CZ20002495A3

CZ20002495A3 - Tvarované těleso

Info

Publication number: CZ20002495A3
Application number: CZ20002495A
Authority: CZ
Inventors: Jürgen Härer; Thomas Otto Gassenmeier; Christian Nitsch; Hans-Josef Beaujean; Bernd Richter; Thomas Möller
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1998-12-21
Publication date: 2001-10-17
Also published as: HUP0101379A2; PL341351A1; DE19758178A1; WO1999035235A1; EP1044258A1; JP2002500271A; SK10052000A3; CA2298105A1

Description

Tvarované těleso

Oblast techniky

Vynález se týká tvarovaných těles s mycí nebo čistící aktivitou, v prvé řadě tablet jako tablet pro mytí nádobí, tablet pro praní prádla, tablet bělících prostředků, tablet se solemi pro odstraňování skvrn nebo tablet pro změkčování vody pro použití v domácnostech, obzvláště pro použití v mycích strojích, jakož i způsobu výroby takových tvarovaných těles a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, obzvláště tablety, mají oproti práškovitým prostředkům řadu výhod, jako snadné zacházení s nimi, jednoduché dávkování, jakož i menší potřebu objemu pro jejich balení.

Problémy však vnikají tím, že k dosažení postačující tvarové a lomové stability je třeba při lisování práškovitých složek používat poměrně vysoké lisovací tlaky. Na základě silného zhutnění vykazují tímto způsobem vyrobené tablety při jejich použití a skladování často nedostačující stabilitu co se týká v nich obsažených citlivých složek (bělící prostředky, parfémy, enzymy, prostředky pro ochranu stříbrných předmětů, barviva, povrchově aktivní látky), sníženou výkonnost (především při znečistění, např. čajem, mlékem, škrobem) ve srovnání se srovnatelnými množstvími aktivní látky v jiných vyráběných formách, v některých případech vylepšení schopnou ochranu citlivých materiálů, které mají být čištěny, a zhoršené rozpadové a rozpouštěcí vlastnosti.

Podle některých patentových spisů, týkajících se stavu techniky, má být možné se některým z těchto problémů vyhnout.

Často však není spotřebitel schopen se o těchto tam popsaných výkonnostních výhodách přesvědčit. Odtud pak vyplývá důležitý problém pro subjekty nabízející tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, aby spotřebitele v tomto směru uspokojili.

Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo připravit co do výkonnosti silná, snadno použivatelná tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, především tablety s prostředky pro mytí nádobí, tablety s prostředky pro praní prádla, tablety se solemi pro odstraňování skvrn nebo tablety pro

- 2 • · ·« · · · · · · ♦ · ♦♦♦· · * ♦ « ·· » · · · · 4 φ · ··· · · · · · · · • · · · · ·· ·· · · ·· změkčování vody, použitelná v domácnostech, obzvláště pro strojní použití, s vysokou stabilitou při skladování, menšími náklady na jejich zabalení, dobrým parfémovým profilem a definovaným rozpustnostním profilem, která by u zákazníků vyvolávala především vysokou spokojenost.

Podstata vynálezu

Tento problém byl překvapivě vyřešen tvarovaným tělesem, u něhož je obsažená složka (I) převážně k dispozici v definované oblasti, přičemž tato oblast nepředstavuje více než 40 obj. % tvarovaného tělesa.

Předmětem přihlášky je tedy tvarované těleso, obsahující buildery, nosiče alkálií, bělící prostředky, enzymy a povrchově aktivní látky , vyznačující se tím, že v oblasti, která není větší než 40 obj. %, je obsaženo více než 80 hmotn. % směsi aktivní látky (I), bělícího prostředku ze skupiny chlorových bělících prostředků a tavitelné složky pro kontrolu rozpustnosti, vybrané ze skupiny povrchově aktivních látek, parafinů, mikrovosků a výšemolekulárních polyethylenglykolů.

Obsažená složka (I) může přitom vedle bělícího prostředku ze skupiny chlorových bělících prostředků obsahovat dodatečně ještě i nejméně jeden aktivátor bělícího procesu, prostředek pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučenina, enzym, povrchově aktivní látku nebo složku nebo přípravek ke kontrole rozpustnosti. Obsažená složka (I) však může být i směsí více těchto složek.

Obzvláště výhodné je, když obsažená složka (I) je směsí složky, popř. přípravku ke kontrole rozpustnosti, povrchově aktivní látky a nejméně jedné další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

Rozhodující vliv na vlastnosti tablety mohou mít i rozpustnost oblasti s obsaženou složkou (I), povrch a způsob slisování a stabilita při skladování.

Výhodné ve smyslu předloženého vynálezu je, když je oblast s více než 80 hmotn. %, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou

• 9 ·

9 * » * · • · ♦ 9

99 celé množství přítomné obsažené složky (I) přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, ve tvarovaném tělese obsaženými složkami.

Upřednostňováno v rámci předloženého vynálezu je rovněž, když existuje nejméně jedna oblast s více než 80 hmotn. %, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou s celým množstvím přítomné obsažené složky (I), která se rozpouští o více než 5 %, s výhodou o více než 10 %, se zvláštní výhodou o více než 25 %, se zcela zvláštní výhodou o více než 50 % a se zcela mimořádnou výhodou o 100 % rychleji než zbývající oblast a/nebo zbývající oblasti tvarovaného tělesa.

Kladně rovněž působí, když v oblasti s ne více než 40 %, s výhodou mezi 5 až 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 až 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 až 20 % povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 hmotn. %, s výhodou více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou více než 95 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když přírůstek hmotnosti oblasti s obsaženou složkou (I) při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn. %, s výhodou není větší než 40 hmotn. %, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn. %, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn. % a v nej příznivějším případě není větší než 5 hmotn. %.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když ztráta aktivní látky (I) oblasti při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn. %, s výhodou není větší než 40 hmotn. %, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn. %, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn. % a v nejpříznivějším případě není větší než 5 hmotn. %.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35

- 4 • 4 4

4 ·

4

44

44 • 4 · 4 • 4 4 4 ·· 4

4 4 4 • 4 44 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nejpříznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

Kladně se u tvarovaného tělesa podle tohoto vynálezu rovněž projeví, když je oblast s více než 80 hmotn. %, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, v tvarovaném tělese obsaženými složkami.

Rozpustnost:

Rozpustnost je přitom možno ovlivňovat složkami a/nebo přípravky pro urychlování rozpustnosti (rozvolňovacími prostředky) nebo pro zpomalování rozpustnosti.

Jako rozvolňovací prostředky je možno podle současného stavu techniky použít všechny známé rozvolňovací prostředky. Odkazováno je zejména na učebnice Romppa (9. vydání, sv. 6, str. 4440) a Voigta „Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie“ ( 6. vydání, 1987). Zvláště vhodné jsou látky jako škrob, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, příčně zesítěné polyvinyl-pyrrolidony a jiné systémy ze slabých kyselin a uhličitany obsahujících prostředků, obzvláště kyseliny citrónové a kyseliny vinné v kombinaci s kyselým uhličitanem nebo uhličitanem, jakož i polyethylenglykolsorbitanové estery mastných kyselin.

Mezinárodní patentová přihlášky WO-A-96/06156 rovněž uvádí, že zabudování rozvolňovacích prostředků do tablet mycích a čistících prostředků může mít své výhody. Opět jsou zde jako typické rozvolňovací prostředky uváděny mikrokrystalinická celulóza, cukry jako sorbit, ale i křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů, obzvláště jemnozmné a botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů typu bentonitů a smektitů. Jako možné prostředky, pomáhající rozpadu jsou uváděny i látky, přispívající k vývoji plynů, jako kyselina citrónová, kyselý síran, kyselý uhličitan, uhličitan nebo peroxouhličitan.

V evropských patentových přihláškách EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EPA-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je popisována výroba tablet s čistící aktivitou, přičemž se jako výchozí surovina používá zhutněný partikulární materiál s velikostí částic mezi 180 a 2 000 pm.

• ·· 9 9 9 9 9 9 9 9

999 9 999 99 99 · • · · · « · 9 9 9 *

9 99 9 9 9 9 9 9 99

Tímto způsobem připravené tablety mohou mít jak homogenní, tak i heterogenní strukturu. Podle EP-A-0 522 766 se roztokem nebo disperzí pojiva/rozpad podporujícího prostředku, obzvláště polyethylenglykolů, obalí přinejmenším ty částice, které obsahují povrchově aktivní látky a buildery. Jinými pojivy/rozpad podporujícími prostředky jsou opět již dříve vícekrát popsané a známé rozvolňovací prostředky, ku příkladu škroby a deriváty škrobů, v obchodech dostupné deriváty celulózy, jako příčně zesítěné a modifikované celulózy, mikrokristalinická celulózová vlákna, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony, křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů atd. Jako potahový materiál je možno použít i slabé kyseliny, jako kyselinu citrónovou nebo kyselinu vinnou, které ve spojení se zdroji, obsahujícími uhličitany vedou při styku s vodou k tvorbě bublin a které podle Romppovy definice patří ke druhé skupině rozvolňovacích prostředků.

