JPH01266105A - 流動性の安定な硬化性懸濁液の製法およびこのようにして得られた組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流動性の安定な硬化性懸濁液の製法およびこ
のようにして得られた組成物に関する。

より詳細には、本発明は、塊重合に好適なアクリルおよ
び／またはメタクリル単量体中の鉱物充填剤の安定な懸
濁液の製法に関する。

重合による完成品の製造に使用する前に必要な時間にわ
たって高い安定性を有する重合性液体中の鉱物充填剤の
懸濁液は、好適な沈殿防止剤および粘度降下剤を使用す
ることによって得ることができることは既知である。

炉間特許第１，０３８，４８８号明細書には、硬化性液
体によって溶媒相性の成分を鎖中に含有し且つ液体基剤
（ｂａｓｉｓ）に分散された鉱物充填剤と会合すること
ができる少なくとも１つの基を含有する共重合体沈殿防
止剤（高分子分散剤）の存在下で得られる重合性有機液
体および粒状無機充填剤をベースとする流動性の安定な
硬化性懸濁液が開示されている。

完成品の機械的性質を改良するために、懸濁液に、液体
基剤と鉱物充填剤との両方と強い化学結合を形成するこ
とができる低分子量カップリング剤、一般にシランを加
えている。

或いは、粘度降下剤として唯一のカップリング剤（場合
によって陰イオン、陽イオンまたは非イオン型の界面活
性剤との混合物）を使用する前記組成物の製法が、開示
されている。

英国特許第１，１１１，６０３号明細書、第１．１３２
．２６１号明細書および第 １．１４０，５４２号明細書は、ケイ素の有機誘導体か
ら選ばれるカップリング剤で前処理された多量の微粉砕
鉱物充填剤を含有するアルキル−メタクリル型Ｑｉ　量
体をベースとする組成物を開示している。

これらの特許の開示によれば、鉱物充填剤（好ましくは
シリカ質基剤）は、重合性液体単量体と混合する前に、
無機充填剤の表面と反応することができる少なくとも１
つの官能基およびメタクリル単量体と共重合することが
できる少なくとも１つの官能基を含有するケイ素の有機
誘導体で処理する。

鉱物充填剤と反応性の官能基は、好ましくは、ケイ素原
子に結合され且つ多分無機物質の表面に結合されたヒド
ロキシ基と反応して非常に安定な酸素−ブリッジ結合を
形成する加水分解性基である。

このようにして前処理された無機物質は、重合液体基剤
に加え、得られた組成物（場合によって界面活性剤を加
えて流動性を改良している）は、所定時間にわたって安
定であり、型に流し込むことができｎつ良好な機械的性
質を有する完成品を製造することができる組成物を生ず
る。

欧州特許出願節ＥＰ−Ａ−２１８，８６６号明細書には
、微粉砕鉱物充填剤を含有するアクリル酸またはメタク
リル酸のエステルをベースとする組成物（前記無機物質
のシラン化は鉱物充填剤を重合性液体基剤に加える時に
その場で生ずる）が開示されている。

その特許出願の開示によれば、重合性液体基剤に、アク
リルまたはメタクリル単量体と重合することができ且つ
無機充填剤と反応することができるケイ素の有機化合物
、および前記ケイ素釘機化合物用触媒として作用するこ
とができるアルキルアミンを加えている。

しかしながら、良好な流動性を有し、それゆえ型に流し
込むのに好適な組成物を得るためには、鉱物充填剤は、
得られる組成物の粘度が決して１０Ｐａを超えないよう
な方法で液体ブレンドに非常にゆっくりと加えるべきで
ある。

西独特許出願節３，５３１，９１３号明細書においては
、前記欠点は、組成物に大豆レシチンなどの好適な粘度
降下剤５重量９６までの量を加えることによって解消さ
れている。

本発明者等は、特に有効なシラン化触媒を使用すること
によって従来技術の欠点（鉱物充填剤の制御添加、また
は大豆レシチンの使用）なしに無機物質をその場で直接
シラン化することにより重合性液体中の微粉砕鉱物充填
剤の安定な流動性（流体）懸濁液を調製することが可能
であることを今や見出した。

