HU181943B - Gametocide compositions and process for producing the active agents - Google Patents
Gametocide compositions and process for producing the active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU181943B HU181943B HU78RO989A HURO000989A HU181943B HU 181943 B HU181943 B HU 181943B HU 78RO989 A HU78RO989 A HU 78RO989A HU RO000989 A HURO000989 A HU RO000989A HU 181943 B HU181943 B HU 181943B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- alkyl
- halogen
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány gametocid szerekre és a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti szerek gametocid szerekként alkalmazhatók gabonafélékben. E szerek hatóanyagai 2-piridonvegyületek, amelyek az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben
R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 —COOR általános képletű csoportot képvisel, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R* hidrogén- vagy halogénatomot képvisel és
Rs jelentése — adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített—naftilcsoport vagy—adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen helyettesített — fenilcsoport.
A szerek azonban hatóanyagként az R2 helyén —COOH csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek alkálifém sóit is tartalmazhatják.
A találmány szerinti szerek egy előnyös kiviteli alakjánál R1 metilcsoport, R2 karboxilcsoport vagy ennek alkálifém sója, R3 hidrogénatom vagy metilcsoport, R4 hidrogénatom vagy halogénatom és R5 helyettesített fenilcsoport.
Ázok a szubsztituensek, amelyeket R5 tartalmazhat, az alkilcsoportok, előnyösen a legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportok, alkoxicsoportok, előnyösen a legfeljebb 4-szénatomos alkoxicsoportok, halogénatomok, így a fluor-, klór-, bróm- és a jódatom, a trifluor-metil-csoport lehetnek. Az
R5 általában legfeljebb két helyettesítőt tartalmaz. A legelőnyösebb helyettesítők a halogénatomok, előnyösen legalább egy 4-es helyzetű halogénatom, az 1—4 szénatomos alkilcsoportok, előnyösen a 4-metil-csoport, az 1—4 szénatomos alkoxicsoportok, előnyösen a 4-metoxi-csoport és a trifluormetil-csoportok, előnyösen a 4-trifluor-metil-csoport.
A találmány szerinti szerek hatóanyagainak jellegzetes képviselői a következő vegyületek: N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(3-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(2-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-jód-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(2-fluor-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-[4-(trifluor-metil)-feml]-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-metoxi-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(3-etoxi-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(4-metil-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(3,4-diklór-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(4-metil-3-klór-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-3,4,6-trimetil-pirid-2-on, N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dietil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dietil-pirid-2-on, N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-di-n-propil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-4-etil-6-metil-pirid-2-on, N-[4-(trifluor-metil)-fenil]-5-karboxi-6-etil-4-metil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-6-etil-pirid-2-on, N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-6-n-propil-pirid-2-on, N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-3,6-dimetil-pirid-2-on,
-1181943
N-[4-(trifluor-metil)-fenil]-5-karboxi-3,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, N-(3,4-diklór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(2-klór-4-metil-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on,
3-bróm-N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on,
3-bróm-N-(4-fluor-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, 3-klór-N-(2,4-diklór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, 3-fluor-N-(3-klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on, 3-bróm-N-[4-(trifluor-metil)-fenil]-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on, és a felsorolt savak bázisokkal alkotott sói, N-(4-klór-fenil)-5-(metoxi-karbonil)-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(4-fluor-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(3-metil-fenil)-5-(butoxi-karbonil)-4,6-dimetil-pirid-2-on, N-(3,4-diklór-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-6-metil-pirid-2-on, N-fenil-5-(metoxi-karbonil)-6-metil-pirid-2-on.
Hasonló szerkezetű vegyületeket ismertet a 3 761 240 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amelyeknek a képletében azonban a karboxilcsoport a karbonilcsoporthoz képest o-helyzetben van, míg a találmány szerinti szerek hatóanyagaként alkalmazható, (I) általános képletü vegyületekben a karboxilcsoport a karbonilcsoporthoz képest p-helyzetben található. Az említett, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban nem tesznek említést arról, hogy a leírt vegyületek gametocid szerek hatóanyagaként alkalmazhatók.
Az (I) általános képletü 2-piridon-vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletü savkloridot, a képletben R6 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport és R3 jelentése a fenti, egy (III) általános képletü enaminnal kondenzálunk, ahol R1 és R5 jelentése a fenti, és így a (IV) általános képletü dihidropiridont kapjuk, ahol R, R‘, R3, R5 és R6 jelentése a fenti.
Ezt a reakciót általában valamely közömbös oldószerben, így etil-éterben, metilén-kloridban, benzolban, toluolban, 0 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten vitelezzük ki. A dihidropiridont ezután dehidrogénezzük valamely dehidrogénezőszer, így 2,3-diklór-5,6-diciano-l,4-benzokinon, aktívszénre felvitt palládium, N-bróm-szukcinimid jelenlétében,
I.
valamely közömbös oldószerben, így benzolban, xilolban, klór-benzolban, általában 50C°-tól 250C°-ig terjedő hőmérséklettartományban. Ily módon (V) általános képletü piridont kapunk, ahol R, R1, R3, R5 és R6 jelentése a fenti.
