SK120496A3

SK120496A3 - Tobacco products, or substances similar to such products, containing natural substances with anti-oxidant properties, and process for producing the same

Info

Publication number: SK120496A3
Application number: SK1204-96A
Authority: SK
Inventors: Reiner Kopsch; Wolfram Roeper; Wolfgang Wildenau
Original assignee: Reemtsma H F & Ph
Priority date: 1994-04-19
Filing date: 1995-04-18
Publication date: 1997-03-05
Also published as: RU2142729C1; LV11721B; EP0756461B1; EE9600149A; DK0756461T3; BG100927A; SI0756461T1; US5944026A; JPH10503082A; BG63420B1; GR3035240T3; LV11721A; DE4416101C2; HU9602896D0; DE4416101A1; RO117888B1; UA45336C2; ES2151598T3; KR100357665B1; CZ294496A3

Description

Tabakové výrobky alebo látky podobné týmto výrobkom s antioxidačne pôsobiacimi prírodnými látkami a spôsob ich výroby

Oblasť techniky

Vynález sa týka tabakových výrobkov alebo materiálov podobajúcich sa tabakovým výrobkom, ktoré sú vybavené o sebe známymi prírodnými látkami s antioxidačným účinkom a/alebo ich prírodné identickými syntetickými produktami a sú určené na fajčenie, a spôsobov prípravy týchto výrobkov.

Doterajší stav techniky

Ľudský organizmus je vystavovaný prirodzenej základnej záťaži toxických látok, a je preto konfrontovaný s množstvom mutagénnych a karcinogénnych látok, ktoré sú v priebehu vlastného metabolizmu dokonca čiastočne jeho produktami.

Človek má však k dispozícii rôzne obranné mechanizmy v imunologickej, bunkovej a genetickej rovine, ktoré napríklad pôsobia proti alergickej reakcii, poškodeniu buniek alebo prípadom mutácie v oblasti genetickej informácie. V bunkách tak napríklad existujú „opravné systémy“, ktoré napomáhajú rozpoznaniu a eliminácii zmien v genetickom materiáli.

Dlho sa predpokladalo, že existuje priamy príčinný vzťah medzi pôsobením možných rizikových faktorov, ako sú napríklad rôzne produkty nedokonalého spaľovania, rôzne žia^renia a/alebo elektromagnetické polia, niektoré prostriedky na ochranu rastlín a konzervačné prostriedky na drevo, niektoré minerálne vlákna (napríklad azbest) a určité metabolické produkty pliesní (napríklad aflatoxin) na ľudský organizmus a karcinogenézu. Skutočnosť, že väčšina ľudí, ktorí sú vystavení týmto rizikovým faktorom, nemá očakávané príznaky, však viedla k prehodnoteniu tohto nebezpečenstva. Veľkosť rizika rakoviny teda už nemôže byť definovaná len potenciálne škodlivou substanciou alebo ohrozujúcim faktorom. Skôr treba predpokladať, že je výsledkom multifaktoriálnych vzájomných vzťahov medzi veľkým počtom látok/mechanizmov, ktoré pôsobia na zaťažený organizmus. Ďalej sa pokladá za potvrdené, že je nutných niekoľko mutácii na rôznych miestach genómu na to, aby z normálnej telesnej bunky vznikla abnormálna bunka s nekontrolovateľným rastom.

Zvláštna dôležitosť sa pripisuje vlastnému obrannému systému organizmu, ktorý môže byť tiež individuálne ovplyvnený spôsobom života. Tak napríklad absorpcia potravy v organizme spúšťa rôzne chemické reakcie, pri ktorých sú mutagénne a antimutagénne pôsobiace látky v úzkom vzájomnom vzťahu.

Medzičasom boli identifikované chemické zlúčeniny, ktoré majú ochranné pôsobenie proti mutagénne pôsobiacim látkam, ako sú napríklad rôzne vitamíny, horčičné oleje a betakarotén. Ako antimutagénne a antikarcinogénne látky rôznej intenzity sú na základe ich antioxidačných vlastností diskutované tiež prirodzene sa vyskytujúce rastlinné fenoly obsiahnuté v potravinách, ako sú napríklad hydroxyškoricové kyseliny a ich zlúčeniny (Karí Hermann. „Hydroxyzimtsäure-Verbindingen als biologisch aktive lnhaltsstoffe von Lebensmitteln“, Emährungs-Umschau 38, č. 4, str. 148-154 (1991)). Tieto zistenia sú podporované okrem iného epidemiologickými výsledkami, ktoré umožňujú detegovať nepriamo úmerný vzťah medzi spotrebou ovocia a zeleniny a rôznymi karcinózami.

Výraz „tabakové výrobky“ tu znamená ako cigarety, cigary a tabakové patróny (pre tzv. dutinky) s filtrom alebo bez filtra, tak jemne rezaný a fajkový tabak, t.j. výrobky, ktoré sú celkom alebo v určitom podiele tvorené tabakom a/alebo iným materiálom vhodným na fajčenie, a taktiež fajčiarske materiály podobajúce sa tabakovým výrobkom, ako sú napríklad cigarety „Kretek“ s prídavkom až 50 % hmotnostných korenín vhodných na fajčenie, alebo čisto beztabakové rastlinné cigarety.

Je známe, že konzumenti fajčiarskych tabakových výrobkov absorbujú tiež množstvo organických zlúčenín, z ktorých niektoré majú toxický potenciál pre ľudský organizmus a iné ho naopak môžu znižovať. V diskusii o zdraví ohrozujúcich vlastnostiach tabakových výrobkov sa po dlhý čas stavalo do popredia najmä mutagénne a rakovinu podporujúce pôsobenie niektorých zložiek tabaku, vstupujúcich do ľudského tela prostredníctvom inhalácie. Ako už bolo uvedené, neexistuje však priamy príčinný vzťah medzi pôsobením škodlivých látok a karcinogenézou.

Početné experimenty viedli k záveru, že látky alebo zlúčeniny, prítomné v tabakovom výrobku a vstupujúce do organizmu konzumenta buď v plynnej fáze alebo vo forme častíc s hlavným prúdom dymu, nie sú schopné priamym spôsobom transformovať normálnu bunku ľudského organizmu na abnormálnu bunku.

