SK10052000A3 - Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy - Google Patents

Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy Download PDF

Info

Publication number
SK10052000A3
SK10052000A3 SK1005-2000A SK10052000A SK10052000A3 SK 10052000 A3 SK10052000 A3 SK 10052000A3 SK 10052000 A SK10052000 A SK 10052000A SK 10052000 A3 SK10052000 A3 SK 10052000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
components
group
molded article
component
article according
Prior art date
Application number
SK1005-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
J�Rgen H�Rer
Thomas Otto Gassenmeier
Christian Nitsch
Hans-Josef Beaujean
Bernd Richter
Thomas Mller
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of SK10052000A3 publication Critical patent/SK10052000A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0091Dishwashing tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0078Multilayered tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3953Inorganic bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3955Organic bleaching agents

Description

Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
Oblasť techniky
Vynález sa týka pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov, v prvom rade tabliet ako tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet bieliacich prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie, ako aj spôsobu výroby týchto tvarovaných výrobkov a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Pracie a čistiace detergentné tvarované výrobky, najmä tablety majú oproti práškovým prostriedkom rad výhod, ako výhodnú manipuláciu, jednoduché dávkovanie, ako aj nízku priestorovú potrebu balenia.
Problémy vznikajú ale tým, že na dosiahnutie dostačujúcej tvarovej stability a odolnosti proti lomu je potrebné pri lisovaní práškových zložiek použiť relatívne vysoké lisovacie tlaky. Z dôvodu silného zhutnenia majú takéto tablety často nedostatočnú skladovaciu stabilitu vzhľadom na citlivé zložky (bielidlo, parfum, enzýmy, prostriedok na ochranu striebra, farbivá, tenzidy), zníženú výkonnosť (obzvlášť pri znečistení ako čaj, mlieko, škroby) v porovnaní s porovnateľnými množstvami aktívnej látky v iných formách existencie, v mnohých prípadoch zlepšiteľnú ochranu citlivých materiálov určených na čistenie a zhoršené vlastnosti rozpadu a rozpúšťania pri ich použití.
U niektorých patentov stavu techniky mali byť niektoré tieto problémy už vyriešené.
Často sa ale nemôže spotrebiteľ o tam opísaných výkonnostných výhodách presvedčiť. Preto je dôležitým problémom predávajúceho pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov v tomto spotrebiteľa uspokojiť.
Úlohou predloženého vynálezu bol teda vývoj výkonných pracích alebo čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov s ľahkou manipuláciou, predovšetkým tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v
-2domácnosti, najmä na strojové použitie s vysokou stabilitou pri skladovaní, nízkymi nákladmi na balenie, dobrým vonným profilom a definovaným profilom rozpustnosti, ktoré zaručujú predovšetkým vysokú spokojnosť zákazníkov.
Toto bolo prekvapivo vyriešené tvarovaným výrobkom, v ktorom bola účinná látka (I) prevažne v definovanom priestore, pričom tento priestor nebol väčší ako 40 % obj. tvarovaného výrobku.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je preto tvarovaný výrobok, ktorý obsahuje aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy, a ktorý v priestore, ktorý nepresahuje viac ako 40 % obj. tvarovaného výrobku, obsahuje viac ako 80 % hmotn. zmesi aktívnej látky (I) bieliaceho prostriedku zo skupiny chlórových bieliacich prostriedkov a taviteľnej zložky na kontrolu rozpustnosti zvolenej zo skupiny tenzidov, parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
Účinná látka (I) môže byť pritom okrem bieliaceho prostriedku zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru aj aktivátor bielenia, prostriedok na ochranu striebra a/alebo zlúčenina soil-release, enzým, tenzid alebo zložka alebo zmes na kontrolu rozpustnosti. Účinná látka (I) môže ale byť aj zmes viacerých týchto zložiek.
Obzvlášť výhodné je, keď je účinná látka (I) zmes jednej zložky prípadne zmesi na kontrolu rozpustnosti a minimálne jednej ďalšej účinnej látky zo skupiny zloženej z bieliacich prostriedkov a/alebo aktivátora bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu.
Rozhodujúci vplyv na vlastnosti tablety môže mať aj rozpustnosť priestoru s účinnou látkou (I), povrch a druh lisovania a stabilita pri skladovaní.
Výhodné v zmysle predloženého vynálezu je, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodne s viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie s celkovým obsahom existujúcej účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
V rámci predloženého vynálezu je rovnako výhodné, keď minimálne jeden priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodne s viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie s celkovým obsahom prítomnej účinnej látky (I) sa rozpúšťa o viac ako 5 %, výhodne o viac ako 10 %, výhodnejšie o viac ako 25 %,
-3zvlášť výhodne o viac ako 50 % a najvýhodnejšie o viac ako 100 % rýchlejšie ako zvyšné priestory tvarovaného výrobku.
Pozitívne je rovnako, keď priestor s nie viac ako 40 % povrchu, výhodne medzi 5 a 30 %, výhodnejšie medzi 10 a 25 %, najvýhodnejšie medzi 15 a 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 80 % hmotn., výhodne viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo prítomnej účinnej látky (I).
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že hmotnostný prírastok priestoru s účinnou látkou (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, najvýhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodne nie vyšší ako 40 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn., a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že úbytok aktívnej látky (I) priestoru pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodne nie vyšší ako 40 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že absorbčné maximum 1%-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodne nie viac ako 50 vlnočtov, výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodne nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodne nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Rovnako má na tvarovaný výrobok podľa vynálezu pozitívny vplyv, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodne s viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie s celkovým množstvom prítomnej účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
-4Rozpustnosť
Rozpustnosť je pritom možné ovplyvňovať pomocou zložiek a/alebo zmesí na urýchlenie rozpúšťania (rozvoľňovadlá) alebo na spomalenie rozpúšťania.
Ako rozvoľňovadlá je možné použiť všetky rozvoľňovadlá známe zo stavu techniky. Obzvlášť sa odkazuje na učebnicu Rômpp (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987). Obzvlášť vhodné sú látky ako škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny a ostatné; systémy slabých kyselín a prostriedkov obsahujúcich uhličitany, najmä kyselina citrónová a kyselina vínna v kombinácii s hydrogénuhličitanom alebo uhličitanom ako aj ester mastnej kyseliny polyetylénglykolsorbitanovej.
Medzinárodná patentová prihláška WO-A-96/06156 rovnako uvádza, že zapracovanie rozvoľňovadiel do tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov môže byť výhodné. Opäť sú tu uvedené ako typické rozvoľňovadlá mikrokryštalická celulóza, cukry ako sorbit, ale aj vrstvené kremičitany, najmä jemnozrnné a napúčavé vrstvené kremičitany typu bentonitu a smektitu. Ako možné pomocné látky rozpadu sú uvedené aj látky prispievajúce k tvorbe plynu ako kyselina citrónová, hydrogensíran, hydrogenuhličitan, uhličitan a peroxouhličitan.
V európskych patentových prihláškach EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EPA-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je opísaná výroba detergentných čistiacich tabliet, pričom je použitý kompaktný, partikulárny materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2000 pm. Výsledné tablety môžu mať homogénnu ako aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sa minimálne častice, ktoré obsahujú tenzidy a aktivačné prísady, potiahnu roztokom alebo disperziou spojiva/pomocnej látky rozpadu, najmä polyetylénglykolom. Ostatné spojivá/pomocné látky rozpadu sú opäť už mnohonásobne opísané a známe rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobu, komerčne predávané deriváty celulózy ako priečne zosieťovaná a modifikovaná celulóza, mikrokryštalické vlákna celulózy, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny, vrstvené kremičitany atď. Aj slabé kyseliny ako kyseliny citrónová alebo vínna, ktoré spolu so zdrojmi obsahujúcimi uhličitany vedú pri kontakte s vodou k efektom žriedla a podľa definície podľa Rômppa patria k druhej triede rozvoľňovadiel, je možné použiť ako coating-materiál.
