SE451141B - Sett och framstella brensleblandning av metanol och hogre alkoholer - Google Patents

Sett och framstella brensleblandning av metanol och hogre alkoholer

Info

Publication number
SE451141B
SE451141B SE8103072A SE8103072A SE451141B SE 451141 B SE451141 B SE 451141B SE 8103072 A SE8103072 A SE 8103072A SE 8103072 A SE8103072 A SE 8103072A SE 451141 B SE451141 B SE 451141B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
synthesis reactor
reactor
mixture
methanol
higher alcohols
Prior art date
Application number
SE8103072A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8103072L (sv
Inventor
Pietro R Di
V Lagana
A Paggini
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of SE8103072L publication Critical patent/SE8103072L/sv
Publication of SE451141B publication Critical patent/SE451141B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

451 141 2 G2-, G3-, G4-, C25- och högre alkoholer bildar azeotroper med vatten och därför är sänkning av vatteninnehallet från en niva av nagra %, som den förekommer i blandningen efter kylning och kondensering av gasen, ned till nivån 1000 ppm som krävs när det är fråga om bränslekvali- tet, en svår och dyrbar procedur.
Enligt nuvarande teknik separeras vattnet frän en säden bland- ning medelst en azeotropisk destillation med användning av cyklohexan, bensen eller andra azeotropiska _medel.
Det har nu överraskande nog visat sig att det är möjligt att framställa en blandning av metanol och högre alkoholer av bränslekvalitet av kolmonoxid och väte efter kylning och kondensering av den reagerade gasen och därmed undvika nödvändigheten av att använda ett azeotropiskt destillationssteg, vilket i sig är mycket belastande såväl pà grund av investeringskostnader som energiförbrukning. Ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett sätt att framställa en blandning av metanol och högre alkoholer, lämpad som bränsle.
Sättet enligt uppfinningen innefattar följande förfarandesteg: a) en väsentligen av CO och H2 bestående gasblandning matas till en katalytisk syntesreaktor för bildning av en av metanol, högre alkoholer, vatten och oreagerade gaser bestående reaktionsblandning, b) den från syntesreaktorn erhållna blandningen av metanol, högre alkoholer, vatten och oreagerade gaser kyls, c) den kylda reaktionsblandningen tillförs en omvandlingsreaktor där reaktionen co + H20 ai C02 + H2 (5) genomföres i närvaro av en kopparkatalysator vid en temperatur a\- mellan 150 och ZSÛOC, företrädesvis mellan 160 och ZZÛOC, och \id väsentligen samma tryck som i syntesreaktorn, d) den i omvandlingsreaktorn bildade reaktionsprodukten, inne- hållande metanol, högre alkoholer, oreagerade gaser, koldioxid och spår av vatten kyls, e) en flytande fas, som består av en -alkoholisk blandning av "bränslekvalitet" och en gasfas väsentligen bestående av CO, H2 och C02 separerás, f) gasfasen àterförs till syntesreaktorn efter avlägsnande av den C02, som bildas enligt den under c) angivna reaktionen.
Uppfinningen avser sålunda ett sätt att framställa en alkoholisk blandning av kvalitet för användning som bränsle, särskilt motorbränsle, enligt vilket blandningen av de reagerade gaser, som lämnar syntesreak- 3 451 141 torn, efter kylning matas till en andra reaktor, där reaktionen (5) ovan genomförs på en omvandlingskatalysator under förhållanden nära jämvikt.
Den erhållna lösningen, som kan åstadkommas även med an- vändning av blott en reaktor, möjliggör minskning av den mängd vatten, som bildas enligt reaktionerna (l), (2), (3) och (4) till sådana värden, att det när den reagerade gasen kyls och den kondenserade produkten separeras från gasfasen blott återstår en mängd vatten som ligger i storleksordningen tusen ppm, dvs en blandning lämpad för användning som motorbränsle.
Eftersom omvandlingen för varje cykelpassage är låg, är det nödvändigt att till syntesreaktorn âtercirkulera den gas som inte reagerat, liksom även att utmata en del av gasen för att förhindra ackumulering av inert material. På grund av återcirkuleringen är det nödvändigt att, för att i reaktorn få samma situation vid varje passage, avlägsna den C02, som bildas enligt reaktionen (5).