Preto je treba potvrdiť, že mutagénne pôsobenie, detegované v laboratórnych experimentoch u zložiek hlavného prúdu dymu z tabakových výrobkov, nemôže byť okamžite stavané na roveň s karcinogénnym účinkom, pretože väčšina v tejto súvislosti uvádzaných látok a skupín látok vykazuje svoj ohrozujúci potenciál len v dôsledku vlastného metabolizmu týchto zlúčenín v bunke. Tieto poznatky o mutagénnom pôsobení boli získané pomocou všeobecne známeho Amesovho testu (D.M. Maron a B.N. Ames, „Revised Methods for the Salmonella Mutagenicity Test“, Handbook of Mutagenicity Test procedures, Elsevier Science Publishers BV, ed. B.J. Kilbey, M. Legator, W. Nichols a C. Ramel, 1984).

Na zníženie rizikového potenciálu fajčiarskych tabakových výrobkov boli doposiaľ podniknuté rôzne cesty.

Jednak boli vytvorené nové systémy filtrov, ktoré bránia prechodu určitých skupín škodlivých látok do hlavného prúdu dymu, a tak do dýchacieho traktu konzumenta. Tak napríklad patent DE 35 32 618 opisuje dotovanie filtrov cigariet napríklad kyselinou L-askorbovou, s pomocou ktorej je značne podporená redukcia aldehydov v hlavnom prúde dymu. Z WO 89/01301 je známe preparovať filtre cigariet mikro- a makrokapsulami, obsahujúcimi etanol a iné alkoholy pre ochranu tkání pľúc pred určitými toxickými zložkami cigaretového dymu, ako sú napríklad nitrózoamíny, „blokovaním“ napadnutých alebo prístupných oblastí určitými alkoholmi, uvoľňovanými v hlavnom prúde dymu.

Ďalej sa robili pokusy impregnovať tabak cigariet s filtrom určitými látkami, aby sa znížil už obsah určitých škodlivých látok v hlavnom prúde dymu. Tak je známe z patentu OE 340 297 a OE 240 298 pôsobiť na tabak kyselinou askorbovou alebo jej soľami za účelom zníženia obsahu oxidu dusičitého v cigaretovom dyme. Ďalej bol v patente EP 0 116 085 opísaný spôsob impregnácie cigariet s filtrom interferónom alebo jeho biologicky aktívnymi fragmentárni. Cigarety ošetrené týmto spôsobom by mali aktivovať vlastnú produkciu interferónu organizmom, a tak podporovať imunitný systém.

Výrobky získané týmto spôsobom síce prispievajú ku zníženiu potenciálnych rizík fajčenia, majú ale nevýhody, vlastné systému. Jednak dôjde len k zadržaniu určitých toxických zložiek prevažne plynnej fázy cigaretového dymu chemisorpciou v nespálenom úseku cigaretovej tyčinky (NO₂) alebo vo filtri (aldehydy), zatiaľ Čo obsah iných škodlivých látok v hlavnom prúde dymu nie je ovplyvnený. Na druhej strane vytvorenie „ochrannej vrstvy“ v organizme podľa WO 89/01301 je účinné len proti niektorým škodlivým látkam, ako sú napríklad nitrózoamíny. Použitie interferónu podľa patentu EP 0 116 085 je naproti tomu spojené so značnými nákladmi.

Úlohou vynálezu je teda vytvoriť ďalší fajčiarsky materiál, obsahujúci prísady, s ktorých pomocou sú ďalej znížené potenciálne riziká fajčenia, a spôsob výroby fajčiarskych materiálov tohoto typu.

Podstata vynálezu

Na dosiahnutie tohto účelu je navrhovaný fajčiarsky výrobok z tabaku a/alebo iného fajčiarskeho materiálu, obsahujúci antioxidačné pôsobiace prírodné látky a/alebo ich prírodné identické syntetické produkty, vybrané zo skupiny zahrnujúcej (a) hydroxyškoricové kyseliny, ich estery a depsidy, (b) rastlinné fenoly, ktoré môžu byť odvodené od hydroxyškoricových kyselín, (c) polyméry hydroxyškoricových alkoholov, (d) kombinácie ďalších prírodných látok rastlinného pôvodu, ktoré majú antimutagénne a aromatizačné vlastnosti, s antioxidačné pôsobiacimi vitamínmi, ich prekurzormi a/alebo derivátmi, (e) komplexy antioxidačné pôsobiacich vitamínov s eukaryotickými bunkovými kultúrami.

Prekvapujúco sa zistilo, že fajčiarsky výrobok podľa vynálezu má výrazne znížený rizikový potenciál v porovnaní s bežnými produktami.

V tabakovom výrobku podľa vynálezu sú z hydroxyškoricových kyselín preferované kyselina p-kumarová, caífeová (3,4-dihydroxyškoricová) a ferulová. Výhodnými estermi hydroxyškoricových kyselín sú ich metyl- a etylestery a ich výhodné depsidy sú tvorené ich zlúčeninami s ovocnými kyselinami alebo s kyselinou chinovou, z ktorých sú zvlášť výhodné chlorogénové kyseliny.

Výhodné rastlinné fenoly podľa vynálezu, ktoré môžu byť odvodené od hydroxyškoricových kyselín, sú umbeliferón, eskuletín, skopoletín, kurkumín, kyselina elagová a dihydrocaffeová, zatiaľ čo polyméry hydroxyškoricových alkoholov sú prednostne odvodené od pkumarylalkoholu, koniferylalkoholu a sinapylalkoholu.

Ďalšie prírodné látky rastlinného pôvodu so súčasne antimutagénnymi a aromatizačnými vlastnosťami sú prednostne vanilín, etylvanilín, škoricový aldehyd, anizaldehyd, kumarín, 6metylkumarín, eugenol, jazmínový aldehyd, anetol, p-anizylacetón, limonén, škorica a škoricový extrakt. Antioxidačne pôsobiace vitamíny v kombinácii podľa vynálezu s týmito ďalšími prírodnými látkami rastlinného pôvodu sú prednostne kyselina askorbová, β-karotén, retinol a atokoferol a tiež ich deriváty, poprípade v kombinácii so sebou navzájom a/alebo s ďalšími vitamínmi. Zvlášť výhodné sú stabilné deriváty kyseliny askorbovej, ako je palmitát kyseliny askorbovej alebo askorbigen (kyselina askorbová viazaná na indol). Ako ďalšie vitamíny, ktoré pôsobia antioxidačne a sú v komplexe s eukaryotickými bunkovými kultúrami, sú výhodné β-karotén, retinol a a-tokoferol.

