SE458928B - Med alkoxisilan modifierad polyolefin med goda vidhaeftningsegenskaper - Google Patents

Description

458 10 15 20 25 30 35 928 2 kan ske före eller i samband med behandlingssteget.

Silanen som skall ympas på polyolefinen kan vara vilken omättad alkoxisilan som helst som är lämplig för syftet. Sådana är t ex vinyltrimetoxisilan, vinyl- trietoxisilan, vinyltris(betametoxietoxi)silan eller gamma-metakryloxipropyltrimetoxisilan. Det är möjligt att såsom radikalbildare använda vilket ämne som helst som bildar radikaler vid behandlinqstemperaturen, inte vid homogeniseringssteget vid framställningen av föreningen. men Sådana ämnen är t ex peroxidföreningar, såsom dikumylperoxid.

Hydrolyserbara alkoxisilaner utvecklades ursprung- ligen för att förbättra blandbarheten för polymerer och oorganiska fyllmedel (för att fungera såsom kopplings- medel). I föreliggande fall hydrolyseras silanernas alkoxigrupper till hydroxigrupper, och därefter följer kondensation med hydroxylgrupperna på fyllmedlens ytor.

Förutom alkoxigrupperna finns en grupp (grupper) med en sådan kemisk komposition att den (de) är väl blandbar (blandbara) med polymeren. Eftersom silanernas alkoxi- grupper kondenseras under inverkan av vatten (och av katalysator, t ex dibutyltenndilaurat), har man börjat använda silaner vid tvärbindningstekniker. Denna idé baseras på att omättade alkoxisilaner kan ympas med hjälp av peroxid på polymeren, och att tvärbindningen inte sker förrän efter fullbordandet av slutprodukten, med hfiälp av vatten eller ànga. Det är möjligt att på detta sätt maskinellt behandla polymeren vid höga temperaturer utan risk för tvärbindning, och tvär- bindningssteget är dessutom billigare med avseende pà både energiförbrukning och investeringar. används beträffande tvärbindning, När silaner måste alltid en kondensationskatalysator närvara. I Dow Corning- systemet sätts två polymerblandningar (silanympat LDPE och LDPE innehållande katalysator) till en konven- tionell strängextruder, medan i Maillefer's system alla råmaterialkomponenterna tillsätts direkt i en 10 15 20 25 30 35 458 928 3 strängextruder med speciell utformning, där ympningen sker. Man har i samband med strängtillverkning noterat att vissa silanympade LDPE-sorter vidhäftar till aluminium.

Emellertid är vissa nackdelar förenade med an- vändningen av radikalbildare, såsom peroxider, vid ympning. Peroxider orsakar förutom ympning även tvär- bindning, varigenom smältindexet sjunker och geler bildas. Detta är mycket ogynnsamt vid användning såsom film. Om peroxiderna helt och hållet kunde uteslutas fràn polyolefinformuleringen och lämpliga vidhäftnings- egenskaper gentemot metaller och polära plaster fort- farande kunde åstadkommas, skulle en stor fördel vinnas vid användningar såsom film.

Uppfinningens ändamål är att åstadkomma en modi- fierad silaninnehàllande polyolefin med goda vidhäft- ningsegenskaper gentemot metaller och polära plaster, och i vilken silanen inte nödvändigtvis måste ympas på polyolefinen genom användning av radikalbildare.

Den modifierade polyolefinen enligt uppfinningen känne- tecknas av att den innehåller 80-99,8% polyolefin (LDPE, LLDPE, HDPE, PP eller sampolymerer eller polymer- blandningar av dessa), 0,01-10% alkoxisilan och 0,01-10% karboxylsyra i syfte att förbättra vidhäftningsegen- skaperna.

Ympning med silan förbättrar i sig själv vid- häftningen av en polyolefin till metaller och till polära plaster. Till och med i fallet att silanen inte ympas, d v s peroxiden utelämnas, kan nöjaktig vidhäftning till polyamid och polyester uppnås. Möjlig- heten att utesluta peroxiden är en stor fördel ur tillverkningssynpunkt och med tanke pà slutproduktens andra egenskaper.

