SK10012000A3 - Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy - Google Patents

Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy Download PDF

Info

Publication number
SK10012000A3
SK10012000A3 SK1001-2000A SK10012000A SK10012000A3 SK 10012000 A3 SK10012000 A3 SK 10012000A3 SK 10012000 A SK10012000 A SK 10012000A SK 10012000 A3 SK10012000 A3 SK 10012000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
components
bleaching
article according
complexes
Prior art date
Application number
SK1001-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Dietmar Pressner
Christian Nitsch
J�Rgen H�Rer
Hans-Josef Beaujean
Thomas M�Ller-Kirschbaum
Thomas Holderbaum
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of SK10012000A3 publication Critical patent/SK10012000A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0078Multilayered tablets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
Oblasť techniky
Vynález sa týka pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov, v prvom rade tabliet ako tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet bieliacich prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie, ako aj spôsobu výroby týchto tvarovaných výrobkov a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Pracie a čistiace detergentné tvarované výrobky, najmä tablety, majú oproti práškovým prostriedkom rad výhod, ako výhodnú manipuláciu, jednoduché dávkovanie, ako aj nízku priestorovú potrebu balenia.
Problémy vznikajú ale tým, že na dosiahnutie dostačujúcej tvarovej stability a odolnosti proti lomu je potrebné pri lisovaní práškových zložiek použiť relatívne vysoké lisovacie tlaky. Z dôvodu silného zhutnenia majú takéto tablety často nedostatočnú skladovaciu stabilitu vzhľadom na citlivé zložky (bielidlo, parfum, enzýmy, prostriedok na ochranu striebra, farbivá, tenzidy), zníženú výkonnosť (obzvlášť pri znečistení ako čaj, mlieko, škroby) v porovnaní s porovnateľnými množstvami aktívnej látky v iných formách existencie, v mnohých prípadoch ziepšiteľnú ochranu citlivých materiálov určených na čistenie a zhoršené vlastnosti rozpadu a rozpúšťania pri ich použití.
U niektorých patentov stavu techniky mali byť niektoré tieto problémy už vyriešené.
Často sa ale nemôže spotrebiteľ o tam opísaných výkonnostných výhodách presvedčiť. Preto je dôležitým problémom predávajúceho pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov v tomto spotrebiteľa uspokojiť.
Úlohou predloženého vynálezu bol teda vývoj výkonných pracích alebo čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov s ľahkou manipuláciou, predovšetkým tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov,
-2tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie s vysokou stabilitou pri skladovaní, nízkymi nákladmi na balenie, dobrým vonným profilom a definovaným profilom rozpustnosti, ktoré zaručujú predovšetkým vysokú spokojnosť zákazníkov.
Toto bolo prekvapivo vyriešené tvarovaným výrobkom, v ktorom bola účinná látka (I) obsiahnutá prevažne v jednom definovanom priestore, pričom tento priestor nezaberal povrch väčší ako 40 % celkového výrobku.
Podstata vynálezu
Podstatou je tvarovaný výrobok, ktorý obsahuje aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy, a ktorý priestore, ktorý nezaberá viac ako 40 % povrchu, výhodne medzi 5 a 30 %, výhodnejšie medzi 10 a 25 %, najvýhodnejšie medzi 15 a 20 % povrchu tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 80 % hmotn., výhodne viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo prítomnej účinnej látky (I).
Tvarovaný výrobok podľa predloženého vynálezu sa skladá z viacerých, teda minimálne dvoch priestorov, ktoré majú rôzne zloženie a ktoré zaberajú navzájom nezávisle rôzne veľký povrch tvarovaného výrobku. Priestory môžu byť pritom vytvarované do rôznych priestorových tvarov a mať napríklad tvar vrstiev. Možná je ale aj výroba takzvaných „tabliet s kruhovým jadrom“ so znakmi podľa vynálezu, pričom jeden priestor je tvorený jadrom a druhý priestor je tvorený prstencom obklopujúcim jadro. Okrem uvedených tvarovaných výrobkov, ktoré sa skladajú z dvoch priestorov, je samozrejme možné vyrobiť aj tvarované výrobky zložené z troch alebo štyroch priestorov. Príkladom takéhoto tvarovaného výrobku zloženého z troch priestorov je okrem najjednoduchšieho vyhotovenia trojvrstvová tableta, dvojvrstvová tableta s vylisovaným prehĺbením, ktoré sa následne naplní tretím priestorom. Pomocou vhodných tabletovacích strojov je možné vyrábať vo veľkom tvarované výrobky zložené z troch priestorov, ak má lis tri plniace oddiely.
V priestore podľa vynálezu zaberajúcom menej ako 40 % povrchu tvarovaného výrobku je obsiahnutá účinná látka (I) v množstve vyššom ako 80 % hmotn., výhodne vyššom ako 90 % hmotn., výhodnejšie vyššom ako 95 % hmotn. a
-3najmä v množstve 100 %. To znamená, že z určitej účinnej látky, ktorá je v rámci predloženého vynálezu označovaná ako účinná látka (I), je minimálne 80 % hmotn. z celkového množstva tejto účinnej látky obsiahnutej v tvarovanom výrobku sústredené v priestore, ktorý zaberá maximálne 40 % povrchu. Ak obsahuje napríklad dvojvrstvový tvarovaný výrobok čistkiceho prostriedku, ktorého jedna vrstva je značne tenšia ako druhá, celkovo (teda vztiahnuté na hmotnosť tvarovaného výrobku) 10 g účinnej látky (I) (napríklad chlórového bieliaceho prostriedku), tak sa tvarovaný výrobok podľa vy, álezu vyznačuje tým, že sa viac ako 8 g chlórového bieliaceho prostriedku (výhodnejšie viac ako 9 g, zvlášť výhodne viac ako 9,5 g a najmä 10 g) nachádza vo vrstve, ktorá zaberá menej ako 40 % povrchu.
Existujúci priestor podľa vynálezu, v ktorom je koncentrovaná účinná látka (I), zaberá podľa vynálezu menej ako 40 % povrchu. V prípade pravouhlého tvarovaného výrobku s dĺžkami hrán 5 cm a 2 cm a s výškou 1 cm je celkový povrch 2 x (5 x 2 + 5 x 1 + 2x1) = 34 cm2. Tvarované výrobky podľa vynálezu sa vyznačujú tým, že priestor, v ktorom je koncentrovaná účinná látka (I), zaberá maximálne 13,6 cm2 povrchu, výhodnejšie medzi 1,7 a 10,2 cm2 povrchu, zvlášť výhodne medzi 3,4 a 8,5 cm2 povrchu a najmä medzi 5,1 a 6,8 cm2 povrchu.
Účinná látka (I) môže byť pritom bieliaci prostriedok zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru a/alebo kyslíka, aktivátor bielenia, prostriedok na ochranu striebra a/alebo zlúčenina soil-release, enzým, tenzid alebo zložka alebo mes na kontrolu rozpustnosti. Účinná látka (I) môže ale byť aj zmes viacerých týchto zložiek.
Obzvlášť výhodné je, keď je účinná látka (I) zmes jednej zložky prípadne zmesi na kontrolu rozpustnosti a minimálne jednej ďalšej účinnej látky zo skupiny zloženej z bieliacich prostriedkov a/alebo aktivátora bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soil-reiease a/aiebo enzýmu a/alebo tenzidu.
Rozhodujúci vplyv na vlastnosti tablety môže mať aj objem priestoru s účinnou látkou (I), rozpustnosť, povrch a spôsob lisovania.
Rovnako výhodné v zmysle predloženého vynálezu môže byť, keď priestor, ktorý nezaberá viac ako 40 % obj., výhodne medzi 1 a 30 % obj., výhodnejšie medzi a 25 % obj., najvýhodnejšie medzi 3 a 20 % obj. tvarovaného výrobku, obsahuje
-4viac ako 80 % hmotn., výhodne viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo prítomnej účinnej látky (I).
Rovnako pozitívne vplýva na tvarované výrobky podľa vynálezu, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodne s viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie s celkovým obsahom účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj vtedy, keď tento priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodne s viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodne s celkovým obsahom účinnej látky (I) sa rozpúšťa rýchlejšie o viac ako 5 %, výhodne o viac ako 10 %, výhodnejšie o viac ako 25 %, najvýhodnejšie o viac ako 50 % a najmä o viac ako 100 % ako zvyšný priestor a/alebo zvyšné priestory tvarovaného výrobku.
Rozpustnosť
Rozpustnosťje pritom možné ovplyvňovať pomocou zložiek a/alebo zmesí na urýchlenie rozpúšťania (rozvoľňovadlá) alebo na spomalenie rozpúšťania.
