461 G1 Me;H 2-F iPr 0 Me Me
462 G1 Me; H 2-C1 iPr 0 Me Me
463 G1 Me;H 2-Me iPr 0 Me Me
464 G* Me;H 2-CF3 iPr 0 Me Me
465 G1 Me;H 2-CH3O iPr 0 Me Me
466 G1 Me;H 2-CN iPr 0 Me Me
467 G1 Me;H 3-F iPr 0 Me Me
468 G1 Me;H 3-C1 iPr 0 Me Me
469 G1 Me;H 3-Me iPr 0 Me Me
470 G1 Me;H 3-CF3 iPr 0 Me Me
471 G1 Me;H 3-CH3O iPr 0 Me Me
472 G1 Me;H 3-CN iPr 0 Me Me
473 G1 Me;H 4-F iPr 0 Me Me
474 G1 Me;H 4-C1 iPr 0 Me Me
475 G1 Me;H 4-Me iPr 0 Me Me
476 G1 Me;H 4-CF3 iPr 0 Me Me
477 G1 Me;H 4-CH3O iPr 0 Me Me
478 G1 Me;H 4-CN iPr 0 Me Me
479 G1 Me; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me
480 G2 Me; H 2-F iPr 0 Me Me
481 G2 Me;H 2-C1 iPr 0 Me Me
482 G2 Me;H 2-Me iPr 0 Me Me
483 G2 Me; H 2-CF3 iPr 0 Me. Me
484 G2 Me; H 2-CH3O iPr 0 Me Me
485 G2 Me; H 2-CN iPr 0 Me Me
486 G2 Me; H 3-F iPr 0 Me Me
487 G2 Me;H 3-C1 iPr 0 Me Me
488 G2 Me; H 3-Me iPr 0 Me Me
489 G2 Me; H 3-CF3 iPr 0 Me Me
490 G2 Me;H 3-CH3O iPr 0 Me Me
491 G2 Me; H 3-CN iPr 0 Me Me
492 G2 Me;H 4-F iPr 0 Me Me
493 G2 Me;H 4-C1 iPr 0 Me Me
494 G2 Me;H 4-Me iPr 0 Me Me
495 G2 Me;H 4-CF3 iPr 0 Me Me
496 G2 Me;H 4-CH3O iPr 0 Me Me
497 G2 Me; H 4-CN iPr 0 Me Me
498 G2 Me; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me
499 G2 Me; H 2-F iPr 0 Me Me;H
500 G3 Me; H 2-C1 iPr 0 Me Me;H
501 G3 Me;H 2-Me iPr 0 Me Me; H
502 G3 Me;H 2-CF3 iPr . 0 Me Me;H
503 G3 Me;H 2-CH3O iPr 0 Me Me; H
504 G3 Me;H 2-CN iPr 0 Me Me; H
505 G3 Me;H 3-F iPr 0 Me Me;H
506 G3 Me; H 3-C1 iPr 0 Me Me;H
507 G3 Me;H 3-Me iPr 0 Me Me;H
508 G3 Me;H 3-CF3 iPr 0 Me Me; H
509 G3 Me;H 3-CH3O iPr 0 Me Me;H
510 G3 Me;H 3-CN iPr 0 Me Me;H
511 G3 Me; H 4-F iPr 0 Me Me;H
512 G3 Me; H 4-C1 iPr 0 Me Me; H
513 G3 Me;H 4-Me iPr 0 Me Me;H
514 G3 Me; H 4-CF3 iPr 0 Me Me; H
515 G3 Me; H 4-CH3O iPr 0 Me Me; H
516 G3 Me; H 4-CN iPr 0 Me Me; H
517 G3 Me; H 2,4-(F)2 iPr 0 Me Me; H
518 G1 H; H 2-F cPr 0 Me Me
519 G1 H; H 2-C1 cPr 0 Me Me
520 G1 H; H 2-Me cPr 0 Me Me
521 G1 H; H 2-CF3 cPr 0 Me Me
522 G1 H; H 2-CH3O cPr 0 Me Me
523 G1 H; H 2-CN cPr 0 Me Me
524 G1 H; H 3-F cPr 0 Me Me
525 G1 H; H 3-C1 cPr 0 Me Me
526 G1 H; H 3-Me cPr 0 Me Me
527 G1 H; H 3-CF3 cPr 0 Me Me
528 G1 H; H 3-CH3O cPr 0 Me Me
529 G1 H; H 3-CN cPr • 0 Me Me
530 G1 H; H 4-F cPr 0 Me Me
531 G1 H; H 4-C1 cPr 0 Me Me
532 G1 H; H 4-Me cPr 0 Me Me
533 G1 H; H 4-CF3 cPr 0 Me Me
534 G1 H; H 4-CH3O , cPr 0 Me Me
535 G* H; H 4-CN cPr 0 Me Me
536 G1 H; H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me
537 G2 H; H 2-F cPr 0 Me Me
538 G2 H; H 2-C1 cPr 0 Me Me
539 G2 H; H 2-Me cPr 0 Me Me
540 G2 H; H 2-CF3 cPr 0 Me Me
541 G2 H; H 2-CH3O cPr 0 Me Me
542 G2 H; H 2-CN cPr 0 Me Me
543 G2 H; H 3-F cPr 0 Me Me
544 G2 H; H 3-C1 cPr 0 Me Me
545 G2 H; H 3-Me cPr 0 Me Me
546 G2 H; H 3-CF3 cPr 0 Me Me
547 G2 H; H 3-CH3O cPr 0 Me Me
548 G2 H; H 3-CN cPr 0 Me Me
549 G2 H; H 4-F cPr 0 Me Me
550 G2 H; H 4-C1 cPr 0 Me Me
551 G2 H; H 4-Me cPr 0 Me Me
552 G2 H; H 4-CF3 cPr 0 Me Me
553 G2 H; H 4-CH3O cPr 0 Me Me
554 G2 H; H 4-CN cPr 0 Me Me
555 G2 H; H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me
556 G3 H; H 2-F cPr 0 Me Me; H
557 G3 H; H 2-C1 cPr 0 Me Me; H
558 G3 H; H 2-Me cPr 0 Me Me;H
559 G3 H; H 2-CF3 cPr 0 Me Me;H
560 G3 H; H 2-CH3O cPr 0 Me Me; H
561 G3 H; H 2-CN cPr 0 Me Me; H
562 G3 H; H 3-F cPr 0 Me Me;H
563 G3 H; H 3-C1 cPr 0 Me Me;H
564 G3 H; H 3-Me cPr 0 Me Me; H
565 G3 H; H 3-CF3 cPr 0 Me Me;H
566 G3 H; H , 3-CH3O' cPr 0 Me Me;H
567 G3 H; H 3-CN cPr 0 Me Me;H
568 G3 H; H 4-F cPr 0 Me Me;H
569 G3 H; H 4-C1 cPr 0 Me Me;H
570 G3 H; H 4-Me cPr 0 Me Me; H
571 G3 H; H 4-CFj cPr 0 Me Me;H
572 G3 H; H 4-CH3O cPr 0 Me Me;H
573 G3 H; H 4-CN cPr 0 Me Me;H
574 G3 H; H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me; H
575 G1 Me;H 2-F cPr 0 Me Me
576 G1 Me;H 2-C1 cPr 0 Me Me
577 G1 Me;H 2-Me cPr 0 Me Me
578 G1 Me;H 2-CF3 cPr 0 Me Me
579 G1 Me;H 2-CH3O cPr 0 Me Me
580 G1 Me; H 2-CN cPr 0 Me Me
581 G1 Me; H 3-F cPr 0 Me Me
582 G' Me; H 3-C1 cPr 0 Me Me
583 G1 Me;H 3-Me cPr 0 Me Me
584 G1 Me; H 3-CF3 cPr 0 Me Me
585 G1 Me; H 3-CH3O cPr 0 Me Me
586 G1 Me;H 3-CN cPr 0 Me Me
587 G1 Me; H 4-F cPr 0 Me Me
588 G1 Me;H 4-C1 cPr 0 Me Me
589 G1 Me; H 4-Me cPr 0 Me Me
590 G1 Me; H 4-CF3 cPr 0 Me Me
591 G1 Me; H 4-CH3O cPr 0 Me Me
592 G1 Me; H 4-CN cPr 0 Me Me
593 G1 Me;H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me
594 G2 Me; H 2-F cPr 0 Me Me
595 G2 Me; H 2-C1 cPr 0 Me Me
596 G2 Me; H 2-Me cPr 0 Me Me
597 G2 Me; H 2-CF3 cPr 0 Me Me
598 G2 , Me;H 2-CH3O cPr 0 Me Me
599 G2 Me; H 2-CN cPr 0 Me Me
600 G2 Me; H 3-F cPr 0 Me Me
601 G2 Me; H 3-C1 cPr 0 Me Me
602 G2 Me;H 3-Me cPr 0 Me Me
603 G2 Me; H 3-CF3 cPr 0 Me Me
604 G2 Me; H 3-CH3O cPr 0 Me Me
605 G2 Me;H 3-CN cPr 0 Me Me
606 G2 Me; H 4-F cPr 0 Me Me
607 G2 Me; H 4-C1 cPr 0 Me Me
608 G2 Me;H 4-Me cPr 0 Me Me
609 G2 Me; H 4-CF3 cPr 0 Me Me
610 G2 Me; H 4-CH3O cPr 0 Me Me
611 G2 Me; H 4-CN cPr 0 Me Me
612 G2 Me; H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me
613 G3 Me; H 2-F cPr 0 Me Me; H
614 G3 Me; H 2-C1 cPr 0 Me Me; H
615 G3 Me;H 2-Me cPr 0 Me Me;H
616 G3 Me; H 2-CF3 cPr 0 Me Me; H
617 G3 Me; H 2-CH3O cPr 0 Me Me; H
618 G3 Me; H 2-CN cPr 0 Me Me; H
619 G3 ' Me; H 3-F cPr 0 Me Me; H
620 G3 Me; H 3-C1 cPr 0 Me Me;H
621 G3 Me; H 3-Me cPr 0 Me Me; H
622 G3 Me; H 3-CF3 cPr 0 Me Me; H
623 G3 Me; H 3-CH3O cPr 0 Me Me; H
624 G3 Me; H 3-CN cPr 0 Me Me; H
625 G3 Me; H 4-F cPr 0 Me Me; H
626 G3 Me; H 4-C1 cPr 0 Me Me;H
627 G3 Me; H 4-Me cPr 0 Me Me; H
628 G3 Me; H 4-CF3 cPr 0 Me Me; H
629 G3 Me; H 4-CH3O cPr 0 Me Me;H
,630 G3 Me;H 4-CN cPr 0 Me Me;H
631 G3 Me; H 2,4-(F)2 cPr 0 Me Me;H
632 G1 H; H H, H H s Me Me
633 G* H; H H, H Me s Me Me
634 G1 H; H H, H Et s Me Me
635 G2 H; H H, H H s Me Me
636 G2 H; H H, H Me s Me Me
637 G2 H; H H, H Et s Me Me
638 G3 H; H H, H H s Me Me;H
639 G3 H; H H, H Me S Me Me; H
640 G3 H; H H, H Et S Me Me; H
641 G1 H; H H, H H so Me Me
642 G1 H; H H, H Me so Me Me
643 G1 H; H H, H Et so Me Me
644 G2 H; H H, H H so Me Me
645 G2 H; H H, H Me so Me Me
646 G2 H; H H, H Et so Me Me
647 G3 H; H H, H H so Me Me; H
648 G3 H; H H, H Me so Me Me;H
649 G3 H; H H, H Et so Me Me;H
650 G1 H; H H, H H so2 Me Me
651 G1 H; H H, H Me so2 Me Me
652 G1 H; H H, H Et so2 Me Me
653 G2 H; H H, H H so2 Me Me
654 G2 H; H H, H Me so2 Me Me
655 G2 H; H H, H Et so2 Me Me
656 G3 H; H H, H H so2 Me Me; H
657 G3 H; H H, H Me so2 Me Me;H
658 G3 H; H H, H Et so2 Me Me;H
659 G1 H; H H, H cPr 0 Me Me
660 G2 H; H H, H cPr 0 Me Me
661 G3 H; H H, H cPr 0 Me Me; H
662 G1 Me; H H, H cPr 0 Me Me
663 G2 Me; H H, H cPr 0 Me Me
664 G3 Me;H H, H cPr 0 Me Me; H
Výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca I na fungicídne použitie ako aj na artropocídne použitie sú zlúčeniny, v ktorých v prípade že G predstavuje skupinu všeobecného vzorca G1 alebo G2, R4 znamená metylovú skupinu a R5 znamená metylovú skupinu, alebo v prípade, že G predstavuje skupinu všeobecného vzorca G2 alebo G4, R3 znamená metylovú skupinu, R znamená metylovú skupinu a R znamená atóm vodíka.