本発明は、（ａ）少なくとも１種の重合性単量体によっ
て構成される液体基剤； （ｂ）微粉砕鉱物充填剤； （ｃ）鉱物充填剤用シラン化剤；および（ｄ）有機酸の
アンモニウム塩から選ばれるシラン止剤用加水分解触媒 を混合することを特徴とする流動性の安定な硬化性懸濁
液の製法を提供する。

重合性単量体は、好ましくは、アクリル酸またはメタク
リル酸のアルキルエステル（アルキル基は１〜６個の炭
素原子を有する）から選ばれる。

このようなエステルの例は、メタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）　、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチルなどである。

更に、重合性単量体として、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリルなどのビニル単量体が、使用で
きる。

メタクリル酸メチル（単独または前記単量体５０重量％
までと混合物とのいずれか）か、特に好ましい。

本発明の方法で使用するのに好適な鉱物充填剤は、シラ
ン化剤と反応することができるかシロキサン基と水素ブ
リッジを形成することができる極性基、好ましくはヒド
ロキシル基の存在によって特徴づけられる親水性表面を
有する無機物質である。好適な充填剤の例は、非晶質ま
たは結晶性シリカ（石英、クリストバライトなど）、ガ
ラス、アルミナ、三水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、鉱物シリケート、アルミノシリケート（雲母、タル
ク、ウオラストナイトなど）、鉱物酸化物、例えば、Ｆ
　ｅ　　ＯＴ　１０２、Ｃｒ２Ｏ３など、２３′ アスベスト、ガラス繊維などである。

鉱物充填剤は、完成品に適当な美的性質および機械的性
質を得るとともに懸濁液の適当な安定性を得るために微
粉砕する。

充填剤の粒子は、好ましくは、粒状または回転楕円面状
の形状を有しているべきである。しかしながら、特定の
応用の場合には、ガラス繊維の使用の場合のように異な
る形状、例えば、針状の形状を有する粒子も、使用でき
る。

特定の応用の場合には、粒状または回転楕円面状の形状
の粒子と針状の形状の粒子との混合物が、使用できる。

平均粒径は、一般に、０．１〜５０μｍ１好ましくは１
〜２０μｍである。表面積は、一般に、０．５〜１０ｒ
ｎ’／ｇ、好ましくは２〜７ば７ｇである。

シラン化剤は、加水分解性基を含有するケイ素の有機誘
導体であり、且つ一般式： ％式％（３） 〔式中、Ｒ１は水素原子、飽和または不飽和アルキル、
シクロアルキルまたはアルキルアリール基またはアリー
ル基（１〜２０個の炭素原子を有する）（場合によって
ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、エポキシ、場合によ
ってエステル化またはアミド化されたカルボキシル基で
置換）、または炭素数２〜２０の飽和または不飽和アシ
ル基を表わし；Ｚは直接結合または−〇−１−ＮＨ−１
−３−１−ＣＨ２−などから選ばれる二価の基を表わし
；Ｒ２は直接結合または炭素数１〜２０のアルキレン、
アリーレン（場合によってアルキル置換）基を表わし；
Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル、アリール、アルキル
アリール基（場合によってアルコキシ、アルキルアミノ
またはアルキルメルカプト基で置換され、アルキル基は
１〜１２個の炭素原子を有する）を表わす〕 を有するものから選ばれる。

使用できるシランの例は、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ−β（
アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
などである。

シラン加水分解の触媒は、好ましくは、一般式：％式％ 〔式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル、シクロアルキ
ル、またはアルキルアリール基（場合によって不飽和）
、またはアリール基（１〜２０個の炭素原子を有する）
を表わし；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに同じでも異
なっていてもよく、水素、または炭素数１〜２０のアル
キルまたはシクロアルキル基であってもよい） を有する有機酸のアンモニウム塩から選ばれる。

