SI9400451A - Method for making of considerably filled plastic slab-products - Google Patents

Method for making of considerably filled plastic slab-products Download PDF

Info

Publication number
SI9400451A
SI9400451A SI9400451A SI9400451A SI9400451A SI 9400451 A SI9400451 A SI 9400451A SI 9400451 A SI9400451 A SI 9400451A SI 9400451 A SI9400451 A SI 9400451A SI 9400451 A SI9400451 A SI 9400451A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
chamber
weight
monomers
casting resin
process according
Prior art date
Application number
SI9400451A
Other languages
English (en)
Inventor
Guenther Ittmann
Manfred Krieg
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of SI9400451A publication Critical patent/SI9400451A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Postopek za pripravo močno polnjenega ploščnega materiala iz umetne snovi
Področje izuma
Izum se nanaša na postopek za pripravo močno polnjenega ploščnega materiala iz umetne snovi na polimetilmetakrilatni osnovi, pripravljenega po polimerizacijskem postopku v komori.
Stanje tehnike
Plošče iz umetne snovi na polimetilmetakrilatni-(PMMA)-osnovi pripravljajo že desetletja na mnogokratno potrjen način, po vlivnem postopku s pomočjo komore, ki sestoji iz steklenih plošč in tesnilnih obročev oz. iz poliranih kovinskih plošč (polimerizacija v komori: primerjaj H. Rauch-Putingam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, str. 274-292, Springer-Verlag 1967).
V preteklosti so že podali številne postopke za pripravo ploščnega materiala iz umetne snovi na poliakrilatni osnovi, ki so mu dodali anorganski polnilni material v obliki delcev. V JP-Kokai 62, 197 346 (Chem. Abstr. 107, 2189346y) je opisan npr. marmorju podoben PMMA-ploščni material, za pripravo katerega so z običajno polimerno predpripravo zmešali zdrobljene Al-silikatne delce s premerom 1 -30 μτη
24499-ll/94-D6-Re.
in akrilno smolo, ki je vsebovala rdeče barvilo, in izpolimerizirali (utrdili) v obliko stekla.
Istočasna uporaba uprašenega kristobalita (premera 10 - 40 μτη) oz. kremena in A1(OH)3 (premera 2 -5 μτη) za pripravo dekoracijskih plošč z značajem marmorja, je opisana v JP-Kokai 60, 231 729 (Chem. Abstr. 104,150191t).
Vlite plošče iz akrilnega stekla z gladko površino smo pripravili po JP-Kokai 76,40 108 (Chem, Abstr. 88, 90641d) ob uporabi SiO2 s premerom < 44 μπι.
Uporaba površinsko okisdiranih aluminijastih plošč za pripravo PMMA-ploščnega materiala polnjenega z uprašenim kremenom (katerega so napravili kompatibilnega z -γ-metakriloksipropiltrimetoksisilanom), je opisana v JP-Kokai 61 271 302 (Chem. Abstr. 106, 215075w).
Polnjene PMMA-plošče s hrapavo površino, ki vsebujejo vsaj 20 mas. % A1(OH)3 v velikostnem območju 20 - 80 μτη, so opisane v JP-Kokai 61 108 536 (Chem. Abstr. 105, 227922η).
Nadaljni tiskani spisi obravnavajo uporabo silaniziranih SiO2 delcev s povprečnim premerom delcev 0,05 - 50 μτη (primerjaj JP-Kokai 61 69 867, (Chem, Abstr. 105, 173745m) ali kalcijevega karbonata v obliki delcev (premera 1 -20 μτη) [primerjaj JP-Kokai 57 155 145 (Chem. Abstr. 98, 90499v); Ind. Pat. 146 892 (Chem. Abstr. 93 47799c)].
Naloga in rešitev
Priprava močno polnjenih ploščnih materialov iz umetne snovi, t.j. materiala z deležem vsaj 40 in do okoli 80 mas. % enega ali več anorganskih polnil na PMMAosnovi, ob uporabi PMMA-predpolimerizata, predstavlja v tehniki še nadalje probleme. Najprej je potrebno polnilo v obliki delcev suspendirati v organski fazi.