Ešte výhodnejšiu skupinu pesticídov tvoria tie zlúčeniny, v ktorých R3 predstavuje atóm vodíka, nižšiu alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu.
Ešte výhodnejšiu skupinu pesticídov tvoria tie zlúčeniny, v ktorých R1 predstavuje atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo halogénalkylovú skupinu a R2 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
Ešte výhodnejšiu skupinu pesticídov tvoria tie zlúčeniny,
-7 Ί 9 v ktorých X predstavuje atóm vodíka a X alebo X znamená alkylovú skupinu, kyanoskupinu, atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyskupinu alebo halogénalkoxyskupinu.
Ešte výhodnejšiu skupinu pesticídov tvoria tie zlúčeniny, v ktorých obidve dvojité väzby vo všeobecnom vzorci I, ako je uvedený vyššie, sú v E-konfigurácii.
Hlavne výhodnú skupinu fungicídov tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých X1 predstavuje metylovú skupinu
9 T alebo atóm vodíka, symboly X a X znamenajú atómy vodíka, R predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R2 znamená o
atóm vodíka, R predstavuje atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu, a W znamená atóm kyslíka.
Zlúčeniny podl'a vynálezu zodpovedajúce vyššie uvedenému všeobecnému vzorcu I možno pripraviť aspoň jedným z nasledujúcich spôsobov A, B, C a D. Spôsoby prípravy reaktantov použitých v týchto spôsoboch sú všeobecne známe a sú všeobecne opísané v doterajšom stave techniky alebo konkrétne, alebo takým spôsobom, že odborník môže tento opis v doterajšom stave techniky upraviť, pre daný účel. Doterajší stav techniky, ktorý môže odborník použiť, na zistenie potrebných podrobností spôsobov výroby, tvoria všeobecné chemické príručky, ako aj Chemical Abstracts a počítačové databázy, ktoré sú k dispozícii verejnosti.
Spôsob A
Zlúčeninu všeobecného vzorca I možno pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II (derivátu hydroxámovej kyseliny) a zlúčeniny všeobecného vzorca III v prítomnosti činidla viažúceho kyselinu (t. j. zásaditého, organického alebo anorganického činidla) , prípadne v prítomnosti rozpúšťadla, a to podľa schémy 1:
Schéma 1
(m) (n) (1) pričom symboly R1, R2, R3, W, X1, X2, X3 a G majú rovnaké významy ako sú definované vyššie v prípade všeobecného vzorca I, a V znamená atóm halogénu.
Reakčná teplota je všeobecne teplota od -80 °C do 150 °C alebo teplota varu použitého rozpúšťadla. Ako rozpúšťadlo pre túto reakciu možno použiť ľubovoľné rozpúšťadlo, ktoré je inertné vzhľadom na východiskové materiály. Medzi príklady rozpúšťadiel patria napríklad alifatické uhľovodíky, ako je pentán, hexán, heptán a oktán; aromatické uhľovodíky, ako je benzén, toluén, xylén a halogénbenzény; étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, tetrahydrofurán, dioxán a dimetoxyetán; halogenované uhľovodíky, ako dichlórmetán, chloroform, a dichlóretán; estery, ako je metylacetát a etylacetát; nitrily, ako je acetonitril a propionitril; dimetylformamid; dimetylsulfoxid a voda. Taktiež možno použič zmesi rozpúšťadiel, ak je to podľa úvahy odborníka vhodné. Reakčný čas závisí od reakčných podmienok a zvyčajne sa pohybuje v rozsahu od 0,1 do 24 hodín.
Ako činidlá, ktoré viažu kyselinu (takisto označované ako zásadové činidlá) možno uviesť napríklad hydroxidy, hydridy, uhličitany alebo hydrogénuhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, ako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid cézny, hydroxid vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan cézny, uhličitan vápenatý, hydrogénuhličitan cézny, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid cézny, a organické zásady, najmä zásady obsahujúce dusík, ako je pyridín a jeho deriváty, napríklad pyridín alebo N,N-dimetylpyridín, alkylamíny, napríklad trietylamín, a diazaderiváty, napríklad diazabicykloundecén alebo diazabicyklooktán.
Pomer zlúčeniny všeobecného vzorca III ku zlúčenine všeobecného vzorca II nie vôbec pevne obmedzený. Všeobecne je však účelné použiť zlúčeninu všeobecného vzorca III ku zlúčenine všeobecného vzorca II v molárnom pomere, ktorý sa pohybuje v rozsahu od 0,5 do 2, výhodne 0,9 až 1,1.
Výslednú zlúčeninu všeobecného vzorca I možno izolovať (ak je to žiadúce alebo je to považované za vhodné) a vyčistiť pomocou spôsobov, ktoré sú už známe, napríklad extrakciou, prekryštalizáciou alebo chromatografickými postupmi.
Východiskovými materiálmi v reakčnej schéme I sú deriváty hydroxámovej alebo tiohydroxámovej kyseliny všeobecného vzorca II. Tieto zlúčeniny možno pripraviť napríklad pomocou nasledujúcich reakčných schém 2 alebo 3, hoci sa ich príprava na tieto dve schémy nijako neobmedzuje.
(Π)
V týchto schémach majú symboly R1, R2, R2, W, X1, X2, X2 a G rovnaké významy ako sú definované vyššie v prípade všeobecného vzorca I, Y znamená atóm halogénu, alkylsulfonyloxyskupinu alebo arylsulf ony 1 oxy skupinu, U predstavuje atóm halogénu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, aminoskupinu alebo skupinu O-C(=O)R2', symbol R2' je definovaný rovnako ako symbol R , pričom ma podobný vyznám ako R alebo iný význam n
ako R , a výhodne predstavuje atóm halogénu, pričom zlúčenina všeobecného vzorca V je halogenidom kyseliny.
Podľa reakčnej schémy 2 možno derivát hydroxámovej alebo tiohydroxámovej ' kyseliny všeobecného vzorca II pripraviť reakciou derivátu hydroxylamínu všeobecného vzorca IV so zlúčeninou všeobecného vzorca V, napríklad karboxylovou kyselinou alebo halogenidom alebo anhydridom kyseliny, v prítomnosti materiálu, ktorý viaže kyselinu alebo dehydratačného činidla, a ďalej prípadne v prítomnosti rozpúšťadla, ktoré rozpustí reaktanty.
Všeobecné reakčné podmienky, ktoré možno použiť pre reakciu podľa schémy II sú podobné reakčným podmienkam ako sú popísané v prípade reakčnej schémy 1, alebo sú identické s týmito podmienkami, s tým rozdielom, že je možné namiesto činidla viažúceho kyselinu použiť rovnako dehydratačné činidlo. Ako dehydratačné činidlá možno použiť taktiež anhydridy karboxylových kyselín, napríklad anhydrid kyseliny octovej alebo anhydrid kyseliny propiónovej. Návody na uskutočnenie spôsobu podľa schémy 2 sú známe a možno ich nájsť v práci HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen Chemie, zväzok E5, str. 1144 až 1149.
Podľa reakčnej schémy kyseliny všeobecného vzorca derivátu všeobecného vzorca možno derivát hydroxámovej II pripraviť reakciou benzylVI s derivátom hydroxámovej kyseliny všeobecného vzorca VII, prípadne ďalej v prítomnosti rozpúšťadla, ktoré rozpúšťa reaktanty.
Všeobecné reakčné podmienky, ktoré možno použiť pre reakciu podľa schémy 3 sú podobné reakčným podmienkam ako sú opísané v prípade reakčnej schémy 1, alebo sú identické s týmito podmienkami. Návody na uskutočnenie spôsobu podľa schémy 3 sú známe a možno ich nájsť v práci HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen Chemie, zväzok E5, str. 1148 - 1149.
Halogenované benzylderiváty všeobecného vzorca III, v ktorých je skupina G v stereochemickom usporiadaní Z alebo E, ktoré sú východiskovými materiálmi vo vyššie uvedenej reakčnej schéme 1, možno pripraviť pomocou známych spôsobov, alebo pomocou podobných spôsobov prípravy. Tieto zlúčeniny a zodpovedajúce podrobné spôsoby ich prípravy sú v odbore známe, napríklad z európskych patentových prihlášok č. 426460, 398692, 617014, 585751, 484709 a 535928 alebo z nemeckej patentovej prihlášky č. 4305502. Ďalšie benzylderiváty všeobecného vzorca III možno rovnako pripraviť s použitím známych spôsobov, prípadne upravených.
Deriváty tiohydroxámovej kyseliny všeobecného vzorca II, v ktorých majú symboly R1, R2, R , Χ\ X2 a XJ a G rovnaké významy ako sú definované vyššie v prípade všeobecného vzorca I, a W predstavuje atóm síry, sú taktiež predmetom vynálezu. Možno ich pripraviť, tionáciou hydroxámovej kyseliny s použitím tionačného činidla, ako je sulfid fosforečný alebo Lawessonovo činidlo, pomocou spôsobov ktoré sú opísané v práci HOUBEN-WEYL,. Methoden der organischen Chemie, zväzok E5, str. 1279 - 1280, a Synthesis, 1984, 829 - 831, alebo podobných spôsobov.
Spôsob B
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých G predstavuje zvyšok všeobecného vzorca G3 alebo G4, možno pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca 1-1 (čo je zlúčenina všeobecného vzorca I, v ktorom G predstavuje zvyšok všeobecného vzorca G1 alebo G2) s metylamínom, podľa nasledujúcej reakčnej schémy:
kde majú symboly R1, R2, R3, R4, R5, W, X1, X2 a X3 rovnaké významy ako sú definované vyššie v prípade všeobecného vzorca I, a Z znamená atóm dusíka alebo skupinu CH.
Reakčné teploty sú všeobecne v rozsahu od -50 °C do 100 °C alebo teploty varu použitého rozpúšťadla. Reakcia sa výhodne uskutočňuje v alkoholických rozpúšťadlách, ako je metanol, etanol alebo izopropanol.
Pomer zlúčeniny všeobecného vzorca 1-1 k metylamínu nie je nijako pevne obmedzený. Všeobecne je však účelné použiť metylamín k zlúčenine všeobecného vzorca 1-1 v molárnom pomere, ktorý sa pohybuje v rozsahu od 1 do 5, výhodne 1,1 až .
Spôsob C
Zlúčenina všeobecného vzorca I pripravená pomocou spôsobu A vykazuje na hydroxímovom zvyšku v molekule všeobecne a prevažne stereochemické usporiadanie Z. E-izoméry možno pripraviť zo Z-izomérov zahriatím v rozpúšťadle, výhodne za osvetlenia UV-svetlom alebo/a za prítomnosti kyslého katalyzátora. Reakcia sa nechá prebiehať až do okamihu, kedy sa dosiahne správny a požadovaný transformačný stupeň Z-izoméru na E-izomér. Reakčná teplota je všeobecne v rozsahu od 0 °C do teploty varu rozpúšťadla. Ako rozpúšťadlo možno pre túto reakciu použiť ľubovoľné rozpúšťadlo, ktoré je inertné vzhľadom na východiskové materiály. Medzi príklady rozpúšťadiel patria napríklad alifatické uhľovodíky, ako je pentán, hexán, heptán a oktán; aromatické uhľovodíky, ako je benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, tetrahydrofurán, dioxán a dimetoxyetán; halogenované uhľovodíky, ako je dichlórmetán, chloroform a dichlóretán; alkoholy, ako je metanol, etanol a izopropanol; estery, ako je metylacetát a etylacetát; nitrily, ako je acetonitril a propionitril; dimetylformamid; dimetylsufoxid a voda. Taktiež možno použiť zmesi rozpúšťadiel, pokiaľ je to podľa úvahy odborníka vhodné.
Rozpúšťadlom je výhodne aromatické rozpúšťadlo, napríklad toluén alebo xylén, alebo éter, ako je diizopropyléter.
Kyselinou je výhodne bezvodá bezkyslíkatá kyselina, ako je kyselina chlorovodíková, alebo karboxylová kyselina, ako je kyselina octová alebo propionová, alebo sulfónová kyselina, ako je kyselina metánsulfónová alebo para-toluénsulfónová, alebo kyselina sírová.
Spôsob D
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých W predstavuje skupinu SO alebo S02 (a symboly R1, R2, R2, X1, X2, X2 a G môžu mať. rovnaké významy ako sú definované vyššie) , možno pripraviť, zo zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorých W znamená atóm síry, oxidáciou pomocou oxidačného činidla v inertnom rozpúšťadle. Ako oxidačné činidlá možno použiť organické alebo anorganické peroxidy, ako je meta-chlórperoxybenzoová kyselina, hydroperoxidy, anorganický oxychlorid alebo kyslík za prítomnosti katalyzátora. Tieto reakcie opisuje nasledujúca schéma:
Ako obvykle majú substituenty v tejto schéme rovnaký všeobecný význam ako v predchádzajúcich všeobecných vzorcoch.
