SE443146B - Dispersioner av hydrofila akrylhartser och anvendning derav for appretering av fibrer - Google Patents

Dispersioner av hydrofila akrylhartser och anvendning derav for appretering av fibrer

Info

Publication number
SE443146B
SE443146B SE7811423A SE7811423A SE443146B SE 443146 B SE443146 B SE 443146B SE 7811423 A SE7811423 A SE 7811423A SE 7811423 A SE7811423 A SE 7811423A SE 443146 B SE443146 B SE 443146B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
weight
general formula
parts
dispersions
acrylic
Prior art date
Application number
SE7811423A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7811423L (sv
Inventor
H Fink
K Hubner
H Dinklage
H Ottofrickenstein
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of SE7811423L publication Critical patent/SE7811423L/sv
Publication of SE443146B publication Critical patent/SE443146B/sv

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

7811423-8 l0 15 20 25 30 35 avseende på besmutsning och smutsavlägsnande, mindre bär- komfort m.m. 7 Ändamålet med uppfinningen är därför att åstadkomma sådana dispersioner för appretering av textilier, så att man å ena sidan då det gäller fibrer och därav framställda ytstrukturer ej inkräktar på deras hydrofila egenskaper, och å andra sidan då det gäller hydrofoba material gör dessa mera hydrofila genom appreteringen. _ Därför avses enligt en aspekt av uppfinningen dis- persioner för stabilisering av material med hög egen upp- sugningsförmåga på sådant sätt, att dess hydrofili ej reduceras. Till denna kategori hör t.ex. förstabiliserade fiberstrukturer, som efterbesprutas med bindemedlet och som exempelvis finner användning som vâttorkningstyger, Det för detta ändamål använda bindemedlet måste därför bestå av ett material, som ej verkar hydrofoberande, dvs. som i sig självt uppvisar hydrofila kännetecken.
Enligt ytterligare en aspekt av uppfinningen åstad- koms dispersioner för appretering av konstfibrer, särskilt av polyestrar och polyamider och därav framställda ytstruk- turer. Dessa inkluderar även textilier, exempelvis sådana som lämpar sig för beklädnadsändamål. Appreteringen bedöms med utgångspunkt från förbrukaren enligt en rad kriterier (jämför T. Robinson i “Textilveredlung" 12, 264-268 (1977)), varvid fuktighetsupptagningen, statisk uppladd- ning, besmutsning i vått och i torrt tillstånd samt smuts- avlägsnande vid tvättning och rengöring är att betrakta som kritiska egenskaper.
Stabiliseringen och/eller appreteringen av fibrer för förbättring av deras egenskaper är åtgärder som an- vänts sedan länge. Till behandlingen av textilier1Kk'i regel pâförandet av en appretur. Typ av appretur och sättet att påföra den hänger därvid bl.a. samman med fibertypen och användningsändamålet. En väsentlig del av gängse an- vända appreturmedel är baserade på plaster. Dessa medel kan användas i form av lösningar eller vattendispersio- ner. För stabilisering och/eller appretering av textilier används i många fall polymerisat baserade på akrylat 10 15 20 25 30 35 7811423-8 respektive metakrylat.
Emellertid är de hittills utvecklade binde- och appreteringsmedlen definitivt ej tillfredsställande i alla hänseenden. De uppträdande bristerna står i övervä- gande fall i samband med otillräcklig hydrofili hos bin- demedlet respektive appreturen.
Det har visat sig, att de hydrofila egenskaperna hos de akrylat- och metakrylathartser, som används inom området textilbeläggning, endast kan påverkas i otillräck- lig utsträckning genom variation av baspolymerisatet.