Sålunda kyls den gas som lämnar omvandlingsreaktorn och skickas efter separering av den kondenserade produkten till en separatione- kolonn, där C02 absorberas i en för ändamålet lämplig apparat. Återcirkuleringsgasen blandas med den färska gasen och matas med denna tillbaka till syntesreaktorn. För att hålla det inerta innehållet konstant i syntesslingan före och efter COZ-absorptionen, mäste viss mängd gas släppas ut. COg-tvättningen kan genomföras med vilket känt system som helst, exempelvis med lämpliga lösningsmedel, eventuellt om så erfordras med införande av en kylslinga för återcirkuleringsgasen för att minska inverkan av metanolàngorna om dessa stör absorptionssystemet.
Enligt föreliggande uppfinning skickas sålunda den syntesgas, som väsentligen innehåller CO och H2 och spår av C02, NZ och CH4, till) syntesreaktorn för bildning av metanol och högre alkoholer, och denna syntesreaktor kan arbeta såväl vid höga som laga tryck, varvid i första fallet framställningen av den alkoholiska blandningen försiggár vid en temperatur som bör ligga mellan 30000 och SODÛC, företrädesvis mellan 360°C och 42Û0C, och ett tryck över 15 MPa, företrädesvis över 20 MPa, och i andra fallet vid en temperatur mellan 200 UC och 30000, företrädes- vis mellan 2300C och 270°C och vid ett tryck mellan 3 och 15 MPa, företrädesvis mellan 5 och 10 MPa.
Vid reaktionen använda katalysatorer är de som är kända som lämpade för framställning av metanol, nämligen i första fallet av zink- och kromtyp och i andra fallet av koppar-, zink- och kromtyp, lämpligen modifierade med alkali- och/eller jordalkalimetaller, för att befrämja syntes av de högre alkoholerna.
Från syntesreaktorn skickas gasblandningen efter föregående' 451 141 4 kylning under värmeåtervinning till en omvandlingsreaktor, där reaktionen (S) genomförs i närvaro av en kopparkatalysator under förhållanden nära reaktionens jämviktstillstånd. l omvandlingsreaktorn är trycket väsentligen detsamma som trycket i syntesreaktorn, medan temperaturen är Väsentligt lägre och hålls mellan lSOOC och ZSÜOC, företrädesvis mellan 16000 och ZZÛUC.
Vid utgången från omvandlingsreaktorn kyls gasblandningen på sådant sätt att en flytande fas, bestående av den som bränsle lämpade blandningen av metanol och högre alkoholer och en gasfas separeras, varefter den sisnämn- da fasen efter utsläppning av inert material och absorption av en C02, som bildats vid reaktionen (5) i konvertionsreaktorn, återförs till syntesen tillsammans med färskt material.
På figuren visas ett flödesschema enligt föreliggande uppfin- ning: Syntesgasen 1 och återcirkuleringsgasen 3 bringas till arbets- tryck och inmatas genom ledningen 2 till reaktorn 7. Reaktionsprodukten lämnar syntesreaktorn genom ledningen 4 och efter kylning i en kylare 15 skickas den till omvandlingsreaktorn 16, där dess vatteninnehåll kraftigt minskas.
Den reagerade gasen lämnar omvandlingsreaktorn via ledningen 5 går först till en värmeväxlare ll: och därifrån till en kondensor ll, och vidare till en separator 12, från vars botten alkoholblandningen av bränsle- J kvalitet tas ut genom ledningen 10 och från vars topp en gasfas, som delvis släpps ut genom en ledning 8 och delvis via en ledning 9 skickas till en apparat 13 för absorption av C02, tas ut genom en ledning 6. Efter C02 - _ absorptionen återförs gasen till syntesreaktorn genom ledningen3.
Det må nämnas att den flytande blandningen av metanol och högre alkoholer som erhålles vid förfarandet enligt denna uppfinning har en transparens som är jämförbar med transparensen hos handelsbensiner, inte innehåller färgande ämnen och icke heller har oangenäm lukt, vilka exempelvis förekommer i de alkoholblandningar som man får med Fischer- Tropsch-syntesen.
I det följande ges några exempel som ytterligare illustration a\' uppfinningen.
Exempel 1 Driften genomförs enligt flödesschemat i figuren. Till syntes- reaktorn matas tillsammans med återcirkuleringsgas en gasblandning som består av: nfï 10 15 20 25 30 35 451 141 Nm3/h 5 % (volym) CO 6Û55,9Û 4l,4Û C02 0,27 spar H2 85Ü9,2Ü 58,19 NZ 55,72 0,58 CHQ lBJÛ 0,12 Katalysatorn har sammansättningen: ZnO 72,l% (vikt), Cr2O3 25,9%, KZO 2,0%. 10 m3 katalysator används. Temperatur l1l00C, tryck 260 at.
Sammansättningen vid punkten 2 i flödesschemat är följande: % (v61) Nm3/h co 46,905 33190,4 C02 0,040 j 30,0 H2 46,905 33190,4 NZ 5,140 3636,1 cl-u, 0,050 601,1 Rymdhastighet = 706159 l/h.