Vynález ďalej opisuje spôsob ničenia hubových chorôb rastlín na stanovišti, pri ktorom sa uskutoční aplikácia účinného množstva zlúčeniny všeobecného vzorca I.
Vynález sa rovnako týka spôsobu ošetrenia kultúrnych rastlín, ktoré sú napadnuté, alebo môžu byť napadnuté, hubovými chorobami, pri ktorom sa na rastliny aplikuje účinná dávka zlúčeniny všeobecného vzorca I. Účinnou dávkou sa rozumie množstvo dostatočné na umožnenie kontroly alebo zničenie húb prítomných na uvedených kultúrnych rastlinách.
Používané dávky sa však môžu pohybovať: v širokom rozsahu, v závislosti napríklad od huby, ktorá má byt; ničená, typu plodiny, počasia a použitej zlúčeniny.
V praxi sa zlúčeniny výhodne aplikujú v prípade napadnutia listov v koncentrácii v rozsahu od 1 do 10000 ppm a výhodne v koncentrácii 1 až 500 ppm. Zlúčeniny podľa vynálezu sa výhodne aplikujú na stanovište, ktoré má byt; ošetrené, v dávke v rozsahu od 5 g/ha do 10 kg/ha, výhodne od 10 g/ha do 1 kg/ha a ešte výhodnejšie od 50 do 500 g/ha. To platí pre listovú aplikáciu na plochu, na ktorej sú pestované plodiny, ako aj pre plochu, na ktorej nie sú pestované plodiny.
V prípade aplikácie do pôdy, kedy má účinná látka podstatne preniknúť: do pôdy, môžu byť. vhodné vyššie dávky, ktoré sa môžu pohybovať: v rozsahu od 0,01 do 100 kg/ha, výhodne od 0,2 do 2 kg/ha. Najvýhodnejšie sa rozsah účinných dávok účinných zlúčenín pohybuje od zhruba 0,01 kg/ha do zhruba 2 kg/ha.
Hubovými chorobami sa rozumejú choroby spôsobené fytopatogénnymi hubami a najmä hubami z tried Oomycetes, Ascomycetes a Basidiomycetes.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú dobré účinky pri ničení chorôb rastlín, ako sú:
choroby ryže, ktoré vyvoláva Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani (koreňomor zemiakový), Cochliobolus miyabeanus, múčnatec trávny (Erysiphe graminis), septoriózy (Septoria tritici a Septoria nodorum), helmintosporióza (Pyrenophora teres), hrdza pšeničná (Puccinia recondita), hrdza ovsená (Puccinia coronata), steblolam (Pseudocercosporella herpotrichoides), hrdza plevová (Puccinia striiformis), na rôznych hostiteľských rastlinách, ako sú obilniny, vrátane jačmeňa, pšenice, ovsa, atd'., plieseň vyskytujúca sa neskoršie počas vegetačného obdobia na zemiakoch a rajčinách (Phytophthora infestans) a pliesne vyskytujúce sa neskôr počas vegetačného obdobia na iných plodinách, pliesne a peronospóry na rôznych rastlinách, ako je plieseň uhorková (Pseudoperonospora cubensis), plazmopara viničová (Plasmopara viticola), chrastavost jabloní (Venturia inaequalis) , a choroby vyvolávané Alternaria mali, Alternaria kikuchiana, Diaporthe citri, Alternaria brassicae, Cercospora beticola, Erysiphe cichoracearum a Uromyces appendiculatus.
Vynález sa rovnako týka spôsobu hubenia článkonožcov, najmä hmyzu alebo roztočov a nematód, helmintov alebo škodlivých prvokov na stanovišti, pri ktorom sa uskutoční aplikácia alebo podanie účinného množstva zlúčeniny všeobecného vzorca I.
na hubenie rôznych ktorý sa živí na listovej aplikácie nadzemných (aplikácie
Zlúčeniny podľa vynálezu sú vhodné škodlivých článkonožcov, najmä hmyzu, častiach rastlín, pomocou na listy) alebo systémového pôsobenia. Hubenie škodcov na listoch môže ďalej zahŕňať aplikácie na korene rastlín alebo semená rastlín s následným systémovým premiestnením do nadzemných častí rastlín.
Zlúčeniny podľa vynálezu môžu byť vhodné na hubenie pôdneho hmyzu, ako sú druhy rodu Diabrotica, termiti (najmä na ochranu konštrukcií a stavieb), kvetovky, drôtovci, nosáčiky a nosániky, rôzne druhy rodu Papaiema, siatice, vošky a larvy rôznych druhov hmyzu. Možno ich taktiež používať proti fytopatogénnym háďatkám, ako sú koreňové, cystotvorné, jednoduché, osové alebo hálkotvorné háďatká, alebo proti roztočom. Na kontrolu pôdnych škodcov, napríklad rôznych druhov rodu Diabrotica, sa zlúčeniny podľa vynálezu výhodne aplikujú v účinných dávkach na pôdu alebo sa zapracovávajú do pôdy, na ktorej sa pestujú alebo sa budú pestovať úžitkové rastliny, alebo sa aplikujú na semená alebo korene rastúcich rastlín.
V oblasti zdravotníctva sú zlúčeniny podľa vynálezu vhodné najmä na kontrolu mnohých druhov hmyzu, najmä rôznych druhov múch a ďalších škodcov z rady dvojkrídlovcov, ako sú muchy, mušky, bránivky, bodavky, bzučivky, ovady, pakomáre, strečky, kuklorodkovité, mušky, komáre a pod. .
Zlúčeniny podľa vynálezu možno použiť, pri nasledujúcich aplikáciách a proti nasledujúcim škodcom vrátane článkonožcov, najmä hmyzu a roztočov, nematódam, a škodlivým helmintom alebo prvokom. Vynález, ako je už popísané vyššie, zahŕňa spôsoby hubenia škodcov pomocou aplikácie alebo podania účinného množstva zlúčenín všeobecného vzorca I na určité miesto (stanovište) .
Pri praktickom použití na hubenie článkonožcov, najmä hmyzu alebo roztočov, alebo nematód ktoré škodia rastlinám, tento spôsob spočíva napríklad v aplikácii účinného množstva zlúčeniny podľa vynálezu na rastliny alebo na prostredie, v ktorom rastú.
Spôsoby hubenia škodcov takisto zahŕňajú aplikáciu na listy rastlín alebo ošetrenie listov rastlín na ničenie (teda kontrolu) húb a článkonožcov, najmä hmyzu alebo roztočov, alebo háďatiek napádajúcich nadzemné časti rastlín. Okrem toho vynález opisuje spôsoby hubenia škodcov pomocou zlúčenín podľa vynálezu, ktoré slúžia na hubenie škodcov, ktorí napádajú časti rastlín vzdialené od miesta aplikácie, alebo sa na takýchto častiach rastlín živia, napríklad spôsoby hubenia hmyzu, ktorý sa živí na listoch, pomocou systémového pôsobenia účinnej zlúčeniny pri aplikácii napríklad na korene rastliny alebo na semená rastliny pred sadením či siatím. Ďalej môžu zlúčeniny podľa vynálezu znižovať napadnutie rastlín pomocou protipožerových a repelentných účinkov.
Zlúčeniny podľa vynálezu a spôsoby hubenia škodcov pomocou týchto zlúčenín sú najmä vhodné na ochranu úžitkových rastlín na poliach, lúkach, plantážach, v skleníkoch, sadoch a vo viniciach, okrasných rastlín a stromov na plantážach alebo v lesoch, napríklad obilnín (ako je kukurica, pšenica, ryža alebo cirok), bavlníka, tabaku, zelenín (ako je fazuľa, kapustovité plodiny, uhorky a tekvice, šalát, cibuľa, rajčiny alebo paprika), poľných plodín (ako sú zemiaky, cukrová repa, podzemnica olejná, sója alebo repka olejka), cukrovej trstiny, lúčin a krmovín (ako je kukurica, cirok a lucerna), plodín pestovaných na plantážach (ako je čajovník, kávovník, kakaovník, banánovník, palma olejná, palma kokosová, kaučukovník alebo korenie), sadov alebo hájov (napríklad s porastom kôstkovín alebo jadrovín, citrusov, kiwi, avokáda, manga, olív alebo vlašských orechov), viníc, okrasných rastlín, skleníkových, záhradných a parkových kvetín, zelenín alebo kríkov, a lesných stromov (ako opadavých tak stále zelených) v lesoch, na plantážach a v škôlkach. Výhodnými rastlinami na použitie spôsobu podľa vynálezu sú obilniny.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú taktiež vhodné na ochranu dreva a reziva (dreva na stojato, vyťaženého dreva, rezaného dreva, skladovaného dreva alebo stavebného dreva) pred napadnutím napríklad piliarkovými, chrobákmi alebo termitmi.
Zlúčeniny podľa vynálezu možno taktiež používať na ochranu uskladnených produktov, ako je zrno, ovocie, orechy, korenie a tabak, Či už v nespracovanej forme, rozomleté alebo spracované na rôzne výrobky, pred napadnutím . moľovitými, chrobákmi, roztočmi alebo zrniarom. Chrániť možno taktiež uskladnené živočíšne produkty, ako je koža, vlasy, vlna alebo perie v prírodnej alebo spracovanej forme (napríklad ako koberce alebo textilné výrobky) pred napadnutím moľovitými alebo chrobákmi, ako aj uskladnené mäso, ryby alebo zrno pred napadnutím chrobákmi, roztočmi alebo muchami.
Zlúčeniny podľa vynálezu a spôsoby ich použitia sú ďalej najmä cenné na hubenie článkonožcov, helmintov alebo prvokov, ktorí môžu rozširovať alebo prenášať choroby na človeka alebo domáce zvieratá. Medzi takéto druhy patria druhy uvedené vyššie, ako aj kliešte, roztoče, vši blchy, pakomáre a savé, dotieravé a choroby prenášajúce muchy. Zlúčeniny podľa vynálezu sú najmä vhodné na hubenie článkonožcov, helmintov alebo prvokov nachádzajúcich sa na domácich zvieratách ako hostiteľoch, alebo týchto škodcov živiacich sa na koži či v koži alebo sajúcich krv týchto zvierat. Na tento účel možno uvedené zlúčeniny podávať orálne, parentálne, perkutánne alebo miestne.
Vynález ďalej opisuje pesticídny prostriedok, ktorý obsahuje jednu alebo viac zlúčenín všeobecného vzorca I v kombinácii s pesticídne prijateľným nosičom. Tento prostriedok môže taktiež obsahovať pesticídne prijateľné povrchovoaktívne činidlo .
Ďalším predmetom vynálezu sú pesticídne fungicídne prostriedky, najmä fungicídne prostriedky, ktoré obsahujú ako účinnú látku alebo účinné látky jednu alebo viac zlúčenín všeobecného vzorca I, v zmesi s pevnými alebo kvapalnými nosičmi, ktoré sú prijateľné na použitie v poľnohospodárstve, a povrchovoaktívnymi činidlami, ktoré sú taktiež prijateľné na použitie v poľnohospodárstve. Možno použiť najmä inertné a bežné nosiče a bežné povrchovoaktívne činidlá.
Zlúčeniny podľa vynálezu možno zapracovať do formulácií obvykle používaných pre fungicídy, napríklad popraškov, granulí, zmáčateľných práškov, tekutých prostriedkov, atď. .
Okrem toho možno tieto zlúčeniny použiť tak, že sa zmiešajú, alebo spoločne aplikujú, s inými agrochemikáliami, ako sú napríklad fungicídy, insekticídy, akaricídy, herbicídy, regulátory rastu rastlín, atď., hnojivá, činidlá upravujúce vlastnosti pôdy, atď..
Ako nosiče alebo riedidlá pre tieto formulácie možno uviesť napríklad pevné alebo kvapalné nosiče, ktoré sa obvykle používajú.
Ako pevné nosiče možno uviesť napríklad hlinky, ako sú kaolinity, montmorillonity, ility, polygroskity, atď., konkrétnejšie pyrofilit, attapulgit, sepiolit, kaolinit, bentonit, vermikulit, sľuda, mastenec, atď., iné anorganické látky, ako je sadra, uhličitan vápenatý, dolomit, kremelina, dolomitické vápno, apatit, zeolit, anhydrid kyseliny kremičitej a syntetický kalcium-silikát, organické látky rastlinného pôvodu, ako je sójová múka, tabaková múka, múka z vlašských orechov, pšeničná múka, piliny, škrob, kryštalická celulóza, atď., syntetické alebo prírodné vysokomolekulové zlúčeniny, ako sú kumarónové živice, ropné živice, alkydové živice, poly(vinylchlorid) , polyalkylénglykoly, ketónové živice, esterové živice, kopalové živice a dammalové živice, vosky, ako je karnaubový vosk a včelí vosk, močovina, atď.