Genom inbyggnad av salter av akrylsyra, metakrylsyra eller andra polymeriserbara syror höjs visserligen - såsom väntat - hydrofilin, men samtidigt försämras även appretu- rens vatten- och alkalibeständighet. Särskilt tydligt gör sig denna effekt märkbar, då andelen saltbildande monome- rer överstiger 8 viktprocent av hela polymerisatet.
En ökning av hydrofilin hos akryl- respektive met- akrylbeläggningar kan även uppnås genom användning av lämpliga emulgatorer. Den uppnådda effekten är dock ej permanent på grund av att tensiderna relativt lätt låter sig uttvättas.
Det har nu visat sig, att man genom sampolymerisa- tion av estrar av akryl- respektive metakrylsyra med akryl- respektive metakrylsyraderivat med den allmänna formeln I Ro ll CH2 = Å - C - QY - CH2 - CH2)n - OR' (I) där Y betecknar syre eller en rest -NR", varvid R" be- tecknar väte eller en alkylgrupp med l-4 kolatomer, R be- tecknar väte eller en metylgrupp, R' väte eller en alkyl- grupp med l-4 kolatomer och n är ett helt tal mellan l och 25, samt en eller flera bryggbildande monomerer, vilkas tjänar till att binda samman polymerkedjorna, kan åstad- komma polymerisat med mycket hög vattenupptagningsförmåga och samtidigt mycket god_alkalibeständighet, och vilka i dispersionsform lämpar sig utmärkt för hydrofilerande appretering av textilfibrer respektive därav bildade yt- 7811423-8 10 15 20 25 30 35 strukturer.
Polymerisaten i dispersionerna enligt uppfinningen innehåller företrädesvis, räknat på hela polymerisatet, 5-25 viktprocent akryl- respektive metakrylsyraderivat med den allmänna formeln I jämte akryl- respektive met- akrylsyraestrarna som bildar baspolymerisatet samt av en eller flera bryggbildande monomerer för sammanbindning av polymerkedjorna. Särskilt är en andel av l0-20 vikt- procent av en förening med den allmänna formeln I, i vil- ken Y betecknar syre, att föredraga. Som förening med den allmänna formeln I kan särskilt nämnas hydroxietylakrylat.
Företrädesvis uppgår andelen av den eller de bryggbildande monomererna till 0,5-10 viktprocent av hela polymerisatet.
Med "bryggbildande monomer“ avses i detta sammanhang pri- märt sådana kända monomerer, vilka jämte en polymerise- rande enhet innehåller reaktiva (funktionella) grupper, vilka genom att reagera med varandra eller medelst till- satta flerfunktionella föreningar (Fremdvernetzunq) leder till sammanbindning av polymerkedjorna. Som reaktiva grupper lämpar sig exempelvis amid-, syra-, nitrit- och särskilt N-metylolamid och N-metyloleteramidgrupper, vilka på känt sätt reagerar med reaktiva grupper av samma typ eller - i den mån olika bryggbildande monomerer tillsätts eller eventuellt bildas - reagerar med andra som reak- tionspartner lämpade reaktiva grupper och åstadkommer sam- manbindningen. Monomererna enligt den allmänna formeln II omfattar därför exempelvis akrylsyraamid, metakrylsyra- amid, N-metylolakrylamid, N-metylolmetakrylamid, akryl- nitril, akrylsyra och metakrylsyra. Egentvärbindning (Eigenvernetzung) kan exempelvis ske mellan tvâ N-metylol- amidgrupper under bildning av en metyloleter eller en metylenbisförening. För att bilda en metylenbisförening kan även reaktionen mellan en N-metylolamidgrupp och en amid användas. Egentvärbindning kan även ske via en reak- tion mellan en nitrilgrupp och en amidgrupp. Som exempel pâ tvärbindning via tillsatsförening (Premdvernetzung) kan nämnas reaktionen mellan en amidgrupp och en formalde- hyddonator, som via en N-metylolförening leder till ovan- 10 15 20 25 30 35 7811423-8 nämnda tvärbindningsprodukter.
