SE438157B - Forfarande for inforlivning av kernbildningsmedel i propenpolymerer - Google Patents

Description

1910384-2 Vid kommersiell tillämpning är det emellertid svårt att uppnå en fullständigt enhetlig dispersion av kärnbildningsmedlet i hela den stora massan av grundpolymer. I själva verket har det i allmänhet varit nödvändigt att använda högenergi-, intensiv-blandningsutrustning för undvikande av synliga fläckar i den färdiga produkten och att använda överdrivet förlängda blandningscykler för säkerställande av en enhetlig koncentration av det finfördelade kärnbildningsmedlet i hela baspolymeren vid arbete i kommersiell skala.

Ett huvudändamål enligt föreliggande uppfinning är att till- handahålla enklare och mera ekonomiska förfaranden för upp- nående av en enhetlig fördelning av en mindre viktandel fint dispergerade partiklar av ett högre-smältande kärnbildnings- medel överallt i en stor mängd,i kommersiell skala,av i hög grad kristallin propenpolymer. Ytterligare ändamål är att undvika nödvändigheten av användning av hög hastighet eller högintensiva blandare och att reducera energi- och utrustnings- kostnader. Andra ändamål och fördelar kommer att framgå av följande detaljerade beskrivning.

Ovanstående ändamål uppnås i överensstämmelse med föreliggande uppfinning genom lösning av kärnbildningsmedlet i en koncent- ration av mindre än ungefär l0 viktprocent i en bärarvätska, som har en kokpunkt vid normalt atmosfärstryck av icke över l20°C och som icke väsentligt löser isotaktisk polypropen vid temperaturer under l20°C; finfördelning av den resulterande lösningen till en enhetlig och symmetrisk fullstrålsprej av fina små droppar som i genomsnitt uppgår till mindre än'unge- fär 2 mm i diameter och utskjutning av nämnda finfördelade stråle av fina små droppar med fullständig och jämn täckning 'på en lös, pulverformig bädd av fluffigt polymerpulver av vilket åtminstone ungefär S0 viktprocent är sammansatt av individuella partiklar som är mindre än ungefär 0,25 mm i ekvivalent dia- meter medan nämnda bädd av pulver omröres tillräckligt för exponering av väsentligen alla delar därav för direkt kontakt med nämnda finfördelade strâle vid någon punkt under finför- 7910381v2 delningen av en tillräcklig mängd av nämnda lösning för till- handahâllande av den önskade proportionen av kärnbildnings- medel, d v s vanligtvis någonstans mellan ungefär 0,005 % och 0,5 % (d v s mellan ungefär 50 och 5000 viktdelar per miljon delar polymer).

Den relativa mängden kärnbildningsmedelslösning som användes vid framställning av nämnda finfördelade stråle är en huvud- faktor vid uppnående av en enhetlig fördelning av kärnbild- ningsmedel i den färdiga polymeren och viktförhållandet av nämnda lösning till fluffig pulveriserad polymer i bädden skall vanligtvis vara minst 1/200 och företrädesvis minst l/100. Detta förhållande motsvarar förhållandet av kärnbild- ningsmedelskoncentrationen i den färdiga polymeren till kärn- bildningsmedelskoncentrationen i den sprejade lösningen.

' Koncentrationen av nämnda medel i nämnda lösning skall därför ysc-rrw-s-w-fl..- .-.w n... ...u-v... -.. vanligtvis icke vara mer än 200 och företrädesvis icke mer än 100 gånger den önskade koncentrationen i nämnda färdiga poly- mer. Likaså skall koncentrationen av nämnda medel i nämnda lösning vanligtvis vara åtminstone 10 gånger den önskade kon- centrationen i nämnda färdiga polymer för undvikande av över- driven vätning av polymerpulverbädden med resulterande klump- bildning, hopkakning, reducerad flytbarhet och extra energi- fordringar för förångning av bärarvätskan. Ållmänt gäller att bärarvätskan kan härledas från ett betydande antal vätskeformiga lösningsmedel som har normala kokpunkter av ungefär 60 - l20°C och är väsentligen inerta mot baspolymeren. Vatten och vissa lägre alifatiska alkoholer är emellertid utmärkta vätskekomponenter såsom närmare kommer att redogöras för i det följande.

