SE441792B - Spenningsberoende olinjer resistor - Google Patents

Spenningsberoende olinjer resistor

Info

Publication number
SE441792B
SE441792B SE8006928A SE8006928A SE441792B SE 441792 B SE441792 B SE 441792B SE 8006928 A SE8006928 A SE 8006928A SE 8006928 A SE8006928 A SE 8006928A SE 441792 B SE441792 B SE 441792B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
glass
oxide
weight
resistor according
glass layer
Prior art date
Application number
SE8006928A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8006928L (sv
Inventor
T Miyoshi
T Yamazaki
K Maeda
K Takahashi
Original Assignee
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP12891679A external-priority patent/JPS5654002A/ja
Priority claimed from JP356280A external-priority patent/JPS56101707A/ja
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Publication of SE8006928L publication Critical patent/SE8006928L/sv
Publication of SE441792B publication Critical patent/SE441792B/sv

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01CRESISTORS
    • H01C7/00Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
    • H01C7/10Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material voltage responsive, i.e. varistors
    • H01C7/102Varistor boundary, e.g. surface layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/07Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead
    • C03C3/072Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/10Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Description

8006928-9 För att täcka sidorna av en resistor med ett sådant glas har glaspulv- ret blandats med ett organiskt bindemedel så att det bildades en pasta som ströks på sidorna av resistorn som uppvärmdes och bakades i en nxiusrande atmosfär vid ano-sslfc.
En sådan resistor har emellertid den nackdelen att läckströmmen i det lägre spänningsområdet är större än vid en resistor som inte har någon _beläggning och linsariteten är sämre. T ex är olineeritetskoefficienten 50 före beläggningen medan den efter beläggningen reduceras till 20 eller mindre. Ändamålet med föreliggande uppfinning är därför att få fram en resistor med liten läckström i det lägre spänningsområdet och en god olinearitets- koefficient. Vidare skall resistorn ha god resistans mot pulsströmmec värmsförändringar och fukt. För detta ändamål används en glasbelägg- ning som innehåller bariumoxid.
I den kända resistorn av zinkoxid med glesbeläggning har det visat sig ett motståndsvërdet är relativt lågt i närheten av gränsytan mellan den sintrade kroppen och glasbeläggningen och att läcketrömmarna i detta område_försämrar olinearitetskarakteristikan. Det är vidare ,känt att om zinkoxid-resistorn uppvärms i en kvëvehaltíg atmosfär över 400°E reduceras motståndet och läckströmmen ökar. Nan har kommit fram till att försämringen av karakteristikan beror på det organiska bindee medlet i glaspastan.
Närmare bestämt kan man säga ett vid temperaturer på 400-500° bränns bindemedlet bort under upptagning av syre från ytan av zinkoxídpertik- larna i den sintrade kroppen och syrejon-koncentrationen på ytan av dessa partiklar reduceras med det resultatet att spänningsbarriären i korngränserna i kroppen reduceras så att läckströmmen ökar.
Föreliggande uppfinning bygger på dessa iakttagelser genom att införa en katalysator i glaspastan så att det organiska bindemedlet avlägsnas fullständigt vid en temperatur under 40000 där reaktionen mellan zink- oxiden och bindemedlet är försumbar. flsoossza-9 Som lämplig katalysator i glaspastan har valts bariumoxid av följande orsaker: Glaeete isolationshållfasthet blir inte reducerat.
Fördelningsförmågan i glae är god så att förbränningen ev bindemedlet blir jämn och likformig.
Bariumoxid ger tillfredsställande katalytisk verkan vid temperaturer under 40008.
Som exempel på en olinjär resistor där uppfinningen kan tilllämpas kan nämnas (a) an sintrad kropp med zinkoxid som huvudkomponent och till- sats av 0,01 - 10 mol% vismutoxid ooh 0,01 - 10 mol% av åtminstone en av komponenterna mangen- eller koboltoxíd, (b) en kropp enligt (a) med tillsats av 0,01 - 10 mol% av åtminstone någon av komponenterna oxid av entimon, nickel, krom, kisel, bor, bly, aluminium, megmnesium eller silver, (o) en sintrad kropp av zinkoxid med tillsats av 0,01 - 10 mol% oxid av lanthanium, praseodymium, samarium, neodymium, dysprosium och thulium samt 0,01 - 10 mol% ev någon av komponenterna koboltoxid eller maganoxid.