Ako kvapalné nosiče možno uviesť napríklad parafín alebo naftalénové uhľovodíky, ako je kerozín, minerálny olej, vretenový olej a biely olej, aromatické uhľovodíky, ako je xylén, etylbenzén, kumén a metylnaftalén, chlórované uhľovodíky, ako je trichlóretylén, monochlórbenzén, o-chlórtoluén, atď., étery, ako je dioxán, tetrahydrofurán, atď. , ketóny, ako je acetón, metyletylketón, diizobutylketón, cyklohexanón, acetofenón, izoforón, atď., estery, ako je etylacetát, amylacetát, etylénglykol-acetát, dietylénglykolacetát, dibutylmaleát, dietylsukcinát, atď., alkoholy, ako je metanol, n-hexanol, etylénglykol, dietylénglykol, cyklohexanol, benzylalkohol, atď., éter-alkoholy, ako je etylénglykol-etyléter, dietylénglykol-etyléter a dietylénglykol-butyléter, polárne rozpúšťadlá, ako je dimetylformamid, dimetylsulfoxid, atď., voda, atď..
Okrem toho možno emulgáciu, dispergáciu, účinných látok, úpravu použiť ďalšie pomocné látky, na zmáčanie, distribúciu a viazanie dezintegrácie, stabilizáciu účinnej látky, zlepšenie tekutosti, ochranu proti korózii, úpravu proti zamŕzaniu, atď..
Ako povrchovo aktívne činidlá možno použiť neionogénne, aniónové, katiónové alebo amfotérne povrchovoaktívne činidlá, obvykle sa však používajú neionogénne alebo/a aniónové povrchovo aktívne činidlá.
Medzi vhodné neionogénne povrchovo aktívne činidlá patria napríklad zlúčeniny získané polymeračnou adíciou etylénoxidu na vyšší alkohol, ako je laurylalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, atď., zlúčeniny získané polymeračnou adíciou etylénoxidu na alkylfenol, ako je izooktylfenol, nonylfenol, atď., zlúčeniny získané polymeračnou adíciou etylénoxidu na alkylnaftol, ako je butylnaftol, oktylnaftol, atď., zlúčeniny získané polymeračnou adíciou etylénoxidu na vyššiu mastnú kyselinu, ako je kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina olejová, atď., estery vyšších mastných kyselín s viacmocnými alkoholmi, ako je sorbitan, atď., a zlúčeniny získané polymeračnou adíciou etylénoxidu na tieto estery, zlúčeniny získané blokovou polymeračnou adíciou etylénoxidu na propylénoxid., atď. .
Medzi vhodné aniónové povrchovo aktívne činidlá patria napríklad soli alkylsulfátov, ako je nátrium-laurylsulfát, amónna soľ esteru oleylalkoholu s kyselinou sírovou, atď., soli alkylsulfonátov, ako je nátrium-dioktylsulfosukcinát, nátrium-2-etylhexénsulfonát, atď., soli arylsulfonátov, ako je nátrium-izopropylnaftalénsulfonát, nátrium-metylénbisnaftalénsulfonát, nátrium-lignosulfonát, nátrium-dodecylbenzénsulfonát atď. .
Ďalej možno spoločne s fungicídmi podľa vynálezu na zlepšenie pôsobenia formulácií a zvýšenie fungicídnej účinnosti používať taktiež vysokomolekulové zlúčeniny, ako je kazeín, želatína, albumín, glej, soli lignínsulfónovej kyseliny, soli algínovej kyseliny, karboxymetylcelulóza, metylcelulóza, hydroxyetylcelulóza, polyvinylalkohol, atď..
Vyššie uvedené nosiče a rôzne pomocné látky možno vhodne použiť samotné alebo v kombinácii, v súlade s požadovaným úče42 lom, s prihliadnutím na typ formulácie, miestnu aplikáciu, atď. .
Obsah účinnej látky vo fungicídoch podľa vynálezu, v takto získaných rôznych formuláciách sa môže líšiť v závislosti od danej formulácie, môže však byť napríklad v rozsahu od 0,1 do 99 % hmotn., výhodne 1 až 60 % hmotn..
V prípade zmáčatel'ných práškov fungicídy obsahujú obvykle napríklad 10 až 90 % hmotn. účinnej látky (alebo účinných látok) a zvyšnú časť tvorí pevný nosič, dispergačné činidlo a zmáčadlo. V prípade potreby sa pridáva ochranné koloidné činidlo, činidlo proti peneniu, atď..
V prípade granulovaných formulácií fungicídy podľa vynálezu obsahujú obvykle napríklad 1 až 35 % hmotn. účinnej látky (alebo účinných látok) a zvyšnú časť tvorí pevný nosič, povrchovoaktívne činidlo, atď.. Účinná látka je alebo rovnomerne premiešaná s pevným nosičom alebo je rovnomerne prichytená na povrchu pevného nosiča alebo je adsorbovaná na povrchu, a priemer granule môže byť v rozsahu zhruba 0,2 až
1,5 mm.
V prípade emulzných koncentrátov fungicídy obsahujú obvykle napríklad 5 až 30 % hmotn. účinnej látky (alebo účinných látok) a približne 5 až 20 % emulgátora, a zvyšnú časť tvorí kvapalný nosič. V prípade potreby možno pridávať distribučné prísady, činidlá proti korózii, atď..
V prípade kvapalných formulácií fungicídy obsahujú obvykle napríklad 5 až 50 % hmotn. účinnej látky (alebo účinných látok) a 3 až 10 % hmotn. dispergátora a zmáčadla, a zvyšnú časť tvorí voda. V prípade potreby sa pridáva ochranné koloidné činidlo, antiseptické činidlá, činidlo proti peneniu, atď..
Deriváty hydroxímovej kyseliny podľa vynálezu možno použiť priamo alebo po ich zapracovaní do rôznych vyššie opísaných formulácií.
Na bližšiu ilustráciu zlúčenín, prostriedkov a spôsobov podľa vynálezu sú uvedené nasledujúce príklady, ktorými sa však rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzuje. Biologické príklady ilustrujú spôsob použitia zlúčenín a prostriedkov podľa vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Zlúčeniny v príkladoch sú číslované ako vo vyššie uvedenej tabuľke. V prípade, že je známe stereochemické usporiadanie molekuly, je uvedené tak, že za číslom zlúčeniny nasledujú písmená E alebo Z, z ktorých prvé označuje geometriu dvojitej väzby C=G a druhé geometriu hydroxímovej skupiny. Ak bol izolovaný stereoizomér, ale jeho stereochemické usporiadanie nebolo doposiaľ presne zistené, sú zlúčeniny označené číslom zodpovedajúcim chemickému vzorcu, za ktorým nasleduje malé písmeno (a alebo b), alebo písmená VP alebo MP, ktoré znamenajú viac polárny a menej polárny, ako sa zistí pri chromatografii na tenkej vrstve.
Príklad 1
Zlúčenina č. 2
Príprava N-benzyloxyformamidu pomocou v schéme 2 a aplikácia spôsobu A:
postupu uvedeného
4,63 g (37 mmol) O-benzylhydroxylamínu sa rozpustí v 80 ml 89 % kyseliny mravčej a po kvapkách sa pridá 30 ml anhydridu kyseliny octovej, pričom sa udržuje teplota na 50 až 60 °C. Po pridaní anhydridu kyseliny octovej sa roztok mieša počas 2 hodín pri laboratórnej premyje, vysuší a odparí sa vyčistí pomocou chromatografie teplote. Organická vrstva sa rozpúšťadlo. Zvyšok sa potom na silikagéli, čím sa získa
3,05 g N-benzyloxyformamidu. Výťažok predstavuje 60
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
4,82 široký s, 4,93 široký s (2H) , 7,20 - 7,47 m (5H),
7,93 široký s, 8,30 široký s (1H).
g (6,6 mmol) N-benzyloxyformamidu sa rozpustí v 15 ml dimetylformamidu. Po ochladení na teplotu 0 °C sa pridá 0,34 g (8,5 mmol) nátriumhydridu a zmes sa mieša pri uvedenej teplote počas 30 minút. Reakčný roztok sa ďalej mieša počas 40 minút pri laboratórnej teplote a potom sa po kvapkách pridá roztok 2,85 g (6,6 mmol) metyl-2-(2-brómmetyl)fenyl-2-metoxyiminoacetátu v 8 ml dimetylformamidu.
Reakčný roztok sa mieša počas jedného dňa pri laboratórnej teplote, potom sa vyleje do 20 ml vody a zmes sa extrahuje etylacetátom. Organická vrstva sa premyje vodou a vysuší. Rozpúšťadlo sa odstráni odparením a zvyšok sa potom chromatograficky vyčistí na silikagéli, čím sa získa 0,40 g metyl-2 - (2-benzyloxyiminometyloxymetylfenyl) -2-metoxyiminoacetátu. Výťažok predstavuje 14 %.
Protónové NMR-spektrum: 3,81 s (3H) , 4,01 s (3H) , 4,85
S (2H), 5,01 s (2H), 6,48 s (1H), 7,12 - 7,19 m (1H),
7,23 - 7,52 m (8H).
Príklad 2
Zlúčenina č. 4 (E,Z)
Príprava N-benzyloxyacetamidu pomocou postupu uvedeného v schéme 3 a aplikácia spôsobu A:
K 200 ml roztoku 21,9 g (0,292 mol) acetôhydroxámovej kyseliny v dimetylformamide sa počas chladenia v ľadovom kúpeli pridá 11,68 g (0,292 mol) 60 % nátriumhydridu. Zmes sa mieša počas 1 hodiny pri laboratórnej teplote, potom sa pridá 50 g (0,292 mol) benzylbromidu a reakcia sa nechá prebiehať počas 24 hodín pri laboratórnej teplote. Reakčný roztok sa vyleje do 500 ml vody a extrahuje sa etylacetátom. Organická vrstva sa premyje vodou a vysuší. Po odstránení rozpúšťadla odparením sa zvyšok chromatograficky vyčistí na silikagéli, čím sa získa 31,3 g N-benzyloxyacetamidu. Výťažok predstavuje 65 % .
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
1,85 s (3H), 4,89 široký s (2H), 7,37 s (5H), 8,30 široký s, 8,81 Široký s (1H).
Roztok 1,65 g (10 mmol) N-benzyloxyacetamidu v 10 ml dimetylformamidu sa ochladí v ľadovom kúpeli, pridá sa 0,4 g (10 mmol) 60 % nátriumhydridu a zmes sa mieša počas 10 minút. Po kvapkách sa pridá 20 ml dimetylformamidového roztoku 2,85 g (10 mmol) 2-brómmetylfenyl-3-metoxypropenoátu a roztok sa potom nechá reagovať počas 15 hodín pri laboratórnej teplote. Po ukončení reakcie sa reakčný roztok vyleje do 200 ml vody a extrahuje sa etylacetátom. Organická vrstva sa premyje vodou a vysuší. Rozpúšťadlo sa odstráni odparením a zvyšok sa potom chromatograficky vyčistí na silikagéli, čím sa získa 0,34 g metyl-2-[2-(1-benzyloxyiminoetyl)oxymetylfenyl]-3-metoxypropenoátu. Výťažok predstavuje 9,2 %.
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
1,79 s (3H), 3,67 s (3H) , 3,77 s (3H) , 5,01 s (2H) , 5,04 s (2H), 7,10 - 7,50 m (9H), 7,57 s (1H).
Príklad 3
Zlúčenina č. 7 (E,Z)
Príprava N-benzyloxypropiónamidu pomocou postupu uvedeného v schéme 3 a aplikácia spôsobu A:
Zmes 4,5 g (50 mmol) propionylhydroxámovej kyseliny, 8,55 g (50 mmol) benzylbromidu, 7,6 g (55 mmol) uhličitanu draselného a 50 ml acetonitrilu sa mieša počas 50 hodín pri laboratórnej teplote. Po ukončení reakcie sa reakčný roztok odfiltruje, rozpúšťadlo sa odstráni odparením a zvyšok sa chromatograficky vyčistí na silikagéli, čím sa získa 8,5 g N-benzyloxypropiónamidu. Výťažok predstavuje 100 %.
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
1,14 t (3H), 2,08 široký signál (2H), 4,89 široký signál (2H), 7,38 s (5H), 8,10 široký signál (1H).
Zmes 1,8 g (10 mmol) N-benzyloxypropiónamidu, 2,85 g (10 mmol) brómmetylfenyl-3-metoxypropenoátu, 1,66 g (12 mmol) uhličitanu draselného, 0,1 g 4-N,N-dimetylaminopyridínu a 20 ml acetonitrilu sa zahrieva do varu pod spätným chladičom počas 7 hodín. Po ukončení reakcie sa reakčný roztok odfiltruje, rozpúšťadlo sa odstráni odparením a zvyšok sa vyčistí pomocou chromatografie na silikagéli, čím sa získa 1,00 g metyl-2-[2-{(1-benzyloxyiminopropyl)oxymetyl}fenyl]-3 -metoxypropenoátu. Výťažok predstavuje 26 %.
