CS224612B2 - Method for producing a mixture of methanole and higher alcoyholes with fuelic quality - Google Patents

Method for producing a mixture of methanole and higher alcoyholes with fuelic quality Download PDF

Info

Publication number
CS224612B2
CS224612B2 CS813621A CS362181A CS224612B2 CS 224612 B2 CS224612 B2 CS 224612B2 CS 813621 A CS813621 A CS 813621A CS 362181 A CS362181 A CS 362181A CS 224612 B2 CS224612 B2 CS 224612B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mixture
synthesis
reactor
reaction
temperature
Prior art date
Application number
CS813621A
Other languages
English (en)
Inventor
Pietro Raffaele Di
Alberto Paggini
Vincenzo Lagana
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of CS224612B2 publication Critical patent/CS224612B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

Jak je známo, funkce vyšších alkoholů spočívá v tom, že udržují meeanoo v roztoku s benzínem v příoomnooti vody. Je důležité, aby se nepřidávala diO.ší voda do systému, aby směs mmtanolu a vyšších alkoholů obsahoval nejnižší možné mnoství vody·
Směsí metanolu a vyšších alkoholů palivové jakosti je zde označována právě směs, která vyhovuje těmto požadavkům zejména tomu, že mooství vody by mělo být řádově tisíc ppm.
Č2, θ3· C4> Cj a vyšší alkoholy tvoří azeotropy s vodou a tudíž snížení obsahu vody z úrovně někooika procent, ' které jsou příoonrny ve směsi po ' ochlazení a kondenzaci plynu. na
22461 2 úroveň tisíce ppm, jak je požadováno pro palivo, je obtížné a nákladné· Současná technologie umožňuje separovat vodu z této směsi pomocí azeotropické destilace za použití cyklohexanu, benzenu nebo jiných azeotropních prostředků.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že je možné získat směs metanolu a vyšších alkoholů palivové jakosti z oxidu uhelnatého a vodíku již po ochlazení a zkondenzování zreagovaného plynu, pročež není nutné zařazovat stupeň azeotropické destilace, který je velmi komplikovaný jak z hlediska nákladů, tak spotřeby energie.
Předmětem vynálezu je způsob výroby směsi metanolu a vyšších alkoholů palivové jakosti, při němž se plynná směs, tvořená oxidem uhelnatým a vodíkem, podrobí syntézní reakci při teplotě v rozmezí 200 °C až 500 °C a tlaku v rozmezí 2,94 MPa až 29,4 МРа к vytvoření meziproduktu obsahujícího metanol, vyšší alkoholy, vodu a nezreagovanou plynnou směs a meziprodukt se ochladí na teplotu v rozmezí 150 až 250 °C, jehož podstata spočívá v tom, že se voda odstraní konverzní reakcí meziproduktu v rozmezí teplot 150 °C až 250 °C a při tlaku v rozmezí 2,94 MPa až 29,4 МРа, к vytvoření reakčního produktu obsahujícího metanol, vyšší alkoholy, nezreagovanou plynnou směs, oxid uhličitý, reakční směs se pak ochladí na teplotu v rozmezí 10 °C až 50 °C к vytvoření kapalné fáze obsahující požadovanou směs palivové jakosti, a plynné fáze, a plynná fáze obsahující oxid uhelnatý, vodík a oxid uhličitý se pak zbaví oxidu uhličitého a recykluje do syntézního reaktoru.
Výhodně konverzní reakce probíhá při teplotě 160 °C až 220 °C a v přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi.
Vynález vytváří způsob výroby alkoholické směsi palivové jakosti, při kterém směs zreagovaného plynu, opouštějící syntézní reaktor, se zavádí po předcházejícím ochlazení do druhého reaktoru, kde dochází na konverzním katalyzátoru konvenčního druhu к reakci
CO + H2O -,ΐ C02 + H2 (5) za podmínek blízko rovnovážného stavu.
Toto řešení, které se může provádět dokonce jen s jedním reaktorem umožňuje snížení množství vody vytvořené podle uvedených reakcí 1 , 2, 3 a 4 na takové hodnoty, že po ochlazení zreagovaného plynu a oddělení kondenzovaného produktu od plynné fáze, zůstane v kapalině jen voda v množství jednoho tisíce ppm. (Směs palivové jakosti.)
Protože konverze po průchodu je nízká, je nutné recyklovat nezreagovaný plyn do syn- ... těžního reaktoru, stejně jako vypouštět část plynu, aby se zabránilo akumulaci inertních látek.
Vzhledem к recyklu* oxid uhličitý, vytvořený podle reakce 5 by byl dávkován zpět do reaktoru, pročež je nutné zařídit jeho odstraňování, aby nastala tatáž situace při každém průchodu.
Tudíž plyn opouštějící konverzní reaktor se ochladí a po odděíení kondenzovaného produktu se posílá do dělicí kolony, kde se C02 absorbuje vhodným systémem.