Huvudövervägandena vid val av ingredienser för bärarvätskan enligt uppfinningen är: (1) adekvat lösningsmedelsförmâga för lösning av åtminstone en betydande fraktion av en viktprocent (exempelvis ungefär 0,5 %) av kärnbildningsmedel; (2) inerthet mot kristallin polymer (d v s icke något betydande kemiskt . ,,,, .. .,__._.__......_, _ ..._ “won Qtmrrnr 7910384-2 eller lösningsmedelsangrepp därpâ)} och (3) besittande av en normal kokpunkt av icke över ungefär 120°C så att den kan av- lägsnas genom förångning under polymerens smältpunkt. För användning vid kärnbildning av propenpolymerer uppfyller lägre alifatiska alkoholer och naturligtvis vatten vanligtvis dessa angivna kriterier för många av,de mest effektiva kärnbildnings- medlen. Sådana alkoholer och blandningar därav med vatten utgör därför de föredragna bärarvätskorna i föreliggande upp- finning._ Alkoholblandningar innehållande betydande andelar vatten tillhandahåller vanligtvis den bästa jämvikten av egen- skaper och sådana blandningar som innehåller ungefär l0 till ungefär 50 viktprocent vatten erbjuder den utomordentliga säkerhetsfördelen med alstrande av ångblandningar som icke är explosiva eller lätt antändbara i luft, i synnerhet när propyl- och butylalkoholer (som i allmänhet har normala kok- punkter inom ÉZOOC för vatten) användes däri. I själva verket finnes vissa konstantkokande eller azeotropblandningar av alkoholer och vatten tillgängliga (såsom l2,5 viktprocent vatten och 87,5 viktprocent isopropanol) och sådana azeotroper utgör nästan idealiska bärarvätskor för föreliggande uppfin- ning. önskvärda kärnbildningsmedel för användning i föreliggande uppfinning återfinnes vanligen inom den allmänna klassen av metallsalter av arylkarboxylsyror. En lång lista av exempel på föreningar av denna klass redovisas i tabell I i den ameri- kanska patentskriften 3.367.926 som härmed införlivas i före- liggande beskrivning genom hänvisning. Föredragna för före- liggande ändamål är alkalimetallsalterna och i synnerhet alka- limetallsalter av arylmonokarboxylsyror, såsom bensoesyror.

Med de föredragna kärnbildningsmflflen är den föredragna andelen kärnbildningsmedel som användes i baspolymeren från ungefär 0,0l till ungefär 0,25 viktprocent (d v s från ungefär 100 till ungefär 2500 ppm).

De i hög grad kristallína polymererna av primärt intresse i föreliggande sammanhang härledes övervägande från propen .~,........-_,.._.......-_... s- -_._..._.....-. _ _. _ ,. 7910384-'2 (d V s åtminstone 75 viktprocent) och framställes medelst välkända förfaranden som inbegriper användning av stereospeci- fika katalysatorsystem av den klass som vanligtvis betecknas som katalysatorer av Ziegler-Natta-typ. Olika kombinationer av övergângsmetallhalogenider, såsom titantriklorid, med metallalkylföreningar, såsom aluminiumalkylföreningar, inne- fattas exempelvis ofta i sådana katalysatorsystem. Homopoly- merer och sampolymerer av propen med andra enkla l-olefiner, såsom eten och buten-l, som innehåller mer än 80 viktprocent propen föredrages. Sampolymerer av propen med eten innehål- lande mellan ungefär 2 och ungefär 10 viktprocent eten är sär- skilt lämpliga.