触媒の例は、イソプロピルアンモニウムアセテート、イ
ソプロピルアンモニウムメタクリレート、オレイン酸ア
ンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、メタクリル酸
アンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウムメタクリレー
ト、ジメチルアンモニウムブチレート、イソプロピルア
ンモニウムオレエート、ジイソプロピルアンモニウムベ
ンゾエート、およびエチルアンモニウムアクリレートな
どである。

触媒は、有機酸のアンモニアまたはアミンへの直接添加
によって調製できる。このような反応は、別個に実施で
き、または組成物中でその場で直接実施できる。

本発明の好ましい態様によれば、懸濁液に、単量体に溶
は且つ鉱物充填剤に十分に高い親和力をＨする界面活性
剤も添加してもよい。一般に、エトキシまたはプロポキ
シ基を含有する界面活性剤、例えば、エトキシ化アルキ
ルフェノール、スルホン化剤、アルキルサルフェート、
アルキルアンモニウムホスフェートおよびホスホネート
（アルキル基は２０個までの炭素原子をＨする）、およ
びリン酸エステルなどの使用が、好ましい。

界面活性剤の例は、１〜１５分子のエチレンオキシドを
含有するエトキシ化ノニルフェノール、１〜１５分子の
エチレンオキシドを含有するエトキシ化オクチルフェノ
ール、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、２−
エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、アンモニウ
ムおよび１〜３個のエチレンオキシド分子を有するエト
キシ化ラウリルアルコールのダブル（ｄｏｕｂｌｅ）サ
ルフェート、（０４〜Ｃｌ２）アルコールホスフェート
、ステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエ
チルアンモニウムの酸性ホスフェートなどである。

界面活性剤の量は、好ましくは、全質量に対して０〜０
．５重量％、より好ましくは０．０５〜０．２０重量％
である。

本発明の組成物で使用すべき鉱物充填剤の量は、最終物
品の所望の特性および懸濁液の流動性の特性に依存する
。

一般に、高率、全体に対して３０〜８０重量９６の充填
剤の使用が、好ましい。例として、シリカ質充填剤の場
合には、５０重量％よりも高い濃度を使用して作動する
ことがより良好である。対応して、重合性単量体または
単量体混合物７０〜２０重量％の百分率が、一般に使用
される。

シランは、好ましくは充填剤に対して０．０１〜２重量
％、より好ましくは０．０５〜０．１重量％の濃度で使
用される。

触媒は、好ましくは、全組成物に対して０．０１〜１重
二％重量り好ましくは０．０１〜０．５重量％の濃度で
使用される。

前記化合物のほかに、懸濁液に他の化合物、例えば、下
記のものを場合によって加えてもよい〜１）主要単量体
に溶は且つ主要単量体と共重合性の−、二、または多官
能単量体、例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリトリ
トールテトラアクリレート、ジビニルベンゼンなど（そ
の量は、全組成物に対して０〜２重量％である）；２）
顔料および／または無機および／または有機染料（その
瓜は、全組成物に対して０〜５重量％、である）； ３）全組成物に対して０〜２重量％の量の離型剤、帯電
防止剤、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、重合防止
剤など。

本発明の安定な懸濁液は、室温で短時間で調製でき、充
填剤含量および粒度に依存するが一般に０．０１〜０．
３Ｐａである低い粘度を有し、且つ長い貯蔵後容易に再
分散できる。

懸濁液の粘度は、更に周知の粘度調整剤、例えば、メタ
クリルまたはビニルＩｌｌ独重合体および／または共重
合体の添加によって射出成形または塊重合に最適水■に
増大し且つ調節することができる。

少量の調整剤の添加でかなりの粘度変化を得るためには
、高分子量調整剤が、有利に意使用される。

平均分子ｍ　（Ｍｗ）２０，０００〜 １．０００，０００、より好ましくは ５０．０００〜５００，０００を有する重合体または共
重合体は、最も常用されているものである。

粘度調整剤として使用すべき重合体の例は、ポリメタク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル
共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メ
タクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体、ポリメ
タクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン共重合体、ポリスチレン
、ポリ−α−メチルスチレンなどである。