Ako rozvoľňovadlá je možné použiť všetky rozvoľňovadlá známe zo stavu techniky. Obzvlášť sa odkazuje na učebnicu Rômpp (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987). Obzvlášť vhodné sú látky ako škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, priečne zosieťované polyvinylpyrolidony a ostatné; systémy slabých kyselín a prostriedkov obsahujúcich uhličitany, najmä kyselina citrónová a kyselina vínna v kombinácii s hydrogenuhličitanom alebo uhličitanom ako aj ester mastnej kyseliny polyetylénglykolsorbitanovej.
Medzinárodná patentová prihláška WO-A-96/06156 rovnako uvádza, že zapracovanie rozvoľňovadiel do tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov môže byť výhodné. Opäť sú tu ako typické rozvoľňovadlá uvedené mikrokryštalická celulóza, cukry ako sorbit, ale aj vrstvené kremičitany, najmä jemnozrnné a napúčavé vrstvené kremičitany typu bentonitu a smektitu. Ako možné pomocné látky rozpadu sú uvedené aj látky prispievajúce k tvorbe plynu ako kyselina citrónová, hydrogensíran, hydrogénuhličitan, uhličitan a peroxouhličitan.
V európskych patentových prihláškach EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EPA-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je opísaná výroba detergentných čistiacich tabliet, pričom je použitý kompaktný, partikulárny materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2000 pm. Výsledné tablety môžu mať homogénnu ako aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sa minimálne častice, ktoré obsahujú tenzidy a aktivačné prísady, potiahnú roztokom alebo disperziou spojiva/pomocnej látky rozpadu, najmä polyetylénglykolom í > statné spojivá/pomocné látky rozpadu sú opäť už mnohonásobne opísané a zná, ne rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobu, komerčne predávané deriváty celulózy ako priečne zosieťovaná a modifikovaná celulóza, mikrokryštalické vlákna celulózy, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny, vrstvené kremičitany atď. Aj slabé kyseliny ako kyseliny citrónová alebo vínna, ktoré spolu so zdrojmi obsahujúcimi uhličitany vedú pri kontakte s vodou k efektom žriedla a podľa definície podľa Rômppa patria k druhej triede rozvoľňovadiel, je možné použiť ako coating-materiál.
Obzvlášť sa odkazuje na neuverejnenú DE 197 10 254, ktorá opisuje rozvoľňovadlá, ktoré majú také rozdelenie veľkosti častíc (sitová analýza), že maximálne 1 % hmotn., výhodnejšie menej, je vo forme prachových podielov a celkovo (vrátane eventuálne prítomných prachových podielov) menej ako 10 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá je menšia ako 0,2 mm. Výhodne má pritom minimálne 90 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá veľkosť častíc minimálne 0,2 mm a maximálne 3 mm. Tieto rozvoľňovadlá sú pre predložený vynález obzvlášť vhodné. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú rozvoľňovadlá v granulárnej alebo prípadne kogranulovanej forme, sú opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 197 09 991 (Štefan Herzog) ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO 98/40463 (Henkel) V týchto spisoch sú aj bližšie údaje o výrobe granulovaných, kompaktovaných alebo kogranulovaných celulózových rozvoľňovadiel. Veľkosť častíc týchto dezintegračných prostriedkov je väčšinou vyššia ako 200 pm, výhodnejšie minimálne 90 % hmotn. má veľkosť medzi 300 a 1600 pm a najmä minimálne 90 % hmom. medzi 400 a 1200 pm. Hrubšie dezintegračné prostriedky na báze celulózy bližšie opísané vo vyššie uvedených a citovaných spisoch sú v rámci predloženého vynálezu výhodne použité ako
-6 dezintegračné pomocné prostriedky a komerčne dostupné napríklad pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmaier.
Rovnako vhodné sú prostriedky zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy. Ak je v tvarovanom výrobku prítomné rozvoľňovadlo, potom je doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku výhodnejšie kratšia ako doba hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu, teda kratšia ako 40 minút, obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 30 minút, úplne obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 20 minút a mimoriadne výhodnejšie kratšia ako 10 minút.
V rámci predloženého vynálezu je obzvlášť výhodné, keď priestor podľa vynálezu zaberajúci maximálne 40 % povrchu obsahuje minimálne jeden acidačný prostriedok. Ako acidačný prostriedok sú použitelné napríklad kyselina boritá ako aj hydrogensírany alkalických kovov, hydroqenfosforečnany alkalických kovov a ostatné anorganické soli. Výhodné sú avšak organické acidačné prostriedky, pričom obzvlášť výhodný acidačný prostriedok je kyselina citrónová. Použiteľné sú ale aj ostatné tuhé mono-, oligo- a polykarboxylové kyseliny. Z tejto skupiny sú opäť výhodné kyselina vínna, kyselina jantárová, kyselina malónová, kyselina adipová, kyselina maleínová, kyselina fumarová, kyselina šťaveľová ako aj kyselina polyakrylová. Rovnako použiteľné sú organické sulfónové kyseliny ako kyselina amidosulfónová. Komerčne dostupný a ako acidačný prostriedok v rámci predloženého vynálezu použiteľný je Sokalan® DCS (obchodná značka BASF), zmes kyseliny jantárovej (max. 31 % hmotn.), kyseliny glutárovej (max 50 % hmotn.) a kyseliny adipovej (max. 33 % hmotn.).
Výhodné sú v rámci predloženého vynálezu tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov, v ktorých je v priestore zaberajúcom maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku použitá ako acidačný prostriedok látka zo skupiny organických di-, tri- a oligokarboxylových kyselín prípadne ich zmesi, pričom použitie kyseliny citrónovej je obzvlášť výhodné Uvedené acidačné prostriedky sú výhodnejšie buď ako samostatná zložka I alebo minimálne ako podiel tejto. V rámci predloženého vynálezu je teda výhodné, ked sa nachádza minimálne 80 % hmotn. výhodnejšie viac ako 90 % hmotn., zvlášť výhodne viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo acidačného prostriedku obsiahnutého v tvarovanom výrobku v priestore zaberajúcom maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku.
Dodatočne k acidačnému prostriedku môže priestor zaberajúci maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku vo výhodnejšom uskutočnení predloženého vynálezu obsahovať ďalšie účinné látky, e; ? kto, á rovnako výhodne platí kritérium použité pre účinnú látku I, t.j. že sa nachádza minimálne 80 % hmotn., výhodne viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako '-5 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo týchto účinných látok obsiahnutých v tvarovanom výrobku v tomto priestore. Ďalšie účinné látky sú ako je vyššie uvedené napríklad uhličitany a/alebo hydrogenuhličitany, ktorých použitie v kombinácii s acidačným prostriedkom vedie pri kontakte s vodou k uvoľňovaniu plynu, ktoré ďalej znižuje dobu rozpúšťania. Takéto systémy žriedla je možné formulovať s prebytkom acidačného prostriedku, čím sa umožní kyslé predumývanie, v rýchlejšie rozpustnom priestore môžu byť ale inkorporované aj ďalšie účinné látky, takže systém žriedla rýchlejšie uvoľňuje tieto ďalšie účinné látky. Ak je použitý systém žriedla, je čas rozpúšťania priestoru zaberajúceho maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku výhodnejšie ešte kratší ako hore uvedené hodnoty, t.j. menej ako 10 minút, výhodnejšie menej ako 5 minút a najmä menej ako 2 minúty. Takéto rýchlo rozpustné priestory môžu priniesť značné výhody pre výkonnosť čistenia.
Ako materiál na spomalenie rozpúšťania sú spravidla bežné parafíny a/alebo mikrovosky a/alebo vysokomolekulárne polyetylénglykoly, ktoré sú v stave techniky obšírne opísané. Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako sa zmieňuje zatiaľ neuverejnený spis DE 197 27 073 a ktorého poznatky sú týmto prevzaté do tohto spisu.
Ak je prítomná zložka na spomalenie rozpúšťania, tak je vo výhodnejšom uskutočnení čas rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku v 20 °C studenej vode dlhší ako proces predumývania v bežnej umývačke riadu, teda dlhší ako 5 minút, výhodnejšie dlhší ako 10 minút. V takýchto prípadoch môže mať menší priestor tvarovaného výrobku, výhodnejšie priestor zaberajúci maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku, spomalené rozpúšťanie, takže väčšia časť tvarovaného výrobku sa rozpustí rýchlejšie. Pomocou takýchto opatrení na spomalenie
-8rozpúšťania je možné určité účinné látky uvoľniť napríklad až v procese leštenia, čím sa dosiahnu ďalšie výhody vo výkonnosti čistenia.
