SE436568B - Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor - Google Patents

Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor

Info

Publication number
SE436568B
SE436568B SE7807006A SE7807006A SE436568B SE 436568 B SE436568 B SE 436568B SE 7807006 A SE7807006 A SE 7807006A SE 7807006 A SE7807006 A SE 7807006A SE 436568 B SE436568 B SE 436568B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carboxy
alkyl
hydrogen
substituted
compounds
Prior art date
Application number
SE7807006A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7807006L (sv
Inventor
G R Carlson
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of SE7807006L publication Critical patent/SE7807006L/sv
Publication of SE436568B publication Critical patent/SE436568B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

15 20 25 30 35 'rasmus-v p 2 Ru är en väteatom, en alkylgrupp med upp till U kolato- mer, eller en halogenatom, företrädesvis en brom- eller en klor- atom, och R5 är fenyl, naftyl eller fenyl substituerad med en eller två av samma eller olika substituenter valda bland halogen, (Cl-Cu)-alkyl, (Cl_Cu)-alkoxi och trifluormetyl eller naftyl substituerad med upp till två av samma eller olika haloatomer.
Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen är El en metylgrupp, R2 en karboxigrupp eller ett salt därav, företrä- desvis alkalimetallsalt, R3 en väteatom eller en metylgrupp, RÅ en väteatom eller en halogenatom och R5 en substituerad fenyl- grupp, där substituenterna företrädesvis är klor eller brom.
När H2 är ett salt av en karboxigrupp, kan en alkalimetall, alkalisk jordartsmetall eller övergångsmetall bilda katjonen. If;~ jonen kan också vara en ammonium- eller substituerad ammoniumgru;¿.
Bland representativa ex. på metallsaltkatjoner kan nämnas alkali- metallkatjoner, såsom natrium, kalium, litium eller liknande, alkaliska jordartsmetallkatjoner, såsom kalcium, magnesium, barí;¿, strontium eller liknande, eller tungmetallkatjoner, såsom zink, mangan, kupri, kupro, ferri, ferro, titan, aluminium eller likna ï=.
Bland ammoniumsalterna kan nämnas sådana vari ammoniumkatjonen har formeln NZlZ2Z5Z4, vari var och en av grupperna Zl, Z2, Z5 och Z* var för sig är en väteatom, en hydroxígrupp, en (Cl-G4)-alkoxigrtjç, en (Cl-C20)-alkylgrupp, en (G3-G8)-alkenylgrupp, en (G3-C8)-alky:,l~ grupp, en (G2-G8)-hydroxialkylgrupp, en (C24C8)-alkoxialkylgrupp, en (G2-C6)-aminoalkylgrupp, en (G2-C6)-haloalkylgrupp, en substi- tuerad eller osubstituerad fenylgrupp, en substituerad eller osubstituerad fenylalkylgrupp, med upp till 4 kolatomer i alkyl- enheten, en amino- eller alkylsubstituerad aminogrupp, eller ockïš kan vilka som helst två av grupperna Zl, Z2, Z5 och Z4 tillsamma; med kväveatomen bilda en 5-eller 6-ledad heterooyklisk ring, som ev, har upp till en ytterligare heterosyre-, ~kväve- eller -sve" atom i ringen, och som företrädesvis är mättad, såsom en piperidi;~. morfolin-, pyrrolidin- eller piperazinring eller liknande, eller också kan vilka som helst tre av grupperna Zl, Z2, Z3 och Z4 till» sammans med kväveatomen bilda en 5- eller 6-ledad aromatisk heterr~ oyklisk ring, såsom en pyrazol- eller pyridinring. När ammonium- gruppen innehåller en substituerad alkyl-, substituerad fenyl- eller substituerad fenylalkylgrupp, väljes substituenterna vanliga; KW 10 15 20 25 BO 35 7807006 -7 3 bland halogenatomer, (Cl-08)-alkylgrupper, (Cl-G4)-alkoxigrupper, hydroxigrupper, nitrogrupper, trifluormetylgrupper, cyanogrupper, aminogrupper, (Cl-CÄ)-alkyltiogrupper och liknande. Sådana substi- tuerade fenylgrupper har företrädesvis upp till två sådana substi- tuenter. Representativa ex. på ammoniumkatjoner är ammonium, dimetylammonium, 2-etylhexylammonium, bis-(2-hydroxietyl)ammonium, tris-(2-hydroxietyl)ammonium, dicyklohexylammonium, t-oktylammonium, 2-hydroxietylammonium, morfolinium, piperidinium, 2-fenetylammonium, 2-metylbensylammonium, n-hexylammonium, trietylammonium, trimetyl- ammonium, tri(n-butyl)ammonium, metoxietylammonium, diisopropyl- ammonium, pyridinium, diallylammonium, pyrazolium, propargylammonium, dimetylhydrazinium, hydroxiammonium, metoxiammonium, dodekylammonium, oktadekylammonium, 4-diklorfenylammonium, 4-nitrobensylammonium, bensyltrimetylammonium, 2-hydroxietyldimetyloktadekylammonium, 2-hydroxietyldietyloktylammonium, dekyltrimetylammonium, hexyl- trietylammonium, 4-metylbensyltrimetylammonium och liknande.