Glesskiktet som läggs på sidorna av kroppen för att förhindra överslag innehåller som nämnts enligt uppfinningen bariumoxid. Detta glesskikt kan även sträcka sig upp över de ytor där elektroderna läggs,om så an- ses önskvärt.
Man väljer härför lämpligen att bly-borsilikatglas innehållande á0-85 viktprooant blyoxid, 3-25 viktprooent boroxid och 0,2-25 viktprocent kiseloxid. Um kiseloxidhalten i glaset är omkring 0,2-1,4 viktprocent reduceras fuktresistansen något men samtidigt förbättras olinearitets- koefficianten och bakningstemperaturen kan sänkas. Dm däremot kiesl- oxidhalten är 1,2-25 viktprocent minskar olinearitetekoeffioienten man fuktresistansen ökar. Med tanke på de karakteristiska egenskaperna bör glaset företrädesvis innehålla 50-80 viktprocent blyoxid, 5-15 vikt- procent boroxid ooh 2-15 viktprocent kiseloxid. Om innehållet av bly- 8006928-9 eller boroxid är för stort eller innehållet av kiseloxid är för litet reduceras fuktresistansen eller isolationshållfestheten samtidigt som den termiska expansionskoefficienten ökar så att glasskiktet lätt kracke- lerar vid temperatursvängningar. Ä andra sidan om innehållet av bly- eller boroxid är för litet eller innehållet av kiseloxid är för stort kan den termiska expansionskoefficienten bli för låg så att glaset även då kan kraokelera. Dessutom blir det då nödvändigt att baka glaset vie en tempeeetee över 1oo°c vilket är eiämpligt.
Innehållet av bariumoxid varierar med innehållet av bindemedel men bör normalt företrädesvis vara omkring 0,2-15 viktprooent. Um innehållet av bariumoxid är för litet blir katalysverkan otillräcklig och är det '12 stort uppstår det spänningar i gränsskiktet mellan kroppen och glas- skiktet på grund av skillnader mellan expansionskoefficianterna hos bariumoxid (ca 180 x 10-7/DC) ooh zinkoxidkroppen (ce 70 x 10-7/ÛC) så att glasskiktet kraokelerar vid värmesvängningar eller att det åtmin- ' stone uppstår mikrosprickor resulterande i en reduktion av isolations- hållfastheten.
För att öka hàllfastheten mot värmesvängningar inom temperaturområdet från den lägsta användningstemperaturen (ca -3D°C) till bekningstempe- _raturen är det lämpligt att tillsätta glaset 4-30 viktprocent zinkoxid för att Framkalla kristallisation_i glaset. Vidare kan man tillsätta 0,2-15 viktprocent zirkoniumoxid eller en ringa mängd av en metall- Fluorid.
Bly-borsilikatglaset med sin tillsats av bariumoxid blandas med ett or- ganiskt bindemedel till en pasta som läggs på ytan av den sintrade kroppen som därefter bakas.
Det organiska bindemedlet binder glaspulvret till kroppen och avlägsnas genom att förbrännas vid en temperatur lägre än glasets bakningstempe- retur. Som bindemedel används lämpligen ett polymert ämne såsom exem- pelvis ethylcellulosa, polyvinylalkohol eller polyethylenglykol.
Lämpligenlägge ett högresistivt mellanskikt mellan kroppen och glasskik- tet, företrädesvis av zinksilikat och zinkantimonat. Genom att lägga 8006928-9 in ett sådant skikt uppnås en ömsesidig difussion mellan glas och zink- silikst under glasbakningen så att en stark vidhäftning uppnås mellan kroppen och glaset.
Mellanskiktet bildas genom att lägga på en pasta av ett bindemedel och oxidpulver på kroppen före sintringen, varefter denna utföres vid en temperatur av omkring 1000-1300°C. Även under detta sintringssteg av- lägsnas syre från zinkoxiden i ytan av kroppen för förbränning av binde- medlet.
Denna syreförbrukning kommer emellertid inte ett påverka resietorns olinjära karakteristik enär det gränsskikt som influerat karakterietiken ännu inte har bildats samtidigt som det syre som eventuellt förbrukas kommer att ersättas av syrevandring utifrân under sintringen.
I det följande skall uppfinningen närmare beskrivas med hjälp av ex- empel samtidigt som det hänvisas till bifogade ritning, där Fig. 1, 2 och 5 visar snitt genom rasistorer på vilka uppfinningen kan tillämpas.
I dessa exempel anger procent alltid viktprocent.
