SK10042000A3 - Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka tvarovaného umývacieho alebo čistiaceho prostriedku, najmä tabliet, napríklad tabletovaného umývacieho prostriedku na riad, tabletovaného pracieho prostriedku, tabliet na bielenie, tabliet na odstraňovanie škvŕn alebo tabliet na odstránenie tvrdosti vody, na použitie v domácnosti, najmä na použitie v automatických domácich strojných zariadeniach; vynález sa ďalej týka spôsobu výroby uvedeného tvarovaného výrobku a jeho použitia.

Doterajší stav techniky

Tvarované výrobky s pracou, umývacou alebo čistiacou schopnosťou, najmä tablety, majú pred práškovými prostriedkami celý rad výhod, napríklad ľahkú manipulovateľnosť s výrobkom, jednoduché dávkovanie ako aj menší objem z hľadiska obalov výrobku.

Problémy vznikajú tým, že na dosiahnutie dostatočnej stálosti tvaru a lomovej pevnosti treba pri lisovaní práškových zložiek použiť pomerne vysoké tlaky. Na základe vysokého zhutnenia majú tak pripravené tablety viacnásobne nedostatočnú stabilitu vzhľadom na citlivé zložky (bielidlo, parfum, enzýmy, prísady na ochranu striebra, farbivá, tenzidy), obmedzenú účinnosť (najmä pri znečistení napríklad čajom, mliekom, škrobovými výrobkami) v porovnaní s porovnateľným množstvom účinnej látky v iných úžitkových formách; ďalej pri ich použití v mnohých prípadoch málo ochraňujú čistený materiál a majú zhoršené rozpadavé a rozpúšťacie vlastnosti.

V jednotlivých patentových spisoch podľa doterajšieho stavu techniky sú tieto problémy riešené iba vyhýbavo.

Spotrebiteľ ale často nechápe opísané prednosti tvarovaných výrobkov. Preto dôležitou úlohou predávajúcich tvarované umývacie, pracie alebo čistiace prostriedky je objasňovať zákazníkovi prednosti uvedených výrobkov a uspokojiť zákazníka.

-2Úlohou tohto vynálezu bolo pripraviť vysoko účinný, ľahko manipulovateľný tvarovaný výrobok s pracou, umývacou alebo čistiacou účinnosťou, predovšetkým tablety do umývačiek riadu, tablety na pranie, tablety na odstraňovanie škvŕn alebo tablety odstraňujúce tvrdosť vody, na použitie v domácnosti, najmä na použitie v automatických domácich strojných zariadeniach, s dlhodobou skladovateľnosťou uvedených výrobkov, so zníženými nákladmi na balenie, dobrým vonným profilom a definovaným profilom rozpustnosti pričom uvedené výrobky by mali svojimi prednosťami uspokojiť zákazníkov.

Podstata vynálezu

Uvedená úloha bola neočakávateľne vyriešená tvarovaným výrobkom, podstatou ktorého je, že účinná látka (I) je v prevahe v určitej oblasti výrobku, pričom táto oblasť je rýchlejšie rozpustná ako napríklad iná (iné) oblasť (oblasti) tvarovaného výrobku. Podstatou tohto vynálezu je tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prípravky a tenzidy, v ktorom najmenej jedna oblasť obsahuje viac ako 80 % hmotnostných, výhodne viac ako 90 % hmotnostných, výhodnejšie viac ako 95 % hmotnostných a najvýhodnejšie celé množstvo uvedenej účinnej látky (I). Uvedená definovaná oblasť sa v porovnaní zo zvyšnou časťou tvarovaného výrobku o viac ako 5 %, výhodne o viac ako 10 %, výhodnejšie o viac ako 25 %, ešte výhodnejšie o viac ako 25 % a najvýhodnejšie o viac ako 100 % rýchlejšie rozpúšťa ako ostávajúca oblasť alebo oblasti tvarovaného výrobku.

Tvarovaný výrobok podľa tohto vynálezu pozostáva z viacerých, najmenej z dvoch oblastí, ktoré sa líšia zložením a preto, keď sa výrobok vloží do vody, majú vzájomne rozdielnu rýchlosť rozpúšťania. Uvedené oblasti môžu pritom byť v najrôznejšom priestorovom usporiadaní, napríklad v tvare vrstiev. Možno ale tiež pripraviť takzvané tablety s prstencovým jadrom (Ringkerntabletten), alebo tablety jadro/plášť (Kern/Mantel- Tabletten) so znakmi podľa tohto vynálezu, pričom sa vytvorí oblasť jadra a ďalšia oblasť, obklopujúca jadro prípadne tvoriaca plášť. Popri známych tvaroch, pozostávajúcich z dvoch oblastí je samozrejme možné pripraviť tvarovaný výrobok s troma alebo štyrmi oblasťami. Ako príklad tvarovaného výrobku s troma oblasťami možno popri najjednoduchšom vyhotovení vo forme trojvrstvovej

-3tablety tiež pripraviť dvojvrstvovú tabletu lisovaním do formy, ktorá sa následne obalí treťou vrstvou. Tvarované výrobky, pozostávajúce z troch oblastí, možno vyrábať vo veľkom pomocou tabletovacích strojov, ak tieto stroje majú tri plniace jednotky.

V rýchlejšie rozpustnej oblasti podľa tohto vynálezu sa účinná látka (I) nachádza vo viac ako 80 % hmotnostnom zastúpení, výhodne vo viac ako 90 % zastúpení, výhodnejšie vo viac ako 95 % zastúpení a najvýhodnejšie v 100 percentnom zastúpení. To znamená, že určitá účinná látka v rámci tohto vynálezu označovaná ako účinná látka (I) je v rýchlejšie rozpustnej oblasti zastúpená najmenej 80 % hmotnostnými z celkového množstva tejto zložky v tvarovanom výrobku. Napríklad v dvojvrstvovom tabletovanom čistiacom prostriedku je spolu (vzťahované na hmotnosť tvarovaného výrobku) 10 g účinnej látky (I) (napríklad chlórového bieliaceho prostriedku) a tak tvarovaný výrobok podľa vynálezu obsahuje viac ako 8 g chlórového bieliaceho prostriedku (výhodne viac ako 9 g, výhodnejšie viac ako 9,5 g a najvýhodnejšie 10 g uvedeného bieliaceho prostriedku) v rýchlejšie rozpustnej vrstve výrobku.

Rýchlejšie rozpustná oblasť tvarovaného výrobku sa rozpúšťa o viac ako 5 %, výhodne o viac ako 10 %, výhodnejšie o viac ako 25 % a najvýhodnejšie o viac ako 100 % rýchlejšie ako ostávajúce oblasti tvarovaného výrobku. Možno to objasniť na príklade dvojvrstvovej tablety: ak má pomalšie rozpustná vrstva napríklad pri danej teplote rýchlosť rozpúšťania 20 gramov v jednom litri za hodinu [g.dm'³.h‘¹], potom rýchlejšie rozpustná oblasť v rámci tohto vynálezu má rýchlosť rozpúšťania viac ako 21 g.dm‘³.h'¹ (105 %, vzťahované na základnú hodnotu 20 g.dm'³.h'¹). Výhodná rýchlosť rozpúšťania rýchlejšie rozpustnej oblasti v tomto príklade je viac ako 22 g.dm'³.h'¹, výhodnejšie viac ako 25 g.dm³.h'¹, ešte výhodnejšie viac ako 30 g.dm'³.h'¹, najvýhodnejšie viac ako 40 g.dm'³.h'¹. Rozpúšťanie jednotlivých oblastí tvarovaného výrobku závisí od teploty; potom výraz rýchlejšie rozpustný, ktorý vyjadruje rýchlosť rozpúšťania vzhľadom na pomalšie rozpustnú oblasť, ktorej rozpustnosť sa s teplotou tiež mení, sa bude v rámci tohto vynálezu vzťahovať k hodnotám rozpustnosti pri teplote vody 20 °C. Ak tvarovaný výrobok podľa tohto vynálezu pozostáva z viac ako dvoch oblastí, potom sú v zásade možné dva prípady: rýchlejšie rozpustná oblasť sa rozpúšťa rýchlejšie

-4ako obidve ďalšie oblasti, ktoré majú rovnaké rýchlosti rozpúšťania, alebo hodnota rozpustnosti obidvoch pomalšie sa rozpúšťajúcich oblastí je rozdielna. V druhom prípade sa výraz rýchlejšie rozpustný vzťahuje na celkové rozpúšťanie ostatných oblastí, to znamená, že sa vzťahuje v danom objeme na efektívne zníženie hmotnosti tvarovaného výrobku (zvyšková hmotnosť bez rýchlejšie rozpustnej oblasti) za jednotku času. Ak sa použije stále ten istý objem (napríklad liter) rozpúšťadla - vody, potom sa získa z úbytku hmotnosti tvarovaného výrobku priamo rýchlosť rozpúšťania v gramoch za časovú jednotku. Zvyčajne sa ale nepoužívajú hore uvedené jednotky g.dm'³.h'¹, nakoľko sa rýchlosti väčšinou merajú v minútach alebo sekundách.

Účinná látka (I) pritom môže byť bieliaci prostriedok zo skupín chlórových a/alebo kyslíkatých bieliacich prostriedkov, aktivátor bielidla, ochranný prostriedok na striebro a/alebo látka na uvoľňovanie nečistôt (Soil-Release-Verbindung), enzým, tenzid alebo zložka alebo zmes na ovládanie rozpustnosti. Účinná látka (I) môže pozostávať aj zo zmesi týchto látok.

Veľmi výhodné je, ak účinná látka (I) pozostáva zo zmesi jednej látky príp. jednej zmesi na ovládanie rozpustnosti a z najmenej jednej ďalšej zložky zo skupiny pozostávajúcej z bieliaceho prostriedku a/alebo bieliaceho aktivátora a/alebo ochranného prostriedku na striebro a/alebo prostriedku na uvoľňovanie nečistôt a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu.

Na vlastnosti tablety môžu rozhodujúcim spôsobom tiež vplývať objem oblasti s účinnou látkou (I), povrch a spôsob zhutnenia. Na vlastnosti výrobku môže z hľadiska tohto vynálezu priaznivo vplývať, ak rýchlejšie rozpustná oblasť nemá viac ako 40 objemových percent z objemu tvarovaného výrobku, výhodne medzi 1 a 30 % objemovými, ešte výhodnejšie medzi 2 až 25 % objemovými, najvýhodnejšie medzi 3 a 20 % objemovými z objemu tvarovaného výrobku.

