CZ20002494A3

CZ20002494A3 - Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí

Info

Publication number: CZ20002494A3
Application number: CZ20002494A
Authority: CZ
Inventors: Rudolf Piel
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1998-12-21
Publication date: 2001-12-12
Also published as: DE19758177A1; CN1283221A; JP2002500269A; PL341436A1; HUP0101376A2; EP1044256A1; SK10022000A3; WO1999035233A1; CA2298842A1

Description

(54) Název přihlášky vynálezu:

Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí (57) Anotace:

Tvarované těleso s mycí a čistící aktivitou s definovaným rozpustnostním profilem obsahuje definovanou obsaženou složku (I) v definované oblasti. Tvarované těleso se skládá ze dvou primárních tvarovaných těles, která se předem vylisují na běžném tabletovacím lisu, strojově k sobě přiblíží a poté slisují na společnou tabletu.

CZ 2000 - 2494 A3 • 4 ·· 4 · · * · · • 4 4 · 4 ·

4 4 4 4 4 4 ·

4 4 4 4 4

Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby tvarovaných těles s mycí nebo čistící aktivitou, v prvé řadě tablet jako tablet pro mytí nádobí, tablet pro praní prádla, tablet bělících prostředků, tablet se solemi na odstraňování skvrn nebo tablet na změkčování vody pro použití v domácnostech, obzvláště pro strojové použití.

Dosavadní stav techniky

Tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, obzvláště tablety, mají oproti práškovitým prostředkům řadu výhod, jako snadné zacházení s nimi, jednoduché dávko vám, jakož i menší potřebu objemu při jejich balení.

Problémy však vnikají tím, že k dosažení postačující tvarové a lomové stability je třeba při lisování práškovitých složek používat poměrně vysoké lisovací tlaky. Na základě silného zhutnění vykazují tímto způsobem vyrobené tablety při jejich použití a skladování často nedostačující stabilitu co se týká v nich obsažených citlivých složek (bělící prostředky, parfémy, enzymy, prostředky pro ochranu stříbrných předmětů, barviva, povrchově aktivní látky), sníženou výkonnost (především při znečistění, např. čajem, mlékem, škrobem) ve srovnání se srovnatelnými množstvími aktivní látky v jiných vyráběných formách, v některých případech vylepšení schopnou ochranu citlivých materiálů, které mají být čištěny, a zhoršené rozpadové a rozpouŠtěcí vlastnosti.

Podle některých patentových spisů, týkajících se stavu techniky, mají být některé z těchto problémů zdánlivě vyřešeny.

Často však není spotřebitel schopen se o těchto tam popsaných výkonnostních výhodách přesvědčit. Odtud pak vyplývá důležitý problém pro subjekty nabízející tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, aby spotřebitele v tomto směru uspokojili.

Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo připravit co do výkonnosti silná, snadno použivatelná tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, především tablety s prostředky pro mytí nádobí, tablety s prostředky pro praní prádla, tablety se solemi pro odstraňování skvrn nebo tablety pro změkčování vody, použitelná v domácnostech, obzvláště pro strojové použití, s vysokou • · • · · · ···· ·· · ·· ·· · «· · • · · · 9 9 9 9 9 9 ····· · ······ ···· · · · · · · stabilitou při skladování, malými náklady na bálem, dobrým parfémovým profilem a definovaným rozpustnostním profilem, která by u zákazníků vyvolávala především vysokou spokojenost.

Tento problém byl překvapivě vyřešen tvarovaným tělesem, u něhož je obsažená složka (I) převážně k dispozici v definované oblasti, přičemž tato oblast > buď nepředstavuje více než 40 % obj. tvarovaného tělesa, > nebo je přesně ve třech prostorových směrech obklopena jinými obsaženými látkami, > nebo se rozpouští rychleji > nebo na ni nepřipadá více než 40 % povrchu tvarovaného tělesa jako celku.

Podstata vynálezu

Předmětem přihlášky je způsob, kterým se vyrábí tvarované těleso, které obsahuje definovanou obsaženou složku (i) v definované oblasti, přičemž se tvarované těleso skládá z alespoň dvou primárních tvarovaných těles, která se předem vylisují na běžném tableto vacím lisu, strojově k sobě přiblíží a poté slisují na společnou tabletu.

Obzvláště výhodné přitom je, když se k výrobě primárních tvarovaných těles použijí prášky, granuláty, mikrotablety a tvarovaná tělesa menších rozměrů než jsou rozměry konečných tvarovaných těles.

V další upřednostňované formě provedení se tvarovaná tělesa vybaví vhodnými dutinami tak, aby po definitivním slisování tvarovaného tělesa jako celku běžnými lisovacími tlaky vznikla homogenní plocha bez hran. V mimořádně upřednostňované formě představuje jedno primární tvarované těleso negativ druhého (nebo dalších) primámího(ch) tvarovaného(ých) tělesa(s).

Obsaženou složkou (I) může přitom být bělící prostředek ze skupiny bělících prostředků na bázi chloru nebo kyslíku, aktivátor bělícího procesu, prostředek pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučenina, enzym, povrchově aktivní látka nebo složka nebo přípravek ke kontrole rozpustnosti. Obsažená složka (I) však může být i směsí více těchto složek.

Obzvláště výhodné je, když je obsažená složka (I) směsí složky, popř. přípravku ke kontrole rozpustnosti a alespoň některé další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího ·· ·· · · · · ·· • ·· · ·· · · · · · · ···· · · · · · · ············ •Q 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

J 99 99 999 999 99 99 prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

Rozhodující vliv na vlastnosti tablety mohou mít i objem oblasti s obsaženou složkou (I), rozpustnost, povrch a způsob slisování.

Rovněž výhodné ve smyslu předloženého vynálezu může být, když v oblasti, která není větší než 40 % obj., s výhodou mezi 1 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 2 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 3 a 20 % obj. tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou celé množství některé přítomné obsažené složky (I).

Kladně se rovněž na tvarované těleso podle tohoto vynálezu projeví, když oblast s více než 80 % hmotn., s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou celé množství některé přítomné obsažené složky (I) je přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, v tvarovaném tělese obsaženými složkami.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když se oblast s více než 80 % hmotn., s výhodou s více než s 90 % hmotn., se zvláštní výhodou s více než s 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou s celým množstvím některé přítomné obsažené složky (I) rozpouští o více než o 5 %, s výhodou o více než o 10 %, se zvláštní výhodou o více než o 25 %, s mimořádnou výhodou o více než o 50 % a v nej příznivějším případě o více než o 100 % rychleji než některá a/nebo zbývající oblast(i) tvarovaného tělesa.

Velmi vhodné může být i to, když na oblast s obsaženou složkou (I) nepřipadá více než 40 % povrchu, s výhodou mezi 5 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa a je v ní obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou celé množství některé přítomné obsažené složky (I).