Omvandlingsreaktion: 20 m3 katalysator med följande sammansättning, räknat i vikt, används: ZnO = 3l,4%, CrgOj = 49,9°/6, Cu-oxid = l8,7%. Rymdhastighet = 3073,4 l/h, tryck 260 at, temperatur ZOÛOC.
Efter syntesreaktionen i reaktorn 7, värmeatervinningen i vär- meväxlaren 15 och omvandlingsreaktionen i reaktorn 16 fas en produkt som består av: _ Nm3/h % (volym) CO 27599,2 44,84 co; 1031,7 1,60 1-12 25013,1 40,00 NZ 3636,1 5,92 cm, 601,1 0,97 CHBÛH 51.59,8 5,10 021-1501-1 67,2 0,11 cßHfÛl-l 119,5 Û,l9 CAHQÛH 234,4 0,58 H20 7,7 0,01 Denna reaktionsprodukt skickas efter föregående kylning till separatorn 12 från vars bas genom ledningen lO alkoholblandningen av bränslekvalitet uttas. Denna har följande sammansättning: 1.0 l5 20 30 451 141 kg/h 6 % (vikt) CH3ÜH 4508 78,50 czHgoH 130 2,40 cgi-iyoH 320 5,57 CQHQOH 773 13,40 H20 6 0,10 Exempel 2 (jämförande) Detta exempel visar hur viktigt valet av driftförhallanden i omvandlingsreaktorn är. Om temperaturen i denna reaktor vore densamma som i syntesreaktorn, skulle man fa en alkoholblandning med 7600 ppm H20, vilket är ett för högt värde för att man skall kunna betrakta blandningen som av bränslekvalitet.
För enkelhets skull utelämnas värmeatervinning (15) i flödes- schemat enligt figuren och syntesreaktíonen och omvandlíngs-reaktíonen genomförs i en enda reaktor (7).
Till syntesreaktorn matas en gasblandning som inklusive äter- církuleringsgasen består av: Nm3/h % (volym) CO 6ÛÛ8,2Û 41,14 C02 0,27 spår H2 05569 50,45 NZ 55,72 0,50 CHA 18,30 0,12 Synteskatalysatorn är densamma som i exempel l och samma ~ temperaturer, tryck och rymdhastigheter används, medan omvandlinge- katalysatorn är en i handeln tillgänglig katalysator SK-l2, framställd av Topsöe (järnoxid förstärkt med kromoxid).
Temperaturen är 41090, trycket 260 at, katalysatormängden 20 m3 Den rymdnaszighenen 3073,4 l/h.
Fran reaktorn fås en reaktionsprodukt med följande samman- sättning. a) 10 15 20 25 30 35 451 141 Nmï/h 7 %(v@1ym) CO 2764630 411,98 C02 984,00 1,61 H2 24,965,40 40,62 NZ 3636,l0 5,92 CHg 601,10 0,97 CHjOH 3l59,82 5,11: C2H5OH 67,24 0,10 C3H7OH 119,50 0,19 C4H9OH 234,38 0,38 H20 55,38 0,09 vilken efter kylning ger en alkoholblandning med följande sammansättning: kg/h % (volym) CH3OH 4508,0 77,98 C2H5OH 138,0 2,38 C3H7OH 320,0 5,51 C4H9OH 773,8 13,37 H20 414,5 0,76 Exempel 3 Detta exempel visar att t o m om man önskar framställa en alkoholblandning med större innehåll av högre alkoholer är det fortfarande möjligt att fa en blandning av bränslekvalitet när man förfar enligt uppfinningen. , Eftersom en högre produktion av högre alkoholer innebär att . man har mer H20 vid detta exempel, framgår det att mängden H20 i produkten inte väsentligen beror av de mängder som förekommer i den reagerande gasen i den efterföljande reaktorn utan av reaktions-förhallan- dena i denna.
Eftersom en blandning med större innehåll av högre alkoholer kan fas inte blott med annan katalysator för syntesen utan ocksa genom att man väljer andra driftförhallanclen, följer att det som visas beträffande uppfinningen även gäller vilken sammansättning den syntetiserade bland- ningen än mä ha, eller, med andra ord, att den lösning på föreliggande problem som ges genom uppfinningen är oberoende bade av valet av synteskatalysator och av driftförhallandena vid syntesen.
Syntesreaktorn matas med äterclrkuleringsgas tillsammans med en gasblandning bestående av: lO 15 20 25 30 35 451 CO C02 H2 Nz CH4 följande sammansättning, räknat i vikt: 141 Nm3/h 634130 0,27 022290 55,72 10,30 % (volym) 43,32 spår 56,17 0,30 0,12 För syntesreaktionen används 12 m3 katalysator med följande sammansättning räknat i vikt: ZnO = 70,6%, CPZO; = 25,4%, KgO = 150%.
Tryck 200 at, temperatur 400°C och rymdhastíghet 5887,4 l/h.
För omvandlíngsreaktlonen används 20 m3 katalysator med ZnO = 527%, Cu-oxid = 32,8%, A120; = 125%. Temperatur l80°C, tryck 200 at och rymdhastíghet 30724 l/h.
Efter syntesreaktionen l reaktorn 7, värmeatervinníng i värme- växlaren 15 och omvandlíngsreaktion í reaktorn 16, fås en produkt beståen- de av: CO C02 H2 N2 CH4 CH3OH C2H5OH C3H7OH C4H9Ol-l H20 CHjOH C2H5OH C3H7OH C4H9OH H20 Nm3/h 27313,9 l3l7,0 25298,4 36360 601,1 2702,0 134,3 205,8 250,4 l0,0 % (volym) 44,45 2,16 41,15 5,92 0,97 4,39 0,21 0,33 0,40 0,02 Denna produkt ger kondenserad en alkoholblandning med följan- de sammansättning: kg/h 305250 275,50 551,00 026,60 0,03 % (volym) 69,80 4,99 9,99 14,98 0,16 ln