Odkazuje se zvláště na nezveřejněnou DE 197 10 254, popisující rozvolňovací prostředky, jejichž rozdělení velikostí částic (sítová analýza) je takové, že se v nich vyskytuje maximálně 1 hmotn. %, s výhodou i méně, prachových podílů a celkově (včetně případně přítomných prachových podílů) je méně než 10 hmotn. % granulí rozvolňovacího prostředku menších než 0,2 mm. Je výhodné, když přitom nejméně 90 hmotn. % granulí rozvolňovacího prostředku vykazuje velikost částic nejméně 0,2 mm a maximálně 3 mm. Tyto rozvolňovací prostředky jsou pro předložený vynález obzvláště vhodné.

Prací a čistící prostředky ve formě tvarovaných těles, která obsahují rozvolňovací prostředky v granulované nebo případně kogranulované formě, jsou popisovány i v německém patentovém spise DE 197 09 991 (Stefan Herzog), jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO98/40463 (Henkel). Z těchto písemnosti je možno získat bližší údaje o výrobě granulovaných, lisovaných nebo kogranulovaných rozvolňovacích prostředcích na bázi celulózy. Velikosti částic takových desintegračních prostředků leží ve většině případů nad 200 pm, výhodné je, když nejméně 90 hmotn. % leží mezi 300 a 1 600 pm a zvláště výhodné je, když nejméně 90 hmotn. % leží mezi 400 a 1 200 pm. Shora zmíněné a v citovaných písemnostech blíže popisované hrubější desintegrační pomocné prostředky na bázi celulózy je možno v rámci tohoto vynálezu s výhodou používat jako desintegrační pomocné prostředky a je možno je na trhu získat např. pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmeier.

Rovněž vhodné jsou prostředky ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, nebo ze skupiny směsí kyselina citrónová/kyselý uhličitan a/nebo celulózy a derivátů celulózy. Je-li v tvarovaném tělese obsažen rozvolňovací prostředek, je doba rozpuštění tvarovaného tělesa

- 6 • »0 0« 00 00 00 00 · t 0000 0000

00 0000 0000 00 000 0 000 00 00 0 000 00 0 0000

0 00 00 00 0« 0* jako celku s výhodou kratší než je trvání hlavní mycí fáze v běžné myčce nádobí, tedy kratší než 40 minut, se zvláštní výhodou kratší než 30 minut, se zcela zvláštní výhodou kratší než 20 minut a se zcela mimořádnou výhodou kratší než 10 minut.

Jako materiály k zpomalení rozpouštění jsou běžně používány parafiny a/nebo mikrovosky a/nebo vysokomolekulární polyethylenglykoly, které jsou dalekosáhlé známy ze současného stavu techniky. Obzvláště vhodné pro tuto přihlášku je použití směsí, tak jak je o něm zmínka v nezveřejněné tiskovině DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

Je-li přítomna složka pro zpomalení rozpouštění, pak je v jedné z upřednostňovaných forem provedení doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku v 20 °C chladné vodě delší než doba prvotního oplachu komerčně dostupné myčky nádobí, tedy delší než 5 minut, s výhodou delší než 10 minut.

Obecné vyráběně formy

Pro prostorovou podobu tvarovaného tělesa se hodí všechna možná třírozměrná tělesa, tak jak jsou uváděna mj. v patentových spisech o stavu techniky a ve standardních dílech odborné literatury (např.: Riedel „Die Tablette“), ale i v patentových spisech, popisujících stav techniky. Oblast, v níž je obsažena obsažená složka (I), není rovněž vázána na některý zvláštní prostorový tvar. Z praktických důvodů je však přednost dávána prodloužení v jednom z prostorových směrů většímu než 5 mm.

Zvláštní vyráběné formy

V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu jsou vyráběna homogenní nebo heterogenní tvarovaná tělesa známé (vnitřní) struktury.

K nim patří obzvláště tablety válcovitého tvaru, přičemž tyto tablety mají s výhodou průměr 15 až 60 mm, zvláště pak 30 +/-10 mm. Výška těchto tablet je s výhodou 5 až 30 mm a obzvláště 15 až 28 mm. Jako zvláště vhodná se osvědčila tvarovaná tělesa s průměry 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška zvláštních vytvářených forem je pak 24,25,26,27 nebo 28 mm.

» 00 ·· 00 00 00 00 0 0 0000 0 000

00 0000 9000

000 0 000 00 00 0 • 00 00 0 0000 • 00 00 09 00 00 09

S výhodou lze však použít i čtvercové, pravoúhlé, lichoběžníkové, oválné a nepravidelně tvarované základové plochy. Délky hran se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 mm, obzvláště mezi 30+/-10 mm.

Hmotnost jednotlivých tvarovaných těles, obzvláště tablet, se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 g a obzvláště mezi 20 až 40 g najedno tvarované těleso, popř. na jednu tabletu; měrná hmotnost tvarovaných těles, popř. tablet, vykazuje naproti tomu obvykle hodnoty vyšší než

O O kg/dm , s výhodou od 1,1 do 1,4 kg/dm .

Podle druhu použití, stupně tvrdosti vody a míry znečistění je možno použít jedno nebo více, ku příkladu 2 až 4, tvarovaných těles, obzvláště tablet. Další tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu mohou mít i menší průměry, popř. rozměry, ku příkladu okolo 10 mm.

Pod pojmem „homogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, v nichž jsou složky obsažené v tvarovaném tělese, s výjimkou oblasti s obsaženou složkou (I), homogenně rozděleny takovým způsobem, že prostým okem nelze rozeznat jakékoliv rozdílné obsažené a/nebo účinné složky. Přitom lze samozřejmě ještě rozpoznat zrnitou strukturu použitých tuhých látek. V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu je vedle oblasti s obsaženou složkou (I) přítomna již jen jedna další oblast (fáze).

Pod pojmem „heterogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, která nevykazují žádné homogenní rozdělení vedle obsažené složky (I) přítomných dalších složek. Heterogenní tvarovaná tělesa je možno v jednoduchém případě vyrobit tím, že různé v nich obsažené složky jsou rozdílně obarveny a/nebo obsahují rozdílnou parfémovou složku.

Dalším případem, který je třeba podle tohoto vynálezu počítat k nejednotným (heterogenním) tvarovaným tělesům, je prostorový útvar, u něhož se lisováním vytvoří tvarované těleso, které vedle oblasti s obsaženou složkou (I) obsahuje více vrstev (fází), tedy nejméně dvě další vrstvy. Přitom je např. možné, že tyto rozdílné vrstvy vykazují rozdílné rychlosti rozpadu a rychlosti rozpouštění a/nebo že tyto vrstvy v sobě zahrnují rozdílné obsažené složky. Z tohoto přístupu mohou vyplývat výhodné, techniky použití se týkající vlastnosti tvarovaných těles. Jsou-li ku příkladu v tvarovaných tělesech obsaženy složky, které se navzájem negativně ovlivňují, pak je možno tyto složky tímto způsobem vzájemně oddělit. Má-li být v mycím stroji realizován definovaný sled podmínek čistění, pak je možné jednu (nebo více) složek spojit do jedné (nebo

• ♦ · » * ♦ · · » · ··· ·

9 9 ·· ·· ··

99

9 9 9

99 více) rychleji se rozpadající(ch) a/nebo rychleji se rozpouštějící(ch) vrstvy(ev) a zbývající složku(y) zapracovat do jedné (nebo více) pomaleji se rozpadající(ch) vrstvy(ev), takže jedna složka může působit s časovým předstihem nebo již doreagovala, když do roztoku začne vstupovat některá z dalších složek.

Jedna z upřednostňovaných forem provedení vynálezu spočívá v tom, že vedle oblasti s obsaženou složkou (I) jsou přítomny ještě dvě další fáze. Zvláště příznivé je, když objemové poměry obou dalších fází se pohybují mezi 10:1 a 1:10, s výhodou mezi 5:1 a 1:5, se zvláštní výhodou mezi 2:1 a 1:2.

Další zvláště upřednostňovaná forma provedení se vyznačuje tím, že jsou přítomny tři nebo více dalších fází.