Det är särskilt viktigt vid uppnående av ändamålen enligt föreliggande uppfinning att den kristallina polymeren av propen föreligger i ett finfördelat tillstånd när den sprutas med den fint finfördelade utspädda lösningen av kärnbildnings- medel. Såsom tidigare angetts skall de flesta av partiklarna av pulveriserad polymer vara mindre än ungefär 0,25 mm (250 mikron) i ekvivalent diameter och det är föredraget att medel- partikelstorleken är mindre än 100 mikron. Eftersom kristal- lina polymerer och sampolymerer av propen normalt framställes som fina pulver genom polymerisationsreaktionen är de färskt framställda polymererna omedelbart efter deras tvättning för avlägsnande av katalysatorrester och torkning som är tillräcklig för att bringa dem i ett fluffigt, pulveriserat tillstånd idealiska för användning i föreliggande uppfinning.

Vid torkning till en kvarvarande flyktig halt av ungefär l - 3 viktprocent kommer exempelvis sådana fint partikelformiga polymerer att vara friflytande, lätta att hantera och omröra och kommer vanligtvis att uppvisa en skenbar skrymdensitet av icke över ungefär 0,40 g/cm3.

En specifik föredragen utföringsform av föreliggande uppfin- ning omfattar användning av den lösningssprutteknik som här beskrivas för införande av kärnbildningsmedel till en fluffig bädd av färskt tillverkad kristallin propenpolymer under den i ..... ..._..._.._. __ .._..____.._.._._......._._..~.._......_....... 7910384-2 kommersiella tofluüngenav denna, nämligen vid en punkt där halten flyktigt material däri har reducerats avsevärt under ungefär 5 %, företrädesvis till mellan ungefär l och 3 vikt- procent. Eftersom den kommersiella torkningsutrustning som konventionellt användes innefattar roterande omröringsmedel för omröring av bädden av fluffigt polymerpulver kan sprut- ningssteget med lätthet genomföras däri genom anordnande av lämpliga sprutmunstycken vid punkter över bädden vilket till- handahåller full och jämn täckning därav genom den utäprütäåë finfördelade lösningssuäüendärifrân under omröring av bädden med en lämplig hastighet. Denna integrering av sprutnings- steget med det konventionella torkningssteget tillhandahåller många ekonomiska fördelar innefattande energibesparingar genom att man drar fördel av det känbara värme som redan finns i den pulveriserade polymer som torkas och förenkling av avlä9$~ nandet av bärarvätskan från den färdiga polymeren genom ut- förande av detsamma samtidigt med avlägsnande av den sista fraktionen av flyktiga rester redan i den färskt framställda polymeren.

Många olika typer av finfördelningssprutmunstycken kan använ- das för framkallande av regelbundna och symmetriska finförde- lade strålar av lösningen av kärnbildningsmedel. Tryckfinför- delningstyperna föredrages emellertid i allmänhet vid till- lämpning av föreliggande uppfinning, eftersom de vanligtvis är lättare reglerbara för alstring av reproducerbara fullstän- diga finfördelade strålsprejer med bestämd form vari indivi- duella små droppar med relativt enhetlig storlek på tillför- litligt sätt kan avges till hela bädden av pulveriserad poly- mer .

Oberoende av hur de fullständiga finfördelade strålsprejerna~ av fina små droppar av kärnbildningslösning alstras är det önskvärt att dessa utkastas direkt på den pulverformiga bädden av fluffigt polymerpulver med fullständig och jämn täckning därav., Finfördelade strålar som alstras av de föredragna tryckfinfördelningsmunstyckena utkastas nonmflt i fimmxav dünnge- n 79103841 rande (koniska eller pyramidformiga) mönster. Sådana mun- stycken finnes tillgängliga i nästan vilken som helst storlek eller flödeskapacitet av praktiskt intresse med totala diver- gensvinklar upp till ungefär 900. Oberoende av storleken och formen för den pulverformiga bädden av polymerpulver kan följ- aktligen sprutmunstycken anordnas för tillhandahållande av fullständig och jämn täckning därav. Munstyckena med relativt sett vidare vinklar är emellertid sannolikt de mest praktiska för kommersiellt förfarande,eftersom deras sprutmönster täcker ett vidare bäddområde för ett givet mellanrumsavstånd från bädden och sålunda tenderar att reducera det totala antalet munstycken som erfordras i en given situation.