Všeobecné tvary uskutočnenia
Pre priestorové tvary tvarovaných výrobkov sú vhodné všetky možné trojrozmerné telesá, ako sú okrem iného ir edené v patentových spisoch po stav techniky a v štandardných dielach odbonej literatúry (napríklad Riedel „Die Tablette“) ale aj v patentových spisoch stavu techniky. Priestor, v ktorom je obsiahnutá účinná látka (I), nie je rovnako viazaný na žiadny špecifický priestorový tvar. Z praktických dôvodov je avšak výhodná rozloha v každom priestorovom smere väčšia ako 5 mm.
Špecifické tvary uskutočnenia
Vo výhodnejšom uskutočnení vynáiezu sa pripravia homogénne alebo heterogénne tvarované výrobky známeho spôsobu stavby.
K týmto patria najmä valcovité tablety, pričom tieto tablety majú výhodnejšie priemer od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm. Výška týchto tabliet je výhodnejšie 5 až 30 mm a najmä 15 až 28 mm. Ako obzvlášť výhodné sa preukázali tvarované výrobky s priemerom vždy 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška bola v zvláštnych tvaroch uskutočnenia 24, 25, 26, 27 a 28 mm.
Výhodne je ale aj možné použiť kvadratické, pravouhlé, lichobežníkové, oválne a nepravidelne vytvarované základne. Dĺžka hrán je pritom výhodná od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm.
Hmotnosť jednotlivých tvarovaných výrobkov, najmä tabliet, je pritom výhodná od 15 do 60 g a najmä 20 až 40 g na tvarovaný výrobok prípadne tabletu; hustota látky tvarovaného výrobku prípadne tablety má zvyčajne hodnoty vyššie ako 1 kg/dm3, najmä od 1,1 do 1,4 kg/dm3.
Vždy podľa typu použitia, rozsahu tvrdosti vody alebo znečistenia je možné použiť 1 alebo viaceré, napríklad 2 až 4 tvarované výrobky, najmä tablety. Ďalšie tvarované výrobky podľa vynálezu môžu mať aj menší priemer prípadne rozmery, napríklad 10 mm.
- 9 Pod homogénnymi tvarovanými výrobkami sa rozumejú také, v ktorých sú účinné látky tvarovaného výrobku až na priestor s účinnou látkou (I) takým spôsobom homogénne rozptýlené, že rôzne účinné látky nie je možné rozlíšiť púhym okom. Pritom môže byť samozrejme ešte rozlíšiteľná granulometrická skladba použitých pevných látok. Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu je okrem priestoru s účinnou látkou (I) iba jeden ďalší priestor (fáza).
Pod heterogénnymi tvarovanými výrobkami sa tomu zodpovedajúc rozumejú také, ktoré nemajú homogénne rozdelenie účinných látok obsiahnutých okrem účinnej látky (I). Heterogénne tvarované výrobky je možné vyrobiť v jednoduchom prípade napríklad tak, že rôzne účinné látky majú rôzne farby a/alebo nesú rôzne vonné zložky.
Ďalší prípad, ktorý patrí podľa vynálezu k nejednotným (heterogénnym) tvarovaným výrobkom, zahŕňa vytvarovanie, pri ktorom sa vylisuje tvarovaný výrobok, ktorý okrem priestoru s účinnou látkou (I) obsahuje viaceré vrstvy (fázy), teda minimálne dve vrstvy. Pritom je napríklad možné, aby tieto rôzne vrstvy mali rôzne rýchlosti rozpadu a rozpúšťania a/al ?bo obsahovali rôzne účinné látky. Z tohto môžu vyplývať výhodne aplikačné vlastnosti tvarovaného výrobku. V prípade, že v tvarovanom výrobku sú napríklad obsiahnuté účinné látky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možné tieto oddeliť. Ak má byť v stroji vytvorené definované poradie podmienok čistenia, je možné integrovať zložku (alebo viaceré zložky) v jednej (alebo viacerých) rýchlejšie sa rozpadajúcej a/alebo rýchlejšie rozpustnej vrstve a ostatné zložky zapracovať v pomalšie sa rozpadajúcej vrstve, takže zložka môže pôsobiť s predstihom alebo už zreagovať, keď ďalšia prechádza do roztoku.
Výhodnejšie uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že okrem priestoru s účinnou látkou (I) sú obsiahnuté ešte dve ďalšie fázy. Obzvlášť výhodné je, keď objemové pomery týchto dvoch ďalších fáz sú medzi 10:1 a 1:10, výhodnejšie medzi 5:1 a 1:5, najvýhodnejšie medzi 2:1 a 1:2.
Ďalšie obzvlášť výhodné uskutočnenie sa vyznačuje tým, že sú prítomné tri alebo viac ďalších fáz.
Štruktúra vrstiev tvarovaného výrobku môže byť pritom stohovitá, pričom proces rozpúšťania vnútorných vrstiev na hrane tvarovaného výrobku prebieha už
- 10vtedy, keď vonkajšie vrstvy ešte nie sú úplne rozpustené alebo rozpadnuté; je možné ale dosiahnuť aj úplné a/alebo čiastočné obalenie vnútorných vrstiev pomocou ďalej navonok ležiacich vrstiev, čo vedie k zamedzeniu a/alebo spomaleniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy.
V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa tableta skladá z minimálne troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne jedna z vnútorných vrstiev obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovito vytvarovanej tablete obidve krycie vrstvy a pri obaľovanej tablete vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Rovnako je možné v tablete/tvarovanom výrobku navzájom priestorovo oddeliť peroxidový bieliaci prostriedok a prípadne prítomné aktivátory bielenia alebo katalyzátory bielenia a/alebo enzýmy. Takéto vytvarovania majú výhodu, že u tvarovaného výrobku podľa vynálezu nie je potrebné sa obávať žiadnych neželaných vzájomných účinkov.
Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že jedna alebo viaceré bieliace zložky, obzvlášť chlórové zložky, nie sú balené spoločne v jednej fáze s parfumovými zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že zložky na ochranu striebra nie sú balené spoločne s bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s aktivátorom bielenia. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s enzýmami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s bieliacimi prostriedkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne so zložkou na ochranu striebra. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s minimálne 50 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 70 % hmotn. a najmä s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo celkovou zmesou tenzidu.
Výroba prostriedku podľa vynálezu prebieha bežným procesom výroby tvarovaných výrobkov.
-11 Pri niektorých uskutočneniach sa preukázalo ako obzvlášť výhodné naplniť priestor s účinnou látkou (I) vo forme kvapaliny (úplne všeobecne roztokom a/alebo taveninou) prípadne pri zvýšených teplotách do predpripraveného vybrania v obklopujúcich účinných látkach a nechať tento priestor vytvrdnúť pomocou bežných technických opatrení (úplne všeobecne vysušením a/alebo chladením). Pritom sa osvedčila viskozita vyššia ako 1500 mPas, výhodne vyššia ako 2000 mPas, výhodnejšie medzi 2000 a 15000 mPas, obzvlášť výhodne medzi 2500 a 7000 mPas a mimoriadne výhodne medzi 3000 a 4000 mPas.
Obzvlášť účinná sa ukázala kombinácia účinnej látky (I) s taviteľnými nosnými látkami. K týmto patria principiálne všetky látky s teplotou tuhnutia pri izbovej teplote alebo najmä pri vyššej teplote ako izbová teplota.
Obzvlášť vhodné v zmysle predloženého vynálezu sú pritom neiónové tenzidy (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyetylénglykoly s rôznymi molekulovými hmotnosťami (PEG 400, 12000), mydlá (Lorol® C16), stearany (Cutina® GMS) ale aj zahustený sodný lúh a taviteľné soli, ako dekahydrát uhličitanu sodného. Výhody a nevýhody jednotlivých účinných látok môže odborník pochopiť na základe pokusov.
Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako je spomenuté v neuverejnenom spise DE 197 27 073 a ktorého poznatky sa týmto do tohto spisu výslovne preberajú.
Pri ostatných uskutočneniach sa spracovávajú diely tvarovaného výrobku a/alebo zložky tvarovaného výrobku ožarovaním mikrovlnami, aby sa pozitívne ovplyvnila pevnosť, obsah vlhkosti a rozpustnosť.
Možné je ale aj jednoduché zlisovanie zložiek. Pritom je možné použiť okrem práškov a granulátu aj mikrotablety a tvarované výrobky s menšími rozmermi ako konečný tvarovaný výrobok.