Príslušné molekulové hmotnosti a teploty topenia a varu prírodných látok zo skupín (a) až (d) podľa vynálezu sú uvedené v tabuľke 1.

Výhodné hydroxyškoricové alkoholy podľa vynálezu sú p-kumarylalkohol, koniferylalkohol a sinapylalkohol a tvoria lignín vyskytujúci sa v drevnatejúcich rastlinách. Tu sú rôzne hydroxyškoricové alkoholy zahrnuté v meniacom sa podiele v rôznych formách väzieb v makromolekulách. Pevnosť dreva je v podstate spôsobená vmedzerením lignínu do celulózy.

Ukázalo sa, že v odvláknenom dreve môžu pôsobiť antioxidačné fenolické vlastnosti lignínu. Najmä čerstvo preparované drevené vlákna sú schopné znižovať mutagénny potenciál prechádzajúceho dymu.

Podľa výhodného uskutočnenia sú antioxidačné pôsobiace prírodné látky a/alebo ich prírodné identické syntetické produkty obsiahnuté jednotlivo alebo v kombinácii v tabakovom výrobku, pričom ich relatívne použité množstvá, vztiahnuté na celkovú hmotnosť, sa môžu meniť v závislosti na zamýšľaných cieľových zložkách fajčiarskeho tabakového výrobku. V zásade môžu byť prírodné látky zabudované alebo pridané o sebe známym spôsobom buď do tabaku s obvyklými prísadami alebo do zložiek tabakových výrobkov, jednotlivo prístupných pre hlavný prúd dymu, ako sú filtre, obalový papier, nosiče, lepidlo švu, čo sa môže diať ako u výrobcu tabakového výrobku, tak úmerne u jeho dodávateľa.

Ak sa pridávajú k tabaku čisté prírodné látky, je ich výhodné relatívne množstvo v rozmedzí od 0,1 s; do 25 % hmotnostných, zvlášť výhodne medzi 1 a 5 % hmotnostnými Ak sa čisté prírodné látky zabudovávajú do filtra alebo do cigaretového papiera alebo do lepidla vo šve cigarety, je výhodné množstvo 0,1 až 50 % hmotnostných, zvlášť výhodne 1 až 20 % hmotnostných. Ako filter môže byť použitý komorový filter, filter na báze acetátu celulózy alebo filter z celulózového neorientovaného rúna alebo viacnásobný filter, prednostne dvojitý (v každom prípade s ventiláciou filtra alebo bez nej), pričom dvojitý filter má vyššiu odolnosť v ťahu na strane tyčinky a nižšiu na ústnej strane a celkovú účinnosť filtra 80 až 99 %. Podobne je možné použiť filtre, vyrobené z iných známych materiálov, v kombinácii s antioxidačné pôsobiacimi prírodnými látkami.

Ak sú prírodné látky podľa vynálezu už predtým obsiahnuté v netabakových, hlavne rastlinných, fajčiarskych materiáloch, ktoré sa pridávajú k tabaku, alebo ak alternatívne je fajčiarska zmes tvorená výlučne poprípade rôznymi navzájom zladenými netabakovými rastlinnými materiálmi s endogénnymi rastlinnými prírodnými látkami podľa vynálezu alebo bez nich, potom rovnako platí prednostné použité množstvo, vztiahnuté na čisté prírodné látky, 0,1 ó-» až 25 % hmotnostných, obzvlášť 1,0 až 5 % hmotnostných, pričom je v každom prípade možné doplniť zamýšľané množstvo prídavkom čistých prírodných látok alebo čistých látok podľa vynálezu do fajčiarskej zmesi. Ďalšou výhodnou formou použitia alebo dodávania prírodného materiálu obsahujúceho antioxidačné pôsobiace prírodné látky, najmä vitamíny, ako je α-tokoferol alebo βkarotén, sú v tomto prípade kultivované eukaryotické bunky, ktorých sušina môže obsahovať medzi 0,5 a 15 % hmotnostných vitamínov s antioxidačným účinkom v pevne viazanej alebo pevne uloženej forme, ako sú napríklad špeciálne kultivované bunky tabaku alebo kvasiniek.

Tak je možné za účelom získania náhradky tabaku známymi spôsobmi (napríklad W. Róper a ď., J. Plánt Physiol. 118, 463-470 (1985) a patent DE 2 144 460) kultivovať tabakové bunky v kvapalných substrátoch.

V súvislosti s vynálezom sa prekvapujúco ukázalo, že antioxidačné prírodné látky podľa vynálezu sa pevne spojujú s kultivovanými eukaryotickými bunkami, ak sú pridané vo vhodnej koncentrácii ku kultivačnému prostrediu. Koncentrácia činí napríklad v prípade α-tokoferolu (vo forme a-tokoferolacetátu) 0,01 až 10, prednostne 0,05 až 2 % objemové a v prípade β-karoténu 0,01 až 0,5, prednostne 0,05 až 0,2 objemových. Takto vzniknuté komplexy podľa vynálezu je potom možné, po odfiltrovaní od kultivačného prostredia a vysušení, pridať ku fajčiarskej zmesi.

Tabuľka 1. Fenolické rastlinné zložky podľa vynálezu

zložka	mol. hmotnosť	teplota varu (°C)	teplota topenia (°C)
kyselina p-kumarová	164,2	sublimuje	214-217 (rozkl.)
metyl-p-kumarát	178,2		139
etyl-p-kumarát	192,2		87
kyselina caffeová	180,2		215-220 (rozkl.)
metylcaffeát	194,2		157-158
etylcaffeát	208,2		149-150
kyselina ferulová	194,2		170-172
metylferulát	208,2	163 pri 1 mm Hg	65
etylferulát	222,2	185 pri 3 mm Hg	58
kyselina chlorogénová	354,3		208-210 (rozkl.)
umbeliferón	162,2	sublimuje	230-233
eskuletín	178,2	sublimuje	272-275 (rozkl.)
skopoletín	192,2		204-206
kurkumín	368,4		175-180
kyselina elagová	302,2		>350
kyselina dihydrocaffeová	182,2		133-137
vanilín	152,2	170 pri 15 mm Hg	81-83
etylvanilín	166,2		74-77