Såsom tidigare angetts är den mängd kärnbildningsmedelslösning som användes vid tillhandahållande av den önskade koncentra- tionen av kärnbildningsmedel i den färdiga polymeren ett mycket betydelsefullt övervägande i föreliggande uppfinning.

Den mängd lösning som användes skall sålunda vara minst unge- fär l/200 och företrädesvis minst ungefär l/l00 ut- tryckt i vikt av polymeren för tillhandahållande av utsträckt kontakttillfälle i hela den stora polymermassan exempelvis genom tillhandahållande av tillräcklig sprutanbringningstid under vilken den fluffiga polymerpulverbädden skall omröras och varigenom sålunda alla delar därav skall exponeras för direkt kontakt med den finfördelade strålen. Med exempelvis användning av flerflflads-eller paddeltyps-omrörare som är radiellt anordnade på en roterande axel som löper genom mitten av en vanligtvis horisontell bädd med ett djup av några få fot, som arbetar med omkring 10 - 30 varv/min. tillhanda- hålles lämplig exponering av alla delar av bädden som är full- ständigt täckt av en utkastad finfördelad stråle av lösning under åtminstone några få minuter. Det mest önskvärda området av förhållande av nämnda lösning för användning med väl om- rörda polymerpulverbäddar visar sig ligga mellan ungefär l/lO0 och ungefär l/20 uttryckt i vikt av polymeren. Större andelar av sådana lösningar skall icke tillgripas såvida de icke är nödvändiga för uppnående av lämplig total vätning av en ovan- *annie , i- 1 POOR QUÅH. 7910384-2 8. ligt stor (djup) eller dåligt omrörd bädd eller beroende på låg löslighet av kärnbildningsmedlet i bärarvätskan. Såsom tidigare angetts skall koncentrationen av kärnbildningsmedel i den sprutade lösningen alltid vara minst 10 gånger den önskade koncentrationen i den färdiga polymeren för undvikande av tillsats av sådana stora andelar av lösning (d v s över l0 viktprocent) så att man avviker från den friflytande karaktä- ren för bädden och förorsakar problem vid torkning i den fär- diga polymeren genom förångning av bärarvätskan därifrån.

Det är vanligtvis föredraget att bärarvätskan är tillräckligt flyktig så att den avlägsnas genom förångning utan anbringning av partiellt vakuum eller användning av undertrycksbetingelser.

Förutom tillförsel av värme till den fluffiga bädden av poly- 'merpulver indirekt, exempelvismed hjälp av ångmantlar eller elektriska upphettningsanordningar anbringade till behållar- väggarna är emellertid även passage av en varm inert svepgas långsamt genom bädden även till hjälp vid torkning av polymer- produkten till det önskade flyktiga tillståndet (vanligtvis icke mer än en mindre fraktion av procent av kvarvarande halt flyktigt material) utan upphettning av bulkpolymeren till överdriven temperatur. På detta sätt kan bärarvätskor, inne- fattande sådana komponenter som envärda C4-alkoholer,med kok- punkter upp till ungefär l20qS användas och på framgångsrikt sätt förångas ut ur polymerprodukten utan att skada densamma.

.Så snart halten flyktigt material för polymerprodukten har reducerats till storleksordningen endast 0,1 eller 0,2 vikt- procent kan den därefter på tillfredsställande sätt smältbe- arbetas eller bearbetas medelst konventionella metoder till andra former och/eller färdiga produkter. Den kan exempelvis strängsprutas för framställning av granuler eller filmer och/ eller blåsas eller på annat sätt formas till flaskor eller andra lämpliga strukturer.

