JP2000313720A - 樹脂粒子の分散安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 懸濁重合によって得られた樹脂粒子水分散体
の貯蔵安定性を向上させる方法および、樹脂粒子水分散
体を分離・乾燥工程を得ることなく、そのままつや消し
剤として使用できる水性つや消し塗料の製造方法を提供
する。 【解決方法】 （１）分散安定剤を用いてエチレン性不
飽和結合を有する単量体成分を水中で懸濁重合して樹脂
粒子水分散体を得る工程、（２）第１の工程で得られた
樹脂粒子水分散体に、親水性有機溶剤を添加する工程、
（３）水性バインダーに第２の工程で得られた樹脂粒子
水分散体を添加する工程からなる、水性つや消し塗料の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂粒子の分散安定化
方法および水性塗料の製造方法に関し、特に懸濁重合法
によって得られた樹脂粒子の分散安定化方法および水性
つや消し塗料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】つや消し塗料は、塗料中に無機系または
有機系の粒子を含むものであり、その中でも水性のもの
は、建材表面の塗装に用いられることが多い。つや消し
塗料としての種々の性能を考慮すると、塗料中に含まれ
る粒子は、大粒径を有する樹脂粒子であることが好まし
い。このような大粒径を有する樹脂粒子は、通常、二重
結合を有する単量体を水中に分散させて重合させる、い
わゆる懸濁重合によって得ることができる。ところが、
懸濁重合で得られた樹脂粒子の水分散体の貯蔵安定性は
低く、経時で粒子が沈降して固化する、いわゆるハード
ケーキ化が起こる。このような状態に一旦なってしまう
と、粒子を再分散させることは不可能であるため、懸濁
重合で得られた樹脂粒子は、水分散体からわざわざ分離
・乾燥工程を経て、粉末化して用いられるのが通常であ
る。

【０００３】一方、特開平５−２２４４６２号公報に
は、懸濁重合などで得られた粒子の分散液に親−疎水両
性有機溶媒を添加し、粒子同士を会合させて不定形の粒
子を得る方法が開示されている。この方法では、不定形
の粒子を得ることを目的としており、懸濁重合などで得
られた粒子の分散状態を保つことについては記載されて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、懸濁
重合によって得られた樹脂粒子水分散体の貯蔵安定性を
向上させる方法を提供すること、および、樹脂粒子水分
散体を分離・乾燥工程を得ることなく、そのままつや消
し剤として使用できる水性つや消し塗料の製造方法を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂粒子水分散
体の安定化方法は、分散安定剤を用いる水中での懸濁重
合法によって得られた樹脂粒子水分散体に、親水性有機
溶剤を添加するものである。

【０００６】また、本発明の水性つや消し塗料の製造方
法は、（１）分散安定剤を用いてエチレン性不飽和結合
を有する単量体成分を水中で懸濁重合して樹脂粒子水分
散体を得る工程、（２）第１の工程で得られた樹脂粒子
水分散体に、親水性有機溶剤を添加する工程、（３）水
性バインダーに第２の工程で得られた樹脂粒子水分散体
を添加する工程からなるものである。

【０００７】樹脂粒子水分散体の安定化方法 本発明の樹脂粒子水分散体の安定化方法における、上記
樹脂粒子水分散体は分散安定剤を用いる水中での懸濁重
合法によって得られるものである。

【０００８】分散安定剤を用いる水中での懸濁重合法
は、当業者によく知られている方法を利用することがで
きる。ここで用いられる分散安定剤としては、特に限定
されるものではないが、親水性を有するポリマーである
ことが好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル酸およ
びその塩など当業者によく知られているものを挙げるこ
とができる。また、分散性を向上させるために、通常の
界面活性剤を併用することも可能である。

【０００９】本発明の樹脂粒子水分散体の安定化方法に
おける樹脂粒子水分散体の平均粒子径は特に限定されな
いが、つや消し塗料に用いる場合には、１〜１００μｍ
のものが好ましく、１〜５０μｍのものがさらに好まし
い。１μｍ未満だとつや消しの効果が得られず、１００
μｍを上回ると、塗膜化の際にブツとなって外観不良を
引き起こす恐れがある。なお、上記平均粒子径は、レー
ザー光散乱法などを用いた通常の測定機器により、決定
することができる。