Az észtert ezután a megfelelő savvá vagy sóvá alakíthatjuk szokásos hidrolízissel, így nátrium-hidroxid-, kálium-hidroxid-oldattal, környezeti vagy emelt hőmérsékleten, előnyösen 100 C°-ig terjedő hőmérsékleten
Egy második eljárásváltozat szerint valamely (VI) általános képletü piront, ahol R, R1 és R3 jelentése a fenti, egy (VII) általános képletü aminnal reagáltatunk, ahol R5 jelentése a fenti, valamely savkatalizátor, így p-toluolszulfonsav, metánszulfonsav, hidrogén-klorid, kénsav jelenlétében, vala15 mely közömbös oldószerben, így klór-benzolban, toluolban, xilolban, kumolban, vagy 50%-os vizes ecetsavat használunk reakcióközegként valamely (VIII) általános képletü piridon előállítása érdekében, ahol R, R1, R3 és R5 jelentése a fenti. Ezt a reakciót általában 50 C° és 250 C° közötti hőmérsékle20 ten végezzük. A szabad savat és ennek sóit hagyományos módszerekkel állítjuk elő.
Az olyan (I) általános képletü vegyületeket, ahol R4 halogénatom, úgy készíthetjük, hogy a megfelelő 4-piridonokat, ahol R4 hidrogénatomot képvisel egy egyenértéknyi halogé25 nezőszerrel, így brómmal, klórral, szulfuril-bromiddal, szulfuril-kloriddal reagáltatjuk megfelelő közömbös oldószerben, így etilén-dikloridban, metanolban, általában 0 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten.
A következő példák a találmány szerinti szerek hatóanya30 gaiként szolgáló vegyületek előállítását mutatják be. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban, a részeket és a százalékokat pedig súlyrészekben és súlyszázalékokban értjük, amennyiben másként nem jelöljük. Az 1., 19., 25. és 28. példák a találmány szerinti előállítási eljárást speciálisan mutatják be. Az I. táblázat a találmány szerinti vegyületek egy részét, azok olvadáspontértékeit és elemanalízisét szemlélteti.
A táblázatban az (la), illetve a 28. példa esetében az (Ib) általános képleteknek megfelelő X, Y, valamint R értékeit 40 adjuk meg az olvadáspont és az analízis eredményei mellett, íblázat
| Példaszám | X | Y | R | Op. | c | H | N | X |
| 1 | 4—Cl | H | H | 358—9 | 60,55 | 4,36 | 5,06 | 12,77 |
| 60,85 | 4,42 | 4,99 | 13,07 | |||||
| 2 | 4—Cl | H | Na | 300 | 56,10 | 3,70 | 4,67 | 11,83 |
| 55,29 | 3,78 | 4,73 | 11,65 | |||||
| 3 | H | H | H | 250—1 | 69,12 | 5,39 | 5,76 | — |
| 69,57 | 5,40 | 5,61 | — | |||||
| 4 | H | H | Na | 300 | 63,39 | 4,56 | 5,28 | — |
| 61,54 | 4,78 | 5,18 | — | |||||
| 5 | 4-CH3 | H | H | 238—40 | 70,02 | 5,88 | 5,45 | — |
| 70,14 | 6,02 | 5,29 | — | |||||
| 6 | 4-CH3 | H | Na | 300 | 64,51 | 5,05 | 5,02 | — |
| 63,45 | 5,18 | 5,09 | — | |||||
| 7 | 3,4-Cl2 | H | H | 276—7 | 53,87 | 3,55 | 4,49 | 22,72 |
| 54,02 | 3,54 | 4,32 | 22,68 | |||||
| 8 | 3,4—Cl2 | H | Na | 296—7 | 50,32 | 3,02 | 4,19 | 21,22 |
| 45,25 | 3,17 | 4,05 | 21,40 | |||||
| 9 | 4—F | H | H | 260—1 | 64,36 | 4,63 | 5,36 | 7,27 |
| 63,89 | 4,59 | 5,53 | 7,07 |
-2181943
| Péidaszám | X | Y | R | Op. | c | H | N | X |
| 10 | 4—F | H | - Na | 300 | 59,36 | 3,92 | 4,95 | 6,71 |
| 58,83 | 3,88 | 5,03 | 4,95 | |||||
| 11 | 3—Cl | H | H | 254—5 | 60,55 | 4,36 | 5,04 | 12,77 |
| 60,03 | 4,31 | 5,05 | 13,63 | |||||
| 12 | 3—Cl | H | Na | 300 | 56,10 | 3,70 | 4,67 | 11,83 |
| 53,57 | 3,75 | 4,46 | 11,45 | |||||
| 13 | 4—CH3, 3—Cl | H | H | 247—51 | 61,75 | 4,84 | 4,80 | 12,16 |
| 61,61 | 4,88 | 5,27 | 12,24 | |||||
| 14 | 4—CH3, 3—Cl | H | Na | 300 | 54,29 | 4,56 | 4,22 | 10,66 |
| 54,88 | 4,23 | 4,39 | 11,05 | |||||
| 15 | 4—OCH3 | H | H | 219—21 | 65,92 | 5,53 | 5,13 | — |