Andra tillsatsmedel med speciell funktion införlivas ofta i kristallina propenpolymerer i mindre mängder, såsom antioxi- danter, antistatmedel, stabilisatorer,.antiklibbningsmedel, 7910384-2 smörjmedel etc. I de flesta fall kan dessa material sättas till den färskt framställda polymeren vid vilken tidpunkt som helst, exempelvis antingen före eller efter att kärnbildnings medelslösningen har sprutats på polymeren. När emellertid smörjmedel, såsom silikoner, metallstearater etc. skall an- vändas i en polymer som skall kärnbildas i överensstämmelse med föreliggande uppfinning är det att rekommendera att. sprutningen av kärnbildningsmedelslösningen på den omrörda delen av fluffigt polymerpulver fullbordas innan smörjmedels- tillsatsmedlen införes till polymeren för undvikande av even- tuell störning genom smörjmedlet vid uppnående av omsorgsfull och enhetlig vätning av polymerpulvret med nämnda lösning.

Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel.

Exempel l 3629 kg av en färskt polymeriserad propen-eten-sampolymer innehållande ungefär 2 viktprocent eten torkades,efter kataly- satordeaktivering och rening genom tvättning med varmt lös- ningsmedel för avlägsnande av katalysatorrester och reduktion av ataktisk halt,till en halt flyktigt material av mellan l och 2 viktprocent under omröring av densamma i en ånguppvärmd ringformigt mantlad,utsträckt horisontell torkanordning.

Torkanordningen var ungefär 4,9 m lång och ungefär 1,5 m bred i den övre delen med en jämt rundad (halvcylindrisk) bottendel med en böjningsradie av nästan 0,76 m, och var försedd med en flerbladsomrörare bestående av radiella armar eller blad mon- terade på en roterbar axel som sträckte sig genom torkanord- ningen vid ungefär brännpunktsaxeln för den rundade botten- sektionen.

Denna nästan torkade sampolymer utgjorde ett fluffigt pulver varav över hälften uttryckt i vikt var finare än 80 mesh (Tyler-serien) och den bildade en pulverformig bädd med Y- förmat tvärsnitt nästan l,5 m djupt vid centrumlinjen för torkanordningen. Det enda tillsatsmedlet som var införlivat i polymeren vid denna punkt var ungefär 0,1 viktprocent av en :Écff cyfifgšïï X é. 1 J 1 ..f v 1,' .'..,;. 7910384-2 10' blockerad fenolisk antioxidant som omsorgsfullt hade blandats in i det nästan torkade polymerpulvret. Ett litet prov av detta fluffiga pulver avlägsnades och togs åt sidan för att tjänstgöra som ett prov av icke kärnbildad sampolymer innan man fortsatte med införlivning av ungefär 300 ppm natriumben- soat in i resten därav med användning av följande förfarande.

En lösning innehållande ungefär 1,5 viktprocent natriumbensoat framställdes genom lösning av l,0 kg natriumbensoat i 21,4 kg av en azeotrop blandning av vatten (l2,5 %) och isopropanol (87,5 %). Under rotation av flerbladsomröraren vid 18 varv/ min. finfördelades den resulterande lösningen genom fyra full- strålsprejmunstycken som var riktade mot ytan av den omrörda bädden av varmt fluffigt polymerpulver. Munstyckena var sprutmunstycken av l/4HHl2SQ trycktyp tillverkade av Spraying System Co. av rostfritt stål nr 316, vilka tillhandahöll en fullständig stråle med kvadratiskt eller pyramidformat sprut- mönster med ungefär 700 divergensvinkel. De var placerade längs en linje något mer än 0,9 m över centrum av bädden pâ avstånd av ungefär 0,6, 1,8, 3,0 och 4,3 m från vardera änden av torkanordningen så att sprutmönstret från varje munstycke täckte åtminstone en l,2 m x l,2 m sektion av den övre ytan för bädden, varigenom sålunda en väsentligen fullständig och jämn täckning av hela bädden tillhandahölls. Hela mängden om 72,6 kg av kärnbildningslösningen tryckfinfördelades genom de fyra munstyckena till fina små droppar som till största delen var mindre än ungefär l mm i diameter (och i genomsnitt mindre än 2 mm i diameter) med en hastighet av ungefär 4,5 kg/min. varigenom sålunda fullständig sprutavgivning tillhandahölls under ungefär 15 min., varigenom det var möjligt att bringa väsentligen alla delar av den omrörda bädden i kontakt med den finfördelade_lösningen vid någon punkt under sprutnings- förfarandet.