Zaradi podaljšanega časa mirovanja suspenzije pred polimerizacijo v komori, moramo računati z delno sedimentacijo delcev polnila na notranji površini polimerizacijske komore.
24499-1 l/94-D6-Re.
Ta delna sedimentacija delcev polnila pred polimerizacijo se opazi po polimerizaciji in razkalupljenju v obliki upognjenih plošč. Tako je obstojala naloga preprečiti sedimentacijo delcev polnila ali jo vsaj toliko zmanjšati, da se upogibanje litih plošč ne pojavi več.
Sedaj smo ugotovili, da relativno majhen dodatek pirogenega ali termično pridobljenega, visoko dispergiranega silicijevega dioksida k suspenziji delcev polnila v predpolimerizatu iz polimetilmetakrilata in metilmetakrilata, ki lahko vsebuje še nadaljne sestavine, ki jo pripravimo v skladu s stanjem tehinke, prepreči sedimetacijo delcev pred polimerizacijo. Po zaključku polimerizacije dobimo plošče, ki niso upognjene. Tako se izum nanaša na postopek za pripravo močno polnjenega ploščnega materiala iz umetne snovi na polimetilmetakrilatni osnovi po polimerizacijskem postopku v komori, pri čemer izhajajoč iz predhodne raztopine VL, ki prednostno vsebuje monomere M, še posebno metilmetakrilat in polimetilmetakrilatni predpolimerizat (PM), prednostno polimetilmetakrilat in v danem primeru dvofunkcionalni premreževalni monomer in znano silanizirno sredstvo, pripravimo suspenzijo polnila v obliki delcev, s tako pripravljeno suspenzijo, ki vsebuje vsaj en radikalski iniciator, zapolnimo polimerizacijo komoro, ob segrevanju izvedemo polimerizacijo, in po zaključku polimerizacije razkalupimo, označen s tem, da suspenziji dodamo pirogen ali termično pridobljen visoko dispergiran silicijev dioksid.
Pod v smislu izuma uporabljenim, pirogenim ali termično pridobljenim, visoko dispergiranim silicijevim dioksidom razumemo v tehniki takšne produkte kremenice, ki so pripravljeni s plamensko hidrolizo oz. po obločnem postopku (prim. Ullmanns Encyclopadie der Technischen Chemie, 4. izdaja., zvezek 18, str. 652-653 Verlag Chemie; Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technologie, 3. izd. Vol. 20, 768773, J.Wiley 1982). V splošnem vsebuje visoko dispergiran pirogen silicijev dioksid > 99,7 % SiO2. Zgrajen je iz amorfnih delcev v obliki kroglic s, praviloma, premerom delcev 5-50, posebno do 20 nm. Primarna velikost delcev silicijevega dioksida, pripravljenega po obločnem postopku, leži pri 5-500 nm. Pri obeh tipih produkta znaša gostota pribl. 2,2 g/cm3. Prednostna je uporaba pirogene kremenice pridobljene s plamensko hidrolizo.
Posebno prednostni so produkti, ki so na tržišču razpoložljivi kot AEROSIL® ali
CABO-SIL®, posebno pod oznako AEROSIL® 200.
24499-1 l/94-D6-Re.
Smiselno leži delež pirogenega ali termično pridobljenega visoko dispergiranega silicijevega dioksida v suspenziji v območju 0,1 do 5,0 mas.%, kot podporo naj navedemo 0,5 mas.%.
Nadalje lahko vlivnim smolam, predno jih napolnimo v polimerizacijsko komoro, dodamo nadaljne znane dodatke in pomožna sredstva, še posebno pigmente oz. barvila, sredstva za zaščito pred svetlobo in stabilizatorje, maziva in pomožna sredstva za razkalupljenje v za to običajnih količinah (primerjaj Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th. Ed. Vol. A20, str. 459 do 507, VCH 1992).