【００１０】上記樹脂粒子水分散体の樹脂固形分は、２
０〜５０重量％であることが好ましい。２０重量％未満
では、水分散体中の樹脂粒子量が少ないため経済的では
なく、５０重量％を上回ると合成が困難になる。

【００１１】本発明の樹脂粒子水分散体の安定化方法で
は、上記樹脂粒子水分散体に、親水性有機溶剤を添加す
る。上記親水性有機溶剤は、０．３重量％以上の水への
溶解度を有するものであって、かつ前記分散安定剤の
１．２５重量％水溶液１００重量部に対して、上記親水
性有機溶剤を添加して白濁が生じるための最少添加量が
１５０重量部未満であることが好ましい。白濁が生じる
ための最少添加量は、１００重量部未満であることがさ
らに好ましい。

【００１２】上記親水性有機溶剤としては、アルキルア
ルコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、
エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテルおよびエチレングリコー
ルジアルキルエーテルを挙げることができる。ここでア
ルキル基としては、枝分かれしていてもいい炭素数が２
〜８のものである。その中でも好ましいものとして、ｎ
−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
モノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルを挙げ
ることができる。

【００１３】上記親水性有機溶剤の樹脂粒子水分散体へ
の添加量は、上記親水性有機溶剤を添加して白濁が生じ
るための最少添加量に基づいて決定することができる。
上記最少添加量が５重量部未満の場合には、上記樹脂粒
子水分散体の樹脂固形分４０重量部に対する、親水性有
機溶剤の添加量は０．５〜２重量部であることが好まし
い。上記最少添加量が５〜２０重量部の場合には、上記
樹脂粒子水分散体の樹脂固形分４０重量部に対する、親
水性有機溶剤の添加量は２〜１５重量部であることが好
ましい。上記最少添加量が２０〜５０重量部の場合に
は、上記樹脂粒子水分散体の樹脂固形分４０重量部に対
する、親水性有機溶剤の添加量は５〜３０重量部である
ことが好ましい。上記最少添加量が５０〜１５０重量部
の場合には、上記樹脂粒子水分散体の樹脂固形分４０重
量部に対する、親水性有機溶剤の添加量は５〜５０重量
部であることが好ましい。上記添加量が所定量未満であ
ると、目的とする貯蔵安定性を得ることができない恐れ
がある。また、所定量を上回ると、つや消し塗料に用い
た際の塗料の貯蔵安定性やそれから得られる塗膜の外観
に悪影響を及ぼす恐れがある。

【００１４】上記親水性有機溶剤の樹脂粒子水分散体へ
の添加方法は、特に限定されるものではなく、上記所定
量の親水性有機溶剤を樹脂粒子水分散体に撹拌しながら
加える方法などをとることができる。このように親水性
有機溶剤を樹脂粒子水分散体へ添加することにより、樹
脂粒子が会合し、その結果、樹脂粒子水分散体を安定化
することができる。この会合により、樹脂粒子の平均粒
径が添加前に比べて３０％ほど増大することがある。ま
た、会合体の沈降が生じることがあるが、通常の撹拌で
これを再分散することが可能である。

【００１５】水性つや消し塗料の製造方法 本発明の水性つや消し塗料の製造方法は、（１）分散安
定剤を用いてエチレン性不飽和結合を有する単量体成分
を水中で懸濁重合して樹脂粒子水分散体を得る工程、
（２）第１の工程で得られた樹脂粒子水分散体に、親水
性有機溶剤を添加する工程、（３）水性バインダーに第
２の工程で得られた樹脂粒子水分散体を添加する工程か
らなるものである。

【００１６】本発明の水性つや消し塗料の製造方法の第
１の工程は、分散安定剤を用いてエチレン性不飽和結合
を有する単量体成分を水中で懸濁重合して樹脂粒子水分
散体を得る工程である。この第１の工程で用いられる分
散安定剤は、先の樹脂粒子水分散体の安定化方法のとこ
ろで述べたものを使用することができる。また、この第
１の工程で用いられるエチレン性不飽和結合を有する単
量体成分は、得られる樹脂粒子の物性を考慮すると、１
重量％以上の多官能性単量体を含んでいることが好まし
く、全てが多官能性単量体であっても構わない。