Efter att hela mängden av lösningen hade sprutats på bädden torkades polymerpartiklarna till en halt flyktigt material av ungefär 0,1 viktprocent med användning av ungefär 12500-ånga i n: f~*É “e .H7 n f* V _ __, ”_ _. _ 7910384-2 ll den ringformiga manteln runt torkanordningen och passage av en svepström av ll0°C-kväve långsamt genom polymerpulverbädden under fortsatt rotation av flerbladsomröraren med 18 varv/min.

Prov av detta torkade sampolymerpulver som innehöll ungefär 300 ppm natriumbensoat testades därefter beträffande toppfrys- ningspunkt medelst differentiell termisk analys av tidsavsök- ningarna för långsamt kylda smältor i en SCaHfliD9“kêlOrimetGr och, för jämförelseändamål, utfördes liknande mätningar på de tidigare bevarade provet av samma sampolymer före tillsats av något natriumbensoat (efter att detsamma först torkats ytter- ligare för reduktion av den flyktiga halten därav till samma nivå (0,1 %) som den för det kärnbildade materialet). Det visade sig att fryspunkten för den kärnbildade polymeren var nästan 100 högre än den för det icke kärnbildade materialet (112 - 113°c mot 103 - 1o4°).

Delar av den kärnbildade resp. icke kärnbildade sampolymeren som beskrevs ovan omvandlades även till tabletter genom smält- strängsprutning. Fysikaliska standardtest av draghållfasthets-, Izod-och böjmodulprovbitar formade av nämnda material som framställts till tabletter uppenbarade att kärnbildning av denna polymer med 300 ppm natriumbensoat gav en dramatisk för- bättring i slaghållfasthet samt betydligt högre värmebestän- dighetstemperaturer och något större styvhet och modulvärden.

Två ytterligare försök utfördes med användning av exakt samma förfaringssteg som beskrevs ovan med undantag av att mängden natriumbensoat löst i bärarvätskan var 1,6 kg i ett försök (=0= 450 ppm i färdig polymer) och 0,5 kg i det andra (=0= 150 ppm). Återigen testades de resulterande kärnbildade polyme- rerna beträffande toppfryspunkt medelst DTA-metoden och det visade sig att fryspunkterna för dessa färdiga produkter var ungefär ll4°C resp. ungefär 10800.

Liknande resultat och förbättringar erhölls när man i stället för den ovan beskrivna eten-propen-sampolymeren använde en _ Qgvrrv-w fl mv. . 7910384-2- l2 liknande propensampolymer innehållande ungefär 5 till 6 vikt- procent eten.

Exempel 2 Det detaljerade förfarande som beskrevs i den första delen av exempel l upprepades med undantag av att 3629 kg av en poly- propenhomopolymer med ett liknande smältindex av 'ungefär 2 dg/min. bearbetades för införlivning av totalt l,l kg nat- riumbensoat (=G= 300 ppm) däri.

På samma sätt utvisade DTA-tester i en scanning-kalorimeter som genomfördes på väsentligen torra prover av homopolymer före och efter införlivning av kärnbildningsmedlet en ökning av ungefär lO°C i fryspunkt beroende på de resulterande kärn- bildningseffekterna (ungefär l22°C för kärnbildat material mot ll2°C föšmgen ursprungliga homopolymeren). Betydande för- bättringar i fysikaliska egenskaper beroende på kärnbildnings- effekter i homopolymeren visades även ehuru marginalen för överlägsenheten icke var lika dramatisk som med sampolymer- materialet som bearbetades i exempel l.