Jämte de ovannämnda bryggbildande monomererna med reaktiva (funktionella) grupper kan för tvärbindning av polymerkedjorna i underordnad mängd även monomerer med två eller flera reaktiva dubbelbindningar användas (t.ex. med metakrylsyra förestrade di- eller polyoler, allyl- metakrylat eller allylcyanurat etc.). Monomererna med två eller flera reaktiva dubbelbindningar uppgår i regel till ej mer än 0,1-l viktprocent, räknat på hela polyme- risatet. Exempel på monomerer med flera reaktiva dubbel- bindningar är etylenglykoldiakrylat och -dimetakrylat, l,4-butylenglykoldiakrylat och -dimetakrylat, l;6-hexan- dioldiakrylat och -dimetakrylat, N,N'-metylenbisakrylamid och -metakrylamid, vinylakrylat och -metakrylat, triallyl- cyanurat och diallyleter.
Särskilt bör nämnas användningen av mellan 1 och 2 viktprocent N-metylolmetakrylamid tillsammans med 0,5-l viktprocent metakrylamid.
Vidare kan för framställning av dispersionerna enligt uppfinningen förutom ovannämnda beståndsdelar även hydrofila hartser sampolymeriseras på en eller flera polymeriserbara karbonsyror och/eller deras salter upp till 8 viktprocent, räknat på hela polymerisatet. Till de polymeriserbara karbonsyrorna kan exempelvis räknas akryl- och metakrylsyra, itakonsyra etc. Såsom salter kommer i första rummet alkalisalter såsom salter med ammoniak och deras derivat ifråga.
Särskilt förtjänar nämnas användningen av itakonsyra respektive dess salter i en andel av 2-7,5 viktprocent, företrädesvis 5 viktprocent, räknat på hela polymerisatet.
Baspolymerisaten enligt föreliggande uppfinning är uppbyggda av akryl- respektive metakrylsyraestrar av inom detta polymerisatområde känd typ. Monomererna låter sig väsentligen återgivas genom den allmänna formeln II RIII o | u IV cH2=c-c-oR (11) 7811423-8 l0 15 20 25 30 35 där R"' betecknar väte eller en metylgrupp och RIV be- tecknar alkyl med l-4 kolatomer. Därjämte kan underord- nade mängder, exempelvis upp till l0 viktprocent, inom området använda högre estrar med alkylrester upp till 16 kolatomer sampolymeriseras. Som exempel kan 2-etyl- hexylakrylat nämnas.
Andelen av baspolymerisatet i hela polymerisatet ligger i regel mellan 65 och 94,5 viktprocent. Speciellt kan nämnas ett baspolymerisat pâ bas av etylakrylat, som exempelvis utgör 75-80 viktprocent av hela polymerisatet.
De ovan nämnda beståndsdelarna av dispergerade po- lymerisat i dispersionerna enligt uppfinningen av hydro- fila hartser är kända eller kan framställas på känt sätt ur föreningar med den allmänna formeln I, där Y betecknar NR", exempelvis genom omestring av en lägre akryl- respek- tive metakrylsyraester med en amid med formeln III HN ~ CH2 - CH2 - (III) I RH (Y- cnz - cH2)n_l-oR' där Y, R' och R" har ovan nämnd betydelse.
Framställningen av dispersionerna av hydrofila hart- ser enligt uppfinningen sker genom polymerisation av ovannämnda beståndsdelar i vattenhaltigt medium på i sig känt sätt.
Polymerisationen av monomererna kan på brukligt sätt initieras genom användning av initiatorer, sâsom väteper- oxid, perborater, persulfater eller azoföreningar. Även den termiska styrningen av reaktionen motsvarar den vid emulsionspolymerisationer av gängse typ.
De vattenhaltiga dispersionerna av hydrofila hartser enligt uppfinningen utmärker sig genom relativt låg visko- sitet vid hög fastsubstanshalt.
Dispersionerna enligt uppfinningen lämpar sig för- träffligt till att lösa de inledningsvis beskrivna upp- gifterna, nämligen för hydrofilerande Stabilisering och/ eller appretering av material genom impregnering, be- sprutning, tryckapplicering etc., särskilt av fibrer 10 15 20 25 30 35 7811423-8 respektive av fibrer bestående eller fibrer innehållande ytstrukturer.