Vrstevnaté uspořádání tvarovaných těles může být přitom realizováno též ve tvaru stohu, přičemž k procesu rozpouštění vnitřní(ích) vrstvy(ev) na hranách tvarovaného tělesa dochází již tehdy, když se vnější vrstvy ještě úplně nerozpustily nebo nerozpadly; je však možno rovněž docílit úplného a/nebo částečného obalení vnitřní(ch) vstvy(ev) více směrem ven ležícími vrstvami, což vede k zabránění a/nebo zpomalení předčasného rozpuštění složek vnitřní(ch) vrstvy(ev).

V jedné z dalších upřednostňovaných forem provedení vynálezu se tableta skládá z nejméně tří vrstev, tedy z dvou vnějších a nejméně jedné vnitřní vrstvy, přičemž nejméně v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidický bělící prostředek, zatímco v tabletě se stohovou strukturou jsou obě krycí vrstvy a v tabletě obalovaného typu pak nejkrajnější vrstvy prosty peroxidického bělícího prostředku. V tabletě/tvarovaném tělese je rovněž možno prostorově od sebe vzájemně oddělit peroxidické bělící prostředky a případně přítomné aktivátory a katalyzátory bělícího procesu a/nebo enzymy. Taková provedení mají tu výhodu, že se u tvarovaných těles podle tohoto vynálezu netřeba obávat nežádoucích vzájemných ovlivnění.

Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že jedna nebo více bělících složek, zvláště chlor obsahující složka, není v jedné z fází společně konfekcionována s parfémovou složkou. Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se složka pro ochranu stříbrných předmětů nekonfekcionuje s jednou z nebo s jednou bělící složkou. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s aktivátorem • 4 ·· 44 »4 • 4 4 4 4 • 44 4 4 4 4 4 4 4 4

4 · 4 4 4 444 · 4 4 4 4 _Λ 9444444444

- y - 444 44 44 44 44 44 bělícího procesu. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s enzymy. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s bělícím prostředkem. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s nejméně 50 hmotn. %, s výhodou s více než 70 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 90 hmotn. % povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek jako celku.

Výroba prostředků podle tohoto vynálezu probíhá podle běžně používaných způsobů výroby tvarovaných těles.

U některých forem provedení se však ukázalo být zvláště vhodným zaplnit oblast s jednou nebo s více obsaženými složkami (I) kapalinou (zcela obecně roztokem a/nebo taveninou), a to případně za vyšších teplot, do předem vytvořeného vybrání v okolních obsažených složkách a tuto oblast poté přivést obecně známými technickými opatřeními ke ztuhnutí (zcela obecně-sušením a/nebo ochlazením). Přitom se zvláště osvědčila viskozita větší než 1 500 mPas, s výhodou více než 2 000 mPas, se zvláštní výhodou mezi 2 000 a 15 000 mPas, se zcela zvláštní výhodou mezi 2 500 a 7 000 mPas a se zcela mimořádnou výhodou mezi 3 000 a 4 000 mPas.

Způsob přípravy takových, disperzemi nebo emulzemi tavenin naplněných tvarovaných těles je zveřejněn s německé patentové přihlášce DE 198 31 704.2 (Henkel KGaA). Způsob výroky obalených částic, obzvláště obalených částic chlorových bělících prostředků se popisuje rovněž v německé patentové přihlášce DE 197 27 073.5 (Henkel KGaA). Podle poznatků tohoto spisu vyrobené obalené částice mohou být přímo natlačovány, příp. vtlačovány na příp. do tvarovaných těles, mohou být na ně natavovány nebo plněny do prohlubní,

Jako obzvláště účinná se ukázala kombinace účinné složky (I) s tavitelnými nosiči. K nim patří v podstatě všechny látky s teplotou tuhnutí při teplotě místnosti nebo zvláště nad teplotou místnosti.

- 10 • 4« 4**4 44 44 « 4 4 4 «4 4 4 $9 ·

4« 4444 4444

444 444449 44 4

444 44 4 4444

444 44 44 44 4« 44

Obzvláště vhodné ve smyslu předloženého vynálezu jsou přitom neionogenní povrchově aktivní látky (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyethylenglykoly s rozdílnými molekulovými hmotnostmi (PEG 400,12 000), mýdla (Lorol® C 16), stearáty (Cutina® GMS), ale i zahuštěný louh sodný a tavitelné soli jako dekahydrát uhličitanu sodného. O výhodách a nevýhodách jednotlivých obsažených složek se může odborník přesvědčit pokusně.

Se zvláštní výhodou se jako tavitelné složky v rámci předloženého vynálezu hodí vosky. Pod pojmem „vosky“ se rozumí řada přírodních nebo uměle získaných látek, které zpravidla tají nad 40 °C bez rozkladu a které jsou při teplotách jen málo vyšších než jejich teplota tání nízkoviskozní a neprotahují se do tvaru vláken. Tyto taveniny vykazují na teplotě silně závisející konzistenci a rozpustnost.

Podle jejich původu se vosky dělí do tří skupin, na vosky přírodní, na vosky chemicky modifikované a na vosky syntetické.

K přírodním voskům patří ku příkladu rostlinné vosky jako kandelillový vosk, kamaubský vosk, japonský vosk, espartový vosk, korkový vosk, guarumový vosk, vosk z oleje z rýžových klíčků, třtinový vosk, ourikurový vosk nebo montánní vosk, živočišné vosky jako včelí vosk, šelakový vosk, vorvanina, vosk z ovčí vlny nebo kostrčový tuk, minerální vosky jako cerezín nebo ozokerit (zemní vosk), nebo petrochemické vosky, jako petrolatum, parafinické vosky nebo mikrovosky.

K chemicky modifikovaným voskům patří ku příkladu pevné vosky, jako estery montánního vosku, sasolové vosky nebo.hydrogenované jojoba-vosky.

Pod pojmem „syntetické vosky“ se zpravidla rozumějí polyalkylenové vosky nebo polyalkylenglykolové vosky.

K voskům v rámci předloženého vynálezu patří rovněž ku příkladu tzv. ve vosku obsažené alkoholy. Ve voscích obsažené alkoholy jsou výšemolekulámí, ve vodě nerozpustné mastné alkoholy s více než 28 až 40 atom uhlíku. Ve voscích obsažené alkoholy se vyskytují ku příkladu ve formě esterů výšemolekulámích mastných kyselin (voskových kyselin) jako hlavní složka

- 11 • »4 ·« · · » *· » * · • · · • · · ·«

4* ·· • 9 9 9 • 9 9 · • · *··

9 9

99

9 9 ·

9 9 9

9 9 9 · • · · 9

99 mnoha přírodních vosků. Příklady voskových alkoholů jsou lignocerylalkohol (1-tetrakosanol) nebo melisylalkohol. Tavitelná složka může případně obsahovat i alkoholy vosků z ovčí vlny, k nimž řadíme triterpenoidní a steroidní alkoholy, ku příkladu lanolin. Rovněž použitelné, ale jen jistým podílem zastoupené součásti tavitelné složky jsou v rámci předloženého vynálezu glycerinové estery mastných kyselin nebo alkanolamidy mastných kyselin, případně ale i ve vodě nerozpustné nebo jen mírně ve vodě rozpustné polyethylenglykolové sloučeniny.

S výhodou obsahuje tavitelná složka převažující podíl parafinického vosku. To znamená, že nejméně 50 hmotn. % tavitelné složky, s výhodou i více, se skládá z parafinického vosku. Obzvláště vhodné jsou v obalové vrstvě obsahy parafinického vosku okolo asi 60 hmotn. %, asi 70 hmotn. % nebo asi 80 hmotn. %, přičemž se zvláštní výhodou jsou upřednostňovány ještě vyšší podíly, ku příklady více než 90 hmotn. %. V jednom ze zvláštních způsobů provedení vynálezu se tavitelná složka skládá výhradně z parafinického vosku.

Parafinické vosky mají oproti jiným vyjmenovaným přírodním voskům v rámci předloženého vynálezu tu výhodu, že v zásaditém prostředí okolo čistícího prostředku nedochází k žádné hydrolýze vosků (tak, jak je ji možno ku příkladu očekávat u voskových esterů), neboť parafinické vosky neobsahují žádné hydrolýzovatelné skupiny.