Nyní se recyklovaný plyn spojí 8 čerstvým plynem a pak se znovu dávkuje do syntézního reaktoru. Aby se udržel obsah inertních látek konstantní v syntézním okruhu před a po absorpci C02, určité množství plynu se musí vypouštět. Promývání oxidu uhličitého se může provádět jakýmkoli známým systémem, například vhodnými rozpouštědly, popřípadě s nutným zave^ děním chladicího cyklu pro recyklovaný plyn, aby se snížil obsah metanolu v parách, protože vadí absorpčnímu systému.
224.612
Podle způsobu vynálezu se zavádí syntézní plyn, obsahující zejména oxid uhelnatý a vodík a stopy oxidu uhhičitého, dusíku a metanu, do dusíku a metanu, do syntézního reaktoru pro výrobu meeanolu a vyšších alkoholů. Syntézní reaktor je schopen pracovat jak · při vysokém tlaku, tak při nízkém tlaku, pročež v prvním případě se syntéza alkoholické směsi uskutečňuje při tepote, která je obecně v rozmezí mezi 300 °C až 500 °C výhodně mezi 360 °C až 420 °C a při t>laku vyšáím, · než 14,7 MPa, výhodě vyáSím, než 19,62 MPa; v druhém případě se synteza uskute^uje při tepote v rozmezí 200 °C až 300 °C, výhodně mezi 230 °C až 270 °C a při teaku v rozmezí 2,94 MPa až 14,7 výhodně mezi 4,9 MPa až 9,81 MPa.
KataLyzátory jsou katalyzátory používané a upravené pro produkci meeanolu, zejména katalyzátory zinkového a chromového typu v prvním případě a zinkového typu s Al a/nebo Cr a/nebo V a/nebo Mn v druhém případě, které jsou vhodně mooifikovány alkaliclými kovy a/nebo · kovy alkaliclých zemin, aby se podppoila syntéza vyěěích aLkoholů.
Ze syntézního reaktoru se plynná směs zavádí, po předeSlém ochlazení ze získání tepla, do konverzního reaktoru, kde se v příoomnooti měděného katalyzátoru provádí reakce 5 v podmínkách blízko rovnovážného stavu.
V konverzním reaktoru je tlak stejný, jako je tlak v syntézním reaktoru, zatímco teplota je znatelně nižěí a je v rozmezí meei 150 °C až 250 °C výhodě mezi 160 °C až 220 °C.
Na výstupu z konverzního reaktoru se plynná směs oclhadí takovým způsobem, že se oddělí kapalná fáze tvořená směsí meeaiolu a vyšších alkoholů palivové jakoste a plynná fáze, která se po vypuštění inertních látek a.absorbování oxidu uhličiéého vytvořeného podle reakce 5 v konverzním reaktoru, recykluje pro syntézu společně s čerstvým nástřkkem.
Na připo^nném výkresu je znázorněno technologické schéma podle tohoto vynálezu.
Syntézní plyn £ a recykkující plyn i se přivádějí na pracovní tlak a dávkují potrubím 2 do syntézního reaktoru 1; reakční produkt opoouti syntézní reaktor 1 pomocí vedení £ a po ochlazení v tepelném rekuperátoru 1 5 se zavádí do konverzního reaktoru 1 . 6. kde se znatelně sníží obsah vody v tomto produktu.
Zreagovaný plyn opouětí konverzní reaktor 16 vedením 1, zavádí se nejdříve do tepelného rekuperátoru 14. P0k do chladiče 11 a pak do odlučovače .12, · z jehož dna se odebírá vedením ·10 směs aLkoholů palivové jakoste a z hlavy odlučovače £2 vedením 6 se vypouutí zčássi plynná fáze vedením 8 a zčássi se vedením 2 do sekce 13 absorpce CO2 a pak se · recykluje do syntézního reaktoru J,.
Je třeba poznamena, že kapaLná směs meeanolu a vyšších alkoholů získaná způsobem podle vynálezu má čirost, která je srovnatelná s čirostí komeečních benzínů, jsou nepříoomna barviva a nežádoucí pachy, jež jsou běžné např. ve směěích alkoholů, získaných Fischer-TroptchQVQu syntézou.
Dále jsou uvedeny některé příklady provedeen, které maaí účel objasnnt vynález bez omezení jeho rozsahu.
Operace se provádí podle technologického schématu z obrazu. Do syntézního reaktoru je
Příklad 1
dávkována společně s recyklovaným plynem, plynná směs tvořená
co co2 H2 n2 CH4 Nm3/h 6 055,9 0,27 8 509,2 55,72 18,3 % objemová 41 ,40 stopy 58,10 0,38 0,12
Syntézní reakce:
Katalyzátor má následující složení:
ZnO
72,1 % hmotnostních
K2O 2,0 # hmotnostní
Cr2O^ 25,9 % hmotnostních
Katalyzátor: použije se 10 m3, teplota 410 °C, tlak 26,25 MPa
Složení v potrubí 2 na technologickém schématu je následující:
CO = 46,985 % objemových 33 190,4 Nm3/h
CO2 = 0,04 % objemových 30 Nm3/h
H2 = 46,985 % objemových 33 190,4 Nm3/h
M2 = 5,14 % objemových 3 636,1 Nm3/h
CH4 = 0,85 % objemových 601,1 Nm3/h
CH^OH stopy stopy celkem 70 648,02 Nm3/h prostorová rychlost plynu = 7 064,9/h
Konverzní reakce:
m3 katalyzátoru se použije. Katalyzátor má následující hmotnostní složení:
ZnO = 31,4 %, Cr203 = 49,9 %, Cu oxid = 18,7 % prostorová rychlost plynu = 3 073,4/h, tlak = 26,25 MPa, teplota = 200 °C.
Po syntézní reakci v reaktoru 1, odebrání tepla v tepelném rekuperátoru 15 a konverzní reakci v konverzním reaktoru 16 získá se produkt tvořený:
Nrn3/h % objemové
CO 27 599,2 44,84
CO2 1 031,7 1 ,68
H2 25 013,1 40,80
n2 3 636,1 5,92
ch4 601,1 0,97
CH3OH 3 159,8 5,10
C2H5OH 67,2 0,11
C3H7OH 119,5 0,19
C4H9OH 234,4 0,38
H2O 7,7 0,01
Reakční produkt se zavede po předcházejícím ochlazení do separátoru 12, z jehož dna se získá pomocí vedení 10 alkoholická směs palivová jakosti o následujícím složení:
kg/h % hmotnostní
CH3OH 4 508 78,5
C2H5OH 138 * 2,4
C3H7OH 320 5,57
C.HqOH 4 9 773 13,4
H2O 6 0'
Příklad 2 (srovnávací)
Tento příklad ukazuje, jak je důležité vybrat pracovní podmínky konverzního reaktoru. Jessiiže teplota tohoto reaktoru byla stejná, jako teplota syntézního reaktoru, získá se alkoholická směs se 7 600 ppm vody, což je příliš vysoká hodnota, aby tato směs mohla být považována za smés palivové jakossi. .
Pro jednoduchost se předpokládá eliminace tepelného rekuperátoru 15 v technologickém schématu z obr. 1 a provádění syntézní reakce a konverzní reakce v jednom reaktoru
Do syntézního reaktoru J společně s recyklovaným' plynem se dávkuje plynná směs tvořená
Nm3/h % objemová
CO co2 6 008,2 0,27 41,14 stopy
H2 8 556,9 58,45
N2 55,72 0,38
CH4 18,3 0,12
Synttézni katalyzátor je rychlostí za hodinu, zatímco jako v příkladu 1 , se konverzní katalyzátor stejnými teplotami,· tlaky ·a prostorovou je komeeční katalyzátor SK-12 vyrobený
TOPSE (oxid železa s oxidem chrómu jako promotorem).
Teplota 4Ю °C tlak 26,25 Wha, 20 m3 katalyzá-toru prostorové rychlost plynu = 3 073,4/h.
Z reaktoru se získá reakční produkt o následujícím složení:
NmJ/h % objemová
CO 27 646,9 44,98
co2 984 1,61
24 965,4 40,62
«2. 3 636,1 5,92
CH4 601,1 0,97
CH^OH 3 159,82 5,14
C2H5OH 67,24
C3H?OH 119,5 . 0,19
c4H9OH 234,38 0,38
H2O 55,38 0,09
který po ochlazení dává alkoholickou směs o následujícím složení:
kg/h % hooonQotni
ch3oh 4 508 77,98
C2H^OH 138 2,38
c3h?oh 320 5,51
C4HgOH 773,8 13,37
H2O 44,5 0,76
Příklad 3
Tento příklad ukazuje, že dokonce, když se chce vyrobit alkoholická směs s vyšším obsahem vyšších alkoholů, je stále možné získat smés palivové jakosti podle schéma tu našeho vynálezu.
Protože vyšší produkce vyšších alkoholů znamená také více vody u tohoto příkladu, ukazuje se, že'mnnosSví vody v produktu nezávisí významně na ranoostvích přítomných v reakčním plynu v dalším reaktoru, ale na.reakčních podmínkách tohoto druhého reaktoru.
Protože směs s vyšším obsahem vyšších alkoholů může být získána nejen s rozdílným katalyzátoeem pro syntézu, ale také s výběrem rozdílných pracovních podmínek. Je zřejmé, že to, co 4 je uvedeno v tomto vynálezu, zůstává platné v každém případě při jakékoli syntézní směss, nebo jiiýoi slovy, že řešení navrhované touto přihláškou.vynálezu je nezávislé na použitém syntézním katalyzátoru stejně jako na syntézních pracovních podmínkách.
Syntézní reaktor je zásobován recyklujícío plynem společné s plynnou sO^í^gÍ tvořenou:
Nm3/h % objemová
CO 6 341,2 43,32
C02 0,27 stopy
H2 8 223,9 56,17
n£. 55,72 0,38
Ί 224612
Pro syntézní reakci bylo použito 12 katalyzátoru, přičemž jeho složení bylo následující:
ZnO = 70,6 % hmotnostních
K^O = 4,0 % hmotnostní
CroO^ = 25,4 % hmotnostní
Tlak 20,2 MPa, teplota 400 °C, prostorová rychlost plynu: 5 887,4/h
Pro konverzní reakci se použije 20 m3 katalyzátoru, přičemž jeho složení v % hmotnostních je následující:
ZnO = 53,7 %, Cu oxid = 32,8 %, Al^ = 13,5 %
Teplota 180 °C, tlak 20,2 MPa prostorová rychlost plynu: 3 073,4/h
Po syntézní reakci v syntézním reaktoru X, odebrání tepla v tepelném rekuperátoru 1 5 a konverzní reakci v konverzním reaktoru 16 se získá produkt, který je tvořen:
Nm3/h % objemoví
CO 27 313,9 44,45
co2 1 317 2,16
H2 25 298,4 41,15
n2 3 636,1 5,92
CH4 601 ,1 0,97 ·
CH^OH 2 702,8 4,39
C-H.OH 2 5 134,3 0,21
c^h^oh 205,8 0,33
с4н9он 250,4 0,40
H2° 10 0,02
Tento kondenzovaný produkt vytváří alkoholickou směs o následujícím sj.ožení: kg/h % hmotnostní
CH^OH 3 855,5 69,88
c2h5ch 275,5 4,99
c3h?oh 551 9,99
c4H9OH 826,6 14,98
H2O 8,03 0,16