Obzvlášť sa odkazuje na predbežne neuverejnenú DE 197 10 254, ktorá opisuje rozvoľňovadlá, ktoré majú také rozdelenie veľkosti častíc (sitová analýza), že
-5maximálne 1 % hmotn., výhodnejšie menej, je vo forme prachových podielov a celkovo (vrátane eventuálne prítomných prachových podielov) menej ako 10 % hmotn. granulátu rozvoľňovadla je menšia ako 0,2 mm. Výhodne má pritom minimálne 90 % hmotn. granulátu rozvoľňovadla veľkosť častíc minimálne 0,2 mm a maximálne 3 mm. Tieto rozvoľňovadlá sú pre predložený vynález obzvlášť vhodné. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú rozvoľňovadlá v granulárnej alebo prípadne kogranulovanej forme, sú opísané aj v nemeckej patentovej prihláške DE 197 09 991 (Štefan Herzog) ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO 98/40463 (Henkel). V týchto spisoch sú aj bližšie údaje o výrobe granulovaných, kompaktovaných alebo kogranulovaných celulózových rozvoľňovadiel. Veľkosť častíc týchto dezintegračných prostriedkov je väčšinou vyššia ako 200 pm, výhodnejšie minimálne 90 % hmotn. má veľkosť medzi 300 a 1600 μιτι a najmä minimálne 90 % hmotn. medzi 400 a 1200 pm. Hrubé dezintegračné prostriedky na báze celulózy bližšie opísané vo vyššie uvedených a citovaných spisoch sú v rámci predloženého vynálezu výhodne použité ako dezintegračné pomocné prostriedky a komerčne dostupné napríklad pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmaier.
Rovnako vhodné sú prostriedky zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy. Ak je v tvarovanom výrobku prítomné rozvoľňovadlo, potom je doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku výhodnejšie kratšia ako doba hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu, teda kratšia ako 40 minút, výhodne kratšia ako 30 minút, výhodnejšie kratšia ako 20 minút a mimoriadne výhodne kratšia ako 10 minút.
Ako materiál na spomalenie rozpúšťania sú spravidla bežné parafíny a/alebo mikrovosky a/alebo vysokomolekulárne polyetylénglykoly, ktoré sú v stave techniky obšírne opísané. Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako sa zmieňuje zatiaľ neuverejnený spis DE 197 27 073 a ktorého poznatky sú týmto prevzaté do tohto spisu.
Ak je prítomná zložka na spomalenie rozpúšťania, tak je vo výhodnejšom uskutočnení čas rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku v 20 °C studenej vode dlhší ako proces predumývania v bežnej umývačke riadu, teda dlhší ako 5 minút, obzvlášť dlhší ako 10 minút.
-6Všeobecné tvary uskutočnenia
Pre priestorové tvary tvarovaných výrobkov sú vhodné všetky možné trojrozmerné telesá, ako sú okrem iného uvedené v patentových spisoch stavu techniky a v štandardných dielach odbornej literatúry (napríklad Riedel „Die Tablette“) ale aj v patentových spisoch stavu techniky. Priestor, v ktorom je obsiahnutá účinná látka (I), nie je rovnako viazaný na žiadny špecifický priestorový tvar. Z praktických dôvodov je avšak výhodná rozloha v každom priestorovom smere väčšia ako 5 mm.
Špecifické tvary uskutočnenia
Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu sa pripravia homogénne alebo heterogénne tvarované výrobky známeho spôsobu stavby.
K týmto patria najmä valcovité tablety, pričom tieto tablety majú výhodnejšie priemer od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm. Výška týchto tabliet je výhodnejšie 5 až 30 mm a najmä 15 až 28 mm. Ako obzvlášť výhodné sa preukázali tvarované výrobky s priemerom vždy 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška bola v zvláštnych tvaroch uskutočnenia 24, 25, 26, 27 a 28 mm.
Výhodne je ale aj možné použiť kvadratické, pravouhlé, lichobežníkové, oválne a nepravidelne vytvarované základne. Dĺžka hrán je pritom výhodná od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm.
Hmotnosť jednotlivých tvarovaných výrobkov, najmä tabliet, je pritom výhodná od 15 do 60 g a najmä 20 až 40 g na tvarovaný výrobok prípadne tabletu; hustota látky tvarovaného výrobku prípadne tablety má zvyčajne hodnoty vyššie ako 1 kg/dm3, najmä od 1,1 do 1,4 kg/dm3.
Vždy podľa typu použitia, rozsahu tvrdosti vody alebo znečistenia je možné použiť 1 alebo viaceré, napríklad 2 až 4 tvarované výrobky, najmä tablety. Ďalšie tvarované výrobky podľa vynálezu môžu mať aj menší priemer prípadne rozmery, napríklad 10 mm.
Pod homogénnymi tvarovanými výrobkami sa rozumejú také, v ktorých sú účinné látky tvarovaného výrobku až na priestor s účinnou látkou (I) takým spôsobom homogénne rozptýlené, že rôzne účinné látky nie je možné púhym okom rozlíšiť. Pritom môže byť samozrejme ešte rozlíšiteľná granulometrická skladba použitých pevných látok. Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu je okrem priestoru s účinnou látkou (I) iba jeden ďalší priestor (fáza).
-7Pod heterogénnymi tvarovanými výrobkami sa tomu zodpovedajúc rozumejú také, ktoré nemajú homogénne rozdelenie účinných látok obsiahnutých okrem účinnej látky (I). Heterogénne tvarované výrobky je možné vyrobiť v jednoduchom prípade napríklad tak, že rôzne účinné látky majú rôzne farby a/alebo nesú rôzne vonné zložky.
Ďalší prípad, ktorý patrí podľa vynálezu k nejednotným (heterogénnym) tvarovaným výrobkom, zahŕňa vytvarovanie, pri ktorom sa vylisuje tvarovaný výrobok, ktorý okrem priestoru s účinnou látkou (I) obsahuje viaceré vrstvy (fázy), teda minimálne 2 vrstvy. Pritom je napríklad možné, aby tieto rôzne vrstvy mali rôzne rýchlosti rozpadu a rozpúšťania a/alebo obsahovali rôzne účinné látky. Z tohto môžu vyplývať výhodne aplikačné vlastnosti tvarovaného výrobku. V prípade, že v tvarovanom výrobku sú napríklad obsiahnuté účinné látky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možné tieto oddeliť. Ak má byť v stroji vytvorené definované poradie podmienok čistenia, je možné integrovať zložku (alebo viaceré zložky) v jednej (alebo viacerých) rýchlejšie sa rozpadajúcej a/alebo rýchlejšie rozpustnej vrstve a ostatné zložky zapracovať v pomalšie sa rozpadajúcej vrstve, takže zložka môže pôsobiť s predstihom alebo už zreagovať, keď ďalšia prechádza do roztoku.
Výhodnejšie uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že okrem priestoru s účinnou látkou (I) sú obsiahnuté ešte dve ďalšie fázy. Obzvlášť výhodné je, keď objemové pomery týchto dvoch ďalších fáz sú medzi 10:1 a 1:10, výhodnejšie medzi 5:1 a 1:5, najvýhodnejšie medzi 2:1 a 1:2.
Ďalšie obzvlášť výhodné uskutočnenie sa vyznačuje tým, že sú prítomné tri alebo viac ďalších fáz.
Štruktúra vrstiev tvarovaného výrobku môže byť pritom stohovitá, pričom proces rozpúšťania vnútorných vrstiev na hrane tvarovaného výrobku prebieha už vtedy, keď vonkajšie vrstvy ešte nie sú úplne rozpustené alebo rozpadnuté; je možné ale dosiahnuť aj úplné a/alebo čiastočné obalenie vnútorných vrstiev pomocou ďalej navonok ležiacich vrstiev, čo vedie k zamedzeniu a/alebo spomaleniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy.
V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa tableta skladá z minimálne troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne jedna z vnútorných vrstiev obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovito vytvarovanej tablete obidve krycie vrstvy a pri obaľovanej tablete vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Rovnako je možné v
-8tablete/tvarovanom výrobku navzájom priestorovo oddeliť peroxidový bieliaci prostriedok a prípadne prítomné aktivátory bielenia alebo katalyzátory bielenia a/alebo enzýmy. Takéto vytvarovania majú výhodu, že u tvarovaného výrobku podľa vynálezu nie je potrebné sa obávať žiadnych neželaných vzájomných účinkov.
Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že jedna alebo viaceré bieliace zložky, obzvlášť chlórové zložky, nie sú balené spoločne v jednej fáze s parfumovými zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že zložky na ochranu striebra nie sú balené spoločne s bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s aktivátorom bielenia. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s enzýmami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s bieliacimi prostriedkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne so zložkou na ochranu striebra. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s minimálne 50 % hmotn., výhodne s viac ako 70 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo s celkovou zmesou tenzidu.
Výroba prostriedku podľa vynálezu prebieha bežným procesom výroby tvarovaných výrobkov.
Pri niektorých uskutočneniach sa preukázalo ako obzvlášť výhodné naplniť priestor s účinnou látkou (I) vo forme kvapaliny (úplne všeobecne roztokom a/alebo taveninou) prípadne pri zvýšených teplotách do pripraveného vybrania v obklopujúcich účinných látkach a nechať tento priestor vytvrdnúť pomocou bežných technických opatrení (úplne všeobecne vysušením a/alebo chladením). Pritom sa osvedčila viskozita vyššia ako 1500 mPas, výhodne vyššia ako 2000 mPas, výhodnejšie medzi 2000 a 15000 mPas, obzvlášť výhodne medzi 2500 a 7000 mPas a mimoriadne výhodne medzi 3000 a 4000 mPas. Spôsob výroby takýchto tvarovaných výrobkov naplnených s taveninovou disperziou prípadne taveninovou emulziou je uverejnený v nemeckej patentovej prihláške DE 198 31 704.2 (Henkel KGaA). Spôsob výroby obaľovaných častíc, najmä obaľovaných častíc chlórových bieliacich prostriedkov je opísaný aj v nemeckej patentovej prihláške DE 197 27
-9073.5 (Henkel KGaA). Podľa náuky tohto spisu vyrobené obalené častice je možné nalisovať prípadne zalisovať priamo na prípadne do tvarovaných výrobkov, alebo roztaviť a naplniť do prehĺbenia.
Obzvlášť účinná sa ukázala kombinácia účinnej látky (I) s taviteľnými nosnými látkami. K týmto patria principiálne všetky látky s teplotou tuhnutia pri izbovej teplote alebo najmä pri teplote vyššej ako izbová teplota.
Obzvlášť vhodné v zmysle predloženého vynálezu sú pritom neiónové tenzidy (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyetylénglykoly s rôznymi molekulovými hmotnosťami (PEG 400, 12000), mydlá (Lorol® C16), stearany (Cutina® GMS) ale aj zahustený sodný lúh a taviteľné soli, ako dekahydrát uhličitanu sodného. Výhody a nevýhody jednotlivých účinných látok môže odborník pochopiť na základe pokusov. Obzvlášť výhodné sú ako taviteľné zložky v rámci predloženého vynálezu vosky. Pod „voskami“ sa rozumie rad prírodných alebo synteticky získaných látok, ktoré sa spravidla topia bez rozkladu pri teplotách vyšších ako 40 °C a už pri teplote o trochu vyššej ako je teplota topenia majú nízku viskozitu a nie sú nitkovité. Majú konzistenciu a rozpustnosť silne závislú od teploty.
Podľa ich pôvodu sa delia vosky do troch skupín, prírodné vosky, chemicky modifikované vosky a syntetické vosky.
K prírodným voskom patria napríklad rastlinné vosky ako kandelilla vosk, karnaubský vosk, japonský vosk, vosk trávy esparto, korkový vosk, guaruma vosk, vosk klíčkov ryže, vosk cukrovej trstiny, ouricury vosk alebo montánny vosk, živočíšne vosky ako včelí vosk, šelakový vosk, vorvanina, lanolín (vosk z ovčej vlny) alebo kostrčový tuk, minerálne vosky ako cerezín alebo ozokerit (zemný vosk), alebo petrochemické vosky ako petrolatum, parafínové vosky alebo mikrovosky.
K chemicky modifikovaným voskom patria napríklad tvrdé vosky ako montánester vosky, sasolvosky alebo hydrogénované jojobové vosky.
Pod syntetickými voskami sa spravidla rozumejú polyalkylénové vosky alebo polyalkylénglykolové vosky.
Rovnako v rámci predloženého vynálezu patria k voskom napríklad takzvané alkoholy z vosku. Alkoholy z vosku sú vysokomolekulárne vo vode nerozpustné mastné alkoholy s viac ako 28 až 40 uhlíkovými atómami. Alkoholy z vosku sa vyskytujú napríklad vo forme esterov voskov vysokomolekulárnych mastných kyselín (voskových kyselín) ako hlavná zložka mnohých prírodných voskov. Príkladom pre alkoholy z vosku sú lignocerylalkohol (1-tetrakosanol) alebo melisylalkohol. Taviteľné
-10zložka môže prípadne obsahovať aj alkoholy vosku z ovčej vlny, pod čím sa rozumejú triterpénové a steroidové alkoholy, napríklad lanolín. Rovnako minimálne čiastočne ako zložka taviteľnej zložky použiteľné v rámci predloženého vynálezu sú glycerínestery mastných kyselín alebo alkanolamidy mastných kyselín ale prípadne aj vo vode nerozpustné alebo iba málo rozpustné polyalkylénglykolové zlúčeniny.
Výhodne obsahujú taviteľné zložky v prevažnom podiele parafínový vosk. To znamená, že minimálne 50 % hmotn. taviteľnej zložky, výhodnejšie viac je parafínový vosk. Obzvlášť vhodné sú obsahy parafínového vosku v obale približne 60 % hmotn., približne 70 % hmotn. alebo približne 80 % hmotn., pričom ešte väčšie podiely napríklad viac ako 90 % hmotn. sú obzvlášť výhodné. V obzvlášť výhodnom uskutočnení vynálezu sa skladá taviteľná zložka výlučne z parafínového vosku.
Parafínové vosky majú oproti iným uvedeným prírodným voskom v rámci predloženého vynálezu výhodu, že v alkalickom prostredí čistiaceho prostriedku neprebieha hydrolýza vosku (ako sa dá očakávať napríklad u esterov voskov), pretože parafínový vosk neobsahuje žiadne skupiny schopné hydrolýzy.
Parafínové vosky sa skladajú predovšetkým z alkánov, ako aj z malých podielov izo- a cykloalkánov. Parafín používaný podľa vynálezu neobsahuje výhodnejšie v princípe žiadne zložky, ktoré majú teplotu topenia vyššiu ako 70 °C, obzvlášť výhodnejšie vyššiu ako 60 °C. Podiely vysoko sa topiacich alkánov v parafíne môžu pri nedosiahnutej teplote topenia v kúpeli čistiaceho prostriedku zanechať na čistených povrchoch alebo čistených predmetoch neželané zvyšky. Takéto zvyšky čistenia vedú spravidla k nepeknému vzhľadu čistených povrchov a je preto potrebné sa im vyhnúť. Obal podľa vynálezu obsahuje výhodnejšie minimálne jeden parafínový vosk s teplotou topenia od približne 57 °C až do približne 60 °C.
Výhodný je v používanom parafínovom vosku čo najvyšší obsah alkánov, izoalkánov a cykloalkánov, ktoré sú pri teplote okolia (spravidla od 10 do 30 °C) tuhé. Čím viacej tuhých voskových zložiek obsahuje vosk pri izbovej teplote, tým je vhodnejší na použitie v rámci predloženého vynálezu. So vzrastajúcim podielom tuhých voskových zložiek rastie zaťažiteľnosť obalu voči nárazom alebo treniu s ostatnými povrchmi, čo vedie k dlhšej ochrane obalených častíc. Vysoké podiely olejov alebo kvapalných voskových zložiek môžu spôsobiť oslabenie obalu, čím sa otvoria póry a častice obsahujúce taviteľné zložky sú vystavené na začiatku uvedeným vplyvom okolia.