| 65,52 | 5,39 | 5,18 | — | |||||
| 16 | 4—OCH3 | H | Na | 295—8 | — | — | — | — |
| 17 | 4CF3 | H | H | 230—2 | 57,88 | 3,89 | 4,50 | 18,31 |
| 58,31 | 3,93 | 4,66 | 18,04 | |||||
| 18 | 4—CF3 | H | Na | 300 | — | — | — | — |
| 19 | 4 Br | H | H | 244—6 | 52,19 | 3,76 | 4,35 | 24,81 |
| 52,67 | 3,85 | 4,60 | 24,84 | |||||
| 20 | 4—Br | H | Na | 300 | — | — | — | — |
| 21 | N-(4-klór-nafti | )-5-karbo: | úl-4,6- | 264—6 | 65,96 | 4,31 | 4,27 | 10,82 |
| -dimetil-pirid-2-οη | 65,68 | 4,27 | 4,41 | 11,03 | ||||
| 22 | N-(4-klór-naftil)-5-karboxil-4 | ,6-dimetil- | 300 | — | — | — | — | |
| -pirid-2-on-nátriumsó | ||||||||
| 23 | 4—Cl | Br | H | 243—6 | 47,14 | 3,11 | 3,93 | — |
| 47,65 | 3,13 | 4,29 | — | |||||
| 24 | 4—Cl | Br | Na | 220 | — | — | — | — |
| 25 | 4—Br | Br | H | 248—50 | 41,92 | 2,77 | 3,49 | 39,85 |
| 42,06 | 2,72 | 3,91 | 40,33 | |||||
| 26 | 4—Br | Br | Na | 290 | — | — | — | — |
| 27 | 4-Br | H | C2HS | 129—30 | 54,87 | 4,61 | 4,00 | 22,82 |
| 54,97 | 4,69 | 3,98 | 23,33 | |||||
| 28 | 4—Cl | H | H | 271—73 | 59,21 | 3,82 | 5,31 | 13,45 |
| 59,17 | 3,76 | 5,71 | 13,49 |
1. példa
N-(4-Klór-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on előállítása (a) 48,4 g 4-klór-anilint, 4,7 g p-toluolszulfonsavat és 65 g
4,6-dimetil-5-(etoxi-karbonil)-2H-pirán-2-ont 260 ml kumolban szuszpendálunk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk és a vizet Dean-Stark csapdában összegyűjtjük. A reakcióelegyet 18 óra múlva lehűtjük és a felesleges 4-klór-anilin eltávolítása érdekében híg hidrogén-kloridoldattal mossuk. Ezután a kumolt vákuumban eltávolítjuk és így sötétbarna olaj alakjában 5-(etoxi-karbonil)-N-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-pirid-2-ont kapunk.
(b) Az (a) pont szerint előállított nyers észtert 500 ml metanol, 500 ml víz és 50 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid 55 elegyítése útján készített oldatban szuszpendáljuk és a szuszpenziót 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk és 1000 ml vízzel helyettesítjük. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk.
Az átlátszó vizes réteget ezután hidrogén-kloriddal megsava- 60 nyitjuk és a képződő csapadékot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, majd acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 55 g terméket kapunk, amely N-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-pirid-2-on-5-karbonsav.
Op. 258—9° (bomlik). 65
19. példa
N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-on előállítása g (0,102 mól) 4,6-dimetil-5-(etoxi-karbonil)-2H-pirán-2-ont és 19,3 g (0,112 mól) 4-bróm-anilint feloldunk 100 ml 45 50%-os vizes ecetsavban. Az elegyet 12 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, az oldószert eltávolítjuk és a nyers észtert barna olaj alakjában elkülönítjük.
Az így kapott nyers észtert 6 óra hosszat melegítjük 300 g 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal 1 : 1 arányú metanol/víz 50 elegyben. Ezután az elegyet lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk és az oldhatatlan rész eltávolítása érdekében szüljük. A metanol egy részét vákuumban eltávolítjuk és a maradékhoz vizet adunk. Az átlátszó bázikus oldatot ezután megsavanyítjuk, a keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, majd acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 5,3 g (16,1%-os kitermelés) N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-iimetil-pirid-2-ont kapunk.
Op. 244 6° (bomlik).