Vid användning av N-metylolgrupphaltiga amider som bryggbildande monomerer krävs syrakatalys och värmebehand- ling för uppnâende av optimal bryggbildning. Användningen dvs. pàförandet av polymerisaten från den vattenhaltiga dispersionen kan likaledes utföras på brukligt sätt.
Uppfinningen skall nu ytterligare belysas med hjälp av ett antal utföringsexempel.
Framställningsexempelz Exempel 1 I ett med âterflödeskylare, omrörare, termometer och tillförseltratt försett polymerisationskärl upplöstes vid 80°C 0,2 viktdelar av natriumsaltet av en-sulfaterad additionsprodukt av triisobutylfenol och sju mol etylen- oxid (emulgator A) och 0,02 viktdelar kaliumperoxodisulfat i 61,5 viktdelar fullständigt avsaltat vatten. Till denna lösning sattes droppvis vid 80°C under loppet av 4 timmar 83 viktdelar etylakrylat, l0 viktdelar metoxipolyetylen- glykolmetakrylat (formel I, n = 15), 5 viktdelar dinatrium- itakonat, 1,2 viktdelar N-hydroximetylmetakrylamid, 0,8 viktdelar metakrylamid, 2,3 viktdelar emulgator A, l viktdel av additionsprodukten av isononylfenol och 100 mol etylenoxid (emulgator B), 0,18 viktdelar kalium- peroxodisulfat och 94 viktdelar avsaltat vatten. Därefter hölls reaktionstemperaturen vid 800 under ytterligare en timma, varefter avkylning till rumstemperatur skedde. Man erhöll en koagulatfri dispersion med en fastsubstanshalt om ca 40 %.
De i följande exempel använda emulgatorerna A och B framställdes enligt Exempel 1.
Exempel 2 Analogt med Exempel l sattes droppvis en emulsion av 83 viktdelar etylakrylat, 10 viktdelar 2-2-(metoxietoxi)- etoxietylakrylat, 5 viktdelar kaliummetakrylat, 1,2 vikt- delar hydroximetylmetakrylamid, 0,8 viktdelar metakrylamid, 7811423-8 l0 15 20 25 30 35_ 2,3 viktdelar emulgator A, l viktdel emulgator B, 0,18 viktdelar kaliumperoxodisulfat och 94 viktdelar avsaltat vatten under loppet av 4 timmar till en till 80°C upp- värmd lösning av 0,2 viktdelar emulgator A och 0,02 vikt- delar kaliumperoxodisulfat i 61,5 viktdelar avsaltat vatten. Därefter efterpolymeriserades under omrörning i en timma vid 80°C, varefter avkylning till rumstemperatur skedde. Därvid erhölls en koagulatfri dispersion med en fastsubstanshalt om ca 40 %.
Exempel 3 En emulsion av 82,5 viktdelar etylakrylat, 10 vikt- delar 2-I?-(etoxietoxi)etoxg etylakrylat, 5 viktdelar di- kaliumitakonat, 1,5 viktdelar hydroximetylmetakrylamid, l viktdel metakrylamid, 2,3 viktdelar emulgator A, l vikt- del emulgator B, 0,18 viktdelar ammoniumperoxodisulfat och 94 viktdelar avsaltat vatten sattes såsom i Exempel l inom loppet av 4 timmar till en till 80°C uppvärmd lösning av 0,2 viktdelar emulgator A och 0,02 viktdelar ammoniumper- oxodisulfat i 61,5 viktdelar vatten. peraturen vid 80°C under ytterligare en timma, varefter avkylning till rumstemperatur skedde. Man erhöll en koa- Därefter hölls tem- gulatfri ca 40%-ig dispersion.
Exempel 4 Såsom i Exempel 1 sattes till en till 80°C uppvärmd lösning av 0,2 viktdelar emulgator A, 0,02 viktdelar kaliumperoxodisulfat och 61,5 viktdelar avsaltat vatten inom loppet av 4 timmar en förut framställd emulsion av 78 viktdelar etylakrvlat, 5 viktdelar dikaliumitakonat, 15 viktdelar 2-hydroxietylakrylat, 1,2 viktdelar hydroxi- metylmetakrylamid, 0,8 viktdelar metakrylamid, 2,3 vikt- delar emulgator A, l viktdel emulgator B, 0,18 viktdelar kaliumperoxodisulfat och 94 viktdelar avsaltat vatten.