Špecifické účinné látky
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú kyslíkové bieliace prostriedky, výhodnejšie peroxoboritany alkalických kovov a ich hydráty a peroxouhličitany alkalických kovov, pričom v rámci vynálezu je výhodné použiť
- 12peroxoboritan sodný, ako mono- alebo tetrahydrát, alebo peroxouhličitan sodný a jeho hydráty. Rovnako použiteľné sú peroxosirany.
Typickými kyslíkovými bieliacimi prostriedkami sú ale aj organické peroxokyseliny. K výhodnejšie používaným organickým peroxokyselinám patrí predovšetkým vynikajúco účinná kyselina ftalimidoperoxokapronová, ale aj všetky ostatné známe peroxokyseliny sú principiálne použiteľné.
Ďalšie výhodné účinné látky (I) sú ostatné bieliace prostriedky, napríklad vyššie uvedené halogénové bieliace prostriedky, medzi ktorými je v rámci predloženého vynálezu obzvlášť výhodná kyselina dichlórizokyanurová (DICA).
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využité v rámci vynálezu, sú aktivátory bielenia. Známe aktivátory bielenia sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viaceré N- prípadne O-acylové skupiny, ako látky z triedy anhydridov, esterov, imidov a acylovaných imidazolov alebo oxímov. Príkladom sú tetraacetyletyléndiamín TAED, tetraacetylmetyléndiamín TAMD a tetraacetylhexyléndiamín TAHD, ale aj pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny izatovej ISA.
Ako aktivátory bielenia je možné použiť zlúčeniny, ktoré pri podmienkach peroxohydrolýzy poskytujú alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodnejšie 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo prípadne substituované peroxobenzoové kyseliny. Vhodné sú látky, ktoré majú O- a/alebo Nacylové skupiny uvedeného počtu uhlíkových atómov a/alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú viacnásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluril (TÁGU), /V-acylimidy, najmä /V-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne izo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny ftalovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, ety léng lykold iacetát, 2,5-d iacetoxy-2,5-d i hyd rofu rá n, n-metyl-morfolí n i um-aceton itrilmetylsulfát (MMA) a enolestery známe z nemeckých patentových prihlášok DE 196 16 693 a DE 196 16 767 ako aj acetylovaný sorbitol a manitol, prípadne ich zmesi (SORMAN), acylované deriváty cukru, najmä pentaacetylglukóza (PAG), penta- 13acetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza ako aj acetylovaný, prípadne Nalkylovaný glukamín a glukonolaktón, a/alebo A/-acylované laktámy, napríklad Nbenzoylkaprolaktám. Hydrofilné substituované acylacetály a acyilaktámy sú rovnako výhodne použiteľné. Možné je použiť aj kombináciu konvenčných aktivátorov bielenia. Takéto aktivátory bielenia sú obsiahnuté v bežnom kvantitatívnom rozsahu, výhodnejšie v množstvách od 1 % hmotn do 10 % hmotn, najmä od 2 % hmotn. až do 8 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Dodatočne ku konvenčným aktivátorom bielenia alebo namiesto nich môžu byť do tvarovaných výrobkov zapracované takzvané katalyzátory bielenia. U týchto látok sa jedná o na bielenie silnejšie soli prechodových kovov pripadne komplexy prechodových kovov ako napríklad Μη-, Fe-, Co-, Ru- alebo Mo-salénkomplexy alebo -karbonylkomplexy. Použiteľné sú ako katalyzátory bielenia aj Μη-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- a Cu-komplexy s tripódovými ligandmi obsahujúcimi dusík ako aj Co-, Fe-, Cu- a Ru-amoniakátové komplexy.
Výhodné je použitie aktivátorov bielenia zo skupiny viacnásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), /V-acylimidov, najmä Nnonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne izo-NOBS), n-metyl-morfolíniumacetonitril-metylsulfátu (MMA), výhodnejšie v množstvách do 10 % hmotn, výhodne 0,1 % hmotn. až 8 % hmotn., výhodnejšie od 2 až do 8 % hmotn. a najvýhodnejšie od 2 až do 6 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Na bielenie zosilnené komplexy prechodových kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru, výhodnejšie zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu sa používajú v bežných množstvách, výhodne v množstve do 5 % hmotn., výhodnejšie od 0,0025 % hmotn. do 1 % hmotn. a najvýhodnejšie od 0,01 % hmotn. do 0,25 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok. V špeciálnych prípadoch je možné použiť aj viac aktivátoru bielenia.
Prostriedky na umývanie riadov podľa vynálezu môžu ako účinnú látku (I) obsahovať na ochranu umývaných predmetov alebo stroja inhibítory korózie, pričom
- 14zvláštny význam v oblasti strojového umývania riadov majú prostriedky na ochranu striebra. Použiteľné sú látky známe zo stavu techniky, ako napríklad opísané v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 alebo v DE 43 38 724. Všeobecne je možné použiť predovšetkým prostriedky na ochranu striebra zvolené zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotria.-olov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov. Obzvlášť výhodné na použitie sú benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol. Okrem toho sa vo formuláciách čističov nachádzajú často prostriedky s aktívnym chlórom, ktoré môžu značne znížiť koróziu strieborných povrchov. V čističoch neobsahujúcich chlór sú podľa vyššie uvedených spisov obzvlášť organické redoxaktívne zlúčeniny obsahujúce kyslík a dusík, ako dvoj- a trojmocné fenoly, napríklad hydrochinón, pyrokatechín, hydroxyhydrochinón, kyselina galová, floroglucín, pyrogalol prípadne deriváty týchto tried zlúčenín. Použitie majú často aj soľné a komplexné anorganické zlúčeniny, ako soli kovov Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Výhodné sú tu soli prechodových kovov, zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodné sú (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu. Rovnako je možné na zamedzenie korózie umývaných predmetov použiť zlúčeniny zinku.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú látky, ktoré zamedzujú opätovnému znečisteniu povrchov a/alebo uľahčujú rozpustenie znečistenia po jednorázovom použití (takzvané „soil-release-zlúčeniny“).
K zlúčeninám soil-release použitým podľa vynálezu patria všetky zo stavu techniky známe zlúčeniny. Obzvlášť vhodné sú katiónové polyméry, ako sú napríklad známe z nasledovných spisov
V EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 ako aj DE-OS-26 16 404 sú v čistiacich prostriedkoch na dosiahnutie čistenia povrchov pokiaľ možno bez šmúh pridané katiónové polyméry.
V EP-A-0 167 382 sú opísané kvapalné zmesi čistiacich prostriedkov, ktoré môžu obsahovať ako zahusťovadlo katiónové polyméry. Ako obzvlášť vhodné katiónové polyméry sú opísané hydroxypropyltrimetylamóniumguar, kopolyméry aminoetylmetakrylátu a akryiamidu ako aj kopolyméry dimetyldialylamóniumchioridu a akryiamidu.
- 15V EP-A-0 342 997 sú opísané univerzálne čističe, ktoré môžu obsahovať katiónové polyméry, pričom sú používané najmä polyméry s imínovými skupinami.
V DE-OS-26 16 404 sú opísané čistiace prostriedky na sklo, ktoré obsahujú katiónové deriváty celulózy. Prídavok katiónových derivátov celulózy v prostriedkoch zlepší stekanie vody, čím sa dosiahne vyčistenie skla bez šmúh.
V EP-A-0 467 472 sú opísané napríklad čistiace prostriedky na tvrdé povrchy, ktoré obsahujú ako soil-release-polyméry katiónové homo- a/alebo kopolyméŕy. Tieto polyméry majú ako monomérovú jednotku kvaternizované amóniumalkylmetakrylátové skupiny. Tieto zlúčeniny sa používajú na takú úpravu povrchov, ktorá umožňuje pri ďalšom procese čistenia ľahšie uvolniť znečistenie.
Obzvlášť výhodné ako zlúčeniny soil-release sú katiónové polyméry zvolené z katiónových polymerizátov kopolymérov takých monomérov ako trialkylamóniumalkyl(met)akrylát prípadne -akrylamid; dialkyldialyldiamóniových solí; polymérnych analógov reakčných produktov éterov alebo esterov polysacharidov s amóniovými postrannými skupinami, najmä derivátov guaru, celulózy a škrobu; polyaduktov etylénoxidu s amóniovými skupinami; kvatérnych etylénimínpolymérov a polyesterov a polyamidov s kvatérnymi postrannými skupinami.