Exempel 1 785,5 g Zn0 blandas med 23,3 g Ei203, 8,3 g Co203, 5,8 g MnC03, 29,2 g Sb203, 7,6 g Cr203, 7,5 g Ni0, 3,0 g Si02, 0,8 g 8203 och 0,2 g Al(N03)3 i 10 timmar i en kulkvarn. Pulvret blandas med en 2%¿igvattenlösning av polyvinylalkohol till en mängd av 10% av pulvermängden, varefter blandningen granuleras och formas till kroppar med en diameter av 12 mm och en höjd av 5 mm under ett tryck av 750 kg/cmz. Kropparna upp- värms med en temperaturgradient av 10000/h upp till 90000 där de hållas i 2 timmar. Pâ sidorna av kropparna läggs en pasta som bildats genom att älta samman 112 g Bi203, 175 g Sb203 och 130 g 5i02 med 85 g etyl- cellulosa, 600 g butyl carbitol ooh 150 g butylacetat och pastan läggs på i ett skikt av 100-200 pm. Bintringen genomförs därefter genom upp- värmning vid en temperaturgradiant på 10000/h upp till 120000 som hållas i 5 timmar. Under denna process bortdunstar Bi205 från pastan och Sb203 8006928-9 och 5í02 reagerar med Zn0 varvid det bildas ett högresistivt mellan- skikt 14 bestående av Zn7Sb2012 och Zn2Si04 på sidan 12 av kroppen 10 *i Fig. 1.
En sådan kropp.får en mycket fin olinearitetskarakteristik med en oline- aritetskoefficient omkring B0 i omrâdet 10 FA - 1 mA. Emellertid bil- das lätt skarpa konvexiteter och konkaviteter på ytan av kroppen och 'den går lätt sönder under hanteringen. 0m dessutom en förorenad kropp inte rengöra mycket noggrant kommer üverslag lätt att uppstå under provning.
'Därför görs en glaspaeta genom att 400 g glaspulver bestående av 70% Pb0, 8% B203¿ 3% Si02, 16% Zn0, 2% Ba0 och 1% ZrÛ2 ältas ihop med 11 g etylcellulosa, 78 g butylcarbitol och 30 g butylacetat och denna pasta läggs i en tjocklek av 100-200 pm på mellan-skiktet 14 på kroppen 10.
Denna uppvärms därefter i luft med en temperaturgradient på 200°C/h upp till 470°C där den hålls i 10 min. för bildande av glasskiktet 16.
Kroppens ändytor 18 och 20_po1eras plana och aluminiumelektroder 22 och _"24 sprayas på så sätt att resistorn blir som visat i Fig. 1. “ärvid uppnås en olinearitetskoefficient på 85 i området 10 PA till mA. Hesistorns sidoyta blir slät och smutsavvisande och även fuktav- ísende. Impulsmotståndet blir dubbelt så stort som hos en resistor utan glasbeläggning. Glasskiktet är hårt bundet till kroppen och även efter en uärmeoykel mellan -30 och +80DC upprepad 1000 gånger visade glasskiktet ingen tendens till att Flagna av eller krackelera liksom resistorns olika värden var oförändrade.
Jämförelseexempel 1.
Resistorer med glasbeläggning på ett mellanskíkt framställdes på samma sätt som i Exempel 1, endast med den skillnaden att glasbeläggningen bestod av någon av de följande blandningarna A eller B som både är fria från bariumoxid. 8006928-9 Blendning A: 72% Pbü, B% 5203, 5% SiÛ2, 16% ZnÜ och 1% ZrÛ2 Blandning B: 70% Peo, 6% 520.3, 3% S102, 16% zno, 1% zruzuch 2% Alzus I båda fallen ökade läckstrümmen vid låg spänning och olinearitetskoeffi- cienten blev 29 vid blandningen A ooh 31 vid blandningen B.
Exempel 2 :í-ïí 785,3 g Zn0 blandades med 46,6 g Bi203, 16,6 g Co203, 5,8 g MnC03, 29,2 g 5b203, 7,6 g Cr203, 9,0 g 5i02, 3,2 g B203, 7,5 g Ni0 och 0,1 g Al(N03)3, ock liksom beskrivits i Exempel 1 bildades eintrade kroppar med diameter 30 mm och höjd 30 mm genom knådning, granulering, form- ning, värmebehandling, överdrag med oxidpaste och eintring.
En glaspaeta enligt någon av tabellerna 1, 2 eller 3 blandades till som enligt Exempel 1 och lades på kroppen och bakades vid temperaturer mellan 400 ooh 65000, varefter elektroder lades på kroppens ändytor.
Da därvid framställda kropparna provades och resultaten redovisas i tabellerna 1-3. I dessa tabeller anges motståndet mot värmesvängningar med följande symboler.
X : glasskiktet krackelerada under gradvis avkylning till rums- temperatur efter eintringen. .Ä : Impulsresistansen reduoerades när en värmecykel mellan -30 och +B0ÜC upprepades 100 gånger. 0 : karakteristiska egenskaper ändrades inte genom nämnda värmetest. \: glaeskiktet krackelerade inte även om kroppen togs ut från ugnen strax efter sintringen. 8006928-9 Motståndet mot Fuktpåverkan anges med följande symboler.