Rozpustnost:

Rozpustnost je přitom možno ovlivňovat složkami a/nebo přípravky pro urychlování rozpustnosti (rozvolňovacími prostředky) nebo pro zpomalování rozpustnosti.

• ·

Jako rozvolňovací prostředky je možno podle současného stavu techniky použít všechny známé rozvolňovací prostředky. Odkazováno je zejména na učebnice Rómppa ( 9. vydání, sv. 6, str. 4440) a Voigta „Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie“ (6. vydání, 1987). Zvláště vhodné jsou látky jako škrob, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony a jiné systémy ze slabých kyselin a uhličitany obsahujících prostředků, obzvláště kyseliny citrónové a kyseliny vinné v kombinaci s kyselým uhličitanem nebo uhličitanem, jakož i polyethylenglykolsorbitové estery mastných kyselin.

Použití rozvolňovacích prostředků je možno nalézt i v patentové literatuře. Tak se v německé patentové přihlášce DE 938 566 navrhuje převést acetylsalicylovou kyselinu před lisováním nejdříve do formy granulátu, tento granulát opatrně, ale dokonale vysušit a následně jeho povrch opatřit vrstvou vysoce disperzní kyseliny křemičité. Poté je možno vysoce disperzní kyselinou křemičitou poprášené granule acetylsalicylové kyseliny smíchat s dalšími v tabletě obsaženými složkami, nacházejícími se ve formě prášku nebo granulí, a směs slisovat do tvaru tablet. Dělící vrstva vysoce disperzní kyseliny křemičité působí nejen jako izolační vrstva a ochrana před nežádoucími reakcemi, ale přispívá i k rychlému rozpadu tablet dokonce i po delší době skladování.

Německý patentová přihláška DE 12 28 029 popisuje výrobu tablet, při níž se směsi prášků bez předchozí granulace nejdříve smíchají s práškovitou celulózou a případně s vysoce disperzní kyselinou křemičitou, poté podle upřednostňovaného způsobu provedení semelou a následně slisují.

Z německé patentové přihlášky DE 41 21127 zase vyplývá, že zvláště dobrá pomocná látka při výrobě tablet léčiv obsahuje částice celulózy, na jejichž povrch je fixován potahový prostředek. Pomocná látka se používá ve formě s co možná jemnými částicemi, přičemž za obzvláště výhodné jsou považovány střední velikosti částic pod 200 pm. Obvykle se tedy klasické prostředky pro rozvolňování tablet prvně jmenované třídy látek ve formě velmi jemných částic buď smíchají před slisováním s ostatními v tabletě obsaženými složkami, nacházejícími se ve formě jemných částic nebo granulí, nebo se ostatní v tabletě obsažené složky potáhnou prostředkem pro rozvolňování tablet, popř. se jím popráší.

• 9 9 9 9999

9 99 99 · »9 · · · 9···

9·· · 9 9 9 9 9 9

9 9 9999

999 999 99 99

V oblasti mycích nebo čistících prostředků je možno na základě poznatků z evropského patentového spisu EP-B-0 523 099 použít rovněž rozvolňovací prostředky, které jsou známy z oblasti výroby léčiv. Jako rozvolňovací prostředek jsou zde uváděny botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů jako bentonit, přírodní látky a deriváty přírodních látek na bázi škrobu a celulózy, algináty, bramborový škrob, methylcelulóza a/nebo hydroxypropylcelulóza. Tyto rozvolňovací prostředky je možno smíchat s granuláty, které mají být slisovány, ale je možno je rovněž již zapracovat do granulátů, které mají být teprve zpracovány.

Mezinárodní patentová přihlášky WO-A-96/06156 rovněž uvádí, že zabudování rozvolňovacích prostředků do tablet mycích a čistících prostředků může mít své výhody. Opět jsou zde jako typické rozvolňovací prostředky uváděny mikrokrystalická celulóza, cukry jako sorbit, ale i křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů, obzvláště jemnozmné a botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů typu bentonitů a smektitů. Jako možné prostředky, pomáhající rozpadu jsou uváděny i látky, přispívající k vývoji plynů, jako kyselina citrónová, kyselý síran, kyselý uhličitan, uhličitan nebo peroxouhličitan.

V evropských patentových přihláškách EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EPA-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je popisována výroba tablet s čistící aktivitou, přičemž se jako výchozí surovina používá zhutněný partikulární materiál s velikostí částic mezi 180 a 2 000 μηι. Tímto způsobem připravené tablety mohou mít jak homogenní, tak i heterogenní strukturu. Podle EP-A-0 522 766 se roztokem nebo disperzí pojivo/rozpad podporující prostředek, obzvláště polyethylenglykolů, obalí přinejmenším ty částice, které obsahují povrchově aktivní látky a buildery. Jinými pojivy/rozpad podporujícími prostředky jsou opět již dříve vícekrát popsané a známé rozvolňovací prostředky, ku příkladu škroby a deriváty škrobů, v obchodech dostupné deriváty celulózy, jako příčně zesítěné a modifikované celulózy, mikrokrystalická celulózová vlákna, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony, křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů atd. Jako potahový materiál je možno použít i slabé kyseliny, jako kyselinu citrónovou nebo kyselinu vinnou, které ve spojení se zdroji, obsahujícími uhličitany vedou při styku s vodou k tvorbě bublin a které podle Romppovy definice patří ke druhé skupině rozvolňovacích prostředků.

Odkazuje se zvláště na nezveřejněnou DE 197 10 254, popisující rozvolňovací prostředky, jejichž rozdělení velikostí částic (sítová analýza) je takové, že se v nich vyskytuje maximálně 1 % hmotn., s výhodou i méně, prachových podílů a celkově (včetně případně přítomných • ·

• · ·

prachových podílů) je méně než 10 % hmotn. granulí rozvolňovacího prostředku menších než 0,2 mm. Je výhodné, když přitom alespoň 90 % hmotn. granulí rozvolňovacího prostředku vykazuje velikost částic alespoň 0,2 mm a maximálně 3 mm. Tyto rozvolňovací prostředky jsou pro předložený vynález obzvláště vhodné.

Rovněž vhodné jsou prostředky ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, nebo ze skupiny směsí kyselina citronová/kyselý uhličitan a/nebo celulózy a derivátů celulózy. Je-li v tvarovaném tělese obsažen rozvolňovací prostředek, je doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku s výhodou kratší než je trvání hlavní mycí fáze běžné myčky nádobí, tedy kratší než 40 minut, se zvláštní výhodou kratší než 30 minut, se zcela zvláštní výhodou kratší než 20 minut a se zcela mimořádnou výhodou kratší než 10 minut.