25. példa
N-(4-bróm-feniI)-3-bróm-5-karboxí-4,6-dimetil-pirid-2-on előállítása
2,85 g (0,00828 mól) nátrium-N-(4-bróm-fenil)-4,6-dimetil-pirid-2-on-5-karboxilátot feloldunk 50 ml száraz méta181943 nolban. Ezután 1,59 g (0,00994 mól, 1,2 egyenértéknyi) brómot 50 ml metanolban oldunk és lassú ütemben, cseppenként, erőteljes keverés közben, 15—20 perc alatt hozzáadjuk a sóoldathoz. Ezután az oldószert eltávolítjuk és a maradékot híg bázisban felvesszük.
Ezt követően az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, az átlátszó bázikus vizes oldatot pedig hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 2,25 g (67,8%) N-(4-bróm-fenil)-3-bróm-5-karboxi-4,6-dimetil-pirid-2-ont kapunk.
Op. 248—250°.
28. példa
N-(4-Klór-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-on előállítása (a) 23,9 g etil-p-(4-klór-anilino)-krotonátot feloldunk 200 ml vízmentes benzolban és nitrogéngáz atmoszférában lombikba helyezzük. Ezután 10 g akriloil-kloridot oldunk további 200 ml vízmentes benzolban és egy oldalágon csepegtető tölcséren át cseppenként 1½ óra leforgása alatt hozzáadjuk az előző oldathoz. A reakcióelegyet 25°-on 1 óra hosszat állni hagyjuk, utána vízbe öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk, majd a szerves kivonatból az oldószert lepárlással eltávolítjuk. Ily módon 23,3 g nyers 5-(etoxi-karbo— nil)-N-(4-klór-fenil)-6-metil-3,4-dihidropirid-2-ont kapunk, amelynek az olvadáspontja 124—6° (hexán/éter-elegyböl.) (b) 15 g (a) pont szerint előállított észtert feloldunk 500 ml klór-benzolban és 23,2 g 2,3-diklór-5,6-diciano-l,4-benzokinont (DDQ) adunk az oldathoz és az elegyet 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, egyenlő térfogatú metilén-kloriddal hígítjuk és vizes, híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal alaposan mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a kapott nyersterméket hexán/éter-elegyböl átkristályosítjuk. Ily módon 8,3 g tiszta 5-(etoxi-karbonil)-N-(4-klór-fenil)-6-metil-pirid-2-ont kapunk, amelynek az olvadáspontja 53—4°.
(c) 7,0 g (b) pont szerint előállított piridont 200 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatban szuszpendálunk. Az elegyet vízfürdőn 1 óra hosszat melegítjük, utána lehűtjük és vizes hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk. Ily módon 4,0 g N-(4-klór-fenil)-5-karboxi-6-metil-pirid-2-ont kapunk, amely acetonitrilből való átkristályosítás után 271—3°-on bomlás közben olvad.
Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények különösen kémiai gametocidokként használatosak gabonaféléknél, így búzánál, árpánál, kukoricánál, rizsnél, kölesnél, ciroknál, zabnál, rozsnál és hasonlóknál. A találmány szerinti készítmények 95—0,001 súly% mennyiségben tartalmazhatják a 2-piridon-vegyűletet hatóanyagként. Abban az esetben, ha a találmány szerinti szereket gametocidokként alkalmazzuk, akkor azok nagyfokú sterilitást tanúsítanak a kezelt növényekben anélkül, hogy a kezelt növények növekedését lényegesen gátolnák. A találmány szerinti szereknek más növényeknél növekedésszabályozó szerepük is van, így például gátolják a magképződést nemkívánt egysziklevelű fajtáknál, irtják a káros füveket, gátolják a virágkialakulást és a termésképződést, továbbá gátolják a magképződést nem-gabonaféle fajtáknál, akadályozzák az érést és más hasonló növekedésszabályozó hatásuk van.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti szereket nö vénynövekedés szabályozására használjuk, akkor azokat olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely elegendő a kívánt hatás eléréséhez anélkül, hogy nemkivánt vagy fitotoxikus hatást okoznának. Amennyiben a találmány szerinti szereket kémiai gametocidokként használjuk, akkor általában olyan mennyiségeket alkalmazunk, hogy a hatóanyagból hektáronként */32—20 kg, előnyösen l/s—10 kg essék. A felhasznált mennyiség a kezelendő növényfajtáktól, a kezelésre használt szer hatóanyagától és rokon tényezőktől függően változik.