Súčasne môže byť veľmi priaznivé, ak oblasť s účinnou látkou (I) nemá väčší povrch ako 40 % z povrchu celého tvarovaného výrobku, výhodne medzi 5 a 30 %, výhodnejšie medzi 10 a 25 %, najvýhodnejšie medzi 15 a 20 % tvarovaného výrobku.

-5Rozpúšťanie

V rámci tohto vynálezu možno rozpustnosť ovplyvňovať látkami a/alebo zmesami na urýchlenie rozpúšťania (rozvoľňovadlami) alebo na spomaľovanie rozpúšťania.

Ako rozvoľňovadlo možno použiť všetky rozvoľňovadlá, známe pri doterajšom stave techniky. V tejto súvislosti možno odkázať najmä na učebnicu Rômpa (9. vydanie, diel 6, strana 4440) a Voigtovu Učebnicu farmaceutickej technológie (Lehrbuch der pharmazeutische Technológie, 6. vydanie, 1987). Vhodné sú najmä látky ako škroby, celulóza a celulózové deriváty, algináty, dextrany, zosieťované polyvinylpyrolidóny a ďalšie; systémy zo slabých kyselín a uhličitany obsahujúcich prostriedkov, najmä kyselinu citrónovú a vínnu v kombinácii s hydrogenuhličitanom alebo uhličitanom, a tiež polyetylénglykolsorbitanový ester mastnej kyseliny.

Medzinárodná prihláška patentu WO-A-96/06 156 uvádza, že zabudovanie rozvoľňovadiel do tabliet pracích a čistiacich prostriedkov môže byť výhodné. Ako typické rozvoľňovadlá sa uvádzajú mikrokryštalická celulóza, cukor, napríklad sorbit, ale tiež aj vrstevnaté kremičitany, najmä jemné napúčavé vrstevnaté kremičitany typu bentonitu a smektitov. Ako aktivačné látky podporujúce rozpad tabliet možno uviesť napríklad látky prispievajúce k tvorbe plynov ako je kyselina citrónová, hydrogensíran, hydrogénuhličitan, uhličitan a peroxouhličitan.

V európskych prihláškach patentov EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 sa opisuje príprava tabliet s čistiacim účinkom; používa sa kompaktný, časticový materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2 000 pm. Výsledné tablety môžu mať homogénnu alebo aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sa častice, ktoré obsahujú prinajmenšom tenzid a aktivačnú látku obalia roztokom alebo disperziou spojiva/pomocného rozvoľňovadlá, najmä polyetylénglykolu. Iné systémy spojív/pomocných rozvoľňovadiel sú opäť viackrát opisované a sú známe rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobov, komerčne dostupné celulózové deriváty ako zosieťovaná a modifikovaná celulóza, vláknitá mikrokryštalická celulóza, zosieťovaný polyvinylpyrolidón, vrstevnaté kremičitany a ďalšie. Ako obaľovací materiál (Coatingmaterial) možno použiť tiež slabé kyseliny ako je kyselina citrónová alebo vínna, ktoré spolu s uhličitany

-6obsahujúcimi látkami pri styku s vodou napúčiavajú a kypia a podľa definície Rômpa patria do druhej skupiny rozvoľňovadiel.

Prihlasovatelia tohto patentu sa odvolávajú na nezverejnený patentový spis DE 197 10 254 v ktorom sa opisuje rozvoľňovadlo, ktorého rozdelenie veľkosti častíc (sitový rozbor) je tak upravené, že obsahuje najviac 1 % hmotnostné, výhodne menej, prachových podielov a spolu (vrátane prípadne prítomného prachového podielu) menej ako 10 % granulátu rozvoľňovadlá s veľkosťou častíc menšou ako 0,2 mm. Výhodné sú pritom granuláty, ktoré majú najmenej 90 % hmotnostných granulátu rozvoľňovadlá s veľkosťou častíc najmenej 0,2 mm a najviac 3 mm. Tieto rozvoľňovadlá sú pre tento vynález tiež veľmi vhodné. Tvarované výrobky pracích, umývacích a čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú rozvoľňovadlo v granulovaniej alebo voliteľne kogranulovanej forme sa opisujú tiež v prihláške nemeckého patentu DE 197 09 991 (Štefan Herzog), ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO98/40 463. Tieto spisy poskytujú tiež bližšie údaje o príprave granulovaného, kompaktovaného alebo kogranulovaného celulózového rozvoľňovadlá. Veľkosť častíc uvedeného desintegračného prostriedku je väčšinou nad 200 pm, výhodne najmenej 90 % hmotnostných je medzi 300 a 1600 pm a najvýhodnejšie najmenej 90 % hmotnostných je medzi 400 a 1200 pm. Uvedené známe a v citovaných spisoch bližšie opísané hrubšie pomocné dezintegračné prostriedky, založené na celulóze sú v rozsahu tohto vynálezu použité ako výhodné pomocné desintegračné prostriedky a sú komerčne dostupné napríklad pod označením Arbocel® TF-30-HG firmy Rettenmaier.

Rovnako vhodné sú prípravky zo skupiny organických kyselín, napríklad kyselina citrónová, prípadne zmesi kyseliny citrónovej a hydrogénuhličitanu a/alebo celulózy a derivátov celulózy. Ak tvarovaný výrobok obsahuje rozvoľňovadlo, potom je výhodné, ak doba rozpustenia celého tvarovaného výrobku je kratšia ako doba hlavného mycieho kroku v bežných umývačkách riadu, teda kratšia ako 40 minút, výhodnejšie kratšia ako 30 minút, ešte výhodnejšie je kratšia ako 20 minút a najvýhodnejšie je kratšia ako 10 minút.

V rozsahu tohto vynálezu je veľmi výhodné, ak rýchlejšie rozpustná oblasť podľa tohto vynálezu obsahuje najmenej jednu acidifikačnú látku.

-Ί Ako acidifikačnú látku možno použiť napríklad kyselinu boritú, alebo hydrogensírany alkalických kovov, dihydrogenfosforečnany alkalických kovov a ďalšie anorganické soli. Výhodné sú najmä organické acidifikačné látky, pričom veľmi výhodným acidifikačným činidlom je kyselina citrónová. Použiteľné sú ale tiež ďalšie tuhé mono-, oligo- a polykarboxylové kyseliny. Z tejto skupiny sú výhodné opäť kyseliny vínna, kyselina jantárová, kyselina malónová, kyselina adipová, kyselina maleínová, kyselina fumárová, kyselina oxálová ako aj polyakrylová kyselina. Použiteľné sú aj organické sulfónové kyseliny, napríklad kyselina amidosulfónová. Komerčne dostupný a ako acidifikačná látka v rámci tohto vynálezu výhodne použiteľný je Sokalan® DCS (obchodná značka BASF), čo je zmes kyseliny jantárovej (najviac 31 % hmotnostných), kyseliny glutárovej (najviac 50 % hmotnostných) a kyseliny adipovej (najviac 33 % hmotnostných).

V rozsahu tohto vynálezu je výhodný taký tvarovaný výrobok na pranie, umývanie alebo čistenie, v ktorom sa v rýchlejšie rozpustnej oblasti použije ako acidifikačný prípravok látka zo skupiny organických di-, tri- a oligokarboxylových kyselín, alebo ich zmesí, pričom výhodnejšie je použitie kyseliny citrónovej. Známe acidifikačné prípravky sa výhodne použijú samostatne ako účinná látka (I), alebo tvoria prinajmenšom jej podstatnú časť. V rozsahu tohto vynálezu je tiež výhodné, ak sa najmenej 80 % hmotnostných, výhodne viac ako 90 % hmotnostných, výhodnejšie viac ako 95 % hmotnostných a najvýhodnejšie celé množstvo aidifikačného prípravku nachádza v rýchlejšie rozpustnej oblasti tvarovaného výrobku.

Popri acidifikačnom prípravku môže rýchlejšie rozpustná oblasť vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahovať ďalšie zložky, pre ktoré výhodne platia rovnaké kritéria ako pre účinnú látku (I), to znamená aj tieto ďalšie látky sú obsiahnuté viac ako z 80 % hmotnostných, výhodne viac ako z 90 % hmotnostných, ešte výhodnejšie najmenej z 95 % hmotnostných a najvýhodnejšie ich celé množstvo v rýchlejšie rozpustnej oblasti tvarovaného výrobku. Ďalšie zložky sú, ako už bolo uvedené, napríklad uhličitany a/alebo hydrogenuhličitany, ktorých použitie v kombinácii s acidifikačným prípravkom vedie pri styku s vodou k uvoľňovaniu plynu, čo ďalej prispieva k skráteniu doby rozpúšťania. Uvedený šumivý systém môže byť formulovaný s nadbytkom acidifikačného prípravku, čím sa umožní kyslý pred-8oplach; v rýchlejšie rozpustnej oblasti takého výrobku môžu byť zabudované aj ďalšie zložky, ktoré sa šumivým systémom potom rýchlejšie uvoľňujú. Použitím šumivého systému sa výhodne skracuje doba rozpúšťania rýchlejšie rozpustnej oblasti ešte na menej ako je hore uvedená hodnota, to znamená pod 10 minút, výhodne pod 5 minút a ešte výhodnejšie pod 2 minúty. Z hľadiska účinnosti čistenia môžu mať tieto rýchlo rozpustné oblasti významné prednosti.

Vhodné pomocné látky na spomalenie rozpúšťania sú spravidla parafín a/alebo mikrovosk a/alebo vysokomolekulové polyetylénglykoly, ktoré sú podrobne opísané v časti o doterajšom stave techniky. Pre tento vynález je vhodné najmä použitie zmesi, aká sa uvádza v nezverejnenom spise DE 197 27 073, ktorého poznatky sú v tomto spise zahrnuté.