Jako materiály k zpomalení rozpouštění jsou běžně používány parafiny a/nebo mikrovosky a/nebo vysokomolekulámí polyethylenglykoly, které jsou dalekosáhlé známy ze současného stavu techniky. Obzvláště vhodné pro tuto přihlášku je použití směsí, tak jak je o něm zmínka v nezveřejněné tiskovině DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

Je-li přítomna složka pro zpomalení rozpouštění, pak je v jedné z upřednostňovaných forem provedení doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku v 20 °C chladné vodě delší než doba prvotního oplachu v komerčně dostupné myčce nádobí, tedy delší než 5 minut, s výhodou delší než 10 minut.

Obecné vyráběné formy

Pro prostorovou podobu tvarovaného tělesa se hodí všechna možná třírozměrná tělesa, tak jak jsou uváděna mj. v patentových spisech o stavu techniky a ve standardních dílech odborné literatury (např.: Riedel „Die Tablette“), ale i v patentových spisech, popisujících stav techniky. Oblast, v níž je obsažena obsažená složka (I), není rovněž vázána na některý zvláštní prostorový tvar. Z praktických důvodů je však přednost dávána prodloužení v jednom z prostorových směrů většímu než 5 mm.

Zvláštní vyráběné formy • · • « · 9 · · · · · · ····· · ······ • · · · · · · · · · γ ·· ·· ··· ··« ·· ··

V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu jsou vyráběna homogenní nebo heterogenní tvarovaná tělesa známé (vnitřní) struktury.

K nim patří obzvláště tablety válcovitého tvaru, přičemž tyto tablety mají s výhodou průměr 15 až 60 mm, zvláště pak 30 +/- 10 mm. Výška těchto tablet je s výhodou 5 až 30 mm a obzvláště 15 až 28 mm. Jako zvláště vhodná se osvědčila tvarovaná tělesa s průměry 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška zvláštních vytvářených forem je pak 24,25,26,27 nebo 28 mm.

S výhodou lze však použít i čtvercové, pravoúhlé, lichoběžníkové, oválné a nepravidelně tvarované základové plochy. Délky hran se přitom s výhodou pohybují mezi 15 až 60 mm, obzvláště mezi 30 +/-10 mm.

Hmotnost jednotlivýčh tvarovaných těles, obzvláště tablet, se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 g a obzvláště mezi 20 až 40 g najedno tvarované těleso, popř. na jednu tabletu; měrná hmotnost tvarovaných těles, popř. tablet, vykazuje naproti tomu obvykle hodnoty vyšší než 1 kg/dm³, s výhodou od 1,1 do 1,4 kg/dm³.

Podle druhu použití, stupně tvrdosti vody a míry znečistění je možno použít jedno nebo více, ku příkladu 2 až 4, tvarovaných těles, obzvláště tablet. Další tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu mohou mít i menší průměry, popř. rozměry, ku příkladu okolo 10 mm.

Pod pojmem „homogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, v nichž jsou složky obsažené v tvarovaném tělese, s výjimkou oblasti s obsaženou složkou (I), homogenně rozděleny takovým způsobem, že prostým okem nelze rozeznat jakékoliv rozdílné obsažené a/nebo účinné složky. Přitom lze samozřejmě ještě rozpoznat zrnitou strukturu použitých tuhých látek. V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu je vedle oblasti s obsaženou složkou (I) přítomna již jen jedna další oblast (fáze).

Pod pojmem „heterogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, která nevykazují žádné homogenní rozdělení vedle obsažené složky (I) přítomných dalších složek. Heterogenní tvarovaná tělesa je možno v jednoduchém případě vyrobit tím, že různé v nich obsažené složky jsou rozdílně obarveny a/nebo obsahují rozdílnou parfémovou složku.

Dalším případem, který je třeba podle tohoto vynálezu počítat k nejednotným (heterogenním) • ·

4 ·44··4··4 44 *

4444 4 4 4444 ·· ·· ........ ·· tvarovaným tělesům, je prostorový útvar, u něhož se lisováním vytvoří tvarované těleso, které vedle oblasti s obsaženou složkou (I) obsahuje více vrstev (fází), tedy alespoň dvě další vrstvy. Přitom je např. možné, že tyto rozdílné vrstvy vykazují rozdílné rychlosti rozpadu a rychlosti rozpouštění a/nebo že tyto vrstvy v sobě zahrnují rozdílné obsažené složky. Z tohoto přístupu mohou vyplývat výhodné, techniky použití se týkající vlastnosti tvarovaných těles. Jsou-li ku příkladu v tvarovaných tělesech obsaženy složky, které se navzájem negativně ovlivňují, pak je možno tyto složky tímto způsobem vzájemně oddělit. Má-li být v mycím stroji realizován definovaný sled podmínek čistění, pak je možné jednu (nebo více) složek spojit do jedné (nebo více) rychleji se rozpadající(ch) a/nebo rychleji se rozpouštěj ící (ch) vrstvy(ev) a zbývající složku(y) zapracovat do jedné (nebo více) pomaleji se rozpadající(ch) vrstvy(ev), takže jedna složka může působit s časovým předstihem nebo již doreagovala, když do roztoku začne vstupovat některá z dalších složek.

Jedna z upřednostňovaných forem provedení vynálezu spočívá v tom, že vedle oblasti s obsaženou složkou (I) jsou přítomny ještě dvě další fáze. Zvláště příznivé je, když se poměry objemů obou dalších fází pohybují mezi 10:1 a 1:10, s výhodou mezi 5:1 a 1:5, se zvláštní výhodou mezi 2:1 a 1:2.

Další zvláště upřednostňovaná forma provedení se vyznačuje tím, že jsou přítomny tři nebo více dalších fází.

Vrstevnaté uspořádání tvarovaných těles může být přitom realizováno též ve tvaru stohu, přičemž k procesu rozpouštění vnitřní(ích) vrstvy(ev) na hranách tvarovaného tělesa dochází již tehdy, když se vnější vrstvy ještě úplně nerozpustily nebo nerozpadly; je však možno rovněž docílit úplného a/nebo částečného obalení vnitřní(ch) vstvy(ev) více směrem ven ležícími vrstvami, což vede k zabránění a/nebo zpomalení předčasného rozpuštění složek vnitřní(ch) vrstvy(ev).

V jedné z dalších upřednostňovaných forem provedení vynálezu se tableta skládá z alespoň tří vrstev, tedy z dvou vnějších a alespoň jedné vnitřní vrstvy, přičemž alespoň v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidický bělící prostředek, zatímco v tabletě se stohovou strukturou jsou obě krycí vrstvy a v tabletě obalovaného typu pak nejkrajnější vrstvy prosty peroxidického bělícího prostředku. V tabletě/tvaro váném tělese je rovněž možno prostorově od sebe vzájemně oddělit peroxidické bělící prostředky a případně přítomné aktivátory a katalyzátory bělícího • · • ·

procesu a/nebo enzymy. Taková provedení mají tu výhodu, že se u tvarovaných těles podle tohoto vynálezu netřeba obávat nežádoucích vzájemných ovlivnění.

Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že některá nebo více bělících složek, zvláště chlor obsahující složka, není v jedné z fází společně konfekcionována s parfémovou složkou. Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se složka pro ochranu stříbrných předmětů nekonfekcionuje s některou z nebo s jedinou bělící složkou. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s aktivátorem bělícího procesu. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s enzymy. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s bělícím prostředkem. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s alespoň 50 % hmotn., s výhodou s více než 70 % hmotn., se zvláštní výhodou s více než 90 % hmotn. povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek jako celku.

Výroba prostředků podle tohoto vynálezu může samozřejmě probíhat i podle jiných způsobů výroby.

U některých forem provedení se však ukázalo být zvláště výhodným naplnit oblast s některou nebo s více obsaženými složkami (I) kapalinou (zcela obecně roztokem a/nebo taveninou), a to případně za vyšších teplot, do předem vytvořeného vybrání v okolních obsažených složkách a tuto oblast poté přivést obecně známými technickými opatřeními ke ztuhnutí (zcela obecněsušením a/nebo ochlazením). Přitom se zvláště osvědčila viskozita větší než 1 500 mPas, s výhodou více než 2 000 mPas, se zvláštní výhodou mezi 2 000 a 15 000 mPas, se zcela zvláštní výhodou mezi 2 500 a 7 000 mPas a se zcela mimořádnou výhodou mezi 3 000 a 4 000 mPas.

• ·

9

Jako obzvláště účinná se ukázala kombinace účinné složky (I) s tavitelnými nosiči. K nim patří v podstatě všechny látky s teplotou tuhnutí při teplotě místnosti nebo zvláště nad teplotou místnosti.

Obzvláště vhodné ve smyslu předloženého vynálezu jsou přitom neionogenní povrchově aktivní látky (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyethylenglykoly s rozdílnými molekulovými hmotnostmi (PEG 400, 12 000), mýdla (Lorol® C 16), stearany (Cutina® GMS), ale i zahuštěný louh sodný a tavitelné soli jako dekahydrát uhličitanu sodného. O výhodách a nevýhodách jednotlivých obsažených složek se může odborník přesvědčit pokusně.

Obzvláště vhodné pro předloženou přihlášku je použití směsí tak jak je zmiňováno v nezveřejněné písemnosti DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

U jiných forem provedení se na části tvarovaného tělesa a/nebo složky tvarovaného tělesa působí ozářením mikrovlnami, aby se pozitivně ovlivnily pevnost, obsah vlhkosti a rozpustnost.

Zvláštní obsažené složky

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou bělící prostředky na bázi kyslíku, s výhodou peroxoboritany alkalických kovů a jejich hydráty a peroxouhličitany, přičemž v rámci vynálezu nacházejí s výhodou použití peroxoboritan sodný, jako mono- a tetrahydrát, nebo peroxouhličitan sodný a jejich hydráty. Použitelné jsou rovněž peroxosírany.

Typickými bělícími prostředky na bázi kyslíku jsou však i organické peroxokyseliny.

K přednostně používaným organickým peroxokyselinám patří v prvé řadě velmi účinná kyselina ftalimidoperoxokapronová. Zásadně použitelné jsou ale i všechny jiné známé peroxokyseliny.

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou aktivátory bělícího procesu. Známými aktivátory bělícího procesu jsou sloučeniny, které obsahují jednu nebo více N-, popř. O-acylových skupin, jako látky ze třídy anhydridů, esterů, imidů nebo acylovaných imidazolů nebo oximů. Příklady jsou tetraacetylethylendiamin TAED, tetraacetylmethylen11 diamin TAMD a tetraacetylhexylendiamin TAHD, ale i pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl2,2-dioxohexahydro-l,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny isatinové ISA.

Jako aktivátory procesu bělení je možno použít sloučeniny, které za podmínek perhydrolýzy poskytují alifatické peroxokarbonové kyseliny, obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, obzvláště pak 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo případně substituovanou kyselinu peroxobenzoovou. Vhodné jsou látky, nesoucí O- a/nebo N-acylové skupiny s výše uvedeným počtem atomů uhlíku a/nebo případně substituované skupiny benzoylové. Upřednostňovány jsou několikanásobně acylované alkylendiaminy, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované deriváty triazinu, obzvláště l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylované glykolurily, obzvláště tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzolsulfonát (η-, popř. iso-NOBS), anhydridy karbonových kyselin, obzvláště anhydrid kyseliny ftalové, acylované vícemocné alkoholy, obzvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy.2,5-dihydrofuran, n-methyl-morfolinium-acetonitrilmethylsulfát (MMA) a z německých patentových přihlášek DE 196 16 693 a DE 196 16 767 známé enolestery, jakož i acetylovaný sorbitol a mannitol, případně jejich v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 popsané směsi (SORMAN), acylované deriváty cukrů, obzvláště pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxyíóza a oktaacetyllaktóza, jakož i acylovaný, případně N-alkylovaný glukamin a glukonolakton a/nebo N-acylované laktamy, ku příkladu N-benzoylkaprolaktam, které jsou známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95/17498.

Z německé patentové přihlášky DE 196 16 769 známé hydrofilně substituované acylacetaly a v německé patentové přihlášce DE 196 16 770, jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/14075 popsané acyllaktamy jsou rovněž přednostně užívány. Je možné použít i z německé patentové přihlášky DE 44 43 177 známé kombinace běžných aktivátorů bělícího procesu. Takové aktivátory bělícího procesu jsou obsaženy v obvyklém množstevním rozsahu, s výhodou v množstvích od 1 % hmotn. do 10 % hmotn., obzvláště· od 2 % hmotn. do 8 % hmotn., vztaženo na prostředek jako celek.

Dodatečně ke shora uvedeným běžným aktivátorům bělícího procesu nebo místo nich mohou být obsaženy i z evropských patentových spisů EP 0 446 982 a EP 0 453 003 známé sulfoniminy a/nebo bělící proces posilující soli přechodných kovů, případně komplexy přechodných kovů jako tak zvané katalyzátory bělícího procesu. K v úvahu přicházejícím sloučeninám přechodných • 4 44