Därefter fick det hela efterreagera under ytterligare en timma vid 80°C, varefter avkylning till rumstemperatur skedde. Den erhållna dispersionen var koagulatfri och ca 40%-ig. 10 15 20 25 30 7811423-8 Exempel 5 Såsom beskrivits i Exempel 1 sattes en emulsion av 72,5 viktdelar etylakrylat, 5 viktdelar 2-etylhexylakrylat, 5 viktdelar dikaliumitakonat, 15 viktdelar 2-hydroxietyl- akrylat, 1,5 viktdelar hydroximetylmetakrylamid, l viktdel metakrylamid, 2,3 viktdelar emulgator A, l viktdelar emul- gator B, 0,18 viktdelar kaliumperoxodisulfat och 94-vikt- delar avsaltat vatten inom loppet av 4 timmar till en till BOOC uppvärmd lösning av 0,2 viktdelar emulgator A, 0,02 viktdelar kaliumperoxodisulfat och 61,5 viktdelar avsaltat vatten. Man lät det hela efterpolymerisera vid 800 under ytterligare en timma, varefter avkylning till rumstemperatur skedde. Man erhöll en koagulatfri ca 40%-ig dispersion.
Jämförelseexempel: Analogt med Exempel l framställdes dispersioner med följande sammansättning av polymerisatfasen: A) 93 viktdelar etylakrylat, 4 viktdelar N-hydroximetyl- metakrylamid, 3 viktdelar metakrylamid B) 85 viktdelar etylakrylat, 14 viktdelar butylakrylat, l viktdel N-hydroximetylmetakrylamid C) 93 viktdelar etylakrylat, 5 viktdelar dinatriumita- konat, 1,5 viktdelar N-hydroximetylmetakrylamid, 0,5 viktdelar metakrylamid Uttestning av hydrofilin genomfördes på polymerisat- filmer och fiberstrukturer som appreterats med de angivna dispersionerna.
Framställning av polymerisatfilmerna: I en petriskâl (diameter 95 mm) med plan botten för- delades likformigt 12,5 g av den 40-iga dispersionen, var- efter torkning skedde vid 3s°c under 1o¿1s timmer. Den torkade filmen kondenserades frihängande under 5 minuter vid 14o°c. 7811425-8 10 Provning av polymerisatfilmerna a) Vattenupptagníngz Av den kondenserade filmen utskars ett kvadratiskt stycke (30 x 30 mm), vilket vägdes och lades under 72 timmar i ledningsvatten vid rumstemperatur. Efter uppsug- ning av det på ytan vidhäftande vattnet med filtrerpapper vägdes och mättes filmen.
Beräkning: Vattenupptagning i % = (AšE) - 100 E = Invägning i g A = Utvägning i g ( L2'L1 Längdsvällning i % = --ïT-- ' 100 l L2 = Längden av en kant efter svällning k Ll = Längden av en kant före svällning = 30 mm b) Vitanlöpning: På den kondenserade polymerisatfilmen utdroppades långsamt med en pipett l ml ledningsvatten och tiden fram till vitanlöpning av filmen mättes.
Appretering av fiberstruktur En nâlfibermassa av cellull (polyesterfibrer = 70/30 med en ytvikt av 130 g/m2) appreterades med den till en torrhalt av 36 % förtunnade dispersionen. Lös- ningsupptagningen uppgick till 150 %. Efter torkning i ett torkskåp med omloppsluft vid l40°C under 5 minuter erhölls en stabiliserad fibermassa med en bindemedelsandel om 35 %.
Provningd av appreterad fibermassa a) Sjunktid: Försöket utfördes enligt DIN 53901. Provningsanord- ningen motsvarade DIN-normen. Provföremålet var den appre- terade fibermassan (rund skiva, diameter 35 mm), vätskan var ledningsvatten utan tillsats. Sjunktiden angavs i se- kunder. b) Vattenuppsugningsförmâga: Av den appreterade fibermassan utskars en rund skiva med en storlek av 100 cmg. Pâ denna yta pàfördes med en 7811423-8 ll pipett 10 ml ledningsvatten (rumstemperatur). Uppsugningen och genomslaget av det pâförda vattnet bedömdes.
Resultaten sammanfattas i följande tabell: 7811423-8 12 wøwmxm mmflmäocmm wwcmuummëo :mä «unnmcw mH>~wø mmwmmmu =w»»~> Qom om m mm Au | = 1 oowm^ oomfi ø om Am mmmsmmms »um cmuß uwafimummmcficxufluw |Eo:wm Ufl> Eocmmfi umuww namn :cmu zoo cmuæ wm wflu wuwcwfi cm wumccmuw »m=~»m> oowm^ UONH Q WH 4 Hmmämxm cmwfimumwëmh = wlm oq om oQ~ m Hmmawxm = mnfi om OQH Qom « Hmmsmxm = q mv OH . mm M Hwmamxm = mm av QQH wflm N Hmmswxm pmflwcwumflfløw zoo unnmcm mmnwmms :wuum> wnv mw mfi mofi H Hmmewxm il. w m=«: ucwuoumuxfl> .xwm A .xmm fl |fiflm>m mcflc ma cm mmwEumumm:flcm:wmmøfiwuum> wfiuxcøfiw mcflcmmHcmufl> |UmcmA :mmumms:muum> coflmflwm%flQ mwmweuwnflm wmuwumuamæ efiflwummfluweæfiom