Neobvykle vhodné sú v rámci tejto prihlášky aj prírodné kyseliny polyuronové a príbuzné látky, ako aj polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, prípadne zmesi týchto látok.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu na zvýšenie výkonnosti čistiaceho prostriedku alebo na zaručenie čistiaceho výkonu v rovnakej kvalite pri miernejších podmienkach obsahovať od 0 do 5 % hmotn. enzýmu vztiahnuté na celkový prípravok. K najčastejšie používaným enzýmom patria lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Výhodné proteázy sú napríklad BLAP® 140 firmy Biozym, Optimase®-M440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® alebo Esperase® firmy Gist Brocades alebo aj Savinase® firmy Novo. Obzvlášť vhodné celulázy a lipázy sú Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštne použitie ako amylázy majú Duramyl® a Termamyl® 60 T, a Termamyl® 90 T firmy Novo, Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes alebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Možné je použitie aj iných enzýmov.
- ι6Ďalšie účinné látky
V tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môžu všetky predtým opísané účinné látky (I) prevziať aj funkciu ďalších účinných látok, ak je podľa vynálezu splnená podmienka rozsahu ostatných účinných látok.
V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je možné použiť vo vode rozpustné a vo vode nerozpustné aktivačné prísady piedovšetkým na viazanie vápnika a horčíka. Pritom sú výhodné vo vode rozpustné aktivačné prísady, pretože majú spravidla menšiu tendenciu tvorby nerozpustných zvyškov na riade a tvrdých povrchoch. Bežné aktivačné prísady, ktoré môžu byť v rámci vynálezu prítomné v množstve medzi 10 a 90 % hmotn. vztiahnuté na celkový prípravok, sú nízkomolekulárne polykarboxylové kyseliny a ich soli, homopolymérne a kopolymérne polykarboxylové kyseliny a ich soli, uhličitany, fosforečnany a kremičitany. K aktivačným prísadám nerozpustným vo /ode patria zeolity, ktoré je možné takisto použiť, rovnako ako zmesi predtým uvedených aktivačných látok.
Výhodné je použitie citranu trisodného a/alebo tripolyfosforečnanu pentasodného a/alebo uhličitanu sodného a/alebo hydrogenuhličitanu sodného a/alebo glukonátov a/alebo kremičitanových aktivačných prísad z triedy dvoj-kremičitanov a/alebo metakremičitanov.
Ako ďalšie zložky môžu byť prítomné zdroje alkality. Ako zdroje alkality platia hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, hydrogenuhličitany alkalických kovov, seskviuhličitany alkalických kovov, alkalické kremičitany, alkalické metakremičitany a zmesi predtým uvedených látok, pričom v zmysle tohto vynálezu sú výhodne používané alkalické uhličitany, najmä uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný alebo seskviuhhčitan sodný.
Obzvlášť výhodný je systém aktivačných prísad obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
Rovnako obzvlášť výhodný je aktivačný systém obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
Ako tenzidy prichádzajú do úvahy principiálne všetky tenzidy. Výhodné sú neiónové tenzidy a tu predovšetkým slabo peniace neiónové tenzidy, do úvahy ale prichádzajú aj ostatné slabo peniace tenzidy Obzvlášť výhodné sú alkoxylované
- 17alkoholy, obzvlášť etoxylované a/alebo propoxylované, alkylpolyglykozidy a alkylpolyglukamidy.
Odborník pritom rozumie všeobecne pod alkoxylovanými alkoholmi reakčné produkty alkylénoxidu, najmä etylénoxidu, s alkoholmi, výhodné v zmysle predloženého vynálezu sú alkoholy s dlhšími reťazcami (Cw až C18, výhodnejšie medzi 0Ί2 a Ci6, ako napríklad Cn-, C12-, C13-, C14-, C15-, Cw-, C17- a Ci8-alkoholy). Spravidla vznikne z n molov etylénoxidu a jedného molu alkoholu, v závislosti od reakčných podmienok, komplexná zmes produktov adície s rôznym stupňom etoxylácie. Ďalšie uskutočnenie spočíva v použití zmesi alkylénoxidov, výhodnejšie zmesi etylénoxidu a propylénoxidu. Pomocou konečnej éterifikácie alkylových skupín s krátkymi reťazcami, ako najm?i butylových skupín, je možné v prípade želania získať ako triedu látok aj „uzatvorené“ alkoholetoxyláty, ktoré je možné v zmysle vynálezu rovnako použiť. Úplne obzvlášť výhodné sú pritom v zmysle predloženého vynálezu vysokoetoxylované mastné alkoholy alebo ich zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov s uzatvorenými koncovými skupinami.
Alkylpolyglykozidy sú tenzidy, ktoré je možné získať reakciou cukrov a alkoholov podľa príslušného postupu preparatívnej organickej chémie, pričom podľa spôsobu výroby vzniká zmes monoalkylovaných, oligomérnych alebo polymérnych cukrov. Výhodné alkylpolyglykozidy môžu byť alkylpolyglukozidy, pričom obzvlášť výhodný alkohol je mastný alkohol s dlhým reťazcom alebo zmes mastných alkoholov s dlhými reťazcami a stupeň oligomerizácie cukru je medzi 1 a 10.
Polyhydroxylamidy mastných kyselín (glukamidy) sú acylované reakčné produkty reduktívnej aminácie cukru (glukózy) amoniakom, pričom ako acylačný prostriedok sú spravidla používané mastné kyseliny s dlhými reťazcami, estery mastných kyselín s dlhými reťazcami alebo chloridy mastných kyselín s dlhými reťazcami. Pritom vzniknú sekundárne amidy, keď sa namiesto amoniaku použije na redukciu metylamín alebo etylamín, ako je opísané napríklad v SÔFW-Journal, 119, (1993), 794 - 808. Výhodne sa využívajú dĺžky uhlíkových reťazcov od Cq do Ci2 v zvyšku mastnej kyseliny.
Priestory tvarovaného výrobku môžu byť zafarbené. Obzvlášť výhodné je pritom, keď v tvarovanom výrobku sú jeden alebo viaceré alebo všetky priestory tvarovaného výrobku rozlične zafarbené. V špeciálnom vyhotovení tvarovaného
-18výrobku je táto farba červená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zelená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba žltá. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zmes rôznych farieb.
Stabilita pri skladovaní tvarovaného výiobku je obzvlášť dôležitá. Pritom je podľa vynálezu obzvlášť výhodné, keď prírastok hmotnosti priestoru s účinnou látkou (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, najvýhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., zvlášť výhodne nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď úbytok aktívnej látky v účinnej látke (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, najvýhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., zvlášť výhodne nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodne nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodne nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď absorbčné maximum 1%-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, najvýhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodnejšie nie viac ako 50 vlnočtov, zvlášť výhodne nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodne nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodne nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Boli namiešané nasledovné receptúry a vylisované tvarované výrobky. Účinné látky uvedené v zátvorkách sú príkladom pre triedu látok, môžu byť ale
-19nahradené inými látkami uvedenými v prihláške. Rámcové receptúry predstavujú výhodné rozsahy vynálezu.
Pri meraní účinnosti bola vždy zvolená účinná látka (I) prevedená do priestoru podľa vynálezu. Pred vykonaním stanovenia bola v inom priestore (v iných priestoroch), podľa vynálezu redukovaná, prípadne úplne vynechaná.
Možná rámcová receptúra (Ra) a porovnávacie receptúry (Va) (údaje sú v % hmotn.):
Účinná látka Ra Va1 Va2 Va3 Va4 Va5 Va6 Va7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 54,8 56,4 30,5 43 48 48 47
uhličitan sodný 5-25 15,9 13,2 21,5 7 20 12 24
dvojkremičitan sodný 0-40 7,3 7,5 33,7 20 3 14
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 1 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8 0
hydrogénuhličitan sodný 0-10 1 3
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 9,0 9,0 6,7 15 10 12 9
aktivátor bielenia (TAED) (Co-pentaamoniakát-CI) 0-5 2,1 2,1 3 2 1 1,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 3 3 3 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2 2 3 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0,9 0,9 2 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 2 4 3 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,3 0,2 0,5
tabletovacia pomoc (polyetyiénglykol) 0-10 6
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 1 0,4 1 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 0,7 0,4 1,5
-20Systém aktivačných prísad hore uvedenej rámcovej receptúry môže byť zložený aj nasledovne (všetky ostatné účinné látky rovnako ako pri a).