Ak výrobok obsahuje zložku na spomalenie rozpúšťania, tak vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu bude doba rozpúšťania celého tvarovaného výrobku v studenej vode (20 °C) potom dlhšia ako 5 minút, výhodne bude dlhšia ako 10 minút. V takých prípadoch môže mať menšia oblasť tvarovaného výrobku spomalené rozpúšťanie, zatiaľ čo väčšia časť tvarovaného výrobku tvorí rýchlejšie rozpustnú oblasť. Takými zásahmi k predĺženiu rozpúšťania sa môžu určité zložky uvoľniť napríklad najprv v prvotnom oplachu, čím sa dosiahnu ďalšie výhody z hľadiska účinnosti čistenia.

Všeobecne ponúkané tvarové vyhotovenia

Tvarovaný výrobok môže mať akýkoľvek tvar z možných trojrozmerných tvarov, aký sa napríklad uplatňuje v patentových spisoch, uvedených v časti o doterajšom stave techniky a v základných dielach odbornej literatúry (napríklad: Riedel, Die Tablette). Oblasť, v ktorej je prítomná účinná látka (I), nie je viazaná na niektorý určitý priestorový tvar. Z praktických dôvodov je ale výhodné, ak tvar výrobku má v každom smere viac ako 5 mm.

Jednotlivé tvarové vyhotovenia

V jednom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu sa pripravia homogénne alebo heterogénne tvarované výrobky známeho typu.

-9Do tejto skupiny patria najmä valcové tablety, pričom je výhodné, ak tieto tablety majú priemer od 15 do 60 mm, najmä 30 ± 10 mm. Výhodná výška tabliet je 5 až 30 mm, výhodnejšia výška tablety je 15 až 28 mm. Mimoriadne vhodné sú tvarované výrobky vo forme tabliet s priemermi 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška týchto tabliet vo vhodnom uskutočnení je 24, 25, 26, 27 alebo 28 mm.

Výhodne možno voliť aj štvorcové, pravouhlé, lichobežníkové, oválne a nepravidelné základne tvarovaných výrobkov. Najväčší rozmer takých tvarov je výhodne medzi 15 až 60 mm, výhodnejšie je 30 ± 10 mm.

Výhodná hmotnosť jednotlivého tvarovaného výrobku, najmä tablety, je medzi 15 až 60 g a výhodnejšie medzi 20 až 40 g na jedno teliesko, prípadne tabletu; objemová hmotnosť tvarovaného výrobku, najmä tablety, bude pri tom bežne viac ako 1 kg.dm’³, výhodne 1,1 až 1,4 kg.dm'³.

Podľa typu použitia, tvrdosti vody alebo podľa znečistenia možno použiť jeden alebo viac kusov tvarovaného výrobku, napríklad 2 až 4 kusy, najmä tablety. Ďalšie tvarované výrobky podľa tohto vynálezu môžu mať tiež menší priemer, prípadne rozmer, napríklad okolo 10 mm.

Výrazom homogénny tvarovaný výrobok sa rozumie taký výrobok, v ktorom zložky tvarovaného výrobku s výnimkou účinnej látky (I) sú rovnomerne rozmiestené tak, že sa rozdielne zložky a/alebo účinné látky voľným okom nedajú rozlíšiť. Pritom prirodzene treba brať do úvahy zrnitostné zloženie použitých tuhých látok. V jednom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu je popri oblasti s účinnou látkou (I) prítomná ešte jedna ďalšia oblasť (fáza).

Výrazom heterogénne tvarované výrobky sa potom rozumejú také výrobky, ktoré nemajú homogénne rozdelenie použitých zložiek s výnimkou účinnej látky (I). Heterogénny tvarovaný výrobok možno v jednoduchom prípade pripraviť napríklad tak, že jednotlivé zložky majú rozdielne farby a/alebo budú nosičmi rôznych vonných zložiek.

V ďalšom prípade uskutočnenia, ktorý sa zaraďuje medzi nerovnorodé (heterogénne) tvarované výrobky podľa tohto vynálezu, sa tvarovaný výrobok lisuje a v ktorom popri oblasti s účinnou látkou (I) sú viaceré vrstvy (fázy); výrobok teda pozostáva najmenej z dvoch vrstiev. Pritom je napríklad možné, aby uvedené jednotlivé vrstvy mali rozdielne rýchlosti rozpadu a rozpúšťania a/alebo boli

-10nosičmi rôznych zložiek. Z toho môžu vyplývať výhodné aplikačné vlastnosti tvarovaného výrobku. V tvarovanom výrobku preto možno oddeliť od seba napríklad rôzne zložky, ktoré by sa mohli vzájomne nepriaznivo ovplyvňovať. Ak má stroj vytvorenú určitú postupnosť rôznych čistiacich činností je potom možné, aby jedna zložka tvarovaného výrobku (prípadne viac zložiek) bola súčasťou jednej alebo viacerých rýchlejšie rozpadavých a/alebo rýchlejšie rozpustných vrstiev a ďalšia (ďalšie) zložka (zložky) boli zapracované do ďalšej alebo ďalších, pomaly rozpadavých vrstiev; potom jedna zložka (zložky) môže (môžu) účinkovať alebo sa spotrebovať v prvom oplachovacom, predpieracom, alebo namáčacom stupni čistiaceho programu, zatiaľ čo druhá zložka (ďalšie zložky) prechádza do kúpeľa v ďalšom stupni.

V jednom výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu sú popri oblasti s účinnou látkou (I) prítomné ešte dve ďalšie fázy. Veľmi vhodné je, ak objemový pomer obidvoch ďalších fáz je medzi 10:1 a 1:10, výhodne medzi 5:1 a 1:5, výhodnejšie medzi 2:1 a 1:2.

Ďalšie veľmi výhodné uskutočnenie tohto vynálezu sa preto vyznačuje tým, že zahŕňa tri alebo viac fáz.

Vrstvy tvarovaného výrobku môžu byť pritom uložené na seba (stohové usporiadanie); potom rozpúšťanie vnútornej vrstvy (vrstiev) v smere najväčšieho rozmeru telesa tvarovaného výrobku nastáva už vtedy, kedy vonkajšie vrstvy ešte nie sú celkom rozpustené alebo rozpadnuté. Vrstvy možno ale vytvoriť tak, že vnútorná vrstva (vrstvy) je celkom a/alebo čiastočne obalená ďalšou, vonkajšou vrstvou (vrstvami), čo vedie k zabráneniu a/alebo spomaleniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy (vrstiev).

V ďalšom výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu pozostáva tableta najmenej z troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a najmenej jednej vnútornej vrstvy, pričom najmenej jedna vnútorná vrstva obsahuje peroxy-bieliaci prostriedok; pri stohovom usporiadaní vrstiev tablety obidve krycie vrstvy a pri obaľovaných tabletách vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxy-bieliaci prostriedok. Rovnako možno peroxy-bieliaci prostriedok a voliteľne už uvedené bieliace aktivátory alebo katalyzátory bielenia a/alebo enzýmy od seba priestorovo oddeliť. Takéto

-11 vyhotovenie má výhodu v tom, že sa netreba obávať nepriaznivých vzájomných účinkov rôznych zložiek tvarovaného výrobku, vyhotoveného podľa tohto vynálezu.

Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie podľa tohto vynálezu je založené na tom, že v jednej fáze nie sú spolu prítomné bieliaca zložka kompozície, napríklad chlór obsahujúca zložka, so zložkou parfumu. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie tohto vynálezu je založené na tom, že zložka na ochranu striebra nie je zahrnutá v kompozícii spolu s bieliacou zložkou v jednej vrstve. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie podľa tohto vynálezu obsahuje vo vrstve (vrstvách) spolu s aktivátorom bielenia aj zložku (zložky) na ovládanie rozpustnosti. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie tohto vynálezu obsahuje spolu s enzýmom aj zložku (zložky) na ovládanie rozpustnosti. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie tohto vynálezu je založené na tom, že obsahuje zložku (zložky) na ovládanie rozpustnosti spolu s bielidlom. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie podľa tohto vynálezu obsahuje spolu zložku na ochranu striebra a zložku (zložky) na ovládanie rozpustnosti. Ďalšie vhodné a výhodné uskutočnenie podľa tohto vynálezu obsahuje zložku (zložky) na ovládanie rozpustnosti spolu s najmenej 50 % hmotnostnými, výhodne s viac ako 70 % hmotnostnými, výhodnejšie s viac ako 90 % hmotnostnými tenzidu alebo tenzidovej zmesi.

Príprava tvarovaného výrobku podľa tohto vynálezu sa vykoná bežnými spôsobmi, používanými na prípravu tvarovaných výrobkov.

V jednom veľmi vhodnom uskutočnení prípravy sa oblasť s účinnou látkou (I), ktorá je v kvapalnej forme (celkom všeobecne ako roztok alebo tavenina), voliteľne pri zvýšených teplotách, naplní do vyhĺbeniny ďalšej zložky (zložiek) a potom sa bežnými technickými prostriedkami táto oblasť nechá stuhnúť (celkom všeobecne sušením a/alebo chladnutím). Pritom má viskozitu vyššiu ako 1 500 mPas, výhodne vyššiu ako 2 000 mPas, výhodnejšie medzi 2 000 a 15 000 mPas, ešte výhodnejšie medzi 2 500 a 7 000 mPas a najvýhodnejšie medzi 3 000 a 4 000 mPas.

Osobitne účinná je kombinácia účinnej látky (I) s taviteľnou nosnou látkou.

Medzi také látky rátame všetky látky, ktoré majú teplotu mäknutia pri, alebo výhodne nad teplotou miestnosti.

Z hľadiska tohto vynálezu sú pritom osobitne vhodné neiónové tenzidy (Dehypon® LT104, Dehypon® LS54, Dehydol® LS30, Lutensol® AT80), polyetylén-12glykoly s rôznymi molekulovými hmotnosťami (PEG 400, 12 000), mydlá (Lorol® C 16), stearáty (Cutina® GMS), ale tiež zahustený hydroxid sodný a taviteľné soli, napríklad dekahydrát uhličitanu sodného. Výhody a nevýhody jednotlivých zložiek môže určiť odborník na základe pokusov.

Pre tento vynález je osobitne vhodné použitie zmesí, ako sa uvádza v nezverejnenom patentovom spise DE 197 27 073, ktorého poznatky sú v tomto spise zahrnuté.

