SE463874B - Katjoniska ftalocyaninfoereningar, anvaendbara som faergaemnen - Google Patents

Description

463 874 10 15 20 25 30 35 Enligt uppfinningen framställes vidare en ftalocyaninfö- rening med formeln I: (Rï )s (SOBMw m1 )x (S03mw Pc _- CH-R-CH 2 2 PC--CH2-R-CH2 /\ (cuzoznv (cH2-iRZ)q (CHZOHL, __ (CHZ-Rgy (CHZOIUV (CHZ-Rzlq I” vari Pc betecknar en metalliserad eller icke-metalliserad ftalocyaningrupp och R har den förut angivna definitionen och betecknar en grupp med en av formlerna a)-d), R1 betecknar en grupp med formeln :A v» -Cflzfiz-c-(A-c-š-t- RZ l l _R4 RL: vari R4, A och B har den i patentkravet 1 angivna definitio- nen, R2 betecknar -N eller R5a _Nšš2šR6a AC R? varvid endera av R5 och R5 oberoende av varandra är vald 10 15 20 25 30 35 3 465 874 bland väte, C1_¿0alkyl, som är osubstituerad eller substitue- rad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl, halogen, -CONH2 och -COOC1_4alkyl, C2_10alkenyl, som är osub- stituerad eller substituerad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl, halogen, -CONH2 och -COOC1_4alkyl, C5_8cykloalkyl, som är osubstituerad eller substituerad med upp till tre C1_4alkyl- eller C1_4alkoxigrupper, vilka alkyl- eller alkoxigrupper kan vara substituerade med upp till tre substituenter valda bland OH, CN och halogen, eller C5_10aryl, som är substituerad med upp till tvâ C1,4alkyl- eller C1_4alk~ oxigrupper, vilka alkyl- eller alkoxigrupper kan vara substi- tuerade med en substituent vald bland OH, CN och halogen, R5 och R5 tillsammans med N-atomen, vid vilka de är bundna, bildar en morfolin-, piperidin-, pyrrolidin- eller piperazin- grupp, av vilka var och en kan vara substituerad med upp till tre C1_4alkylgrupper, vilka alkylgrupper kan vara substituera- de med en OH, CN eller halogengrupp, och endera av R5a, Rsa oberoende har betydelsen av R5 och R5 med undantag av väte, och R7 betecknar C1_10alkyl, som är osubstituerad eller sub- stituerad med upp till tre substituenter valda bland CN, OH, osubstituerad fenyl och halogen, eller C2-igalkenyl, som är osubstituerad eller substituerad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl och halogen, eller R5a, Rsa oh R7 tillsammans med ND -atomen vid vilken de är bundna, bildar en pyridiniumring, som kan vara substituerad med upp till tvà C1_4alkylgrupper, vilka alkylgrupper kan vara eller en grupp med substituerade med en OH, CN eller halogen, formeln: R R _;:@;“¶š3 ,@ t. \__/\ Rs vari Ä3 betecknar en non~kromofor anjon, r betecknar ett tal med värdet 0-20, 463 874 10 15 20 25 30 35 s betecknar ett tal med värdet 0-6; x betecknar ett tal med värdet 0-6, t betecknar 0 eller 1, q betecknar ett tal med värdet 0-7; y betecknar ett tal med värdet 0-7, v betecknar ett tal med värdet 0-1, w betecknar ett tal med värdet 0-0,5, med undantag av att (i) s + q + v på varje ftalccyanindel i ändställning är 1-6 och (ii) x+y = s+q-1.

När i denna specificering någon symbol förekommer i en formel mer än en gång, är betydelserna oberoende av varandra.

När vidare ett område angives från en siffra till en annan siffra, omfattar det de siffror som definierar omrâdet, exem- pelvis omràdet 0 till 6 omfattar 0 och 6.

Sifferbeteckningarna s, q, v, x och y (nedan definiera- de) och w är genomsnittsvärden när de icke är hela tal.

Uppfinningen omfattar vidare en blandning bestående av en ovan beskriven produkt med formeln I och en produkt med formeln II (RQP (CHZ-Rgq \/ Pc (n) / (so3mw (cflzmflv vari Pc, q, w, v, R1 och R2 har den ovan angivna betydelsen p är ett tal fran 0 till 7, med villkor att (i) p och q icke bada är noll, (ii) p + q + v är högst 7.

Företrädesvis är Pc lika med Pc', varvid Pc' är koppar-, nickel-, järn-, kobolt-, zink- eller aluminium-ftalocyanin. 10 15 20 25 463 87á1 Företrädesvis är R lika med R', varvid R' är en grupp me formeln Rå 'íå (D C) 2AD_ __- , ___. _ \__/ T4 få -ßl-cu-e /v-caqtïßß- varvid t har den ovan angivna betydelsen och R', Rå, B' och A' har den i det följande angivna betydelsen.

R1 är företrädesvis R; när Rí är Rà RÅ L I -CHz-B'-CH-%-A'-CH-4ï-Rå Företrädesvis är R2 lika med Rå, varvid varje Rå oberoende av varandra är R' Rša / _ e/ 9 'eller -N-Råa Å .; \R. 7 -N vari Rš, Rša, Ré, Råa och R; har den i det följande angivna be- tydelsen.

Företrädesvis är R3 lika med Rš är osubstítuerad eller substituerad med en grupp CN, OH eller , varvid Rš är C1_4alkyl, som halogen. I synnerhet är R3 metyl.

Företrädesvis är R4 lika med RÅ, varvid Rà är väte eller alkyl, som är osubstítuerad eller substituerad med en grupp C1-4 där RE är CN, OH eller halogen. I synnerhet är R4 lika med RX, metyl eller väte.

Företrädesvis är RS och R6 lika med Rš och Rè, där Rš är väte; osubstituerad C1_4a1kyl; C1_4alkyl substituerad med en -COO(C1_4)alkyl, osubstituerad fenyl eller grupp -CONHZ; C2_4alkyl substituerad med en klor, brom, grupp CN resp. OH; cyklohexyl osubstituerad eller substituerad med en osubstítuerad (C1_4)alkyl- eller osub- stítuerad (C1_4)alkoxigrupp; resp. fenyl, osubstituerad eller substituerad med en (C1_4)alkyl- eller en (C1_4)alkoxigrupp, där alkyl- eller alkoxigruppen kan vara substituerad med en substi- 463 874 10 15 20 25 tuent OH, CN resp. halogen; Rå är väte, osubstituerad C1_4alkyl, osubstituerad cyklohexyl, (C2_4)alkyl som är substituerad med en grupp OH, CN, klor eller brom resp. osubstituerad fenyl; och Rša och Råa har oberoende av varandra de för Rš resp. Rå betydelserna med undantag av väte; R; är osubstítuerad C1_4alkyl; eller bildar Rš och Rå tillsammans med den N-atom till vilken de är bundna en osubstituerad morfolin, en osubstituerad píperidin, en osubstituerad pyrrolidín, en N-metyl-piperazín eller en osubstituerad piperazin och R' R' och R' bildar tillsammans med den Ü3-atom till vilken Sa' 6a 7 de är bundna en pyrídiniumring, som är osubstituerad eller sub- angivna stituerad med en metylgrupp __ / Nd Ä) _ ' //N N CH3 A CH ' ' cH 3 3 ,/CH3 eller SQ (3 ZÅD CH3U \CH I synnerhet är Rs, Rsa, R6, Róa och R7 metyl.