Liknande resultat och förbättringar erhölls även när polypro- penhomopolymeren i detta exempel ersattes med en sampolymer av propen av segmenttyp framställd genom ympning på en propen- homopolymerstam av vidhängande segment av sampolymeriserad propen och eten vari etenhalten representeradeungefär 40 vikt- procent av den vidhängande segmentsampolymeren och nästan 10 viktprocent av den totala ympade polymerenß Förutom de speciella förbättringar som redan redovisats i ovanstående åskådliggörande exempel skall det observeras att testprovbitar, strängsprutade filmer och formade produkter tillverkade av natriumbensoatet innehållande produkter av ovanstående exempel även på enhetligt sätt uppvisade utmärkt klarhet och anmärkningsvärd frihet från synliga fläckar eller grumlighet. ' ?91038lw2 13 Många ytterligare variationer och utbyten kan tillämpas i ovanstående åskådliggörande exempel såsom kommer att vara uppenbart för fackmännen inom tekniken. Exempelvis kan andra metallsalter, såsom de av kalium och/eller aluminium, och/ eller salter av andra arylkarboxylsyror, innefattande substi- tuerade bensoesyror, såsom para~t-butylbensoesyra och liknande användas som kärnbildningsmedel. Många andra relativt flyk- tiga alkoholiska vätskor kan även användas som lösningsmedels- bäraren för kärnbildningsmedlen innefattande både andra azeo- tropblandningar med vatten (exempelvis 71,7 % n-propylalkohol + 28,3 % vatten) och icke-azeotropblandningar såsom vattenhål- tiga etanolkombinationer innehållande ungefär 10 - 40 % vatten.

POOR QUALITY

Claims (13)