Parafinické vosky se skládají hlavně z alkánů, jakož i menších podílů iso- a cykloalkánů. Parafin, který může být použit podle tohoto vynálezu, nevykazuje s výhodou v podstatě žádné složky s teplotou tání vyšší než 70 °C, se zvláštní výhodou vyšší než 60 °C. Podíly alkánů s vyššími teplotami tání mohou při teplotách, ležících pod shora zvěděnými teplotami tání, zanechávat při použití lázně s čistícími prostředky na površích nebo na materiálech, které mají být čištěny, nežádoucí zbytky vosků. Takové zbytky vosku vedou zpravidla k nehezkému vzhledu čištěných povrchů a bylo by tedy třeba se jim vyhýbat. Obalové vrstvy podle tohoto vynálezu obsahují s výhodou nejméně jeden parafinický vosk s teplotou tání od asi 57 °C do asi 60 °C.

Je výhodné, když je obsah použitého parafinického vosku v tuhých alkánech, isoalkánech a cykloalkánech při teplotách okolí (zpravidla asi 10 až 30 °C) co možná vysoký. Čím více tuhých voskovitých podílů je při teplotě místnosti obsaženo v tom kterém vosku, tím je tento vosk v rámci předloženého vynálezu použitelnější. Se stoupajícím podílem tuhých voskovitých podílů stoupá zatížitelnost obalové vrstvy proti nárazům nebo proti otírání o jiné povrchy, což vede

- 12 • «« FF FF FF FF

FFFF · · » 9 FFF· • F« FFFF FFFF • F « * · « *FF · · F F F • FF ·· F · · F ·

FFF FF FF FF FF FF k déle trvající ochraně obalených částic. Vysoké podíly olejů nebo tekutých voskovitých složek mohou vést k oslabení obalové vrstvy, čímž dochází k otevření pórů a s tavitelnou složkou konfekcionované částice jsou vystavovány v úvodu zmiňovaným vlivům okolí.

Při mimořádně nízkých teplotách, ku příkladu při teplotách pod 0 °C, se může ztuhlá tavitelná složka při zatížení nárazem nebo otěrem rozlomit. Aby se zlepšila stabilita při takto nízkých teplotách, je možno do tavitelné složky případně přimíchat aditiva. Vhodná aditiva musí být možno úplně smísit s roztaveným voskem, aditiva nesmí výrazně měnit rozsah tavitelnosti obalové vrstvy, musí zlepšovat pružnost ztuhlé tavitelné složky při hlubokých teplotách, nesmí v obecném případě zvyšovat prostupnost ztuhlých tavitelných složek pro vodu a vlhkost a nesmí viskozitu taveniny materiálu, tvořícího obalovou vrstvu zvýšit natolik, aby se zpracování ztížilo či dokonce znemožnilo. Vhodnými aditivy, která snižují za hlubokých teplot křehkost obalové vrstvy, skládající se v podstatě z parafinu, jsou ku příkladu kopolymer EVA, hydrogenované methylestery pryskyřičných kyselin, polyethylen nebo kopolymery ethylakrylátu a 2-ethylhexylakrylátu.

Tavitelná složka může vedle parafinu jako hlavní složku obsahovat ještě jeden nebo více v předchozím textu uvedených vosků neb voskovitých látek. Zásadně by měla být směs, tvořící obalovou vrstvu, uzpůsobena tak, aby obalová vrstva byla co možno dalekosáhle ve vodě nerozpustná. Rozpustnost ve vodě by neměla při teplotě okolo asi 30 °C překročit hodnotu 10 mg/1 a měla by s výhodou ležet pod 5 mg/1.

Obzvláště vhodné pro předloženou přihlášku je použití směsí, tak jak je to zmiňováno v nezveřejněné písemnosti DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

U jiných forem provedení se na části tvarovaného tělesa a/nebo složky tvarovaného tělesa působí ozářením mikrovlnami, aby se pozitivně ovlivnily pevnost, obsah vlhkosti a rozpustnost.

Je však možné použít i jednoduché slisování složek. Přitom mohou vedle prášků a granulí nalézt uplatnění i mikrotablety a tvarovaná tělesa menších rozměrů než jsou rozměry konečných tvarovaných těles.

- 13 9 «< ·· »· ·· ♦♦ «· · « ···· ···« • ·« · · · · * · · · • « · · · · ·«· · · · · · ··· ·· · · · · · ··· ·· ·· ·· ·· »·

Zvláštní obsažené složky

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou látky, které zabraňují opětnému znečistění povrchů a/nebo které ulehčují uvolňování špíny po jednorázovém použití (tzv. „soil-release sloučeniny“).

K špínu uvolňujícím sloučeninám, používaným podle tohoto vynálezu, patří všechny podle stavu techniky známé sloučeniny. Obzvláště vhodnými jsou kationaktivní polymery, tak jak jsou známy např. z následujících písemností:

Podle EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997, jakož i podle DE-OS 26 16 404 se do čistících prostředků přidávají kationaktivní polymery, aby se dosáhlo co možná dokonalého vyčistění povrchu bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 167 382 jsou popisována složení kapalných čistících prostředků, které mohou jako zahušťovadla obsahovat kationaktivní polymery. Jako obzvláště vhodné kationaktivní polymery se uvádějí hydroxypropyltrimethylamoniový guar, kopolymery aminoethylmethakrylátu a akrylamidu, jakož i kopolymery dimethyldiallyamoniumchloridu a akrylamidu.

V EP-A-0 342 997 jsou popisovány čistící prostředky pro obecná použití, které mohou obsahovat kationaktivní polymery, přičemž se používají obzvláště polymery s iminoskupinami.

V DE-OS-26 16 404 jsou popisovány čistící prostředky pro sklo, které obsahují kationaktivní deriváty celulózy. Přídavek kationaktivních derivátů celulózy do těchto prostředků způsobuje lepší stékání vody, aby se dosáhlo vyčistění skla bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 467 472 jsou popisovány např.čistící prostředky pro tvrdé povrchy, které jako špínu uvolňující polymery obsahují kationaktivní homo a/nebo kopolymery. Tyto polymery obsahují jako monomemí jednotky kvaternizované amoniumalkylmethakrylátové skupiny. Tyto sloučeniny se používají proto, že se jimi povrchy upraví tak, aby se během dalšího čistícího procesu dosáhlo snadnějšího uvolňování znečistění.

Se zvláštní výhodou se kationaktivní polymery vybírají ze skupiny kationaktivních polymerů ve formě směsných polymerů na bázi monomerů jako jsou trialkylamoniumalkyl(meth)akrylát, příp.

- 14 « ·· ·· ·· ·· ·· ·· e * * · · · · · · · • ·« ···· ···· 9 · · · · · ··· · · · · · • · 9 · · · ···· ·*· ·· ·· ·· ·· ··

-akrylamid; dialkyldiallydiamonných solí; polymerům analogických produktů reakce etherů nebo esterů polysacharidů s bočními amonnými skupinami, obzvláště derivátů guaru, celulózy nebo škrobu; polyaduktů ethylenoxidu s amonnými skupinami; kvatemámích ethyleniminových polymerů a polyesterů a polyamidů s kvatemámími bočními skupinami.

Mimořádně jsou v rámci této přihlášky upřednostňovány i přírodní polyuronové kyseliny a s nimi příbuzné látky, jakož i polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, příp. směsi těchto látek.

Podle vynálezu je možno do čistícího prostředku přidat mezi 0 a 5 hmotn. % enzymů, vztaženo na přípravek jako celek, aby se zvýšila výkonnost čistícího prostředku nebo aby byla při stejné kvalitě zajištěna čistící výkonnost za mírnějších podmínek. K nejčastěji používaným enzymům patří lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Upřednostňovanými proteázami jsou např.

BLAP®140 firmy Biozym, Optimase®-M-440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® nebo Esperase® firmy Gist Brocades nebo též Savinase® firmy Novo. Obzvláště vhodnými celulázami a lipázami jsou Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštní upotřebení jako amylázy nacházejí Duramyl® a Termamyl® 60 T a Termamyl® 90 T firmy Novo, jakož i Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes nebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Je možno použít i jiné enzymy.

Ostatní obsažené složky

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou kyslík obsahující bělící prostředky, s výhodou peroxoboritany alkalických kovů a jejich hydráty a peroxodiuhličitany alkalických kovů, přičemž v rámci vynálezu nacházejí své použití s výhodou peroxoboritan sodný jako mono- nebo tetrahydrát nebo peroxodiuhličitan sodný a jeho hydráty. Použitelné jsou rovněž peroxosírany.

Typickými kyslík obsahujícími bělícími prostředky jsou však i organické peroxokyseliny.

K s výhodou používaným organickým peroxokyselinám patří v prvé řadě neobyčejně účinná kyselina ftalimidoperoxykapronová, ale zásadně jsou použitelné i všechny jiné známé peroxokyseliny.