Claims (3)

1. Způsob výroby směsi metanolu a vyšěích alkoholů palivové jakosti, při němž se plynná směs, tvořená oxidem uhelnatým a vodíkem, podrobí syntézní reakci při teplotě v rozmezí 200 °C až 500 °C a tlaku v rozmezí 2,94 MPa až 29,4 MPa к vytvoření meziproduktu obsahujícího metanol, vyšší alkoholy, vodu a nezreagovanou plynnou směs a meziprodukt se ochladí na teplotu v rozmezí 150 až 250 °C, vyznačující se tím, Že se voda odstraní konverzní reakcí meziproduktu v rozmezí teplot 150 °C až 250 °C a při tlaku v rozmezí 2,94 MPa až
29,4 MPa, к vytvoření reakčního produktu obsahujícího metanol, vyšší alkoholy, nezreagovanou plynnou směs, oxid uhličitý, reakční směs se pak ochladí na teplotu v rozmezí 10 °C až 50 °C do vytvoření kapalné fáze obsahující požadovanou směs palivové jakosti a plynnou fázi a plynná fáze obsahující oxid uhelnatý, vodík a oxid uhličitý se pak zbaví oxidu uhličitého a recykluje do syntézního reaktoru·
2· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že konverzní reakce probíhá při teplotě 160 °C až 220 °C.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že konverzní reakce probíhá v přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi.
CS813621A 1980-05-16 1981-05-15 Method for producing a mixture of methanole and higher alcoyholes with fuelic quality CS224612B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22116/80A IT1140947B (it) 1980-05-16 1980-05-16 Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante"