A találmány szerinti szereknek növénynövekedés szabályozására való használatánál a szereket a növények leveleire visszük fel. E módszer esetén a gametocid hatás hatásosabban jelentkezik akkor, ha a szereket a miozis előtt, előnyösen a rügyfakadás után alkalmazzuk. A találmány szerinti szereket magvak kezelésére is alkalmazhatjuk oly módon, hogy azokat a találmány szerinti szert tartalmazó vizes készítményben áztatjuk vagy a magvakat bevonjuk a hatóanyagtartalmú készítménnyel. A magvak kezelését olyan mennyiségű szerrel végezzük, hogy 100 súlyrész magra 0,25—10 súlyrész hatóanyag jusson. A találmány szerinti szereket a ta'ajra, vagy rizs esetében a vízfelületre felvive is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti szereket növénynövekedés szabályozására egymagukban vagy keverékekben alkalmazhatjuk, így például ezeket a szereket más növénynövekedést szabályozó anyagokkal, így auxinokkal, gibberellinekkel, morfaktinnal, etilént szolgaitató anyagokkal, így etefonnal, piridonokkal, citokininekkel, malein-hidrazidokkal, borostyánkősav-2,2-dimetil-hidraziddal, kolinnal és sóival, (2-klór-etil)-trimetil-ammónium-kloriddal, trijód-benzoesawal, tributil-2,4-diklór-benzil-foszfónium-kloriddal, polimer-N-vinil-2-oxazolidinonokkal, trisz(dimetil-amino-etil)-foszfáttal és sóival, N-dimetil-amino-l,2,3,6-tetrahidroftálsawal és sóival, 2,3-diklór-izovajsawal és sóival, 3-(4-klór-fenil)-6-rnetoxi-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dionnal kombinálhatjuk. Bizonyos körülmények között előnyösen használhatjuk ezeket a szereket más mezőgazdasági vegyszerekkel, így herbicldekkel, fungicidekkel, inszekticidekkel és növény-baktericid szerekkel együtt.
A találmány szerinti szereket a kezelendő növények növekedésének a szabályozására valamely, mezőgazdasági területen szokásosan alkalmazott, és elfogadható, vivőanyaggal együtt készítjük el. „Mezőgazdasági területen alkalmazható vivőanyagon” olyan anyagot értünk, amelyben a hatóanyag oldható, diszpergálható, eloszlatható anélkül, hogy a hatóanyag hatásosságát rontanánk és amelynek nincs jelentős meghatározó befolyása a talajra, a készülékre, a növényzetre vagy a mezőgazdasági környezetre. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek elegyeit is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti készítmények szilárd vagy folyékony alakban vagy oldatok formájában egyaránt elkészíthetők. így például a találmány szerinti szereket nedvesíthető porok, emulgeé Iható koncentrátumok, porok, granulátumok, aeroszolok vagy önthető emulziós koncentrátumok alakjában állíthatjuk elő. Ilyen készítményekben a hatóanyagokat folyékony vagy szilárd vivőanyagokkal hígítjuk és kívánt esetben megfelelő felületaktív anyagokkal egyesítjük.
Általában szükség van arra, különösen a levélzeten történő alkalmazás esetén, hogy segédanyagokat, így nedvesítő szereket, terülést elősegítő szereket, diszpergáló szereket, t apadást elősegítő szereket, ragasztóanyagokat keveqünk a 1 alálmány szerinti szerekhez a mezőgazdasági használatnak megfelelően. E szakterületen általában használható segédanyagok a „Detergents and Emulsifiers Annual” című munkában vannak felsorolva (John W. McCutcheon, Inc.).
-4181943
A találmány szerinti szerek hatóanyagait megfelelő oldószerekben oldhatjuk. A gyakorlatban használatos oldószerek például a víz, alkoholok, ketonok, aromás szénhidrogének, halogénezett szénhidrogének, dimetil-formamid, dioxán, dimetil-szulfoxid. Az említett oldószerek elegyei ugyancsak használhatók. Az oldatok koncentrációja 2 súly%-tól 98 súly%-ig terjedhet, az előnyös tartomány 20 súly% és 75 súly% közötti.
Emulgeálható koncentrátumok előállítása érdekében a hatóanyagot szerves oldószerekben, így benzolban, toluolban, xilolban, metilezett naftalinban, kukoricacsíraolajban, fenyőolajban, o-diklór-benzolban, izoforonban, ciklohexanonban, metil-oleátban és hasonlókban vagy ilyen oldószerek elegyében, oldjuk emulgeáló szerrel vagy felületaktív anyaggal együtt, amely a vízben való diszpergálást segíti elő. Megfelelő emulgeálószerek például az alkil-fenolok vagy a hosszúszénláncú alkoholok, merkaptánok, karbonsavak és reakcióképes aminok etilén-oxid-származékai és különösen a részlegesen észterezett polihidroalkoholok. Az oldószerekben oldható szulfátok vagy szulfonátok, így az alkil-benzolszulfonátok alkáliföldfém vagy aminsói és a zsíralkohol-nátrium-szulfátok, amelyek felületaktív tulajdonságokkal rendelkeznek, szintén használhatók emulgeátorokként önmagukban vagy valamely etilén-oxid reakciótermékkel együtt. Önthető emulziós koncentrátumok az emulgeálható koncentrátumokhoz hasonlóan állíthatók elő és a fenti komponenseken kívül vizet és stabilizáló szert, így vízoldható cellulóz-származékot vagy vízoldható poli(akrilsav)-sót, is tartalmaznak. A hatóanyagkoncentráció az emulgeálható koncentrátumokban szokásosan 10—60 súly%, az önthető emulziós koncentrátumokban pedig ennél nagyobb, körülbelül 75 súly% lehet.