X : upplösning av glas eller reduktion av impulsresistans stateras efter en tids neddoppning i vatten sámme om neddeppningen aker i kokande vatten. ingen reduktion av impulsresistane kunde konstateras efter nämnda test i kokande vatten. kon- Éesisturer klassade med symbolen D kan användas vid hög tenperatur och hög fuktighet, medan reeísterer med symbolen ZÄ.kan enüändas vid inkapsling i auledare eller isdlatiunematerial. 8006928-9 nn mv nu mv mß om om mb nw om ,O_OOQ1|4< ooø0><¥00<1>< mcmumflmmn -lvxzu m:Hmx>umEum? .m:mumfimmu. 8.1 vcmfißfimumox Invmuflummcfiflø I I I H On m om 1 1 1 N m n om 1 1 1 H ß ß mm m 1 1 ofi mw ON oq m 1 1 S. ä å R 1 1 1 ON OH Qfi om 1 . 1 1 mfi ma ofl om m.N I I m.N ma OH mm m.@ 1 1 ~.o ma OH 0» wm.: _ 1 1 mo.o md Q» ou wo~w< wmww a=N own ~Qfim mowm opm . .qfibmuånfiâzv .. ___ .Sääu .mcficncmflnmmflü H N un -Q 1n \o ß- 0 O\ 3 Adm >onn 8006928-9 10 Om Om Ow mß _«~. ßß. .mß mb . mk. mp 143 <3 ><_ >< <1 <1 I C) C) C) C) (3 <3 <3 C) (3 *= C) <3 C) mcmumflmwfl _ 1 .WCUämHMDuH ;1»x=@ m.c._umx>umsum> U ,.»cm«u@mmmou, lmbmaflmmmcflflfi 1 1 4 ofl JH .m Jw 1 1 H ofl mfl OH :W 1 1 1 m ofl m om. 1 1 1 ofi md H oß. 1 1 1 .ofl ßfi _ .M 0» 1 1 1 m ofl mw om I I 1 m m om om m. m.mfl 1 1 ofi_ m.H OH mm 1 . 1 1 N mw ßfl mm mo~w<. mo+N onfl omm moflw nomm opm _A.|..:._m0.o.äfi_ë..1.v . , ._ _. flrflkucwflnwmww N. J....1um@m.
ON mfl ma ßa ma ma JA na Nfififl foz ÉOHE 8006928-9 11 nu nu nu nu nu Au 1 1 N nu nu nu nu nu nu nu nu nu nu nu nu o .@ mcwamflmmu.. mfimuwfimmu. . |uv_:.._., mcfimxxomeuw: om mw Nm ...F wß mß ær m» mw mv mr wß 8 . ...Émwqfißßmmæ àfišfiäzfifiufl m 1 ma ON Om 1 H 1 NN 1 .m m cm H H mfi n N N Nß 1 mN 1 QN OH m om 1 mfl 1 ON mfi NN om N N 1 ON. NN N om 1 . N.o 1 od m.NH ma nu 1 mo.o 1 od mm.«N “N om _1 1 om N N . N mn L 1 om N n m mm m.N 1 mN m.m m m om 1 1 ON ON CN OH ou noNï NoNN. ønN omm N95 molNm .olnm Aflwcmuonnuxïu . mnfiuufiwfinmwflø ||||l1||||l| n. .Emmas Nn .Hm om NN. mm »N uN NN NN “N NN NN auwflfi Pnnn.. 8006928-9j 12 Som framgår av resultaten i tabellerna kommer olinearitetskoefficien- *ten att bli låg om glasbeläggningen inte innehåller Ba0 som i nr 31 och 32 eller endast en ringa mängd härav.
Om innehållet av Be0, 2n0 eller Zr02 är för högt som i nr 5, 10, 24. och 29 kommer resistansen mot värmesvängningar att bli sämre varför dessa typer är olämpliga om hög tolerans mot värmesvängningar krävs.
Um innehållet av Pb0 eller 0203 är för lågt blir värmeresistensen ock- så relativt låg som i nr 6 och 17.
Framförallt ser man att värmeresístansen blir synnerligen god om inne- hållet av Zn0 ligger mellan 4 och_30% eller innehållet av Zr0 ligger mellan 0,2 och 15%.
Exempel 3 785,3 g Zn0 blandades med 15 g Bi203, 4 g Co203, 2,9 g MnC03och 15 g Sb203 och som enligt exempel 1 bildades en sintrad kropp 30 (Fig. 2) med diameter 56 mm och höjd 20 mm genom blandning, formning, överdrag d oxidpasta och sintring. Den sintrade kroppen doppadas i en uppslam- g av 600 g glaspulver enligt nr 30 i tabell 3 i B00 ml trikloretylen .xri 16 g etylcellulosa var upplöst, varpå kroppen torkades och baka- des vid 40000 i 10 minuter så att det bildades ett glesskikt 32, Ytor- na 34 och 36 polerades och elektroder 38, 40 lades på. Dlinearitets- koetficienten av en sådan resistor blev 40 och även efter att strömmar på 130 kA i impulser på 4 x 10 ps hade lagts på uppstod inga överslag på ytan. 0m däremot resistorn inte försågs med ovannämnda glasbeläggning orsa- kade en strömpuls på 100 kA ett ytöverslag i 7 av 10 fall beroende på förorening av ytan under poleringen eller påläggningen av elektroderne.
Med glasbeläggningar enligt nr 31 och 32 i tabell 3 blev olinearitetsf koefficienten endast 17 resp 10.
Exempel 4 Som i exempel 3 gjordes en blandning av B84 g Zn0, 50 g Bi203'och 66 g 8006928-9 13 MnC03 som knådades, granulerades och formades till kroppar som eintra- des och täoktes med glas enligt Exempel 3 till en resistor enligt Fig. 1. Ned en glasblandning enligt nr 30 i tabell 3 blev olinearitetsko- effioienten% 40 och impulsmotstândsvärdet blev 100 kA så att om strömpulsen överskred dette värde uppstod överslag i gränsskiktet mellan kroppen 10 och glaeskiktet 16. Med glesblandníngen nr 31 i tabell 3 blev olinearitetskoeffioienten 9. I dessa resistorer där glas- skiktet låg direkt på den eintrade kroppen påverkades värdet ü starkt av vilken blandning som valdes.
Exempel 5 En blandning av 485 g Zn0, 10 g Nd203 eller 5m203 och 5 g Co203 knå- dades, granulerades, formades och sintrades enligt Exempel 4 och en pasta av glas nr 31 i tabell 3 lades på den sintrade kroppen och baka- des som enligt Exempel 1. Med Nd203 blev olinearitetekoefficienten 25 och med 5m203 blev den 23. Impulsreeistaneen blev åtminstone dubbelt så stor som om resistorn inte hade varit täckt med glas. Med glas nr 31 i tabell 3 blev olineeritetskoefficíenten 7 (Nd203) resp 6 (Sm203).