škoricový aldehyd	132,2	253	-7,5
anízaldehyd	136,2	248	2,5
ku mar í n	146,2	297-299	68-71
6-metylkumarín	160,2	303	75-76
eugenol	164,2	253-255	-9
jazmínaldehyd	202,3	287-290	-
anetol	148,2	232-237	20-23
p-anizylacetón	178.2	152-153 pri 15 mm Hg	8
limonén	136,2	176	-97

Látky podľa vynálezu je možné pri príprave fajčiarskej zmesi napríklad známym spôsobom pridávať k rezaným listom a/alebo k rezaným stonkám, poprípade s použitím známych adhezív a spojív. Alternatívne môžu byť tieto látky známym spôsobom zabudovávané do rekonštituovaného tabaku, čo sa ponúka najmä pri použití pevných mletých prírodných látok. Tu je možné tiež používať novú netabakovú rekonštituovanú rastlinu, ktorá aspoň čiastočne obsahuje prírodné látky podľa vynálezu vo forme endogénnych zložiek častí rekonštituovaného rastlinného materiálu. Základný fajčiarsky materiál je prednostne tvorený zmesou tabakov lamina alebo zmesou tabakov lamina a rekonštituovaného tabaku alebo beztabakovou zmesou rastlinného materiálu, ktorý je odvodený od podbeľu obecného, mäty piepornej, žihľavy, skorocelu, mäty kučeravej, levandule, tymianu, čerešňových a višňových listov, listov stavikrvu, ružových listov, pimentových listov alebo kôry škoricovníka. Alternatívne je výhodné, keď je fajčiarska zmes kombináciou tabakovej zmesi a beztabakovej zmesi.

Ďalej môžu byť látky podľa vynálezu v kvapalnej forme pridávané k parfémujúcim alebo aromatizujúcim prísadám, pričom ich môžu dokonca nahradzovať.

K)

Obvyklý systém filtra je tvorený v podstate vláknitou kúdeľou z acetátu celulózy alebo z navzájom prepletených celulózových vlákien, tvoriacich neorientované rúno. Vláknitá kúdeľ sa počas výroby cigaretového filtra normálne postrekuje niektorým z povolených tvrdidiel za účelom zosietenia vlákien a vytvrdenia filtra. Tieto tvrdidlá sú väčšinou tvorené triacetínom alebo trietylénglykoldiacetátom (TEGDA) a podľa vynálezu môžu byť čiastočne alebo úplne nahradené prírodnými látkami podľa vynálezu v kvapalnej forme, ak sa rozpúšťajú v tvrdidle alebo pokiaľ samotné pôsobia ako tvrdidlá, ako napríklad eugenol. V kvapalných prírodných látkach, ako je eugenol, ktoré môžu byť podľa vynálezu používané samé o sebe ako tvrdidlá, alebo v obvyklých tvrdidlách, ako je TEGDA alebo triacetín, môžu byť podľa vynálezu rozpustené ďalšie prírodné látky, ako je škoricový aldehyd, jazmínový aldehyd, etylvanilín a 6-metylkumarín, ale tiež α-tokoferol, tokoferolacetát, tokoferolsukcinát, retinol a retinolpalmitát, takže vznikajú bi- alebo ternárne alebo viacpočetné roztokové zmesi, ktoré môžu byť výhodne používané ako tvrdidlá pre vlákna z acetátu celulózy i ako parfemačné látky pre fajčiarske zmesi.

Ďalej môžu byť v tvrdidlách používané suspenzie pevných prírodných látok, ale tiež intersperzie mletých prírodných látok v kúdeli vlákien filtra z acetátu celulózy.

Rôzne rozpustnosti a miešateľnosti niektorých výhodných aromatických látok a vitamínov podľa vynálezu voči obvyklým tvrdidlám triacetínu a TEGDA a taktiež voči prírodnej aromatickej látke eugenolu, ktorá môže byť podľa vynálezu použitá sama ako tvrdidlo, sú uvedené v tabuľke 2. Z tabuľky 2 sú zrejmé najmä výborné rozpúšťacie vlastnosti eugenolu, ktorý môže byť použitý podľa vynálezu ako tvrdidlo alebo zložka tvrdidlá. Látka eugenol však môže byť použitá i vo forme zmesi s ďalšími látkami uvedenými ako tvrdidlá alebo rozpúšťadlá v tabuľkách 2 a 3, pričom konkrétne zmesi a ich jednotlivé pomery je možné ľahko voliť vzhľadom na ich vlastnosti a ich tržnú cenu a tiež v závislosti na ošetrovaných zložkách výrobku podľa vynálezu. Zvlášť výhodná je zmes 80 dielov triacetínu, 15 dielov eugenolu a 5 dielov atokoferolacetátu. Látky zmiešané v tomto pomere vytvárajú číry roztok, z ktorého po nanesení na vlákna z acetátu celulózy triacetín a eugenol prednostne difiindujú do vnútra vlákien, čím je α-tokoferolacetát koncentrovaný na povrchu vlákien filtra, a môže teda byť zvlášť ľahko prenášaný z „filtra“, ktorý tu pôsobí ako emitor, do hlavného prúdu dymu.

Ak filter, používaný pri výrobe tabakových výrobkov, nie je tvorený vláknami acetátu celulózy, potom sa tento filter a/alebo ďalšie zložky výrobku, ako je fajčiarsky tabakový alebo beztabakový rastlinný materiál, cigaretový papier a lepidlo švu, podľa vynálezu ošetrujú roztokom aromatických látok a vitamínov (alebo provitamínov), pričom je opäť možné jednotlivých zástupcov týchto skupín používať ako rozpúšťadlo. Príslušné rozpustnosti a miešateľnosti všetkých týchto látok voči niektorým prírodným látkam, ktoré môžu byť taktiež použité ako rozpúšťadlá podľa vynálezu, sú uvedené v tabuľke 3.