Den modifierade polyolefincn enligt uppfinningen kan tillverkas av högtryckspolyeten (LDPE), làgtrycks- polyeten (HDPE, LLDPE), polypropen (PP) eller av deras sampolymerer eller av blandningar av deras homopolymerer och sampolymerer. 458 928 10 15 20 25 30 35 4 När synnerligen god vidhäftningsförmàga erfordras och när geler inte är ogynnsamma (vid beläggning av metaller, färgade produkter eller tjockväggade produkter), kan alkoxísilanerna ympas på polyolefinkedjan genom användning av 0,01-0,5 vikt% dikumylperoxid). radikalbildare (såsom Ympning kan ske antingen före eller i samband med beháhdlingssteget. När silanen ympas på en polyolefinkedja måste alkoxisilanen innehålla en omättad grupp. Silaner av denna typ är t ex vinyl- trimetoxisilan, vinyltrietoxisilan, metoxietoxi)silan eller gamma metoxisilan. vinyltrís(beta- -metakryloxipropyltri- Den làngkedjade fettsyran kan vara vilken fettsyra som helst med en kolvätekedja med fler än fem kolatomer.

Den kan vara mättad, omättad, fleromättad, grenad eller substituerad. Denna grupp inbegriper t ex myristinsyra, stearinsyra, behensyra, oljesyra, linolsyra, linolensyra och ricinolsyra.

Man har i samband med patentansökan nr 813 385 noterat att polyolefiner, som är ympade med silan, inte får behandlas alltför länge vid förhöjda tem- peraturer. Man har funnit att vidhäfningsegenskaperna kan optimeras med hänsyn till temperaturen och spill- tiden i extrudern. Värmebehandlingen av silanympad polyolefin kan minimeras genom att låta ympningen ske enbart vid behandlingssteget. Det är möjligt att lösa radikalbildaren i silan och att antingen behandla blandningen av polyolefin, silan och radikal eller att först bereda en blandning vid en temperatur som är så lág att ingen ympning sker. När den silanympade polyolefinen innehåller en lángkedjad fettsyra beror vidhäftningsegenskaperna likaså på extruderns temperatur och spilltiden. Även i frånvaro av peroxid beror vid- häftningsegenskaperna hos blandningarna av polyolefin, silan och fettsyra på extruderns temperatur och spill- tiden. Ju kortare spilltiden är, desto bättre är vid- häftningsegenskaperna. När plastskikten förenas måste 10 15 20 25 30 35 458 928 5 emellertid temperaturen vara så hög som möjligt och spilltiden vid hög temperatur och högt tryck så lång som möjligt i syfte att uppnå tillräcklig vidhäftning.

Den modifierade polyolefinen enligt uppfinningen kan användas på olika sätt vid tillämpningar som medför god vidhäftning till polyamid och till andra material, som innehåller polära grupper. Bland sådana använd- ningar kan nämnas t ex direkt beläggning av polyamidrör och -flaskor med modifierad polyolefin, eller använd- ning av modifierad polyolefin såsom ett mellanskikt eller ett klisterskikt vid beläggning av polyamidrör, -flaskor eller andra föremål. Dessutom kan man nämna användningen av polyolefin enligt uppfinningen såsom filmer, som fästs vid polyamid och till andra polära ytor, och dessutom till polyolefinen själv. Man kan också nämna samextruderade flerskiktsfilmer, såsom kombinerade filmer av polyamid och modifierad poly- olefin, och filmer sammansatta av polyamid, modifierad polyolefin och vanlig polyolefin. Det inses sålunda att den modifierade polyolefinen enligt uppfinningen kan användas i befintligt skick eller såsom beläggning pá andra filmer, eller såsom vidhäftningsmedel mellan andra filmer, beroende pá syftet i varje särskilt fall. Aluminium-, stål- och andra metallrör, metall- plåtar eller andra föremål kan beläggas med den modi- fierade polyolefinen enligt uppfinningen, eller kan den användas såsom ett mellanliggande ämne. I dessa exempel måste silanen vanligtvis ympas på polyolefinen.