Företrädesvis är A lika med A', varvid A' är en enkel-bind- ning, -O-, -S-, -ß-, en grenad eller med rak kedja försedd R 9 C alkylen-grupp, vilken kan vara avbruten av -O-, -S- eller 1-10 -ï- , eller vilken kan vara substituerad med en grupp CN, OH 9 eller halogen; eller en grupp med formeln RÅ *få -(èH)ñ-X-(CH)ñ vari m är 0, 1, 2, 3, 4, 5 eller 6; R9 är väte, C1_4alkyl, som är osubstituerad eller substítuerad med en grupp OH, CN eller halogen; naftyl, som är osubstituerad eller substítuerad med en C1_4alkylgrupp eller fenyl, osubstitue- rad eller substituerad med en C1_4alkylgrupp, varvid alkylen kan vara substituerad med en grupp OH, CN eller halogen, 463 874 X är -NH-CO-NH; -NH-CO-(CH2)m-CO-NH-; -CH- /'\ /ïlo Rs Rs eller N \N ; I -NH N' NH- f'R11 R är OH, Cl eller N , 10 \R 11 vari R11 är väte, osubstítuerad C1_4a1kyl eller osubstítuerad 5 fenyl.

Företrädesvis är B lika med B', varvid B' är 1.11 i* -N- eller -nçl Ä3 Rl I synnerhet är B lika med B" där B" är -NH-, -N(CH3)- CH3 @ CH I eller NQ: 5 ÅS. B" är i synnerhet -fiâ Å).

| CH3 cH3 10 Företrädesvís är p lika med p', där p' är ett tal med ett värde av högst 4.

Företrädesvis är r lika med r', där r' är ett tal från 0 till 6.

I synnerhet är r lika med r", där r" är ett tal från 0 15 till 4.

I första hand är r = O.

Företrädesvís är s lika med s', där s' är tal med ett värde av högst 3.

Företrädesvís är X lika med x', där X' är s eller s-1. 20 Föredragna produkter med formeln I är sådana med formeln Ia (R;)$' (CHZ-R¿>q \/ I 'ïI-l- PC CHâ--R CH (cH2oH)v (cH2- ' \\\ // Rzä, Pc'--cH¿--R'--cH2 (so3HJw (cH22ï)ï/lcuz-Rålq Pc' (Ia) r. sa med villkor att . (i) s' + q + v är ett tal från 1 till 3 och (ii) x' + y = s' + q - 1. 463 874 I synnerhet föredragna produkter med formeln I är sådana med formeln Ib ou) (so3uyw zAg (cåomv (so3mw (cH2\v / / . (cnzornv (soalnw <3 <3 _ _ _ cum: cH »fw-CH cuPc (Ib) /CuPc CHZ Ra CHZ ß 2 /\__/\ G"'\ _ CH CH cH-N N-CH cfl-VW-CH3 3 3 m3' Nïcn « 2 \_/ 3 2 /\ / z \ / 3 CH3 A 3 ^ y cu3 A Q Varia är» š-zAe a 'QÉH çHa _3 vari r" är ett tal från 0 till 4 med villkor att s (i) Y = (q-1) och (ii) q + v är ett tal från 1 till 3.

Alternativa i synnerhet föredragna produkter med formeln I är sådana med formeln Ic (SQša)w(CH20H)v ///fCH20H)v (CH2-B"-Ro-N(CH3)2)x. (CH20H)v (S03H)w CuPc -CH2-B"-Ro-B" CH2 CuPc (Ic) /CUPC -CH2-B"-R0-B"-CH / [CHZ-B"-RO-N(CH3)Z]S. ($Û3H)w r" [CH2-B"-R0-N(CH3)2]S | vari R<)är -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CHZDÖ-, (fas CHS C|H3 10 -(cH2)2-N-(cH2)2-, -cflz-lt-cnz- eller -(cH2)2 ca- cH3 G; CH och var =NH; -N(CH3)- ener -N< 3 A9; CHB med villkor att (i) s' + v är ett tal från 1 till 3; (ii) x' = s' - 1. 15 Föredragna produkter med formeln II i blandningar enligt uppfinningen är sådana med formeln Ila 463 874 (CH2-R¿')q (CH20H)V \\\\\\\Pc//// /\ (so3u)w (ni )p.

(IIa) vari samtliga symboler är ovan definierade och med villkor att p' + q + v är ett tal från 2 till 4.

I synnerhet föredragna produkter med formeln II i bland- 5 ningar enligt uppfinningen är sådana med formeln Iïb e Åcflg ' Ng dig (un) // 3 q cuPc “H3 Ae /\ (so3fuw (cnzornv vari samtliga symboler är ovan definierade och varvid q + v är ett tal från 2 till 4.

Alternativa i synnerhet föredragna produkter med formeln II i blandningar enligt uppfinningen är sådana med formeln IIc (S03H)w (CH20H)V CüPc (m2 _ ß" - RO - N(cH3)¿)p. (ut) 10 vari samtliga symboler är ovan definierade och varvid p' + v är ett tal från 2 till 4.

Företrädesvis är varje ftalocyanin substituerad med samma substituenter.

Produkter och bläwüfifigaf enligt uppfinningen kan framställas 15 genom att en halogenmetylftalocyanin bringas att reagera med en förening som har två primära, sekundära eller tertiära aminogrup- per i ändställning.

Föreningar med formeln I och blandningar innehållande pro- dukter med formeln I och formeln II kan framställas genom att en 20 mol av en förening med formeln X TU 465 874 10 15 20 25 Pc - (CH2- hal)a (X ) vari a är ett tal från 1 till 7, bringas att reagera med minst a/2 mol av en diamin eller en blandning av föreningar med formeln XI eller XII f_\ PFNLI-ä - (XI) 4 É4 É4 Ra \-N._?-(A-?-1É-N// R/// R R \\\R4 4 4 4 med ty åtföljande eventuell kvaternisering av produkten.

(XII) När -CH2-R2 förefinnes i produkten enligt uppfinningen be- handlas produkten framställd enligt närmast ovan (genom reak- tion av en förening med formeln X med en sådan med formeln XI eller XII (eventuellt följd av kvaterniseringl) med en förening med formeln XIII eller XIV RS ,/Rsa H-N*' eller N-R *R \ 63. 6 R7 (XIII) (XIV) med eventuellt ty åtföljande (exempelvis när R5 eller R6 är väte) alkylering eller alkenylering, exempelvis kvaternisering.