7910384-å 14 Patentkrav
1. l. Förfarande för enhetlig införlivning av en mindre mängd av ett kärnbildningsmedel i en i hög grad kristallin polymer av propen som har en lägre smältpunkt än nämnda medel, k ä n n e- t e c k n a t därav, att det omfattar lösning av kärnbildnings- medleti en koncentration av mindre än ungefär 10 viktprocent i en bärarvätska som har en normal kokpunkt av icke över l20°C och obetydlig solvatiseringsverkan mot nämnda_polymer under l20oCQ finfördelning av den resulterande lösningen till en enhetlig och symmetrisk, fullständig finfördelad stråle av fina små droppar som i genomsnitt är mindre än ungefär 2 mm i diameter och inriktning av nämnda finfördelade stråle med fullständig och jämn täckning på en lös pulverformig bädd av polymeren i form av fluffiga pulverpartiklar som övervägande är mindre än ungefär 0,25 mm i ekvivalent diameter under om- röring av bädden för exponering av väsentligen alla delar därav för direkt kontakt med nämnda finfördelade stråle vid någon punkt under finfördelningen av en tillräcklig mängd av lösningen för tillhandahållande av mellan ungefär 50 och unge- fär 5000 viktdelar per miljon delar av polymeren.
2. 2. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att polymeren av propen innehåller minst 80 viktprocent propen och väsentligen härledes helt från l-monoolefiner, kärnbildningsmedlet är ett metallsalt av en arylkarboxylsyra och andelen av kärnbildningsmedlet är mellan ungefär 100 och ungefär 2500 ppm.
3. 3. av att bärarvätskan väsentligen är sammansatt av alifatiska envärda alkoholer innehållande mindre än 5 kolatomer eller Förfarande enligt patentkravet 2, klä n n e t e c k n a t blandningar därav med vatten.
4. 4. Förfarande enligt patentkravet 3, k"ä n n e t e c k n a t av att vattnet omfattar mellan ungefär 10 och ungefär 50 vikt- procent av bärarvätskan. 79103814-2 15
5. 5. Förfarande enligt patentkravet 4, k ä n n e t e c k n a t av att bärarvätskan är en azeotrop blandning av vatten och - alkohol.
6. 6. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t av att kärnbildningsmedlet är ett alkalimetallsalt av bensoe- syra eller en substituerad bensoesyra.
7. 7. Förfarande enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k n a t av att kärnbildningsmedlet är ett alkalimetallsalt av bensoe- syra, företrädesvis natriumbensoat.
8. 8. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att den pulverformiga bädden utgör en utsträckt väsentligen horisontell bädd som har en ungefärlig U-formad konfiguration och varvid bädden omröres med hjälp av en flerbladsomrörare av paddeltyp som har radiellt utgående blad eller paddlar monte- rade i täta intervall hela vägen längs en roterande axel som löper longitudinellt genom mitten av bädden.
9. 9. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t av att axeln är inriktad med centrum av böjningen för den runda bottensektionen av nämnda U-formade konfiguration.
10. l0. Förfarande enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k n a t av att axeln roteras med en hastighet av mellan ungefär 10 och ungefär 30 varv/min.
11. ll. Förfarande enligt något av patentkraven l, 3 eller 4 för enhetlig in- förlivning av ellan ungefär 0,05 och ungefär 0,5 viktprocent at ett kärn- bildningsmedel i en färskt framställd, lösningsmedelstvättad, kristallin _p0Lmer av;mopa1smnantnræn är en homopolymer eller en propen- eten-sampolymer innehållande mer än 80 viktprocent propen vid en punkt där efterföljande torkning av nämnda lösningsmedels- tvättade kristallina polymer har reducerat halten flyktigt material däri till under ungefär 5 viktprocent, k ä n n e - t e c k n a t därav, att det omfattar lösning av kärnbild- k.. PC* QÉÉIXIJXTY 'M 79103811-2. 16 ningsmedlet i en bärarvätska väsentligen sammansatt av alifa- tiska envärda alkoholer innehållande mindre än 5 kolatomer eller blandningar därav med vatten i_en koncentration av mindre än 10 viktprocent och vilken koncentration är minst 10 men icke över 200 gånger den slutliga koncentrationen vid vilken medlet skall införlivas i polymeren, finfördelning av' den erforderliga mängden av resulterande lösning till en en- hetlig och symmetrisk, fullständig finfördelad strâle av fina små droppar som i genomsnitt är mindre än ungefär 2 mm i dia- meter och inriktning av nämnda finfördelade stråle med full- ständig och jämn täckning på en lös pulverformig bädd av poly- meren i form av ett fluffigt pulver som har en medelpartikel- storlek av mindre än 0,1 m under omröring av bädden för expo- nering av väsentligen alla delar därav för direkt kontakt med nämnda finfördelade stråle vid någon punkt under finfördel- ningen av den totala mängden av lösningen som erfordras för tillhandahållande av nämnda slutliga koncentration av kärn- bildningsmedel i polymeren, och därefter fortsatt omröring av bädden under avlägsnande av bärarvätskan och andra flyktiga material genom förångning därav tills halten flyktigt material hos polymeren har reducerats till ungefär 0,1 viktprocent.
12. 12. Förfarande enligt patentkravet ll, k ä n~n e t e c k - n a t av att lösningen finfördelas med hjälp av en serie av fullstrålesprutmunstycke av trycktyp vilka var och en är placerade över centrum av bädden vid en sådan höjd och med ett sådant längdmellanrum att den finfördelade strålen från varje munstycke täcker väsentligen hela bredden för nämnda övre bäddyta och ett längdsegment därav som ungefär är lika med nämnda bredd.
13. 13. Förfarande enligt patentkravet 12, k ä n n e t e c k - n a t av att bädden av material är begränsad i en torr horison- tell torkanordning av trumtyp som har en ringformig mantel utrustad med en uppvärmningsfluidumkälla, såsom ånga. El Paso Polyolefins Company