Uppfinningen beskrivs närmare i de följande icke- begränsande exemplen. Av silanmodifierade polyolefiner kördes remsor med en Brabender-extruder med skruv- diametern l9 mm, längden 20 L/D och kompressionsför- hàllandet 3/1. Temperaturen i extrudern var 120-130-l40°C och skruvhastigheten var 30 r/min. Spilltiden var då 110 sek. Inverkan av temperaturen (120-150-l70°C; 130-170-200°C) och av spilltiden (ll0-250 S) pà vid- 458 10 15 20 25 30 35 928 6 häftningen studerades också. De i försöken använda polyolefinerna var LDPE-polyeten från Neste Oy (smält- indexet = 4 g/10 min, densitet = 0,922 g/cm3), HDPE-typen HOSTALEN GD7255, tillverkad av Hoechst, (smältindex - 5 g/10 min, densitet = 0,955 g/cm3) och EVA-typen ESCORENE ULTRA 00220 från Esso (smältindex densitet = = 2g/10 min, 0,941 g/cm3, vinylacetathalt = 20%). Di- kumylperoxid (DCP) användes sásom radikalbildare, och såsom silan användes vinyltrimetoxisilan (VTMO) och vinyltris(betametoxietoxi)silan (VTMOEO). De använda làngkedjiga fettsyrorna var myristinsyra, stearinsyra och behensyra.

Remsorna pressades vid l40°C till ark med tjockleken 1 mm. Därefter pressades en polyamidfilm (PA-6), ett silanmodifierat polyolefinark och ett aluminiumark samman vid 2l0°C, och i fallet med HDPE gjordes detta även vid 250°C. Sammanfogning genom pressning genom- fördes också med polyesterark (PET) och stålplátar vid l80°C och 2l0°C. I samband med sammanfogníngen genom pressning genomfördes förupphettning under 90 sek, varvid trycket steg under 30 sek och bibehölls pâ sammanfogningstryckniván (20 bar) under 40 sek. De sålunda framställda provbitarna skivades upp i fem prover med bredden 20 mm och längden 125 mm. Proverna lagrades under 3 dagar vid 23°C och 50% relativ fuktig- het. Draghållfastheten, som återspeglar vidhäftningen, mättes med en Instron dragprovningsapparat, vilken utnyttjar draghastigheten 100 mm/min. Den erforderliga kraften för àtskiljande av de olika skikten kunde läsas ur skrivardiagrammet, och vidhäftningen uttryckt i N/cm kunde beräknas ur detta.

EXEMPET.. 1 Stearinsyras effekt på vídhäftningen till polyamid för LDPE, ades. som ympats med vinyltrimetoxisilan, studer- Den vid ympningssteget använda radikalbildaren var 0,05% dikumylperoxid (DCP). 5 458 928 7 Tabell 1 nedan visar att även mindre stearinsyra- tillsatser klart förbättrar vidhäftningen till polyamid.

Vidhäftningen förbättras då mängden stearinsyra ökar från l till 25%, varefter vidhäftningen inte förbättras ytterligare, utan snarare försämras. 458 928 m_~H H oHo_o m@.@ OHH NH H_@H H oHo\° mQ_Q @.m HH H_HH H QHo_o m=_o o.m OH H.@ oH_o OHOHO mQ.o o_m Q °_m mo_o @Hc_c mo_Q o.H w m_w 1 oH@.Q mo_@ @_H ß ß.m M mQo.O ~@.@ m_~ w ~_HH N mQQ_= ~@.O m_~ m m.~H H m°Q_o ~O.O m_N « m_@ °H.o m°o_o ~@_@ m_~ m w_» m°_° m°o.o ~o_O m_~ N Q_m 1 mQo_Q ~Q.Q m_~ H . Hsu\z. S: ozæïmuo Tï S: v:H=uHw;wH> mH>w=HH«w»m m@=«HH«:H@HH0z Hua ozB> Hwmpwm .uflxonwm Eomww mm@:m>cm Amway wflxouwmflæësxflo .^O2B>v cmHflwflx0uwEHuuH>:fl> "H HHwm wmë mummšæ Eom Hmmmq Hmu UHEm>Hom Hflflu mcH:uwmnUH> mm uxmuwm mmnæmcflpmmum 10 458 928 EXEMPEL 2 Stearinsyras effekt pá vidhäftningen av polyeten till polyamid studerades i fallet där silanen inte ympades på polyetenkedjan alls. Tabell 2 nedan visar att en liten mängd stearinsyra förbättrar vidhäftningen till polyamid för vinyltrimetoxisilan-modifierat polyeten.