V ďalších uskutočneniach prípravy podľa tohto vynálezu sa časti tvarovaného výrobku a/alebo zložky tvarovaného výrobku vystavia účinku mikrovĺn, aby sa vhodne ovplyvnila pevnosť, vlhkosť a rozpustnosť.

Tvarovaný výrobok možno pripraviť aj jednoduchým lisovaním zložiek. Na lisovanie možno popri práškoch a granulátoch použiť tiež mikrotablety a/alebo tvarované telieska menších rozmerov ako má konečný tvarovaný výrobok.

Špecifické účinné látky

Osobitné účinné látky (I), ktoré sa v rámci tohto vynálezu využívajú sú kyslíkaté bieliace prostriedky, výhodne peroxoboritany alkalických kovov a ich hydráty a peroxouhličitany alkalických kovov, pričom v rámci tohto vynálezu má výhodné upotrebenie peroxoboritan sodný vo forme mono- alebo tetrahydrátu. alebo peroxouhličitan sodný a jeho hydráty. Rovnako použiteľné sú aj peroxodisírany.

Typické kyslíkaté bieliace prípravky sú ale aj organické peroxykyseliny. K výhodne použiteľným organickým peroxykyselinám patrí najmä výnimočne účinná ftalimidperoxykaprónová kyselina, ale použiteľné sú tiež všetky ostatné známe peroxykyseliny.

Ďalšie výhodné účinné látky (I) sú ostatné bieliace prípravky, napríklad hore uvedené halogénové bieliace prípravky, z ktorých je v rámci tohto vynálezu výhodná najmä dichlórizokyanurová kyselina (DICA).

Osobitné účinné látky (I), ktoré sa v rámci tohto vynálezu využívajú, sú aktivátory bielenia. Známe aktivátory bielenia sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viac N- prípadne O- acylskupín, ako sú látky zo skupiny anhydridov, esterov, imidov a acylovaného imidazolu alebo oxímy. Príklady takých látok zahŕňajú tetraacetyl-etyléndiamín (TAED), tetraacetylmetyléndiamín (TAMD) a tetraacetyl-13hexyldiamín (TAHD), ale tiež pentaacetylglukózu (PAG), 1,5-diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) a anhydrid izatínovej kyseliny (ISA).

Ako aktivátory bielenia možno použiť zlúčeniny, ktoré v podmienkach peroxyhydrolýzy poskytujú alifatické peroxykarboxylové kyseliny výhodne s 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 atómami uhlíka, a/alebo voliteľne substituovanú kyselinu peroxybenzoovú. Vhodné sú látky, ktoré nesú O- a/alebo N- acylskupiny s uvedeným počtom atómov uhlíka a/alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú viacnásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylovaný glykouryl, najmä tetraacetylglykouryl (TÁGU), W-acylimidy, najmä A/-nonanoylsukcimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo /zononanoyloxybenzosulfonát (n- prípadne izo- NOSB), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny ftalovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy2,5-dihydrofurán, n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) a enolestery, známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 16 693 a DE 196 16 767, ako aj acetylovaný sorbitol a manitol, prípadne ich zmesi (SORMAN), acetylované deriváty cukrov, najmä pentaacetylglukózu (PAG), pentaacetylfruktózu, tetraacetylxylózu a oktaacetyllaktózu, ako aj acetylovaný, prípadne /V-alkylovaný glukamín a glukonolaktón a/alebo /V-acylované laktámy, napríklad /V-benzoylkaprolaktám. Rovnako výhodné je použitie hydrofilných substituovaných acylacetálov a acyllaktámov. Možno použiť aj kombinácie bežných aktivátorov bielenia. Obsahy uvedených aktivátorov bielenia sú vo výrobku na bežnej úrovni, výhodne v množstve od 1 % hmotnostného do 10 % hmotnostných, najmä od 2 % hmotnostných do 8 % hmotnostných, vzťahované na celkovú hmotnosť prostriedku.

Popri bežných aktivátorov bielenia, alebo na ich mieste, možno do tvarovaného výrobku použiť tiež tak zvané katalyzátory bielenia. Pri týchto látkach sa jedná o soli prechodných kovov alebo komplexy prechodných kovov, ktoré zosilňujú bieliaci účinok; sú to napríklad Μη-, Fe-, Co-, Ru- alebo Mo- soľné komplexy alebo karbonylové komplexy. Ako katalyzátory bielenia sú použiteľné aj komplexy s N-obsahujúcimi tripod-ligandmi ako aj Co-, Fe-, Cu- a Ruamokomplexy.

-14Výhodne sa použijú katalyzátory bielenia zo skupiny viacnásobne acylovaných alkylénamínov, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), /V-acylimid, najmä /V-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä nnonanoyl- alebo /zo-nonanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne /zo- NOBS), /V-metylmorfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA), výhodne v množstvách do 10 % hmotnostných, najmä 0,1 % až 8 % hmotnostných, lepšie v množstvách od 2 % do 8 % hmotnostných, najvýhodnejšie v množstvách 2 až 6 % hmotnostných, vzťahované na celkovú hmotnosť výrobku.

Bielenie zosilňujúce komplexy prechodných kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru sa výhodne vyberú zo skupiny solí mangánu a/alebo kobaltu a /alebo komplexov týchto kovov, výhodnejšie sa vyberú amoniakátové komplexy kobaltu, acetátové komplexy kobaltu, karbonylové komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síranu manganatého, ktoré sa použijú v zvyčajných množstvách, výhodne v množstve do 5 % hmotnostných, najmä od 0,0025 % hmotnostných do 1 % hmotnostného a najvýhodnejšie od 0,01 do 0,25 % hmotnostných, vždy vzťahované na celkovú hmotnosť prostriedku. V osobitných prípadoch možno ale použiť aj väčšie množstvo bieliaceho aktivátora.

Umývacie prostriedky na riad podľa tohto vynálezu môžu obsahovať ako účinnú látku (I) aj látku na ochranu umývaného riadu alebo na inhibíciu korózie umývačky, pričom veľký význam v oblasti strojného umývania riadu má prostriedok na ochranu striebra. Ako prostriedky na ochranu striebra sú použiteľné všetky doteraz známe látky, napríklad látky, ktoré sa opisujú v spisoch DE 43 25 922, DE 41 28 672, alebo v DE 43 38 724. Použiť možno najmä prostriedok na ochranu striebra, vybraný zo skupiny triazol, benzotriazol, b/s-benzotriazol, aminotriazol, alkyl-aminotriazol a soli prechodných kovov alebo ich komplexy. Na použitie sú výhodnejšie benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol. Vo formuláciách čistiacich a umývacích prostriedkov možno často nájsť prostriedky s aktívnym chlórom, ktoré môžu významne znižovať koróziu povrchu striebra. V bezchlórových čistiacich prostriedkoch podľa hore uvedených spisov sa využívajú najmä kyslíkaté a dusíkaté organické, redoxne aktívne zlúčeniny, ako sú dvoj- a trojsýtne fenoly, napríklad hydrochinón, benzkatechín, hydroxyhydrochinón, kyselina galová, fluóroglucín, pyrogalol, prípadne deriváty zlúčenín z tejto skupiny. Často sa používajú tiež

- 15soľnotvorné a komplexotvorné anorganické zlúčeniny, ako sú soli kovov mangánu, titánu, zirkónia, hafnia, vanádu, kobaltu a céru. Výhodné sú soli prechodných kovov, ktoré sú vybrané zo skupiny solí mangánu a/alebo solí kobaltu a/alebo ich komplexov, výhodnejšie sú amoniakátové komplexy kobaltu a acetátové komplexy kobaltu, karbonylové komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a sírany mangánu. Na potláčanie korózie umývaného riadu možno použiť rovnako zlúčeniny zinku.

Osobitné účinné látky (I), ktoré sa použijú v rámci tohto vynálezu sú látky, ktoré bránia spätnému znečisteniu povrchov a/alebo umožňujú ľahšie uvoľnenie nečistôt po jednorázovom použití (tak zvané Soil-Release - zlúčeniny).

Medzi použiteľné prísady na uvoľnenie nečistôt sa zaraďujú všetky podľa doterajšieho stavu techniky známe zlúčeniny. Veľmi vhodné sú katiónové polyméry, napríklad hydroxypropyltrimetylamónium-guár; kopolyméry aminoetylmetakrylátu a arylamidu, ako aj kopolyméry dimetyldialylamóniumchloridu a akryiamidu, polyméry s iminoskupinami, katiónové celulózové deriváty, katiónové homo- a/alebo kopolyméry (monomérnej jednotky kvaternizovaných amóniumalkylmetakrylových skupín).

Ako nečistotu uvoľňujúce prísady sú veľmi výhodné katiónové polyméry, vybrané z katiónových polymerizátov kopolymérov z monomérov ako sú trialkylamóniumalkyl(met)akrylát, prípadne -akrylamid; dialkyldialyldiamóniové soli; polymérne analógy produktov premeny éterov alebo esterov polysacharidov s bočnými amóniovými skupinami, najmä guárové, celulózové a škrobové deriváty, polyadukty etylénoxidu s amóniovými skupinami; kvatérne etylénimínpolyméry a polyester a polyamid s kvatérnymi vedľajšími skupinami. Ešte výhodnejšie v rámci tejto prihlášky sú tiež prírodné polyurónové kyseliny a príbuzné látky, ako sú polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, prípadne zmesi týchto látok.

Umývací a čistiaci prostriedok podľa tohto vynálezu môže obsahovať 0 až 5 % hmotnostných enzýmu, vzťahované na celkovú hmotnosť prípravku, na zvýšenie účinnosti čistiaceho prostriedku, alebo na zabezpečenie rovnako kvalitného prípravku v miernych podmienkach čistenia. K najčastejšie používaným enzýmom patria lipázy, amyiázy, celulázy a proteázy. Výhodné proteázy sú napríklad BLAP® 140 od firmy Biozym, Optimase® M-440 a Opticlean® M-250 firmy Solvay Enzymes;

-16Maxacal® a Maxapem® firmy Gist Brocades alebo tiež Savinase® firmy Novo. Veľmi vhodné celulázy a lipázy sú Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Ako amylázy našli osobitné použitie Duramyl® a Termamyl® 60 T a Termamyl® 90 T firmy Novo, Amylase-LT® firmy Solvay Emzymes alebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Možno použiť aj iné enzýmy.