【００１７】多官能性単量体は、分子中にエチレン性不
飽和結合を２つ以上有するものであって、例えば、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
などを挙げることができる。

【００１８】また、上記単量体成分は、親水性単量体お
よびその他の単量体を含んでいても構わない。親水性単
量体は、分子中に親水性の官能基を有するものであっ
て、カルボン酸基含有単量体、スルホン酸基含有単量
体、水酸基含有単量体、アミノ基含有単量体、アミド基
含有単量体を挙げることができる。カルボン酸基含有単
量体の例としては、（メタ）アクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの塩などを挙げ
ることができる。スルホン酸基含有単量体の例として
は、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルス
ルホン酸およびこれらの塩などを挙げることができる。
水酸基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシ
ブチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルにε
−カプロラクトンを開環付加重合させたものなどを挙げ
ることができる。アミノ基含有単量体の例としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
などを挙げることができる。アミド基含有単量体の例と
しては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）ア
クリルアミドなどを挙げることができる。

【００１９】その他の単量体は、上記の親水性単量体お
よび多官能性単量体以外のものであり、炭素数１〜２０
のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、
酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どのスチレン化合物、その他ものとして炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキルビニルエーテル、酢酸アリ
ール、（メタ）アクリロニトリルなどを挙げることがで
きる。

【００２０】上記親水性単量体およびその他の単量体を
含む場合に、それぞれが単量体成分に占める割合は、親
水性単量体が１０重量％未満、その他の単量体が９９重
量％未満であることが好ましいこれらの範囲外では、得
られる樹脂粒子の物性の低下を引き起こす恐れがある。

【００２１】本発明の水性つや消し塗料の製造方法の第
１の工程における懸濁重合は、上記単量体成分は重合開
始剤と共に、上記分散安定剤を含んだ加温した水中に、
滴下などの方法により、撹拌しながら添加することによ
り行われる。また、先に単量体成分および重合開始剤を
分散安定剤を含んだ水中に分散しておき、この得られた
懸濁液を加温した水中に撹拌しながら滴下する方法もと
ることができる。ここで媒体として用いる水の量は、得
られる樹脂粒子水分散体の樹脂固形分が２０〜５０にな
るように適宜設定することができる。また上記加温は、
重合開始剤の分解温度に応じて設定されることが好まし
い。

【００２２】上記分散安定剤は、上記単量体成分１００
重量部に対して０．１〜１０重量部用いることが好まし
く、０．５〜５部用いることがさらに好ましい。また、
上記重合開始剤は、油溶性のものを用いることが好まし
い。具体的には、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシエチルヘキサネート、過酸化ベンゾイル、ジ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
トなどの有機過酸化物やアゾビスシアノ吉草酸、アゾビ
スイソブチロニトリルなどの有機アゾ化合物を用いるこ
とができる。上記重合開始剤の使用量は、上記単量体成
分１００重量部に対して０．１〜２０重量部であること
が好ましい。

【００２３】樹脂粒子の平均粒子径は、１〜１００μｍ
のものが好ましく、１〜５０μｍのものがさらに好まし
い。１μｍ未満だとつや消しの効果が得られず、１００
μｍを上回ると、塗膜化の際にブツとなって外観不良を
引き起こす恐れがある。樹脂粒子の平均粒子径は、撹拌
速度および時間により制御することが可能である。ま
た、先に単量体成分および重合開始剤を分散安定剤を含
んだ水中に分散させた懸濁液を添加する場合には、この
分散液の油滴の粒径を制御することによって、最終的に
得られる樹脂粒子の平均粒子径を制御することも可能で
ある。

【００２４】上記単量体成分および重合開始剤が添加さ
れた後、そのまま数時間、加温下での撹拌を継続するこ
とによって、樹脂固形分が２０〜５０重量％である樹脂
粒子水分散体を得ることができる。

【００２５】本発明の水性つや消し塗料の製造方法の第
２の工程は、第１の工程で得られた樹脂粒子水分散体
に、親水性有機溶剤を添加する工程である。この第２の
工程については、先の樹脂粒子水分散体の安定化方法の
ところで記載した内容をそのまま用いることができる。
なお先に述べたように、親水性有機溶剤の添加によっ
て、樹脂粒子の会合が生じ、樹脂粒子の平均粒子径が増
大することがあるが、その場合、上で述べた樹脂粒子の
平均粒子径の範囲内であれば、特に問題はない。