Exempel 6 -ï-:ïï-i En sintrad kropp framställdes genom blandning, knådning, formning, be- läggning med oxidpasta och eintring som enligt Exempel 1 och en gles- paste bestående ev en_glasblandning av (69,B% Pb0, 8,59% 0203, 2,62% sioz, 1,7o% Bao, 2o,n% zno, 0,25% :m2 och o,o4% Alzozlhatylcellulusa, butylcarbitol och butylacetat lades på sidorna av kroppen, som därefter värmdes till 415-50000 i 30 minuter så att det formades ett glasskikt.
Vid temperaturer över 450°C krístelliserade glaset. 0m bakningstempe- returen låg mellan 415 och 450°C blev olinearitetekoefficientsn B1-86. 0m temperaturen däremot låg mellan 450 och 500°C blev den 75-81. I båda Fallen uppnåddes synnerligen god motståndskraft mot fukt och vär- mesvängningar, och vid 450-50000 blev i synnerhet vârmemotståndskraf- ten god gsnoeezs-9 14 Exempel 7 Experimentet utfördes på samma sätt som i Exempel 6 frånsett att i stället för den där använda glasblandningen användes en blandning be- stående av 61,1% Pb0, 8,54% 0203, 3,01% Si02, 24,9% 2n0, 0,93% Al203 och 1,52% Bs0. Olinearitetskoefficienten blev 75-B2 med en baknings- temperatur på 425-47500 och motståndskreften mot både fukt och värme- svängningar var synnerligen god.
Exempel 8 785,5 g Zn0 blandades i 10 timmar i en kulkvarn med 23,3 g Bi203, 8,3 g Co203, 5,0 g NnC03, 29,2 g Sb203, 7,6 g Cr203, 3,0 9 5i02 och 0,2 g ¥*(N03)3 : Pulvret blandades med en 2%-ig vattenlösning av polyvinyl- :kohol till en mängd av 10% av pulvermängden och blandningen granule- rades och formades under ett tryck på 750 kg/Emz till kroppar med die- meter 12 mm och höjd 5 mm. eKropparna uppvärmdes vid en temperatur- gradient på 1oo°c/h upp :in 9nu°c i två timmar. En oxiupasta knåaauas 203, 175 g 5b203 och 130 g Si02 samt 85 g etylcellulosa, 600 g butylcarbitol och 150 g butylacetat och lades på sidan av kroppar- ihop av 112 g Bi na i en tjocklek av 100-200 pm. Sintringen skedde vid 120000 i 5 tim- mar efter att temperaturen hade ökats med en temperaturgradient 10000/h.
Under denna sintringsprocees Fürångades Bi203 i pastan och Sb203 ooh 5iC02reagsrade med Zn0 så att ett hügresistivt skikt 14 bildades på kroppen 10 i Fig. 1 huvudsakligen bestående av Zn7Sb2012 och Zn25i04.
De sintrade kropparna hade en mycket fin olinearitetskarakteristik med en olinearitetskoefficient på omkring 120 i omrâdet 10 PA - 1 mA. Emel- lertid bildades skarpa konvexiteter och konkaviteter på ytan och krop- *parna gick lätt sönder under hanteringen. Vidare förekom lätt ytöver- slag om eventuella föroreningar inte avlägsnades omsorgsfullt.
Därefter knådades en glaspasta ihop ev 400 g glaepulver innehållande 2,96% Ea0, 73,7% Pb0, 7,47% 8203, 0,62% Si02, 15,2% Zn0 och 0,05% Zr02 tillsammans med 11 g etylcellulosa, 78 g butylcarbitol och 30 g 8006928-9 15 butylacetat och denna pasta lades i en tjocklek av 100-200 pm utanpå ekiktet 14 på kropparna. kropparna värmebehandlades upp till 30000 i 10 minuter med en temperaturgradient på 20000/h så att det bildades ett glasskikt. Ändytorna polerades plana och aluminiumelektroder 22 och 24 lades på som visat i Fig. 1.
Ulinearitetskoefficienten hos dessa resistorer blev 123 inom området 10 FA - 1 mA. Sidoytorna av kropparna blev mycket släta och smutsav- vieande och fukttåligheten god. Impulsresistansen blev därför mer än dubbelt så stor som vid resistorer utan glesbeläggning. Glasskiktet var säkert bundet till ytan och även efter värmesvängningar 1000'gånger mellan -30 och +80DC visade glaset verken sprickor eller krackeleringar liksom resistorns egenskaper var oförändrade.
Liksom i föregående exempel gjordes knådning, granulering, formning, värmebehandling, beläggning med oxidpaste och sintring. Kroppernas änd- ytor polerades, aluminíumelektroder eprayades på och nämnda glaspaste lades både på sidorna och ändytorna och det hele bakades vid 380°C så att det bildades en reeietor enligt Fig. 3. I och med att även elek- troderna 42 täcktee av gleeekiktet 44 försvårades ytterligare uppkomsten av ytöversleg och impulereeietansen blev närmare 1,5 gånger så stor som vid reeistorn enligt Fig. 1.
Jämförslseaxempel 2.