Účinná látka Rb Vb1 Vb2 Vb3 Vb4 Vb5 Vb6 Vb7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 59 56 53 48 48 48 47
uhličitan (uhličitan sodný) 5-25 21,2 20,3 22,7 17 20 16 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2 10 5 4 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogénuhličitan sodný 0-10 1 3
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rc Vc1 Vc2 Vc3 Vc4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 15-35 30 21 35 40
uhličitan (uhličitan sodný) 25-55 39 50 40 35
hydrogénuhličitan sodný 10-20 14 19 15 12
polymér (Sokalan CP5) 0-10 3 0
dvojkremičitan sodný 0-10
dvojkremičitan sodný 0-10 0 0 0 5
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-10 7 8 5 5
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 0 1 1
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 0 0 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 1 1 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0 0,3 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 0 0
parfum 0-1 0 0 0,7 0
farbivo 0-4 0,5 0 1 0
- 21 Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.) Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rd Vd1 Vd2 Vd3 Vd4
citran trisodný 20-55 44 34 44 44
hydrogenuhličitan sodný 5-35 24 9 34 20
uhličitan (uhličitan sodný) 0-1C 7
polymér (Sokalan CP5) 0-10 6
dvojkremičitan sodný 0-25 20
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-22 g 16 17
aktivátor bielenia (TAED) 0-25 3 1 0 20
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-5 2,5 3 1 5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-5 2 3 1 5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 1,5 2,3 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 1,7 2 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0,5
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 3 1,5
parfum 0-1 0,9 0,5 1 1
farbivo 0-4 0,1 1,5 2
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Re Ve1 Ve2 Ve3 Ve4
citran (citran trisodný) 20-55 32 36 38 24
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 20-55 26 23 24 24
uhličitan (uhličitan sodný) 1-15 11 10 11 15
polymér (Sokalan CP5) 0-10 5 1,5 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-25 3 6
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 16 3 12 9
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 0,5 5 2 3
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 5 3 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 5 0,5 2
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 2 2 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6 4 5 0,8
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 2,8 2
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,2 0,2
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10
parfum 0-1 1 1 1
farbivo 0-4 0 1 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.) Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rf Vf1 Vf2 Vf3 Vf4
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 40-60 49 49 49 50
uhličitan (uhličitan sodný) 0-20 17 19 5
polymér (Sokalan CP5) 0-15 2 4 1 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-30 24 6 5 10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-15 10 8 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1,5 2 3 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2 2 1,5 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 3,9 2 1,5 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-8 0,8 1 1 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 0,2 4 3,7 5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-8 1,5 2 4 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-5 0,1 0,5 0,3 0,5
parfum 0-2 1 0,5 0,5 0,5
farbivo 0-4 3 2 0,5 1
-23Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rg Vg1 Vg2 Vg3 Vg4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 55,7 59,6 46,5 47
dvojkremičitan sodný 5-46 22,3 17,5 39,2 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogenuhličitan sodný 0-10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 10 10 6,7 10
aktivátor bielenia (Co-katalyzátor) 0-2 1,1 1,1 0,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2,5
fosfonát pripadne kyselina fosfonová 0-5 0,9 0,9 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 1,5
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rh Vh1 ! Vh2 I Vh3 Vh4 Vh5 Vh6 Vh7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 40 ' 40 I 1 1 40 45 45 50 35
metakremičitan sodný (5- hydrát) 5-45 45 j 10 1 1 _ 40 10 30 20 35
metakremičitan sodný (O-hydrát) 5-40 10 10 8 10 8 5 10
dvojkremičitan sodný 0-40 0 30 0 15 10 5 0
parafínový olej 0-10 4 5 5 5 6 5 0
bielidlo (kyselina trichlórizokyanurová) 0,5-10 2 2 3 1 5 5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 1 2 2 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1 2 2 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 2 2 2 3
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 1 4 2 4
parfum 0-1 0,3 0,3 1 1 0,5
farbivo 0-4 0,7 0,7 1 1 2,5
Bola skúšaná ďalšia rámcová receptúra (R) (% hmotn.) a skúšobné receptúry (V):
□činná látka Ri1 Vi1 Vi2 Vi3
uhličitan sodný 35-55 43,5 45 55
hydrogénuhličitan sodný 15-35 15 25 34
polymér (Sokalan CP5) 3-10 5 3 0
metakremičitan sodný 0-10 3 2 0
bielidlo (peroxoboritan sodný) 5-12 6 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 2 0
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 1 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 1 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 2 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 1 2 1
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-5 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 1 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 2 0
parfum )-1 0 1 0
farbivo 0-4 1 1 1
Ak má byť v niektorom tvarovanom výrobku podľa vynálezu obsiahnutých viacero fáz, môže každá receptúra znan enať aj zložky jednej jednotlivej fázy, t.j. podiely sa potom nevzťahujú ako je bežne' na celkovú receptúru, ale vzťahujú sa na zloženie jednotlivej fázy.
V každej z receptúr môžu byť samozrejme obsiahnuté v mimoriadne malých množstvách ešte aj iné účinné látky bežné pre prostriedky na strojové umývanie riadu (napríklad plnivá, konzervačné látk' atď.), pričom ostatné zložky je potrebné zodpovedajúc podielovo meniť.
Výroba tvarovaných výrobkov pi dľa vynálezu využíva kroky, ktoré sú odborníkovi z tejto oblasti známe v iný oh súvislostiach. Výhodné uskutočnenie tvarovaného výrobku podľa prvého náreku má v tablete priehlbinu, pričom táto priehlbina obsahuje účinnú látku (I). Výroba prebieha vo výhodnejšom prípade tak, že sa do tvarovaného výrobku vylisuje prehĺbenie a toto prehĺbenie sa naplní. Lisovanie sa môže vykonať na karuselovom lise firmy Korsch. V predloženom prípade bol použitý tabietovací lis firmy Fette. Bola zvolená okrúhla tabletová forma (26 X 36 mm) a razidlom bola na jednej strane vyformovaná 5 mm hlboko, pričom základňa bola zvolená tak, že bolo možné naplniť objem 1 ml a tableta potom mala opäť hladký povrch.
Potom bola naplnená kvapalná zmes parafínu a účinnej látky (I) a bola schladená. Toto ochladenie je možné podporovať bežnými prístrojovými metódami. Ako bolo už uvedené, bola účinná látka (I) podľa vynálezu v zodpovedajúcej receptúre, ktorá obklopuje naplnený priestor, najskôr v množstve redukovaná a v predložených príkladoch a stanoveniach v okolitých priestoroch úplne vynechaná.
V porovnávacích pokusoch s homogénnou (nie podľa vynálezu účinnou látkou (I)) a niekoľkými bežne predávanými tabletami mali tablety podľa vynálezu prevahu.
- 26 Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované so známymi prostriedkami na príklade stability pri skladovaní. Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami na príklade čistenia čaju Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami na príklade čistenia enzýmovo relevantného znečistenia.
Dodatočne boli zvláštne vlastnosti nrostriedkov podľa vynálezu kontrolované v porovnaní s homogénnymi tabletami technicky neškolenými osobami pri podmienkach relevantných pre prax. Pritom nebol okolím osôb okrem pokynu na dávkovanie a všeobecných bezpečnostných pokynov vyvinutý žiadny vplyv na manipuláciu s prostriedkom v bežných umývačkách riadu. Tento porovnávací pokus dopadol obzvlášť dobre. Tu boli výsledky čistenia hodnotené ako obzvlášť výhodné.
Zvláštne výsledky boli dosiahnuté keď bola ako účinná látka (I) pridaná zlúčenina soil-release. V zmesi podľa re :eptúry Ra, prípadne Va1 boli navzájom nezávisle použité až 2 % hmotn. kyselín polyurónovej, katiónových polymérov a hydrofóbnych polyamfolytov a bola vynechaná aktivačná prísada. Výkonnosť čistenia bola v následnom umývacom chode na mlieku a škrobových znečisteniach lepšia o 10 až 30 % oproti neošetreným vzorkám.
V ďalšom umývacom pokuse boli použité vzorky podľa rámcovej receptúry Ra, ktoré obsahovali aktívny chlór (dichlórkyanurát) ako zložku bielenia raz homogénne rozptýlený v tablete a raz podľa nároku 1, takže aktívny chlór bol od ostatných (najmä enzýmových) zložiek oddelený. Stabilita pri skladovaní bola po dvoch týždňoch v prípade homogénnej tablety značne horšia, takže nebolo možné stanoviť uspokojivý čistiaci účinok u mlieka a škrobových znečistení. Toto platí pre úplne normálne balenie bieliacich zložiek v priestore (I), ktorým bolo v predloženom prípade prehĺbenie. Ešte zreteľnejší bol eTekt pri využití zmesi chlórových zložiek a parafínu v štandardnom programe pri 55 O. Výsledky čistenia boli lepšie už priamo po výrobe. Efekt sa zosilnil pri skladoval b. Obzvlášť čaj, mlieko, pripálené mäso, zapečené mäso, vajcia a škrobové zmesi vykazovali značne lepšiu výkonnosť čistenia ako u tvarovaných výrobkov bez priestoru s účinnou látkou (I), s homogénne rozptýlenou zložkou (I) a u niekoľkých bežne predávaných čističov.