【００２６】本発明の水性つや消し塗料の製造方法の第
３の工程は、水性バインダーに第２の工程で得られた樹
脂粒子水分散体を添加する工程である。この第３の工程
で用いられる水性バインダーとしては、水性塗料用のも
のであれば特に限定されない。例えば、水溶性または水
分散性のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂を用いることがで
き、これらは単独で、または２つ以上のものを使用する
ことができる。入手が容易なことから、アクリル樹脂ま
たはポリエステル樹脂を用いることが好ましい。

【００２７】上記水性バインダーと上記樹脂粒子水分散
体との比率は、上記水性バインダーの樹脂固形分１００
重量部に対して、上記樹脂粒子水分散体の樹脂固形分が
１〜４０重量部になるように設定されることが好まし
く、３〜２５重量部がさらに好ましい。１重量部未満で
あると、水性つや消し塗料から得られた塗膜のつや消し
性が不十分であり、４０重量部を上回ると上記塗膜の耐
候性が低下する恐れがある。

【００２８】上記水性バインダーへの樹脂粒子水分散体
の添加は、任意の方法により行うことができ、添加後撹
拌して、状態を均一にしておくことが好ましい。

【００２９】本発明の水性つや消し塗料の製造方法の第
３の工程では、さらに必要に応じて、顔料、硬化剤およ
び添加剤を加えることができる。これらの成分の添加
は、上記水性バインダーへの樹脂粒子水分散体の添加を
行う際に同時に行ってもよいし、添加の前後でも構わな
い。

【００３０】上記顔料としては、二酸化チタン、弁柄、
黄色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系顔料、ア
ゾ系顔料などの着色顔料、タルク、シリカ、炭酸カルシ
ウム、沈降性硫酸バリウムなどの体質顔料などが使用で
きる。上記硬化剤としては、アミノ樹脂、イソシアネー
ト樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、エポキシ樹脂な
どが使用できるが、上記バインダーが有する官能基の種
類および量に合わせて選択することができる。また、添
加剤としては、表面調整剤、粘性調整剤、分散剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防錆剤、フィラーなど
が使用できる。

【００３１】このようにして得られた本発明の水性つや
消し塗料は、つや消し性が必要な用途に塗装することが
できる。適用される素材としては、金属、スレート板、
コンクリート、窯業系の建材などを挙げることができ
る。本発明の水性つや消し塗料の上記素材に対する塗装
方法としては、ロールコーター塗装、スプレー塗装、ロ
ーラー塗装、刷毛塗りなどの種々の方法を用いることが
できる。本発明の水性つや消し塗料は、つや消し性を発
現させるため、乾燥塗膜で１０〜６０μｍに塗装するこ
とが好ましい。乾燥は、本発明の水性つや消し塗料に含
まれる水性バインダーや硬化剤の種類、塗装方法などに
よって異なるが、常温〜２５０℃で約２０秒〜６０分の
範囲の中で行われるものである。

【００３２】

【実施例】製造例１ 樹脂粒子水分散体Ａの製造 エチレングリコールジメタクリレート１０重量部、スチ
レン１５重量部、シクロヘキシルメタクリレート４５重
量部、メチルメタクリレート３０重量部を混合した単量
体成分に、重合開始剤であるラウロイルパーオキサイド
４重量部を溶解した。これを、ＰＶＡ２１７ＥＥ（クラ
レ社製のポリビニルアルコール）２重量部を溶解した脱
イオン水水溶液７０重量部に撹拌しながら添加し、ディ
スパーを用いて２０００ｒｐｍの速度で撹拌・分散して
懸濁液を得た。この懸濁液を滴下ロートに移し、撹拌
機、冷却器、温度制御装置および窒素導入管を備えた反
応容器に備え付けた。反応容器に脱イオン水９０重量
部、ハイドロキノン０．１重量部を入れ、１００ｒｐｍ
の速度で撹拌下、８０℃で懸濁液を２時間かけて逐次滴
下し、滴下後、８０℃で２時間反応させた。得られた樹
脂粒子水分散体Ａの平均粒子径は２０μｍであった。