-11 Pri neobvykle nízkych teplotách, napríklad pri teplotách nižších ako 0 °C, sa môže stuhnutá taviteľná zložka pri náraze alebo trení zlomiť. Na zlepšenie stability pri takýchto nízkych teplotách je možné primiešať k taviteľnej zložke prípadne prísady. Vhodné prísady sa musia dať s roztaveným voskom úplne zmiešať, nesmú signifikatne meniť rozsah topenia obalu, musia zlepšiť elasticitu stuhnutej taviteľnej zložky pri nízkych teplotách, nesmú zvyšovať priepustnosť stuhnutej taviteľnej zložky voči vode alebo vlhkosti vo všeobecnosti a nesmú do takej miery zvýšiť viskozitu taveniny materiálu obalu, aby bolo zhoršené alebo nemožné spracovanie. Vhodné prísady, ktoré znižujú krehkosť obalu zloženého v podstate z parafínu pri nízkych teplotách, sú napríklad EVA-kopolyméry, hydrogenované metylestery živicových kyselín, polyetylén alebo kopolyméry etylakrylátu a 2-etylhexylakrylátu.
Taviteľné zložky môžu obsahovať okrem parafínu ako hlavnej zložky ešte jeden alebo viaceré vyššie uvedené vosky alebo voskovité látky. Principiálne by mala byť zmes na obaľovanie vytvorená tak, aby bol obal minimálne v širokom rozsahu vo vode nerozpustný. Rozpustnosť vo vode by nemala pri teplote približne 30 °C presiahnuť približne 10 mg/l a výhodnejšie by mala byť menej ako 5 mg/l.
Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako je opísané v neuverejnenom spise DE 197 27 073 a ktorého poznatky sa týmto do tohto spisu výslovne preberajú.
Pri ostatných uskutočneniach sa spracovávajú diely tvarovaného výrobku a/alebo zložky tvarovaného výrobku ožarovaním mikrovlnami, aby sa pozitívne ovplyvnila pevnosť, obsah vlhkosti a rozpustnosť.
Možné je ale aj jednoduché zlisovanie zložiek. Pritom je možné použiť okrem práškov a granulátu aj mikrotablety a tvarované výrobky s menšími rozmermi ako konečný tvarovaný výrobok.
Účinné látky
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú dodatočne použité v rámci vynálezu, sú látky, ktoré zamedzujú opätovnému znečisteniu povrchov a/alebo uľahčujú po jednorázovom použití rozpustenie znečistenia (takzvané zlúčeniny „soil-release“).
K zlúčeninám soil-release použitým podľa vynálezu patria všetky zo stavu techniky známe zlúčeniny. Obzvlášť vhodné sú katiónové polyméry, ako sú napríklad známe z nasledovných spisov:
- 12V EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 ako aj DE-OS-26 16 404 sú v čistiacich prostriedkoch na dosiahnutie čistenia povrchov pokiaľ možno bez šmúh pridané katiónové polyméry.
V EP-A-0 167 382 sú opísané kvapalné zmesi čistiacich prostriedkov, ktoré môžu obsahovať ako zahusťovadlo katiónové polyméry. Ako obzvlášť vhodné katiónové polyméry sú opísané hydroxypropyltrimetylamóniumguar, kopolyméry aminoetylmetakrylátu a akrylamidu ako aj kopolyméry dimetyldialylamóniumchloridu a akrylamidu.
V EP-A-0 342 997 sú opísané univerzálne čističe, ktoré môžu obsahovať katiónové polyméry, pričom sú používané najmä polyméry s imínovými skupinami.
V DE-OS-26 16 404 sú opísané čistiace prostriedky na sklo, ktoré obsahujú katiónové deriváty celulózy. Prídavok katiónových derivátov celulózy v prostriedkoch zlepší stekanie vody, čím sa dosiahne vyčistenie skla bez šmúh.
V EP-A-0 467 472 sú opísané napríklad čistiace prostriedky na tvrdé povrchy, ktoré obsahujú ako soil-release-polyméry katiónové homo- a/alebo kopolyméry. Tieto polyméry majú ako monomérovú jednotku kvaternizované amóniumalkylmetakrylátové skupiny. Tieto zlúčeniny sa používajú na takú úpravu povrchov, ktorá umožňuje pri ďalšom procese čistenia ľahšie uvolniť znečistenie.
Obzvlášť výhodné ako zlúčeniny soil-release sú katiónové polyméry zvolené z katiónových polymerizátov kopolymérov takých monomérov ako trialkylamóniumalkyl(met)akrylát prípadne -akrylamid; dialkyldialyldiamóniových solí; polymérnych analógov reakčných produktov éterov alebo esterov polysacharidov s amóniovými postrannými skupinami, najmä derivátov guaru, celulózy a škrobu; polyaduktov etylénoxidu s amóniovými skupinami; kvatérnych etylénimínpolymérov a polyesterov a polyamidov s kvatérnymi postrannými skupinami.
Neobvykle vhodné sú v rámci tejto prihlášky aj prírodné kyseliny polyuronové a príbuzné látky, ako aj polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, prípadne zmesi týchto látok.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu na zvýšenie výkonnosti čistiaceho prostriedku alebo na zaručenie čistiaceho výkonu v rovnakej kvalite pri miernejších podmienkach obsahovať od 0 do 5 % hmotn. enzýmu vztiahnuté na celkový prípravok. K najčastejšie používaným enzýmom patria lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Výhodné proteázy sú napríklad BLAP® 140 firmy Biozym, Optimase®-M440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® alebo
-13Esperase® firmy Gist Brocades alebo aj Savinase® firmy Novo. Obzvlášť vhodné celulázy a lipázy sú Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštne použitie ako amylázy majú Duramyl® a Termamyl® 60 T, a Termamyl® 90 T firmy Novo, Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes alebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Možné je použitie aj iných enzýmov.
Ďalšie účinné látky
Zvláštne účinné látky, ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú kyslíkové bieliace prostriedky, výhodnejšie sa používajú peroxoboritany alkalických kovov a ich hydráty a peroxouhličitany alkalických kovov, pričom v rámci vynálezu je výhodný peroxoboritan sodný, ako mono- alebo tetrahydrát, alebo peroxouhličitan sodný a jeho hydráty. Rovnako použiteľné sú peroxosírany.
Typickými kyslíkovými bieliacimi prostriedkami sú ale aj organické peroxokyseliny. K výhodnejšie používaným organickým peroxokyselinám patria predovšetkým vynikajúco účinná kyselina ftalimidoperoxykapronová, ale aj všetky ostatné známe peroxokyseliny sú principiálne použiteľné.
Zvláštne účinné látky, ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú aktivátory bielenia. Známe aktivátory bielenia sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viaceré N- alebo O-acylové skupiny, ako látky z triedy anhydridov, esterov, imidov a acylovaných imidazolov alebo oxímov. Príkladom sú tetraacetyletyléndiamín TAED, tetraacetylmetyléndiamín TAMD a tetraacetylhexyléndiamín TAHD, ale aj pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín DADHT a anhydrid kyseliny izatovej ISA.