Postopek v smislu izuma se nadalje v glavnem nanaša na komorne polimerizacijske postopke stanja tehnike (prim. H. Rauch-Puntigam, Th. Volker Acryl- und Methacrylverbnidungen loc. cit. Vieweg-Esser, Kunststoff-Handbuch Bd. IX, Polymethacrylate, C. Hanser Munchen 1975; EP 218 866; US-A 3 847 865;
US-A 4 221 697; US-A 4 251 576; US-A 4 826 901; US-A 4 786 660).
Kot tekoča polimerna predstopnja so primerni monomeri M oz. monomerne mešanice, kot je npr. opisano v EP-PS 218 866. Monomere M, ki prednostno vsebujejo en ali več predpolimerizatov PM - posebno MMA in PMMA polimeriziramo prednostno radikalsko ob tvorbi polimerizata, ki je trden pri sobni temperaturi. Na to se navezuje nauk stanja tehnike (npr. DE-PS 24 49 656, EP-PS 0 214 551 ali EP-PS 0 218 866), pri čemer imajo tekoče polimerne predstopnje pri temperaturi, predvideni za oblikovanje, viskoznost manjšo kot 5 Pa.s, prednostno manjšo od 0,5 Pa.s. Kot monomere naj navedemo vinilne monomere ali vinilidenske monomere (prim. Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 3. izd. Bd. 14, strani 108 do 110, Urban & Schwarzenberg 1963), kot npr. vinil-estre in -etre, kakor tudi vinilne spojine, vinilne karbonilne spojine, vinilaromate, heterociklične vinilne spojine, makromonomerne spojine, kot npr. nenasičene poliestre ali poliuretane, kakor tudi še posebno derivate akrilne in metakrilne kisline. Prednostno uporabljamo monomere s formulo I:
Ri O
I II ch2=c-c-o-r2 i
24499-1 l/94-D6-Re.
kjer stoji Rj za vodik ali metil, R2 za, v danem primeru, razvejan ali v danem primeru substituiran alkilni ostanek z 1 do 18 ogljikovimi atomi, za v danem primeru substituiran cikloalkilni ostanek s 5 do 12 ogljikovimi atomi ali za v danem primeru substituiran arilni ostanek s 6 do 10 ogljikovimi atomi. Znani substituenti so npr. halogen, hidroksi, alkoksi, dialkilamino-substituenti s C-alkil ostanki, prednostno s C,-C-alkilnimi ostanki.
o
Še posebno naj kot monomere M navedemo spojine s formulo I, kjer R2 stoji za alkilne ostanke z 1 do 8 ogljikovimi atomi, kot npr. etil(met)akrilat, propil(met)akrilat, butil(met)akrilat oz. izomere, 2-etilheksil(met)akrilat, cikloheksil(met)-akrilat, fenil(met)akrilat), benzil(met)akrilat, kakor tudi posebno metilmetakrilat. Nadalje lahko polimerne predstopnje vsebujejo še znane premreževalne monomere, npr. takšne z vsaj dvema polimerizacije sposobnima vinilnima skupinama v molekuli (prim. H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, stran 184, Springer-Verlag, 1967), pri čemer naj kot primer navedemo etilenglikoldimetakrilat, 1,4-butandiolmetakrilat, triglikoldimetakrilat, trimetilolpropantrimetakrilat, alilne spojine, kot alilmetakrilat ali trialilcianurat. Vsebnost premreževalnih monomerov leži splošno pri 0,01 do 10 mas.%, prednostno pri 0,1 do 5 mas.% glede na tekoče polimerne predstopnje.