Extrudertemperaturen måste vara jämförelsevis lág, och detta kan bero pà att VTMO föràngas om temperaturen är för hög (kokpunkt l20°C). Spilltiden i extrudern bör också vara jämförelsevis kort (2-3 min).

I Tabell 2 framgår dessutom att stearinsyra ensamt eller VTMO ensamt inte orsakar någon förbättring av vidhäftningen till polyamid, d v s báda komponenterna mäste vara närvarande (då ingen ympning har gjorts). 458 928 10 QHH owfl o~m NN Q 1 Q o.H QHH ovfi | H~ Q o_~ QHH cow o_m om O o.H QHH OBH o.m md «.H o.H Qmw o«H o.m wñ w.m o.H OHN QQH o.m ßfi @_w o.H OHH owfl o\~ WH O m.@ °m~ Qwfl Q.m mfi Q m.Q QHN QQH O_m VH G m.Q ofifi OQH O\m ¶mH Am. ^u°V ^EU\Zv Aæv CNGÜDMQXW ,.n Qšwnuwmvznuxw Awv m=H=»wm;@fl> m~>w=fl»mw»w wflßflflfimm wflflußfim oza> xmwflwm .wwwcm>cm wflxouwa cwmcfi .cm~flmflxouwEfluuH>cH> ®mE mumwcmfln Eom _mmoQ www UflEm>Hom Hfiflu cmm:fl:uwwcflfl> wa uxwwww mmu>mcfiumwum “N Aqmmáß lO 15 458 928 ll EXEMPEL 3 Effekten av vidhäftning till polyamid och till aluminium, som utövas av olika polyolefiner, silaner och långkedjiga fettsyror, studerades. Provbitar till- verkades där silanen ympats pà polyolefinen och vilka provbitar antingen innehöll eller inte innehöll fettsyra.

Dessutom fanns provbitar till vilka silan och fettsyra, men inte peroxid, tillsatts.

De i Tabell 3 nedan angivna resultaten visar den vidhäftningsförbättrande effekten av en lángkedjig fettsyra. Denna är särskilt tydlig i fallet med HDPE, som då det ympats med silan inte uppvisade någon vid- häftning till polyamid eller till aluminium. God vid- häftning till polyamid uppnàddes med stearinsyratill- satser (l%) och en nästan lika god vidhäftning uppnàddes även i fallet där peroxiden utelämnats. Emellertid upp- nàddes ingen förbättring av vidhäftningsförmàgan till aluminium i detta fall. 0 M ~.o øfiw m»>m=w=wQ wfi - oze> wm mmnq mm ß.H w.~H QHN muwmcwswn »H mo.o oza> *M mmaq vn Q c.@ QHN wu>w=«umfi~>e »H | ose> wm mmnq mm Q W ~.w~ ofiw «»>m=H»wflH>s WH mo.o oze> wm mmoq Nm Q Q_H OHN ~»>m=«»«@pm WH I o:e> WN <>m Hm ß.Hm m_@æ OHN m»>w=fl~mwpw *H mO.Q o:a> wm <>m om m.~> ~_mm QHN - mQ_O oze> wm <>m mm o\o .w.~m\H_~m om~\QH~ mH>w=fl»mw»m *H 1 oza> wm mmnm wm H.~\o m.Hm\m.om omN\cH~ mpæmcflumwuw *H mQ_o ozæ> »M mmnm NN mH\o HH\o Qm~\cH~ 1 mo.o o:a> wm mmm: m~ Q H.H QHN m~>m=H»«w@m *H - omozB> wm mmnq mm wå 12 gm mšwcfimwum »H 2.0 omoze> wm mmnu Å -mH W w.m CAN 1 mo.° omoze> *M mmcfl mm L _ .?V.