Ďalšie účinné látky

V tvarovanom výrobku podľa tohto vynálezu môžu všetky doteraz uvedené účinné látky (I) plniť funkcie aj ďalších účinných látok.

V čistiacich prostriedkoch podľa tohto vynálezu možno použiť vo vode rozpustné a vo vode nerozpustné aktivačné látky, predovšetkým na viazanie vápnika a horčíka. Vo vode rozpustné aktivačné látky sú výhodné, pretože spravidla nemajú tendenciu vytvárať a zanechávať na riade a na tvrdých povrchoch nerozpustné zvyšky. Bežné aktivačné látky môžu byť v rámci tohto vynálezu prítomné v množstvách medzi 10 a 90 % hmotnostnými, vzťahované na celkovú hmotnosť prostriedku; ako bežné aktivačné látky možno použiť napríklad nízkomolekulové polykarboxylové kyseliny a ich soli, homopolymérne a kopolymérne polykarboxylové kyseliny a ich soli, uhličitany, fosforečnany a kremičitany. Medzi vo vode nerozpustné aktivačné látky sa zaraďujú zeolity, ktoré možno tiež použiť; rovnako možno použiť aj zmesi uvedených aktivačných látok.

Ako aktivačná látka sa výhodne použije citran trisodný a/alebo tripolyfosforečnan pentasodný a/alebo uhličitan sodný a/alebo hydrogenuhličitan sodný a/alebo glukonát a/alebo kremičitanové aktivačné látky zo skupiny dikremičitanov a/lebo metakremičitanov.

Ako ďalšie zložky môžu byť prítomné zdroje alkálií. Za zdroje alkálií sa pokladajú hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, hydrogenuhličitany alkalických kovov, seskviuhličitany alkalických kovov, alkalické kremičitany, metakremičitany alkalické a zmesi uvedených látok, pričom z hľadiska tohto vynálezu sú výhodné alkalické uhličitany, najmä uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný alebo seskviuhličitan sodný.

-17Veľmi výhodný je systém aktivačných látok, obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného. Rovnako veľmi výhodný systém aktivačných látok je zmes, obsahujúca tripolyfosforečnan a uhličitan sodný a dikremičitan sodný.

Ako tenzidy možno použiť v podstate akékoľvek tenzidy. Výhodné sú neiónové tenzidy a z nich najmä málo penivé neiónové tenzidy, ale tiež ďalšie málo penivé tenzidy. Výhodnejšie sú alkoxylované alkoholy, najmä etoxylované a/alebo propoxylované, alkylpolyglykozidy a alkylpolyglukamidy.

Výrazom alkoxylované alkoholy odborníci označujú reakčné produkty alkylénoxidu, výhodne etylénoxidu, s alkoholmi, z hľadiska tohto vynálezu výhodne s alkoholmi s dlhým reťazcom (C10 až Ci₈, výhodne medzi C12 a C₁₆, napríklad Cu-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17- a Čie- alkoholy). Spravidla sú tvorené n molmi etylénoxidu a jedným molom alkoholu, v závislosti od reakčných podmienok vzniká zložitá zmes adičných produktov s rôznymi stupňami etoxylácie. Iné uskutočnenie tohto vynálezu záleží v použití zmesí alkylénoxidov, výhodné je použitie zmesí etylénoxidu a propylénoxidu. V tomto vynáleze tiež možno voliteľne použiť koncové éterovanie alkylskupinami s krátkymi reťazcami, napríklad výhodne s butylskupinou, ktorá patrí do skupiny látok uzatvorených alkoholetoxylátov. V rámci tohto vynálezu sú najvýhodnejšie vysokoetoxylované mastné alkoholy, alebo ich zmesi s uzatvorenými koncovými skupinami etoxylátov mastných alkoholov.

Alkylpolyglykozidy sú tenzidy, ktoré možno pripraviť reakciou cukrov a alkoholov jednostupňovým procesom preparatívnej organickej chémie. Podľa spôsobu prípravy vzniká zmes monoalkylovaných, oligomérnych alebo polymérnych cukrov. Výhodné alkylpolyglykozidy môžu byť alkylpolyglukozidy, pričom najvýhodnejší alkohol je mastný alkohol s dlhým reťazcom alebo zmes mastných alkoholov s dlhými reťazcami a oligomerizačný stupeň cukru je medzi 1 a 10.

Polyhydroxyamidy mastných kyselín (glukamidy) sú acylované reakčné produkty z redukčnej aminácie cukru (glukózy) amoniakom, pričom sa ako acylačné činidlo spravidla použijú mastné kyseliny s dlhým reťazcom, estery mastných kyselín s dlhým reťazcom alebo chloridy mastných kyselín. Ak sa aminuje metylamínom alebo etylamínom miesto amoniakom, potom vznikajú sekundárne amíny, čo sa opisuje napríklad v SÔFW-Journal 119, 794 až 808 (1993). Je výhodné, ak dĺžka uhlíkatého reťazca v zvyšku mastnej kyseliny je od Ce do C12.

-18Jednotlivé oblasti tvarovaného výrobku môžu byť sfarbené. Veľmi výhodné je, ak v tvarovanom výrobku je jedna oblasť, alebo viac oblastí, alebo všetky oblasti rozdielne sfarbené. V jednom špecifickom uskutočnení tvarovaného výrobku sa použije červená farba. V inom špecifickom uskutočnení tvarovaného výrobku sa použije zelená farba. V iných špecifických uskutočneniach tvarovaného výrobku sa použije zmes rôznych farieb.

Mimoriadne dôležitá je dlhodobá skladovateľnosť tvarovaného výrobku. Podľa tohto vynálezu je výhodné, ak prírastok hmotnosti oblasti s účinnou látkou (I) pri skladovaní v bežných podmienkach (to znamená medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vhlhkosti vzduchu, výhodne medzi 15 až 35 % vlhkosti vzduchu) po dobu 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie 90 dní nebude väčší ako 50 % hmotnostných, výhodne nie viac ako 40 % hmotnostných, výhodnejšie nie viac ako 30 % hmotnostných a ešte výhodnejšie nie viac ako 20 % hmotnostných a najvýhodnejšie nie viac ako 10 % hmotnostných a v celkom najvýhodnejšom prípade nie viac ako 5 % hmotnostných.

Podľa tohto vynálezu je veľmi výhodné, ak úbytok účinnej látky (I) pri skladovaní v bežných podmienkach skladovania v domácnosti (to znamená medzi 15 a 20 °C a medzi 5 a 55 % vlhkosti vzduchu, výhodne medzi 15 a 35 % vlhkosti vzduchu) po dobu 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie po dobu 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotnostných, výhodne nie viac ako 40 % hmotnostných, výhodnejšie nie viac ako 30 % hmotnostných, ešte výhodnejšie nie viac ako 20 % hmotnostných a najvýhodnejšie nie viac ako 10 % hmotnostných a v celkom najvýhodnejšom prípade nie viac ako 5 % hmotnostných.

Podľa tohto vynálezu je veľmi výhodné, ak absorpčné maximum 1%-ného roztoku farebnej oblasti, alebo sfarbenej zložky, pri skladovaní v bežných podmienkach skladovania v domácnosti (to znamená medzi 15 a 20 °C a medzi 5 a 55 % vlhkosti vzduchu, výhodne medzi 15 a 35 % vlhkosti vzduchu) po dobu 30 dní, výhodne 60 dní, výhodnejšie po dobu 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodne nie viac ako 50 vlnočtov výhodnejšie nie viac ako 30 vlnočtov, ešte výhodnejšie nie viac ako 20 vlnočtov a najvýhodnejšie nie viac ako 10 vlnočtov a v celkom najvýhodnejšom prípade nie viac ako 5 vlnočtov.

-19Príkladv uskutočnenia vynálezu

Ďalej uvedené množstvá zložiek sa zmiešali v uvedených pomeroch a lisovali sa do tvarov výrobku. V zátvorkách uvádzané zložky sú príklady látok uvedeného druhu, ale možno použiť tiež iné látky príslušného druhu, uvádzané v tejto prihláške vynálezu. Rámcové receptúry (R) predstavujú výhodné uskutočnenia tohto vynálezu.

Pri stanovovaní účinnosti sa zvolená účinná látka (I) vždy previedla do oblasti tvarovaného výrobku podľa tohto vynálezu. V druhej oblasti (v ostatných oblastiach) tvarovaného výrobku sa jej množstvo podľa tohto vynálezu znížilo, prípadne sa celkom vynechala.

Možná rámcová receptúra (Ra) a pokusné receptúry (Va); (údaje sú vyjadrované v hmotnostných percentách):

Účinná látka	Ra	Va1	Va2	Va3	Va4	Va5	Va6	Va7
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	54,8	56,4	30,5	43	48	48	47
uhličitan sodný	5-25	15,9	13,2	21,5	7	20	12	24
dikremičitan sodný	0-40	7,3	7,5	33,7	20	3	14
polymér (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2			1		5
metakremičitan sodný	0-10			1,8				0
hydrogénuhličitan sodný	0-10				1		3
bielidlo (peroxoboritan sodný)	2-20	9,0	9,0	6,7	15	10	12	9
aktivátor bielenia (TAED) (Co-pentamo-CI)	0-5	2,1	2,1		3	2	1	1,5

enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	3	3	3	2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2	2	3	2,5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	0,9	0,9		2			1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	2	4	3	1,5
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,3	0,2		0,5
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-10					6
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10		2,0	1,0				3
parfum	0-1	0,2	0,2	0,2	1	0,4	1	0,5
farbivo	0-4	1,4	1,3	1,4	0,7	0,4		1,5

Systém aktivačnej látky hore uvedenej rámcovej receptúry možno vytvoriť tiež s nasledujúcim zložením (všetky ostatné zložky sú rovnaké ako v a):

Účinná látka	Rb	Vb1	Vb2	Vb3	Vb4	Vb5	Vb6	Vb7
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	59	56	53	48	48	48	47
uhličitan sodný	5-25	21,2	20,3	22,7	17	20	16	24
polymér (Sokalan CP5)	0-10		2	10	5	4		5
metakremičitan sodný	0-10			1,8
hydrogenuhličitan sodný	0-10				1		3