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou aktivátory bělícího procesu. Známými aktivátory bělícího procesu jsou sloučeniny, které obsahují jednu nebo více

• 9 9 9 99

9 9 9 9 · · • · · · · · · • · ····· ··

N-, popř. O-acylových skupin, jako látky ze třídy anhydridů, esterů, imidů nebo acylovaných imidazolů nebo oximů. Příklady jsou tetraacetylethylendiamin TAED, tetraacetylmethylendiamin TAMD a tetraacetylhexylendiamin TAHD, ale i pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl2,2-dioxohexahydro-l,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny isatinové ISA.

Jako aktivátory procesu bělení je možno použít sloučeniny, které za podmínek perhydrolýzy poskytují alifatické peroxokarbonové kyseliny, obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, obzvláště pak 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo případně substituovanou kyselinu per(oxo)benzoovou. Vhodné jsou látky, nesoucí O- a/nebo N-acylové skupiny s výše uvedeným počtem atomů uhlíku a/nebo případně substituované skupiny benzoylové. Upřednostňovány jsou několikanásobně acylované alkylendiaminy, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované deriváty triazinu, obzvláště l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylované glykolurily, obzvláště tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzensulfonát (η-, popř. iso-NOBS), anhydridy karbonových kyselin, obzvláště anhydrid kyseliny fialové, acylované vícemocné alkoholy, obzvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy.2,5-dihydrofuran, n-methyl-morfolinium-acetonitrilmethylsulfát (MMA) a z německých patentových přihlášek DE 196 16 693 a DE 196 16 767 známé enolestery, jakož i acetylovaný sorbitol a mannitol, případně jejich v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 popsané směsi (SORMAN), acylované deriváty cukrů, obzvláště pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfřuktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza, jakož i acylovaný, případně N-alkylovaný glukamin a glukonolakton a/nebo N-acylované laktamy, ku příkladu N-benzoylkaprolaktam, které jsou známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95/17498.

Z německé patentové přihlášky DE 196 16 769 známé hydrofilně substituované acylacetaly a v německé patentové přihlášce DE 196 16 770, jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/14075 popsané acyllaktamy jsou rovněž přednostně užívány. Je možné použít i z německé patentové přihlášky DE 44 43 177 známé kombinace běžných aktivátorů bělícího procesu. Takové aktivátory bělícího procesu jsou obsaženy v obvyklém množstevním rozsahu, s výhodou v množstvích od 1 hmotn. % do 10 hmotn. %, obzvláště od 2 hmotn. % do 8 hmotn. %, vztaženo na prostředek jako celek.

Dodatečně ke shora uvedeným běžným aktivátorům bělícího procesu nebo místo nich mohou být obsaženy i z evropských patentových spisů EP 0 446 982 a EP 0 453 003 známé sulfoniminy

9 · 9 · 9 9 · 9 ·· 9 • · · 9 9 9 9 9 9 9 9 ·· 999 999999 99 9

- 16 99999 99 99 99 99 a/nebo bělící proces zesilující soli přechodných kovů, případně komplexy přechodných kovů jako tak zvané katalyzátory bělícího procesu. K v úvahu přicházejícím sloučeninám přechodných kovů patří obzvláště z německé patentové přihlášky DE 195 29 905 známé komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu a jejich z německé patentové přihlášky DE 196 20 267 známá N-analoga, z německé patentové přihlášky DE 195 36 082 známé karbonylové komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu, v německé patentové přihlášce DE 196 05 688 popsané komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia, molybdenu, titanu, vanadu a mědi s dusík obsahujícími tripoidními ligandy, z německé patentové přihlášky DE 196 20 411 známé aminové komplexy kobaltu, železa, mědi nebo ruthenia, v německé patentové přihlášce DE 44 16 438 popsané komplexy manganu, mědi a kobaltu, v evropské patentové přihlášce EP 0 272 030 popsané komplexy kobaltu, z evropské patentové přihlášky EP 0 693 550 známé komplexy manganu, z evropské patentové přihlášky EP 0 392 592 známé komplexy manganu, železa, kobaltu a mědi. a/nebo v evropské patentovém spisu EP 0 443 651 nebo v evropských patentových přihláškách EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519 popsané komplexy manganu. Kombinace z aktivátorů bělícího procesu a z katalyzátorů bělícího procesu na bázi přechodných kovů jsou ku příkladu známy z německé patentové přihlášky DE 196 13 103 a z mezinárodní patentové přihlášky WO 95/27775. Přednost je dávána aktivátorům bělícího procesu ze skupiny několikanásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiaminu (TAED), Nacylimidům, obzvláště N-nonanoyljantarimidu (NOSÍ), acylovaným fenolsulfonátům, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxy-benzensulfonátu (η-, popř. iso-NOBS), MMA, s výhodou v množstvích až do 10 hmotn. %, s obzvláštní výhodou od 0,1 hmotn. % až do 8 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou od 2 až do 8 hmotn. % a se zcela mimořádnou výhodou od 2 až do 6 hmotn. %, vztaženo na prostředek jako celek.

Bělící proces zesilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou vybrané ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu, síranu manganatého, se používají v obvyklých množstvích, s výhodou v množství až do 5 hmotn. %, obzvláště od 0,0025 hmotn. % do 1 hmotn. % a s obzvláštní výhodou od 0,01 hmotn. % do 0,25 hmotn. %, vždy vztaženo na prostředek jako celek. Ve zvláštních případech je rovněž možno použít i větší množství aktivátoru bělícího procesu.

• ·

♦ · • ·

- 17 Prostředky na mytí nádobí podle tohoto vynálezu mohou jako obsaženou složku (I) pro ochranu předmětů, podrobovaných mytí, nebo myčky jako takové obsahovat inhibitory koroze, přičemž zvláštní význam při strojním mytí nádobí připadá především prostředkům na ochranu stříbrných předmětů. Použitelné jsou podle stavu techniky známé látky, jak jsou popsány např. v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 nebo v DE 43 38 724. Obecně je možno především použít prostředky na ochranu stříbrných předmětů, vybrané ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzotriazolů, aminotriazolů, alkylaminotriazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. S obzvláštní výhodou je možno použít benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol. V čistících směsích daného složení lze často navíc nalézt aktivní chlor obsahující prostředky, které mohou výrazně snížit korozi stříbrných povrchů. V chloru prostých čistících směsí se podle shora uvedených písemností používají především kyslík a dusík obsahující organické sloučeniny s redukčně/oxidační aktivitou, jako dvoj- a trojmocné fenoly, např. hydrochinon, pyrokatechin, hydroxyhydrochinon, kyselina gallová, floroglucin, pyrogallol, příp. deriváty těchto tříd sloučenin. Často najdou své použití i anorganické sloučeniny (ve formě solí a komplexů), jako soli kovů Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Přednost je přitom dávána solím přechodných kovů, které jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, obzvláště upřednostňovány jsou kobalt(amin)ové komplexy, kobalt(acetát)ové komplexy, kobalt(karbonyl)ové komplexy, chloridy kobaltu nebo manganu a síran manganatý. K zabránění koroze na předmětech, podrobovaných mytí, je možno použít i sloučeniny zinku.

V tvarovaných tělesech podle tohoto vynálezu mohou všechny v předchozím textu popsané obsažené složky (I) zastávat i funkci dalších obsažených složek, pokud je jinými obsaženými složkami splněna podmínka rozsahu, odpovídající tomuto vynálezu.

V čistících prostředcích podle tohoto vynálezu je možno použít ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné buildery především pro vázání vápníku a hořčíku. Přitom je přednost dávána ve vodě rozpustným builderům, neboť tyto zpravidla méně tíhnou k tomu, aby na nádobí a tvrdých površích vytvářely nerozpustné zbytky. Obvyklými buildery, kterých je možno v rámci tohoto vynálezu přidávat mezi 10 a 90 hmotn. %, vztaženo na přípravek jako celek, jsou nízkomolekulámí polykarbonové kyseliny a jejich soli, homopolymemí nebo kopolymemí polykarbonové kyseliny a jejich soli, uhličitany, fosforečnany a křemičitany. K ve vodě nerozpustným builderům patří zeolity, které je rovněž možno použít, stejně jako směsi v předchozím textu uvedených builderových látek.

• · • ·

- 18 φ · φ φφφφ ·· φφ φφ φφ

Přednostně se používají citran trojsodný a/nebo tripolyfosforečnan pentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.

Jako další součásti je možno přidávat nosiče alkálií. Za nosiče alkálií se považují hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, seskvikarbonáty alkalických kovů, alkalické křemičitany, alkalické metakřemičitany a směsi v předchozím textu uvedených látek, přičemž se ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou používají alkalické uhličitany, obzvláště uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný nebo seskvikarbonát sodný.