.H4 _ 4% HGMMHUQEUU Awv EU\z Ucflcuwm:wfl> lmucficwmwum muæwuuwm mun cmflflw uwšæflom xmmuwm .cøfiflmflxoxfim @wE mußflcmfln Eow .cfluwfioæfloa wwJmmmmw. 458 928 www Esflcfiäsfim Hfiflu :oo wflEæ>H0ß Hfiflu cwwcflcuwmcvH> mm uxmmuw muouæmuuwm 10 15 20 25 30 35 458 928 13 EXEMPEL 4 I detta exempel studerades den typ av vidhäftnings- värden som erhölls genom blandning av LDPE, VTMO och stearinsyra i ett fall och dikumylperoxid i ett fall, i en "Buss-Co-Kneader PR 46"-blandare vid låg temperatur (under 125°C). 20 kg av varje formulering framställdes.

Ark pressades på det beskrivna sättet, varvid press- ningstemperaturen vid sammanfogningen var 2lO°C, och vídhäftningen till polyamid och till aluminium provades.

De sammanfogade sandwicharrangerade provbitarna förvarades även i kokande vatten under l timme, följt av vidhäft- ningsprovning igen. Tväskiktssamextrudering genom film- blásningsmetoden genomfördes också med modifierat LDPE och polyamid. Sluttemperaturen för det silanmodifierade LDPE var l90°C och för polyamiden 240°C, och de smälta polymererna förenades i munstycket. Pá grund av den ringa mängden silanmodifierat LDPE och att samextruderings- linjen var ganska enkel, var enhetliga betingelser och filmer med enhetlig tjocklek svåra att uppnå. Beträffande dessa filmer kunde man emellertid iaktta att genom an- vändning av 3% VTMO och 1% stearinsyra i LDPE uppnàddes så god vidhäftning till polyamidskiktet att skikten inte kunde skiljas åt. Det noterades också att inga geler förekom i LDPE, som modifierats på detta sätt.

I motsats gav de formuleringar som innehöll dikumyl~ peroxid upphov till geler, och vidhäftningen var svagare.

Betingelserna vid vilka polymerskikten sammanfogades (i detta fall var även polyamiden i smält tillstånd) hade en kraftig effekt på vidhäftningsegenskaperna hos polyolefinerna, som modifierats med olika silaner. När även sandwicharrangerade föreningar pressades av ekvi- valenta modifierade typer av polyamid och aluminium, erhölls resultat liknande de redan rapporterade. Stearin- syra förbättrade vidhäftningen till polyamid för VTMO~ ympad polyolefin, och en sämre med ändå tillräckligt 'god vidhäftning uppnåddes även genom användning av VTMO och stearinsyra utan peroxid. I detta fall uppnàddes 458 928 14 även vidhäftning till aluminium. När de pressade sand- wicharrangerade provbitarna kokades i vatten under 1 timme erhölls även liknande resultat, fastän vidhäftningen var något svagare. 458 928 .C A HÜUCS G®UUM> WUCMMOM M ÜMHG>M©% AX 5 »w wmfififixw wvufl 1 wøcøx cwpxfixw H hwfiwm mm=H >.~\w_~ >_H\m.m H 1 M mm HH uwflww OÄÉNÅH oåšïfi H 2.0 m Z HHH nwflww @_m\@_«fl ~_m\m.m 1 mo_o m wm Ch CN mcfiuwwøuuxm>oum mcflcwho øH> gm |mm=H:»ww:@fi> wucmøwuumma su\z m=Hu»wm§@fl> mw>m=fl~mwpw mun o:@> gwwwwm .EDHCHEDHG HAHU S00 @HEfl%fiO@ fiafiß M0mWEHßwm@CHCPMWEÜfi> wmhwï C00 ~WW ßß HWUß®CMIOUimw5m CÜE MUMAÜCMSÜQ EOW HGÜCHCÜCMHDflh%wCHMmmNw\OÉÉ>\WÄQQ "W QQMQÉB 458 928 10 16 EXEMPEL 5 Vidhäftningen studerades i fallet där LDPE som modifierats med VTMO och stearinsyra pressades på polyester (PET) och stål. Tvà olika temperaturer an- vändes vid pressningssteget (l80°C och 210°C). Tabell 5 nedan visar att god vidhäftning erhölls både till poly- ester och till stål genom ympning av VTMO på LDPE.