Claims (7)

451 141 PATENTKRAV
1. l. Sätt att framställa en som bränsle lämpad blandning av metanol och högre alkoholer, varvid a) en väsentligen av CO och H2 bestående gasblandning matas till en katalytisk syntesreaktor (7) för bildning av en av metanol, högre alkoholer, vatten och oreagerade gaser bestående reaktions- blandning, varefter b) den fràn syntesreaktorn erhållna blandningen av metanol, högre alkoholer, vatten och oreagerade gaser kyles, k ä n n e t e c k - n a t av att' c) den kylda reaktionsblandningen tillförs en omvandlingsreaktor (16), där reaktionen CO + H20 q: C024- H2 genomföras i närvaro av en kopparkatalysator vid en temperatur av mellan 150 och ZSÛOC, företrädesvis mellan 160 och 220°C och vid väsent- ligen samma tryck som i syntesreaktorn, varefter d) den i omvandlingsreaktorn bildade reaktionsprodukten, inne- hållande metanol, högre alkoholer, oreagerade gaser, koldioxid och- spar av vatten kyles, varefter e) en flytande fas, som består av en alkoholisk blandning av bränslekvalitet och en gasfas väsentligen bestående av CO, H2 och C02 separeras, varefter f) gasfasen âterföres till syntesreaktorn efter avlägsnande av den C02, som bildas enligt den under c) angivna reaktionen.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att katalysatorn i syntesreaktorn (7) är av zink- och kromtyp, företrädesvis modifierad med alkali- och/eller jordalkalimetaller.
3. Sätt enligt krav l, k ä n n e t e c k n at av att katalysatorn i syntesreaktorn (7) är av koppar-, zink- och kromtyp, företrädesvis modifierad med alkali- och/eller jordalkalimetaller.
4. Sätt enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att tempera- turen i syntesreaktorn (7) ligger mellan 300 och 5000C, företrädesvis mellan 360 och 420%.
5. Sätt enligt krav l, 2 eller 4, k ä n n e t e c k n at av att trycket i syntesreaktorn (7) är större än 15 MPa, företrädesvis större än 20 MPa.
6. Sätt enligt krav l eller 3, k ä n n e t e c k n a t av att tempera- turen i syntesreaktorn (7) ligger mellan 200 och BÛÛOC, företrädesvis mellan 230 451 141 -lg och z7o°c.
7. Sätt enligt krav l, 3 eller 6, k ä n n e te c k n a t av att trycket i syntesreaktorn (7) är mellan 3 och 15 MPa, företrädesvis mellan 5 och 10 MPa. ti? (J y;
SE8103072A 1980-05-16 1981-05-15 Sett och framstella brensleblandning av metanol och hogre alkoholer SE451141B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22116/80A IT1140947B (it) 1980-05-16 1980-05-16 Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante"