Ako aktivátory bielenia je možné použiť zlúčeniny, ktoré pri podmienkach peroxohydrolýzy poskytujú alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodnejšie 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo prípadne substituované peroxobenzoové kyseliny. Vhodné sú látky, ktoré majú O- a/alebo Nacylové skupiny uvedeného počtu uhlíkových atómov a/alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú niekoľkonásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluril (TÁGU), /V-acylimidy, najmä /V-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne izo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid
-14kyseliny fialovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát,
2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofurán, n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) a enolestery známe z nemeckých patentových prihlášok DE 196 16 693 a DE 196 16 767 ako aj acetylovaný sorbitol a manitol, prípadne ich zmesi (SORMAN) opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 525 239, acylované deriváty cukru, najmä pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza ako aj acetylovaný, prípadne ΛΖ-alkylovaný glukamín a glukonolaktón, a/alebo Nacylované laktámy, napríklad /V-benzoylkaprolaktám, ktoré sú známe z medzinárodných patentových prihlášok WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95/17498. Hydrofilné substituované acylacetály známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 16 769 a acyllaktámy opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 16 770 ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/14075 sú rovnako výhodne použiteľné. Možné je použiť aj kombináciu konvenčných aktivátorov bielenia známu z nemeckej patentovej prihlášky DE 44 43 177. Takéto aktivátory bielenia sú obsiahnuté v bežnom kvantitatívnom rozsahu, výhodnejšie v množstvách od 1 % hmotn. do 10 % hmotn, najmä od 2 % hmotn. až do 8 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Dodatočne k vyššie uvedeným konvenčným aktivátorom bielenia alebo namiesto nich môžu byť ako takzvané katalyzátory bielenia obsiahnuté aj sulfónimíny známe z európskych patentov EP 0 446 982 a EP 0 453 003 a/ alebo na bielenie silnejšie soli prechodových kovov prípadne komplexy prechodových kovov. K zlúčeninám prechodových kovov prichádzajúcich do úvahy patria najmä salénkomplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 29 905 a ich /V-analogické zlúčeniny známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 267, karbonylové komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 36 082, komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia, molybdénu, titánu, vanádu a medi s tripódovými ligandmi obsahujúcimi dusík opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 05 688, amoniakátové komplexy kobaltu, železa, medi a ruténia známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 411, komplexy mangánu, medi a kobaltu opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 44 16 438, komplexy kobaltu opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 272 030, komplexy mangánu známe z európskej patentovej prihlášky EP 0 693 550, komplexy mangánu, železa, kobaltu a medi známe z európskeho patentu EP 0 392 592 a/alebo komplexy mangánu opísané v
-15európskom patente EP 0 443 651 alebo v európskych patentových prihláškach EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519. Kombinácie aktivátorov bielenia a katalyzátorov bielenia na báze prechodových kovov sú známe napríklad z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 13 103 a z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 95/27775. Výhodné je použitie aktivátorov bielenia zo skupiny viacnásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), /V-acylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne izo-NOBS), MMA, výhodnejšie v množstvách do 10 % hmotn, najmä 0,1 % hmotn. až 8 % hmotn., obzvlášť od 2 % až do 8 % hmotn. a najmä od 2 % až do 6 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Na bielenie zosilnené komplexy prechodových kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru, výhodnejšie zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu sa používajú v bežných množstvách, výhodnejšie v množstve do 5 % hmotn., najmä od 0,0025 % hmotn. do 1 % hmotn. a najvýhodnejšie od 0,01 % hmotn. do 0,25 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok. V špeciálnych prípadoch je možné použiť aj viac aktivátoru bielenia.
Prostriedky na umývanie riadov podľa vynálezu môžu ako účinnú látku na ochranu umývaných predmetov alebo stroja obsahovať inhibítory korózie, pričom zvláštny význam v oblasti strojového umývania riadov majú prostriedky na ochranu striebra. Použiteľné sú látky známe zo stavu techniky, ako napríklad opísané v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 alebo v DE 43 38 724. Všeobecne je možné použiť predovšetkým prostriedky na ochranu striebra zvolené zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov. Obzvlášť výhodné na použitie sú benzotriazol a/aiebo alkylaminotriazol. Podľa vyššie uvedených spisov je možné použiť obzvlášť organické redoxaktívne zlúčeniny obsahujúce kyslík a dusík, ako dvoj- a trojmocné fenoly, napríklad hydrochinón, pyrokatechín, hydroxyhydrochinón, kyselina galová, floroglucín, pyrogalol prípadne deriváty týchto tried zlúčenín. Použitie nájdu často aj soľné a komplexné anorganické zlúčeniny, ako soli kovov Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Výhodné sú tu soli prechodových kovov, zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodné sú (amoniakát)-komplexy kobaltu,
- 16(acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu. Rovnako je možné na zamedzenie korózie na umývaných predmetoch použiť zlúčeniny zinku.
V tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môžu všetky predtým opísané účinné látky (I) prevziať aj funkciu ďalších účinných látok, ak je podľa vynálezu splnená podmienka rozsahu ostatných účinných látok.
V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je možné použiť vo vode rozpustné a vo vode nerozpustné aktivačné prísady predovšetkým na viazanie vápnika a horčíka. Pritom sú výhodné vo vode rozpustné aktivačné prísady, pretože majú spravidla menšiu tendenciu tvorby nerozpustných zvyškov na riade a tvrdých povrchoch. Bežné aktivačné prísady, ktoré môžu byť v rámci vynálezu prítomné v množstve medzi 10 a 90 % hmotn. vztiahnuté na celkový prípravok, sú nízkomolekulárne polykarboxylové kyseliny a ich soli, homopolymérne a kopolymérne polykarboxylové kyseliny a ich soli, uhličitany, fosforečnany a kremičitany. K aktivačným prísadám nerozpustným vo vode patria zeolity, ktoré je možné takisto použiť, rovnako ako zmesi predtým uvedených aktivačných látok.
Výhodné je použitie citranu trisodného a/alebo tripolyfosforečnanu pentasodného a/alebo uhličitanu sodného a/alebo hydrogenuhličitanu sodného a/alebo glukonátov a/alebo kremičitanových aktivačných prísad z triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
Ako ďalšie zložky môžu byť prítomné zdroje alkality. Ako zdroje alkality platia hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, hydrogenuhličitany alkalických kovov, seskviuhličitany alkalických kovov, alkalické kremičitany, alkalické metakremičitany a zmesi predtým uvedených látok, pričom v zmysle tohto vynálezu sú výhodne používané alkalické uhličitany, najmä uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný alebo seskviuhličitan sodný.
Obzvlášť výhodný je systém aktivačných prísad obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
Rovnako obzvlášť výhodný je aktivačný systém obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
Ako tenzidy prichádzajú do úvahy principiálne všetky tenzidy. Výhodné sú neiónové tenzidy a tu predovšetkým slabo peniace neiónové tenzidy, do úvahy ale prichádzajú aj ostatné slabo peniace tenzidy. Obzvlášť výhodné sú alkoxylované
- 17alkoholy, obzvlášť etoxylované a/alebo propoxylované, alkylpolyglykozidy a alkylpolyglukamidy.
Pritom odborník rozumie všeobecne pod alkoxylovanými alkoholmi reakčné produkty alkylénoxidu, najmä etylénoxidu, s alkoholmi, výhodné v zmysle predloženého vynálezu sú alkoholy s dlhšími reťazcami (Cw až Ci8, výhodnejšie medzi C12 a C16, ako napríklad Cn-, C12-, C13-, C14-, C15-, Cw-, C17- a C18-alkoholy). Z n molov etylénoxidu a jedného molu alkoholu vznikne spravidla, v závislosti od reakčných podmienok, komplexná zmes produktov adície s rôznym stupňov etoxylácie. Ďalšie uskutočnenie spočíva v použití zmesi alkylénoxidov, výhodnejšie zmesi etylénoxidu a propylénoxidu. Pomocou konečnej éterifikácie alkylových skupín s krátkymi reťazcami, ako najmä butylových skupín, je možné v prípade želania získať ako triedu látok aj „uzatvorené“ alkoholetoxyláty, ktoré je možné v zmysle vynálezu rovnako použiť. Úplne obzvlášť výhodné sú pritom v zmysle predloženého vynálezu vysokoetoxylované mastné alkoholy alebo ich zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov s uzatvorenými koncovými skupinami.
Alkylpolyglykozidy sú tenzidy, ktoré je možné získať reakciou cukrov a alkoholov podľa príslušného postupu preparatívnej organickej chémie, pričom podľa spôsobu výroby vzniká zmes monoalkylovaných, oligomérnych alebo polymérnych cukrov. Výhodné alkylpolyglykozidy môžu byť alkylpolyglukozidy, pričom obzvlášť výhodný alkohol je mastný alkohol s dlhým reťazcom alebo zmes mastných alkoholov s dlhými reťazcami a stupeň oligomerizácie cukru je medzi 1 a 10.
Polyhydroxylamidy mastných kyselín (glukamidy) sú acylované reakčné produkty reduktívnej aminácie cukru (glukózy) amoniakom, pričom ako acylačný prostriedok sú spravidla používané mastné kyseliny s dlhými reťazcami, estery mastných kyselín s dlhými reťazcami a chloridy mastných kyselín s dlhými reťazcami. Pritom vzniknú sekundárne amidy, keď sa namiesto amoniaku použije na redukciu metylamín alebo etylamín, ako je opísané napríklad v SÔFW-Journal, 119, (1993), 794 - 808. Výhodne sa využívajú dĺžky uhlíkových reťazcov od Ce do C12 v zvyšku mastnej kyseliny.