Samtliga symboler är ovan definierade.

Reaktionen av halogenmetylftalocyanin, exempelvis en före- ning med formeln X, med en förening som har två primära, sekun- dära eller tertíära aminogrupper i ändställning, exempelvis en förening med formeln XI eller XII, genomföres vanligen i ett vattenhaltigt medium, eventuellt i närvaro av ett organiskt lös- temperaturer från 30 vid ett pH av 7 till en bas, exempelvis ningsmedel, exempelvis dimetylformamid vid :III 1oo°c, företrädesvis 40 tili 9s°c eeh 12, företrädesvis 8,5 till 11 i närvaro av alkali- En formeln eller jordalkalihydroxid (natrium- ytterligare reaktion av denna produkt med en amin med XIII eller XIV kan genomföras medelst konventionella metoder.

Kvaternisering, alkylering eller alkenylering kan genomfö- ras medelst kända metoder. eller kakfiumhydroxid). 10 15 20 25 30 35 40 11 De erhållna produkterna enligt uppfinningen, vail6išen8i74 form av blandningar, kan isoleras ur en alkalisk vattenhaltig suspension erhållen genom kända metoder.

I produkterna med formlerna I och II kan anjonen utbytas exempelvis medelst användning av en jonbytare eller genom reak- tion med ett salt eller syra, eventuellt i mer än ett steg, exempelvis med användning av hydroxid eller bikarbonat eller ge- nom metoder enligt tyska offentliggörandeskrifterna 2 001 748 och 2 001 816.

Exempel på anjoner Å9, vilka kan vara organiska eller oor- ganiska är halogen, klorid, bromid, sulfat, bisulfat, metylsul- fat, aminosulfat, perklorat, bensensulfonat, oxalat, maleat, acetat, propionat, laktat, succinat, tartrat, malat, metansulfo- nat eller bensoat eller en komplex jon såsom ZnCl4fB eller anjo- ner av följande syror, nämligen borsyra, citronsyra, glykolsyra, diglykolsyra, adipinsyra eller en additionsprodukt av ortobor- syra med polyalkohol (t.ex. cis-polyol).

Produkterna med formlerna I och II joniserar i en vattenhal- tig lösning vid pH ca 7. Produkterna enligt uppfinningen kan an- vändas i vattenhaltig lösning eller dispersion, exempelvis i form av en koncentrerad stabil lösning i kvaterniserad form eller som saltform av organiska eller mineralsyror eller som del i inre salter, för-färgning av alla slag av cellulosafibrer, bomulls- fibrer eller läder, i synnerhet papper eller pappersprodukter.

Färgningen genomföres medelst kända metoder.

Färgämnena kan sättas till massa för framställning av limmat eller olimmat papper. Färgning kan även ske medelst doppning.

Färgämnena enligt uppfinningen åstadkommer avloppsvatten med liten eller ingen färg efter färgningen. Detta är en fördel när avloppsvattnet underkastas förnyad användning, varigenom dyrbara reningskostnader undvikes.

Produkterna enligt uppfinningen (och deras beredningar) har en hög substantivitet, rinner icke vid färgning på papper och är icke speciellt pH-specifika.

Pappersfärgningar gjorda med produkterna enligt uppfinningen har goda lätta äkthetsegenskaper. Vid längre tids exponering för ljus förändras nyansen ton i ton. Pappersfärgningar gjorda med färgerna enligt uppfinningen har goda våtäkthetsegenskaper icke endast för vatten utan för mjölk, såpvatten, natriumkloridlös- ning, fruktsaft och sötat mineralvatten. Färgningarna på papper 463 874 12 10 15 20 25 har goda alkoholäkthetsegenskaper och har en god nyansstabilitet.

Produkterna enligt uppfinningen kan även användas för färg- ning, tryckning eller ytfärgning av polyestertextilier som har modifierade anjonaktiva grupper.

I följande exempel anges alla procentuella uppgifter som viktprocent, delar som viktdelar och alla temperaturer i grader Celsius, för såvitt icke annat anges.

Exempel 1. En färgämnesblandning av produkter med formlerna 1 och 2 G m3 m3 2 Ü _ - -- --Râ- --fl@- -C P-(R) (1) (Ra)2 CuPc CH2 I (CH2)3 l CH2 u c a 2 CH3 CH3 och (Ra)š-CuPc (2) CH3 . . _. KD 6 vari varje Ra ar -CH?-N--(CH2)3-N(CH3)2 Cl H3 beredes på följande sätt: a) 18 delar (1/40 mol) tris(klormetyl)koppar-ftalocyanin (framställd medelst kända metoder) upphettas till 70-750 med 50 delar vatten och 3,3 delar N,N,N',N'-tetrametyl-1,3-diamino- propan. En blå lösning bildas som omröres 1 h vid 700 och pH hâlles vid 8,5-9 genom tillsats av en svag vattenhaltig natrium- hydroxidlösning. b) Ytterligare 6,6 delar (1/20 mol) av ovan anförda diamin sättes till lösningen a) och blandningen omröres ännu 3 h vid 700. Blandningen av färgämnena 1 och 2 utfälles ur den vatten- haltiga reaktionsblandningen medelst aceton. c) 10 delar av färgämnesblandningen framställd enligt b) ovan i en vattenhaltig lösning bringas att reagera med dimetyl- sulfat vid pH 7 till 8 och 20-300 enligt kända metoder, varvid kvaternär trimetylammoniumprodukt av föreningarna 1 och 2 ovan bildas.

Exempel 2. När i del b) enligt exempel 1 i stället för använd- ning av diaminen enligt exempel 1b, insättes 4 delar (1/20 mol) pyridin till reaktionsblandningen, så erhålles en färgämnes- 10 “B 465 874 blandning av produkter med följande formler 3 och 4. v13 wa _ m9 I |æ cuPc-cH-règ (ca ) f. ca cuPc- (s) | 2 | 2 3 | 2 | (Rby :H3 m3 (Rblz och (4) 'CuPc - R (å) a b 2 vari Ra har den i exempel 1 angivna betydelsen och vari Rb är -Cflí-fiå;š? C16 Färgämnena ärgar papper med turkosfärg, som har goda äkt- hetsegenskaper.

I ovan anförda exempel 2 kan pyridíngrupperna utbytas mot trimetylamingrupper, tríetylamíngrupper, dimetyl-ß-hydroxíetyl- amin, píkolin, morfolin eller dimetylamin till bildning av lik- artade goda färgämnesblandningar.