Liksom i Exempel 8 bildades reeistorer med ett högreeietivt mellenskikt och därpå ett gleeekikt endast med den skillnaden ett glasskiktet bil- dades av någon av de följande blandningarna A eller B som inte innehåller Be0. Bakningetemperaturerne i de två fallen var 300 resp 65000.
Blandning A : 76,79: P00, 7,43% 0203, 0,62% S102, 15,296 zno och 0,05% zroz Blandning B : 63% Pbfl, 8% BZÛS, 15% S102, 13% Zn0 och 1% Zr02 8006928-9 16 I båda resistorerna av dessa typer ökade läckströmmen vid låg spän- ning och olinearitetskoefficienten blev 53 vid resistorn med glasskiktet av blandning A och 29 med blandning B. 0m en resistor enligt Fig. 3 fick ett glasskikt av blandning B med- förde. den höga bakningstemperaturen oxidation på aluminiumelektroderna så att dessas vídhäftning vid Zn0-kroppen fürsämrades. Av denna orsak bör bakningstemperaturen i detta fall hållas under 50000.
Exempel 9 285,3 g Zn0 blandades med 46,6 g Bi203, 16,6 g Co203, 5,8 g NnC03, 29,2 g Sb203, 7,6 g Cr203, 9,0 g Si02 och 0,1 g Al(N03)3 och som enligt Exempel 8 formades kroppar med diameter 56 mm och höjd 20 mm genom knåd- ning, granulering, formning, värmebehandling, överdrag med oxidpesta och sintring.
En glaspasta enligt någon av tabellerna 4-6 framställdes som enligt Exem- K pel B och lades på kropparna och bakades vid temperaturer mellan 350 "ch 550°0 varpå elektroder sprayades på ändytorna. Egenskeperne vid e därvid framställda resistorerna framgår av tabellerna.
Hållfastheten mot värmsbehandlingen redovisas i tabellerna med följande symboler: X : glasskiktet krackelerade under gradvis avkylning till rums- temperaturfefter sintring.
A impulsresistansen reducerades efter 1000 värmesvängningar mellan -zo och +ao.°c. 0 : karakteristiska egenskaper ändrades inte efter ovannämnda 'värmetest. <:) ;-glasskiktet kreckelerade.ej_även om kropparna togs ut från ugnen direkt efter sintringen.
Fuktbeständigheten redovisas med Följande symboler. 8006928-9 17 Impulsresistansen reducerades efter 1000 timmar vid 4000 och 95% fuktighet. karakteristiska egenskaper ändrades inte under nämnda prov 8006928-9 18 ÛOÛOO> mcmumflmmn Iuxam OOOO ><,4@ adflduwfi :amma .m:flmx>u |uenm> SH NS m3 m2 NS m3 R _ U pcmfinflßumux |m»m»«#mmnwfln oma 03 99.0 omm omm ¶ omm omm _n5v Imnmmsmæ |mmc«cxmn. nmmfiø .m.H mm.H æ.h mm.n nå. na ma m.ß N.o mod N.0 m0.0 o.H O.H O.H O.fi 0.fl o.m . 3 3 3 OH 3 mß mb sm än Om mm mm m ONÄ ä» __ Ö dm N03 nowm oå ßwflucwuounßxflå . .
I y 4Jwm mcflcncmflnwnaw få CU N\ 4? U\ UD P~ nmmm >nna 8006928-9 19 C) C) >< C) C) C) * mcmvmflwmu. lvxam. @@><@©<1O I t mcwumflmm NCH mofl bflfl mflfi HNH. ßß Noa 8 »cmflnflhwmøxf m:flmx>u lmumvflnmßßflflo |manm> ..hflv |mumnEwæ nmmcficxwm 0mmfl0 0A .. 0.0 0A 0» .S 0.0 S S 0A S 00 0.0. S S 0.0.. 3 00 0:a . 3 0.0 0.0" .S E. 0.~ | må 0.0 0.0 00 0.0. 5 0.0 0.0 0.0. ä. 0.0 S 0.0 0A 0.0 å. 000040 .05 03 N03 .Wmfl www. ~|wqm¶0~0»1fl0.v l1.||||||ll m 44um mcficucmflnwmflü da na Na .aa 0» dmm aoum 8605928-9 nu nu wß _ .omm o.H | o.< o.m ofi_. om nu nu med mßn _ o.m o.H o.n o.H o.m mm O @ ma." oøa OJ» OJ O.n offl . o.n mm. nu nu Nmfi .owa o.H md 0.» o.H OH .on nu x mfifi om; o.fl mn o.n o.H . OH. om nu x man om; w.: . r m.m o.fl o.fl mm m nu nu men on; m.~. 1 m.m_ o.fi o»n». mm nu_ nu man oo: 1 | m.m m.o o.w ..mm Üoou . u. ps» “JN .u w m N 1 _ uuu u u _|-w@e@u o w< new ømm øflm 0 m opm mcmumflmmu .mcm#mfimmu. A ucmfluflmßmox _ 1mmcflcxmP ._ _ _ . |»x:L mcHm:>o lmvmvfiummcflao Lwwflü fiwwcfludnnaxfiøv ... mcflcucmanmmuü u _. :Éfiä m» »Sumša NN HN ON ma mfl ha wa md loz >nnn 8006928-9 21 Av tabellerna framgår ett med glesolendningar enligt föreliggande upp- finning (Nr 2, 3, 4, 7, B, 11, 12, 15, 16, 19, 20 och 21) blir olineari- tetskoefficienten stor och man får resistorer vara impulereeístans inte reduceras under värmebehandlingen eller fuktbehendlingen liksom ten- densen till ytñverslag är försumbar.
Exempel 10 -ï-:ïï-ï- 891 g Zn0 blandas med 30 Bi203 ooh 79 g MnC03 och som enligt Exempel 8 bildas kroppar med diameter 56 mm ooh höjd 20 mm genom blandning, form- ning och eintring vid 115000 i 4 timmar. De sintrede kropparna doppa- des i en uppslemning av 600 g av glaspulvret nr 11 i tabell 5 i en upp- lösning av 16 g etylcellulosa i 800 ml trikloretylen och kropparna ba- kades i 10 minuter vid 400°C. Ändytorna placerades och elektroder lades på. Ülinearitetskoefticienten hos denna resietor blev 80 och även om strömpulser på 100 kA lades på 4.x 10 Fe uppstod inga ytöver- slag.