Claims (9)

7811423-8 13 Patentkrav
1. l. Dispersioner av hydrofila hartser på bas av akryl- respektive metakrylsyraesterpolymerisat erhållna genom polymerisation i vattenhaltigt medium, k ä n n e - t e c k n a d e av att de erhållits genom sampolymerise- ringen av a) akryl- och/eller metakrylsyraderivat med den allmänna formeln I T “i cnz = c - L - (Y - cflz - cnfln-OR' (I) där R betecknar väte eller en metylgrupp, R' väte eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, Y betecknar syre eller gruppen -NR", där R" betecknar väte eller en alkylgrupp med l-4 kolatomer, och n är ett helt tal mellan l och 25, b) en eller flera med baspolymerisatets akryl- respektive metakrylsyraestrar rymdnätsbildande monomerer.
2. Dispersioner enligt krav 1, k ä n n e t e c k- n a d e av att de även innehåller upp till 8 viktprocent, räknat på hela polymerisatets vikt, av genom sampolymeri- sation införda polymeriserbara karbonsyror och/eller deras salter.
3. Dispersioner enligt något av kraven l eller 2, k ä n n e t e c k n a d e av att halten akryl- och/eller metakrylsyraderivat med den allmänna formeln I uppgår till mellan 5 och 25 viktprocent, räknat på hela polymerisatet.
4. Dispersioner enligt något av föregående krav, k ä n n e t e c k n a d e av att halten av de komponenter som utgörs av den eller de rymdnätsbildande monomererna uppgår till 0,5-10 viktprocent, räknat på hela polymeri- satet.
5. Dispersioner enligt krav 4, k ä n n e t e c k - n a d e av att de rymdnätsbildande monomererna utgörs av N-metylolmetakrylamid tillsammans med metakrylamid. 7811423-8 14 I
6. Dispersioner enligt något av kraven l - 4, k ä n n e t e c k n a d e av att baspolymerisatet inne- håller monomerer med den allmänna formeln II R!!! O cnz = c - c - oRIV ' (II) där R"' betecknar väte eller en metylgrupp och RIV beteck- nar alkyl med l-4 kolatomer.
7. Dispersioner enligt något av kraven l - 3, k ä n n e t e c k n a d e av att andelen av baspolyme- risatet uppgår till 65-94,5 viktprocent, räknat på hela polymerisatet.
8. Dispersioner enligt något av kraven l - 7, k ä n n e t e c k n a d e av att de erhållits genom sam- polymerisation av 10-20 viktprocent av en förening med den allmänna formeln I, där Y betecknar syre, företrädesvis 15 vikt- procent av föreningen med den allmänna formeln I, där R och R' betecknar väte, Y betecknar syre och n är l, 2-7,5 viktprocent av enzeller flera polymeriser- bara karbonsyror, företrädesvis 5 viktprocent itakonsyra, eller salter av desamma, 0,5-5 viktprocent av en eller flera rymdnätsbil- dande monomerer, företrädesvis l-1,5 viktprocent N-metylol- metakrylamid tillsammans med 0,5-l viktprocent metakryl- amid, samt 76-80 viktprocent av en förening med den allmänna formeln II, företrädesvis av en förening med den allmänna formeln II, där R"' betecknar väte och RIV betecknar en etylrest.
9. Användning av dispersioner av hydrofila hartser på bas av akryl- respektive metakrylsyraesterpolymerisat enligt något av kraven l - 8, vilka erhållits genom poly- merisation i vattenhaltig lösning för hydrofilerande sta- bilisering och/eller appretering av ytstrukturer.
SE7811423A 1977-11-04 1978-11-03 Dispersioner av hydrofila akrylhartser och anvendning derav for appretering av fibrer SE443146B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772749386 DE2749386A1 (de) 1977-11-04 1977-11-04 Dispersionen hydrophiler acrylharze