Tabuľka 2. Rozpustnosť antioxidačne pôsobiacich aromatických látok a vitamínov A a E v tvrdidlách filtrov

tvrdidlo	triacetín	TEGDA	eugenol
aromatické látky
škoricový aldehyd	M	M	M
jazmínový aldehyd	M	M	M
etylvanilín	> 10	> 10	> 10
6-metylkumarín	> 10	> 10	> 10
vitamíny
A	> 10	> 10	> 10
A paímitát	< 1	< 1	< 1
E	> 10	M	M
E acetát	< 1	< 1	M
E sukcinát	< 1	< 1	10

TEGDA	trietyléngylkoldiacetát
M	miešateľný do rovnakých dielov
> 10	rozpustnosť väčšia ako 10 % hmotnostných
< 1	rozpustnosť menšia ako 1 % hmotnostné

Tabuľka 3. Roztoky antioxidačne pôsobiacich aromatických látok a vitamínov A a E a ďalej βkaroténu pre ošetrenie filtrov, tabaku, cigaretového papiera a lepidla švu

ako rozpúšťadlo	eugenol	jazmínový aldehyd	škoricový aldehyd	acetát vitamínu E
aromatické látky
eugenol	x	M	M	M
jazmínový aldehyd	M	x	M	M
škoricový aldehyd	M	M	x	M
etylvanilín	> 10	> 10	> 10	< 1
6-metylkumarín	> 10	> 10	> 10	< 1
provitamin
β-karotén	< 1	< 1	> 1	< 1
vitamíny
A	> 10	> 10	> 10	< 1
E	M	M	M	M
E acetát	M	M	M	x
E sukcinát	> 10	> 10	> 10	nezistené

M miešateľný do rovnakých dielov > 10 rozpustnosť väčšia ako 10 % hmotnostných > 1 rozpustnosť väčšia ako 1 % hmotnostné < 1 rozpustnosť menšia ako 1 % hmotnostné

Pri použití celulózového neorientovaného rúna môžu byť látky podľa vynálezu zabudované do rúna už u výrobcu materiálu filtra. Tu môžu byť konečne bežne bielené celulózové vlákna napríklad z jednoročných rastlín v známom neorientovanom rúne čiastočne alebo prevažne, prednostne do 85 %, nahradené vhodnými „vláknami“ nebielenej buničiny, obsahujúcimi dostatok antioxidačne pôsobiaceho lignínu. Ďalej môžu byť pevné látky podľa vynálezu, napríklad v granulovanej forme s priemerom granúl približne 0,8 mm, zavádzané u výrobcu filtrovej tyčinky do komôr komorových filtrov, rovnako ako kvapalné látky podľa vynálezu, absorbované napríklad v granulách drevnej múčky alebo lignínu, pričom je možné použiť zvlášť vhodné častice dreva, poprípade obsahujúce veľké množstvo antioxidačne pôsobiaceho lignínu, v práškovej alebo granulovanej forme, samostatne ako materiál zabudovávaný do komory alebo ako samonosné porézne alebo priepustné výlisky v požadovanom formáte filtra. Ďalej môže byť vnútorná strana papiera obaľujúceho filter, prichádzajúca počas fajčenia do styku s hlavným prúdom dymu, tiež potiahnutá prírodnými látkami podľa vynálezu.

Cigaretový papier môže byť známym spôsobom vybavený prírodnými látkami podľa vynálezu v zapuzdrenej alebo nezapuzdrenej forme, pričom pre tento účel je vhodný jednoduchý aj dvojvrstvový cigaretový papier. V naposledy uvedenom prípade je vnútorný obal tabakovej tyčinky, ktorý môže byť tiež vytvorený ako sieťovitý alebo vysoko porézny (10 - 20000 CORESTA), prednostne vybavený látkami podľa vynálezu. Tento sieťovitý vnútorný oba! tabakovej tyčinky môže byť vyrobený hlavne alebo úplne z vhodnej buničiny, obsahujúcej antioxidačne pôsobiaci lignín, práve tak ako vlákna inak obvyklého cigaretového papiera sú tvorené aspoň čiastočne z vhodnej nebielenej buničiny obsahujúcej lignín.

Konečne lepidlo, používané na zlepenie obalu tabakovej tyčinky v oblasti švu cigarety, môže tiež obsahovať prírodné látky podľa vynálezu v kvapalnej alebo jemne mletej forme. Tu sa preukázalo, že je možné zlepšiť i technické charakteristiky lepidiel, ošetrených týmto spôsobom

Podľa základnej myšlienky vynálezu je pri fajčení alebo konzumácii tabakového výrobku podľa vynálezu jeho hlavný prúd dymu obohatený o sebe známymi antioxidačne pôsobiacimi prírodnými látkami, čím dochádza k tomu, že antimutagénne látky, uvoľňované hlavným prúdom dymu, sú organizmu k dispozícii v mieste metabolizácie približne v rovnakej dobe ako potenciálne škodlivé látky hlavného prúdu dymu, a tak je možný mutagénny účinok nežiadúcich kritických látok rozsiahle spontánne kompenzovaný. To znamená, že so zrovnateľné malým množstvom antimutagénne pôsobiacich látok sa dosiahne rovnaký účinok, ako keby bolo organizmu následne dané k dispozícii zodpovedajúce väčšie množstvo týchto látok.

Dôležitou podmienkou praktického použitia prírodných látok podľa vynálezu je ich zodpovedajúci prechod do hlavného prúdu dymu. Experimentálne výsledky ukazujú, že táto podmienka je u použitých prírodných látok splnená (porovnaj príklad 4). Ďalej sa preukázalo, že prechod prírodných látok podľa vynálezu, zabudovaných do častí rastlín, do hlavného prúdu dymu - napríklad u skopoletínu endogénneho tabakovým listom alebo eugenolu vlastného pimentovým listom - môže byť významne podporený ošetrením zodpovedajúcich časti rastlín jednou zo známych metód napúčania alebo expanzie, prednostne tzv. procesom INCOM prihlasovateľa podľa patentov DE 29 03 300, DE 31 19 330 a DE 34 14 625. V týchto procesoch sú príslušné zložky častí rastlín „dávané k dispozícii“, tj. môžu byť prenášané zvlášť ľahko len malým množstvom hlavného prúdu dymu.

Prekvapujúco sa zistilo, že je možné znížiť mutagénny potenciál obohatených tabakových listov podľa vynálezu významným spôsobom. Za účelom detekcie tohto antimutagénneho pôsobenia bol ako rýchly test s významnou vypovedacou hodnotou uskutočnený Amesov test (cit. vyššie).

Princíp testu spočíva v podstate v skutočnosti, že histidín-auxotrofné (his) indikátorové baktérie druhu Salmonella typhimurium pod vplyvom mutagénne pôsobiacich látok mutujú späť (revertujú) do svojej prototrofnej formy (his*). Uskutočňovanie Amesovho testu, s „aktiváciou S 9“ alebo bez nej, umožňuje zistiť, či je testovaná látka muíagénna vo svojej východiskovej forme alebo až po metabolizácii.