Bland de substituenter (vilka kan vara desamma eller oli- ka) som R5 kan innehålla kan nämnas alkylgrupper med upp till H kolatomer, alkyloxigrupper med upp till N kolatomer, halogenato- mer, såsom fluor-, klor-, brom- och jodatomer och trifluormetyl- grupper. R5 har upp till tvâ substituenter, av vilka de mest fö- redragna är halogenatomer, företrädesvis med minst en i H-posi- tion, (Cl-Cu)-alkylgrupper, företrädesvis 4-metyl, (Cl-Cu)-alkoxi- grupper, företrädesvis Ä-metoxi och trifluormetylgrupper, före- trädesvis H-trifluormetyl.
Typiska föreningar med formeln I finns bland: N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(3-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(2-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-jodfeny1)-5-karbøxi-1+, ó-dime tylpyrid-z-on , N-(2-fluorfenyl)-5~karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-trifluormetylfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-metoxifenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N- (B-nitrofenyl ) -5-karbox1-4, ö-dimetyipyria-a-on, N-(4-cyanofenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(Ä-klorfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(4-nitrofenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(4-cyanofenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 10 15 20 25 30 35 7807006-7 H N-(5-etoxifenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(4-metylfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(3,4-diklorfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(4~metyl-3-klorfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-3,4,6-trimetylpyrid-2-on, N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-4,6-dietylpyrid-2-on, N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dietylpyrid-2-on, N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-4,6-dipropylpyrid-2-on, N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-4-etyl-6-metylpyrid-2-on, N-(4-trifluormetylfenyl)-5-karboxi-6-etyl-4-metylpyrid-2-on, N-(4-xiorfenyi)-5-karboxi-6-etyipyrid-2-on, N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-6-propylpyrid-2-on, N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-3,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-trifluormetylfenyl)-5-karboxi-3,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, N-(3,4-diklorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N~(2-klor-4~metylfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 5-brom-N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 5-brom-N-(4-fluorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 3-klor-N-(2,4-diklorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 3-fluor-N-(3~klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, 3-brom-N-(4-trifluormetylfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on, och agronomiskt acceptabla salter av ovanstående syror, N-(4-klorfenyl)-5-karbometoxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(4-fluorfenyl)-5-karbetoxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N-(5-metylfenyl)-5-karbobutoxi-4,6-dimetylpyrid-2-on, N~(3,4-diklorfenyl)f5-karbetoxi-6-metylpyrid-2-on, och N-fenyl-5-karbometoxi-6-metylpyrid-2-on. Även om föreningarna med formeln I kan framställas med hjälp av vilken som helst i och för sig förut känd metod, t.ex. såsom beskrives i litteraturen, för framställning av analoga föreningar, anges nedan lämpliga preparativa vägar.
Enligt en första metod kondegseras en syraklorid med forna;¿ R5\ ,R f_"""“"_'\ H ' cool vari R6 är en väteatom eller en alkylgrupp, och R? har ovan angive: betydelse, med en enamin med formeln (II) 10 15 20 25 30 35 vsovoos-7 Rl RO C 2 \L__“*_w~__J/ H/ \NHR5 vari R, Rl och R5 har ovan angiven betydelse, till bildning av en dihydropyridon med formeln (III) 1 6 vari R, R , R5, R5 och R utföres vanligen i ett inert lösningsmedel, såsom etyleter, metylen- klorid, bensen eller toluen, vid en temperatur av från O till lOOOC.
Dihydropyridonen dehydreras därefter i närvaro av ett dehydrerings- medel, såsom 2,3-diklor-5,6~dicyano-1,4-bensokinon eller liknande Dehydrerings- har ovan angiven betydelse. Denna reaktion kinon, palladium på träkol eller N-bromsuccinimid. reaktionen utföres vanligen i ett inert lösningsmedel, såsom bensen, xylen eller klorbensen, och vid en temperatur av från 50 till 25000, till bildning av en pyridon med formeln 6 R: R oo R \_/l\,/ 2 1 S /"~ /f\\ O \N RI IL; vari R, Rl, R5, H5 och R6 har tidigare angiven betydelse. Estern kan därefter omvandlas till motsvarande syra eller salt medelst konventionell hydrolys, t.ex. genom användning av ett medel såsom natrium- eller kaliumhydroxid eller liknande, vid rumstemperatur eller förhöjd temperatur av upp till lOOOC.