-27Efekt bolo možné pozorovať už s parafínmi s teplotou topenia od 40 do 44 °C. Výraznejší je efekt u parafínov s teplotou topenia od 46 do 48 °C. Mimoriadny je čistiaci efekt u parafínov s teplotou topenia od 57 do 60 °C.
V ďalšom umývacom pokuse boh pripravené vzorky (podľa Ra), ktoré obsahovali malé množstvá kovových katalyzátorov (vždy Μη-katalyzátor, kobaltový katalyzátor (kobaltpentaamoniakátchlórovy komplex) a v jednom prípade n-metylmorfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) ako zložku aktivátora bielenia raz homogénne rozdelené v tablete a raz podľa nároku 1, takže zložky aktivátora boli od ostatných (najmä od zložiek obsahujúcich c-nzým) oddelené. Stabilita pri skladovaní bola po dvoch týždňoch v prípade homogénnej tablety značne horšia, takže bolo možné stanoviť iba málo uspokojivý istiaci účinok u mlieka a škrobových znečistení.
Toto platí pre úplne normálne balenie zložiek aktivátora bielenia v priestore (I), ktorým bolo v predloženom prípade prehĺbenie.
Ešte zreteľnejší bol efekt pri vyn/ití zmesi zložiek aktivátora bielenia a parafínu v štandardnom programe pri 55 °<Výsledky čistenia boli lepšie už priamo po výrobe. Efekt sa zosilnil pri skladovaní. Obzvlášť čaj sa tu zlepšil, ale aj u mlieka, pripálenom mäse, zapečenom mäse, vajciach a škrobových zmesiach bola výkonnosť čistenia lepšia ako u tvarovaných výrobkov bez rozsahu (I), homogénne rozptýlenej zložky (I) a bežných čističov.
Efekt bolo možné pozorovať už s parafínmi s teplotou topenia od 40 do 44 °C. Výraznejší je efekt u parafínov s teplotou topenia od 46 do 48 °C. Mimoriadne silný je možné pozorovať čistiaci efekt aj u parafínov s teplotou topenia od 57 do 60 °C.
Pri ďalšom pokuse boli použité vzorky, ktoré obsahovali tenzidy raz homogénne rozdelené v tablete a raz podľa nároku 1, takže zložky tenzidu boli oddelené od ostatných zložiek. Boli kontrolované aj výsledky priezračného umývania. U efektu využitia zmesi tenziou a parafínu v štandardnom programe pri 55 °C boli výsledky lepšie ako u tvarovaných výrobkov bez priestoru (I), homogénne rozptýlenej zložke (I) a bežne predávaných čističov.
Výsledky jednoznačne ukazujú, že prostriedky podľa vynálezu majú prevahu nad bežnými tabletami na umývanie riadu
Na ďalšie zdôraznenie predností tvarovaných výrobkov podľa vynálezu boli vyrobené tvarované výrobky s dvomi priestormi, pričom jeden priestor bol realizovaný tým, že pomocou raznice s čapom bola vyrobená predzmes s prehĺbeninou, do ktorej bola vlisovaná predzmes priestoru, ktorý zaberá maximálne 40 % povrchu tvarovaného výrobku. Výroba dvojfázových tvarovaných výrobkov podľa vynálezu prebiehala teda v obidvoch krokoch „Výroba prehĺbeného tvarovaného výrobku“ a „Naplnenie prehĺbenia (tvorba priestoru zaberajúceho maximálne 40 % povrchu).
Krok spôsobu a): Výroba prehĺbených tvaiuvaných výrobkov“
Lisovaním predzmesi boli vyrobené pravouhlé tvarované výrobky (hmotnosť:
g), ktoré mali prehĺbenie v tvare polelipse. Zloženie (v % hmotn. vztiahnuté na predzmes) a tým prehĺbeného tvarovaného výrobku je v nasledujúcej tabuľke 1:
Tabuľka 1: Zloženie predzmesi (% hmotn.
Predzmes
uhličitan sodný 24,8
tripolyfosforečnan sodný 62,6
peroxoboritan sodný 7,5
tetraacetyletyléndiamín 1.1
benzotriazol 0,7
C12-mastný alkohol s 3 EO 1.9
farbivo 0,1
enzýmy 0,7
parfum 0,1
silikónový olej 0,5
Tvarovaný výrobok mal nasledujúce rozmery:
Dĺžka:
Šírka:
Výška:
mm 26 mm 18 mm
Hĺbka prehĺbenia: 5 mm
Dĺžka poloosí prehĺbenia: a = 8,3 mm b = 11,5 mm
Celkový povrch tvarovaného výrobku bol 2 x (36 x 26 + 36 x 18 + 26 x 18) = 4101 mm2. Plocha, ktorú zaberal povrch prehĺbenia, bol π x 8,3 x 11,5 = 300 mm2, t.j. 7,3 % povrchu tvarovaného výrobku zaberal priestor prehĺbenia.
Na stanovenie výkonnosti čistenia holi znečistené čajové šálky a čistené v bežnej umývačke riadu.
1) Znečistenie šálok čajom
V kotlíku na prípravu vody bolo krátko privedené k varu 16 I studenej mestskej vody (16 °d). Potom bolo 9 '· g čierneho čaju v nylonovej sieťke ponechaných 5 minút pri zatvorenom vrchnáku lúhovať a čaj bol premiestnený do ponorného prístroja s ohrevom a miešadlom.
čajových šálok bolo 25 krát pono: ených v jednominútovom rytme pri 70 °C do pripravenej čajovej várky. Následne boli šálky zavesené a otvorom nadol položené na sušenie na plech.
2) Výsledky pokusov
Čistiaca výkonnosť prostriedku pri znečistení čajom podľa predpisu (1) bola vizuálne kontrolovaná a hodnotená odborníkmi, pričom na stupnici od 0 do 10 znamenala známka „0“ žiadne čistenie a „10“ odstránenie škvŕn bezo zvyšku.
Známky boli stanovené pri umývacích podmienkach 55 °C/16 °d tvrdosti vody v hlavnom umývacom procese (t.j. „tvrdé podmienky“). Ako umývačka riadu bola použitá Miele G 590 s univerzálnym programom.
Na výrobu rôzne zložených tvarovaných výrobkov bolo prehĺbenie prehĺbeného tvarovaného výrobku vyplnené s MMA-pripravkami (n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát) ako účinnou látkou (I), ktorá bola použitá v 100 % množstve v priestore, ktorý zaberá maximálne 40 % (v príklade: 7,3 % ) povrchu tvarovaného výrobku.
Z predzmesi vyhotovené prehĺbené .ablety obsahujúce bieliace prostriedky s hmotnosťou 24 g boli naplnené jadrom, ktoré malo hmotnosť vždy 1,3 g. Naplnenie
-3l prehĺbených tabliet prebiehalo pomocou roztopenia PEG, zapracovaním tuhých látok a naliatím tejto taveniny do predpripraveného prehĺbenia, prípadne vlisovaním čistých látok (E5, E6). Zloženie rôznych práškových zmesí a tým jadier je uvedené v tabuľke 1, súčasne s výkonnosťou čistenia naplnených prehĺbených tvarovaných výrobkov s jadrom na príklade znečistenia čajom podľa (1) {podmienky stanovenia pozri (2)}. Na porovnanie bola stanovená aj výkonnosť čistenia nenaplnenej prehĺbenej tablety (V1). Bolo vykonané aj priame porovnanie s účinnou látkou, ktorej nebolo viac ako 80 % umiestnených v rchlejšie rozpustnej oblasti tvarovaného výrobku (V2).
Tabuľka 2: Zloženie jadier (priestor zaberajúci 7,3 % povrchu, % hmotn.) a výkonnosť čistenia prehĺbeného tvarovaného výrobku s jadrom.
V1 V2 ΙΞ1 E2 E3 E4 E5 E6
MMA* - - - - - - 100
Sokalan® BM-1 ** - - :;o 25 44 60 100 -
TAED - 50 - - - - - -
peroxoboritan sodný - - - 25 - - - -
PEG 1550 - 50 50 50 44 - - -
PEG 3000 - - - - 40 - -
PEG 4000 - - - - - - - -
kyselina citrónová - - - - 4,8 - - -
NaHCO3 - - - - 7,2 - - -
známka (55 °C/16 °d tvrdosti) 4,7 6,3 6.8 7,5 7,0 8,0 10,0 10,0
známka (55 °C/ 3 °d tvrdosti) 7,0 *** 9,5 10,0 9,7 10,0 10,0
n-metyl-morfolínium-acetonitril-hydrogensulfát, čistá látka n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA), približne 50 % na nosiči (BASF) nemerané _ 9 *·?