【００３３】製造例２ 樹脂粒子水分散体Ｂの製造 エチレングリコールジメタクリレート１０重量部、スチ
レン４５重量部、シクロヘキシルメタクリレート４５重
量部を混合した単量体成分に、重合開始剤であるラウロ
イルパーオキサイド４重量部を溶解した。これを、ＰＶ
Ａ２１７ＥＥ（クラレ社製のポリビニルアルコール）２
重量部を溶解した脱イオン水水溶液７０重量部に撹拌し
ながら添加し、ディスパーを用いて２０００ｒｐｍの速
度で撹拌・分散して懸濁液を得た。この懸濁液を滴下ロ
ートに移し、撹拌機、冷却器、温度制御装置および窒素
導入管を備えた反応容器に備え付けた。反応容器に脱イ
オン水９０重量部、ハイドロキノン０．１重量部を入
れ、１００ｒｐｍの速度で撹拌下、８０℃で懸濁液を２
時間かけて逐次滴下し、滴下後、８０℃で２時間反応さ
せた。得られた樹脂粒子水分散体Ｂの平均粒子径は２０
μｍであった。

【００３４】親水性有機溶剤の添加量の決定 ＰＶＡ２１７ＥＥ（クラレ社製のポリビニルアルコー
ル）の１．２５重量％脱イオン水水溶液を調整した。こ
の１００重量部に対して、下記の０．３重量％以上の水
への溶解度を有する親水性有機溶剤を添加して白濁が生
じるための最少添加量を求めた。結果を表１に示す。

【００３５】実施例１〜５ 製造例１および２で製造した樹脂粒子水分散体Ａまたは
Ｂに対して、表１に示した親水性有機溶剤を所定量撹拌
して加えた。この親水性有機溶剤添加後の樹脂粒子水分
散体１００重量部をそれぞれ１００ｍｌのビーカーに取
り、室温で１日放置したところ、内容物の上部３割ほど
が上澄み液となっており、樹脂粒子の会合体が沈降して
いることが全てのビーカーで確認された。これらの沈降
物は、ガラス棒で容易にほぐすことができ、撹拌によっ
て全て均一状態にすることができた。なお、３０日が経
過しても、上澄み液の量が増加したくらいであり、それ
ぞれのビーカーに特別な変化は認められず、沈降物も１
日後と同様にほぐすことができた。

【００３６】比較例１〜４ 製造例１および２で製造した樹脂粒子水分散体Ａまたは
Ｂに対して、表１に示した親水性有機溶剤および０．３
重量％以上の水への溶解度を有しないキシレンを所定量
撹拌して加えた。なお、比較例４では、溶剤は何も添加
しなかった。この親水性有機溶剤添加後の樹脂粒子水分
散体１００重量部をそれぞれ１００ｍｌのビーカーに取
り、室温で１日放置した。樹脂粒子の会合体が沈降して
いることが全てのビーカーで確認された。これらの沈降
物は、ハードケーキ化しており、ガラス棒でほぐすこと
が全て非常に困難であった。

【００３７】

【表１】

【００３８】＊１ ＰＶＡ２１７ＥＥの１．２５重量％
脱イオン水水溶液１００重量部に対して、白濁が生じる
ための最少添加量 ＊２ ○：沈降物をガラス棒で容易にほぐすことがで
き、撹拌により均一状態にすることが可能 ×：沈降物をガラス棒でほぐすことが非常に困難

【００３９】実施例６ 水性つや消し塗料の製造 水性バインダーとしての東洋インキ社製のアクリルエマ
ルション樹脂ＮＰＸ−７１３６（樹脂固形分４７％）１
００重量部に対して、実施例１で得られた樹脂粒子水分
散体Ａ １９．３重量部をつや消し剤として加え、さら
に造膜助剤としてジブチルカルビトールを７重量部、消
泡剤としてサンノプコ社製ＳＮ−７７７を０．５重量
部、造粘剤としてサンノプコ社製ＳＮ−６１５７を０．
５重量部加えた。これをディスパーで撹拌した後、水を
加えて固形分を３０重量％に調整し、水性つや消し塗料
を得た。