Enligt en andra preparativ väg för framställning av före- ningar enligt uppfinningen omsättes en pyron med formeln (VI) 10 15 20 25 30 7807M16 -7 6 vari R, Bl och R3 har tidigare angiven betydelse, med en amin me: formeln NH2-R5 (VII ß vari H5 har ovan angiven betydelse. Denna reaktion utföres van- ligen i närvaro av en syrakatalysator, såsom p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, saltsyra eller svavelsyra, i ett inert lösnings- medel, såsom klorbensen, toluen, xylen eller kumen, eller genom användning av en 50% vattenlösning av ättiksyra som reaktionsmediuç, till bildning av en pyridon med formeln (VIII) I i?“-N \\Rl 1,5 vari R, R1, RB och R5 har ovan angiven betydelse. Reaktionen ut- föres vanligen vid en temperatur av från 5O till 25000. Den fri: syran och dess salter kan därefter framställas med hjälp av kon- O ventionell teknik.
Föreningarna med formeln (I), vari R4 är en halogenatom ka; framställas genom omsättning av motsvarande 4-pyridoner, vari Ra är en väteatom, med ett halogeneringsmedel, såsom brom, klor, sulfurylbromid eller sulfurylklorid. i ett lämpligt inert lösningsmedel, såsom etylendiklorid eller metanol, och vid en temperatur av från O till 10000.
Illustrativa föreningar med formeln (I) som har framställts anges i tabell I nedan, vilken även innehåller smältpunkter och elementaranalyser. Efter tabell I följer illustrerande exempel på framställningar av vissa av föreningarna i tabell I, och i dessa exempel är alla temperaturer angiwn.i OC under det att alla delar och procenttal avser viktdelar resp. viktprocent, såvida inget annat anges.
Denna reaktion utföres vanliga: Föreging nr 1 lO ll 12 13 14 X 4~Cl 4-Cl H H 4~CH3 4-CH3 3,4-diC1 3,4-diCl 4-F 4-F 3-Cl 3~C1 4-CH 3~C1 4-CH 3-Cl 31 3, 7807006 -7 'IABELQI I C33 Y 0022 N//\\\ 0 cH3 x _ glementeranalyg (beräknade = övre :eden av siffror;_ funnet = undre rage; 2; g_ Wsmn. 0 H N x H H 358-9 60,55 4,36 5,06 12,77 60,85 4,42 4,99 13,07 H Na j>300 56,10 3,70 4,67 11,83 55,29 3,78 4,73 11,65 H H 250-1 69,12 5,39 5,76 - 5,40 5,161 _ H Na 300 63 39 4 56 5 28 - :> 61:54 4,78 5:18 .- H H 238-40 70,02 5,88 5,45 _ 70,14 6,02 5,29 - H Ha :>300 64,51 5,05 5,02 _ "' H H 276-7 53,87 3,55 4,49 22,72 54,02 3,54 4,32 22,68 H Na 296-7 50,32 3,02 4,19 21,22 45,25 3,17 4,05 21,40 H H 260-1 64,36 4.63 5,36 7,27 63,89 4§59 5,53 7,07 H Na >300 59,36 3,92 4,95 6,71 ~ 58,83 3,88 5,03 4,95 H H 254-5 60,55 4,36 5,04 12,77 60,03 4,31 5,05 13,63 H Na :>30o 56,10 3,70 4,67 11,83 53,57 8,75 4,46 11,45 -H H 247-51 61,75 4,84 4,80 12,16 61,61 4,88 5,27 12,24 H Na 00 54 29 4 56 4 22 10 66 >6 54:88 4223 4:39 11:05 '7807006-7 Förening 1 nr 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 ' mABELL I Kfortsï ) X 4-OCH3 4-OCHS 4-CF3 4-CF 4-Br 3 4-Br 4-01 ngfi . ty; 4-cl na§-- tyïï 4-c1 1 4-Cl 4~Br 4-Br 4-Br 4~C1 LLSmp. C H N X H H 219-21 65,92 5,53 5,13 - 65¶52 5118 " H Na 295~8 - - - H H 230-2 57,88 3,89 4,50 18,31 _ 58,31 3,93 4,66 18,04 H Na )3oo - - - H H 244-6 52,19 3,76 4,35 24,81 5 52,67 3 85 4,6o 24,84 H Na >3oo - - - - H H 264-6 65,96 4;3l 4,27 10,82 65,68 4,27 4,41 11,03 H Na. >3oo - - - Hr Na >22o - - - - Br H 248-50 41,92 2,77 3,49 39,85 42,06 2,72 3,91 40,33 Br Na 290 - ~ ~ H c2H5129-30 54,87 4,61 4,00 22,82 54,97 4,69 3,98 23,33 H Y z/ I C02R N 0 CH3 H H 271-73 59,21 3,82 5,31 13,45 59,17 3,76 5,71 13,49 10 15 20 25 30 55 40 9 faovooe-7 Exempel 1 Framställning av N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetyl- pyrid-2-on (förening 1, tabell I) (a) 4-kloranilin (48,4 g), p-toluensulfonsyra (4,7 g) och etyl- isodehydracetat (65 g) suspenderas i kumen (260 ml). Reaktions- blandningen hringas till àterflöde. och vatten uppsamlas i en Dean- Stark-fälla. Efter 18 timmar kyles reaktionsblandningen och tvättas med utspädd saltsyra för avlägsnande av överskott av 4-kloranilin.