使用すべき高分子調整剤の量も、部分的に分子量に依存
する。一般に、単量体に対して２０重瓜％まで、より好
ましくは０．０５〜１０重量％の添加が、好ましい。

本発明の方法を実施する方法は、通常のものである。例
えば、ボールミルは使用でき、反応体はすべて一度に装
入するか逐次の時間に装入し、ミルは流動化が生ずるま
で走行に保つ。

異なる技術によれば、懸濁液は、成分を反応器に装入し
、次いで、遅い攪拌に付した後、流動化が生ずるまで迅
速な攪拌に付すことによって得ることができる。

本発明の組成物の完成品への変換は、密封型の場合には
１〜４気圧の圧力下で７０〜１００℃の温度において成
形することによって生ずることができる。所定量の過酸
化物触媒（例えば、過酸化ベンゾイルまたはｔ−ブチル
シクロへキシルペルオキシカーボネート）が前もって加
えられ（０，１〜２重量％、好ましくは０．２〜０．７
重量％）、且つステアリン酸、グリセロールモノステア
レートなどの離型剤が場合によって前もって加えられる
。

成形前に、懸濁液は、攪拌上減圧に付すことによって有
利には脱気する。

より温和な重合条件および適当な熱サイクルを使用する
ことによって、懸濁液は、流し込みメタクリルシートを
製造するか回転成形テクノロジーに従って物品を製造す
るために使用する技術と同様の技術によって重合できる
。

別の態様の本発明は、 （ａ）少なくともＩＦｉの重合性単量体によって構成さ
れる液体基剤； （ｂ）微粉砕鉱物充填剤； （ｃ）鉱物充填剤用シラン化剤；および（ｄ）Ｔｈ−機
酸のアンモニウム塩から選ばれるシラン止剤用加水分解
触媒 を含むことを特徴とする流動性の安定な硬化性組成物を
提供する。

本発明の方法の好ましい実施法によれば、下記工程を行
う。

１．ボールミルに鉱物充填剤（例えば、クリストバライ
ト）およびメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル（９
８：２）共重合体、例えば、商品名ベドリル（ＶＥＤｌ
？ｌＬ）で販売されているものを装入する。

２、ミルに重合性単量体、好ましくはメタクリル酸メチ
ル、重合防止剤、例えば、商品名ドパノール（ＴＯＰＡ
ＮＯＬ）で販売されているもの、およびテトラエチレン
グリコールジメタクリレートなどの硬化剤を含む液体成
分を装入する。

３、ミルに７−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランなどのシランを装入する。

４、ミルを一晩中、約６時間回転して、粘稠なペースト
を得る。

５、得られたペーストに、ミル中でイソプロピルアンモ
ニウムオレエートなどの触媒；および顔料（例えば、Ｔ
　ｉＯ７）　）　、有機液体担体（フタル酸ジブチル）
および少量の通常の非イオン界面活性剤（平均して９モ
ルのエチレンオキシド１モルを含有するポリエトキシ化
ノニルフェノール）を適宜含む着色成分を加える。

６、ミルを約６時間回転して反応を完了して、最終生成
物を得る。

下記説明例を参照して本発明を更に説明する。

例１ 全実際容ｆｆ１１．２Ｎで直径３０１１のセラミック球
を含有する５ｇの磁製ミルに、防止剤としてドパノール
Ａ　（２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
２００ｐｐｍを含有するメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
６１５ｇ　；エチレングリコールジメタクリレート６ｇ
二γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２１
ｇ：イソプロピルアンモニウムオレエート５ｇ；および
平均粒度約６μｍおよび表面積３．５ｄ１ｇを有するク
リストバライトシリカ１５００ｇを装入した。