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8103072L SE8103072L (sv) 1981-11-17
SE451141B true SE451141B (sv) 1987-09-07

Family

ID=11191728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8103072A SE451141B (sv) 1980-05-16 1981-05-15 Sett och framstella brensleblandning av metanol och hogre alkoholer

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4481012A (sv)
JP (1) JPS5710689A (sv)
AU (1) AU549850B2 (sv)
BE (1) BE888794A (sv)
BR (1) BR8102809A (sv)
CA (1) CA1159257A (sv)
CH (1) CH648341A5 (sv)
CS (1) CS224612B2 (sv)
CU (1) CU21282A3 (sv)
DD (1) DD158912A5 (sv)
DE (1) DE3119290C2 (sv)
DK (1) DK151381A (sv)
EG (1) EG15530A (sv)
ES (1) ES502751A0 (sv)
FI (1) FI74270C (sv)
FR (1) FR2482583A1 (sv)
GB (1) GB2076015B (sv)
GR (1) GR75227B (sv)
IE (1) IE51147B1 (sv)
IN (1) IN155655B (sv)
IT (1) IT1140947B (sv)
LU (1) LU83367A1 (sv)
NL (1) NL8102403A (sv)
NO (1) NO154170C (sv)
NZ (1) NZ196719A (sv)
PH (1) PH16335A (sv)
PL (1) PL128472B1 (sv)
RO (1) RO82969B (sv)
SE (1) SE451141B (sv)
SU (1) SU1428187A3 (sv)
TR (1) TR20776A (sv)
YU (1) YU98481A (sv)
ZA (1) ZA813275B (sv)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
FR2529544B1 (fr) * 1982-07-05 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Produit d'alcools a partir de gaz de synthese
AU566529B2 (en) * 1983-03-18 1987-10-22 Dow Chemical Company, The Mixed alcohols from hydrogen and carbon monoxide
DE3403491A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-14 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen
DE3524317A1 (de) * 1985-07-08 1987-01-15 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemisches mit erhoehtem isobutanolgehalt
US4762858A (en) * 1985-09-16 1988-08-09 The Dow Chemical Company Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst
US4876402A (en) * 1986-11-03 1989-10-24 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Improved aldehyde hydrogenation process
JPH0449893Y2 (sv) * 1987-05-22 1992-11-25
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
IT1223404B (it) * 1987-12-04 1990-09-19 Eniricerche Spa Composizione di carburante diesel
EP0555060B1 (en) * 1992-02-04 1996-07-17 Air Products And Chemicals, Inc. Liquid phase methanol process with co-rich recycle
IT1276931B1 (it) * 1995-10-13 1997-11-03 Snam Progetti Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori
ATE302257T1 (de) * 1997-10-28 2005-09-15 Univ Kansas Ct For Res Inc Treibstoffmischung für kompressionszündmaschine mit leichten synthetischen roh- und mischbestandteilen
FR2894251B1 (fr) * 2005-12-05 2008-01-04 Air Liquide Procede de synthese de methanol permettant un recyclage du gaz residuaire
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
US20090018371A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
BRPI0812602A2 (pt) * 2007-07-09 2019-09-24 Range Fuels Inc "método para a produção de um ou mais álcoois c2-c4, método para a produção de um álcool cn+m, método de purificação de um ou mais álcoois, método para a produção de um álcool purificado e aparelho para produzir um álcool purificado"

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE342014A (sv) *
US1791568A (en) * 1923-02-22 1931-02-10 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of oxygenated organic compounds
US1569775A (en) * 1924-09-04 1926-01-12 Basf Ag Synthetic manufacture of methanol
US2010005A (en) * 1932-04-06 1935-08-06 Du Pont Motor fuel
DE824038C (de) * 1949-11-10 1951-12-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isobutylalkohol
DE1442981A1 (de) * 1963-07-30 1969-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff
GB1159035A (en) * 1965-08-18 1969-07-23 Ici Ltd Methanol Synthesis.
FR1521405A (fr) * 1966-01-22 1968-04-19 Metallgesellschaft Ag Procédé pour l'élimination partielle de l'anhydride carbonique dans les gaz employés pour la synthèse du méthanol
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3940428A (en) * 1968-12-30 1976-02-24 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3763205A (en) * 1971-05-10 1973-10-02 Du Pont Methanol process with recycle
CA1136114A (en) * 1978-05-15 1982-11-23 Harley F. Hardman Preparation of alcohols from synthesis gas
DE2964435D1 (en) * 1978-11-10 1983-02-03 Ici Plc Integrated process for synthesis of methanol and of ammonia
DE2904008A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Linde Ag Verfahren zur herstellung von rohwasserstoff und methanol