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
1,04 t (3H), 2,21 q (2H), 3,67 s (3H), 3,73 s (3H), 5,01 s (2H), 5,10 s (2H), 7,13 - 7,45 m (9H), 7,54 s (1H).
Príklad 4
Schéma 4:
g (0,1 mol) O-benzylpropiohydroxámovej kyseliny a 40 g (0,1 mol) Lawessonovho činidla sa pri laboratórnej teplote mieša počas 1,5 hodiny v 200 ml tetrahydrofuránu. Pridá sa 500 ml 1,2 N roztoku hydroxidu amónneho. Vodná fáza sa extrahuje éterom. Potom sa vodná fáza neutralizuje koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, extrahuje sa éterom, vysuší sa nad síranom horečnatým a rozpúšťadlá sa odparia, čím sa získa 12,5 g (64 %) bezfarebného oleja, ktorý sa použije bez ďalšieho čistenia.
NMR: 1,20 t (3H), 2,45 q (2H), 4,3 široký s (1H), 5,15 s (2H), 7,20 - 7,45 m (5H).
Podobne sa pripravia zlúčeniny uvedené v nasledujúcej tabuľke, kde Rf je známym meradlom migračnej schopnosti zlúčenín pri chromatografii na tenkej vrstve:
O-benzyltioformohydroxámová kyselina 30 %, kvapalina Rf (zmes etylacetátu a hexánu v pomere 20 : 80) = 0,8
O-benzyltioacetohydroxámová kyselina 27 %, kvapalina Rf (zmes etylacetátu a hexánu v pomere 20 : 80) = 0,8
O-benzylformotioizopropioxámová kyselina 37 %, kvapalina Rf (zmes etylacetátu a hexánu v pomere 20 : 80) = 0,9
Príklad 5
Spôsob A; W predstavuje atóm síry
Zlúčenina č. 634a
Zmes 1,2 g (6 mmol) N-benzyloxytiopropiónamidu pripraveného ako je uvedené vyššie, 1,7 g (6 mmol) 2-brómmetylfenyl-3-metoxypropenoátu a 1 g (7 mmol) uhličitanu draselného sa mieša cez noc pri laboratórnej teplote. Reakčná zmes sa prefiltruje, rozpúšťadlo sa odstráni odparením a zvyšok sa vyčistí pomocou chromatografie na silikagéli, čím sa získa 1,6 g metyl-2-[2-{(1-benzyloxyiminopropyl)tiometyl}fenyl]-3-metoxypropenoátu. Výťažok predstavuje 67 %.
Protónové NMR-spektrum (rozpúšťadlo: deuterochloroform):
1,12 t (3H), 2,36 q (2H), 3,67 s (3H), 3,77 s (3H), 3,95 s (2H), 5,12 s (2H), 7,15 - 7,50 m (9H), 7,59 s (1H)
Podobným spôsobom ako v príkladoch 1 až 5 sa pripravia ďalšie zlúčeniny, uvedené v tabuľke 2:
Tabuľka 3
zlú- NMR-spektrum na báze protónov (ppm) zistené v
čeni- deuterochloroformovom roztoku. Skratky majú
na č. nasledujúce významy: s = singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet a m = multiplet, b = široký signál
4 l,79s(3H),3,67s(3H),3,77s(3H),5,01s(2H),5,04s(2H),7,10- 7,50m(9H),7,57s(lH)
5(£Z) l,82s(3H),3,83s(3H),4,Ols(3H),5,OOs(2H),5,02s(2H).7,13-7,49m(9H)
16 l,56d(3H),l,75s(3H),3/68s(3H),3,79s(3H),5,05-5,10m(3H),7,12- 7,40m(9H).7,58s(lH)
17 1,51d,l,55d(3H), l,77s(3H),3,84s3,87s(3H).3,95s4,03s(3H), 4,74,9m( lH),5,02-5,10m(2H),7,14-7,53m(9H)
8(£Z) l,05t(3H),2,14q,2,51q(2H),3,82s(3H),3,98s(3H).4,99s(2H),5,08s(2H),7,l 6-7,47m(9H)
1 3,67s(3H),3,77s(3H),4,94s(2H),5.01s(2H),6,49s(lH),7,20- 7,48mŕ9H),7,58s(lH)
7(£Z) 1,04t(3H),2,21q(2H),3,67s(3H), 3,73s(3H),5,0ls(2H),5,10s(2H), 7,137,45m(9H),7,54s(lH)
2 3,81s(3H),4,01s(3H),4,89s(3H),5,01s(2H),6,48s(lH),7,12- 7,19m(lH),7,23-7,52m(8H)
148 l,79s(3H),2,35s(3H),3,67s(3H),3,75s(3H).5,04s(2H),5,04s(2H),7,00- 7,50m(8H),7,57s(lH)
167 l,82s,2,19s(3H),2,32s,2,36s(3H),3,83s,3,86s(3H),4,02s(3H),4,69s,4,97s(2 H). 5,Ó2s.5,15s(2H). 7,01-7,53m(8H)
154 l,78s(3H).2,35s(3H),3,67s(3H),3,77s(3H),4,97s(2H).5,03s(2H),7,08- 7,20m(3H).7,25-7,35m(4H),7,43-7,49m(IH),7,57s(lH)
173 l,81s.2,16s(3H),2,33s,2,34s(3H),3,83s,3,86s(3H),4,01s(3H),4,68s,4/95s(2 H).5,0ls,5,14s(2H),7,10-7,19m(3H).7,24-7,57m(5H)
142(£ Z) l,81s(3H),2,39s(3H),3,67s(3H),3,76s(3H),5,02s(2H),5,04s(2H),7,09- 7,41m(7H),7,45-7,56m(lH),7,56s(lH)
161 l,83s(3H),2,38s(3H),3,82s(3H),4,00s(3H).5,01s(4H),7,07-7,53m(8H)
141 l,82s(3H),3,68s(3H),3,79s(3H),5,07s(2H),5,13s(2H),7,107,41 m(6H),7,46-7,57m(2H),7,59s( 1H)
160 l,84s(3H), 3,84s(3H), 4,02s(3H),5,05s(2H), 5, lls(2H), 7,127,30m(3H),7,31-7,59m(5H)
144 l,80s(3H),3,68s(3H),3,78s(3H),3,83s(3H),5,06s(2H),5,08s(2H),6,837,00m(2H),7,10-7,16m( 1 H),7,22-7,44m(4H),7,48-7,55m( 1 H),7,57s( 1 H)
163 l,82s(3H),3,83s(3H),3,84s(3H),4,02s(3H),5,O4s(2H),5,07s(2H),6,817,00m(2H),7,l l-7,58m(6H)
143(£ Z l,82s(3H),3,67s(3H),3,79s(3H),5,08s(2H),5,23s(2H),7,13- 7,18m(lH),7,23-7,3Im(3H),7,53-7,68m(4H),7,59s(lH)
149(£ Z 1,80s(3H),3,68s(3H)13,90s(3H),5,04s(2H),5,05s(2H),7,137,15m( 1 H),7,30-7,7,68m(7H),7)59s( 1H),
8(Ζ£) l/10t(3H),2,46q(2H),3,85s(3H),3/96s(3H),4,94s(2H),5/18s(2H),7,25- 7,41m(8H),7,40d(lH)
8(ΖΖ) l,06t(3H),2,17q(2H),3,88s(3H),5,03s(2H),5/44s(2H),7/26- 7,43m(8H),7,63d(lH)
1Ο(£Ζ) l,06d(6H);2,42h(lH);3,64s(6H);4,97s(2H);5,21s(2H);7,00- 7,47m(9H);7,48s(lH)
659(£ Ζ 0,50-0,60m(2H); 0,62-0,70m(2H); l,35m(lH); 3,62s(6H);4,96s(2H);5,20(2H);7,10-7,55m(9H):7,51 s(l H)
634a 1,12t(3 H) ;2,3 6q(2H) ;3,67s(3 H) ;3,77s(3 H);3,9 5s(2H) ;5,12s(2H);7,157,50m(9H):7,59s(lH)
634b l,09t(3H):2,43q(2H);3,69s(3H);3.78s(3H);4,02bs(2H);5,09s(2H);7,05- 7,4001(911):7,565(111)
633a 2,04s(3H);3,66s(3H);3,77s(3H);3,95s(2H);5,10s(2H) ;7,05 7,50111(911):7,595(111): teplota tání = 80°C
633b l,89s(3H);3,67s(3H);3,78s(3H);3,81s(2H);5,l ls(2H);7,057,45m(9H):7,58s(lH)
25 l,09d(6H);2,58h(lH);3,67s(3H);3,75s(3H);3,98s(2H);5,13s(2H);7,00- 7,40m(9H);7,57s(lH)
632 3,66s(3H);3,78s(3H);3,88s(2H);5,12s(2H);5,29s( 1 H);7,107,45m(9H);7,59s(lH)
637a l,llt(3H);2/35q(2H);3,81s(3H);3,92s(2H);4,02s(3H);5,12s(2H);7,107,50m(9H); teplota tání = 53°C
637b lz07t(3H);2I42q(2H);3,86s(3H);3,95s(2H);4,03s(3H);5,08s(2H);7.10- 7,45oi(9H)
Príklad 6
Príprava zlúčeniny 7 s konfiguráciami dvojitých väzieb E,E (7 (E,E)); Spôsob C:
(E,Z) sa rozpustí v 2 1 toluénu do varu pod spätným chladičom počas 2 zvyšok vyčistí pomocou získa 72 g zlúčeniny 7 spôsobom sa pripravia
266 g zlúčeniny a roztok sa zahrieva hodín. Po odparení rozpúšťadla sa chromatografie na silikagéli, čím sa (E, E) vo forme živice. Rovnakým nasledujúce zlúčeniny, pričom v niektorých prípadoch je nutné ožiarenie UV-svetlom alebo katalýza kyselinou octovou.
zlúčenina č. NMR-spektrum na báze protónov (ppm) zistené v deuterochloroformovom roztoku. Skratky majú nasledujúce významy; s = singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet a m - multiplet
9(£,£) l,05t(3H);2,14q(2H);2,81d(3H);3,89s(3H);4,97s(2H);5,77s(2H ):6,71 bd(lH);7,16-7,20m(lH);7,30-7,45m(8H)
5(£,£) 1,92s(3H),3,84s(3H),4,OOs(3H),4;86s(2H),4,93s(2H),7,187,43m(9H)
142(£,£) 2,22s(3H),2,66s(3H),3,95s(3H),4,03s(3H).5,15s(2H),5,23s(2H) ,7,40-7,80m(8H'),7,82s(lH)
143(£,£) 1,99s(3H),3,66s(3H),3,73s(3H),4,85s(2H),5,15s(2H),7,137,l7m(lH),7,22-7,43m(5H),7,52s(lH).7,52-7,70m(2H)
149(£,£) l,97s(3H), 3,67s(3H), 3,74s(3H),4,84s(2H), 4,98s(2H),7,137,16m( 1 H),7,29-7,62m(7H).7,53s( 1H)
, 8££) l,04t(3H),2)38q(2H),3,83s(3H),4,00s(3H),4,84s(2H),4,91s(2H) ,7,15-7,20m(lH),7,22-7,45m(7H)
7(£,£) 1,05 (t, 3H), 2,40 (q, 2H), 3,66 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 4,85 (s, 2H), 4,92 (2, 2H), 7,10-7,50 (m, 9H), 7,55 (s, IH)
16(£,£) 1,50 (d, 3H), 1,97 (s, 3H), 3,65 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 5,03 (q. 1H), 7,05-7,45 (m. 9H), 7,48 (s, 1H)
10(££) l,03d(6H);3,30h(lH);3,64s(3H);3,66s(3H); 4,84s(2H);4,91(2H);7,05-7,45m(9H);7,51s(lH)
659(££) 0,65-0,75m(2H); 0,85-0,95m(2H); 2,20-2,35m(lH): 3,68s(3H);3,75s(3H); 4,81s(2H);4,98s(2H);7,107,45m(9H);7,52s(lH)
Príklad 7
Príprava zlúčenín 642 a 651 (W predstavuje skupinu SO alebo S02; Spôsob D:
Metyl-3-metoxy-2- (2- (N-benzyloxy) acetimidoylsulfinylmetylfenyl)akrylát a metyl-3-metoxy-2-(2-(N-benzyloxy)acetimidoylsulf onylmetylf enyl ) akrylát
0,5 g (1,6 mmol) metyl-3-metoxy-2-(2-(N-benzyloxy)acetimidoyltiometylfenyl) akrylátu sa nechá reagovať. s 0,3 9 g (1,6 mmol) meta-chlórperoxybenzoovou kyselinou v metylénchloride počas 4 dní pri laboratórnej teplote. Po spracovaní a stĺpcovej chromatografii s a hexánu v pomere 20 : 80 ako
0,05 g zlúčeniny 642 a 0,5 g zlúčeniny sú vo forme oleja.
použitím zmesi etylacetátu elučného činidla sa izoluje zlúčeniny 651. Obidve tieto
zlúčenina č. NMR-spektrum na báze protónov (ppm) zistené v deuterochloroformovom roztoku. Skratky majú nasledujúce významy: s = singlet, d = dublet, t = triplet, q = quartet a m = multiplet
642 1,94 s (3H); 3,68 s (3H); 3,76 s (3H);4,43 s (2H); 5,25 s (2H); 7,15 - 7,45 m (9H); 7,56 S (1H)
651 2,04 S (3H) ; 3,66 S (3H) ; 3,72 s (3H);3,97 s (2H) ; 5,11 S (2H); 7,10 - 7,40 m (9H); 7,55 S (1H)
Príklad 8
Spôsob B
Zlúčenina č. 3
200 mg (0,6 mmol) metyl-2-(2-benzyloxyiminometyloxymetylfenyl)-2-metoxyiminoacetátu (zlúčeniny č. 2) sa rozpustí v 8 ml metanolu a pridá sa vodný roztok 23 0 mg (2,9 mmol) 40 % metylamínu. Reakčný roztok sa mieša počas 1 dňa, potom sa pridá voda, odparením sa odstráni metanol a zvyšok sa extrahuje etylacetátom. Organická vrstva sa premyje vodou a vysuší. Po odstránení rozpúšťadla odparením sa zvyšok vyčistí pomocou chromatografie na silikagéli, čím sa získa 0/18 g N-metyl-2-(2-benzyloxyiminometyloxymetylfenyl)-2-metoxyiminoacetamidu (zlúčeniny č. 3) . Výťažok predstavuje 90 %.