ミルを回転速度約２５ｒｐｍで５時間回転した。

得られた懸濁液は、粘度０．０３８Ｐａを有していた。

ＴｉＯ２をベースとする染色ペースト（Ｔ　ｉＯ２８０
重量％、フタル酸ジブチル１５重量％、エチレンオキシ
ド９モルでエトキシ化されたノニルフェノール５１二％
）７０ｇおよびＦｖＩ　Ｍ　Ａ−アクリル酸エチル共重
合体（重量比９８／２、平均分子量１００，０００）４
５ｇをミル中で前記懸濁液２，０００ｇに加えた。

ミルを更に６時間回転させ、次いで、排出した。

懸濁液は、排出時点で０．２５Ｐａ　（ブルックフィー
ルド粘度計ＬＶＴ４、ローター隨２によって１１１１定
した時）および２４時間放置後に０．１７Ｐａの粘度を
有する流動性流体であった。

懸濁液の粘度を室温での３ケ月間貯蔵後に再度ＡＰ１定
した。このような目的で、懸濁液は、容器を約６時間タ
ンプリングすることによって再度均質化した。粘度は、
元の値（０，１５Ｐａ）に等しいことが見出された。

懸濁液にベル力ドックス（Ｐｅｒｋａｄｏｘ）　１６　
、（ビス−４−ｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシジ
カーボネート）０゜６重量％、およびステアリン酸０．
１５％を加え、懸濁液を完全な溶解および均質化まで攪
拌し、減圧下で１０分間脱気し、２つの結晶板間に流し
込んだ。

得られたサンドイッチを８５℃の水浴中で３０分間つけ
て、重合を実施した。

光沢表面を有し且つ亀裂または他の欠点を含まない厚さ
３酊の２００ｃｊの重合スラブが、得られた。スラブか
ら、機械的特性および物理的特性評価用試験片を得た。

結果は、次の通りであった。

試験　　　　　　　　　　　　　　方法　　　　結果比
重　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８
　ｋｇ／ｄａ３０ツクウェル表面硬さＳスケール　　Ａ
ＳＴＭ　Ｄ　７８５　　９８曲げ弾性率　　　　　　　
　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０　　１６．８８０ＭＮ
／ｒｒｒ振り子上の破壊力学（Ｋ　ｉ　ｃ　）　　　　
　　　　　　　　１．８　ＭＮ／　ｍ”２８５″での光
沢　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３　　９Ｂ
％ホワイト指数　　　　　　　　　　　　　　　　　　
コハク色８４．９青　　色８５．０ 緑　　色８５．５ ホワイト指数をホトボルト製本トボルト（Ｐｈｏｔｏｖ
ｏｌ　ｔ）モデル６０型装置によってＪｌｊ定した（超
純粋な酸化マグネシウムを参照として使用した）。

振り子上での破壊力学に従ってＫｉｃを７１１１１定す
るのに採用する方法は、複合材料のテナシティ−の評価
で適用される原理に基づいていた（ＡＳＴＭ　　ＳＴＰ
　　４１０−ウィリアム・エフ・ブラウン・ジュニア−
およびジョーン・イー−スロー９−１１９６６、第１３
頁）。評価技術は、欠点に対応して製品で生ずることが
あるようなノツチ鮮鋭度の極めて臨界的な条件下での高
速の試験でのテナシティ−を測定するように設定した。

試験を厚さ（Ｂ）３ｍ＋ｓ、幅（Ｗ）　６ｍ＋ｍ、長さ
６０龍の試験片に関して実施した。

通常の安全かみそりめ刃で実現された鋭いノツチの深さ
（ａ）は２．５ｍｍであり、且つ支持体からの距離は４
８關であった。このようにして得られた試験片を０．５
ｍ／秒の速度で衝撃に付した。

Ｋｉｃ値を式： ％式％ 〔式中、ａはノツチの深さであり、Ｙは幾何学的因子（
ＡＳＴＭ　　５ＴＰ４１０）であり、ＯＣは３／２Ｆｒ
、ｓ　（式中、Ｓは支持体間の距離、Ｆ「は破断点）で
ある〕 に基づいて；１算した。