Kumenen avlägsnas därefter in vacuo, varvid rå 5-karbetoxi-N-(4- klorfenyl)-4,6-dimetylpyrid-2-on erhålles som återstod i form av en mörkt brunfärgad olja. (b) Den under (a) ovan framställda ráestern suspenderas i en lösning framställd genom blandning av metanol (500 ml) och vatten (500 ml) och 50% vattenlösning av natriumhydroxid (50 g).
Lösningsmedlet avlägsnas därefter Suspen- sionen återflödeskokas i 6 timmar. i vakuum och ersattes med vatten (1000 ml). Olösligt material frän- filtreras och kastas. Det klara vattenbaserade skiktet surgöres därefter med saltsyra, och den bildade fällningen filtreras och torkas, varvid man erhåller (efter omkristallisation ur aceton) 55 g av en produkt, N-(4-klorfenyl)-4,6-dimetylpyrid-2-on-5-karboxyl- syra, med en smp. av 258-90 (sönderde1n.).
Exemgel 2 Framställning av N-(4-bromfenyl)-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on (förening 19, tabell I) Etyldehydracetat (20 g, 0,102 mol) och 4-bromanilin (l9,3 g, 0,112 mol) löses i 50% vattenlösning av ättiksyra (100 ml). Bland- ningen återflödeskokas i 12 timmar, varpå lösningsmedlet avlägsnas och råestern isoleras i form av en brunfärgad olja.
Den ovan isolerade råestern upphettas i 6 timmar med 500 g 5% Na0H i metanol/vatten i förhållandet 1:1. spädes med vatten (100 ml) och filtreras för avlägsnande av olösligt Blandningen kyles, material. En viss del av metanolen avlägsnas i vakuum, och en ytterligare del vatten tillsättes. surgöres därefter, och den bildade fällningen filtreras och torkas.
Omkristallisation ur acetonitril ger ren N-(4-bromfenyl)-5-karboxi- 4,6-dimetylpyrid-2-on (5,3 g, l6,l% utbyte) med en smältpunkt av 244-60 (sönderde1n.).
Exemgel 2 Framställning av N-(4-bromfenyl)-5-brom-5-karboxi-4,6-dimety1- pyrid-2-on (förening 25, tabell I) Natrium -N-(4-bromfenyl)-4,6-dimetylpyrid-2-on-5-karboxylat (285 g, 0,00828 mol) löses i torr metanol (50 ml). Brom (1,59 g, Den klara basiska lösningen 10 15 25 30 55 40 ----~- --' *---~~f -- 7807006-7 10 0,00994 mol, l,2 ekv.) löses i metanol (50 ml) och sättes långseut droppvis till den kraftigt omrörda saltlösningen under en period av l5-20 min. Lösningsmedlet avlägsnas därefter och återstoden upptas i utspädd bas.
Efter avfiltrering av det olösliga materialet surgöres den klara basiska vattenlösningen med saltsyra. Den bildade fällningeg filtreras och torkas och omkristalliseras ur acetonitril till bilï- ning av N-(4-bromfenyl)-5-brom-5-karboxi-4,6-dimetylpyrid-2-on (2,25 g, 67,8%) med en smp. av 248-2500.
Exempel 4 Framställning av N-(4-klorfenyl)-5-karboxi-6-metylpyrid-2-on (förening 28, tabell I) (a) Etyl-B-anilinokrotonat (23,9 g) löses i torr bensen (200 mig och placeras i en kolv under kvävgasatmosfär. Akryloylklorid (10 g) löses i ytterligare torr bensen (200 ml) och tillsättes droppvis via en tillsatstratt med sidoarm under loppet av 1,5 ti: ar.