9 4 4

4 4 4

4 4 4 *4 4

44 kovů patří obzvláště z německé patentové přihlášky DE 195 29 905 známé komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu a jejich z německé patentové přihlášky DE 196 20 267 známá N-analoga, z německé patentové přihlášky DE 195 36 082 známé karbonylové komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu, v německé patentové přihlášce DE 196 05 688 popsané komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia, molybdenu, titanu, vanadu a mědi s dusík obsahujícími tripoidními ligandy, z německé patentové přihlášky DE 196 20 411 známé aminové komplexy kobaltu, železa, mědi nebo ruthenia, v německé patentové přihlášce DE 44 16 438 popsané komplexy manganu, mědi a kobaltu, v evropské patentové přihlášce EP 0 272 030 popsané komplexy kobaltu, z evropské patentové přihlášky EP 0 693 550 známé komplexy manganu, z evropské patentové přihlášky EP 0 382 592 známé komplexy manganu, železa, kobaltu a mědi. a/nebo v evropské patentovém spisu EP 0 443 651 nebo v evropských patentových přihláškách EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519 popsané komplexy manganu. Kombinace z aktivátorů bělícího procesu a z katalyzátorů bělícího procesu na bázi přechodných kovů jsou kupříkladu známy z německé patentové přihlášky DE 196 13 103 a z mezinárodní patentové přihlášky WO 95/27775. Přednost je dávána aktivátorům bělícího procesu ze skupiny několikanásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiaminu (TAED), Nacylimidům, obzvláště N-nonanoyljantarimidu (NOSÍ), acylovaným fenolsulfonátům, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzolsulfonátu (η-, popř. iso-NOBS), MMA, s výhodou v množstvích až do 10 hmotn. %, s obzvláštní výhodou od 0,1 % hmotn. až do 8 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou od 2 až do 8 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou od 2 až do 6 % hmotn., vztaženo na prostředek jako celek.

Bělící proces posilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou vybrané ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu, síranu manganatého, se používají v obvyklých množstvích, s výhodou v množstvích až do 5 % hmotn., obzvláště od 0,0025 hmotn. % do 1 % hmotn. a s obzvláštní výhodou od 0,01 %.hmotn. do 0,25 % hmotn., vždy vztaženo na prostředek jako celek. Ve zvláštních případech je rovněž možno použít i větší množství aktivátoru bělícího procesu.

Prostředky na mytí nádobí podle tohoto vynálezu mohou jako obsaženou složku (I) pro ochranu předmětů, podrobovaných mytí, nebo myčky jako takové obsahovat inhibitory koroze, přičemž zvláštní význam při strojním mytí nádobí připadá především prostředkům na ochranu stříbrných předmětů. Použitelné jsou podle stavu techniky známé látky, jak jsou popsány např. v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 nebo v DE 43 38 724. Obecně je možno především použít prostředky na ochranu stříbrných předmětů, vybrané ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzotriazolů, aminotriazolů, alkylaminotriazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. S obzvláštní výhodou je možno použít benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol. V čistících směsích daného složení lze často navíc nalézt aktivní chlor obsahující prostředky, které mohou výrazně snížit korozi stříbrných povrchů. V chloru prostých čistících směsí se podle shora uvedených písemností používají především kyslík a dusík obsahující organické sloučeniny s redukčně/oxidaění aktivitou, jako dvoj- a trojmocné fenoly, např. hydrochinon, pyrokatechin, hydroxyhydrochinon, kyselina gallová, floroglucin, pyrogallol, příp. deriváty těchto tříd sloučenin. Často najdou své použití i anorganické sloučeniny (ve formě solí a komplexů), jako soli kovů Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Přednost je při tom dávána solím přechodných kovů, které jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, obzvláště upřednostňovány jsou kobalt(amin)ové komplexy, kobalt(acetát)ové komplexy, kobalt(karbonyl)ové komplexy, chloridy kobaltu nebo manganu a síran manganatý. K zabránění koroze na předmětech, podrobovaných mytí, je možno použít i sloučeniny zinku.

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou látky, které zabraňují opětnému znečistění povrchů a/nebo které ulehčují uvolňování špíny po jednorázovém použití (tzv. „soil-release sloučeniny“).

K špínu uvolňujícím sloučeninám, používaným podle tohoto vynálezu, patří všechny podle stavu techniky známé sloučeniny. Obzvláště vhodné jsou kationaktivní polymery, tak jak jsou známy např. z následujících písemností:

Podle EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997, jakož i podle DE-OS 26 16 404 se do čistících prostředků přidávají kationaktivní polymery, aby se dosáhlo co možná dokonalého vyčistění povrchu bez j akýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 167 382 jsou popisována složení kapalných čistících prostředků, které mohou jako zahušťovadla obsahovat kationaktivní polymery. Jako obzvláště vhodné kationaktivní polymery se uvádějí hydroxypropyltrimethylamoniový guar, kopolymery aminoethylmethakrylátu a akrylamidu, jakož i kopolymery dimethyldiallyamoniumchloridu a akrylamidu.

• 4 ·« • · · · • · ·· • * · · · • · ♦ · ·· ··

V EP-A-0 342 997 jsou popisovány čistící prostředky pro obecná použití, které mohou obsahovat kationaktivní polymery, přičemž se používají obzvláště polymery s iminoskupinami.

V DE-OS-26 16 404 jsou popisovány čistící prostředky pro sklo, které obsahují kationaktivní deriváty celulózy. Přídavek kationaktivních derivátů celulózy do těchto prostředků způsobuje lepší stékání vody, aby se dosáhlo vyčistění skla bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 467 472 jsou popisovány např.čistící prostředky pro tvrdé povrchy, které jako špínu uvolňující polymery obsahují kationaktivní homo a/nebo kopolymery. Tyto polymery obsahují jako monomemí jednotky kvaternizované amoniumalkylmethakrylátové skupiny. Tyto sloučeniny se používají proto, že se jimi povrchy upraví tak, aby se během dalšího čistícího procesu dosáhlo snadnějšího uvolňování znečistění.

Se zvláštní výhodou se kationaktivní polymery vybírají ze skupiny kationaktivních polymerů ve formě směsných polymerů na bázi monomerů jako jsou trialkylamoniumalkyl(meth)akrylát, příp -akrylamid; dialkyldiallydiamonných solí; polymerům analogických produktů reakce etherů nebo esterů polysacharidů s bočními amonnými skupinami, obzvláště derivátů guaru, celulózy nebo škrobu; polyaduktů ethylenoxidu s amonnými skupinami; kvatemámích ethyleniminových polymerů a polyesterů a polyamidů s kvatemámími bočními skupinami.

Mimořádně jsou v rámci této přihlášky upřednostňovány i přírodní polyuronové kyseliny a s nimi příbuzné látky, jakož i polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, příp. směsi těchto látek.

Podle tohoto vynálezu je možno do čistícího prqstředku přidat mezi 0 a 5 % hmotn. enzymů, vztaženo na přípravek jako celek, aby se zvýšila výkonnost čistícího prostředku nebo aby byla při stejné kvalitě zajištěna výkonnost čistění za mírnějších podmínek. K nejčastěji používaným enzymům patří lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Upřednostňovanými proteázami jsou např. BLAP®140 firmy Biozym, Optimase®-M-440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® nebo Esperase® firmy Gist Brocades nebo též Savinase® firmy Novo. Obzvláště vhodnými celulázami a lipázami jsou Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštní upotřebení jako amylázy nacházejí Duramyl® a Termamyl® 60 T a • 0 ·0 · · ·· 00 « 0 · · 0 0,00 · 0 0 0 0 0 00 0 0 0 · 0 0 0 0 0 0 0 · ·*···· 0 0 0 « 0 0 0 0 0« «0 00 000 «00 0· 00

Termamyl® 90 T firmy Novo, jakož i Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes nebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Je možno použít i jiné enzymy.