S použitím tohto testu sa detegovalo, že časticová fáza tabakového dymu, zachytená v rozpúšťadlách, má mutagénny účinok len v metabolizovanom stave (viď Shigeaki Sato a ď., „Mutagenicity of smoke condensates from cigarettes, cigars and pipe tobacco“, Cancer Lett. 3, str. 1-8, 1977).

Považuje sa za potvrdené, že väčšina látok s antimutagénnou účinnosťou v Amesovom teste vykazuje v ľudskom organizme ochranný účinok alebo môže prispievať k posilneniu vlastného obranného systému organizmu (viď napríklad B.N. Ames, „Dietary Carcinogens and Anti16 carcinogens“, SCIENCE sv. 221, str. 1256-1264, 1983). Možnú tvorbu toxických metabolických produktov zo zložiek dymu v ľudskom organizme a špecifické zníženie z nej vyplývajúceho mutagénneho účinku prídavkom antimutagénov možno simulovať v Amesovom teste.

V porovnaní s bežnými produktami má tabakový výrobok podľa vynálezu silne znížený rizikový potenciál, pretože použité prírodné látky majú antioxidačné vlastnosti voči mnohým nežiadúcim látkam a pôsobia v mieste metabolizácie.

Prehľad obrázkov na výkresoch

Vynález je bližšie osvetlený v súvislosti s pripojenými výkresmi, ktoré predstavujú:

Obr. 1 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom kyseliny caffeovej. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo kyseliny caffeovej v gg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónií na platňu.

Obr. 2 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom kyseliny chlorogénovej. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo kyseliny chlorogénovej v pg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónií na platňu.

Obr. 3 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom skopoletínu. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo skopoletínu v pg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónií na platňu.

Obr. 4 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom kurkumínu. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo kurkuminu v pg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónii na platňu.

Obr. 5 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom eugenolu. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo eugenolu v pg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónií na platňu.

Obr. 6 výsledky zníženia mutagenity kondenzátu cigaretového dymu v Amesovom teste (TA 98) prídavkom tokoferolu/eugenolu 1:1. Na vodorovnej osi je vynesené množstvo zmesi tokoferolu a eugenolu v pg/platňu a na zvislej osi počet indukovaných kolónii na platňu.

Obr. 7 porovnanie mutagénneho účinku rovnakých množstiev kondenzátu dymu z rôznych experimentálnych cigariet.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vynález je bližšie osvetlený na príkladoch uskutočnenia.

Príklad 1

Pre prípravu pre Amesov test bolo 20 ďalej podrobnejšie opísaných cigariet mechanicky vyfajčených za obvyklých normalizovaných podmienok (ISO 4387, objem ťahu 35 ml, doba ťahu 2 s a interval medzi ťahmi 58 s). Takzvaná časticová fáza hlavného prúdu dymu (kondenzát dymu) bola vyzrážaná na filtri zo sklenených vlákien Cambridge, rozpustená pomocou 20 ml dimetylsulfoxidu a do použitia uchovávaná pri -20 °C. Cigarety s neventilovaným filtrom (veľkosť 100 x 7,9 mm, dĺžka tyčinky 75 mm, dĺžka filtra 25 mm) mali hmotnosť tyčinky 945 ± 10 mg (zmes Virginia), množstvo vyfajčeného tabaku bolo 800 mg. Cigaretový papier s hmotnosťou 48 mg mal pórovitosť 24 coresta, hmotnosť filtra bola zaokrúhlene 180 mg, materiál filtra bol tvorený komerčne dostupnými vláknami acetátu celulózy (3,0 Y/35000) a tvrdidlom bol triacetin (asi 7 %).

Príklad 2

Na stanovenie mutagénneho účinku bol uskutočnený Amesov test (cit. vyššie) vo verzii „plate incorporation“, ako je uvedené ďalej.

0,1 ml kultúry Salmonella typhimurium, kmeň TA 98, získanej cez noc, 0,05 ml postupne riedeného roztoku kondenzátu dymu podľa príkladu 1 a 0,5 ml zmesi S 9 (aktivačný systém), pozostávajúci z 50 μΐ supernatantu, získaného centrifúgovaním homogenizátu pečene potkanov ošetrených Aroclorom pri 9000 g, 0,76 mg glukóza-6-fosfátu, 1,57 mg NADP, 0,81 mg MgCl₂.6H₂O, 1,23 mg KC1 vo fosfátovom pufre pH 7,4, bolo napipetovaných vždy ku 2 ml mäkkého agaru, temperovaného pri 43 °C. Po krátkom dôkladnom premiešaní boli testované šarže na Petribo miskách rovnomerne rozdelené na agar, ktorý umožňuje rast len revertantov his⁺. Petriho misky potom boli inkubované 48 h v tme pri 37 °C. Po skončení inkubačnej doby boli spočítané kolónie vzniknuté z jednotlivých his⁺-revertovaných baktérií. Frekvencia mutácií je mierou mutagénnej aktivity.

Z výsledkov uvedených v tabuľke 4 je zrejmé, že látky obsiahnuté v kondenzáte dymu vykazujú mutagénny účinok až po metabolizácii.

Tabuľka 4. Počet kolónii TA 98 v závislosti na množstve použitého kondenzátu (priemer z troch stanovení)

množstvo kondenzátu dymu pg/platňu	aktivácia S9.	počet kolónií	indukované kolónie
0	bez	41	-
120	bez	43	2
240	bez	40	-1
360	bez	35	-6
0	s	50	-
120	s	216	166
240	s	441	391
360	s	581	531

Príklad 3

Hodnotenie látok podľa vynálezu vzhľadom na ich antimutagénne účinky bolo uskutočňované s použitím testovacieho systému podľa príkladu 2, pričom teraz boli k testovaným šaržiam obsahujúcim rôzne množstvá kondenzátu ďalej pridávané odstupňované dávky príslušných látok. Pritom bolo zaistené, aby sa pracovalo v rozsahu koncentrácii, ktorý nie je toxický pre baktérie.

Výsledky niektorých látok podľa vynálezu, majúcich antimutagénny účinok na kondenzát dymu, sú formou príkladu uvedené na obr. 1 až 6.

Výsledky ukazujú, že frekvenciu mutácií, vyvolaných škodlivými látkami obsiahnutými v kondenzáte dymu, a teda rizikový potenciál je možné rozhodujúcim spôsobom znížiť pomocou pridávaných prírodných látok.