Tabuľka 2 ukazuje, že umiestnenie účinnej látky v priestore s maximálne 40 % povrchu je obzvlášť účinné, keď sa v tomto priestore nachádza viac ako 80 % tejto účinnej látky (porovnaj V2 s E1).

Claims (27)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy, vyznačujúci sa tým, že v priestore, ktorý nezaberá viac ako 40 % povrchu, výhodne medzi 5 a 30 %, výhodnejšie medzi 10 a 25 %, najvýhodnejšie medzi 15 a 20 % povrchu tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 80 % hmotn., výhodne viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo prítomnej účinnej látky (I).
  2. 2. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je bieliaci prostriedok zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru a/alebo kyslíka.
  3. 3. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je aktivátor bielenia.
  4. 4. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je prostriedok na ochranu striebra a/aiebo zlúčenina soil-reiease.
  5. 5. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je enzým a/alebo tenzid.
  6. 6. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznaču júci sa tým, že účinná látka (I) je zložka alebo zmes na kontrolu rozpustnosti.
  7. 7. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je zmes bieliaceho prostriedku a/alebo aktivátoru bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti a/alebo ďalších účinných látok.
    -338. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je zmes zložky, prípadne zmesi na kontrolu rozpustnosti a minimálne jednej ďalšej účinnej látky zo skupiny zloženej z bieliaceho prostriedku a/alebo aktivátoru bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soilrelease a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu.
  8. 9. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že je obsiahnutý minimálne jeden bieliaci prostriedok na báze kyslíka zvolený zo skupiny alkalických peroxoboritanov, alkalických peroxouhličitanov, organických peroxokyselín a peroxidu vodíka.
  9. 10. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že je obsiahnutý minimálne jeden bieliaci prostriedok zvolený zo skupiny kyseliny trichlórkyanurovej, dichlór- alebo monochlórkyanunátov, chlórnanov a ostatných bežných bieliacich prostrieJkov obsahujúcich chlór.
  10. 11. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že obsahuje aktivátor bielenia, výhodnejšie zo skupiny viacnásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), /V-acylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne izo-NOBS), n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfátu (MMA) a/alebo zo skupiny pre bielenie zosilnených komplexov prechodových kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, V, Mo, Ti a/alebo Ru, výhodnejšie zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-komplexov kobaltu, (acetát)-komplexov kobaltu, (karbonyl)-komplexov kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a/alebo síran mangánu.
  11. 12. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje jednu alebo viaceré aktivačné prísady zo skupiny giukonátov, nízkomolekulárnyun polykarboxylových kyselín a ich solí, homopolymérnych a kopolymérnych polykarboxylových kyselín a ich solí,
    -34uhličitanov, fosforečnanov a kremičitanov, výhodnejšie citran trisodný a/alebo tripolyfosforečnan pentasodný a/alebo uhličitan sodný a/alebo hydrogenuhličitan sodný a/alebo glukonáty a/alebo kremičitanové aktivačné prísady triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
  12. 13. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
  13. 14. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
  14. 15. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že tenzidy sú zvolené zo skupiny neiónových tenzidov, výhodnejšie nízkopeniacich neiónových tenzidov, najvýhodnejšie z alkoxylovaných, najmä etoxylovaných a/alebo propoxylovaných mastných alkoholov, alkylpolyglykozidov, alkylpolyglukamidov a/alebo zmesí predchádzajúcich tenzidov.
  15. 16. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že dodatočne obsahuje minimálne jeden prostriedok na ochranu striebra zvolený zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov.
  16. 17. Tvarovaný výrobok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že ako prostriedok na ochranu striebra obsahuje benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol.
  17. 18. Tvarovaný výrobok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že soli prechodových kovov sú zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, výhodnejšie (amoniakát)-komplexov kobaltu, (acetát)-komplexov kobaltu, (karbonyl)-komplexov kobaltu, chloridov kobaltu alebo mangánu a síranu mangánu.
    -3519. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 18, vyznačujú c i sa t ý m, že obsahuje minimálne jednu zložku na kontrolu rozpustnosti.
  18. 20. Tvarovaný výrobok podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zložku na spomalenie rozpustnosti, ktorá je zvolená zo skupiny parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
  19. 21. Tvarovaný výrobok podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku je dlhšia ako čas procesu predumývania konvenčnej umývačky riadu.
  20. 22. Tvarovaný výrobok podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zložku na urýchlenie rozpustnosti, ktorá je zvolená zo skupiny organických kyselín, ako je napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a /alebo celulózy a deriváty celulózy.
  21. 23. Tvarovaný výrobok podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým, že doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku je kratšia ako čas hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu.
  22. 24. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že žiadna zo zložiek bielenia alebo zložky bielenia, najmä chlórové zložky, nie sú balené v jednej fáze s parfumovou zložkou.
  23. 25. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že zložka na ochranu striebra nie je balená spolu s žiadnou zo zložiek bielenia.
  24. 26. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s aktivátorom bielenia.
    -3627. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s enzýmami.
    ť
  25. 28. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y» značujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s bieliacim prostriedkom.
  26. 29. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s zložkou na ochranu striebra.
  27. 30. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s minimálne 50 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 70 % hmotn. a najmä s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo celkovou zmesou tenzidu.
SK1001-2000A 1997-12-30 1998-11-09 Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy SK10012000A3 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19758183A DE19758183A1 (de) 1997-12-30 1997-12-30 Waschaktiver Formkörper mit spezifischer Oberfläche
PCT/EP1998/007153 WO1999035231A1 (de) 1997-12-30 1998-11-09 Waschaktiver formkörper mit spezifischer oberfläche
CA002299584A CA2299584A1 (en) 1997-12-30 2000-03-06 Detersive shaped bodies with a specific surface

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK10012000A3 true SK10012000A3 (sk) 2000-12-11

Family

ID=32471071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1001-2000A SK10012000A3 (sk) 1997-12-30 1998-11-09 Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1044254A1 (sk)
JP (1) JP2002500267A (sk)
CA (1) CA2299584A1 (sk)
CZ (1) CZ20002490A3 (sk)
DE (1) DE19758183A1 (sk)
HU (1) HUP0100479A2 (sk)
PL (1) PL341374A1 (sk)
SK (1) SK10012000A3 (sk)
WO (1) WO1999035231A1 (sk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19914353A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren
DE19914812A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Ein- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren
GB9911949D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Unilever Plc Detergent compositions
DE19937428A1 (de) * 1999-08-07 2001-02-08 Henkel Kgaa Reinigungs- und Waschmittelformkörper
DE102008045207A1 (de) * 2008-08-30 2010-03-04 Clariant International Limited Bleichkatalysatormischungen bestehend aus Mangansalzen und Oxalsäure oder deren Salze
BR112023019583A2 (pt) 2021-04-01 2023-12-05 Sterilex LLC Desinfetante/sanitizante em pó sem quaternários

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569781A (en) * 1978-02-07 1986-02-11 Economics Laboratory, Inc. Cast detergent-containing article and method of using
US4460490A (en) * 1980-12-18 1984-07-17 Jeyes Group Limited Lavatory cleansing blocks
DE3541147A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Henkel Kgaa Reinigungsmittelkompaktate
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
GB9022724D0 (en) * 1990-10-19 1990-12-05 Unilever Plc Detergent compositions
JP3135066B2 (ja) * 1991-05-14 2001-02-13 エコラボ インコーポレイテッド 2部式薬剤濃縮物
GB2327949A (en) * 1997-08-02 1999-02-10 Procter & Gamble Detergent tablet

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999035231A1 (de) 1999-07-15
EP1044254A1 (de) 2000-10-18
DE19758183A1 (de) 1999-07-01
PL341374A1 (en) 2001-04-09
CZ20002490A3 (cs) 2001-11-14
CA2299584A1 (en) 2000-05-20
JP2002500267A (ja) 2002-01-08
HUP0100479A2 (hu) 2001-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK9992000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof
SK10052000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US6410500B1 (en) Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers
CZ20002494A3 (cs) Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí
SK10042000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy
SK9982000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
SK9972000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
SK10012000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
SK10032000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
SK10002000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US6992056B1 (en) Process for preparing detergent tablets having two or more regions
EP1918360A1 (en) Dosed or dosable washing agent
EP1911833B1 (en) Dosed or dosable washing agent