Další obsažené složky

V tvarovaných tělesech podle tohoto vynálezu mohou všechny v předchozím textu popsané obsažené složky (I) zastávat i funkci dalších obsažených složek, pokud je jinými obsaženými složkami splněna podmínka rozsahu, odpovídající tomuto vynálezu.

V Čistících prostředcích podle tohoto vynálezu je možno použít ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné buildery především pro vázání vápníku a hořčíku. Přitom je přednost dávána ve vodě rozpustným builderům, neboť tyto zpravidla méně tíhnou k tomu, aby na nádobí a tvrdých površích vytvářely nerozpustné zbytky. Obvyklými buildery, kterých je možno v rámci tohoto vynálezu přidávat mezi 10 a 90 % hmotn., vztaženo na přípravek jako celek, jsou nízkomolekulámí polykarbonové kyseliny a jejich soli, homopolymemí nebo kopolymerní polykarbonové kyseliny a jejich soli, uhličitany, fosforečnany a křemičitany. K ve vodě nerozpustným builderům patří zeolity, které je rovněž možno použít, stejně jako směsi v předchozím textu uvedených builderových látek.

Přednostně se používají citran troj sodný a/nebo tripolyfosforečnan pentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.

Jako další součásti je možno přidávat nosiče alkálií. Za nosiče alkálií se považují hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, seskvikarbonáty alkalických kovů, alkalické křemičitany, alkalické metakřemičitany a směsi v předchozím textu uvedených látek, přičemž se ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou používají alkalické uhličitany, obzvláště uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný nebo seskvikarbonát sodný.

Zvláště upřednostňován je builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

*· · · *· ·· e · · * ·· ·· ♦ · · « ··»·> · · · · · · ····· · <···©« • · · · · · · · · · ·· ·· ♦·· ··· ·· ·♦

Zvláště upřednostňován je rovněž builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanu sodného.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí zásadě v úvahu všechny běžné povrchově aktivní látky. Upřednostňovány jsou neionogenní povrchově aktivní látky a mezi nimi v prvé řadě mírně pěnící neionogenní povrchově aktivní látky, ale v úvahu přicházejí i jiné mírně pěnící povrchově aktivní látky. Zvláště upřednostňovány jsou alkoxylované alkoholy, a to zejména ethoxylované a/nebo propoxylované, alkylpolyglykosidy a alkylpolyglukamidy.

Odborník přitom pod pojem „alkoxylované alkoholy“ rozumí obecně produkty reakce alkylenoxidu, s výhodou ethylenoxidu, s alkoholy, ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou s alkoholy s dlouhými řetězci (Cio až Cis, s výhodou mezi C12 a Ci6, jako např. Cn-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17,- a Cig-alkoholy). Z n_molů ethylenoxidu a z jednoho molu alkoholu vznikne zpravidla v závislosti na reakčních podmínkách komplexní směs adičních produktů s rozdílným stupněm ethoxylace. Další způsob provedení spočívá v použití směsí alkylenoxidů, s výhodou směsi ethylenoxidu a propylenoxidu. Podle přání je možno na závěr syntézy prováděnou etherifikací alkylovými skupinami s krátkými řetězci, s výhodou butylskupinou, dospět k třídě látek zvaných „uzavřené“ alkoholethoxyláty, které je možno rovněž použít ve smyslu tohoto vynálezu. Obzvláště upřednostňovány ve smyslu tohoto vynálezu jsou přitom vysoce ethoxylované mastné alkoholy nebo jejich směsi s ethoxyláty mastných alkoholů s uzavřenými koncovými skupinami.

Alkylpolyglykosidy jsou povrchově aktivní látky, které je možno získat reakcí cukrů a alkoholů podle příslušných způsobů preparativní organické chemie, přičemž podle typu výroby vznikne směs monoalkylovaných, oligomemích nebo polymerních cukrů. Upřednostňovanými alkylpolyglykosidy mohou být alkylpolyglukosidy, přičemž s obzvláštní výhodou je alkoholem mastný alkohol s dlouhým řetězcem nebo směs mastných alkoholů s dlouhými řetězci a stupeň oligomerizace cukrů se pohybuje mezi 1 a 10.

Polyhydroxyamidy mastných kyselin (glukamidy) jsou acylované reakční produkty reduktivní aminace cukru (glukózy) čpavkem, přičemž se jako acylačm činidlo obvykle používají mastné kyseliny s dlouhými řetězci, estery mastných kyselin s dlouhými řetězci nebo chloridy mastných kyselin s dlouhými řetězci. Když se místo čpavku k redukci použije methylamin nebo ethylamin, vznikají při této reakci sekundární aminy, tak jak je to např. popsáno ve SÓFW Journal, 119, ·· · · (1993), 794-808. S výhodou se ve zbytcích mastných kyselin používají délky uhlíkových řetězců od Cé do Ci2Oblasti tvarovaného tělesa mohou být obarvené. Obzvláště výhodné přitom je, když je ve tvarovaném tělese rozdílně obarvena jedna nebo více nebo všechny oblasti tvarovaného tělesa.

V jednom zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito červené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito zelené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito žluté barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použitá barva směsí různých barev.

Zvláště důležitá je stabilita skladování tvarovaného tělesa. Přitom je podle tohoto vynálezu obzvláště výhodné, když přírůstek hmotnosti oblasti s obsaženou složkou (I) při skladování-za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 % hmotn., s výhodou není větší než 40 % hmotn., se zvláštní výhodou není větší než 30 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 % hmotn., se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 % hmotn. a v nejpříznivějším případě není větší než 5 % hmotn.

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když ztráta aktivní látky obsažené složky (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 % hmotn., s výhodou není větší než 40 % hmotn., se zvláštní výhodou není větší než 30 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 % hmotn., se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 % hmotn. a v nej příznivějším případě není větší než 5 % hmotn.

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nej příznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

• · • · · · · · · · · ·· · ···· · · ···· • ·· · · · · ·· · · · ··· · · · ···· ·· ·· ··· ··· ·· ··

Příklady provedení vynálezu

V dalším uváděné receptury byly smíchány a slisovány na tvarovaná tělesa. V závorkách uváděné obsažené složky jsou příklady pro danou třídu látek, mohou být však nahrazeny jinými, ve vynálezu vyjmenovanými látkami. Rámcové receptury představují upřednostňovaná rozmezí tohoto vynálezu.