-21 Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Rc	Vc1	Vc2	Vc3	Vc4
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	15-35	30	21	35	40
uhličitan (uhličitan sodný)	25-55	39	50	40	35
polymér (Sokalan CP5)	0-10	3	0
hydrogenuhličitan sodný	10-20	14	19	15	12
dikremičitan sodný	0-10	0	0	0	5
bielidlo (peroxoboritan sodný)	2-10	7	8	5	5
aktivátor bielenia (TAED)	0-5	1	0	1	1
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	0	0	0	0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	2	1	1	1
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3	0,5	0	0,3	0
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10	0	0	0,7	0
parfum	0-1	0	0	0,7	0
farbivo	0-4	0,5	0	1	0

-22Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Rd	Vd1	Vd2	Vd3	Vd4
citran trisodný	20-55	44	34	44	44
uhličitan (uhličitan sodný)	0-10	7
polymér (Sokalan CP5)	0-10		6
hydrogénuhličitan sodný	5-35	24	9	34	20
dikremičitan sodný	0-25		20
bielidlo (peroxoboritan sodný)	0-22	9	16	17
aktivátor bielenia (TAED)	0-25	3	1	0	20
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-5	2,5	3	1	5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-5	2	3	1	5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	1,5	2,3		2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	2,5	1,7	2	1
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3	0,5	0,5
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10	3	1,5
parfum	0-1	0,9	0,5	1	1
farbivo	0-4	0,1	1,5		2

-23Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Re	Ve1	Ve2	Ve3	Ve4
citran trisodný	20-55	32	36	38	24
uhličitan (uhličitan sodný)	1-15	11	10	11	15
polymér (Sokalan CP5)	0-10		5	1,5	6
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	20-55	26	23	24	24
kremičitan (dikremičitan sodný)	0-25	3			6
bielidlo (peroxoboritan sodný)	2-20	16	3	12	9
aktivátor bielenia (TAED)	0-5	0,5	5	2	3
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5		5	3	2
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0-5		5	0,5	2
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	2	2		2
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-10	6	4	5	0,8
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	2,5		2,8	2
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3			0,2	0,2
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10
parfum	0-1	1	1		1
farbivo	0-4	0	1		1

-24Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Rf	Vf1	Vf2	Vf3	Vf4
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	40-60	49	49	49	50
uhličitan (uhličitan sodný)	0-20		17	19	5
polymér (Sokalan CP5)	0-15	2	4	1	6
kremičitan (dikremičitan sodný)	0-30	24	6	5	10
bielidlo (peroxoboritan sodný)	0-15	10	8	10	8
aktivátor bielenia (TAED)	0-5	1,5	2	3	2
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2	2	1,5	2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	3,9	2	1,5	2,5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-8	0,8	1	1	2
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-10	0,2	4	3,7	5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-8	1,5	2	4	3
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-5	0,1	0,5	0,3	0,5
parfum	0-2	1	0,5	0,5	0,5
farbivo	0-4	3	2	0,5	1

-25Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Rg	Vg1	Vg2	Vg3	Vg4
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	55,7	59,6	46,5	47
kremičitan (dikremičitan sodný)	5-40	22,3	17,5	39,2	24
polymér (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2		5
metakremičitan sodný	0-10			1,8
hydrogenuhličitan sodný	0-10
bielidlo (peroxoboritan sodný)	2-20	10	10	6,7	10
aktivátor bielenia (Co-katalyzátor)	0-2	1,1	1,1		0,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2,5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	0,9	0,9		1,5
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-10
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	1,5
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,5
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10		2,0	1,0	3
parfum	0-1	0,2	0,2	0,2	0,5
farbivo	0-4	1,4	1,3	1,4	1,5

-26Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Rh	Vh1	Vh2	Vh3	Vh4	Vh5	Vh6	Vh7
fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	40	40	40	45	45	50	35
metakremičitan sodný (5-hydrát)	5-45	45	10	40	10	30	20	35
metakremičitan sodný (0-hydrát)	5-40	10	10	8	10	8	5	10
kremičitan (dikremičitan sodný)	0-40	0	30	0	15	10	5	0
parafínový olej	0-10	4	5	5	5	6	5	0
bielidlo (trichlórkyanurová kyselina)	0,5-10	1	2	2	3	1	5	5
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5			1	2		2	2
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0-5			1	2		2	2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5		2	2	2		2	3
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-10		1		4		2	4
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10		2,0	1,0	3
parfum	0-1		0,3	0,3	1		1	0,5
farbivo	0-4		0,7	0,7	1		1	2,5

-27Ako rámcovú receptúru (R) podľa tohto vynálezu možno tiež uplatniť a ako pokusné receptúry (V) sa použili (v hmotnostných %):

Účinná látka	Ri1	Vi1	Vi2	Vi3
uhličitan sodný	35-55	43,5	45	55
polymér (Sokalan CP5)	3-10	5	3	0
hydrogénuhličitan sodný	15-35	15	25	34
metakremičitan sodný	0-10	3	2	0
bielidlo (peroxoboritan sodný)	5-12	6	10	8
aktivátor bielenia (TAED)	0-5	1	2	0
enzým (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	1	0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	1	0,5
fosfonát, prípadne kyselina fosfónová	0-5	0	2	0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54)	0-5	1	2	1
tabletovací prostriedok (polyetylénglykol)	0-5		3
ochranný prostriedok na striebro (benzotriazol)	0-3	0,5	1	0
parafín (teplota topenia 53 °C)	0-10	0	2	0
parfum	0-1	0	1	0
farbivo	0-4	1	1	1

-28Keďže tvarovaný výrobok podľa tohto vynálezu obsahuje viac fáz, potom každá receptúra má obsahovať zloženie podľa jednotlivých fáz, to znamená, že má udávať podiely látok nielen ako zvyčajne na celkovom zložení, ale aj zloženie jednotlivých fáz.

V každej receptúre môžu byť prirodzene zahrnuté tiež ešte ďalšie, v MGSM bežné zložky (napríklad plnivá, konzervačné prostriedky a iné) vo veľmi malých množstvách, pričom ostatné podiely zložiek výrobku sa podľa toho upravia.

Príprava tvarovaných výrobkov podľa tohto vynálezu zahŕňa kroky, ktoré sú z iných súvislostí známe odborníkom v danej oblasti. Jedno výhodné uskutočnenie tvarovaného výrobku podľa prvého nároku má v tablete priehlbeň, pričom v priehlbni sa nachádza účinná látka (I). Príprava tvarovaného výrobku v tomto výhodnom prípade je založená na tom, že sa lisovacou raznicou vytvorí v tvarovanom výrobku priehlbeň a priehlbeň sa vyplní. Lisovanie sa môže uskutočniť rotačným tabletovacím strojom, napríklad firmy Korsch. V uvedenom prípade sa použil tabletovací stroj firmy Fette. Zvolila sa okrúhla tabletovacia forma (26 x 36 mm) s raznicou s 5 mm hĺbkou na jednej strane, pričom základná plocha tablety sa volila tak, aby sa v nej mohol naplniť objem 1 ml a tableta potom opäť mohla mať hladký povrch.

Potom sa priehlbeň zaplnila tekutou zmesou parafínu a účinnej látky (I) a nechala vychladnúť. Ochladzovanie možno podporiť tiež bežnými prístrojovými spôsobmi.

Už bolo uvedené, že podiel účinnej látky (I) podľa tohto vynálezu možno v príslušnej receptúre, obklopujúcej naplnenú priehlbeň vopred znížiť a v uvedených príkladoch a pokusoch celkom vynechať.

V porovnávacích pokusoch s homogénnymi (bez účinnej látky (I) podľa tohto vynálezu) a v obchode bežnými tabletami sa preukázalo, že heterogénne tablety podľa tohto vynálezu majú lepšie vlastnosti.

Osobitne dobré vlastnosti prostriedku podľa tohto vynálezu sa porovnávali so známymi prostriedkami na príklade stálosti pri uložení - skladovateľnosti. Osobitne dobré vlastnosti prostriedku podľa tohto vynálezu sa ďalej porovnávali so známymi prostriedkami na príklade čistenia od zvyškov po čaji. Osobitne dobré vlastnosti

-29prostriedku podľa tohto vynálezu sa porovnávali so známymi prostriedkami na príklade účinku na enzýmorelevantné znečistenia.

Naviac sa osobitne dobré vlastnosti prostriedku podľa tohto vynálezu skúšali technicky neškolenými osobami v podmienkach blízkych praxi, porovnávaním s homogénnymi tabletami. Na osoby vykonávajúce pokusné umývanie v bežných umývačkách riadu sa pritom okrem pokynov o dávkovaní a všeobecne o bezpečnosti pri práci nevyvíjal nijaký iný vplyv. Tento porovnávací pokus mal tiež priaznivý výsledok. Výsledky umývania a čistota boli vyhodnotené ako mimoriadne priaznivé.

Osobitne dobré výsledky sa dosiahli vtedy, ak sa ako účinná látka (I) použila nečistoty uvoľňujúca zlúčenina (Soil-Release Verbindung). V zmesi podľa receptúry Ra, prípadne Va1 sa nezávisle jeden od druhého použilo až do 2 % hmotnostných polyurónových kyselín, katiónových polymérov a hydrofóbizovaných polyamfolytov a preto sa vynechala aktivačná látka. Čistiaci účinok vzhľadom na mlieko a škrob obsahujúce znečistenia bol po nasledujúcom oplachu o 10 a 30 % lepší ako u neupravenej vzorky.