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7811423L SE7811423L (sv) 1979-07-19
SE443146B true SE443146B (sv) 1986-02-17

Family

ID=6023013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7811423A SE443146B (sv) 1977-11-04 1978-11-03 Dispersioner av hydrofila akrylhartser och anvendning derav for appretering av fibrer

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4239671A (sv)
JP (1) JPS5472292A (sv)
AT (1) AT366707B (sv)
DE (1) DE2749386A1 (sv)
IT (1) IT1160891B (sv)
NL (1) NL7810632A (sv)
SE (1) SE443146B (sv)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4525510A (en) * 1980-01-10 1985-06-25 Desoto, Inc. Thermosetting latex coating compositions produced by copolymerization in aqueous emulsion in the presence of water-insoluble polyhydric alcohol
DE3031187A1 (de) * 1980-08-18 1982-04-08 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Behandlung von leder mit hydrophilen acrylatharzen
US4394128A (en) * 1980-10-31 1983-07-19 Rohm And Haas Company Method of sizing polyester yarn
US4448839A (en) * 1981-10-16 1984-05-15 Rohm And Haas Company Method of sizing hydrophobic yarn
CA1177589A (en) * 1981-03-31 1984-11-06 Eiichi Yoshida Binder composition for paper-coating materials
US4515855A (en) * 1981-06-01 1985-05-07 American Cyanamid Company Process for sizing textile materials
DE3132324A1 (de) * 1981-08-17 1983-03-03 Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher "wasser- und luftdichtes feuchtigkeitsleitendes textilmaterial"
US4596858A (en) * 1981-11-27 1986-06-24 Gregor Harry P Solid state cross-linked polymer
DE3148436A1 (de) * 1981-12-08 1983-07-21 Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher Wasserdichte matten bzw. auskleidungen, verfahren zu deren herstellung sowie verwendung
DE3202122A1 (de) * 1982-01-23 1983-07-28 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahen zum verfestigen von fasergebilden mittels waessriger kunststoffdispersionen
DE3202093A1 (de) * 1982-01-23 1983-08-04 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylkunststoffdispersion
US4617124A (en) * 1982-07-13 1986-10-14 Pall Corporation Polymeric microfibrous filter sheet, preparation and use
US4921902A (en) * 1984-02-02 1990-05-01 The Dow Chemical Company Hydrophobie associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
JPS61675A (ja) * 1984-06-12 1986-01-06 敷島紡績株式会社 セルロ−ス系繊維用サイジング剤及びサイジング方法
AT381499B (de) * 1985-02-27 1986-10-27 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbare ueberzugsmittel, verfahren zur herstellung und ihre verwendung fuer basisschichtenbei zweischicht-decklackierung
DE3513356A1 (de) * 1985-04-15 1986-10-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue ester ungesaettigter polymerisierbarer carbonsaeuren, daraus gewonnene oelloesliche homo- und copolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stockpunktserniedriger
US4702947A (en) * 1986-04-01 1987-10-27 Pall Corporation Fibrous structure and method of manufacture
DE3687577T2 (de) * 1986-04-09 1993-06-24 Harry P Gregor Nachvernetzte polymerisat-gele.
US4745154A (en) * 1986-04-14 1988-05-17 Alco Chemical Corporation Water soluble polymers, their preparation and their uses
DE3626051A1 (de) * 1986-08-01 1988-02-11 Pfersee Chem Fab Waessrige dispersionen zur gleichzeitigen weichmachenden und hydrophilisierenden ausruestung von fasermaterialien, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
GB8909733D0 (en) * 1989-04-27 1989-06-14 Ici Plc Dispersions
FR2665164B1 (fr) * 1990-07-30 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie Compositions aqueuses polymerisables a base d'un ester d'alcoxyalkyle et preparation dudit ester d'alcoxyalkyle.
US5157069A (en) * 1991-08-07 1992-10-20 Basf Corporation Nonionic waterborne basecoat using metallic pigments and clear topcoat
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
DE4242039A1 (de) * 1992-12-12 1994-06-16 Stockhausen Chem Fab Gmbh Copolymerisate und ihre Verwendung zur Behandlung von Leder
US5328935A (en) * 1993-03-26 1994-07-12 The Procter & Gamble Company Method of makig a superabsorbent polymer foam
US5338766A (en) * 1993-03-26 1994-08-16 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer foam
DE4331328C2 (de) * 1993-09-15 1998-10-01 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Haftverbesserung von lösungsgesponnenen Cellulosefasern oder -filamenten
DE69432354D1 (de) * 1993-11-17 2003-04-30 Procter & Gamble Gewelltes kapillarsubstrat mit selektiv angeordneter feile aus osmotischem absorptionsmaterial
WO1995013780A1 (en) * 1993-11-17 1995-05-26 The Procter & Gamble Company Process of making absorbent structures and absorbent structures produced thereby
US6022610A (en) * 1993-11-18 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Deposition of osmotic absorbent onto a capillary substrate without deleterious interfiber penetration and absorbent structures produced thereby
TW264430B (sv) 1993-11-18 1995-12-01 Procter & Gamble
US5508367A (en) * 1993-11-29 1996-04-16 Adhesives Research, Inc. Water-soluble pressure sensitive adhesive
US5395907A (en) * 1993-11-29 1995-03-07 Adhesive Research, Inc. Water-soluble pressure sensitive adhesive
US5726250A (en) * 1994-07-11 1998-03-10 Adhesives Research, Inc. Covalently crosslinked water-absorbent graft copolymer
DE19521431A1 (de) * 1995-06-16 1996-12-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen
US5840403A (en) * 1996-06-14 1998-11-24 The Procter & Gamble Company Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive
US6017994A (en) * 1997-01-31 2000-01-25 Nalco Chemical Company Utility of water-soluble polymers having pendant derivatized amide functionalities for scale control
FR2762609B1 (fr) * 1997-04-29 1999-09-24 Atochem Elf Sa Systeme monocomposant a base de copolymeres coreactifs conduisant a des revetements reticulables thermiquement sans formation de formol
US20050015886A1 (en) 2003-07-24 2005-01-27 Shaw Industries Group, Inc. Methods of treating and cleaning fibers, carpet yarns and carpets
US7785374B2 (en) 2005-01-24 2010-08-31 Columbia Insurance Co. Methods and compositions for imparting stain resistance to nylon materials
EP2085376B1 (en) 2008-01-30 2012-09-05 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of high purity methacrylic acid
WO2013047479A1 (ja) * 2011-09-29 2013-04-04 株式会社日本触媒 アクロレイン、アクリル酸、およびその誘導体の製造方法
JP6136329B2 (ja) * 2013-02-13 2017-05-31 Dic株式会社 繊維集束剤
CN110983753A (zh) * 2019-12-13 2020-04-10 江阴开源非织造布制品有限公司 一种抗菌亲水型无纺布改性剂及其制备方法
EP3892367A1 (en) 2020-04-09 2021-10-13 Röhm GmbH A tube bundle reactor and method for the production of methacrylic acid through the partial oxidation of methacrolein