Reaktionsblandningen lämnas att stå vid ca 250 i l timme och hälla: därefter i vatten och extraheras med metylenklorid. Avdrivning 2? lösningsmedlet ger rå 5-karbetoXí-N-(4~klorfenyl)-6-metyl-5,4- dihydropyrid-2-on (25,5 g) med en smp. av 124-60 (ur hexan/eter). (b) Estern (l5 g) framställd under (a) ovan löses i klorbense: (500 ml). 2,3-diklor-5,6-dicyano-1,4-bensokinon (DDQ) (25,2 g) tillsättes och blandningen återflödeskokas i 3 timmar. Reaktions- blandningen kyles därefter, varpå den filtreras och spädes med lik: stor volym metylenklorid samt tvättas noggrant med en utspädd vattenlösing av natriumbikarbonat. Lösningsmedlet avlägsnas i vakuum och återstoden av råprodukt omkristalliseras ur hexan/eter till bildning av ren 5-karbetoxi-N-(4-klorfenyl)-6-metylpyrid-2-:L (8,3 g) med en smp. av 55-40. (c) Pyridonen (7,0 g) framställd under (b) ovan suspenderas i en 5% vattenlösning av natriumhydroxid (200 ml). Blandningen upg- hettas på ett ångbad i l timme, kyles och surgöres med en vatten- lösning av saltsyra till bildning av N-(4-klorfenyl)-5-karboxi- 6-metylpyrid-2-on (4,0 g) som, när den omkristalliseras ur aceto- nitril, har en smp. av 271-50 med sönderdelning.
Föreningarna med formeln (I) är speciellt användbara som kemiska gametocider i cerealier, såsom vete, korn, majs, ris, sorgum, nirs, havre, råg och liknande. Vid användning som kemist: gametocider förorsakar föreningarna på ett effektivt sätt hög grsí av sterilitet i de behandlade plantorna utan att därvid förorsaka nämnvärd inhibering av tillväxten av de behandlade plantorna. lO l5 20 25 ÉO 55 40 11 vaovoos-7 Föreningarna med formeln (I) förorsakar också andra tillväxtreg- lerande effekter, såsom t.ex. inhibering av fröbildningen hos icke önskvärda monokotyledoner för ogräskontroll, kontroll av blomning, kontroll av fruktbildning och inhibering av fröbildning hos icke- cerealiska arter, kontroll av mognad och andra därmed sammanhängande tillväxtreglerande effekter.
När föreningarna med formeln (I) användes som tillväxt- reglerande medel för plantor, appliceras de i en mängd som är till- räcklig för att ge den önskade effekten på plantan utan att förorsaka någon icke önskvärd eller fytotoxisk effekt. När föreningarna t.ex. användes som kemiska gametocider, appliceras de vanligen på plant- orna som skall behandlas i en mängd av från ca 0,7 till ca 22,8 kg/ilektar- m1 företrädesvis från ca 1,4 ti1i ca 11,3 kg/hektar.
Den applicerade mängden varierar beroende på vilken gröda som be- handlas, vilken förening som användes för behandlingen och liknande faktorer.
Ett föredraget sätt för att applicera en förening med formeln (I) som tillväxtreglerande medel för plantor är genom bladappli- cering. När denna metod utnyttjas, åstadkommas den gametocidala aktiviteten effektivast när föreningen appliceras före meiosis och företrädesvis efter initiering av blomningen. Föreningarna med formeln (I) kan också appliceras genom fröbehandling, varvid fröna nedsänkes i ett vätskeformigt preparat innehållande den aktiva föreningen eller varvid fröna belägges med föreningen.) Vid frö- behandlingsapplikationer appliceras föreningarna vanligen i en mängd av från ca l/Ä till ca 10 kg/100 kg frön. Föreningarna kan också appliceras på jorden eller på vattenytan vid risgrödor.
Föreningarna med formeln (I) kan användas som tillväxt- reglerande medel antingen individuellt eller i blandningar. Ex.vis kan de användas i kombination med andra tillväxtreglerande medel, såsom auxiner, gibberelliner, morfaktiner, etylenfrigöringsmedel såsom etefon, pyridoner, cytokininer, maleinsyrahydrazid, bärnstens- syra-2,2-dimetylhydrazid, kolin och dess salter, (2-kloretyl)- trimetylammoniumklorid, trijodbensoesyra, tributyl-2,4-di-klor- bensylfosfoniumklorid, polymera N-vinyl-2-oxazolidinoner, tri- (dimetylaminoetyl)fosfat och dess salter samt N-dimetylamino-l,2,5,6- tetrahydroftalaminsyra och dess salter, 2,3-diklorisosmörsyra och dess salter samt 3-(4-klorfenyl)-6-metoxi-s-triazin-2,4-(lH,5H)-dion.