Protónové NMR-spektrum (rozpúštadlo: deuterochloroform):
2,81 s (3H), 3,89 s (3H), 4,91 s (2H), 5,00 s (2H), 6,52 s (1H) , 6,82 široký d (1H) , 7,15 - 7,21 m (1H), 7,23
- 7,47 m (8H).
V tabulke 3 sú uvedené zlúčeniny pripravené rovnakými spôsobmi, ako sú opísané v príkladoch vyššie.
Tabuľka 3
zlúčenina č. NMR-spektrum na báze protónov (ppm) zistené v deuterochloroformovom roztoku. Skratky majú nasledujúce významy: s = singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet am- multiplet; b = široký signál
9 l,05t(3H),2,14q,2,41q(2H),2,82d(3H),3,90s,3,96s(3H),4,01s(3 H), 4,78s.5,01s(2H).7,20-7,55m(9H)
3 2,81s(3H),3,89s(3H),4,91s(2H),5,00s(2H),6,52s(lH),6,82bd(l H),7,15-7,2 lm( 1H),7,23-7,47m(8H)
192 l,82s,2,06s(3H),2,35s,2,36s(3H),2,79d.2,82d(3H),3,91s,4,01s( 3H),4,72s,4,94s(2H),4,99s,5,02s(2H),6,77bd(lH),7,13- 7,54m(8H)
179 1,84s(3H),2,85s(3H),3,91 s(3H),5,06s(2H),5,1 ls(2H),6.81 bd( 1 H), 7,15-7,29m(3H), 7,31-7,53m(5H)
182 l,84s(3H).2,82s(3H),3,84s(3H),3,86s(3H),5,04s(2H),5,05s(2H) .6,82-6.99m(3H).7,18-7,46m(6H)
640a 1,1 lt(3H);2,35q(2H);2,89d(3H);3,94s(5H);5,12s(2H);6,76,85bs(lH);7,10-7,50m(9H); teplota tání = 83°C
640b l,08t(3H);2,42q(2H);790d(3H);3,94s(5H);5,08s(2H);6,65- 6,75bs(lH):7,10-7,45m(9H)
Podľa nasledujúcich príkladov sa pripraví niekoľko formulácií účinných látok podľa vynálezu. Všetky uvádzané diely predstavujú hmotnostné diely.
Formulačný príklad 1
Emulzný koncentrát
zlúčenina č. 11 10 dielov
xylén 45 dielov
kalcium-dodecylbenzénsulfonát 7 dielov
polyoxyetylén-styrylfenyléter 13 dielov
dimetylformamid 25 dielov
Vyššie uvedená zmes sa zmieša a homogénne rozpustí, čím sa získa 100 dielov emulzného koncentrátu.
Formulačný príklad 2
Zmáčatel'ný prášok zlúčenina č. 16 kremelina kalcium-lignosulfonát kondenzačný produkt kyseliny naftalénsulfónovej a formaldehydu dielov 70 dielov dielov dielov
Vyššie uvedená zmes sa zmieša a rozomelie, čím sa získa 100 dielov zmáčatel'ného prášku.
Formulačný príklad 3
Granule zlúčenina č. 43 5 dielov bentonit 50 dielov mastenec 42 dielov nátrium-lignosulfonát 2 diely polyoxyetylénalkylaryléter 1 diel
Vyššie uvedená zmes sa zmieša, premieša sa s pridaním vhodného množstva vody a granuluj e sa v granulátore, čím sa získa 100 dielov granulí.
Biologický príklad 1
Test na hubenie (kontrolu) Pyricularia oryzae
Semená ryže odrody Koshihikari sa posejú do plastových nádob a nádoby sa umiestnia do skleníka na obdobie 3 týždňov. Emulzné koncentráty podl'a formulačného príkladu 1 sa zriedia vodou na koncentráciu 200 ppm a postrieka sa s nimi celý povrch rastlín ryže. Deň po postreku sa uskutoční ďalší postrek suspenziou spór Pyricularia oryzae. Rastliny sa potom umiestnia na jeden deň do zvlhčovanej tmavej komory, kde sa teplota udržiava na 25 °C, a potom sa umiestnia do skleníka. 7 dní po uvedenom druhom postreku sa spočíta priemerný počet škvŕn spôsobených chorobou na list, a tento počet sa porovná so stavom neošetrených rastlín.
Za týchto podmienok sa dobrá (aspoň 80 %) alebo úplná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 2, 3, 4, 5(EZ), 5(EE),
7(EE), 8(EE), 9, 16, 17, 141, 142(EZ), 142(EE), 143(EZ),
143(EE) , 144, 148, 149 (EZ) , 149(EE) , 154, 160, 161, 163, 173,
179 a 182.
Biologický príklad 2
Test na hubenie (kontrolu) Rhizoctonia solani
Semená ryže odrody Koshihikari sa posejú do nádob, ktoré sa umiestnia do skleníka na obdobie 4-6 týždňov. V čase, keď sa rozvinie piaty list, sa emulzné koncentráty podľa formulačného príkladu 1 zriedia vodou na koncentráciu 200 ppm a rastliny sa nimi postriekajú v dávke 25 ml postreku na 6 rastlín. Po vysušení vzduchom sa spodná časť. rastlín ryže inokuluje mycéliom Rhizoctonia solani. Infikované rastliny sa prenesú do komory, kde sa vlhkosť udržiava na 100 % a teplota na 28 °C. Po uplynutí 3 dní sa spočíta priemerný počet škvŕn spôsobených chorobou na list, a účinok zlúčenín na hubenie choroby sa vyhodnotí na základe rovnakých kritérií ako v príklade 1.
Za ochrana 143(EE), týchto podmienok sa dobrá (aspoň 80 %) alebo úplná dosiahne pomocou zlúčenín: 5(EZ), 8(EE), 142(EZ),
144, 160, 173 a 182.
Biologický príklad 3
Test in vivo na Puccinia recondita, spôsobujúca pšeničnú hrdzu
Jemným rozomletím nasledujúcej zmesi sa pripravia vodné suspenzie účinných látok, ktoré majú byť testované, s nasledujúcim zložením:
účinná látka: 60 mg acetón : 5 ml povrchovoaktívne činidlo Tween 80 (oleát polyoxyetylénovaného derivátu sorbitanu) zriedené na 10 % vodou: 0,3 ml objem sa upraví na 60 ml vodou.
Tieto vodné suspenzie sa potom zriedia vodou, aby sa dosiahla požadovaná koncentrácia účinnej látky.
Pšenica odrody Scipion posiata v malých kvetináčoch v substráte tvorenom rašelinou a puzolánom v pomere 50 : 50 sa nechá rásť pri teplote 12 °C a keď dosiahne výšku 10 cm, ošetrí sa postrekom vyššie uvedenou vodnou suspenziou.
Po 24 hodinách sa na pšenicu aplikuje postrekom vodná suspenzia spór (100 000 spór/cm3), ktorá sa získa z infikovaných vyklíčených rastlín. Pšenica sa potom umiestni na 24 hodín do inkubačnej komory, v ktorej sa udržuje teplota približne 20 °C a relatívna vlhkosť 100 %, a potom počas 7 až 14 dní relatívna vlhkosť 60 %.
Vizuálne sledovanie stavu vyklíčených rastlín sa uskutočňuje medzi ôsmym a pätnástym dňom po infekcii, a to pomocou porovnania s neošetrenou kontrolou.
Za týchto podmienok sa pri dávke 0,1 g/l dobrá (aspoň 75 %) alebo úplná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 1, 3, 4, 5(EE) , 7(EE), 8(EZ), 8 (EE) , 8 (ZE) , 8 (ZZ) , 9 (EE) , 25, 16 (EE) , 17, 141, 142(EZ), 142(EE), 148, 149(EE), 154, 167, 179, 633, 634, 637, 640 a 651.
Dávka 1 g/l za uvedených podmienok testu zodpovedá dávke rádovo 1 kg/ha.
Biologický príklad 4
Test in vivo na Septoria tritici na pšenici
Rozomletím 60 mg účinnej látky s 5 ml acetónu a 0,3 ml povrchovoaktívneho činidla, ktorým je oleát Tween 80 zriedený na 10 %, a následnou úpravou objemu na 60 ml vodou sa získajú vodné suspenzie účinných látok, ktoré majú byť testované, s koncentráciou 1 g/l.
Tieto vodné suspenzie sa potom zriedia vodou, aby sa dosiahla požadovaná koncentrácia účinnej látky.
Pšenica odrody Scipion posiata do substrátu tvoreného rašelinou a puzolánom v pomere 50 : 50 sa nechá rásť v skleníku pri teplote 10 - 12 °C a v štádiu 1 listú (s veľkosťou približne 10 cm), sa vyklíčené rastliny ošetria postrekom vyššie uvedenou suspenziou účinnej látky.
Vyklíčené rastliny použité ako kontroly sa postriekajú vodným roztokom, ktorý neobsahuje účinnú látku.
hodín po ošetrení sa vyklíčené rastliny infikujú postriekaním vodnou suspenziou spór (500 000 spór/ml) získanou z kultúry vo veku 7 dni.
Po infekcii sa vyklíčené rastliny umiestnia do komory s teplotou 18 °C a vlhkou atmosférou. Vyhodnotenie sa uskutoční 20 dní po infekcii porovnaním s kontrolnými vyklíčenými rastlinami.
Za týchto podmienok sa pri dávke 0,1 g/1 dobrá (aspoň 75 %) alebo účinná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 2, 3, 5(EE), 7(EZ), 7(EE), 8 (EZ) , 8 (EE) , 8(ZE), 8 (ZZ) , 9(EE), 10(EZ), 10(EE), 25, 16(EE), 17, 141, 142(EZ), 142(EE), 143(EZ), 143(EE), 149(EZ), 149(EE), 154, 167, 632, 633, 634, 637, 640, 651, 659(EE) a659(EZ).
Dávka 1 g/1 za uvedených podmienok testu zodpovedá dávke rádovo 1 kg/ha.
Biologický príklad 5
Test in vivo na Septoria nodorum na pšenici
Rozomletím 60 mg účinnej látky s 5 ml acetónu a 0,3 ml povrchovoaktívneho činidla Tween 80 zriedeného na 10 %, a následnou úpravou objemu na 60 ml vodou sa získajú vodné suspenzie účinných látok, ktoré majú byť testované, s koncentráciou 1 g/1.
Tieto vodné suspenzie sa potom zriedia vodou, aby sa dosiahla požadovaná koncentrácia účinnej látky.
Pšenica odrody Scipion posiata do substrátu tvoreného rašelinou a puzolánom v pomere 50 : 50 sa nechá rásť v skleníku pri teplote 10 - 12 °C a v štádiu 1 listu (s veľkosťou približne 10 cm) , sa vyklíčené rastliny ošetria postrekom vyššie uvedenou suspenziou účinnej látky.
Vyklíčené rastliny použité ako kontroly sa postriekajú vodným roztokom, ktorý neobsahuje účinnú látku.
hodín po ošetrení sa vyklíčené rastliny infikujú postriekaním vodnou suspenziou spór (500 000 spór/ml) získanou z kultúry vo veku 7 dní.