例２ 例１のミルに、ドパノールＡ２００ｐｐｍを含有するＭ
ＭＡ６５０ｇ；エチレングリコールジメタクリレート１
２ｇ；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
４８ｇ；イソプロピルアンモニウムメタクリレート２．
３８ｇ；および例１の特性と同じ特性を有するクリスト
バライトシリカ１，６８０ｇを装入した。

ミルを約２５　ｒｐｍの速度で１時間回転した。

得られた懸濁液は、粘度０．０５Ｐａを有していた。

比較の目的で、アンモニウム塩を含まない以外は同様の
懸濁液を、２！製した。タンプリング５時間後、組成物
は、１０Ｐａよりも高い粘度を有し、チキソトロピー挙
動を有していた。更に３時間後、懸濁液は、０．４５Ｐ
ａの粘度を有し、この粘度はタンプリング２４時間後に
０，１２Ｐａに低下した。

例３ 例１のミルに、ドパノールＡ２００ｐｐｍで安定化され
たＭＭＡ６５０ｇ；テトラエチレングリコールジメタク
リレート１５ｇ；γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン４．６ｇ；重量比９８／２および平均分子量
１００．０００を有するＭＭＡ−アクリル酸メチル共重
合体４０ｇ；およびクリストバライトシリカ１，７００
ｇを装入した。

ミルを１０時間タンプリングし、次いで、混合物にメタ
クリル酸メチル１０ｇ；例１に報告のものと同じ特性を
白゛するＴｉＯっペースト８０ｇ；およびイソプロピル
アンモニウムメタクリレート２．５ｇを加えた。タンプ
リング４時間後、懸濁液の粘度は、０．３Ｐａであった
。

例４ メタクリル酸１．５ｇおよびイソプロピルアミン１．０
２９ｇを加えることによってアンモニウム塩をその場で
生成する以外は、試験を例３に記載のものと同じ方法に
従って行った。