I följande exempel har RZ nedan anförda betydelser: (9 o Z1 ar -N (CH3)3 A ; o 9 . 22 .rr _-N(c2H5)3A , .. e _ 23 ar -n (cH3)¿ A , c2H4oH o 24 är 4420) A9 _ Z5 är' -N O \_J o /ws o 26 är - 3äâ> A ; 27 är -N(cn3)2 'ÉHB 28 är (cH2)2-N(cu3)2 A9 ; cu ' 3 C14 465 874 CH3 är -IFJ- (CHZI3 ' t\l(CH3)2 Ae ; CH3 m3 .. ào _ 210 ar '. ' “HM m3 - N(cH A9 ; __ 3)2 CH CH .ga a A9 zu är -nïl - cuz - t - cflz - N(cH3)2 cH cH 3 3 CH CH Ef . 3 Z12 ar -H - (CH2)2 - N CH - (cH¿)2 - N 3 az 213 är -_ - (enat). - N (cH3)2 A CH3 Exempel 3 till 18. I följande exempel 3 till 22 (enligt tabell C) framställes blandningar av föreningar 2 till 21 enligt formel 5 och föreningar 22 till 32 enligt formel 6 (nedan) medelst förfa- randet enligt exempel 1 av lämpliga utgångsmaterial. 5 a) Föreningar 2 till 21.

I dessa föreningar med formeln S nedan är symbolerna däri definierade i tabell A.

Zæg cH cH3 (5 . s . > Marc-euf- (cnpm - x - (cngn - rf- CHZ - ffePc (cHZ-RQZ cn3 m3 (ena-agg 15 463 874 Tabell A Förening Me m n X R2 nr 2 Cu 2 0 enkel bindning Z8 3 Co 2 0 " " ZS 4 Al 2 O " " Z8 5 Cu 3 O " " Z9 6 Co 3 0 " " Z9 7 Al 3 0 " " Z9 8 Cu 2 2 " " Z10 9 Cu 1 1 -C(CH3)2- Z11 10 Cu 2 2 -N(CH3)- Z1z 11 1 Cu 3 3 enkel bindning Z13 12 Cu 2 0 " " Z1 13 Co 2 0 " " ZZ 14 A1 2 0 " " Z3 15 Ni 2 0 " " Z4 16 Cu 2 O " " ZS 17 Cu 2 O " " 26 18 Cu 2 O " " Z7 19 ' Cu 3 3 " " Z1 20_ Cu 1 1 -C(CH3)2- Z3 21 Cu ï2 2 -N(CH3)- Z3 b) Föreningar 22 till 32.

I dessa föreningar med formeln 6 nedan är symbolerna däri definierade i tabell B.

T CH (DI 3 (D MePc- ' CHZ- If '(C}^l2)m“ X ~(CH2)n - I\'{CH3)2 A (ö) CH fa _ 3 __"'(CH2'R2)b 16 463 874 Tabell B Förening Me m n X Rz a b nr 22 Cu 2 0 enkel bindning 21 2 1 23 Co 2 0 " " 22 2 1 24 Al 2 0 " " 23 2 1 25 Cu 3 0 " " 24 1,9 1,1 26 Cu 3 0 " " ZS 2,1 0,9 27 Co 3 0 " " 26 2 1 28 Al 3 0 " " 27 2 1 29 4 Cu 1 1 -C(CH3)2- 21 2 1' 30 Cu 2 2 -N(CH3)- 21 2 1 31 Cu 2 0 enkel bindning - 2,5 0 32 Ní 2 0 " " 23 2 1 Tabell C Exempel nr Blandning av förening Förening med foimel 6 med fonnel 5 i 3 Förening 2 Förening 22 4 " 3 " 23 5 " 4 " 25 6 " 5 " 26 7 " 6 “ " 27 8 " 7 " 28 9 " s " 22 10 " 9 " 29 11 " 10 " 30 12 " 11 " 25 13 " 12 " 31 14 " 13 " 23 15 " 14 " 24 16 " 15 " 32 17 " 16 " 22 18 " 17 " 22 19 " 18 " 22 20 " 19 " 25 21 " 20 " 25 22 " 21 " 25 10 15 20 ” 4465 874 Exempel 23. 18 delar (1/40 mol) tri(klormetyl)koppar-fta1o- cyanin (framställd medelst kända metoder) omröres i 50 delar vatten och 7,2 delar N,N,N',N'-tetrametyl-1,4-diaminobutan (1/20 mol). Suspensionen omröres 24 h vid 93-950 och pH hålles vid 11 genom tillsats av 30-procentig vattenhaltig natriumhydr- oxid. Den erhållna blandningen innehåller ca 90 % produkter med formeln 7.

(Rçls/(sognw cuPc-cuï- R-cuz- cuPc-cuâ-R-cflz cuPc (7) (CH20H)v_ {CH2OH)V (S03H)w _-J (S03H)w (CH20H)v r cH 9 cH vari varje R är š@§ ZA äs? _ _ CH _ _ . * 84 .

CH3 CH3 CH3 . l e varje R1är -cH2-N@ - (CHZJ4 - Nrcnfpz A ÖHS r är 0 till 4 4 s + v är 2 X är s-1 w är 0-0,5 och cirka 10 % produkter med formeln 8 (R1)p (CH2OH] - &VPC (8) (šO3H)w vari p + v är 3 och R1 har den ovan angivna betydelsen.

Denna blandning isoleras genom filtrering och löser sig i míneralsyra (dvs HZSO4, HCl) och organiska syror (HCOOH, CH3COOH, CHSCHCOOH) under bildning av en blå färg. Blandningen ÖH färgar papper med en turkos nyans och goda äkthetsegenskaper.

Exempel 24. 18 delar (1/40 mol) tri(klormetyl)koppar-ftalocyanin omröres i 50 delar vatten och 10,8 delar (3/40 mol) N,N,N',N'-tetrametyl-1,3-diaminobutan. Suspensionen omröres 30 h 18 463 874 vid 93-9s° och pH håiles vid 11 genom tillsats av so-procentig natriumhydroxidlösníng. Den resulterande blandningen, som kan isoleras genom filtrering, utgöres till 85 % av produkter med formeln 9 R Ä* ( 1)S (R1)x (R ) - ' 1 s . cup:-cH2-Rx-caz cuvc -saa-Rx-:H2 åupg (9) -(CH¿0H)V (S03H)w (so3H)w (cH2oH)V r(S03H)w (CH20H)v CH |@3 (133 5 vari varje R1 är -CH2-w-CHZCHZCH-N=(CH3)2 ; CH3 $H3 öflz CH3 varje Rx är -§çL(CH2)2fCH - M3- CH e 3 2A 3 r = 0 till 4 s + v = 2 X = S -1 10 w = O - 0,5 och till 15 % av produkter med formeln 10 (C"2°H)v cH ca. *433 | J 9 CuPc CH2 - l - CHZCHZ - CH - N(CH3)2 p A (10) \\\ cH3 p (S03H)w vari p + v = 3, w = 0 - 0,5.