Po infekcii sa vyklíčené rastliny umiestnia do komory s teplotou 18 °C a vlhkou atmosférou. Vyhodnotenie sa uskutoční 20 dní po infekcii porovnaním s kontrolnými vyklíčenými rastlinami.
Za týchto podmienok sa pri dávke 0,1 g/1 dobrá (aspoň 75 %) alebo účinná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 4, 5(EE), 7(EZ), 7(EE), 8 (EZ) , 8 (EE) , 8 (ZE) , 8 (ZZ) , 9 (EE) , 10(EZ), 10(EE), 25, 16(EE), 17, 141, 142(EZ), 142(EE), 143(EZ), 143(EE) , 149 (EZ) , 149(EE), 154, 179, 632, 633, 634, 637, 640, 642, 651, 659 (EE) a 659(EZ) .
Dávka 1 g/1 za uvedených podmienok testu zodpovedá dávke rádovo 1 kg/ha.
Biologický príklad 6
Test in vivo na Erisyphe graminis var. hordei, spôsobujúci múčnatec jačmeňa
Rozomletím 60 mg účinnej látky s 5 ml acetónu a 0,3 ml povrchovoaktívneho činidla Tween 80 zriedeného na 10 % vo vode, a následnou úpravou objemu na 60 ml vodou sa získajú vodné suspenzie účinných látok, ktoré majú byť testované.
Tieto vodné suspenzie sa potom zriedia vodou, aby sa dosiahla požadovaná koncentrácia účinnej látky.
Jačmeň odrody Express posiaty do substrátu tvoreného rašelinou a puzolánom v pomere 50 : 50 v malých kvetináčoch sa nechá rásť pri teplote 12 °C a keď dosiahne výšku 10 cm, postrieka sa vyššie uvedenou vodnou suspenziou.
hodín po ošetrení sa uskutoční inokulácia rastlín poprášením suchými konídiami.
Jačmeň sa potom umiestni na 10 dní do komory, v ktorej sa udržuje relatívna vlhkosť na 60 % a teplota na 20 °C. Vyhodnotenie sa uskutoční 10 dní po infekcii porovnaním s neošetrenou kontrolou
Za týchto podmienok sa pri dávke 0,1 g/1 dobrá (aspoň 75 %) alebo účinná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 4, 5(EE) , 7(EE) , 8(EZ), 8 (EE) , 8(ZE), 8 (ZZ) , 9 (EE) , 10 (EZ) ,
10(EE), 25, 16(EE), 141, 142(EZ), 142(EE), 143(EZ), 143(EE),
149 (EZ) , 149(EE), 154, 179, 632, 634, 637, 640, 642, 659(EE) a 659(EZ).
Dávka 1 g/1 za uvedených podmienok testu zodpovedá dávke rádovo 1 kg/ha.
Biologický príklad 7
Test in vivo na Dreschlera teres na jačmeni
Rozomletím 60 mg účinnej látky s 5 ml acetónu a 0,3 ml povrchovoaktívneho činidla Tween 80 zriedeného na 10 % vo vode, a následnou úpravou objemu na 60 ml vodou sa pripravia vodné suspenzie účinných látok, ktoré majú byť testované.
Tieto vodné suspenzie sa potom zriedia vodou, aby sa dosiahla požadovaná koncentrácia účinnej látky.
Jačmeň odrody Express posiaty do substrátu tvoreného rašelinou a puzolánom v pomere 50 : 50 v malých kvetináčoch sa nechá rásť pri teplote 12 °C a keď dosiahne výšku 10 cm, postrieka sa vyššie uvedenou vodnou suspenziou.
hodín po ošetrení sa jačmeň postrieka vodnou suspenziou spór (100 000 spór/cm3), ktorá sa získa z infikovaných vyklíčených rastlín. Jačmeň sa potom umiestni na 24 hodín do inkubačnej komory, v ktorej sa udržuje teplota približne 20 °C a relatívna vlhkosť 100 %, a potom počas 7 až 10 dní relatívna vlhkosť 60 %. Vyhodnotenie stavu vyklíčených rastlín sa uskutočni medzi ôsmym a jedenástym dňom po infekcii porovnaním s neošetrenou kontrolou.
Za týchto podmienok sa pri dávke 0,1 g/1 dobrá (aspoň 75 %) alebo účinná ochrana dosiahne pomocou zlúčenín: 1, 3,
4, 5(EE), 7(EE), 8 (EZ) , 8 (EE) , 8 (ZE) , 8(ZZ), 9 (EE) , 10 (EE) ,
16(EE), 17, 142(EZ), 142(EE), 143(EZ), 143(EE), 148, 149(EE),
154, 167, 632, 633, 634, 637, 640, 651 a 659(EZ).
Dávka 1 g/1 za uvedených podmienok testu zodpovedá dávke rádovo 1 kg/ha.
Spôsob použitia artropocídnych zlúčenín
S použitím zlúčenín podľa vynálezu boli uskutočnené nasledujúce reprezentatívne testy na stanovenie pesticídnej účinnosti zlúčenín podľa vynálezu proti určitým druhom hmyzu, vrátane vošiek, húseníc, múch, švábov a druhov rodu Diabrotica. V testoch boli použité nasledujúce konkrétne druhy hmyzu:
Aphis gossypii
Spodoptera eridania
Musca domestica
Periplaneta americana
Diabrotica undecimpunctata
Formulácie:
Testované zlúčeniny boli na použitie formulované pomocou nasledujúcich postupov:
Pre testy uskutočňované na Aphis gossypii, Spodoptera eridania a Diabrotica undecimpunctata bol pripravený roztok alebo suspenzia pridaním testovanej zlúčeniny do roztoku dimetylformamidu, acetónu, emulgátorov, ktorými sú organické sulfonáty alkylarylpolyéteralkoholov, a vody. Výsledná koncentrácia je 500 ppm.
Pre testy uskutočňované na Musca . domestica sa koncentrácia testovanej zlúčeniny v roztoku v zmesi vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora upraví na 250 ppm pomocou pridania 20 % (hmotn.) vodného roztoku sacharózy.
Pre testy uskutočňované na Diabrotica undecimpunctata sa roztok účinnej látky v zmesi vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora použije v aplikačnej koncentrácii 6,75 ppm.
Postupy testov:
Pri testovaných zlúčeninách, formulovaných ako je uvedené vyššie sa hodnotí ich pesticídna účinnosť v uvedených koncentráciách v ppm. (hmotn.) alebo v kg/ha. Na zhodnotenie účinnosti rady zlúčenín z nasledujúce postupy:
rozsahu vynálezu boli použité
Aphis gossypii:
Dospelé a larválne bavlníkové) sa chovajú na štádiá Aphis gossypii (vošky rastlinách zakrpatenej žeruchy respektíve bavlníka v kvetináčoch. Rastliny napadnuté voškami t
v množstve 100 až 150 kusov sa postriekajú až do okamihu, kedy dochádza k stekaniu postreku, formuláciou obsahujúcou testovanú zlúčeninu v koncentrácii 500 ppm. Ako kontrola sa na napadnuté rastliny rovnako až do okamihu, kedy dochádza k stekaniu postreku, aplikuje roztok vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora, neobsahujúci účinnú látku. Tri dni po ošetrení sa spočítajú mŕtve vošky.
Spodoptera eridania:
Listy fazule sa postriekajú až do okamihu, kedy dochádza ku stekaniu postreku, formuláciou obsahujúcou testovanú zlúčeninu v koncentrácii 500 ppm. Ako kontrola sa na listy fazule rovnako až do okamihu, kedy dochádza ku stekaniu postreku, aplikuje roztok vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora, neobsahujúci účinnú látku. Uschnuté ošetrené listy sa vložia do plastovej nádoby a umiestni sa na ne 5 alebo 6 náhodne vybratých lariev Spodoptera eridania v štádiu druhého instaru. Nádoba sa uzatvorí a po 5 dňoch sa uskutoční vyhodnotenie. Larvy, ktoré nie sú schopné pohnúť sa o dĺžku tela, ani pri uskutočnení stimulácie pichaním, sú považované za mŕtve.
Musca domestica:
Pre test sa použijú vo veku 4 až 6 dní dospelí jedinci muchy domácej (Musca domestica). Muchy sa znehybnia anestéziou oxidom uhličitým. Pripraví sa miska s návnadou, obsahujúca formuláciu testovanej látky s roztokom sacharózy, kde je testovaná látka v koncentrácii 250 ppm, a absorbujúci vankúšik z vaty. Kontrola, ktorú tvorí roztok vody, acetónu, dimetylformamidu, emulgátora a sacharózy neobsahujúci žiadnu testovanú látku, sa aplikuje podobným spôsobom.. Miska s návnadou sa vloží do klietky, do ktorej sa potom umiestni 12 - 25 anestetizovaných múch. Mortalita sa stanoví po uplynutí 24 hodín.
Diabrotica undecimpunctata: ,
Do sklenenej nádoby sa umiestnia semená kukurice a prekryjú sa suchou pieskovohlinitou pôdou. Formulácia obsahujúca testovanú zlúčeninu v koncentrácii 500 ppm sa aplikuje v takom množstve, že koncentrácia v pôde predstavuje 6,75 ppm. Ako kontrola sa podobným spôsobom aplikuje rovnaké množstvo roztoku vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora, neobsahujúceho žiadnu testovanú zlúčeninu. Po inkubácii počas 24 hodín sa pôda zamieša a inokuluje sa približne 25 vajíčkami Diabrotica undecimpunctata. Osem dní po inokulácii sa stanoví mortalita pomocou extrakcie s použitím lievika (Berlese).
Periplaneta americana:
Do sklenených nádob obsahujúcich 1 - 2 ml testovanej formulácie obsahujúcej účinnú látku v koncentrácii 500 ppm sa vložia pelety krmiva pre psy. Ako kontrola sa podobným spôsobom aplikuje rovnaké množstvo roztoku vody, acetónu, dimetylformamidu a emulgátora, neobsahujúceho žiadnu testovanú zlúčeninu. Po 48 hodinách sa do nádoby pridajú nymfy švábov amerických (Periplaneta americana). 1 až 5 dní po umiestnení švábov sa stanoví mortalita vyvolaná kontaktom a požerom.
Výsledky testov:
Vyššie uvedené postupy boli použité na zhodnotenie artropocídnej účinnosti rady zlúčenín z rozsahu vynálezu. Nasledujúce zlúčeniny v tabuľke 4 boli účinné proti jednému alebo viacerým z vyššie uvedených druhov hmyzu, pričom mortalita predstavovala až 100 %.
Tabuľka 4
zlúče- Aphis Spodoptera Musca Periplaneta Diabrotica
nina č. gossypii eridania domestica americana undecim- punctata
5 (EZ) X X
16 X X X
16 (EE) X X
8 (EZ) X X
9 X X X X
9 (EE) X
7 (EZ) X X X
7 (EE) X X X
142(EZ) X X X

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I v ktorom predstavuje alebo G4 zvyšok všeobecného vzorca
    G2, (G1) r5 o
    COOR (G2) r5o>
    ‘N-COOR (G3) conr6r7 (g4;
    r5o conr6r7
    Ί 9 *3 symboly X , X a X nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu, hydroxyskupinu, merkaptoskupinu, nitroskupinu, tiokyánatoskupinu, azidoskupinu alebo kyanoskupinu, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, kyanoalkoxyskupinu, alkyltioskupinu, halogén alkyltioskupinu, kyanoalkyltioskupinu, alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu alebo halogénalkylsulfonylovú skupinu, pričom uvedenými alkylovými skupinami či alkoxyskupinami sú nižšie alkylové skupiny či alkoxyskupiny, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkenyltioskupinu alebo alkinyltioskupinu, pričom uvedenými alkylovými, alkenylovými či alkinylovými skupinami sú nižšie alkylové, alkenylové či alkinylové skupiny, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu alebo acylaminoskupinu, nižšiu alkoxykarbonylovú skupinu,
    N-alkylkarbamoylovú skupinu,
    N,N-dialkylkarbamoylovú skupinu,
    N-alkylsulfamoylovú skupinu, alebo N, N-dialkylsulfamoylovú skupinu, symboly R1 a R3 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkyiovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, kyanoskupinu, alkoxyalkylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alebo symboly. R a R mozu spoločne vytvárať dvojväzbový zvyšok, ako je alkylénová skupina, pričom uvedenými alkylovými skupinami, alkoxyskupinami či alkylénovými skupinami sú nižšie alkylové skupiny, alkoxyskupiny či alkylénové skupiny,
    R3 znamená atóm vodíka, alkyiovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, halogéncykloalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú , skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkyltioalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, halogénalkoxyalkylovú skupinu, dialkylaminoalkylovú skupinu, prípadne substituovanú fenylovú skupinou alebo prípadne substituovanú benzylovú skupinou, pričom týmito alkylovými skupinami, alkoxyskupinami, alkenylovými skupinami či alkinylovými skupinami sú nižšie alkylové skupiny, alkoxyskupiny, alkenylové skupiny či alkinylové skupiny,
    W predstavuje atóm kyslíka, atóm síry, skupinu SO alebo skupinu SO2, symboly R4 a R5 znamenajú vždy nižšiu alkylovú skupinu, a symboly R6 a R7 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu.