Při měření účinnosti byla pro ten který konkrétní případ zvolená obsažená složka (I) převedena do rozmezí podle tohoto vynálezu. V jiném rozmezí (v jiných rozmezích) bylo tato složka podle tohoto vynálezu redukována, popř. zcela vypuštěna před tím, než byly provedeny příslušné zkoušky.

Jedna z možných rámcových receptur (Ra) a pokusné receptury (Va) (údaje v % hmotn.):

Obsažená složka	Ra	Val	Va2	Va3	Va4	Va5	Va6	Va7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	54,8	56,4	30,5	43	48	48	47
Uhličitan sodný	5-25	15,9	13,2	21,5	7	20	12	24
Dikřemičitan sodný	0-40	7,3	7,5	33,7	20	3	14
Polymer (Sokolan CP5)	0-10	2,2	2,2			1		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8.				0
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		o
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	9,0	9,0	6,7	15	10	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)(Co- pentamin-Cl)	0-5	2,1	2,1		3	2	1	1,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	3	3	o	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2	2	β	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		2			1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	2	4	o □	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,3	0,2		0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10					6
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0				3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	1	0,4	1	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	0,7	0,4		1,5

• ·

Builderový systém shora uvedené rámcové receptury je možno rovněž vytvořit následujícím způsobem (všechny ostatní obsažené složky zůstávají stejné, jako v případě a).

Obsažená složka	Rb	Vbl	Vb2	Vb3	Vb4	Vb5	Vb6	Vb7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	59	56	53	48	48	48	47
Uhličitan (uhličitan sodný)	5-25	21,2	20,3	22,7	17	20	16	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		2	10	5	4		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		3

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (% hmotn.): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rc	Vel	Vc2	Vc3	Vc4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	15-35	30	21	35	40
Uhličitan (uhličitan sodný)	25-35	39	50	40	35
Kyselý uhličitan sodný	10-20	14	19	15	12
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	3	0
Dikřemičitan sodný	0-10
Dikřemičitan sodný	0-10	0	0	0	5
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-10	7	8	5	5
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	0	1	1
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	0	0	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2	1	1	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0	0,3	0
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	0	0		0
Parfém	0-1	0	0	0,7	0
Barvivo	0-4	0,5	0	1	0

• · • ·· · · · ·· · ·· · • · · · · · ···· ····· · ······ • · · · · · ···· ·· ·· ..........

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (% hmotn.):

Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rd	Vdl	Vd2	Vd3	Vd4
Citran trojsodný	20-55	44	34	44	44
Kyselý uhličitan sodný	5-35	24	9	34	20
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-10	7
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		6
Dikřemičitan sodný	0-25		20
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-22	9	16	17
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-25	3	1	0	20
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-5	2,5	3	1	5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-5	2	3	1	5
Fosfonát, popř. kyseliny fosfonová	0-5	i,5	2,3		2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5	1,7	2	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5·	0,5
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	3	1,5
Parfém	0-1	0,9	0,5	1	1
Barvivo	0-4	0,1	1,5		2

Obsažená složka	Re	Vel	Ve2	Ve3	Ve4
Citran (citran trojsodný)	20-55-	32	36	38	24
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	20-55	26	23	24	24
Uhličitan (uhličitan sodný)	1-15	11	10	11	15
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		5	1,5	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-25	3			6
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	16	3	12	9
/Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	0,5	5	2	3
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5		5	3	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5		5	0,5	2

«ΪΠ<3Κ3Μ«*5>Λ..~:».— • · · · • · · • · ··

Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	2	2		2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	6	4	5	0,8
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5		2,8	2
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3			0,2	0,2
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10
Parfém	0-1	1	1		1

Obsažená složka	Rf	Vfl	V£2	Vf3	Vf4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	40-60	49	49	49	50
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-20		17	19	5
Polymer (Sokalan CP5)	0-15	2	4	1	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-30	24	6	5 -	10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-15	10	8	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1,5	2	3	2
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2	2	1,5	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	3,9	2	1,5	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-8	0,8	1	1	2
Tableto vací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	0,2	4	3,7	5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-8	1,6	2	4	3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-5	0,1	0,5	0,3	0,5
Parfém	0-2	1	0,5	0,5	0,5
Barvivo	0-4	O	2	0,5	1

• · • 4 4 · 44 44

444 4 44 4 4 4 · 4 «

44 4 4 4444

44444 4 44444 4 __ 4444 4 4 4444 ·· ·· 444444 44 4 4

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (údaje v % hmotn.): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rg	Vgl	Vg2	Vg3	Vg4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	55,7	59,6	46,5	47
Dikřemičitan sodný	5-40	22,3	17,5	39,2	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	10	10	6,7	10
Aktivátor bělícího procesu (Co-kata- lyzátor)	0-2	1,1	1,1		0,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0.3	0,3	0	0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0	3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	1,5

Obsažená složka	Rh	Vhl	Vh2	Vh3	Vh4	Vh5	Vh6	Vh7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	40	40	40	45	45	50	35
Metakřeničitan sodný (pentahydrát)	5-45	45	10	40	10	30	20	35
Metakřemičitan sodný (bezvodý)	5-40	10	10	8	10	8	5	10
Dikřemičitan sodný	0-40	0	30	0	15	10	5	0
Parafinový olej	0-10	4	5	5	5	6	5	0

• 9

Bělicí prostředek (kyselina trichlorisokyanurová)	0,5-10	1	2	2	3	1	5	5
Enzym (amyláze) (Duramyl 60 T)	0-5			1	2		2	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5			1	2		2	2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5		2	2	2		2	3
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10		1		4		2	4
Parfém	0-1		0,3	0,3	1		1	0,5
Barvivo	0-4		0,7	0,7	1		1	2,5

Byla zkoušena jedna další rámcová receptura (R) a pokusné receptury: (V):

Obsažená složka	Ri	Vil	Vi2	Vi3
Uhličitan sodný	35-55	43,5	45	55
Kyselý uhličitan sodný	15-35	15	25	34
Polymer (Sokalan CP5)	3-10	5	3	0
Metakřemičitan sodný	0-10	3	2	0
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	5-12	6	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	2	0
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	1	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	1	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	2	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	1	2	1
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-5		3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	1	0
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	0	2	0
Parfém	0-1	0	1	0
Barvivo	0-4	1	1	1

Pokud by měla(y) být v tvarovaném tělese podle tohoto vynálezu obsažena(y) více než dvě primární tvarovaná tělesa (fáze), pak může být každá receptura být i součástí některé jednotlivé

4 4 4 4 4

4 4 4 4 ··

4 4 4 4 «

444 444 4· 44 fáze, tzn. že se v tomto případě podíly nevztahují, jak je to běžné, na recepturu jako celek, ale na složení jednotlivé fáze.