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS224612B2 true CS224612B2 (en) 1984-01-16

Family

ID=11191728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS813621A CS224612B2 (en) 1980-05-16 1981-05-15 Method for producing a mixture of methanole and higher alcoyholes with fuelic quality

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4481012A (cs)
JP (1) JPS5710689A (cs)
AU (1) AU549850B2 (cs)
BE (1) BE888794A (cs)
BR (1) BR8102809A (cs)
CA (1) CA1159257A (cs)
CH (1) CH648341A5 (cs)
CS (1) CS224612B2 (cs)
CU (1) CU21282A3 (cs)
DD (1) DD158912A5 (cs)
DE (1) DE3119290C2 (cs)
DK (1) DK151381A (cs)
EG (1) EG15530A (cs)
ES (1) ES8203954A1 (cs)
FI (1) FI74270C (cs)
FR (1) FR2482583A1 (cs)
GB (1) GB2076015B (cs)
GR (1) GR75227B (cs)
IE (1) IE51147B1 (cs)
IN (1) IN155655B (cs)
IT (1) IT1140947B (cs)
LU (1) LU83367A1 (cs)
NL (1) NL8102403A (cs)
NO (1) NO154170C (cs)
NZ (1) NZ196719A (cs)
PH (1) PH16335A (cs)
PL (1) PL128472B1 (cs)
RO (1) RO82969B (cs)
SE (1) SE451141B (cs)
SU (1) SU1428187A3 (cs)
TR (1) TR20776A (cs)
YU (1) YU98481A (cs)
ZA (1) ZA813275B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
FR2529544B1 (fr) * 1982-07-05 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Produit d'alcools a partir de gaz de synthese
BR8406451A (pt) * 1983-03-18 1985-03-12 Dow Chemical Co Processo catalitico para a producao de alcoois mistos,a partir de hidrogenio e monoxido de carbono
DE3403491A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-14 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen
DE3524317A1 (de) * 1985-07-08 1987-01-15 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemisches mit erhoehtem isobutanolgehalt
US4762858A (en) * 1985-09-16 1988-08-09 The Dow Chemical Company Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst
US4876402A (en) * 1986-11-03 1989-10-24 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Improved aldehyde hydrogenation process
JPH0449893Y2 (cs) * 1987-05-22 1992-11-25
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
IT1223404B (it) * 1987-12-04 1990-09-19 Eniricerche Spa Composizione di carburante diesel
ES2090854T3 (es) * 1992-02-04 1996-10-16 Air Prod & Chem Procedimiento para producir metanol en fase liquida con reciclado rico en co.
IT1276931B1 (it) * 1995-10-13 1997-11-03 Snam Progetti Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori
WO1999021943A1 (en) * 1997-10-28 1999-05-06 University Of Kansas Center For Research, Inc. Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock
FR2894251B1 (fr) * 2005-12-05 2008-01-04 Air Liquide Procede de synthese de methanol permettant un recyclage du gaz residuaire
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
US20090018371A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
MX2010000233A (es) * 2007-07-09 2010-06-02 Range Fuels Inc Metodos y aparatos para producir alcoholes a partir de gas de sintesis.

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE342014A (cs) *
US1791568A (en) * 1923-02-22 1931-02-10 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of oxygenated organic compounds
US1569775A (en) * 1924-09-04 1926-01-12 Basf Ag Synthetic manufacture of methanol
US2010005A (en) * 1932-04-06 1935-08-06 Du Pont Motor fuel
DE824038C (de) * 1949-11-10 1951-12-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isobutylalkohol
DE1442981A1 (de) * 1963-07-30 1969-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff
GB1159035A (en) * 1965-08-18 1969-07-23 Ici Ltd Methanol Synthesis.
FR1521405A (fr) * 1966-01-22 1968-04-19 Metallgesellschaft Ag Procédé pour l'élimination partielle de l'anhydride carbonique dans les gaz employés pour la synthèse du méthanol
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3940428A (en) * 1968-12-30 1976-02-24 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3763205A (en) * 1971-05-10 1973-10-02 Du Pont Methanol process with recycle
CA1136114A (en) * 1978-05-15 1982-11-23 Harley F. Hardman Preparation of alcohols from synthesis gas
DE2964435D1 (en) * 1978-11-10 1983-02-03 Ici Plc Integrated process for synthesis of methanol and of ammonia
DE2904008A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Linde Ag Verfahren zur herstellung von rohwasserstoff und methanol