Blandníngen löser sig i míneralsyror och organiska syror 15 och färgar papper med turkosfärg, varvid färgníngen har en god ? ljus-hållbarhet.

Exempel 25. 18 delar (1/40 mol) tri(klormetyl)koppar-ftalocyanin löses i S0 delar vatten och 5,65 delar (2/40 mol) N-metylcyklo- hexylamin. Suspensionen omröres 1 h vid 600 vid ett pH av 11, 20 varefter 1,8 delar (1/80 mol) N,N,N',N'-tetrametyl-1,3-diamíno- butan tillsättes och temperaturen höjes till 93-950 under samma 19 463 874 tid och pH hålles vid 11. Efter omröring 20 h vid 93-950 och pH 11 kyles färgämnessuspensionen till 600 och filtreras. Den erhållna blandningen utgöres till ca 90 % av produkter med for- meln 11 (R ) 1 s ca ZÄD CH H (R1)S (CH om~ cupc-cfi- :Ägg-ca cH åH-s- fi-s / 2 v 2 _ 2 2 . CHÉ--CuPc--(CH20H)v (so H) CH3 CH3 3 " ('03H)W (11) 5 vari varje R1 är -CH2-¥ CH3 s + v = 2 w = o - 0,5 och ca 10 % av produkter med formeln 12 R ( ïåfl CH3 CH3 -- -- ï2- -I - H- Å3 (12) CuPc CH2 b CHZCHZ CH h (CH3)2 CH3 (cH2oH>v (so3H)w vari R1 har den ovan angivna betydelsen 10 q + v = Z och w = o - o§s.

Blandningen färgar papper i ett medium av mineralsyra eller organisk syra i turkosfärgad ton med god hållbarhet.

Exempel 25a till 60. I följande tabell D angives blandningar av 15 produkter med formeln 13 _ | qø (S03H)Û_Û C (R1)s 2Å3 (R ) (SO H) 1 (ch3co. ) \\ ~“, 1 S 3 0-o 5 \\ //// (2 + 2:) CuPc CHí--R--CHâ----CuPc “ US) 1 -_ ' - _ LípH¿oH,C_1 (chz RZJQ (cH2oH)0_1 (cflz R2)q vari R] är c" Rs 33 20 465 874 och produkter med formeln 14 (5°s“)o-0.5 (R1)s cuvc---cH¿---Ra I (14) -R (cH2oH)0_, mcuz 2)q som kan framställas enligt metoden beskriven i exempel 23 med användning av lämpliga utgångsmateríal. 463 874 å1 m mmm N N mo., N N \ mo mo m m _.. a n .- I. 1 mo n z u .NN _ ®< :Ciao N oNÜEoWA o®W a ^ muowoval 5 NN m m mv Ä .oo < mzïJz.. N .. .. .. o å å ® (L ® ï u Eu Nmu NE N nä, N N o vwö É o _ TU ä EU EU m m EU EU M w Nmu _ _ Nmu/ _ N Eu . n .l I o mficwfinfiwxcø m m N n dv.. ~Ü|®zm| wN.

Now mp 4D 9 /mu .oo ®< ^Qz® N | .. 1 o .å NN. .oo . .. o |NÖ|z|N51 m m N .å oNo _ u m mmu mmU mfiu . N N _ MIU/ N N . wo .moolmwowx ... o wficwcfinfiwxcw m m N m .Vz| ^ *UTVWU omm MEU MSU . EU @ mmw . MM Nm W 4 www MN w m..

Q Hfiwnmß 22 463 874 .å _ ®|z1 N 1 .. 1 o .å . ä _ m . m _ . N N 1 1 1 . o oo om na ^ ooz N o 0 m _ m SU MEU EU /TNfiNmuTflTfNmoTæz1 1 o 1N51z1N51 m m N N 1\/w.1N^Noöm1o.o1NfiNöom1wzm oo mmU mm mrfiw mUQ mo .WH/Ü N Û . F 1 ^Nmu.1 m m N oo om å NEoNENEE. .oo ^@@v1z 1 N 1 v 1 o .oo NN N N _ mo o ou om o ^@@v1z 1 N 1 1 1 o .oo om m Now .å ®< @@o1 N 1 1 1 o .å mo. .oå N m N 1 _ m No A m uoz P 1N.Nou.1 m m N .oo NN a1o.Nmu.1 w1 moNmuNm _ omv ou ® om .. Nm w 4 om om w a Nwswmm .morsa .o Näää 2.3 463 874 m :o om mo \|./ \ l .. .å . non å cl . , møè /lk . ® N .å 3 .om ®< m^mmuvz® lf mUYl m m 3 N .Oh _ . Q l. .av 3 .OG mñmmüvzl l l <@ I l ...av mv du @< l _ m5 å.) \ l l .ow mv I < I ll | om ® , »v WU m .m5 Q Q \\fi nä.. .r l l l .N wz, »Qmlw ä q fimulz l vw* f :u l (LZÛ m ...ä l . 2 _ § In l < zl EuTzl . m9@z l l l .å Nw Qmmw mmw mmw ®< ©z .ßllmm m. fiöawfi _ . l 4 _ dm Nm 24 m m o 465 874. mo mo mmm /z\ m5 Nßmmuv . _ m N m N . _ . , m5 Z mmU z; _ moTmu.. A mo. |z| _ mmw < mww | 1 uxNëoläfixNmöo.. m m N m .WWMENMÜYÉMANÜYQÃ mm Nw . Næmmuoz mo m5 m m m zu 5 mo m m _ N _ N _ mmm _ m5/ N mw N mmwo ®< mfiTmønmïmoAm. .. .. oxo.. m m N |\|mo|u.mö|®z| mm _ p mv m5 mo mmu mmu m5 mwu oo Û? N .. .. .. o 2. mm m m m m o mo mo 5/ wo _ m N _ .. 1 ...QNÜT m m N | FBNET z; ®< m W? Amoofim.. m5\7® æmwø mm ä mä 8 Qmr N . .. .. .. o om mm .mo oo | o .. NÜ | m ëmä N 2. Nm m m m m mu .I nu < w umufNmuTf ®< N . .. | o f/zr muNmöNšmmu Fm Û _ _ . . ü / m m m m m m m0 m0 m0 “Ü m0 . m0 . . .| .HC dm Nm w 4 vm mm m m Hwßomë . mufmow _ Q Hfiunmæ 25 465 874 ,m»»ow “Q Hfiwßmß < G Nmu . \ , N N .. _- . oc o z.. A mo. z om. 8 f a N nu . N N _ ou < mo mu moë| .ow mm @ a Nmu Nmo Nmu Nmu Nmu < WTENNBT.|_< Nmo. f I. lfNmuTfll ® M _ _ Q _ mæí mg mo . mo mo mu zu m N .HG m m m Hm Qävfi °4es 874 M Exempel 61. 18 delar (1/40 mol) tri(klormety1)koppar-ftalo- cyanin (framställd enligt känd metodik) blandas med 50 delar vat- ten och 0,75 delar 1,2-diaminoetan (1/80 mol). En homogen suspen- sion framställes och därpå tillsättes 2,95 delar (1/30 mol) tri- 5 metylamin och 20 delar av en ca 30-procentig vattenhaltig natrium- hydroxidlösning. Suspensionen upphettas 2 h till 93-950 och häl- les 20 h vid denna temperatur. Efter kylning till 600 avfiltreras i färgen och tvättas med portioner av vatten tills filtratets färg är praktiskt taget neutral. 10 Färgämnesblandningen löser sig bra i ett medium av mineral- syra eller organisk syra och färgar papper i turkosfärg under bildning av färgningar med goda ljus- och våtäkthetsegenskaper.