Zvláště upřednostňován je builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

Zvláště upřednostňován je rovněž builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanů sodného.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí zásadě v úvahu všechny běžné povrchově aktivní látky. Upřednostňovány jsou neionogenní povrchově aktivní látky a mezi nimi v prvé řadě mírně pěnící neionogenní povrchově aktivní látky, ale v úvahu přicházejí i jiné mírně pěnící povrchově aktivní látky. Zvláště upřednostňovány jsou alkoxylované alkoholy, a to zejména ethoxylované a/nebo propoxylované, alkylpolyglykosidy a alkylpolyglukamidy.

Odborník přitom pod pojem „alkoxylované alkoholy“ rozumí obecně produkty reakce alkylenoxidu, s výhodou ethylenoxidu, s alkoholy, ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou s alkoholy s dlouhými řetězci (Cjo až Cis, s výhodou mezi C12 a Ci6, jako např. Cn-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17,- a Cu-alkoholy). Z n molů ethylenoxidu a z jednoho molu alkoholu vznikne zpravidla v závislosti na reakčních podmínkách komplexní směs adičních produktů s rozdílným stupněm ethoxylace. Další způsob provedení spočívá v použití směsí alkylenoxidů, s výhodou směsi ethylenoxidu a propylenoxidu. Podle přání je možno na závěr syntézy prováděnou etherifikací alkylovými skupinami s krátkými řetězci, s výhodou butylskupinou, dospět k třídě látek zvaných „uzavřené“ alkoholethoxyláty, které je možno rovněž použít ve smyslu tohoto vynálezu. Obzvláště upřednostňovány ve smyslu tohoto vynálezu jsou přitom • · · · • ·

- 19 vysoce ethoxylované mastné alkoholy nebo jejich směsi s ethoxyláty mastných alkoholů s uzavřenými koncovými skupinami.

Alkylpolyglykosidy jsou povrchově aktivní látky, které je možno získat reakcí cukrů a alkoholů podle příslušných způsobů preparativní organické chemie, přičemž podle typu výroby vznikne směs monoalkylovaných, oligomemích nebo polymemích cukrů. Upřednostňovanými alkylpolyglykosidy mohou být alkylpolyglukosidy, přičemž s obzvláštní výhodou je alkoholem mastný alkohol s dlouhým řetězcem nebo směs mastných alkoholů s dlouhými řetězci a stupeň oligomerizace cukrů se pohybuje mezi 1 a 10.

Polyhydroxyamidy mastných kyselin (glukamidy) jsou acylované reakční produkty reduktivní aminace cukru (glukózy) čpavkem, přičemž se jako acylační činidlo obvykle používají mastné kyseliny s dlouhými řetězci, estery mastných kyselin s dlouhými řetězci nebo chloridy mastných kyselin s dlouhými řetězci. Když se místo čpavku k redukci použije methylamin nebo eťhylamin, vznikají při této reakci sekundární aminy, tak jak je to např. popsáno ve SÓFW-Journal, 119, (1993), 794-808. S výhodou se ve zbytcích mastných kyselin používají délky uhlíkových řětězců od Cé do Ci2.

Oblasti tvarovaného tělesa mohou být obarvené. Obzvláště výhodné přitom je, když je ve tvarovaném tělese rozdílně obarvena jedna nebo více nebo všechny oblasti tvarovaného tělesa.

V jednom zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito červené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito zelené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito žluté barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použitá barva směsí různých barev.

Zvláště důležitá je stabilita skladování tvarovaného tělesa. Přitom je podle tohoto vynálezu obzvláště výhodné, když přírůstek hmotnosti oblasti s obsaženou složkou (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn. %, s výhodou není větší než 40 hmotn. %, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn. %, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn. % a v nejpříznivějším případě není větší než 5 hmotn. %.

• · · · · 9 · · · ·· • · · · · · · · « » « · • · · · · · · 9 9 9 9 • · · · * 9 9 9 9 9 9 9 9 9

- 20 99 9 9 9 ·· · · 9 9 9 9

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když ztráta aktivní látky obsažené složky (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn. %, s výhodou není větší než 40 hmotn. %, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn. %, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn. % a v nejpříznivějším případě není větší než 5 hmotn. %.

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nej příznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

• · 4 4 49 44 44 • 4 9 · 4 4 0*44

4 94 9 9 »4 *

944 4 94444 94 9

Příklady provedení vynálezu

V dalším uváděné receptury byly smíchány a slisovány na tvarovaná tělesa. V závorkách uváděné obsažené složky jsou příklady pro danou třídu látek, mohou být však nahrazeny jinými, ve vynálezu vyjmenovanými látkami. Rámcové receptury představují upřednostňovaná rozmezí tohoto vynálezu.

Při měření účinnosti byla pro ten který konkrétní případ zvolená obsažená složka (I) převedena do rozmezí podle tohoto vynálezu. V jiném rozmezí (v jiných rozmezích) bylo tato složka podle tohoto vynálezu redukována, popř. zcela vypuštěna před tím, než byly provedeny příslušné zkoušky.

Jedna z možných rámcových receptur (Ra) a pokusné receptury (Va) (údaje v hmotn. %):

Obsažená složka	Ra	Val	Va2	Va3	Va4	Va5	Va6	Va7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	54,8	56,4	30,5	43	48	48	47
Uhličitan sodný	5-25	15,9	13,2	21,5	7	20	12	24
Dikřemičitan sodný	0-40	7,3	7,5	33,7	20	3	14
Polymer (Sokolan CP5)	0-10	2,2	2,2			1		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8				0
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		3
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	9,0	9,0	6,7	15	10	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)(Co- pentamin-Cl)	0-5	2,1	2,1		3	2	1	1,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	3	3	3	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2	2	3	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		2			1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	2	4	3	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,3	0,2		0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10					6
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0				3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	1	0,4	1	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	0,7	0,4		1,5

- 22 • 9 · · • ♦ 9 ·

9 · ·

9 999·

99 ; t: i

9 9 9

9· 99

Builderový systém shora uvedené rámcové receptury je možno rovněž vytvořit následujícím způsobem (všechny ostatní obsažené složky zůstávají stejné, jako v případě a).

Obsažená složka	Rb	Vbl	Vb2	Vb3	Vb4	Vb5	Vb6	Vb7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	59	56	53	48	48	48	47
Uhličitan (uhličitan sodný)	5-25	21,2	20,3	22,7	17	20	16	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		2	10	5	4		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		3

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn. %): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Re	Vel	Vc2	Vc3	Vc4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	15-35	30	21	35	40
Uhličitan (uhličitan sodný)	25-35	39	50	40	35
Kyselý uhličitan sodný	10-20	14	19	15	12
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	3	0
Dikřemičitan sodný	0-10
Dikřemičitan sodný	0-10	0	0	0	5
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-10	7	8	5	5
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	0	1	1
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	0	0	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2	1	1	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0	0,3	0
Parafin (teplota tání : 53 °C)	0-10	0	0		0
Parfém	0-1	0	0	0,7	0
Barvivo	0-4	0,5	0	1	0

- 23 • ·

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn. %)·' Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rd	Vdl	Vd2	Vd3	Vd4
Citran trojsodný	20-55	44	34	44	44
Kyselý uhličitan sodný	5-35	24	9	34	20
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-10	7
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		6
Dikřemičitan sodný	0-25		20
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-22	9	16	17
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-25	3	1	0	20
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-5	2,5	3	1	5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-5	2	3	1	5
Fosfonát, popř. kyseliny fosfonová	0-5	1,5	2,3		2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5	1,7	2	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0,5
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	3	1,5
Parfém	0-1	0,9	0,5	1	1
Barvivo	0-4	0,1	1,5		2

Obsažená složka	Re	Vel	Ve2	Ve3	Ve4
Citran (citran trojsodný)	20-55-	32	36	38	24
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	20-55	26	23	24	24
Uhličitan (uhličitan sodný)	1-15	11	10	11	15
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		5	1,5	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-25	3			6
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	16	3	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	0,5	5	2	3
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5		5	3	2

· · · · · 4 44 4# ♦ 44 4 ♦ 44 4 4 · 4 4 • 44 4444 4 i 4 4 • 4 4 · 4 4 4·4· 4 44 4

44· 44 4 4444

444·· 44 ·4 44 44

Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5		5	0,5	2
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	2	2		2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	6	4	5	0,8
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5		2,8	2
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3			0,2	0,2
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10
Parfém	0-1	1	1		1
Barvivo	0-4	0	1		1