Prednostno vsebujejo polimerne predstopnje več kot 50 mas.%, posebno od 80 do 100 mas.% metilmetakrilata. Kot komonomere lahko uporabimo nadaljne monomere, ki se dajo kopolimerizirati z metakrilnimi estri s formulo I, kot npr. že omenjene vinilaromate in heterociklične vinilne spojine, tako npr. stirol, obročno substituirane stirole, α-metilstirol, divinilbenzol, vinilpirolidon ali vinilpiridin, akrilnitril in metakrilnitril, vinilestre kot vinilacetat ali vinilpropionat, vinilklorid ali vinilidenklorid. Splošno prevladuje enakomeren delež estrov (met)akrilne kisline s formulo I in premrežujočih monomerov (> 50 mas.%), ki lahko prednostno znaša do 100 mas.% polimerne predstopnje. Posebno ugodna je mešanica iz monomera metilmetakrilata in enega izmed premrežujočih monomerov, kot npr. glikoldimetakrilata, pri čemer je masno razmerje prednostno med 95 : 5 in 99,9 : 0,1. Prednostno vsebuje tekoča, organska polimerizibilna predstopnja predpolimerizate PM, ki so v splošnem zgrajeni iz istih monomerov M kot polimerizibilne predstopnje, pri čemer pa predpolimerizati PM ne vsebujejo nobenih funkcionaliziranih monomerov. Splošno veljajo enaka razmerja, kot so podana za monomere M. Monomerni sestavni deli predpolimerizatov PM so lahko identični monomerom M ali pa so od njih različni. Pred24499-1 l/94-D6-Re.
nostno so predpolimerizati PM raztopljeni v monomerih M, lahko pa so v njih tudi dispergirani. Praviloma imajo predpolimerizati PM srednje molekulske mase Mw v območju med 2 χ 104 in 4 χ 105 daltonov. (določitev z gelno permeabilno kormatografijo, tukaj prim. H.F. Mark et. al., Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 10, strani 1 do 19, J. Wiley, 1987). Delež predpolimerizatov PM v tekočih polimernih predstopnjah leži v območju 0 do 20 mas.%, prednostno 0 do 10 mas.%. Na primer, polimerizat PM je lahko kopolimerizat iz metilmetakrilata in metilakrilata v masnem razmerju 9 : 1 s srednjo molekulsko maso Mw okoli 2,5 χ 105 Dalton-a.
Silanizirno sredstvo C)
Organosilicijeva komponenta C) služi na znan način kot promotor adhezije med polnilom in organsko fazo vlivne smole, pri čemer uporabimo organosilicijeve spojine, ki so znane iz stanja tehnike. V prvi vrsti gre za funkcionalne organosilicijeve spojine z vsaj eno etilensko nenasičeno skupino v molekuli. Funkcionalni ostanek, ki nosi etilensko nenasičeno skupino, je na splošno s centralnim silicijevim atomom povezan preko ogljikovega atoma. Preostali ligandi na siliciju so praviloma alkoksi ostanki z 1 do 6 ogljikovimi atomi, pri čemer se lahko v alkilnem ostanku nahajajo še etrski mostovi. Znani so trialkoksisilani, kot viniltrialkoksisilani ah organosilicijeve spojine, pri katerih je CC-dvojna vezava s Si atomom povezana preko enega ali več ogljikovih atomov, kot so aliltrialkoksisilani ali γ-metakriloiloksipropiltrialkoksisilani. Nadalje lahko uporabimo dialkoksisilane, pri čemer je na Si atom vezan nadaljni funkcionalni ostanek z CC-dvojno vezavo, večinoma enakega tipa ali alkilni ostanek s prednostno 1 do 6 ogljikovimi atomi. Kot organosilicijeve komponente lahko služijo npr.: viniltrimetoksisilan, viniltrietoksisilan, viniltriacetoksisilan, viniltris(metoksietoksi)silan, divinildimetoksisilan, vinilmetildimetioksisilan, viniltriklorsilan, •γ-metakriloiloksipropiltrimetoksisilan, y-metakriloiloksipropiltris(metoksi-etoksi)silan, ali zmesi predhodno imenovanih komponent. Prednostno uporabljamo organosilicijeve spojine skupaj s katalizatorji aminskega tipa, še posebno tipa alkilaminov s 3 do 6 ogljikovimi atomi, posebno z n-butilaminom. Aminski katalizator uporabljamo splošno v količinah od 0,5 do 10 mas.%, prednostno 1 do 5 mas.% glede na organosilicijevo spojino. Splošno znaša masno razmerje anorganskega polnila A) proti organosilicijevi spojini C) med 500 :1 do 20 :1, prednostno (50 ± 25): 1.
24499-1 l/94-D6-Re.