Färgämnesblandningen är en blandning av produkter med for- meln 15 (cH2oH)V /////çuPe--cuâ-NH-~(cnzøâ--NH--cuz \\cuí: (Ašäzs (S03H>w ($°3H)w (15) 15 och produkter med formeln 16 (cnzou) ( cu NERCH ) ; Ås v 2 3 3 s cup: -- cH¿--NH-(cH2)2 -muz (16) (S03H)w vari s + v = 2 w = 0 - 0,5.

Exempel 62 till 80. En färgämnesblandning av produkter med for- meln 17 _ R (C"2°"Ågfo.s/,(°"2 Rz)1_5_2 (°"2°")n-0.5 *CH2 2)1.s-2 CuPc- CHÉ--NH--Ró--NH-CH2 ;uPc (17) (so H) 3 0-0.5 (§°3")o-0.5 20 och produkter med formeln 18 _27 465 874 ¿°"2°H)o-0.5 _ ___ (18) (S03H)Û_0_5 CuPc--CHë-NH Ro NH2 (°"2R2)1.s-2 kan framställas enligt den metod som beskríves i exempel 61.

Betydelserna av Ro och R2 är angivna i följande tabell E.

Tabell E Exempel RO RZ HT . __¿p <3 cH3 63 åifß -Nšknzcfizou Å3 cH3 64 d'c CH3 H -~@-<:> ß CH3 S3 cH ) ÉD ss -(cH2)2-r.l-(<:H2)¿- - ( 3 3 CH3 cH3 se ' do. -¥E¿CH¿-<:::> A9 CH3 c> Å; 67 -(cH2)2NH(cH2)2- -N (CH3)3 es -3 NH-(cflgg ~N (? H , <9 69 -(cH2)3-NH(cH2)¿- -N (C 3 3 A ÉH3 C) ¿3 70 -(CHZJ3-N -(cH¿)3-. -N (CH3)3 28 874abe1l E, forts.

Exempel Ro R nr 2 c (9 <9 71 -CHZ-çfi- H2- -N (cH3)3 A oH _ ® Ae 72 7 - aus ' ' cH G 73 -cH-cmcn - -š-ÜÉH cH cH N b ^ . a 2 . 2 2 2 \ 7 cHB m3 e) 74 --§-(cH2)¿-(Nfl-cz12)2-]2NH- -N(cH3)3 Q m3 75 -(cH2 2- -nf9-(cn2>3N(c2H5)2 7? H____._._ _ | Q _ _ _ _ _ A 7s (cnz 2 . (07274 N (cH3)2 m3 77 -(cH2)2 Nmcuäz- . ao. cH - 9 78 ao. -w - ícuz>3 N(c2H5)¿ ^ * m3 cH |@ I 79 do. -xg -(cH¿)3 n (ewa m3 m3 Q so do. +9- cH nu çH-N cH3 m3 m3 81 -(cn2)2-.~n+-(cH2)3- - rfa- CHZCHZQH AG (m3 29 3 463 874 Exemgel 82-85. Ett färgämne med formeln 19 (cH,oH) (CH ou) _ ¿ 0-0.5 ¿9 CH3 2 0 0.5 cupc-___cH2 - NH --Ro - gšï-~ cH¿------cuPc (19) \\ cu ca R \\ H) 3 /Ä///, so H) ( 2 2)1.s-2 (503 o-o.s (CH2 z'1.s-2 ( 3 o-o.s och produkter med formler 20 och 21 (cH2oH)0 0 5 - _ Q CH3 ^ /////cu§::_-cn¿-- då-R¿--NHZ (20) cH (C"2'R2)1.s-2 (cu ou) 2 0'0.5 , /,/ 3 cuPc--cH¿- NH--RO N (21) (CH R'Ü/// \\fSo H) \\\°"3 2 2 1.5-2 3 0-0.5 vari Ro och R2 har de í tabell P nedan angivna betydelserna kan framställas av lämpliga utgångsmaterial enligt den metod som 5 beskrives i exempel 61.

Tabeil F Exmmml R R2 nr o cH3 ' . . Q 82 - cH3 ch 83 do. -dcå cH3 A3 CH3 cH3 4 _ _ -'+_ ~ 8 (cH2)4 m9 LH3 Å9 CH3 CH3 85 '(CH273' v ' CL C"í4á::> Ås cH3 H 465 874 10 15 20 25 30 35 40 '30 Färgningsexempel A. 70 delar kemiskt blekt sulfitmassa (från träd av koniferer) och 30 delar kemiskt blekt sulfitmassa (från björk) males i 2000 delar vatten.

Till denna blandning sättes 0,2 delar av blandningen enligt exempel 1. Efter blandning under 20 min bildas en pappersmassa.

Det på så sätt framställda absorberande papperet har turkosfärg och avloppsvattnet är klart.

I stället för blandningen enligt exempel 1 kan vilken som helst av blandningarna enligt exempel 2 till 84 användas.

Färgningsexempel B. 0,5 delar av färgämnesblandningen enligt exempel 1 kan lösas i 100 delar hett vatten och kyles därpå till rumstemperatur. Denna lösning sättes till 100 delar kemiskt blekt sulfítmassa som i en holländare malts i 2000 delar vatten. Efter 15 min sker limning.

Papper framställt av detta material har turkosfärg med medelgod intensitet och god våtäkthet.

I stället för blandningen enligt exempel 1 kan vilken som helst av blandningarna enligt exempel Z till 84 användas.

Färgningsexempel'C.

En absorberande pappersbana av olimmat papper kan vid 40-50° bringas att passera genom en färgämneslösning med följande sammansättning: 0,5 % av färgämnesblandningen enligt exempel 1, 0,5 % stär- kelse och 99,0 % vatten. Överskottet färgämne avlägsnas genom pressníng mellan två valsar. Den torkade pappersbanan har turkos- färg med goda äkthetsegenskaper.