Príklad 4

Pridávané prírodné látky sa navzájom významne líšia, pokiaľ ide o teploty topenia a varu (viď tabuľka 1). Za účelom demonštrovania toho, že do tabakového dymu prechádzajú aj tie pridávané látky, ktoré nemožno destilovať, bol uskutočnený tento experiment .

Skopoletín (7-hydroxy-6-metoxykumarin) s teplotou topenia 205 °C a bez teploty varu je obsiahnutý vo virginských tabakoch v koncentrácii asi 300 ppm ako prirodzená zložka rastliny. Za účelom detekcie prechodu pridaného skopoletínu do hlavného prúdu dymu boli pripravené tri verzie experimentálnych cigariet na báze rovnakej tabakovej šarže ako v príklade 1. Pritom bol známym spôsobom zo 60 cigariet s filtrom podľa príkladu 1 vyfúknutý tabak pomocou stlačeného vzduchu, zhromaždený a rozdelený do troch častí, dve tretiny boli upravené prírodnou látkou (kontrola len etanolom) a pomocou komerčne dostupného plniaceho prístroja pre cigaretové dutinky s filtrom opäť zavedené do 60 rovnakých dielov dutiniek s filtrom 3 x 20, ktoré boli vyfúknuté a rozdelené do troch šarží, pričom však hmotnosť tyčinky cigariet s filtrom získaných týmto spôsobom mierne poklesla. Pritom bola nastriekaním etanolického roztoku skopoletínu na cigaretový tabak zvýšená koncentrácia skopoletínu v tabaku z pôvodných 330 ppm na 630 ppm alebo 5330 ppm. Získané cigarety boli vyfajčené spôsobom opísaným v príklade 1, pričom bol zhromaždený kondenzát dymu rozpustený v metanole. Konštrukčné údaje dutinky zodpovedajú príkladu 1, hmotnosť tyčinky sa znížila na 930 ± 20 mg a množstvo vyfajčeného tabaku bolo 785 mg.

Eluent;

Skopoletín bol stanovený analyticky pomocou HPLC za týchto podmienok;

Kolóna; Li Chro CART supersphere RP 8,

250-4 (Merck) voda/metanol/kyselina octová 85:13 ;2

Prietok: l,2ml/min

Prevádzka izokratická pri 45 °C

Detektor na 340 nm

Vstrekovaný objem: vzorka 10 μΙ

Získané experimentálne výsledky sú zhrnuté v tabuľke 5.

Tabuľka 5. Prechod skopoletínu do hlavného prúdu dymu

verzia cigarety	kontrola	zmes 1	zmes 2
skopoletín
koncentrácia v tabaku (ppm)	330	630	5330
množstvo vo vyfajčenom tabaku
(pg)	259,1	494,6	4184,1
množstvo v hlavnom prúde dymu
(úg)	28,2	47,6	331,1
podiel množstva vyfajčeného
tabaku (%)	10,9	9,6	6,2

Množstvo vyfajčeného tabaku: 785 mg na cigaretu.

Experimenty so skopoletínom ako zástupcom antimutagénne pôsobiacich neprchavých látok ukazujú, že ošetrenie tabaku s 300, resp. 5000 ppm viedlo k prenosu 9,6, resp. 6,2 % látky do hlavného prúdu dymu.

Príklad 5

Výsledky ďalej opísaného experimentu ukazujú, že antioxidačne pôsobiace látky, prechádzajúce do dymu zo zmesí rezaného tabaku s klinčekom alebo škoricovými tyčinkami, a taktiež ošetrenie čistým eugenolom, znižujú mutagénny efekt vzniknutého kondenzátu dymu.

Bolo pripravených päť verzií cigariet s filtrom, líšiacich sa zložením konečnej zmesi podľa tabuľky 6 a majúcich rovnakú tabakovú základnú zmes, v rovnakom formáte a s rovnakou hmotnosťou cigarety (940 mg). Použité klinčeky alebo škoricové tyčinky boli pred zmiešaním s tabakom zvlhčené vodnou parou, rozvalcované a nasekané. Prídavok eugenolu bGl uskutočňovaný formou 20% etanolického roztoku a alkohol bol po ošetrení kvantitatívne odparený.

Tabuľka 6. Rezaný tabak s prísadami klinčekov, škoricových tyčiniek a eugenolu

zmes	1	2	3	4	5
zloženie zmesi rezaného tabaku
tabak (% hm.)²’	70	70	70	94,9	100
klinčeky (% hm.)²’	30		15	•	-
škoricové tyčinky (% hm.)²’	-	30	15	-	-
prídavok čistého eugenolu (% hm.)²’	-	-	-	5,1”	-

” Množstvo tu pridaného eugenolu je ekvivalentné množstvu eugenolu obsiahnutého v klinčekoch v zmesi 1.

²⁾% hm. = % hmotnostné, vztiahnuté na sušinu.

Experimentálne cigarety boli vyfajčené za štandardných podmienok (viď príklad 1). Získané roztoky kondenzátu dymu boli podrobené Amesovmu testu podľa príkladu 2, a síce v uskutočnení „s aktiváciou S9“. Na hodnotenie mutagenity boli použité rovnaké množstvá kondenzátu a výsledky boli vztiahnuté na neošetrenú kontrolu = 100 %.

Výsledky sú graficky znázornené na obr. 7. Mutagenita kondenzátu zmesi 1 sa znížila na