Sänkning av pressningstemperaturen till l80°C orsakade att vidhäftningsförmàgorna försämrades, med de var fortfarande ganska goda. Vid tillsats av stearinsyra försämrades vidhäftningsförmågorna både till polyester och till stål, och när dessutom peroxiden utelämnades försämrades de ytterligare. 458 928 17 Q \ Q >_fi \ Q H 1 M HQ ~.H \ O @.« \ Q H oHo_o M cv ~.mH\w_@ m~oH\N.@ 1 o~o_o M mm UOQHN u°owHm UQQHN uqowfl Åæv oz@>\@un .wv NM _ Hmm ßuämflfikßünvm UUCMHHWSHÜWHOE OÉHÄ/ Mflwhmwh ^su\zv m=fi=»~m=@fl> . AOEHRVV CÜHflWHXOMÜEMHHH>Cfl> =w@=fl=p«m§wfl> wa pxwwww m«~>m=fi~mwpw Nm qAmm<@ UQE mvmmêfl umHHm. wumwcmfln Eow .mmoq www 458 928 10 18 EXEMPEL 6 I detta exempel studerades pressningen av EVA, som modifierats med VTMO och stearinsyra, pá polyester (PET) och stål. Två olika pressningstemperaturer (l80°C och 2l0°C) användes. Tabell 6 visar att genom ympning av VTMO på EVA erhölls mycket god vidhäftning både till polyester och till stål. Vidhäftningsförmàgorna blev sämre vid sänkning av pressningstemperaturen till l80°C, men de var ändå utmärkta. När stearinsyra tillsattes försämrades vidhäftningen både till polyester och till stål, och när dessutom peroxiden uteslöts från formu- leringen erhölls ännu sämre vidhäftningsvärden. När baspolymeren var EVA erhölls bättre vidhäftningsförmágor för alla föreningarna än i fallet med LDPE. 458 928 19 m.N o «.m o H I m vw N.v H.N H.æm m~æH H oHo.O m mw N.wm m~ßH fl_ß«fi m.NQ I ofio_o M mv Uøoflm Ooowfl U°oHN Oooæfi ^wv oSB>\mUQ Aæv _ mm Emm muæmcflummum mucmfifiwßuwmfioä O2H> Mmwnwm ^E0\Z m:Hcummswfl> ..oze>v :mHHwflx0umEfluuH>:fl> Umš wumaâw uwflfiw mumwcmfln Eom .^4> wow .owwoo QD wcwwoummv <>m www umumwæfiom :oo flmuw fififlu cmmcflcømw:©fl> nu wxwwww mmuæmcflumwvm um QQmm 458 10 15 20 25 30 35 928 20 EXEMPEL 7 Vidhäftningen för två kommersiella vidhäftande plasttyper (Plexar P-l och Surlyn A 1650) till polyamid, aluminium, polyester och stål studerades vid pressnings- temperaturen 2l0°C. Resultaten i Tabell 7 visar att Plexar P-l ger bättre vidhäftning till dessa material än vad Surlyn A 1650 gör. Dessa typer kännetecknas också av utmärkt vidhäftning till metaller, speciellt till stål. Vidhäftningsförmàgorna till polyester är ännu en gång lägre än de till polyamid. Vidhäftningsförmågorna till polära plaster är av sådan storleksordning att samma resultat kan uppnås genom modifiering av poly- olefiner med silaner och långkedjiga fettsyror.