Also Published As

Publication number Publication date
PH16335A (en) 1983-09-05
CU21282A3 (es) 1985-12-16
DK151381A (da) 1981-11-17
PL128472B1 (en) 1984-01-31
IT8022116A0 (it) 1980-05-16
EG15530A (en) 1986-12-30
SE8103072L (sv) 1981-11-17
IT1140947B (it) 1986-10-10
CH648341A5 (it) 1985-03-15
CA1159257A (en) 1983-12-27
US4481012A (en) 1984-11-06
DE3119290C2 (de) 1984-04-12
RO82969B (ro) 1984-01-30
BE888794A (fr) 1981-11-16
LU83367A1 (fr) 1982-01-20
AU7053981A (en) 1981-11-19
FI74270B (fi) 1987-09-30
TR20776A (tr) 1982-07-01
FI811516L (fi) 1981-11-17
CS224612B2 (en) 1984-01-16
SU1428187A3 (ru) 1988-09-30
DE3119290A1 (de) 1982-03-18
GB2076015A (en) 1981-11-25
IE810736L (en) 1981-11-16
NO154170C (no) 1986-07-30
NO811643L (no) 1981-11-17
IN155655B (sv) 1985-02-16
FR2482583A1 (fr) 1981-11-20
DD158912A5 (de) 1983-02-09
GB2076015B (en) 1984-06-13
GR75227B (sv) 1984-07-13
PL230665A1 (sv) 1981-12-23
ZA813275B (en) 1982-05-26
RO82969A (ro) 1984-01-14
BR8102809A (pt) 1982-02-02
YU98481A (en) 1983-02-28
NO154170B (no) 1986-04-21
FR2482583B1 (sv) 1985-04-26
NZ196719A (en) 1984-03-16
FI74270C (sv) 1988-01-11
ES8203954A1 (es) 1982-04-01
JPH0232311B2 (sv) 1990-07-19
NL8102403A (nl) 1981-12-16
ES502751A0 (es) 1982-04-01
JPS5710689A (en) 1982-01-20
AU549850B2 (en) 1986-02-20
IE51147B1 (en) 1986-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE451141B (sv) Sett och framstella brensleblandning av metanol och hogre alkoholer
CA1294630C (en) Process for the production of dialkyl maleates
PT871602E (pt) Preparacao de eter dimetilico de grau combustivel
WO2014061678A1 (ja) ジエチルカーボネートの製造方法
JPH04193304A (ja) アルコールの濃縮精製方法
CN102791673B (zh) 用于制备乙酸乙烯酯的方法
US6191175B1 (en) Process for the synthesis of a methanol/dimethyl ether mixture from synthesis gas
KR20080105088A (ko) 알케인디올 및 디알킬 카보네이트의 제조 방법
CA2896290C (en) Method for producing dimethyl oxalate
JPH10279516A (ja) 酢酸の製造法
CA2463346A1 (en) Process for preparation of methanol
SU1442066A3 (ru) Способ получени смеси метанола и С @ -С @ -спиртов топливного сорта
CA2325478C (en) Process for production of acetic acid
CN106518675B (zh) 生产草酸二甲酯并副产碳酸二甲酯的方法
US20070043126A1 (en) Methanol synthesis and reaction system
JP3812598B2 (ja) 多価アルコールの製造方法
US4661624A (en) Process for the production of methyl formate
JP2004323371A (ja) 炭酸ジアルキルの製造方法
JPS61238745A (ja) アリルアルコ−ルの製造法
CA1176821A (en) Process for the production of carbon monoxide
JP4344846B2 (ja) ジメチルエーテルの製造方法及び装置
CN115304483A (zh) 一种合成气制碳酸二甲酯生产工艺
CN116265055A (zh) 一种co酯化制甲酸甲酯的产品分离精制装置和方法
GB2214912A (en) Manufacture of methanol
JP2003160527A (ja) ジメチルエーテルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8103072-8

Effective date: 19900518

Format of ref document f/p: F