【００４０】実施例７〜１３および比較例５〜７ 水性
つや消し塗料の製造 水性バインダーおよびつや消し剤について、種類および
量を表２に記載したものに変更する以外は、実施例６と
同様の操作によって水性つや消し塗料を得た。なお、実
施例１３では、硬化剤を併用した。

【００４１】

【表２】

【００４２】 ＊１ 東洋インキ社製ＮＰＸ−７１３６（樹脂固形分４
７％） ＊２ ユニチカ社製ＫＺＥ−７０１６（樹脂固形分３０
％） ＊３ ゼネカ社製Ｒ−９６７（樹脂固形分４０％） ＊４ 水酸基価６０、酸価５０、数平均分子量６００
０、重量平均分子量１８０００のアクリル樹脂をジメチ
ルエタノールアミンで中和して水に分散させたもの ＊５ 三井サイテック社製サイメル３２７ ＊６ 積水化成品工業社製テクポリマーＭＢＸ−２０ ＊７ 日本シリカ社製Ｅ−１００９

【００４３】水性つや消し塗料から得られる塗膜の評価 アクリルエマルションベースのシーラーおよび中塗り塗
料を塗布して乾燥させたスレート板に、実施例６〜１３
および比較例５〜７で得られた水性つや消し塗料をエア
ースプレーを用いて、乾燥膜厚が１５μｍになるよう塗
布した。これを１００℃で５分間熱風乾燥を行い、さら
に２０℃で１日放置したものを試験板とした。なお、実
施例１３についてのみ、熱風乾燥を１４０℃で２０分の
条件で行った。このようにして得られた試験板につい
て、下記に示す評価を行った。その結果を表３に示す。

【００４４】＜つや消し性＞ ＢＹＫ社製の光沢計ガードナー・マイクログロスを用い
て光沢値（６０度グロス）を測定した結果である。 ○：光沢値＜２０ ×：光沢値≧２０

【００４５】＜耐水性＞６０℃の温水に１０日間浸漬し
た後、２０℃で１日乾燥を行い、ミノルタ社製の色差計
ＣＲ−３００を用いて測定した色相の変化をΔＥで評価
した。 ○：ΔＥ＜１ △：１≦ΔＥ＜２ ×：ΔＥ≧２

【００４６】＜耐候性＞ダイプラウィンテス社製のダイ
プラメタルウェザー試験器に試験板をセットし、照射４
時間、シャワー放水１０秒、結露４時間を１サイクルと
して、これを繰り返して１０００時間試験を行った。こ
の色相の変化をΔＥで評価した。なお、照射は光源から
の距離４ｍｍで行い、温度６３℃、湿度４０％の条件で
あり、結露は温度３０℃、湿度９８％の条件で行った。 ○：ΔＥ＜１ △：１≦ΔＥ＜２ ×：ΔＥ≧２

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の樹脂粒子水分散体の安定化方法
を用いることによって、懸濁重合法で製造した樹脂粒子
水分散体の貯蔵安定性を向上させることができる。これ
は、以下のように考えることができる。すなわち、懸濁
重合で得られる樹脂粒子は乳化重合によって得られる粒
子に比べて、粒径が大きく真球状であるため、経時で沈
降しやすい。また、沈降した場合に粒子同志が接する面
が大きくなり、結果としてハードケーキ化してしまう。
一方、本発明においては、親水性有機溶剤を添加するこ
とにより、樹脂粒子同士が会合した粒子が得られ、この
会合した粒子は、真球状でないため沈降した場合に粒子
同志が接する面が小さく、ハードケーキ化することがな
い。よって、本発明で用いられる親水性有機溶剤は、分
散安定剤と樹脂粒子との相互作用を解き、樹脂粒子同士
を結びつける働きをしているものと考えられる。

【００４９】本発明の樹脂粒子水分散体の安定化方法に
よれば、懸濁重合で得られた樹脂粒子は、安定性が増加
したため、水分散体からわざわざ分離・乾燥工程を経
て、粉末化して用いる必要がなく、製造のためのコスト
を大幅に削減することができる。また、塗料化するため
の分散が容易である。