Priestory tvarovaného výrobku môžu byť zafarbené. Obzvlášť výhodné je pritom, keď v tvarovanom výrobku sú jeden alebo viaceré alebo všetky priestory tvarovaného výrobku rozlične zafarbené. V špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba červená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zelená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba
-18žltá. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zmes rôznych farieb.
Stabilita pri skladovaní tvarovaného výrobku je obzvlášť dôležitá. Pritom je podľa vynálezu obzvlášť výhodné, keď prírastok hmotnosti priestoru s účinnou látkou (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., zvlášť výhodne nie vyšší ako 40 % hmotn., najmä nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď úbytok aktívnej látky v účinnej látke (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodne nie vyšší ako 40 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď absorbčné maximum 1%-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodne nie viac ako 50 vlnočtov, výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodne nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodne nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Boli namiešané nasledovné receptúry a vylisované tvarované výrobky. Účinné látky uvedené v zátvorkách sú príkladom pre triedu látok, môžu byť ale nahradené inými látkami uvedenými v prihláške. Rámcové receptúry predstavujú výhodné rozsahy vynálezu.
-19Pri meraní účinnosti bola vždy zvolená účinná látka (I) prevedená do priestoru podľa vynálezu. Pred vykonaním stanovenia bola v inom priestore (v iných priestoroch), podľa vynálezu redukovaná, prípadne úplne vynechaná.
Možná rámcová receptúra (Ra) a porovnávacia receptúra (Va) (údaje sú v % hmotn.):
Účinná látka Ra Va1 Va2 Va3 Va4 Va5 Va6 Va7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 54,8 56,4 30,5 43 48 48 47
uhličitan sodný 5-25 15,9 13,2 21,5 7 20 12 24
dvojkremičitan sodný 0-40 7,3 7,5 33,7 20 3 14
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 1 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8 0
hydrogenuhličitan sodný 0-10 1 3
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 2-20 11,1 9,0 6,7 15 10 13 9
aktivátor bielenia (TAED) (Co-pentaamoniakát-CI) 0-5 2,1 3 2 1,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 3 3 3 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2 2 3 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfonová 0-5 0,9 0,9 2 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 2 4 3 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,3 0,2 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 1 0,4 1 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 0,7 0,4 1,5
-20Systém aktivačných prísad hore uvedenej rámcovej receptúry môže byť zložený aj nasledovne (všetky ostatné účinné látky rovnako ako pri a).
Účinná látka Rb Vb1 Vb2 Vb3 Vb4 Vb5 Vb6 Vb7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 59 56 53 48 48 48 47
uhličitan (uhličitan sodný) 5-25 21,2 20,3 22,7 17 20 16 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2 10 5 4 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogenuhličitan sodný 0-10 1 3
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rc Vc1 Vc2 Vc3 Vc4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 15-35 30 21 35 40
uhličitan (uhličitan sodný) 25-55 39 50 40 35
hydrogenuhličitan sodný 10-20 14 19 15 12
polymér (Sokalan CP5) 0-10 3 0
dvojkremičitan sodný 0-10
dvojkremičitan sodný 0-10 0 0 0 5
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 2-10 7 8 5 6
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 0 1 0
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 0 0 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 1 1 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0 0,3 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 0 0
parfum 0-1 0 0 0,7 0
farbivo 0-4 0,5 0 1 0
-21 Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rd Vd1 Vd2 Vd3 Vd4
citran trisodný 20-55 44 34 44 44
hydrogénuhličitan sodný 5-35 24 9 34 20
uhličitan (uhličitan sodný) 0-10 7
polymér (Sokalan CP5) 0-10 6
dvojkremičitan sodný 0-25 20
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 0-22 12 16 17 20
aktivátor bielenia (TAED) 0-25 1
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-5 2,5 3 1 5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-5 2 3 1 5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 1,5 2,3 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 1,7 2 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0,5
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 3 1,5
parfum 0-1 0,9 0,5 1 1
farbivo 0-4 0,1 1,5 2
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Re Ve1 Ve2 Ve3 Ve4
citran (citran trisodný) 20-55 32 36 38 24
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 20-55 26 23 24 24
uhličitan (uhličitan sodný) 1-15 11 10 11 15
polymér (Sokalan CP5) 0-10 5 1,5 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-25 3 6
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 2-20 16,5 3 12 12
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 5 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 5 3 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 5 0,5 2
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 2 2 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6 4 5 0,8
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 2,8 2
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,2 0,2
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10
parfum 0-1 1 1 1
farbivo 0-4 0 1 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rf Vf1 Vf2 Vf3 Vf4
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 40-60 49 49 49 50
uhličitan (uhličitan sodný) 0-20 17 19 5
polymér (Sokalan CP5) 0-15 2 4 1 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-30 24 6 5 10
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 0-15 11,5 8 13 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 2 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2 2 1,5 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 3,9 2 1,5 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-8 0,8 1 1 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 0,2 4 3,7 5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-8 1,5 2 4 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-5 0,1 0,5 0,3 0,5
parfum 0-2 1 0,5 0,5 0,5
farbivo 0-4 3 2 0,5 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rg Vg1 Vg2 Vg3 Vg4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 55,7 59,6 46,5 47
dvojkremičitan sodný 5-40 22,3 17,5 39,2 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogenuhličitan sodný 0-10
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 2-20 11,1 10 6,7 10
aktivátor bielenia (Co-katalyzátor) 0-2 1,1 0,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfonová 0-5 0,9 0,9 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 1,5
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rh Vh1 Vh2 Vh3 Vh4 Vh5 Vh6 Vh7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 40 40 40 45 45 50 35
metakremičitan sodný (5- hydrát) 5-45 45 10 40 10 30 20 35
metakremičitan sodný (0- hydrát) 5-40 10 10 8 10 8 5 10
dvojkremičitan sodný 0-40 0 30 0 15 10 5 0
parafínový olej 0-10 4 5 5 5 6 5 0
bielidlo (kyselina trichlórizokyanurová) 0,5-10 1 2 2 3 1 5 5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 1 2 2 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1 2 2 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 2 2 2 3
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 1 4 2 4
parfum 0-1 0,3 0,3 1 1 0,5
farbivo 0-4 0,7 0,7 1 1 2,5
Bola skúšaná ďalšia rámcová receptúra (R) (% hmotn.) a skúšobné receptúry (V):
Účinná látka Ri1 Vi1 Vi2 Vi3
uhličitan sodný 35-55 43,5 45 55
hydrogénuhličitan sodný 15-35 15 25 34
polymér (Sokalan CP5) 3-10 5 3 0
metakremičitan sodný 0-10 3 2 0
bielidlo (trichlórizokyanurová kyselina) 5-12 7 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 1 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 1 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 2 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 1 2 1
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-5 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 1 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 2 0
parfum 0-1 0 1 0
farbivo 0-4 1 1 1
Ak má byť v niektorom tvarovanom výrobku podľa vynálezu obsiahnutých viacero fáz, môže každá receptúra znamenať aj zložky jednej jednotlivej fázy, t.j. podiely sa potom nevzťahujú ako je bežné na celkovú receptúru, ale vzťahujú sa na zloženie jednotlivej fázy.
V každej z receptúr môžu byť samozrejme obsiahnuté v mimoriadne malých množstvách ešte aj iné účinné látky bežné pre prostriedky na strojové umývanie riadu (napríklad plnivá, konzervačné látky atď.), pričom ostatné zložky je potrebné zodpovedajúc podielovo meniť.