Permetezésre alkalmas nedvesíthető porokat úgy készíthetünk, hogy a vegyületet finoman eloszlatott szilárd anyaggal, így krétával, szervetlen szilikátokkal és karbonátokkal, és szilíciumoxidokkal, valamint nedvesítő szerekkel, ragasztóanyagokkal és/vagy diszpergálószerekkel elegyítjük. Az ilyen készítményekben a hatóanyagkoncentráció szokásosan 20 súly%-tól 95 súly%-ig terjed, előnyösen 40 súly% és 75 súly% között változik. A diszpergálószer szokásosan a készítmény 0,5—3 súly%-át, a nedvesítőszer pedig általában 0,1—5 súly%-át teszi ki.
Porokat úgy készíthetünk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat finomeloszlású közömbös szilárd anyagokkal, amelyek szerves és szervetlen anyagok lehetnek, összekeverjük. Erre a célra használható anyagok például a növényi lisztek, szilíciumoxidok, szilikátok, karbonátok és a kréták. Porok készítésére alkalmas módszer az, hogy valamely nedvesíthető port finomeloszlású vivőanyagokkal keverünk. Általában 20—80 súly% hatóanyagtartalmú porkoncentrátumokat készítünk és használatnál ezeket hígítjuk a szükségletnek megfelelően 1—10 súly%-ra.
Granulátumokat úgy készíthetünk, hogy valamely szilárd anyagot, így szemcsés fullerföldet, vermikulitot, őrölt kukoricacsutkát, maghéjat, így például korpát vagy más maghéjat, vagy hasonló anyagokat impregnálunk a hatóanyagot tartalmazó oldattal. Ennek során egy vagy több hatóanyagot valamely illékony oldószerben oldunk és az oldatot rápermetezzük a granulált szilárd anyaggal vagy összekeverjük vele és utána az oldószert lepároljuk. A granulált anyag bármely megfelelő szemcseméretű lehet, előnyösen a szemcsenagyság 0,58 mm és 0,18 mm közötti tartományban van. A granulátumokban a hatóanyagkoncentráció 2 súly% és 15 súly% között van.
Egyes alkalmazások esetén a készítmények hatásossága még fokozható valamely segédanyagnak, így glicerinnek, metil-cellulóznak, hidroxi-etil-cellulóznak, poli(oxi-etilén)-szorbitán-monooleátnak, poli(propilén-glikol)-nak, poliakrilsavnak, polietilén-nátrium-maleátnak, poli(etilén-oxid)nak és hasonló anyagoknak a készítményekbe való bekeverésével. Ezek a segédanyagok általában 0,1—5súly%-ot, előnyösen 0,5—2 súly%-ot tesznek ki a készítmény összsúlyára vonatkoztatva. Az ilyen készítmények adott esetben valamely, a mezőgazdaság területén elfogadható felületaktív anyagot is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti szereket permetek alakjában, szokásos módon, például hidraulikus permetek, levegővel kipermetezhető permetek és porok alakjában alkalmazhatjuk. Kis térfogatú alkalmazásnál oldatok alakjában alkalmazzuk a hatóanyagokat. A hígítás mértéke és az alkalmazott anyag mennyisége szokásosan különböző tényezőktől, így a készülék típusától, az alkalmazás módjától, a kezelendő felülettől és a kezelendő növényzet fejlődési állapotától függ.
A következő példák a találmány szerinti szerek elkészítését és növénynövekedést szabályozó hatását mutatják be anélkül, hogy azokat bármilyen módon is korlátoznák.
29. példa
Különböző hatóanyagkoncentrációjú szereket például az alábbi alkotórészek összekeverésével állíthatunk elő:
a) N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil-
| pirid-2-οη | 5 súly%, |
| finoman eloszlatott anyag | 95súly%, |
| b) N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil- | |
| pirid-2-on-nátriumsó | 90 súly%, |
| szemcsés vermikulit | 10súly%, |
| c) N-(4-bróm-fenil)-5-karboxi-4,6-dimetil- | |
| pirid-2-on-etil-észter | 50 súly%, |
| víz | 49 súly%, |
| hidroxi-etil-cellulóz | 1 súly%. |
| 30. példa Kémiai gametocid-hatás |
A következő módszert használjuk a találmány szerinti szerek kémiai gametocid-hatásának bemutatására gabonafélék esetében.