Obsažená složka	Rf	Vfl	Vf2	Vf3	Vf4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	40-60	49	49	49	50
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-20		17	19	5
Polymer (Sokalan CP5)	0-15	2	4	1	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-30	24	6	5	10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-15	10	8	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1,5	2	3	2
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2	2	1,5	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	3,9	2	1,5	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-8	0,8	1	1	2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	0,2	4	3,7	5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-8	1,6	2	4	3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-5	0,1	0,5	0,3	0,5
Parfém	0-2	1	0,5	0,5	0,5
Barvivo	0-4	3	2	0,5	1

- 25 »« 44 ♦ · 44 44 • ♦ 4 4 4 4 4 4 4 4 ·· 4 4 · 4 « i « 4

4 · 4 ···»·· 4 · φ

4« 44 4 4444

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (údaje v hmotn. %): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rg	Vgl	Vg2	Vg3	Vg4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	55,7	59,6	46,5	47
Dikřemičitan sodný	5-40	22,3	17,5	39,2	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	10	10	6,7	10
Aktivátor bělícího procesu (Co-kata- lyzátor)	0-2	1,1	1,1		0,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0.3	0,3	0	0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0	3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	1,5

Obsažená složka	Rh	Vhl	Vh2	Vh3	Vh4	Vh5	Vh6	Vh7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	40	40	40	45	45	50	35
Metakřeničitan sodný (pentahydrát)	5-45	45	10	40	10	30	20	35
Metakřemičitan sodný (bezvodý)	5-40	10	10	8	10	8	5	10
Dikřemičitan sodný	0-40	0	30	0	15	10	5	0

• *

- 26 • · · ♦ · 9 · 9 · 9 9 9

99 9999 9 9 9 · • 9 *99 9 999*9 99 9

99* *9 * 9999

999 99 99 *9 99 *9

Parafinový olej	0-10	4	5	5	5	6	5	0
Bělicí prostředek (kyselina trichlorisokyanurová)	0,5-10	1	2	2	3	1	5	5
Enzym (amyláze) (Duramyl 60 T)	0-5			1	2		2	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5			1	2		2	2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5		2	2	2		2	3
Tableto vací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10		1		4		2	4
Parfém	0-1		0,3	0,3	1		1	0,5
Barvivo	0-4		0,7	0,7	1		1	2,5

Byla zkoušena jedna další rámcová receptura (R) a pokusné receptury: (V):

Obsažená složka	Ri	Vil	Vi2	Vi3
Uhličitan sodný	35-55-	43,5	45	55
Kyselý uhličitan sodný	15-35	15	25	34
Polymer (Sokalan CP5)	3-10	5	3	0
Metakřemičitan sodný	0-10	3	2	0
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	5-12	6	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	2	0
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	1	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	1	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	2	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	1	2	1
Tableto vací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-5		3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	1	0
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	0	2	0
Parfém	0-1	0	1	0
Barvivo	0-4	1	1	1

- 27 4 44 44 44 44 4«

44f 4 · 44 « 9 44 4

44 4444 4444

944 444444 44 4

444 44 4 4444

444 44 44 44 44 44

Pokud by mělo být v tvarovaném tělese podle tohoto vynálezu obsaženo více fází, pak může být každá receptura součástí každé jednotlivé fáze, tzn. že se v tomto případě podíly nevztahují, jak je to běžné, na recepturu jako celek, ale na složení jednotlivé fáze.

V každé z receptur mohou samozřejmě být v krajně malých množstvích obsaženy ještě i jiné, v prostředcích pro strojní mytí nádobí obvykle obsažené složky (např. plniva; konzervační prostředky apod.), přičemž je třeba jiné složky změnit úměrně jejich obsahu.

Výroba tvarovaných těles podle tohoto vynálezu používá operace, které jsou odborníkovi v tomto oboru známy v jiných souvislostech. Při výrobě tvarovaného tělesa upřednostňovaného tvaruje v první fázi nezbytné, aby v tabletě existovala prohlubeň, přičemž tato prohlubeň obsahuje jako obsaženou složku (I) chlorový bělící prostředek. K výrobě dochází v upřednostňovaném případě tak, že se do tvarovaného tělesa vyrazí prohlubeň a tato prohlubeň se zaplní. Vyražení je možno provést rotačním lisem firmy Korsch, v zde uvažovaném případě byl použít tabletovací lis firmy Fette. Byla zvolena tableta kulatého tvaru (26 x 36 mm) a na jedné straně byla razníkem vytvořena směrem dovnitř do hloubky 5 mm prohlubeň, přičemž plocha základny byla zvolena tak, aby do ní bylo možno vpravit objem 1 ml a aby tableta nakonec měla opět hladký povrch.

Poté se provede zaplnění kapalnou směsí parafinu s účinnou složkou (I) a směs se nechá vychladnout. Toto chladnutí je možno podporovat běžně známými technickými metodami.

Jak již bylo uvedeno, byla obsažená složka (I) podle tohoto vynálezu v odpovídající receptuře, která obklopuje zaplněnou oblast, předem co do množství redukována a v příkladech a zkouškách, které jsou k dispozici, v obklopujících oblastech vynechána.

Ve srovnávacích pokusech s homogenními (obsažená složka(I) neodpovídala tomuto vynálezu) a některými v obchodech obvyklými tabletami prokázaly tablety podle tohoto vynálezu svou převahu.

Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu stability skladování. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu čistění čajových znečistěnin. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu čistění k enzymům se vztahujících znečistěnin.

- 28 • 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9

9 9 · 9

9 · 9 9 999

999 99 99 ·· «9 • 9 9 ·

9 9 9 • 9 9 9 • 9 9 9

99

Dodatečně byly zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu ověřovány technicky nevyškolenými osobami za k praxi se vztahujících podmínek metodou srovnání s homogenními tabletami. Mimo pokynů o dávkování a obecných bezpečnostních pokynů nebyl u skupiny pokus provádějících osob žádným způsobem ovlivňován způsob nakládání s testovanými prostředky v na trhu dostupných myčkách nádobí. Tento srovnávací pokus dopadl velmi dobře.

Výsledky čistění byly v tomto případě hodnoceny jako obzvláště příznivé.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky podle rámcové receptury Ra, které obsahovaly jako bělící složku aktivní chlor (dichlorkyanurat) jednou v homogenním rozdělení v tabletě a po druhé podle nároku 1 tak, že aktivní chlor byl dalekosáhle oddělen od jiných (zvláště enzymy obsahujících) složek. Stabilita skladování po dvou týdnech byla v případě homogenní tablety jasně horší, takže bylo možno zjistit žádný uspokojivý čistící účinek co se týká mléka a škrob obsahujících nečistot.

To platí pro zcela normální konfekcionování složky aktivátoru bělení v oblasti (I), kterou v uváděném příkladě představovala prohlubeň. Ještě zřejmější je tento efekt při použití směsi chlor obsahující složky a parafinu v standardním programu při 55 °C. Výsledky čistění byly lepší už i bezprostředně po výrobě. Tento efekt se zesiloval při skladování. Obzvláště u čaje, připáleného masa, spáleného masa, vajíček a směsi škrobů se ukázala zřetelně lepší čistící výkonnost než u tvarovaných těles bez oblasti (I), bez homogenně rozložené složky (I) a u některých v obchodě dostupných čistících prostředků.

Tento efekt bylo možno pozorovat již u parafinů s teplotou tání 40-44 °C. Vyhraněnější je tento efekt u parafinů s teplotou tání 46-48 °C. Rovněž silně zřetelný je čistící efekt u parafinů s teplotou tání 57-60 °C.

Výsledky ukazují jednoznačně, že prostředky podle tohoto vynálezu vykazují převahu nad běžnými tabletovanými prostředky pro mytí nádobí.

V dalších příkladech byly vyrobeny disperze tavenin kyseliny dichlorisokyanurové (DICA) v obalových látkách, které dokládají kladné efekty. Přitom byla slisováním pomocí razníku, vykazujícího čep, vyrobena tvarovaná tělesa s prohlubní (hmotnost 24 g). Složení (v hmotn. %, vztažených na předsměs) a tím tvarovaných těles s prohlubní ukazuje následující tabulka 1:

- 29 • FF ·· · F * * FF ·· ·· • · · · • F F · • · · · • F · F

FF FF

Tabulka 1: Složení předsměsi (hmotn. %)

	Předsměs
Uhličitan sodný	24,8
Tripolyfosforečnan sodný	62,6
Peroxoboritan sodný	7,5
T etraacetylethylendiamin	1,1
Benzotriazol	0,7
Ci2.mastný alkohol s 3 EO	Γ 1,9
Barvivo	0,1
Enzymy	0,7
Parfém	0,1
PEG 400	0,5

Ohřátím toho kterého obalového materiálu a zamícháním pevné aktivní látky (DICA) byly vyrobeny disperze tavenin SDE 1 a 2, jejichž složení (v hmotn. %, vztaženo na taveninu) jsou uvedena v následující tabulce:

	SDE1	SDE 2
Kyselina dichlorisokyanurová (DICA)’	35	35
Parafin (teplota tání 46-48 °C)	65	-
Parafin (teplota tání 57-60 °C)

* sodná sůl: Oxidan ® DCN/WP (3V Sigma)

Disperze tavenin byly do tvarovaných těles plněny způsobem, popsaným v německé patentové přihlášce DE 198 31 704.2 a nechaly se poté vychladnout. Přitom vykazovala tvarovaná tělesa před naplněním hmotnost 24 g a do každého z nich bylo vpraveno 1,3 g disperze tavenin. Čistící výkonnost tvarovaných těles El a E2, plněných disperzemi tavenin SDE 1 a SDE 2, byla testována na čajových znečistěninách. Za tímto účelem byla podle (1) vyrobena čajová znečistěnina a zašpiněné šálky byly čištěny v běžné, v domácnostech používané myčce nádobí.