55,5 % účinku kontroly, čo je možné vysvetliť množstvom eugenolu obsiahnutého v klinčekoch. Použité klinčeky mali obsah eugenolu 17,0 %. Oproti tomu nemožno prekvapujúce zníženie mutagenity kondenzátu zmesi 2 na 65,3 % vysvetliť len obsiahnutým množstvom škoricového aldehydu a eugenolu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fajčiarsky výrobok z tabaku a/alebo iného fajčiarskeho materiálu, zahrnujúci antioxidačne pôsobiace prírodné látky a/alebo ich prírodné identické syntetické produkty, vyznačujúci sa tým, že prírodné látky a ich prírodné identické syntetické produkty sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej (a) hydroxyškoricové kyseliny, ich estery a depsidy, (b) rastlinné fenoly, ktoré môžu byť odvodené od hydroxyškoricových kyseiín, totiž umbeliferón, eskuletín, skopoletín, kurkumín a kyselinu dihydrocaffeovú, (c) polyméry hydroxyškoricových alkoholov, (d) kombinácie ďalších prírodných látok rastlinného pôvodu, ktoré majú antimutagénne a aromatizačné vlastnosti, totiž etylvanilínu, škoricového aldehydu, anízaldehydu, kumarínu, 6metylkumarínu, eugenolu, jazmínového aldehydu, anetolu, p-anizylacetónu, limonénu, škorice a škoricového extraktu, s antioxidačne pôsobiacimi vitamínmi kyselinou askorbovou, βkaroténom, retinolom a α-tokoferolom, ich prekurzormi a/alebo derivátmi, (e) komplexy antioxidačne pôsobiacich vitamínov s eukaryotickými bunkovými kultúrami, s podmienkou, že tieto výrobky obsahujú prírodné látky a ich prírodné identické syntetické produkty, uvedené v odstavcoch (a) až (e), v množstve viac ako 0,5 % hmotnostných.
2. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hydroxyškoricové kyseliny sú kyselina p-kumarová, caffeová a ferulová.
3. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým , že estery hydroxyškoricových kyselín sú metyl- a etylestery.
4. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým , že depsidy hydroxyškoricových kyselín pozostávajú z ich zlúčenín s ovocnými kyselinami a s kyselinou chinovou.
5. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým , že depsidy sú chlorogénové kyseliny.
6. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým , že hydroxyškoricové alkoholy sú p-kumarylalkohol, koniferylalkohol a sinapylalkohol.
7. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým , že kyselina askorbová je prítomná vo forme palmitátu kyseliny askorbovej alebo askorbigenu.
8. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým , že antioxidačne pôsobiace vitamíny v komplexe s eukaryotickými bunkovými kultúrami sú β-karotén, retinol a α-tokoferol a ich deriváty.
9. Fajčiarsky výrobok podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým , že antioxidačné pôsobiace prírodné látky a/alebo ich prírodné identické syntetické produkty sú obsiahnuté jednotlivo alebo v kombinácii.
10. Fajčiarsky výrobok podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým , že obsahuje až 25 % hmotnostných antioxidačné pôsobiacich prírodných látok.
11. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým , že obsahuje 1 až 5 % hmotnostných antioxidačné pôsobiacich prírodných látok.
12. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov cigareta s filtrom alebo bez filtra.

až 11, vyznačujúci sa tým , že nim je
13. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov cigara s filtrom alebo bez filtra.

až 11 vyznačujúci sa tým , že ním je
14. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov tabaková patróna s filtrom alebo bez filtra.

až 11 vyznačujúci sa tým , že nim je
15. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že ním je fajčiarsky tabak vo forme jemne rezaného alebo fajkového tabaku.
16. Fajčiarsky výrobok podľa nárokov 12 až 14, vyznačujúci sa tým , že filter obsahuje až 50 % hmotnostných antioxidačne pôsobiacich prírodných látok a/alebo ich prírodné identických syntetických produktov podľa jedného z nárokov 1 až 9.
17. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým , že filter obsahuje 1 až 20 % hmotnostných antioxidačne pôsobiacich prírodných látok a/alebo ich prírodné identických syntetických produktov podľa jedného z nárokov 1 až 9.
18. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov 12 až 14 alebo 16 a 17, vyznačujúci sa tým, že filter je komorový filter s ventiláciou alebo bez nej.
19. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov 12 až 14 alebo 16 a 17, vyznačujúci sa tým , že filter je komerčne dostupný filter z vlákien acetátu celulózy s ventiláciou alebo bez nej.
20. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov 12 až 14 alebo 16 a 17, vyznačujúci sa tým , že filter je komerčne dostupný filter z celulózového neorientovaného rúna s ventiláciou alebo bez nej.
21. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z nárokov 12 až 14 alebo 16 a 17, vyznačujúci sa tým , že filter je viacnásobný, prednostne dvojitý s vyššou odolnosťou v ťahu na strane tyčinky a nižšou odolnosťou v ťahu na ústnej strane s ventiláciou alebo bez nej, a má celkovú účinnosť filtra 80 až 99 %.
22. Fajčiarsky výrobok podľa nárokov 12 až 14, vyznačujúci sa tým , že cigaretový papier obsahuje až 50 % hmotnostných antioxidačne pôsobiacich prírodných látok a/alebo ich prírodné identických syntetických produktov podľa jedného z nárokov 1 až 9.
23. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým , že fajčiarsky základný materiál je zmesou tabakov lamina alebo tabaku lamina a rekonštituovaného tabaku.
24. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fajčiarsky materiál obsahuje až 25 % hmotnostných antioxidačne pôsobiacich prírodných látok a/alebo ich prírodné identických syntetických produktov podľa jedného z nárokov 1 až 9.
25. Fajčiarsky výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fajčiarsky materiál je beztabaková zmes odvodená od podbeľu obecného, mäty piepornej, žihľavy, skorocelu, mäty kučeravej, levandule, tymianu, čerešňových a višňových listov, listov stavikrvu, ružových listov, pimentových listov alebo kôry škoricovníka.
26. Fajčiarsky výrobok podľa nároku 25, vyznačujúci sa tým , že fajčiarsky materiál je odvodený od kôry škoricovníka.
27. Fajčiarsky výrobok podľa nárokov 23 až 26, vyznačujúci sa tým , že fajčiarsky materiál je kombináciou tabakovej zmesi a beztabakovej zmesi.
28. Spôsob výroby fajčiarskeho výrobku o sebe známym spôsobom, pri ktorom sa látky obvykle používané ako tvrdidlá pre vlákna acetátu celulózy tvoriace neskorší filter čiastočne alebo úplne nahradia antioxidačne pôsobiacimi prírodnými látkami a/alebo ich prírodné identickými syntetickými produktami podľa jedného z nárokov 1 až 9.
29. Spôsob podľa nároku 28, vyznačujúci sa tým , že sa ako prírodná látka použije eugenol samotný alebo ako roztok obsahujúci antioxidačne pôsobiace aromatické látky, totiž etylvanilín, škoricový aldehyd, anízaldehyd, kumarín, 6-metylkumarín, jazmínový aldehyd, anetol, panizylacetón, limonén, škoricu a škoricový extrakt, v kombinácii s vitamínmi atokoferolacetátom, tokoferolsukcinátom, retinolom a/alebo retinolpalmitátom.

pi/ fit*-Vi