TABELL 7: Vidhäftningsförmàgor till polyamid, aluminium, polyester och stål för konkurrerande polymer- typer.

Vidhäftning (N/cm) Försök Typ Polyamid Aluminium Polyesterš Stål 45 Plexar P-1 18,1 29,8 10,4 68,3 46 surlyn A 1650 11,3 17,3 2,3 23,2 I EXEMPEL 8 Eftersom polyolefiner som modifierats med silan i enlighet med uppfinningen används t ex såsom klister- skikt vid samextrudering, tillverkades samextruderade remsor enligt följande.

De nedan angivna formuleringarna kördes i form av torra blandningar i en Brabender-extruder med tem- peraturprofilen l20°C, l50°C, T°C och med skruvhastigheten 30 r/min, och in i tvàskiktsextrudern drevs tillsammans med kvävgas polära plaster (polyamid-6 eller EVAL-F eten/vinylalkohol-sampolymerer) vid T°C så att den silan- modifierade polyolefinen och den polära plasten förenades l cm före remsmunstycket. De samextruderade remsornas vídhäftningsegenskaper undersöktes sedan i en Instron dragprovmaskin, Tabell 8. varefter resultaten sammanställdes i 10 15 20 25 30 35 458 928 21 TABELL 8: Vidhäftningsförmágor för samextruderade remsor Provsort l Sort 2 T(°C) Vidhäftning _ N/cm 45 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP + 1% isostearinsyra PA-6 250 f 46 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP + 1% Edenor UKD PA-6 250 14,9 47 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP + 1% Edenor C 6 R PA-6 250 13,8 48 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP PA-6 250 5,2 49 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP + 0,l% H20 PA-6 250 1 50 LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP + 0,2% dibutyltenndilaurat PA-6 250 1 51 LDPE + 3% VTMO + 1% adipin~ syra PA-6 250 3,1 52 LDPE + l,5% VTMO + 0,02% DCP + 0,05% isostearinsyra EVAL-F 210 f 53 Sioplas E PA-6 250 f = plastskikten kunde inte skiljas åt l = plastskikten var fullständigt åtskilda Edenor UKD = konjugerad C18, typ av teknisk fettsyra från Henkel Edenor C 6 R = C6, typ av teknisk fettsyra från Henkel EVAL-F = eten/vinylalkohol-sampolymer, Kuraray Tabell 8 visar att karboxylsyra förbättrar vid- häftningsegenskaperna för silanmodifierad polyolefin även vid samextrudering med en polär plast. Denna prov- ning är bättre överensstämmande med faktiska betingelser på så sätt att pressningstiden är mycket kort men tem- peraturen är hög. Med isostearinsyra erhölls så god vidhäftning på detta sätt att den inte kunde mätas.

Med andra syror erhölls också vidhäftning, även när silanen inte hade ympats. Exemplet-visar också hur hydro- lys av ympad silan förhindrar vidhäftning. Hydrolysen av silan påskyndas när vatten och/eller en kondensations- katalysator närvarar, och redan ympad silan (Sioplas E) hydrolyseras snabbt.

Claims (3)

458 928 10 15 QJ PATENTKRAV

1. Modifierad polyolefin, som har goda vidhäft- ningsegenskaper på metaller och ytor av material som innehåller polära grupper, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller 80-99,8% polyolefin (LDPE, LLDPE, HDPE, PP eller sampolymerer och polymerbland- ningar av dessa), 0,01-10% omättad alkoxisilan som har ympats på polyolefinen på i och för sig känt sätt med hjälp av en friradikalbíldare eller tillsatts i polyolefinen utan ympning och 0,01-10% fettsyra med lång kedja för att förbättra vidhäftningsegenska- perna.

2. Polyolefin enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a d därav, att fettsyran med lång kedja är stearinsyra, myristinsyra eller behenylsyra.

3. Polyolefin enligt patentkravet l eller 2, k ä n e t e c k n a d därav, n _ att alkoxisílanet är vinyltri- metoxisilan eller vinyl-tris(betametoxietoxi)silan.