Under vissa betingelser kan föreningarna med formeln (I) med fördel användas tillsammans med andra agrikulturella kemikalier, såsom herbicider, fungicider, insekticider och plantbaktericider. lO 15 20 25 30 35 40 7807006-7 12 En förening med formeln (I) kan appliceras på tillväxtmedi:f eller på de plantor, som skall behandlas, antingen som sådan elleq, vilket är det vanliga, som en komponent l en tillväxtreglerande komposition eller ett preparat som också innefattar en agronomisxf acceptabel bärare. Med "agronomiskt acceptabel bärare" menas vilfieg som helst substans som kan användas för att lösa, dispergera eller sprida en förening i kompositionen utan att försämra föreningens effektivitet och som i sig själv inte har någon nämnvärd skadlig effekt på jorden, utrustningen, grödan eller den agronomiska om- givningen. Blandningar av föreningar med formeln (I) kan också a:~ vändas i vilka som helst av dessa preparat. Komposifionerna kan v=*a antingen fasta eller flytande kompositioner eller lösningar. Ex.fi: kan föreningarna beredas i form av vätbara pulver, emulgerbara koncentrat, damm, granulatberedningar, aerosoler eller flytbara emulsionskoncentrat. I sådana preparat utdrygas föreningarna mei en flytande eller fast bärare, och om så önskas införlivas lämplig - ytaktiva ämnen.
Detaljer betr. lämpliga kompositioner och andra frågor i samband med föreliggande uppfinning kan hämtas från vår svenska patentansökan 78-01307-5.
Föreningarna med formeln (I) kan appliceras i form av spray medelst konventionellt använda metoder, såsom konventionellt hydrauliskt spray, luftspray och damm. För lågvolymapplikationer användes vanligen en lösning av föreningen. Utspädningen och app;;~ ceringsvolymen beror vanligen på sådana faktorer som typ av använi utrustning, appliceringsmetod, det område som skall behandlas saa: typ av ooh utveoklingsskede hos den gröda som behandlas.
De data som anges i tabell II nedan visar den gametocidala aktiviteten för typiska föreningar med formeln (I), och dessa dat: erhölls medelst följande procedur.
En med agnborst försedd varietet (Fielder) och en från agne borst fri varietet (Mayo-64) av vårvete planteras i en mängd av 6-8 frön per 15,25 om kruka innehållande ett sterilt medium av 3 viktdelar jord och l viktdel humus. Plantorna får tillväxa under kortdagsbetingelser (9 timmar) under de första 4 veckorna för att de skall uppnå god vegetativ tillväxt innan blomningen börjar.
Plantorna överföres därefter till långdagsbetingelser (16 timmar), vilka betingelser åstadkommes med hjälp av högintensitetslampor i växthus. Plantorna gödslas 2, 4 och 8 veckor efter planteringen aai ett vattenlösligt gödningsmedel (N 16%, P 25%, K 16%) i en mängd av en tesked (ca 5 ml) per 5,8 liter vatten och besprutas ofta med 10 15 20 25 15 7807006-'7 den insekticid som saluföres under varumärket "Isotox" för be- kämpning av bladlöss och behandlas med svaveldamm för att förhindra uppkomst av mögel.
Testföreningar appliceras på bladen på de med agnborst för- sedda honplantorna, när dessa plantor uppnår uwecklingsstadiet med vasst blad (steg 8 på Feekes skala). Samtliga föreningar appli- cerades i en bärarvolym av 473 liter per hektar innehållande ett ytaktivt ämne, såsom "Triton X-lOO", i en mängd av 0,3 g/liter.
Efter att ax har utvecklats men före anthesis placeras 4-6 Vid de första tecknen på blomöppning korspollineras två ax per kruka, under an- vändning av försöksmetoden, med den från agnborst fria hanplantan.
Så snart som fröna blir klart synliga, uppmätes axlängden och antalet frön per ax räknas för såväl axen i påsar som de korsade axen. Den hanliga steriliteten beräknas därefter som den procentuella in- hibering av frön som erhålles i de i påsar placerade axen av de ax per kruka i påsar för att förhindra korsning. behandlade plantorna. Efter mognad planteras fröet på korsade ax för bestämning av procentuell hybridisering.
Den prooentuella steriliteten beräknas med hjälp av följande formel: SC - St % sterilitet = X 100 se S = frön/små ax i ax av kontrollplantor placerade i påsar c St = frön/små ax i ax av behandlade plantor placerade i påsar.