Predloženi postopek je primeren za uporabo z običajnimi drobno zrnatimi anorganskimi polnili, kot so tista, opisana npr. v US-A 4,221,697. Smotrna je velikost zrn, ki ne presega 200, posebno 100 gm. Delci z velikostjo < 0,1 gm naj po možnosti ne znašajo več kot 20 % skupnega števila delcev. Velikost delcev lahko določimo po običajnem postopku [prim. B. Scarlett v Filtration & Separation str. 215, (1965)], pri čemer za določitev velikosti delcev vsakokrat odvzamemo največje izmere delcev.
Posebno prednostno polnilo v obliki delcev je zadevno uporabljan aluminijev hidroksid oz. aluminijev oksid hidrat.
Delež polnila v vlivnih smolah (ki vsebujejo običajno uporabljane sestavine), leži pred vlivanjem pri vsaj 40 mas.% in do 80 mas.%, prednostno pri 66 mas.%.
Kot radikalske iniciatorje uporabljamo tudi običajne, npr. peroksi- oz. peroksibikarbonatne ali azo-iniciatorje, kot je azodiizobutironitril (AIBN) ali diacilperokside v običajnih količinah, npr. 0,02 do pribl. 1 mas.% glede na obstoječe monomere ali oz. v danem primeru uporabljene redoks-iniciatorje.
Za praktično izvedbo postopka najprej pripravimo predraztopino, ki lahko vsebuje npr. kot pomožne snovi za silaniziranje eno amino komopnento, kot tudi silanizirno sredstvo. Nato s pomočjo disolverja v predraztopino vnesemo polnilo in v danem primeru, pigmente, barvila in druge pomožne snovi, kot tudi pirogen ali termično pridobljen, visoko disperzni silicijev dioksid, prednostno v obliki produkta AEROSIL® 200. Tako pridobljeno suspenzijo, ki vsebuje en ali več iniciatorjev, po končani disperziji vseh sestavin, npr. s pomočjo disolverja (hitrovrteče intenzivno mešalo), napolnimo v običajno polimerizacijsko komoro, ki prednostno sestoji iz plošč iz silikatnega stekla, ki so opremljene z distančnimi tesnilnimi vrvicami, in trdimo npr. pribl. 4-5 ur pri 40°C. Za končno polimerizacijo držimo polimerizacijske komore še nek določen čas, npr. 1-2 uri pri povišani temperaturi, npr. 110°C v temprirni omari. Po ohladitvi razkalupimo. Debelina plošč je običajno naravnana v območju 5 do 20 mm.
24499-1 l/94-D6-Re.
Prednostni učinki
Postopek v smislu izuma daje na presenetljiv način močno polnjen ploščni material zelo dobre kvalitete, pri katerem ne opazimo nikakršnega upogibanja. Nadaljna prednost, ki rezultira iz dodatka pirogenega oz. termično pridobljenega visoko disperznega silicijevega dioksia, je v tem, da je viskoznost pri strigu suspenzije znatno nižja kot v stanju mirovanja, kjer se lahko tvori tiksotropna mreža. Med pomembnim postopkom polnjenja komore, ko je zaželena nizka viskoznost, le-to dejansko nastavimo, medtem ko se po končanju postopka polnjenja takoj zopet tvori tiksotropna mreža, ki učinkovito preprečuje sedimentacijo obstoječih delcev.
Naslednji primeri služijo le za pojasnitev izuma.
24499-1 l/94-D6-Re.