Toklászos fajta (Fielder) és toklász nélküli (Mayo—64) fajta tavaszibúzát vetünk 15 cm átmérőjű edényekbe. Az edényekbe 3 rész agyagot és 1 rész humuszt tartalmazó talajt teszünk és 6—8 magot vetünk mindegyik edénybe. A növényeket rövid nap (9 óra) körülményei között hagyjuk fejlődni 4 hétig annak érdekében, hogy a virágzás kezdete előtt jól megerősödjenek. A növényeket ezután hosszú nap (16 óra) körülményei között hagyjuk fejlődni, amely nagyobb fénymennyiséget biztosít a növényeknek. A növényeket az elvetés után 2, 4 és 8 héttel vizoldható trágyával (16—25—16) kezeljük 10 g/3,8 liter víz arányban, és gyakran együtt permetezzük ki izotox-szal [1-naftil-N-metil-karbamátot, 1,1-bisz(p-klór-fenil)-2,2,2-triklór-etanolt és S-{2-(etil-szulfonilj-etil}-0,0-dimetíl-foszfortioátot tartalmazó készítmény] levéltetvek irtására, továbbá kénnel együtt szórjuk ki lisztharmat elpusztítására.
A hatóanyagokból 0,03,0,06,0,125, 0,25,0,5,1,0 és 2,0% hatóanyagtartalmú permetezőszereket készítünk oly módon,
-5181943 hogy az egyes hatóanyagok megfelelő mennyiségeit vízben feloldjuk és az oldatokhoz azok 100 literére számítva 60 g,
9—10 etoxicsoportot tartalmazó oktil-fenoxi-poli-etoxi-etanol felületaktív szert (Triton X—100) adunk.
Hektáronként 50 liter permetezőszert használunk. A szereket a toklászos termős növények leveleire visszük fel, amikor ezeken az utolsó levél is megjelent, de még begöngyölt állapotban van.
A íuzérvirág megjelenése után, de még a virágzás kibontakozása előtt 4—6 fuzérvirágot becsomagolunk a kereszteződés megelőzése érdekében. A virágnyílás első jelei után edényenként két fuzérvirágot keresztporozunk úgynevezett közelítő módszerrel a porzós virággal. Mihelyt a magok tisztán láthatóvá lesznek, megmérjük a füzérvirág hosszát és megszámoljuk a magvakat a virágfüzérekben, illetve a kalászokban mind a becsomagolt, mind pedig a keresztporozott kalászok esetében. A porzós virágok sterilitását a kezelt növények becsomagolt virágfüzéreiben lévő magok megtermékenyedésének a megakadályozásával fejezzük ki százalékban. A keresztporozott kalászokon lévő magvak beérése után elvethetjük a magvakat a hibridizációs százalék megállapítása végett.
A százalékos sterilitást a következő képlettel számítjuk:
%-os sterilitás= c — q -£—txlOO s
c ahol
Sc=mag/kalász a kontroli-növények becsomagolt kalászaiban,
St=mag/kalász a kezelt növények becsomagolt kalászaiban.
AII. táblázatban az (I) általános képletü, találmány szerinti eljárással előállítható, hatóanyagot tartalmazó szerekkel elért eredményeket foglaljuk össze. A kötőjel azt mutatja, hogy a megadott aránynál vizsgálat nem történt. Az adatok az (la) általános képletre vonatkoznak. A két utolsó adat az (lb) képletre vonatkozik.
II. táblázat
| X | y | R | %-os sterilitás | ||||||
| 8 | 4 | 2 | 1 | ‘4 | Ά | |||||
| kg/ha hatóanyag esetén | |||||||||
| 4—Cl | H | H | 100 | 100 | 100 | 96 | |||
| 4—Cl | H | Na | 100 | 100 | 100 | 100 | 92 | 52 | — |
| H | H | H | 22 | 0 | 4 | 6 | — | — | — |
| H | H | Na | 46 | 0 | 13 | 8 | — | — | — |
| 4—CH3 | H | H | 21 | 0 | 0 | 14 | 13 | 12 | 2 |
| 4—CH3 | H | Na | 0 | 0 | 0 | 14 | 11 | 2 | 3 |
| 3,4—Cl2 | H | H | 98 | 93 | 80 | 12 | 20 | 16 | 12 |
| 3,4—Cl2 | H | Na | 96 | 91 | 33 | 22 | 25 | 21 | 4 |
| 4—F | H | H | 0 | 0 | 0 | 9 | 0 | 23 | 13 |
| 4—F | H | Na | 0 | 0 | 0 | 2 | 7 | 18 | 15 |
| 3—Cl | H | H | 4 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 2 |
| 3— Cl 4— CH3, | H | Na | 0 | 2 | 0 | — | — | — | — |
| 3— Cl 4— CH3, | H | H | 6 | 4 | 0 | 19 | 0 | — | — |
| 3—Cl | H | Na | 0 | 2 | 1 | 0 | 1 | 6 | — |
| 4—OCHj | H | H | 56 | 18 | 2 | 9 | — | — | — |
| %-os sterilitás | |||||||||
| X | Y | R | 8 | 4 | 2 | 1 | ιΛ | lA | |
| kg/ha hatóanyag esetén | |||||||||
| 4—<)CH3 | H | Na | 54 | 31 | 0 | 3 | |||
| 4-CFj | H | H | 15 | 3 | — | — | — | — | |
| 4—CF3 | H | Na | 0 | 3 | 0 | 0 | 1 | — | — |
| 4—Br | H | H | 100 | 100 | 100 | — | — | — | — |
| 4—Br | H | Na | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| N-(4-klór-nafti | l)-5-k | arboxi-4 | ,6-di | meti | l-pir | id-2- | on | ||
| N-(4-klór-nafti | 1 1 4I )-5-karboxi-4,6-dimetil | pirít | 1-2-on-natriumsó | ||||||
| 14 | 4 | 0 | 0 | — | — | — | |||
| 4-Cl | Br | H | 9 | 7 | 9 | 16 | 13 | — | — |
| 4—Cl | Br | Na | 15 | 13 | 13 | 20 | 13 | — | — |
| 4—Br | Br | H | |||||||
| 4—Br | Br | Na | 100 | 99 | 89 | 43 | 25 | — | — |
| 4—Br | H | c2h5 | 100 | — | 100 | '— | 100 | — | 100 |
| 4—Cl | H | H | 100 | 88 | 49 | 19 | — | — | — |