I tabell II summeras typiska resultat erhållna vid utvärdering av föreninšymed formeln (I). Ett streck anger att ingen bestämning av värdet gjordes. 'z-Hovooe-v u, HABHLL 11 CH3 Y ,/' -_~" c02H 0 N CH3 MäflfHßkH/infw X 316123111161 . . _____._________X Y_12__._2.. 3152225113» :mi 0.281 mi 4-01 H H 100 100 100 96 _ _ _ 4-01 H Na 100 100 100 100 92 52 _ H H H 22 o 4 6 _ _ _ H H Na 46 0 13 8 _ _ _ 4_cH3 H H 21 0 0 14 13 12 2 4_cH3 H Na 0 0 o 14 11 2 3 3,4_dic1 H -H 98 93 80 12 20 16 12 3,4_dic1 H Na 96 91 33 22 25 21 4 4_F H H 0 0 0 9 0 24 13 4_F H Na 0 0 0 2 7 18 15 3-01 H H 4 0 0 0 3 3 2 3_c1 H Na 0 2 0 _ _ _ _ 4_cH3,3_01 H H 6 4 o 19 0 _ _ 4_cH3,3-01 H Na 0 2 1 0 1 6 _ 4_0cH3 H H 56 18- 2 9 - _ - 4-0cH3 H Ha 54 31 0 3 ~ - _- 4-CF3 H H 15 3 _ _ _ -_ _ 4_cF3 H Na 0 3 0 0 1 _ _ -4_Br H H 100 100 100. _ _ _ _ 4-Br H HH 100 100 100 100 100 100 100 4-01 naftyl' H H 2 _ _ _ _ _ _ 4~Cl naftyl' H Na 14 4 0 0 - - - 4-01 Br H 9 7 9 16 13 - - 4-Cl Br Na 15 13 13 20 13 - _ 4-Br 4-Br 4-Br 4-Cl 4-01 15 TABELL II _ ( forts) 3; R fa .4,s Br H _ _ ' Br Na 100 99 H CZHS 100 X H H 100 88 H Na 100 100 90 39 22.5. 1.2.5 0._~__-56 se 43 25 - 100 - 100 co2R CH3 49 19 -

Claims (5)

1. lO 7807006-7 16 Patentkrav l. Förening,: k ä n n e t e c k n a d av formeln RÖ R" H2 \\,// If/ /f \\ O /f N R1 vari är R2 är karboxi (eller ett agronomiskt acceptabelt salt därav eller karbalkoxi med upp till H kolatomer i alkoxienheten, H3 ä väte eller (c -ch)-aikyl, H l R är väte, (Cl-Cu)-alkyl eller halogen och H5 är fenyl, naftyl eller fenyl substituerad med en eller två av samma eller olika substítuenter valda bland halo- äen, (Cl-Cu)-alkyl, (Cl-Cu)-alkoxi och trifluormetyl eller naftyl substituerad med upp till två av samma eller olika halo- atomer.
2. Förening enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att R5 är fenyl substituerad med en eller två halogenatomer.
3. Förening enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att Rl är metyl, R2 är karboxi eller ett alkalimetallsalt därav, U är väte och R5 är fenyl substituerad R3 är väte eller metyl, R med klor eller brom. Ä.
4. Förening enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att Ru är väte och R5
5. Användning för att reglera tillväxt av cerealíe- är U-bromfenyl. plantor, av en förening enligt något av kraven l-U i en mängd som är effektiv för att förorsaka hanlig sterilitet i plantan. 7807006-7 SAMMANDRAG Uppfinningen avser nya föreningar med formeln: 4 H3 R | H2 r I of N Ri å; vari Bl är alkyl, H2 är karboxi (eller ett agronomiskt acceptabelt salt därav) eller karbalkoxi, H3 är väte eller alkyl, Ru är väte, alkyl eller halogen och H5 är en ev. substituerad arylgrupp. De nya föreningarna uppvisar aktivitet som planttillväxt- reglerande medel, speciellt som kemiska gametocider. Uppfinningen avser även tillväxtreglerande kompositioner innefattande de nya föreningarna samt sätt för att reglera tillväxten av plantor med dessa föreningar och kompositioner.