V ďalšom pokuse umývania sa vzorky podľa rámcovej receptúry Ra, ktoré obsahovali ako bieliacu zložku aktívny chlór (dichlórkyanurát) použili raz s homogénnym rozdelením v tablete a raz podľa nároku 1 tohto vynálezu; v posledne uvedených bol teda aktívny chlór oddelený od ostatných (predovšetkým od enzýmy obsahujúcich) zložiek. Skladovateľnosť po dvoch týždňoch bola v prípade homogénnych tabliet výrazne horšia, pretože sa s nimi nemohol dosiahnuť uspokojivý výsledok čistenia znečistenia od mlieka a škrobového znečistenia. Priaznivé hodnotenie sa dosiahlo pre normálnu úpravu bieliacej zložky v oblasti (I), ktorá je v tomto prípade obsiahnutá v priehlbni. Ešte výraznejší výsledok sa dosiahol pri štandardnom programe pri 55 °C pri použití zmesi chlór obsahujúcej zložky s parafínom. Čistiace účinky boli lepšie už bezprostredne po výrobe. Vplyv sa zvyšoval po skladovaní. Najmä pri čistení znečistenia po čaji, mlieku, prihorenom mäse, pečenom mäse, vajcových a škrobových zmesiach sa preukázali významne lepšie výsledky umývania ako pri použití tvarovaných výrobkov bez oblasti s účinnou látkou (I), s homogénne rozdelenou účinnou látkou (I) alebo ako s doteraz bežnými umývacími prostriedkami.

-30Uvedený priaznivý vplyv sa preukázal už s parafínom, ktorý mal teplotu topenia 46 až 48 °C. Mimoriadne účinný čistiaci účinok sa zistil, ak sa použil parafín s teplotou topenia 57 až 60 °C.

V inom pokuse umývania sa použili vzorky (podľa receptúry Ra) s malými množstvami kovových katalyzátorov (vždy Μη-katalyzátor, kobaltový katalyzátor (pentaamoniakátkobaltochlórový komplex)) a v jednom prípade /V-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) ako aktivačné zložky bielidla; uvedené látky sa použili raz homogénne rozdelené v tablete a v druhej sérii podľa nároku 1 tohto vynálezu.; aktivátory bielenia boli teda v druhom prípade oddelené od ostatných zložiek (najmä od zložiek s obsahom enzýmov). Skladovateľnosť vzoriek v prípade homogénnych tabliet bola zreteľne horšia; pri mliečnych a škrobových znečisteniach sa s nimi dosiahol iba čiastočne uspokojivý výsledok čistenia. Tento záver platí pre použitie celkom normálneho vyhotovenia zložky aktivátora bielenia do oblasti (I), ktorá v tomto prípade prestavuje priehlbeň v tablete.

Ešte výraznejší bol vplyv pri použití zmesi aktivátorovej zložky a parafínu na umývanie v štandardnom programe pri 55 °C. Výsledky umývania boli lepšie už bezprostredne po výrobe. Skladovaním sa priaznivý vplyv ešte zvyšoval. Zlepšenie sa prejavilo najmä pri čistení od čajového znečistenia, ale aj pri znečisteniach mliekom, prihoreným mäsom, pečeným mäsom, vajcom a zmesami s obsahom škrobu; čistenie bolo lepšie ako v prípade použitia tvarovaného výrobku bez oblasti (I), ďalej ako s homogénnym rozdelením účinnej látky (I) a aj v porovnaní s doteraz bežnými čistiacimi prostriedkami.

Uvedený vplyv bol pozorovateľný najmä pri použití parafínu s teplotou topenia 40 až 44 °C. Výrazný vplyv bol u parafínov s teplotou topenia 46 až 48 °C. Silný vplyv sa pozoroval tiež u parafínov s teplotou topenia 57 až 60 °C.

V ďalšom pokuse sa použili vzorky, ktoré obsahovali tenzidy; v prvom prípade boli tenzidy rovnomerne rozdelené v tablete, v druhom prípade boli prítomné podľa nároku 1; tenzidová zložka bola v druhom prípade teda od ostatných zložiek oddelená. V týchto prípadoch sa hodnotili výsledky čistoty po oplachu. Pri použití zmesi tenzidu a parafínu v štandardnom programe pri 55 °C boli výsledky

-31 lepšie, ako pri použití tvarovaných výrobkov bez oblasti (I), pri homogénnom rozdelení účinnej látky (I) a v porovnaní s doteraz bežnými čistiacim prostriedkami.

Výsledky jednoznačne ukazujú, že prostriedok podľa tohto vynálezu prekonáva bežné tabletované prostriedky na oplachovanie riadu.

Na ďalšie objasnenie predností tvarovaných výrobkov podľa tohto vynálezu sa pripravili tvarované výrobky s troma oblasťami, pričom obidve pomalšie sa rozpúšťajúce oblasti mali tvar vrstiev. Rýchlejšie rozpúšťajúca oblasť sa realizovala tak, že sa v dvojvrstvovej tablete pomocou zahĺbenia na hornej raznici zhotovila priehlbeň, do ktorej sa nalisovala predzmes rýchlejšie rozpustnej oblasti. Príprava trojfázového tvarovaného výrobku podľa tohto vynálezu sa vykonala tiež obidvoma krokmi: Príprava dvojvrstvových tvarovaných výrobkov s priehlbinou a plnenie priehlbne (vytvorenie rýchlejšie rozpustnej oblasti).

Postup a) prípravy tvarovaného výrobku s priehlbinou

Lisovaním dvoch rôznych predzmesi sa pripravil dvojvrstvový pravouhlý výrobok (hmotnosť 20 g), ktorý mal priehlbeň v tvare polelipsy; tvarovaný výrobok pozostával zo 75 % hmotnostných zo spodnej fázy a 25 % hmotnostných z hornej fázy. Zloženie (v hmotnostných percentách, vzťahované vždy na príslušnú predzmes) obidvoch predzmesi a tým aj dvoch rozdielnych fáz tvarovaného výrobku s priehlbinou sa uvádza v nasledujúcej Tab. 1:

Tab. 1 - Zloženie predzmesi pre hornú a spodnú fázu (hmotnostné %)

	Predzmes 1 (spodná fáza)	Predzmes 2 (horná fáza)
uhličitan sodný	33,0	-
tripolyfosforečnan sodný	52,0	94,4
peroxoboritan sodný	10,0	-
tetraacetyietyléndiamín	1,5	-
benzotriazol	1,0	-
C12-mastný alkohol s 3 EO	2,5	-
farbivo		0,2

enzým		3,0
parfum		0,4
silikónový olej		2,0

Keď sa tvarovaný výrobok hore uvedeného zloženia vložil do 1 litra vody (20 °C), rozpustil sa v priebehu 20 minút.

V tvarovanom výrobku E podľa tohto vynálezu sa ako účinná látka (I) použila kyselina citrónová a nalisovala sa do priehlbne tvarovaného telesa. Toto jadro z kyseliny citrónovej tvorilo rýchlejšie rozpustnú oblasť. V príklade E1 sa nalisoval do priehlbne 1 g kyseliny citrónovej, v príklade E2 3 g kyseliny citrónovej a v príklade E3 5 g kyseliny citrónovej. Keďže obidve vrstvy tvarovaného výrobku neobsahujú kyselinu citrónovú, potom jej obsah v rýchlejšie rozpustnej oblasti je 100 % účinnej látky (I).

Každý z tvarovaných výrobkov Ε1, E2 a E3 sa v kadičke zalial 1 litrom vody (20 °C). Rýchlejšie rozpustná oblasť sa celkom rozpustila počas 3 minút. Výhodnosť tvarovaného výrobku podľa tohto vynálezu sa posudzovala tak, že prostriedky E1, E2 a E3 porovnávali s doteraz bežnými tabletovanými prostriedkami na umývanie riadu. Na tento účel sa riad znečistil čajom a hodnotilo sa odstránenie tohto znečistenia po 55 °C programe umývačky riadu.

1) Príprava znečistenia čajom

V úpravníckom kotli sa krátko pri teplote varu zahrievalo 16 litrov vodovodnej vody (s tvrdosťou 16° nemeckých). Do nádoby sa v nylonovej sieťke ponorilo 96 g čierneho čaju a nádoba sa zakryla vrchnákom. Čaj sa nechal vylúhovať 5 minút a potom sa prelial do namáčacej aparatúry s kúrením a miešadlom.

čajových šálok sa 25 razy v jednominútovom takte pri 70 °C ponáralo do čajového odvaru. Nakoniec sa šálky zvesili a otvorom dole sa položili na plech a nechali vyschnúť.

2) Výsledky skúšok

Čistiaci účinok prostriedku na znečistenia od čaju podľa predpisu (1) sa vizuálne posudzoval a klasifikoval odborníkmi známkami, pričom sa použila

-33stupnica O až 10; známka O znamená bez čistiaceho účinku a 10 znamená úplné odstránenie škvŕn, bez zvyšku znečistenia.

Pri skúške odstraňovania čajového znečistenia sa známkami hodnotil vzhľad riadu, ktorý sa podrobil cyklu umývania 55 °C / 16° nemeckých tvrdosti vody v hlavnom umývacom kroku (to znamená v tvrdých podmienkach). Použila sa umývačka riadu Miele G 590 a univerzálny program. V ďalej uvedenej Tab. 2 sa uvádzajú hodnoty pH čistiaceho kúpeľa po rozpustení rýchlejšie rozpustnej oblasti (*) ako aj po rozpustení celého tvarovaného výrobku (); ďalej sa uvádzajú známky hodnotenia po umývaní čajového znečistenia.

Tab. 2 - Umývanie čajového znečistenia

Tvarovaný výrobok:	PH'	pH	známka
E1	8,0	9,5	6,8
E2	7,0	9,5	7,5
E3	3,0	9,5	9,5
doterajší bežný tabletovaný umývací prostriedok		9,5	5,5

V ďalších tvarovaných výrobkoch bola rýchlejšie rozpustná oblasť formulovaná ako šumivý systém. V Tab. 3 sú uvedené zloženia rýchlejšie rozpustnej oblasti (v hmotnostných percentách):

Tab. 3 - Zloženie rýchlejšie rozpustnej oblasti (% hmotnostné)

	E4	E5	E6	E7
kyselina citrónová	33,3	37,5	10,0	10,0
hydrogenuhličitan sodný	26,7	37,5	10,0	10,0
enzým	40,0	-	-	-
TAED	-	25,0	-	-
monohydrát peroxoboritanu sodného			80,0
Sokalan® BM-1	-	-	-	80,0

-34* n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA), približne 50 % na nosiči (BASF)

Podobne ako v opísanom príklade sa pripravili aj trojvrstvové tablety, pričom podiely jednotlivých oblastí (spodnej a hornej fázy ako aj rýchlejšie rozpustnej oblasti) sa volili nasledovne:

Tab. 4 - Zloženie tvarovaných výrobkov E4 až E7 (hmotnostné %)

	E4	E5	E6	E7
spodná fáza	61,8	63,0	61,1	63,0
horná fáza	29,1	29,6	28,8	29,6
rýchlejšie rozpustná oblasť **	9,1	7,4	10,1	7,4

pozri Tab. 1; pozri Tab. 3

Účinná látka (I) v rýchlejšie rozpustnej oblasti bola v prípade tvarovaných výrobkov E4 až E7 vždy kyselina citrónová; rovnako sa použil aj hydrogenuhličitan sodný. V rýchlejšie rozpustnej fáze tvarovaného výrobku E4 sa nachádzalo 80,7 % hmotnostných enzýmu z celého tvarovaného výrobku ; v tvarovaných výrobkoch E7 bolo celé množstvo MMA v rýchlejšie rozpustnej fáze.