V každé z receptur mohou samozřejmě být v krajně malých množstvích obsaženy ještě i jiné, v prostředcích pro strojní mytí nádobí obvykle obsažené složky (např. plniva; konzervační prostředky apod.), přičemž je třeba jiné složky změnit úměrně jejich obsahu.

Výroba tvarovaných těles podle tohoto vynálezu používá operace, které jsou odborníkovi v tomto oboru známy v jiných souvislostech. Při výrobě tvarovaného tělesa upřednostňovaného tvaruje v první fázi nezbytné, aby v tabletě existovala prohlubeň, přičemž tato prohlubeň obsahuje obsaženou složku (I) K výrobě dochází v upřednostňovaném případě tak, že se do tvarovaného tělesa vyrazí prohlubeň a tato prohlubeň se zaplní. Vyražení je možno provést rotačním lisem firmy Korsch, v zde uvažovaném případě byl použit tabletovací lis firmy Fette. Byla zvolena tableta kulatého tvaru (26 x 36 mm) a na jedné straně byla razníkem vytvořena směrem dovnitř do hloubky 5 mm prohlubeň, přičemž plocha základny byla zvolena tak, aby do ní bylo možno vpravit objem 1 ml a aby tableta nakonec měla opět hladký povrch.

Poté se provede zaplnění předem slisovanou směsí parafinu s účinnou složkou (I).

Jak již zmíněno, byla obsažená složka (I) podle tohoto vynálezu v odpovídající receptuře, která obklopuje naplněnou oblast, nejdříve co do množství redukována (zmenšena) a v uváděných příkladech a při odpovídajících zkouškách v okolních oblastech vypuštěna.

Ve srovnávacích pokusech s homogenními (vynálezu neodpovídající obsažená složka (I)) a s některými v obchodech nabízenými tabletami prokázaly tablety podle tohoto vynálezu svoji převahu.

Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly přezkušovány srovnáním se známými prostředky na příkladu stability skladování. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly ve srovnání se známými prostředky zkoušeny na příkladu. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly ve srovnání se známými prostředkům přezkušovány na příkladu čištění k enzymům se vztahujících znečistěnin.

• * · · 9 ···· 99

9 99 9

9 · 9 9 9 • 9 9 9 9 •9 99 ···

• 9 9

9 9

Dodatečně byly zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu ověřovány technicky nevyškolenými osobami za k praxi se vztahujících podmínek metodou srovnání s homogenními tabletami. Mimo pokynů o dávkování a obecných bezpečnostních pokynů nebyl u skupiny pokus provádějících osob žádným způsobem ovlivňován způsob nakládání s testovanými prostředky v na trhu dostupných myčkách nádobí. Tento srovnávací pokus dopadl velmi dobře. Výsledky čistění byly v tomto případě hodnoceny jako obzvláště příznivé.

Výsledky ukazují jednoznačně, že prostředky podle tohoto vynálezu vykazují převahu nad běžnými tabletami pro mytí nádobí.

Zastupuje:

.........

4 4 4 · 4 4 4 · 4 4 4 '

4 44 4 4 4444

44 44 4 4 4 4 44 4

4444 44 4444

44 444 444 44 44

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí, obsahujícího builderové látky, nosiče alkálií, bělící prostředky, enzymy a povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že definovaná obsažená složka (I) je obsažena v definované oblasti a tvarované těleso se skládá z alespoň dvou primárních tvarovaných těles, která se předem vylisují na běžném tabletovacím lisu, strojově k sobě přiblíží a poté slisují na společnou tabletu.

2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že k výrobě primárních tvarovaných těles se používají prášky, granuláty, mikrotablety a tvarovaná tělesa menších rozměrů než je rozměr konečného tvarovaného tělesa.

3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ícíse tím, že se primární tvarovaná tělesa předem vybaví vhodnými dutinami, aby po definitivním slisování tvarovaného tělesa jako celku běžnými lisovacími tlaky vznikla homogenní plocha bez hran.

4. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ícíse tím, že jedno primární tvarované těleso představuje negativ druhého (nebo dalších) primámího(ch) tvarovaného(ých) tělesa(s).

5. Způsob podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že oblast, která není větší než 40 % obj., s výhodou mezi 1 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 2 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 3 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa obsahuje více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).

6. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že oblast s více než 80 % hmotn., s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) je přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, v tvarovaném tělese obsaženými složkami.

7. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že existuje alespoň jedna oblast s více než s 80 % hmotn., s výhodou s více než s 90 % hmotn., se zvláštní výhodou s více než s 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou s celým množstvím přítomné obsažené složky (I), která se rozpouští o více než o 5 %, s výhodou o více než o 10 %, se ~Z i • · · «· ·· ···· l • · · · · · · · · • · · · · ······ • · · · · · · · · •* · · · · · · ·· «· zvláštní výhodou o více než o 25 %, s mimořádnou výhodou o více než o 50 % a v nej příznivějším případě o více než o 100 % rychleji než jedna a/nebo více zbývajících oblastí tvarovaného tělesa.

8. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že v oblasti, na kterou nepřipadá více než 40 % povrchu, s výhodou mezi 5 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).

9. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ícíse tím, že tato obsažená složka (I) je směsí složky, popř. přípravku ke kontrole rozpustnosti a alespoň některé další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

10. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ícíse tím, že je obsažen alespoň některý bělící prostředek na bázi kyslíku, vybraný ze skupiny alkalických peroxoboritanů, alkalických peroxouhličitanů, organických peroxokyselin a peroxidu vodíku.

I

........

9··» 99·· ···· • 999 9 9 ····

999·· · ······ • · · · · · ···«

28 ·* ·* ..........

11. Způsob podle některého z předchozích nároků 1,vyznačující se tím, že je obsažen alespoň některý bělící prostředek, vybraný ze skupiny trichlorkyanurových kyselin, di- a monochlorkyanurátů, chlornanů a jiných běžných chlor obsahujících bělících prostředků

12. Způsob podle některého z předchozích nároků 1,vyznačuj ícíse tím, že dále je obsažen aktivátor bělícího procesu, s výhodou ze skupiny několikanásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), N-acylimidům, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátů, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzolsulfonát (η-, popř. iso-NOBS), n-methyl-morfoliniumacetonitrilsulfonát (tMMA) a/nebobělící proces zesilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu a/nebo síranu manganatého.

13. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se dále použije některý z nebo více builderů ze skupiny glukonátů, nízkomolekulámích polykarbonových kyselin a jejich solí, homopolymemích nebo kopolymemích polykarbonových kyselin a jejich solí, uhličitanů, fosforečnanů a křemičitanů, s výhodou citran trojsodný a/nebo tripolyfosforečnan pentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.

14. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tvarované těleso jako builderový systém obsahuje směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

15. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tvarované těleso jako builderový systém obsahuje směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanů sodného.

........

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ^f /

4 4 44 * · · · 4 4

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4