Claims (1)

1. «soos92s-9 22 'PATENTKRAV 1. Spänníngeberoende olinjär resietor omfattande en eintrad kropp (1U,30), huvudsakligen bestående av zinkoxid och utformad med - två ändytor (18,2U) och sidoytor (12) däremellan, varvid elektro- der (22,24,38,40,42) är anordnade på ändytorna medan sido- ytorna är täckta av ett gleaskikt (16,32,44) k ä n n e- t ezc k n a d därav, att glasskiktet innehåller bariumoxid. Ulinjâr resistor enligt patentkrav 1, k ä n n e t e o k n a d därav, att ett högresistivt mellanskikt (14), bestående ev en oorganisk oxid är inlagt mellan kroppen (10) och glaeskiktet (16). Ulinjär resistor enligt patentkrav 1 eller 2, k ä n n e t e c k- n a d därav, att bariumoxidinnehållet i glaeskiktet är 0,2-15 viktprocent av hela glasskiktet. Dlinjär resistor enligt något av de föregående patentkraven, k ä n n e t e o k n e d därav, ett glesskiktet huvudsakligen består av ett blyborsilikatglae. Glinjär resístor enligt patentkrav 4, k'ä n n e t e o k n a d därav, att blyborsilikatglaeet innehåller 40-85 viktprooent blyoxid, 3-25 uiktprooent boroxid och 1,5-25 viktprooent kiseloxid. Ulinjär resistor enligt patentkrav 4, k ä n n e t e c k n a d , därav, att blyborsilikatglaset innehåller 40-85 viktprooant blyoxid, 3-25 viktprocent boroxid och 0,2-1,4 viktprocent kiseloxid. Dlinjär resistor enligt patentkrav 4, k ä n n e t e c k n a d därav, att blyborsilikatglasat innehåller 4-40 viktprocent zinkoxid. 10. 2; soosszs-9 Ulinjär resistor enligt patentkreu 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att blyborsilikatglaset innehåller 4-SD viktprocent zinkuxid Ulinjär resistor enligt petentkreu 4 eller 5, k ä n n e- t e clk n e d därav, att blyboreiliketgleset innehåller 0,2-15 viktprocent zirknniumoxid. Ulinjär resistor enligt något av de föregående patentkreven k ä n n e t e c k n e d därav, att mellanskiktet (14) inne- håller zinksilíkat och zinkantimonet.
SE8006928A 1979-10-08 1980-10-03 Spenningsberoende olinjer resistor SE441792B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12891679A JPS5654002A (en) 1979-10-08 1979-10-08 Voltage nonlinear resistor
JP356280A JPS56101707A (en) 1980-01-18 1980-01-18 Voltage nonnlinear resistor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8006928L SE8006928L (sv) 1981-04-09
SE441792B true SE441792B (sv) 1985-11-04