-25Výroba tvarovaných výrobkov podľa vynálezu využíva kroky, ktoré sú odborníkovi z tejto oblasti známe v iných súvislostiach. Výhodné tvarové uskutočnenie tvarovaného výrobku podľa prvého nároku má v tablete priehlbinu, pričom táto priehlbina obsahuje chlórovú bieliacu účinnú látku (I). Výroba prebieha vo výhodnejšom prípade tak, že sa do tvarovaného výrobku vylisuje vyhĺbenie a toto vyhĺbenie sa naplní. Lisovanie sa môže vykonať na karuselovom lise firmy Korsch. V predloženom prípade bol použitý tabletovací lis firmy Fette. Bola zvolená okrúhla tabletová forma (26 X 36 mm) a razidlom bola na jednej strane vyformovaná 5 mm hlboko, pričom základňa bola zvolená tak, že bolo možné naplniť objem 1 ml a tableta potom mala opäť hladký povrch.
Potom bola naplnená kvapalná zmes parafínu a účinnej látky (I) a bola schladená. Toto ochladenie je možné podporovať bežnými prístrojovými metódami.
Ako bolo už uvedené, bola účinná látka (I) podľa vynálezu v zodpovedajúcej receptúre, ktorá obklopuje naplnený priestor, najskôr v množstve redukovaná a v predložených prípadoch a stanoveniach v okolitých priestoroch úplne vynechaná.
V porovnávacích pokusoch s homogénnou (nie podľa vynálezu účinnou látkou (I)) a niekoľkými predávanými tabletami mali tablety podľa vynálezu prevahu.
Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované so známymi prostriedkami na príklade stability pri skladovaní. Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami na príklade čistenia čaju. Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami na príklade čistenia enzýmovo relevantného znečistenia.
Dodatočne boli zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu kontrolované v porovnaní s homogénnymi tabletami technicky neškolenými osobami pri podmienkach relevantných pre prax. Pritom nebol okrem pokynu na dávkovanie a všeobecných bezpečnostných pokynov vyvinutý žiadny vplyv okolím osôb na manipuláciu s prostriedkom v bežných umývačkách riadu. Tento porovnávací pokus dopadol obzvlášť dobre. Tu boli výsledky čistenia hodnotené ako obzvlášť výhodné.
V jednom pokuse boli použité vzorky podľa rámcovej receptúry Ra, ktoré obsahovali aktívny chlór (dichlórkyanurát) ako zložku bielenia raz homogénne rozptýlený v tablete a raz podľa nároku 1, takže aktívny chlór bol od ostatných (najmä enzýmových) zložiek oddelený. Stabilita pri skladovaní bola po dvoch týždňoch v prípade homogénnej tablety značne horšia, takže nebolo možné stanoviť
-26uspokojivý čistiaci účinok u mlieka a škrobových znečistení. Toto platí pre úplne normálne balenie bieliacich zložiek v priestore (I), ktorým bolo v predloženom prípade prehĺbenie. Ešte zreteľnejší bol efekt pri využití zmesi chlórových zložiek a parafínu v štandardnom programe pri 55 °C. Výsledky čistenia boli lepšie už priamo po výrobe. Efekt sa zosilnil pri skladovaní. Obzvlášť čaj, mlieko, pripálené mäso, zapečené mäso, vajcia a škrobové zmesi vykazovali značne lepšiu výkonnosť čistenia ako u tvarovaných výrobkov bez priestoru s účinnou látkou (I), s homogénne rozptýlenou zložkou (I) a u niekoľkých bežne predávaných čističov.
Efekt bolo možné pozorovať už s parafínmi s teplotou topenia od 40 do 44 °C. Výraznejší je efekt u parafínov s teplotou topenia od 46 do 48 °C. Mimoriadny je čistiaci efekt u parafínov s teplotou topenia od 57 do 60 °C.
Výsledky jednoznačne ukazujú, že prostriedky podľa vynálezu majú prevahu nad bežnými tabletami na umývanie riadu.
Na doloženie pozitívnych efektov boli v ďalších príkladoch vyrobené taveninové disperzie kyseliny dichlórizokyanurovej (DICA) v obalových látkach. Tu bol lisovaním pomocou lisovacej raznice, ktorá mala čap, vyrobený prehĺbený tvarovaný výrobok (hmotnosť: 24 g). Zloženie (v % hmotn. vztiahnuté na predzmes) a tým prehĺbeného tvarovaného výrobku je v nasledujúcej tabuľke 1:
Tabuľka 1: Zloženie predzmesí (% hmotn.)
Predzmes
uhličitan sodný 24,8
tripolyfosforečnan sodný 62,6
peroxoboritan sodný 7,5
tetraacetyletyléndiamín 1,1
benzotriazol 0,7
Ci2-mastný alkohol s 3 EO 1,9
farbivo 0,1
enzýmy 0,7
parfum 0,1
PEG 400 0,5
-27Zohriatím daného obalového materiálu a vmiešaním tuhej aktívnej látky (DICA) boli vyrobené taveninové disperzie SDE 1 a 2, ktorých zloženie (% hmotn., vztiahnuté na taveninu) je uvedené v nasledujúcej tabuľke:
SDE 1 SDE 2
kyselina dichlórizokyanurová (DICA)* 35 35
parafín (teplota topenia od 46 do 48 °C) 65 -
parafín (teplota topenia od 57 do 60 °C) - 65
* sodná soľ: Oxidan® DCN/WP (3V Sigma)
Taveninové disperzie boli naplnené podľa náuky nemeckej patentovej prihlášky DE 198 31 704.2 do tvarovaných výrobkov a ponechané ochladnúť. Pred naplnením mali tvarované výrobky hmotnosť 24 g a boli naplnené vždy s 1,3 g taveninovej disperzie. Výkonnosť čistenia tvarovaných výrobkov E1 a E2 naplnených taveninovými disperziami SDE 1 a SDE 2 bola testovaná na znečistení čajom. Za týmto cieľom boli podľa (1) znečistené čajové šálky a čistené v bežnej umývačke riadu:
1) Výroba znečistenia čajom
V kotlíku na prípravu vody bolo krátko privedené k varu 16 I studenej mestskej vody (16 °d). Potom bolo 96 g čierneho čaju v nylonovej sieťke ponechaných 5 minút pri zatvorenom vrchnáku lúhovať a čaj bol premiestnený do ponorného prístroja s ohrevom a miešadlom. 60 čajových šálok bolo 25 krát ponorených v jednominútovom rytme pri 70 °C do pripravenej čajovej várky. Následne boli šálky zavesené a otvorom nadol položené na sušenie na plech.
2) Výsledky pokusov
Čistiaca výkonnosť prostriedku pri znečistení čajom podľa predpisu (1) bola vizuálne kontrolovaná a hodnotená odborníkmi, pričom na stupnici od 0 do 10 znamenala známka „0“ žiadne čistenie a „10“ odstránenie škvŕn bezo zvyšku. Známky boli stanovené pri umývacích podmienkach 55 °C/16 °d tvrdosti vody v hlavnom umývacom procese (t.j. „tvrdé podmienky“) ako aj pre 55 °C/ 3 °d tvrdosti vody. Ako umývačka riadu bola použitá Miele G 590 s univerzálnym programom.
-28Nasledujúca tabuľka zobrazuje dosiahnuté vyčistenie čaju prostriedkami E1 a E2 v porovnaní s nenaplneným tvarovaným výrobkom V
V E1 E2
známka pre 3 °d 7,0 10,0 10,0
známka pre 16 °d 4,7 8,2 7,6
Výsledky ukazujú, že tvarované výrobky E1 a E2 podľa vynálezu majú prevahu nad porovnávacím tvarovaným výrobkom V pri dosiahnutí vyčistenia čaju.
V ďalšom príklade bola podľa náuky nemeckej patentovej prihlášky DE 197 27 073.5 vmiešaná dichlórizokyanurová kyselina (DiCA) podľa nasledovnej receptúry do parafínu:
DICA 35 % hmotn.
TyloseMH50 15% hmotn.
parafín (od 57 do 60 °C) 50 % hmotn.
1,3 g bieliaceho prostriedku obaleného týmto spôsobom bolo nasypaných do priehlbiny vyššie opísaného tvarovaného výrobku a zlisovaných na pevné jadro. Výkonnosť čistenia týmto spôsobom vyrobeného tvarovaného výrobku E3 bola pri vyššie uvedených testovacích podmienkach 10,0 (3 °d) prípadne 8,5 (16 °d).