タンプリング４時間後の最終粘度は、０．３Ｐａであっ
た。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも１種の重合性単量体によって構成
   される液体基剤； （ｂ）微粉砕鉱物充填剤； （ｃ）鉱物充填剤用シラン化剤；および （ｄ）有機酸のアンモニウム塩から選ばれるシラン化剤
   の加水分解触媒 を混合することを特徴とする流動性の安定な硬化性組成
   物の製法。 ２、重合性単量体が、少なくとも１種のアクリル酸また
   はメタクリル酸のアルキルエステル（アルキル基は１〜
   ６個の炭素原子を有する）である、請求項１に記載の方
   法。 ３、重合性単量体が、メタクリル酸メチル、メタクリル
   酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル
   、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびアクリ
   ル酸ブチルから選ばれる、請求項２に記載の方法。 ４、重合性単量体が、メタクリル酸メチル （単独または１以上の他の単量体５０重量％までと混合
   物とのいずれか）である、請求項１ないし３のいずれか
   １項に記載の方法。 ５、重合性単量体が、スチレン、α−メチルスチレン、
   アクリロニトリルなどのビニル単量体である、請求項１
   に記載の方法。 ６、鉱物充填剤が、シラン化剤と反応することができる
   かシロキサン基と水素ブリッジを形成することができる
   極性基を含有する親水性表面を有し且つ粒径０．１〜５
   ０μｍおよび表面積０．５〜１０ｍ＾２／ｇを有する少
   なくとも１種の無機物質である、請求項１ないし５のい
   ずれか１項に記載の方法。 ７、鉱物充填剤が、粒径１〜２０μｍおよび表面積２〜
   ７ｍ＾２／ｇを有する、請求項６に記載の方法。 ８、鉱物充填剤が、１以上の非晶質または結晶性シリカ
   、ガラス、アルミナ、三水酸化アルミニウム、炭酸カル
   シウム、鉱物シリケート、アルミノシリケート、鉱物酸
   化物、例えば、 Ｆｅ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿２、Ｃｒ＿２Ｏ＿３、アスベ
   スト、およびガラス繊維から選ばれる、請求項６または
   ７に記載の方法。 ９、鉱物充填剤の量が、全組成物に対して３０〜８０％
   である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法
   。 １０、シラン化剤が、加水分解性基を含有するケイ素の
   有機誘導体であり、且つ一般式：Ｒ＿１ＺＲ＿２Ｓｉ（
   ＯＲ＿３） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、飽和または不飽和アルキル
   、シクロアルキルまたはアルキルアリール基、アリール
   基（１〜２０個の炭素原子を有する）（場合によってヒ
   ドロキシ、メルカプト、アミノ、エポキシ、場合によっ
   てエステル化またはアミド化されたカルボキシル基で置
   換）、または炭素数２〜２０の飽和または不飽和アシル
   基を表わし；Ｚは直接結合または二価の基、好ましくは
   −Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＨ＿２−から選ばれる
   二価の基を表わし； Ｒ＿２は直接結合または炭素数１〜２０のアルキレン、
   アリーレン（場合によってアルキル置換）基を表わし； Ｒ＿３は炭素数１〜２０のアルキル、アリール、または
   アルキルアリール基（場合によってアルコキシ、アルキ
   ルアミノまたはアルキルメルカプト基で置換され、アル
   キル基は１〜１２個の炭素原子を有する）を表わす〕を
   有するものから選ばれる、 請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。 １１、シラン化剤が、メチルトリエトキシシラン、メチ
   ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
   −メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
   タクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）
   シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
   、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
   ミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ−β（アミ
   ノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランから
   選ばれる、請求項１０に記載の方法。 １２、シラン化剤を装入材料に対して０．０１〜２重量
   ％、好ましくは０．０５〜１重量％の濃度で使用する、
   請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。 １３、シラン加水分解用触媒が、一般式： Ｒ＿４ＣＯＯ＾−／ＮＲ＿５Ｒ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８／〔式
   中、Ｒ＿４は水素原子またはアルキル、シクロアルキル
   、またはアルキルアリール基（場合によって不飽和）、
   またはアリール基（１〜２０個の炭素原子を有する）を
   表わし； Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は互いに同じでも異な
   っていてもよく、水素、または炭素数１〜２０のアルキ
   ルまたはシクロアルキル基であってもよい〕 を有する有機酸のアンモニウム塩から選ばれる、請求項
   １ないし１２のいずれか１項に記載の方法。 １４、触媒が、イソプロピルアンモニウムアセテート、
   イソプロピルアンモニウムメタクリレート、オレイン酸
   アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、メタクリル
   酸アンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウムメタクリレ
   ート、ジメチルアンモニウムブチレート、イソプロピル
   アンモニウムオレエート、ジイソプロピルアンモニウム
   ベンゾエート、およびエチルアンモニウムアクリレート
   から選ばれる、請求項１３に記載の方法。 １５、触媒の量が、全組成物に対して ０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量
   ％である、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の
   方法。 １６、エトキシまたはプロポキシ基を含有する界面活性
   剤を組成物に加える、請求項１ないし１５のいずれか１
   項に記載の方法。 １７、界面活性剤が、エトキシ化アルキルフェノール、
   スルホン化剤、アルキルサルフェート、アルキルアンモ
   ニウムホスフェートおよびホスホネート、およびリン酸
   エステルから選ばれる、請求項１６に記載の方法。 １８、界面活性剤の量が、全質量に対して０〜０．５重
   量％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である、請求
   項１ないし１７のいずれか１項に記載の方法。 １９、例のいずれかに実質上記載のような、請求項１に
   記載の方法。 ２０、（ａ）少なくとも１種の重合性単量体によって構
   成される液体基剤； （ｂ）微粉砕鉱物充填剤； （ｃ）鉱物充填剤用シラン化剤；および （ｄ）有機酸のアンモニウム塩から選ばれるシラン化剤
   用加水分解触媒 から得られることを特徴とする流動性の安定な硬化性組
   成物。 ２１、粘度０．０１〜０．３Ｐａを有する、請求項２０
   に記載の組成物。 ２２、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の方法
   の製品を含むことを特徴とする組成物。 ２３、請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の組
   成物を型に流し込み、架橋することによって製造される
   ことを特徴とする成形品。