Also Published As

Publication number Publication date
NO811643L (no) 1981-11-17
IE810736L (en) 1981-11-16
FI74270B (fi) 1987-09-30
AU7053981A (en) 1981-11-19
CA1159257A (en) 1983-12-27
DE3119290C2 (de) 1984-04-12
IT1140947B (it) 1986-10-10
FI811516L (fi) 1981-11-17
LU83367A1 (fr) 1982-01-20
GB2076015A (en) 1981-11-25
DD158912A5 (de) 1983-02-09
DK151381A (da) 1981-11-17
NL8102403A (nl) 1981-12-16
PL128472B1 (en) 1984-01-31
FR2482583B1 (cs) 1985-04-26
GB2076015B (en) 1984-06-13
RO82969A (ro) 1984-01-14
PH16335A (en) 1983-09-05
JPS5710689A (en) 1982-01-20
SE8103072L (sv) 1981-11-17
IN155655B (cs) 1985-02-16
CH648341A5 (it) 1985-03-15
YU98481A (en) 1983-02-28
SE451141B (sv) 1987-09-07
ZA813275B (en) 1982-05-26
GR75227B (cs) 1984-07-13
BR8102809A (pt) 1982-02-02
IE51147B1 (en) 1986-10-15
IT8022116A0 (it) 1980-05-16
FI74270C (fi) 1988-01-11
FR2482583A1 (fr) 1981-11-20
BE888794A (fr) 1981-11-16
ES502751A0 (es) 1982-04-01
RO82969B (ro) 1984-01-30
US4481012A (en) 1984-11-06
JPH0232311B2 (cs) 1990-07-19
TR20776A (tr) 1982-07-01
ES8203954A1 (es) 1982-04-01
NO154170B (no) 1986-04-21
CU21282A3 (es) 1985-12-16
NZ196719A (en) 1984-03-16
AU549850B2 (en) 1986-02-20
NO154170C (no) 1986-07-30
PL230665A1 (cs) 1981-12-23
SU1428187A3 (ru) 1988-09-30
DE3119290A1 (de) 1982-03-18
EG15530A (en) 1986-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS224612B2 (en) Method for producing a mixture of methanole and higher alcoyholes with fuelic quality
US4093029A (en) Utilization of low BTU natural gas
US4481305A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
US20070149830A1 (en) Process
US6258860B1 (en) Process for the production of methanol
US20150299594A1 (en) Process for the preparation of hydrocarbons
US10308576B2 (en) Method for methanol synthesis
JPH07145089A (ja) フーゼル油のストリッピング
US6300380B1 (en) Production process for methanol
JPH0625031A (ja) 酸素化されたアセチル化合物の合成方法
US7384985B2 (en) Process for producing methanol
US4840783A (en) Process for the production of hydrogen by catalytic reforming of methanol with water vapor
US4460378A (en) Process for the production of a "fuel grade" mixture of methanol and higher alcohols
US6852897B2 (en) Process for the preparation of lower olefins
CA1231977A (en) Production of carbon compounds from a carbon oxide/ hydrogen synthesis gas
US20070043126A1 (en) Methanol synthesis and reaction system
US20030171534A1 (en) Preparation of polyoxymethylene dimethyl ethers by catalytic conversion of formaldehyde formed by oxy-dehydrogenation of dimethyl ether
US20250257025A1 (en) Process for the production of bioacetic acid and uses thereof
KR840001777B1 (ko) 메탄올과 "연료급" 고급알콜 혼합물의 제조방법
US5639355A (en) Method for enhancing the yield of tertiary butyl alcohol in a tertiary butyl alcohol recovery process
EP0311297A2 (en) Alcohol synthesis process
EP4079386A1 (en) Process for separation of a product mixture
CN114341087A (zh) 从乙醇和合成气生产异丁醇的方法