I stället för färgämnesblandningen enligt exempel 1 kan vilken som helst av blandningarna enligt exempel 2 till 85 an- vändas.

Färgningsexempel D. 2 delar av färgämnesblandningen enligt exempel 1 löses i ett färgbad med 4000 delar hårt vatten vid 400. 100 delar bom- ullskardflor införes i badet och detta upphettas 30 min till kok- ning. Badet hålles kokande 1 h med påfärgníng tid efter annan.

Färgningen uttages därpå från lösningen, tvättas med vatten och % så att badet utgör torkas. Färgämnet upptages till nära 100 en praktiskt taget färglös lösning.

De framställda färgningarna har turkosfärg och har god ljusäkthet och goda våtäkthetsegenskaper.

H 463874 I stället för blandningen enligt exempel 1 kan vilken som helst av blandníngarna enligt exempel 2 till 84, användas.

Claims (10)

Zl 463 874 i PATENTKRAV

1. Katjonisk ftalocyaninförening, i vilken åtminstone tvâ ftalocyaningrupper, vilka kan vara metalliserade eller icke-metallieerade, är förenade av en grupp -CH2-R-CH2-, vari R betecknar en grupp med en av formlerna a) till d) R R R m: 3 li (a) m- 9 (b), \_/N_ zAG L] A R Q R __a _ - - (d) -B--C--{A C“f“B (C) I It 'R4 Ra R 4 vari varje B oberoende av varandra är -N- eller “N-_ ÄB , R4 varvid R3 betecknar C1_10alkyl, som är osubstituerad eller substituerad med en grupp vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl och halogen, eller C2_10alkenyl, som är osubstituerad eller substituerad med en grupp vald bland CN, OH, osubstitue- rad fenyl och halogen, R4 betecknar väte, C1_10alkyl, som är osubstituerad eller substituerad med en grupp som är vald bland CN, OH, osubsti- tuerad fenyl och halogen, A betecknar en direkt bindning eller en bryggbildande grupp och Ä9 betecknar en non-kromofor anjon, varvid ftalocyaningrup- perna är bundna vid metylengrupperna i grupperna -CH2-R-CH2-. ”l 463 874

2. Ftalocyaninförening enligt krav 1 med formeln I: r (cuzofuv (cHZ-Ryq vari Pc betecknar en metalliserad eller icke~metalliserad ftalocyaningrupp och R har den i patentkravet 1 angivna defi- nitionen, Ri betecknar en grupp med formeln R ff; '4 -CHZ-ß-lc-(A-lc-J-f Rz _R4 R4 vari R4, A och B har den i patentkravet 1 angivna definitio- nen, R2 betecknar -N eller *N®-_R5¿ A9 varvid endera av R5 och R6 oberoende av varandra är vald bland väte, C1_10alky1, som är osubstituerad eller substitue- rad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl, halogen, -CONH2 och -CO0C1_4alkyl, C2_10alkenyl, som är osubstituerad eller substituerad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl, halogen, -CONH2 och i4ea 874 34 -COOC1_4alkyl, C5_3cykloalkyl, som är osubstituerad eller substituerad med upp till tre C1_4alkyl- eller C1_4alk- oxigrupper, vilka alkyl- eller alkoxigrupper kan vara substi- tuerade med upp till tre substituenter valda bland OH, CN och halogen, eller C5_10aryl, som är substituerad med upp till tva C1_4alkyl- eller C1_4alkoxigrupper, vilka alkyl- eller alkoxi- grupper kan vara substituerade med en substituent vald bland OH, CN och halogen, R5 och R5 tillsammans med N-atomen, vid vilka de är bundna, bildar en morfolin-, piperidin-, pyrrolidin- eller piperazin- grupp, av vilka var och en kan vara substituerad med upp till tre C1_4alkylgrupper, vilka alkylgrupper kan vara substituera- de med en OH, CN eller halogengrupp, och endera av R5a, Rga oberoende har betydelsen av R5 och R5 med undantag av väte, och R7 betecknar C1_10alkyl, som är osubstituerad eller substituerad med upp till tre substituenter valda bland CN, OH, osubstituerad fenyl och halogen, eller C2_10alkenyl, som är osubstituerad eller substituerad med en substituent vald bland CN, OH, osubstituerad fenyl och halogen, eller R5a, Rsa och R7 tillsammans med ÉD -atomen vid vilken de är bundna, bildar en pyridiniumring, som kan vara substituerad med upp till tva C1_4alkylgrupper, vilka alkylgrupper kan vara substituerade med en OH, CN eller halogen, eller en grupp med formeln: ägg: -Rql A9 šråéä zAe \% vari Ä3 betecknar en non-kromofor anjon, r betecknar ett tal med värdet 0-20, s betecknar ett tal med värdet 0-6; x betecknar ett tal med värdet 0-6, betecknar 0 eller 1, q betecknar ett tal med värdet 0-7; y betecknar ett tal med värdet 0-7, 35' 463 874 v betecknar: ett tal med värdet O-1, w betecknar ett tal med värdet 0-0,5, med undantag av att -(i) s + q + v på varje ftalocyanindel i ändställning är 1-6 och (ii) x+Y = 8+q-1-