SE7807006A 1977-07-15 1978-06-19 Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor SE436568B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81605177A 1977-07-15 1977-07-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7807006L SE7807006L (sv) 1979-01-16
SE436568B true SE436568B (sv) 1985-01-07

Family

ID=25219570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7807006A SE436568B (sv) 1977-07-15 1978-06-19 Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS5452084A (sv)
AR (1) AR218070A1 (sv)
AU (1) AU521772B2 (sv)
BE (1) BE868999A (sv)
CA (1) CA1085857A (sv)
CH (1) CH635324A5 (sv)
DE (1) DE2830700A1 (sv)
DK (1) DK158350C (sv)
ES (1) ES471780A1 (sv)
FR (1) FR2397405A1 (sv)
GB (1) GB1596887A (sv)
HU (1) HU181943B (sv)
IL (1) IL55133A (sv)
IT (1) IT1108115B (sv)
NL (1) NL188695C (sv)
NZ (1) NZ187735A (sv)
SE (1) SE436568B (sv)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714492A (en) * 1980-05-12 1987-12-22 Rohm And Haas Company Certain 2-phenyl-4-oxo-nicotinates and their use for inducing male sterility in a cereal grain plant
US4936904A (en) * 1980-05-12 1990-06-26 Carlson Glenn R Aryl-4-oxonicotinates useful for inducing male sterility in cereal grain plants
US4568751A (en) * 1983-04-29 1986-02-04 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. 5-Acyl-2-(1H)-pyridinones
CA2416192A1 (en) * 2000-07-18 2003-01-15 Basf Aktiengesellschaft 1-aryl-4-alkyl halide-2(1h)-pyridones and their use as herbicides
MX2007014114A (es) * 2005-05-10 2008-03-14 Intermune Inc Derivados de piridona para modular el sistema de proteina cinasa activada por estres.
CA2726588C (en) 2008-06-03 2019-04-16 Karl Kossen Compounds and methods for treating inflammatory and fibrotic disorders
AR092742A1 (es) 2012-10-02 2015-04-29 Intermune Inc Piridinonas antifibroticas
US10233195B2 (en) 2014-04-02 2019-03-19 Intermune, Inc. Anti-fibrotic pyridinones

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1316461A (fr) * 1959-09-23 1963-02-01 Wallace & Tiernan Inc Perfectionnements apportés aux procédés pour la préparation de dérivés de la 2-pyridone

Also Published As

Publication number Publication date
BE868999A (fr) 1979-01-15
IT1108115B (it) 1985-12-02
NL7807464A (nl) 1979-01-17
HU181943B (en) 1983-11-28
IT7868682A0 (it) 1978-07-14
GB1596887A (en) 1981-09-03
FR2397405A1 (fr) 1979-02-09
DE2830700A1 (de) 1979-02-01
DE2830700C2 (sv) 1989-03-16
CA1085857A (en) 1980-09-16
NZ187735A (en) 1981-03-16
NL188695B (nl) 1992-04-01
AR218070A1 (es) 1980-05-15
AU521772B2 (en) 1982-04-29
DK158350C (da) 1990-10-08
CH635324A5 (en) 1983-03-31
SE7807006L (sv) 1979-01-16
DK158350B (da) 1990-05-07
NL188695C (nl) 1992-09-01
IL55133A0 (en) 1978-09-29
IL55133A (en) 1982-11-30
JPS5452084A (en) 1979-04-24
AU3802578A (en) 1980-01-17
DK318578A (da) 1979-01-16
FR2397405B1 (sv) 1981-12-24
ES471780A1 (es) 1979-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2927532B2 (ja) 含窒素異項環オキシーフェノキシ酢酸誘導体およびその除草剤としての用途
PL153976B1 (en) Herbicide
US4051142A (en) 1-Aryl-4-pyridones
SE469585B (sv) Komposition foer att hos cerealieplantor reglera tillvaexten genom att aastadkomma selektiv hanlig sterilitet innehaallande som aktiv bestaandsdel vissa 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxopyridaziner
US4115101A (en) 1-Aryl-4-pyridones
EP0197495B1 (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them
SE436568B (sv) Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor
HU208905B (en) Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives
US4238220A (en) 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof
JPS61257974A (ja) ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
CA1276149C (en) 5-acyl-1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3-carboxypyridazines and their use as plant hybridization agents
US4221582A (en) Plant growth regulating compounds, compositions and methods
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
US4266963A (en) Pyrazole derivatives, herbicidal compositions containing the same, and a process for the preparation of the same
JPS5939880A (ja) カルバモイルトリアゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP2696252B2 (ja) シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤
US4222765A (en) Thiolcarbamic acid esters
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
JPS61221185A (ja) 複素環式除草剤
JPH03200772A (ja) アルカン酸アミド誘導体及び除草剤
KR840000194B1 (ko) 피라졸 유도체의 제조방법
JPS60100535A (ja) 含フツ素ベンゾフエノン誘導体およびその製法ならびに用途
GB2118175A (en) Herbicidal derivatives of nitrogen-containing heterocycles
JPH05221973A (ja) ２−オキソ−３−ピロリン誘導体及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7807006-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7807006-7

Format of ref document f/p: F