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1102410B (de) * 1958-12-20 1961-03-16 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung von loesungsmittelbestaendigen, aus Dispersionen oder Loesungen filmbildenden, haertbaren Kunststoffen
NL124333C (sv) * 1959-06-24
US3157562A (en) * 1959-07-27 1964-11-17 Rohm & Haas Bonded non-woven fibrous products and methods of making them
US3326868A (en) * 1963-08-26 1967-06-20 Goodrich Co B F Self-curing, oil-resistant copolymers containing alkoxyalkyl acrylates and n-alkoxyalkyl acrylamides
CH478286A (de) * 1967-04-24 1969-10-31 Ciba Geigy Verwendung von Copolymerisaten zum Veredeln von Textilien
US4077926A (en) * 1970-11-12 1978-03-07 Rohm And Haas Company Pressure sensitive adhesive containing polymerized alkoxyalkyl ester of unsaturated carboxylic acid
US4085260A (en) * 1971-08-16 1978-04-18 Ford Motor Company Powder coating compositions with hydroxy containing acrylic copolymers-I and carboxylic acid or anhydride crosslinking agent
US3732139A (en) * 1971-11-03 1973-05-08 Johnson & Johnson Absorbent fibrous nonwoven fabric and method of forming the same
US3948841A (en) * 1972-05-22 1976-04-06 Karel Dusek Process for producing transparent gels with improved mechanical and sorption properties from copolymers of 2-hydroxyethyl methacrylate and amides of acrylic or methacrylic acid
US4018966A (en) * 1972-12-08 1977-04-19 The B. F. Goodrich Company Compositions containing a reactive hydroxyl-containing vinyl chloride polymer
JPS5855990B2 (ja) * 1974-12-02 1983-12-13 三菱レイヨン株式会社 スイセイネツコウカセイヒフクザイソセイブツ
US4060657A (en) * 1975-04-03 1977-11-29 Asahi-Dow Limited Coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AT366707B (de) 1982-05-10
NL7810632A (nl) 1979-05-08
DE2749386C2 (sv) 1989-10-26
IT1160891B (it) 1987-03-11
US4239671A (en) 1980-12-16
JPS5472292A (en) 1979-06-09
US4293600A (en) 1981-10-06
ATA674378A (de) 1981-09-15
JPS6335652B2 (sv) 1988-07-15
SE7811423L (sv) 1979-07-19
DE2749386A1 (de) 1979-05-10
IT7869469A0 (it) 1978-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE443146B (sv) Dispersioner av hydrofila akrylhartser och anvendning derav for appretering av fibrer
US3385839A (en) Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates
US3787232A (en) Low temperature curing polymers used as coatings for fibrous materials
EP1060201B1 (en) Stabilization of fluorochemical copolymer emulsions
US3497482A (en) Polymers of quaternary ammonium compounds
JPS58127715A (ja) アクリルプラスチツク分散液及び平面状繊維製品固定法
US4916183A (en) Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems
US4081418A (en) Emulsifiers useful for emulsion polymerization of vinyl monomers
CN104508074A (zh) 拒水拒油剂组合物以及物品
US2763578A (en) Process of finishing cellulosic fabric and product resulting therefrom
US4420583A (en) Acid containing emulsion copolymer crosslinked by a halohydroxypropyl ammonium salt solution polymer
US20090186982A1 (en) Organosilicone copolymers
JPS5859277A (ja) 撥水撥油剤
US3314927A (en) Copolymers of alkylene polyaminesubstituted alkyl vinyl ethers and thioethers
US6107391A (en) One-component system based on coreactive latexes leading to coatings which are crosslikable at room temperature and post-crosslinkable by heat treatment, and their application in the field of coating
WO2022220198A1 (ja) 撥液剤組成物、基材の処理方法及び物品
US4463036A (en) Process for imparting hydrophilicity to fabric
US3216852A (en) Synthetic fiber coated with water-soluble polyhydroxyalkyl acrylates
JPH0345140B2 (sv)
US3817958A (en) Oil and water repellent
JPS60152585A (ja) 撥水撥油剤
JP4792226B2 (ja) 二液タイプ接着剤組成物
US2831781A (en) Water-soluble addition copolymers of a quaternary ammonium salt of an acrylic acid ester of an aminomonohydric alcohol and a monoethylenically unsaturated ester containing an epoxide group
US4042553A (en) Thermosetting vinyl ester emulsion copolymers
WO2022009689A1 (ja) 有機微粒子

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7811423-8

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7811423-8

Format of ref document f/p: F