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy, vyznačujúci sa tým, že v priestore, ktorý nepresahuje viac ako 40 % obj. tvarovaného výrobku, obsahuje viac ako 80 % hmotn. zmesi aktívnej látky (I) bieliaceho prostriedku zo skupiny chlórových bieliacich prostriedkov a taviteľnej zložky na kontrolu rozpustnosti zvolenej zo skupiny tenzidov, parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
  2. 2. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že priestor medzi 1 a 30 % obj., výhodne medzi 2 a 25 % obj., výhodnejšie medzi 3 a 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo prítomnej účinnej látky (I).
  3. 3. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je zmes bieliaceho prostriedku zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru a ďalšej účinnej látky zvolenej zo skupiny aktivátora bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo enzýmu a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti a/alebo ďalších účinných látok.
  4. 4. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že je obsiahnutý minimálne jeden bieliaci prostriedok zvolený zo skupiny kyseliny trichlórkyanurovej, dichlór- alebo monochlórkyanunátov, chlórnanov a ostatných bežných bieliacich prostriedkov obsahujúcich chlór.
  5. 5. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že taviteľná zložka je parafín.
  6. 6. Tvarovaný výrobok podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že parafín má teplotu topenia vyššiu ako 40 až 44 °C, výhodne vyššiu ako 46 až 48 °C, výhodnejšie medzi 57 a 60 °C.
  7. 7. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje jednu alebo viaceré aktivačné prísady
    -30zo skupiny glukonátov, nízkomolekulárnych polykarboxylových kyselín a ich solí, homopolymérnych a kopolymérnych polykarboxylových kyselín a ich solí, uhličitanov, fosforečnanov a kremičitanov, výhodnejšie citran trisodný a/alebo tripolyfosforečnan pentasodný a/alebo uhličitan sodný a/alebo hydrogénuhličitan sodný a/alebo glukonáty a/alebo kremičitanové aktivačné prísady triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
  8. 8. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a/alebo uhličitanu sodného a/alebo dvojkremičitanu sodného.
  9. 9. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že tenzidy sú zvolené zo skupiny neiónových tenzidov, najmä nízkopeniacich neiónových tenzidov, výhodnejšie z alkoxylovaných a/aiebo propoxylovaných mastných alkoholov, alkylpolyglykozidov, alkylpolyglukamidov a/alebo zmesí predchádzajúcich tenzidov.
  10. 10. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že dodatočne je obsiahnutý minimálne jeden prostriedok na ochranu striebra zvolený zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov, výhodnejšie benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol.
  11. 11. Tvarovaný výrobok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že soli prechodových kovov sú zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, výhodne (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu.
  12. 12. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
    -31
  13. 13. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa t ý m, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy.
  14. 14. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že bieliaca zložka/zložky, najmä chlórové zložky nie sú balené v jednej fáze s parfumovou zložkou.
  15. 15. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že zložka na ochranu striebra nie je balená spolu s žiadnou zo zložiek bielenia.
  16. 16. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s aktivátorom bielenia.
  17. 17. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s enzýmami.
  18. 18. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s bieliacim prostriedkom.
  19. 19. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s zložkou na ochranu striebra.
  20. 20. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s minimálne 50 % hmotn., výhodne s viac ako 70 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo s celkovou zmesou tenzidu.
SK1005-2000A 1997-12-30 1998-12-21 Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy SK10052000A3 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19758178A DE19758178A1 (de) 1997-12-30 1997-12-30 Geschirrspülmittelformkörper mit Chlorbleichmitteln
PCT/EP1998/008372 WO1999035235A1 (de) 1997-12-30 1998-12-21 Geschirrspülmittelformkörper mit chlorbleichmitteln
CA002298105A CA2298105A1 (en) 1997-12-30 2000-02-23 Dishwasher detergent shaped bodies containing chlorine bleaching agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK10052000A3 true SK10052000A3 (sk) 2000-12-11

Family

ID=32471065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1005-2000A SK10052000A3 (sk) 1997-12-30 1998-12-21 Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1044258A1 (sk)
JP (1) JP2002500271A (sk)
CA (1) CA2298105A1 (sk)
CZ (1) CZ20002495A3 (sk)
DE (1) DE19758178A1 (sk)
HU (1) HUP0101379A2 (sk)
PL (1) PL341351A1 (sk)
SK (1) SK10052000A3 (sk)
WO (1) WO1999035235A1 (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000004122A1 (de) * 1998-07-15 2000-01-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung mehrphasiger wasch- und reinigungsmittelformkörper
DE19919445A1 (de) * 1999-04-29 2000-11-02 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit festen Bindemitteln
GB9911949D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Unilever Plc Detergent compositions
DE19937428A1 (de) * 1999-08-07 2001-02-08 Henkel Kgaa Reinigungs- und Waschmittelformkörper
ES2253253T3 (es) * 1999-09-10 2006-06-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Componentes para agentes de limpieza con productos solidos finamente divididos.
DE10005575A1 (de) * 2000-02-09 2001-08-23 Reckitt Benckiser Nv Reinigungsmittelzusammensetzung in Tablettenform
GB2375543A (en) * 2001-05-18 2002-11-20 Reckitt Benckiser Inc Laundry additive compositions
ITMI20050364A1 (it) * 2005-03-08 2006-09-09 Truffini & Regge Farmaceutici Compresse detersive a rilascio controllato
MX2009005178A (es) * 2006-11-16 2009-05-25 Unilever Nv Bloque de limpieza de superficie dura auto-adhesivo.
DE102007003885A1 (de) * 2007-01-19 2008-07-24 Lanxess Deutschland Gmbh Geschirrreinigungsmittel
DE102007005503B4 (de) * 2007-01-30 2010-07-29 Rational Ag Verfahren zur Reinigung einer Oberfläche eines Nahrungsmittelbehandlungsgeräts
JP5641759B2 (ja) * 2010-03-31 2014-12-17 小林製薬株式会社 義歯洗浄剤
JP6232246B2 (ja) * 2013-09-26 2017-11-15 シーバイエス株式会社 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその使用方法
JP5801941B1 (ja) * 2014-11-21 2015-10-28 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物、食器洗浄方法、液体洗浄剤組成物用キット及びカートリッジ洗浄剤
JP5753962B1 (ja) * 2015-04-13 2015-07-22 株式会社ニイタカ カートリッジ洗浄剤
JP7252601B2 (ja) * 2019-02-08 2023-04-05 株式会社ニイタカ 固形洗浄剤組成物、カートリッジ洗浄剤、洗浄方法、及び、微生物の除菌方法又は菌叢凝塊の除去方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338836A (en) * 1964-06-29 1967-08-29 Fmc Corp Cleansing tablets
US3329615A (en) * 1964-07-23 1967-07-04 Stauffer Chemical Co Tableted detergent and detergentbleach compositions comprising alkyl orthophosphate salts
US3390092A (en) * 1965-03-30 1968-06-25 Fmc Corp Dishwashing detergent preparations containing sodium or potassium dichloroisocyanurate
US3429821A (en) * 1966-06-21 1969-02-25 American Home Prod Bleaching tablet
WO1990011400A1 (en) * 1989-03-20 1990-10-04 Olin Corporation Alkali metal chloroisocyanurate compositions
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
GB9114184D0 (en) * 1991-07-01 1991-08-21 Unilever Plc Detergent composition
GB9422925D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB9422895D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
DE19710254A1 (de) * 1997-03-13 1998-09-17 Henkel Kgaa Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999035235A1 (de) 1999-07-15
DE19758178A1 (de) 1999-07-01
EP1044258A1 (de) 2000-10-18
CZ20002495A3 (cs) 2001-10-17
CA2298105A1 (en) 2000-05-07
HUP0101379A2 (hu) 2001-09-28
JP2002500271A (ja) 2002-01-08
PL341351A1 (en) 2001-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK10052000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
SK9992000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof
US6410500B1 (en) Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers
CZ20002494A3 (cs) Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí
SK9982000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
DE19851426A1 (de) Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
SK10042000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy
SK9972000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
SK10032000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
SK10002000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
SK10012000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
US6992056B1 (en) Process for preparing detergent tablets having two or more regions