3. En ftalocyaninprodukt enligt krav 2 med formeln Ia (ai S-/muz- Pé-cfl-zv-cu (CH20H)v (CH _-Rå)y \/¿ OH) (CH -R') 2 v 2 2 q \/ Pc' (Ia) Rå)q (CH \ 2 2\ 2 2 / (Sonny: (cuzosnv (so3ænw (Rí x. " m, (so3H)wg (R1')S' vari Pc' är koppar-, nickel-, järn-, kobolt-, zink- eller aluminium-ftalocyanin; R' är en grupp med formeln R R' ff' H -Bi-CH--{.A¿__CH_iï____B¿__ vari t har den í kravet 2 angivna betydelsen och R', R' B' 4! och A' har den i det följande angivna betydelsen; lfà *få vari 111* är -CHZ-Bwcfl-ezv-cflfi-Rå Rå är -N eller - R'- A \\R| \ 63. 6 R; 5, Rša, Rš 3 Råa och R; har-den i det f§1jande'angivna betydelsen, Rš är C1_4alkyl§'5om är osubstituerad eller substituerad med en grupp CN, OH eller halogen; 465 874 35 Râ är väte eller C1¿4alkyl, som är osubstituerad eller substi- tuerad med en grupp CN, OH eller halogen; Rš är väte, osubstituerad C1_4a1kyl; C1_4alkyl, som är substi- tuerad med en grupp -COO(C1_4)a1kyl, osubstituerad fenyl eller -CONHZ; C2_4alkyl, som"är substituerad med en klor, brom eller en grupp CN resp. OH; cyklohexyl, som är osubstituerad eller substítuerad med en osubstítuerad C1_4alkyl- eller osubstituerad * C1_4alkoxigrupp; resp. fenyl, som är osubstituerad eller substi- tuerad med en C1_4alkyl- eller en C1_4alkoxigrupp, vari alkyl- eller alkoxígruppen kan vara substituerad med en substituent i form av halogen, OH resp. CN; Rå är väte, osubstituerad C1_4alkyl, osubstituerad cyklohexyl, C2_4alkyl substítuerad med en klor, brom elleren grupp OH eller CN resp. osubstítuerad fenyl; och Rša och Réa har oberoende av varandra de för Rš och Rè angivna betydelserna med undantag av väte; " R; är osubstituerad C1_4alkyl; eller bildar' Rš och Rå tillsammans med den N-atom till vilken de är bundna en osubstituerad morfolin, en osubstituerad piperidín, en osub- stituerad pyrrolídin, en N-metyl-piperazin eller en osubstítuerad piperazin och Rša, Réa och R; bildar tillsammans med den Nctatom till vilken de är bundna en pyridiniumring, som är osubstítuerad eller sub- stituerad med en metylgrupp, ca I ,~\ / 3 _§5qfiH A@; -ÉEPN-CH A5 eller Å?N M@\ ZÉQ ; ,/\_J C/\_/ 3 /f\-J CH3 3 H3 CH: A' är en enkelbindning, -O-, -S-, -§-; en grenad dflfirnædtfik R9 kedja försedd C1_10alkylengrupp, vilken kan vara avbruten av -O-, -S- eller -N-, eller vilken kan vara substituerad med en 9 grupp CN, OH eller halogen; eller en grupp med formeln l R' É4 14 g -(cH)m- X -(cH)ñ vari m är o,1k;z,ß,4,ß eller 6; a; 463 874 R9 är väte, C1_4alkyl, som är osubstituerad eller substituerad med en grupp OH, CN eller halogen; naftyl, som är osubstituerad eller substituerad med en C1_4alkylgrupp eller fenyl, osubstí- tuerad eller substituerad med en C1_4alkylgrupp, varvid alkylen kan vara substituerad med en grupp OH, CN eller halogen, X är -NH~co-NH; -NH-co-(cHZ)m-co-NH; -eH- N _ R/\R eller Rlo 3 3 N/\N , i / -Naf' N “\NH- /R' R10 är oH, cl eller N 11 , *~R 11 vari R11 är väte, osubstituerad C1_4alkyl eller osubstituerad fenyl, Rße 1% ill. 6 _ B' är -N- eller -I - A ; Rl s' är ett tal med ett värde av högst 3, r' är ett tal från 0 till 6, X' är s' eller s'-1, w, v, t, Å3 , y och q har de i kravet Z angivna betydelserna, med villkor att (i) s' + q + v är ett tal från 1 till 3; och (ii) X' + y = s' + q-1.

4. En ftalocyaninprodukt enligt krav 3 med formeln Ib (cuzoali (so H; 2Ä3 (cH2oH)v (so3H)w (cn ou) (so H) 3 W 2 v 3 \\ \\ ,/” _" /// c> <3 _ /CupC_.CHå._Ra._ CHZ CllPC CHZ / \_CH CUPC (Ib) " ef-\ C) CH CH Qy-« cuâ-N N-cH3 Cflë-N -cH3 3 3 ¿H__N N_CH \-/ ,/\e_/C) 2 \ / 3 _ .<9 e q vari R är .N- ZA a |\_J1 cns cH3 och r" är ett tal från 0 till 4, 465 874 3, ÄÛ , q, y, v och w har den i kravet 2 angivna betydelsen, med villkor att (i) Y = (q-ï) och (ii) q + v är ett tal från 1 till 3.

5. S. En ftalocyaninprodukt enligt krav 2 med formeln_Ic I, (503H)w(cH2~0H)V (CHZOrUV (CH2-B"-Rø-N(CH3)2 X. (CHZOH)V (S03H)w cuvc -cuz-B"-Ro-B"-cflz cupc -CH2-B"-Ro-B" cuz cuPc (IC) [aug-s“-R<>N(cH3)2]S. (so3H,w rnfcuz-ß"-Ro-u(cH3)2] vari Ro är -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)65, (FHS (FHS (FHS -(CHZ)Z-N-(CH2)2-, -CH¿-C-CHZ- eller -(CH2)Z-CH- H -'i 3 (1/,cH3 ()_ och B" är =NH; -N(CH J- eller -N A ' 3 *\cH C) 3 w, v och A har den i kravet 2 angivna betydelsen, s'och X' har den i kravet 3 angivna betydelsen, med villkor att (i) S' + V är ett tal från 1 till 3; (ii) X' = S'-1.

6. En blandning innehållande en ftalocyaninprodukt enligt krav 2 och en ftalocyaninprodukt med formeln II _ (R, )p (CHZ-Rz) \,/ q PC (r19¥ /f (so3H)w (cH2oH)V vari Pc, q, w, v, R] och R2 har den i kravet 2 angivna betydel- sen p är ett tal från 0 till 7, med villkor att (i) p och q icke båda är noll, (ii) p + q + v är högst 7. 3? 465 874

7. En blandning enligt krav 6, vari ftalocyaninen enligt formeln II har formeln IIa 2/, . PC e = (na) (S03H)w mapp. vari q, v och w har den i kravet 2 angivna betydelsen, R; och Rå har den i kravet 3 angivna betydelsen 'och p' är ett tal från 0 till 4; med det villkoret att p' + q + v är ett tal från 2 till 4.

8. Förfarande för framställning av en ftalocyaninprodukt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att en halogen- metylftalocyanin bringas att reagera med en förening som har två primära, sekundära eller tertíära aminogrupper.

9. Förfarande enligt krav 8 för framställning av en ftalocyaninprodukt med formeln I enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att (i) en mol av en förening med formeln X Pc-mflz-hana (X) vari a är ett tal från 1 till 7, hal är halogen 0Ch PC har den í krav 2 angivna betydelsen, bringas att reagera med minst a/2 mol av en diamín eller bland- ning av föreningar med formeln XI eller XII 124- N' N- R4 (XI) \___/ R R R R 4\ 14 14 / 4 N- Ü_" M” C"")t__ N (XII) R/ 1 I \ 4 RI: Ra R4 och eventuellt kvaterníseras den så erhållna produkten; 463 874 ”fo (ii) eventuellt bringas produkten enligt (i) ovan till reak- tion med en förening med formeln XIII eller XIV- RS R /// Sa H - N< (xml) N- Röa (xxv) Rs “7 och eventuellt alkenyleras eller alkyleras den erhållna produkten.

10. Förfarande för färgning, tryckning resp. ytfärgning av ett substrat, k ä n n e t e c k n a t därav, att substratet bringas i kontakt med en produkt enligt krav 1.