Family

ID=26337179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8006928A SE441792B (sv) 1979-10-08 1980-10-03 Spenningsberoende olinjer resistor

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4326187A (sv)
DE (1) DE3037882A1 (sv)
SE (1) SE441792B (sv)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6054761B2 (ja) * 1979-01-16 1985-12-02 株式会社日立製作所 電圧非直線抵抗体
US4477793A (en) * 1982-06-30 1984-10-16 Fuji Electric Co., Ltd. Zinc oxide non-linear resistor
US4473812A (en) * 1982-11-04 1984-09-25 Fuji Electric Co., Ltd. Voltage-dependent nonlinear resistor
JPS60226102A (ja) * 1984-04-25 1985-11-11 株式会社日立製作所 電圧非直線抵抗体及びその製造方法
US4779162A (en) * 1987-03-16 1988-10-18 Rte Corporation Under oil arrester
US5277843A (en) * 1991-01-29 1994-01-11 Ngk Insulators, Ltd. Voltage non-linear resistor
JP3175500B2 (ja) * 1994-10-28 2001-06-11 株式会社日立製作所 電圧非直線抵抗体およびその製造方法
JPH11258281A (ja) 1998-03-11 1999-09-24 Toshiba Corp 放電計数器
JP2002151307A (ja) * 2000-08-31 2002-05-24 Toshiba Corp 電圧非直線抵抗体
US6995691B2 (en) * 2001-02-14 2006-02-07 Heetronix Bonded structure using reacted borosilicate mixture
CN111517648A (zh) * 2020-05-09 2020-08-11 温州益坤电气股份有限公司 一种水基玻璃釉的制备方法及电阻片

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3905006A (en) * 1972-12-29 1975-09-09 Michio Matsuoka Voltage dependent resistor
NL179524C (nl) * 1972-12-29 1986-09-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd Werkwijze voor de vervaardiging van een spanningsafhankelijke weerstand.
US4031498A (en) * 1974-10-26 1977-06-21 Kabushiki Kaisha Meidensha Non-linear voltage-dependent resistor
JPS5318099A (en) * 1976-07-31 1978-02-18 Matsushita Electric Works Ltd Method of manufacturing veneer having irregular surface
JPS54137695A (en) * 1978-04-18 1979-10-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Voltage non-linear resistance unit
JPS5930378B2 (ja) * 1978-07-26 1984-07-26 井関農機株式会社 コンバイン等におけるホツパ−のシヤツタ切換装置

Also Published As

Publication number Publication date
US4326187A (en) 1982-04-20
DE3037882A1 (de) 1981-04-09
SE8006928L (sv) 1981-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100992976B1 (ko) 납 및 카드뮴 비함유 전자 소자 및 그것에 적용되는 전자 오버글레이즈
US4319215A (en) Non-linear resistor and process for producing same
KR101258328B1 (ko) 루테늄 산화물을 갖는 무연 저항 조성물
US4692735A (en) Nonlinear voltage dependent resistor and method for manufacturing thereof
SE441792B (sv) Spenningsberoende olinjer resistor
JP4174051B2 (ja) 抵抗体ペースト、抵抗体および電子部品
US20070018776A1 (en) Resisting paste, resistor, and electronic parts
US6507269B2 (en) Voltage nonlinear resistor
US5610570A (en) Voltage non-linear resistor and fabricating method thereof
US4420737A (en) Potentially non-linear resistor and process for producing the same
JP2005236274A (ja) 抵抗体ペースト、抵抗体及び電子部品
US4906964A (en) Voltage non-linear resistor
JPH08172002A (ja) 電圧非直線型抵抗体の製造方法
JP4974268B2 (ja) 抵抗ペーストおよび厚膜抵抗器の製造方法
JP2001044008A (ja) 酸化亜鉛非直線性抵抗体およびその製造方法
JP2006261348A (ja) 抵抗体ペースト及び抵抗体、
JP2003109806A (ja) 非直線抵抗体及びその製造方法
JP3061684B2 (ja) セラミック抵抗体
JP2005072485A (ja) 抵抗体ペースト及び抵抗体、抵抗体の製造方法
JPS6221241B2 (sv)
JPH038765A (ja) 電圧依存性非直線抵抗体磁器組成物およびバリスタの製造方法
JPH03142801A (ja) 電圧非直線抵抗体の製造法
JPH0320883B2 (sv)
JP2005209738A (ja) 厚膜抵抗体及びその製造方法
JPH0734404B2 (ja) 電圧非直線抵抗体

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8006928-9

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8006928-9

Format of ref document f/p: F