PRIMERI
A. Priprava močno polnjene suspenzije
Primer A-1
V 296,99 g MMA in 0,03 g 2,4-dimetil-6-terc-butilfenola v teku 5 ur pri pribl. 40°C raztopimo 40 g PMMA-predpolimerizata (r|spec/c = 130-140, Mw pribl. 400.000) (Plexigum M920®) in nato ohladimo na sobno temperaturo. V tem sirupu raztopimo 5,0 g stearinske kisline in 3,0 g glikoldimetakrilata. V disolverju vnesemo v sirup ob zmernem mešanju 5 g Aerosil-a 200®, 330,0 g aluminijevega hidroksida s srednjo velikostjo delcev 45 μτη (ALCOA C33®, produkt firme ALCOA, ZDA) in nato 330,0 g aluminijevega hidroksida s srednjo velikostjo delcev 8 μτη (ALCOA C333®). Nato suspenzijo dispergiramo z disolverjem (tipa HD 7,5 firme Getzman, ZRN) s 20,0 m/sec. približno 10 minut. Po ohladitvi na sobno temperaturo v suspenziji na krilnem mešalu raztopimo 1 g bis-(4-terc-butilcikloheksil)-peroksidikarbonata in 1 g terc.butilperpivalata in vključene zračne mehurčke, ob namestitvi vakuuma, v zelo kratkem času odstranimo iz suspenzije.
B. Priprava močno polnjenega ploščnega materiala
Iz dveh plošč iz silikatnega stekla (debeline 6 mm) s pomočjo okrogle PVC-vrvice (premera 3,2 mm) zgradimo komoro. V medprostor komore iz silikatnega stekla vlijemo suspenzijo po A-1 in komoro zapremo. Napolnjeno komoro namestimo vodoravno v vodno kopel s 40°C. Čas polimerizacije znaša 260 minut. Takoj nato jo v sušilni omari končno polimeriziramo 30 minut pri 105°C. Nato komoro razkalupimo in izvzamemo strjen vlivanec. Ploščni vlivanec ima obojestransko visokosijajni površini in se ne upogiba.
Primerjalni primer
Pripravimo suspenzijo, kot je opisano v primeru 1, pri čemer 5 g Aerosila 200® nadomestimo z 2,5 g ALCOA C33® in 2,5 g ALCOA C333®.
24499-1 l/94-D6-Re.
Pripravimo ploščne vlivance, kot je opisano v primeru 1.
Ploščni vlivanec, pripravljen s to suspenzijo, brez Aerosil-a 200®, ima obojestransko visokosijajni površini in je očitno upognjen.
Za
Rohm GmbH Chemische Fabrik:

Claims (6)

1. Postopek za pripravo močno polnjenega ploščnega materiala iz umetne snovi po polimerizacijskem postopku v komori, ob uporabi običajne predraztopine, ki vsebuje monomere in običajnih polnil in pomožnih snovi, pri čemer monomere vsebujočo predraztopino VL prevedemo v suspenzijo, ki vsebuje polnila in s tako tvorjeno vlivno smolo, ki vsebuje vsaj en radikalski iniciator, napolnimo polimerizacijsko komoro, izvedemo polimerizacijo in takoj nato razkalupimo, označen s tem, da vlivna smola vsebuje pirogen ali termično pridobljen visoko disperzni silicijev dioksid v količinah od 0,1 do 5 mas.%.
2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da ploščni material iz umetne snovi sestoji povsem ali pretežno iz polimetilmetakrilata.
3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da kot polnilo uporabimo aluminijev hidroksid ali aluminijev oksihidrat.
4. Postopek po zahtevkih 1 do 3, označen s tem, da znaša vsebnost polnila v vlivni smoli vsaj 40 in do 80 mas.%.
5. Postopek po zahtevkih 1 do 4, označen s tem, da je predraztopina VL tvorjena iz polimetilmetakrilatnega predpolimerizata in metilmetakrilata v razmerju 5 do 30 mas. delov proti 95 do 70 mas. delov.