  2. 2. Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorých alkylové skupiny obsahujú do 6 atómov uhlíka vrátane.
  3. 3. Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov la 2, v ktorých v prípade že G predstavuje skupinu všeobecného vzorca G1 alebo G2, R4 znamená metylovú skupinu a R5 znamená metylovú skupinu, alebo v prípade, že G predstavuje skupinu všeobecného vzorca G alebo G4, R5 znamená metylovú skupinu, R6 znamená metylovú skupinu a R znamena atóm vodíka.
  4. 4. Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca
    I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 3, v ktorých
    R2 predstavuje atóm vodíka, nižšiu alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu, alebo/a
    R2· predstavuje atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo halogénalkylovú skupinu, alebo/a
    R2 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, alebo/a
    X2 predstavuje atóm vodíka, alebo/a
    X1 alebo X2 znamená alkylovú skupinu, halogénu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu.
    kyanoskupinu, atóm alkoxyskupinu alebo
  5. 5. Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca
    I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 4, v ktorých obidve dvojité väzby vo všeobecnom vzorci I uvedenom v nároku 1 sú v E-konfigurácii.
  6. 6. Deriváty hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 5, v ktorých
    X1 predstavuje metylovú skupinu alebo atóm vodíka, symboly X2 a X2 znamenajú atómy vodíka,
    R1 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
    O
    R znamená atóm vodíka,
    R2 predstavuje atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu, a
    W znamená atóm kyslíka.
  7. 7. Intermediárne zlúčeniny, ktoré možno použiť na prípravu derivátov hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, zodpovedajúce všeobecnému vzorcu II, v ktorom je vo význame symbolu W prítomný atóm síry (II) , a v ktorom majú symboly R1, R2, R2, X1, X2 a X2 významy definované v ľubovoľnom z nárokov 1 až 6. '
  8. 8. Spôsob prípravy derivátu hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca II (II) (III), podrobí reakcii so zlúčeninou všeobecného vzorca III pričom významy I, a V symboly R1, R2, R3, W, X1, X2, X3 a G majú rovnaké ako sú definované vyššie v prípade všeobecného vzorca znamená atóm halogénu.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti činidla viažúceho kyselinu, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla alebo/a pri teplote od -80 °C do 150 °C alebo teplote varu rozpúšťadla, alebo/a sa zlúčenina všeobecného vzorca III k zlúčenine všeobecného vzorca II použije v pomere v rozsahu od 0,5 do 2, výhodne 0,9 až 1,1.
  10. 10. Spôsob prípravy derivátu hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca 1-1 podrobí reakcii s metylamínom podľa reakčnej schémy (1-1) kde symboly R3-, R2, R3, R4, r\ w, X3·, X2 a X3 majú rovnaké významy ako sú definované v ľubovoľnom z nárokov 1 až 6, a Z predstavuje atóm dusíka alebo skupinu CH.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 10,vyznačujúci sa tým, že sa použijú reakčné teploty od -50 °C do 100 °C alebo teploty varu rozpúšťadla alebo/a sa metylamín k zlúčenine všeobecného vzorca 1-1 použije v molárnom pomere v rozsahu od 1 do 5, výhodne 1,1 až 2.
  12. 12. Spôsob prípravy derivátu hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, ktorý má na hydroxímovom zvyšku molekuly stereochemické usporiadanie E, vyznačujúci sa tým, že sa derivát hydroxímovej kyseliny rovnakého chemického vzorca, ktorý má na hydroxímovom zvyšku molekuly stereochemické usporiadanie Z, zohrieva v rozpúšťadle, výhodne počas osvetlenia UV-svetlom alebo/a v prítomnosti kyslého katalyzátora, až sa dosiahne správny a požadovaný transformačný stupeň Z-izoméru na E-izomér.
  13. 13. Spôsob prípravy derivátu hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, v ktorom W vo všeobecnom vzorci I predstavuje skupinu SO alebo SO2, vyznačujúci sa tým, že sa zodpovedajúci derivát hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I, v ktorom W znamená atóm síry, oxiduje pomocou oxidačného činidla v inertnom rozpúšťadle.
    *č'
  14. 14. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako účinnú látku alebo účinné látky derivát hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, v kombinácii s kvapalným prijateľný v poľnohospodárstve alebo/a nosičom, ktorý je povrchovoakt ívnym činidlom, ktoré je taktiež prijateľné v poľnohospodárstve.
  15. 15. Pesticídny prostriedok podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že ním je .fungicídny prostriedok, ktorý obsahuje 0,1 až '99 % hmotn./hmotnosť účinnej látky, výhodne 1 až 60 % hmotn./hmotnosť účinnej látky.
  16. 16. Spôsob ošetrenia kultúrnych rastlín, ktoré sú napadnuté alebo môžu byť napadnuté hubovými chorobami, vyznačujúci sa tým, že sa na tieto rastliny aplikuje účinná dávka derivátu hydroxímovej kyseliny všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6.
  17. 17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že sa v prípade listovej aplikácie použije účinná koncentrácia v rozsahu od 1 do 10000 ppm alebo/a výhodne 1 až 5 00 ppm, a aplikačná dávka od 5 g/ha do 10 kg/ha, výhodne od 10 g/ha do 1 kg/ha, alebo ešte výhodnejšie od 50 do 500 g/ha.
    •r
  18. 18. Spôsob podľa nároku t ý m, že sa v prípade pôdnej v rozsahu od 0,01 do 100 kg/ha,
    17, vyznačujúci sa aplikácie použije účinná dávka výhodne 0,01 až 2 kg/ha.
  19. 19. Spôsob podľa ľubovoľného z vyznačujúci sa tým, že aplikuje na obilniny.
    nárokov 16 sa uvedená až 18, dávka
SK1405-97A 1995-04-17 1996-03-29 Hydroximic acid derivatives, preparation method thereof and a pesticidal agent containing the same SK140597A3 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9073395 1995-04-17
EP9502984 1995-07-27
JP7194670A JPH093031A (ja) 1995-04-17 1995-07-31 ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
IB9600276 1996-01-11
PCT/EP1996/001386 WO1996033164A1 (en) 1995-04-17 1996-03-29 New hydroximic acid derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK140597A3 true SK140597A3 (en) 1998-05-06

Family

ID=26432174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1405-97A SK140597A3 (en) 1995-04-17 1996-03-29 Hydroximic acid derivatives, preparation method thereof and a pesticidal agent containing the same

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5919825A (sk)
EP (1) EP0821667A1 (sk)
JP (2) JPH093031A (sk)
KR (1) KR19990007856A (sk)
AP (1) AP9701140A0 (sk)
AR (1) AR003416A1 (sk)
AU (1) AU701187B2 (sk)
BG (1) BG102008A (sk)
BR (1) BR9608063A (sk)
CA (1) CA2218325A1 (sk)
CZ (1) CZ327997A3 (sk)
EA (1) EA000278B1 (sk)
HR (1) HRP960167A2 (sk)
HU (1) HUP9801651A3 (sk)
IL (2) IL117879A0 (sk)
MA (1) MA23843A1 (sk)
MX (1) MX9708016A (sk)
PE (1) PE44097A1 (sk)
PL (1) PL322907A1 (sk)
SK (1) SK140597A3 (sk)
TR (1) TR199701202T1 (sk)
WO (1) WO1996033164A1 (sk)
YU (1) YU24196A (sk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2754254B1 (fr) * 1996-10-09 1998-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques
FR2777002A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
FR2777003A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-01 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
FR2798929A1 (fr) * 1999-09-28 2001-03-30 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides optiquement actifs
FR2799460A1 (fr) * 1999-10-07 2001-04-13 Aventis Cropscience Sa Procede de preparation de compose hydroximique
US6849996B2 (en) * 2003-05-30 2005-02-01 General Electric Company Electrode materials for electric lamps and methods of manufacture thereof
JP2007269732A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Asahi Kasei Fainkemu Kk ビスヒドロキサム酸の製造方法
CN101939030B (zh) 2007-11-27 2014-09-03 阿尔吉法玛公司 藻酸盐低聚物在抗击生物膜中的用途
NZ586068A (en) 2007-12-06 2012-04-27 Kyung Nong Corp Methoxyimino compounds and fungicide composition comprising same
GB201116010D0 (en) * 2011-09-15 2011-10-26 Algipharma As Use of alginate oligomers to enhance the effects of antifungal agents
CN108495843A (zh) * 2016-01-29 2018-09-04 住友化学株式会社 硫代羰基化合物的制造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0506149B1 (en) * 1988-11-21 1998-08-12 Zeneca Limited Intermediate compounds for the preparation of fungicides
ATE136543T1 (de) * 1989-01-11 1996-04-15 Agrevo Uk Ltd Acrylat-fungizide
DK0629609T3 (da) * 1989-05-17 1996-12-23 Shionogi & Co Fremgangsmåde til fremstilling af alkoxyiminoacetamidderivater og et mellemprodukt dertil
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
EP0426460A1 (en) * 1989-11-02 1991-05-08 Ube Industries, Ltd. Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same
DK0669319T3 (da) * 1990-06-27 1999-02-08 Basf Ag O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
US5194622A (en) * 1990-11-21 1993-03-16 Roussel Uclaf Process for preparation of thiazolylalkoxy acrylates
JP2828186B2 (ja) * 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
JP3121061B2 (ja) * 1991-10-04 2000-12-25 塩野義製薬株式会社 アルコキシイミノアセトアミド類製造用中間体の製造法およびそれに用いる中間体
ATE144494T1 (de) * 1992-08-29 1996-11-15 Basf Ag N-methylamide, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie verfahren zur bekämpfung von schädlingen
GB9226865D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
DE4305502A1 (de) * 1993-02-23 1994-08-25 Basf Ag Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide
ES2108897T3 (es) * 1993-03-19 1998-01-01 Ube Industries Compuesto del tipo oxima eter, procesos para su preparacion y fungicida que contiene dicho compuesto.
JP2004039759A (ja) * 2002-07-01 2004-02-05 Taga Seisakusho:Kk コイルボビンの端子と被覆導線の接合方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996033164A1 (en) 1996-10-24
US5919825A (en) 1999-07-06
PE44097A1 (es) 1997-10-13
TR199701202T1 (xx) 1998-03-21
HUP9801651A3 (en) 1999-01-28
EA199700317A1 (ru) 1998-04-30
HUP9801651A2 (hu) 1998-10-28
EA000278B1 (ru) 1999-02-25
IL132790A0 (en) 2001-03-19
AR003416A1 (es) 1998-08-05
JPH093031A (ja) 1997-01-07
IL117879A0 (en) 1996-08-04
AU701187B2 (en) 1999-01-21
AU5497796A (en) 1996-11-07
MX9708016A (es) 1998-06-28
PL322907A1 (en) 1998-03-02
HRP960167A2 (en) 1997-10-31
EP0821667A1 (en) 1998-02-04
AP9701140A0 (en) 1998-01-31
MA23843A1 (fr) 1996-12-31
BR9608063A (pt) 1999-02-17
KR19990007856A (ko) 1999-01-25
CZ327997A3 (cs) 1998-02-18
CA2218325A1 (en) 1996-10-24
YU24196A (sh) 1998-11-05
US5990161A (en) 1999-11-23
BG102008A (en) 1998-09-30
JP2001500470A (ja) 2001-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2180899C2 (ru) Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью
US5919825A (en) Hydroximic acid derivatives
JPS626548B2 (sk)
KR900001910B1 (ko) 1-디메틸카르바모일-3-치환-5-치환-1h-1,2,4-트리아졸 및 그의 제조방법
JPH11508248A (ja) 農薬用トリス・オキシイミノ複素環式化合物
JP4900546B2 (ja) ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
JP2007254317A (ja) 増収剤及びその使用方法
CN1187810A (zh) 新的羟肟酸衍生物
JPS60228451A (ja) ジフエニルエ−テル誘導体およびこれを含有する有害生物防除剤
JPH0770081A (ja) ベンズアルデヒドオキシム誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤、除草剤および生育調節剤
JPS63313758A (ja) 新規なジフエニルエ−テル誘導体
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH04178362A (ja) 尿素誘導体およびそれを含有する有害生物防除剤
JPS60152484A (ja) ４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS63258472A (ja) アシルアミノ−（３−チエニル）アセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤
JPS625949A (ja) アシルアミノ誘導体，その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH07196654A (ja) クロルエトキシチアゾリジン誘導体及び除草剤
JPS6144857A (ja) 置換プロパルギルオキシアセニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH0314827B2 (sk)
JPS61212556A (ja) 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH01230563A (ja) 新規アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