(1) Vytvoření čajových znečistěnin

- 30 ··*· ·♦·♦ * · · · * ·« ·0«« 0000 0 0 0 0 0 0 000 0 0 0 0 0 000 00 0 0000

000 00 00 00 00 00

V kotli pro úpravu vody bylo v krátké době ohřáto 16 1 chladné městské vody (tvrdosti 16 °d) až těsně pod teplotu varu. Při přikrytí kotle pokličkou se nechá 96 g černého čaje v nylonovém sáčku „táhnout“ po dobu 5 minut. Poté se čaj převede do máčecí aparatury s topením a míchadlem.

čajových šálků bylo 25krát v jednominutovém taktu při 70 °C ponořeno do takto připraveného výluhu. Po odkapání byly šálky sejmuty z věšáku a následně otvorem směrem dolů uloženy na plech za účelem usušení.

(2) Výsledky pokusu

Čistící výkonnost prostředků vůči čajové znečistěninám, vytvořeným podle předpisu bodu (1), byla odborníky posuzována vizuálně a oznámkována, přičemž na stupnici od 0-10 odpovídá známka „0“ nulovému vyčistění a známka „10“ odstranění skvrn bez jakýchkoliv zbytků.

Tyto tzv „čajové hodnoty“ byly měřeny pro následující podmínky mytí: 55 °C /tvrdost vody 16 °d při hlavním mycím chodu (tzv.“tvrdé podmínky“), jakož i při 55 °/ 3 °d. Jako myčka nádobí byl použit model Miele G590 s univerzálním programem. Následující tabulka ukazuje dosaženou čistící výkonnost prostředků El až E2 ve srovnání s tvarovaným tělesem bez náplně V.

	V	El	E2
Čajová hodnota 3 °d	7,0	10,0	10,0
Čajová hodnota 16 °d	4.7	8,2	7,6

Výsledky ukazují, že tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu El a E2 mají při čistění čajových znečistěnin oproti srovnávacímu tvarovanému tělesu V výraznou převahu.

V dalším příkladě byla podle poznatků, uváděných v německé patentové přihlášce DE 197 27 073.5 kyselina dichlorisokyanurová (DICA) zalita do parafinu podle následující receptury:

DICA	35 hmotn. %
TylosaMH 50	15 hmotn. %
Parafin (57-60 °C)	50 hmotn. %

1,3 g tímto způsobem obaleného bělícího prostředku bylo nasypáno do prohlubeniny shora popsaných tvarovaných těles a stlačeno do tvaru pevného jádra. Čistící výkonnost tímto

- 31 • ·· ·· ·· 99 • · » · · · · · 9

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 999 9 9 99 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 99 99 způsobem vyrobeného tvarovaného tělesa E3 se pohybovala podle shora uvedených podmínek testování okolo 10,0 (3 °dH), popř. 8,5 (16 °dH), kde 1 °dH = 0,178.10'³ mol/1.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tvarované těleso, obsahující builderové látky, nosiče alkálií, bělící prostředky a enzymy a povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že v oblasti ne větší než 40 obj. % je obsaženo více než 80 hmotn. %. směsi aktivní látky (I), bělícího prostředku ze skupiny chlorových bělících prostředků a tavitelné složky ke kontrole rozpustnosti, vybrané ze skupiny povrchově aktivních látek, parafinů, mikrovosků a výšemolekulámích polyethylenglykolů.
2. Tvarované těleso podle nároku 1,vyznačující se tím, že oblast mezi 1 a 30 obj. %, se zvláštní výhodou mezi 2 a 25 obj. % a se zcela zvláštní výhodou mezi 3 a 20 obj. % tvarovaného tělesa obsahuje více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou více než 95 hmotn.

%, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).
3. Tvarované těleso podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že tato obsažená složka (I) je směs bělícího prostředku ze skupiny chlorových prostředků a další obsažené složky ze skupiny aktivátorů bělícího procesu a/nebo prostředek na ochranu stříbrných předmětů a/nebo enzym a/nebo složka ke kontrole rozpustnosti a nebo dalších obsažených látek.
4. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden bělící prostředek vybraný ze skupiny trichlorkyanurových kyselin, dichlor- a monochlorkyanurátů, chlornanů a jiných obvyklých chlor obsahujících bělících prostředků.
5. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavitelná složka je parafin.
6. Tvarované těleso podle nároků 5, v y z n a č u j í c í se tím, že parafin má teplotu tání vyšší než 40-44 °C, s výhodou vyšší než 46-48 °C, se zvláštní výhodou mezi 57-60 °C.
7. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje i jeden nebo více builderů ze skupiny glukonátů, nízkomolekulámích polykarbonových kyselin a jejich solí, homopolymemích a kopolymerních polykarbonových kyselin a jejich solí, uhličitanů, fosforečnanů a křemičitanů, s výhodou citran trojsodný

- 33 ~ ^3 Γ

9 99 9* 99 99 ·· ' • 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 • *· *99» 9999 • 9 9 9 9 9 99« 9 9 9 9 9

999 99 9 9999 ••9 99 99 99 99 99 a/nebo tripolyfosforečnan pentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.
8. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že jako builderový systém obsahuje směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanů sodného.
9. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látky jsou vybrány ze skupiny neionogenních povrchově aktivních látek, s výhodou mírně pěnících neionogenních povrchově aktivních látek, s obzvláštní výhodou z alkoxylovaných a/nebo propoxylovaných mastných alkoholů, alkylpolyglykosidů a alkylpolyglukamidů a/nebo směsí shora uvedených povrchově aktivních látek.
10. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jeden prostředek na ochranu stříbrných předmětů, vybraný ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzentriazolů, aminotriazolů, alkylaminotiazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. se zvláštní výhodu benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol.
11. Tvarované těleso podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se tím, že soli přechodných kovů jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, s výhodou kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu a síranu manganatého.
12. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že složka a/nebo složky ke kontrole rozpustnosti je(j sou) vybrána(y) ze skupiny parafinů, mikrovosků a vysokomolekulámích polyethylenglykolů.
13. Tvarované těleso podle některého z nároků 1 až 13,vyznačuj ící se tím, že složka a/nebo složky ke kontrole rozpustnosti je(j sou) vybrána(y) ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, příp. směsí kyselina citrónová/kyselý uhličitan, a/nebo celulóz a derivátů celulózy.

• ·» 0« 90 00

00 0 · 0000 000« • 0« 9*09 0000

0 0 0 0 0 9 000 « 0 0 0 0 _ο . 0000000000
14. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že některá složka a/nebo složky bělícího prostředku, zvláště složka obsahující chlor, není v jedné z fází společně konfekcionována s parfémovou složkou.
15. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že složka pro ochranu stříbrných předmětů není konfekcionována s jednou z bělících složek nebo s bělicí složkou.
16. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že jedna ze složek nebo složka ke kontrole rozpustnosti je konfekcionována společně s aktivátorem bělícího procesu
17. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, vyznačuj ícíse tím, že jedna ze složek nebo složka ke kontrole rozpustnosti je konfekcionována společně s enzymy.
18. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jedna ze složek nebo složka ke kontrole rozpustnosti je konfekcionována společně s bělícím prostředkem.
19. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jedna ze složek nebo složka ke kontrole rozpustnosti je konfekcionována společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů.
20. Tvarované těleso podle některého z předcházejících nároků, vyznačuj í c í se tím, že jedna ze složek nebo složka ke kontrole rozpustnosti je konfekcionována společně s alespoň 50 hmotn. %, s výhodou s více než 70 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 90 hmotn. % povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek jako celku.