【００５０】また、水性つや消し塗料の製造方法におい
て添加される親水性有機溶剤は、塗膜化する際に造膜助
剤として働くことが期待できるため、水性つや消し塗料
製造時に添加する造膜助剤を減少させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 敬三 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 三輪 宏 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 BA032 BA052 BA182 CC092 CD091 CE001 CE022 CG032 CG142 CG182 CH122 CH142 CH202 DB001 DD001 DG001 GA03 GA06 GA09 GA13 KA06 KA09 MA08 MA14 NA01 NA26 4J100 AB07P AB16P AJ02P AJ08P AJ09P AK32P AL09P AM17P EA06 EA09 FA21 GC19 GC22 JA01

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分散安定剤を用いる水中での懸濁重合法に
   よって得られた樹脂粒子水分散体に、親水性有機溶剤を
   添加することを特徴とする、樹脂粒子水分散体の安定化
   方法。
2. 【請求項２】前記親水性有機溶剤の添加によって、前記
   樹脂粒子を会合させることを特徴とする、樹脂粒子水分
   散体の安定化方法。
3. 【請求項３】前記親水性有機溶剤が０．３重量％以上の
   水への溶解度を有し、かつ前記分散安定剤の１．２５重
   量％水溶液１００重量部に対して、前記親水性有機溶剤
   を添加して白濁が生じるための最少添加量が１５０重量
   部未満である、請求項１または２記載の樹脂粒子水分散
   体の安定化方法。
4. 【請求項４】前記分散安定剤がポリビニルアルコールで
   ある、請求項１ないし３記載の樹脂粒子水分散体の安定
   化方法。
5. 【請求項５】前記樹脂粒子の粒径が１〜１００μｍであ
   る、請求項１ないし４記載の樹脂粒子水分散体の安定化
   方法。
6. 【請求項６】（１）分散安定剤を用いてエチレン性不飽
   和結合を有する単量体成分を水中で懸濁重合して樹脂粒
   子水分散体を得る工程、（２）第１の工程で得られた樹
   脂粒子水分散体に、親水性有機溶剤を添加する工程、
   （３）水性バインダーに第２の工程で得られた樹脂粒子
   水分散体を添加する工程からなる、水性つや消し塗料の
   製造方法。
7. 【請求項７】前記第２の工程において、前記親水性有機
   溶剤の添加によって、前記樹脂粒子を会合させることを
   特徴とする、請求項６記載の水性つや消し塗料の製造方
   法。
8. 【請求項８】前記親水性有機溶剤が０．３重量％以上の
   水への溶解度を有し、かつ前記分散安定剤の１．２５重
   量％水溶液１００重量部に対して、前記親水性有機溶剤
   を添加して白濁が生じるための最少添加量が１５０重量
   部未満である、請求項６または７記載の水性つや消し塗
   料の製造方法。
9. 【請求項９】前記エチレン性不飽和結合を有する単量体
   成分中で、多官能性単量体の占める割合が、１重量％以
   上である、請求項６ないし８記載の水性つや消し塗料の
   製造方法。
10. 【請求項１０】前記第２の工程において、前記樹脂粒子
    水分散体の固形分４０重量部に対して、前記親水性有機
    溶剤０．５〜５０重量部を添加することを特徴とする、
    請求項６ないし９記載の水性つや消し塗料の製造方法。
11. 【請求項１１】前記第３の工程において、前記水性バイ
    ンダーの固形分１００重量部に対して、前記樹脂粒子水
    分散体の固形分１〜５０重量部を添加することを特徴と
    する、請求項６ないし１０記載の水性つや消し塗料の製
    造方法。
12. 【請求項１２】前記水性バインダーが、アクリル樹脂ま
    たはポリエステル樹脂である請求項６ないし１１記載の
    水性つや消し塗料の製造方法。
13. 【請求項１３】請求項６〜１２のいずれか１つに記載の
    製造方法を用いて得られた水性つや消し塗料。
14. 【請求項１４】水性バインダーと、親水性有機溶剤を含
    有することにより安定化された、分散安定剤を用いる水
    中での懸濁重合法によって得られた樹脂粒子水分散体と
    を含む水性つや消し塗料。
15. 【請求項１５】請求項１３または１４記載の水性つや消
    し塗料を用いて得られたつや消し塗膜。