6. Postopek po zahtevku 5, označen s tem, da ima polimetilmetakrilat molsko maso 2 χ 104 do 4 χ 105 daltonov.
Za
Rohm GmbH Chemische Fabrik:
SI9400451A 1993-12-22 1994-12-21 Method for making of considerably filled plastic slab-products SI9400451A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934343868 DE4343868A1 (de) 1993-12-22 1993-12-22 Verfahren zur Herstellung von hochgefülltem Kunststoff-Plattenmaterial

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9400451A true SI9400451A (en) 1995-06-30

Family

ID=6505792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9400451A SI9400451A (en) 1993-12-22 1994-12-21 Method for making of considerably filled plastic slab-products

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0659530A3 (sl)
CZ (1) CZ327194A3 (sl)
DE (1) DE4343868A1 (sl)
HU (1) HUT69756A (sl)
PL (1) PL306480A1 (sl)
RU (1) RU2097186C1 (sl)
SI (1) SI9400451A (sl)
SK (1) SK156894A3 (sl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19507875A1 (de) * 1995-03-07 1996-09-12 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung hochgefüllter Kunststoffe
DE59811774D1 (de) 1998-06-05 2004-09-09 Cabot Corp Nanoporöse interpenetrierende organisch-anorganische netzwerke
GB9815730D0 (en) 1998-07-21 1998-09-16 Ici Plc Polymer composition
RU2455331C1 (ru) * 2010-12-14 2012-07-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный университет экономики и сервиса" (ГОУ ВПО "ЮРГУЭС") Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата
JP6738990B2 (ja) * 2014-08-26 2020-08-12 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 断熱シートおよびその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3847865A (en) * 1972-04-28 1974-11-12 Du Pont Use of alumina trihydrate in a polymethyl methacrylate article
JPS57178814A (en) * 1981-04-30 1982-11-04 Kuraray Co Ltd Manufacture of molded resin molding and mold therefor
JPS60245661A (ja) * 1984-05-18 1985-12-05 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 有機−無機複合組成物
DE3617702C2 (de) * 1985-04-18 1997-04-10 Hilti Ag Verwendung härtbarer Acrylatderivate als Befestigungs-Mörtel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0659530A3 (de) 1995-09-13
HU9403726D0 (en) 1995-03-28
RU2097186C1 (ru) 1997-11-27
DE4343868A1 (de) 1995-06-29
SK156894A3 (en) 1995-07-11
RU94044346A (ru) 1996-10-20
HUT69756A (en) 1995-09-28
PL306480A1 (en) 1995-06-26
EP0659530A2 (de) 1995-06-28
CZ327194A3 (en) 1995-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4308668B2 (ja) 耐衝撃性成形材料および成形体
US4617327A (en) Inorganic-organic fillers for polymerizable compositions
EP0640651B1 (de) Hochgefüllte Kunststoff-Formkörper mit Graniteffekt
KR100854939B1 (ko) 코어-쉘 구조의 실리콘 고무 그래프트 중합체, 내충격성개질된 성형 화합물 및 성형품, 및 이의 제조방법
US4826901A (en) Curable casting resins
EP0534753B1 (en) Composite composition having high transparency and process for producing same
US5391647A (en) Composite composition having high transparency and process for producing same
CA1290486C (en) Method for making curable casting resins
EP0731116A2 (de) Verfahren zur Herstellung hochgefüllter Kunststoffe
WO1998046679A1 (fr) Premix (meth)acrylique, smc ou bmc (meth)acrylique, et procede de fabrication de marbre artificiel (meth)acrylique
SI9400451A (en) Method for making of considerably filled plastic slab-products
JP3442430B2 (ja) 注型樹脂−懸濁液及びこれから成る成形体
CZ198194A3 (en) Process for producing cast pmma filled shaped articles
JPH05287213A (ja) 無機酸化物コロイド粒子
EP0659786B1 (de) Kunststoff-Sanitärobjekte mit verbesserten Eigenschaften
JP2632115B2 (ja) 合成樹脂型内成形用離型剤及び該離型剤を用いる合成樹脂型内成形物への離型性付与方法
CA2078948A1 (en) Composite composition having high transparency and process for producing same
JP2003529618A (ja) アクリルポリマー組成物
JPH10182841A (ja) 複合体、その製法、及び複合体を含有する成形品
JPH01266105A (ja) 流動性の安定な硬化性懸濁液の製法およびこのようにして得られた組成物
JP2877520B2 (ja) 複合体及び該複合体を含有する成形品
JPH0551507A (ja) 熱硬化性アクリレート系組成物
JPH04300943A (ja) 漆黒色アクリル人工大理石およびその製造方法
JP2000313720A (ja) 樹脂粒子の分散安定化方法
JPS63202642A (ja) 熱可塑性成形組成物