Vo všetkých prípadoch sa rýchlejšie rozpustná oblasť celkom rozpustila najneskoršie do 120 sekúnd, zatiaľ čo ostatné časti tablety potrebovali na rozpustenie 15 minút. Čistiaci účinok teliesok E4 až E7 sa hodnotil podobne ako v predchádzajúcom prípade na čajom znečistených šálkach, porovnaním s účinkom doteraz bežného tabletovaného čistiaceho prostriedku. Výsledky hodnotenia sa uvádzajú v Tab. 5.

-35Tab. 5 - Umývanie znečistenia od čaju

Tvarovaný výrobok	Známka
E4	7,8
E5	8,3
E6	7,8
E7	10,0
doteraz bežný tabletovaný umývací prostriedok	5,5

V ďalších pokusoch sa do rýchlejšie rozpustnej oblasti ako účinná látka (I) výhodne použil aktivátor bielenia MMA (/V-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát), ktorého množstvo bolo 100 % prítomné v rýchlejšie rozpustnej oblasti a tvarované výrobky boli rozdielne formulované. K tomu sa lisovali dve rozdielne predzmesi do jednofázových pravouhlých teliesok (hmotnosť 24 g), ktoré mali priehlbeň v tvare polelipsy. Zloženie (v hmotnostných %, vzťahované vždy na príslušnú predzmes) obidvoch predzmesi a tým aj dvoch rozdielnych tvarovaných výrobkov s priehlbinou sa uvádza v Tab. 6.

Tab. 6 - Zloženie predzmesi pre hornú a spodnú fázu (hmotnostné %)

Zložka zmesi	Predzmes 3 (obsahujúca bieliaci prostriedok)	Predzmes 4 (bez bieliaceho prostriedku)
tripolyfosforečnan sodný	50,0	50,0
uhličitan sodný	21,9	32,0
dikremičitan sodný	5,0	7,0
monohydrát peroxoboritan u sodného	10,0	-
tetraacetyletyléndiamín	2,0	-
polykarboxylát	5,0	5,0
fosfonát	1,0	1,0
benzotriazol	0,1	-
Ci2-mastný alkohol s 3 EO	2,0	2,0
enzým	3,0	3,0

-36Z predzmesí sa zhotovili tablety s priehlbňou do ktorej sa naplnilo jadro prostriedku, ktoré malo vždy 1,3 g. Plnenie tabliet s priehlbinou sa vykonalo roztavením PEG, zapracovaním tuhej látky do taveniny a odliatím tejto taveniny do vopred pripravených priehlbní, alebo lisovaním čistých látok (E12, E13). Zloženie rôznych práškových zmesí a spolu s tým aj jadra sa nachádza v Tab. 7, v ktorej je súčasne uvedená aj čistiaca účinnosť teliesok s naplnenou prehĺbeninou; znečistenie šálok čajom sa pripravilo rovnako ako v (2) a čistiaca účinnosť sa skúšala rovnako podľa (2). Na porovnanie sa uvádza aj čistiaca účinnosť tabliet s prehĺbeninou bez náplne (V1). Vykonalo sa aj priame porovnanie so zložkou, ktorej v rýchlejšie rozpustnej oblasti tvarovaného výrobku nebolo viac ako 80 % (V2). Jadro založené na účinnej látke sa celkom rozpustilo počas jednej minúty, jadro založené na PEG 1550 potrebovalo na rozpustenie 2 minúty, jadro založené na PEG 3000 sa celkom rozpustilo za 4 minúty. Doba rozpúšťania základu prehĺbeniny (zvyšok tvarovaného výrobku bez už rozpusteného jadra) bola vo všetkých pokusoch vyše 20 minút.

Tab. 7 - Zloženie jadra (rýchlejšie rozpustnej oblasti, hmotnostné %) a účinnosť umývania tvarovaného výrobku s prehĺbeninou a jadrom

	V1	V2	E8	E9	E10	E11	E12	E13
MMA	-	-	-	-	-	-	-	100
Sokalan® MN-1 **			50	25	44	60	100
TAED	-	50	-	-	-	-	-	-
peroxoboritan sodný				25
PEG 1550	-	50	50	50	44	-	-	-
PEG 3000	-	-	-	-	-	40	-	-
PEG 4000	-	-	-	-	-	-	-	-
kyselina citrónová					4,8
NaHCO3	-	-	-	-	7,2	-	-	-

-37Ροζη.:

známka pri čistení znečistenia*** čajom	4,7	6,3	6,8	7,5	7,0	8,0	10,0	10,0
známka pri čistení znečistenia **** čajom	7,0	+	9,5	+	10,0	9,7	10,0	10,0

n-metyl-morfolínium-acetonitril-hydrogensulfát, čistá látka;

**n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA), približne 50 % na nosiči (BASF); ‘**55 °C/16° nemeckých tvrdosti vody;

**** 55 °C/ 3° nemecké tvrdosti vody;

⁺ nestanovované.

Z Tab. 7 vyplýva, že umiestenie zložky do rýchlejšie sa rozpúšťajúcej oblasti je mimoriadne účinné, ak sa v tejto oblasti nachádza viac ako 80 % uvedenej zložky (porovnaj V2 s E8). Ďalej možno usúdiť, že čistenie od čajových nečistôt je tým lepšie, čím rýchlejšie sa rozpúšťa rýchlejšie rozpustná oblasť vzhľadom na ostatok tvarovaného výrobku.

Claims (19)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy, v yznačujúci sa tým, že najmenej jedna oblasť výrobku je tvorená viac ako 80 % hmotnostnými, výhodne viac ako 90 % hmotnostnými, výhodnejšie viac ako 95 % hmotnostnými a najvýhodnejšie celkovým množstvom použiteľnej účinnej látky (I), ktorá je o viac ako 5 %, výhodne o viac ako 10 %, výhodnejšie o viac ako 25 %, ešte výhodnejšie o viac ako 50 % a najvýhodnejšie o viac ako 100 % rýchlejšie rozpustná ako ostávajúca/ostávajúce oblasť/oblasti tvarovaného výrobku.
2. 2. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je bieliaci prostriedok zo skupiny chlórových a/alebo kyslíkatých bieliacich prostriedkov.
3. 3. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je aktivátor bielenia.
4. 4. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je ochranný prostriedok na striebro a/alebo nečistoty uvoľňujúca zlúčenina (Soil-Release Verbindung).
5. 5. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je enzým a/alebo tenzid.
6. 6. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je zložka alebo zmes na ovládanie rozpúšťania.
7. 7. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmenej jeden z kyslíkatých bieliacich prostriedkov, vybraný zo skupiny alkalické peroxoboritany, alkalické peroxouhličitany, organické peroxykyseliny a peroxid vodíka.

   -398. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmenej jeden bieliaci prostriedok, vybraný zo skupiny trichlórkyanurové kyseliny, dichlór- alebo monochlórkyanuráty, chlórnany a ďalšie bežné, chlór obsahujúce bieliace prostriedky.
8. 9. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje aktivátor bielenia, výhodne zo skupiny viac razy acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), Nacylimidov, najmä /V-nonanoylsukcínimid (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo /zononanoyloxybenzénsulfonát (n- príp. /zo- NBS), Nmetyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) a/alebo bielenie zosiľňujúcich komplexov prechodných kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru, výhodne zo skupiny solí mangánu a/alebo kobaltu a/alebo komplexy, najmä amoniakátové komplexy kobaltu, acetátové komplexy kobaltu, karbonylové komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a/alebo síran mangánu.
9. 10. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujú c i sa t ý m, že obsahuje ďalej najmenej jednu zložku na ovládanie rozpúšťania.
10. 11. Tvarovaný výrobok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že zložka na ovládanie rozpúšťania je spomaľovač rozpúšťania, vybraný zo skupiny parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulových polyetylénglykolov.
11. 12. Tvarovaný výrobok podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že doba rozpúšťania celého tvarovaného výrobku je dlhšia ako doba predoplachovania v bežnej umývačke riadu.
12. 13. Tvarovaný výrobok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že zložka na ovládanie rozpúšťania je urýchľovač rozpúšťania, vybraný zo skupiny organických kyselín ako je napríklad kyselina citrónová, prípadne vybraný zo zmesí

    -40kyseliny citrónovej/hydrogenuhličitanu sodného a/alebo celulóz a celulózových derivátov.
13. 14. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y* značujúci sa tým, že jedna alebo viac bieliacich zložiek, najmä chlórové zložky, nie sú v jednej fáze spolu so zložkou parfumu.

    C
14. 15. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ochranná zložka striebra nie je zmiešaná spolu s jedným alebo viacerými bieliacimi prostriedkami.
15. 16. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jedna alebo viac zložiek na ovládanie rozpúšťania je zmiešaných spolu s aktivátorom bielenia.
16. 17. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jedna alebo viac zložiek na ovládanie rozpúšťania je zmiešaných spolu s enzýmami.
17. 18. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jedna alebo viac zložiek na ovládanie rozpúšťania je zmiešaných s bieliacim prostriedkom.
18. 19. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jedna alebo viac zložiek na ovládanie rozpúšb ťania je zmiešaných s ochrannou zložkou striebra.
19. 20. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z uvedených nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zložku (zložky) na ovládanie rozpúšťania spolu s najmenej 50 % hmotnostnými, výhodne s viac ako 70 % hmotnostnými, výhodnejšie s viac ako 90 % hmotnostnými tenzidu alebo zmesi tenzidov.