| 4—Cl | H | Na | 100 | 100 | 90 | 39 | — | — | — |
| összehasonlító szer hatóanyaga | %-os sterilitás | ||||
| 2 | 1 | ½ | * | 4 | |
| (kg/ha) esetén | |||||
| N-(3,4-diklór-fenil)-3-karboxi- 4,6-dimetil-pirid-2-on | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
Claims (10)
1. Gametocid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 35 95- 0,001 súly% mennyiségű (I) általános képletü 2-piridon- vegvületet — a képletben
R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 —COOR általános képletü csoportot képvisel, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil40 csoport,
R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R4 hidrogén- vagy halogénatomot képvisel és
R5 jelentése — adott esetben halogénatommal egyszeresen 45 helyettesített—naftilcsoport vagy—adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen helyettesített — fenilcsoport — vagy az R2 helyén—COOH csoportot tartalmazó (I) általá50 nos képletü vegyületek alkálifémsóját tartalmazza folyékony vagy szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen ásványi anyaggal vagy valamilyen oldószerrel és kívánt esetben felületaktív anyaggal, előnyösen valamilyen poli-(oxi-etilén)-éterrel és/vagy stabilizálószerrel, előnyösen valamilyen cellulóz55 -származékkal együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot vagy annak sóját tartalmazza, amelynek a képletében R2 karboxilcsoportot jelent.
60
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek a képletében R1 metilcsoportot és R4 hidrogénatomot jelent.
4. A 3. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jelle65 mezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tártál181943 máz, amelynek a képletében R3 metilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent.
5. A 4. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek a képletében R! adott esetben szubsztituált 5 fenilcsoportot jelent.
6. Az 5. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében Rs 4-halogén-fenilcsoportot jelent.
7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek a képletében R* metilcsoportot és R4 halogénatomot jelent.
8. A 7. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek a képletében R3 metilcsoportot jelent.
9. A 8. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jelle- mezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek a képletében R4 brómatom. 20
10. Eljárás (I) általános képletü 2-piridon-vegyületek — a képletben R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R2 —COOR általános képletü csoportot képvisel, amelyben
R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R4 hidrogén- vagy halogénatomot képvisel és
R' jelentése — adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített—naftilcsoport vagy—adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen helyettesített — fenilcsoport —, valamint az R2 helyén —COOH csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek alkálifémsóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletü savkloridot—a képletben Re 10 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése a fenti — egy (III) általános képletü enaminnal kondenzálunk, a képletben R, R1 és R5 jelentése a fenti, és a képződött dihidropiridont valamilyen dehidrogénezőszer, előnyösen 2,3-diklór-5,6-diciano-l,4-benzokinon, szén15 re felvitt palládium vagy N-bróm-szukcinimid jelenlétében, közömbös oldószerben dehidrogénezzük és a képződött észtert a szokásos módon a megfelelő savvá vagy sóvá alakítjuk, vagy
b) valamely (VI) általános képletü piront, a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti, egy (VII) általános képletü aminnal reagáltatunk, a képletben R5 jelentése a fenti, savkatalizátor jelenlétében, közömbös oldószerben vagy 50%-os vizes ecetsav-oldatban és a képződő észtert a szokásos módon szabad savvá vagy sóvá alakítjuk, vagy
25 c) az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítása céljából, amelyeknek a képletében R4 halogénatomot jelent, az R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket közömbös oldószerben halogénezöszerrel reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81605177A | 1977-07-15 | 1977-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU181943B true HU181943B (en) | 1983-11-28 |
Family
ID=25219570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78RO989A HU181943B (en) | 1977-07-15 | 1978-07-14 | Gametocide compositions and process for producing the active agents |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5452084A (hu) |
| AR (1) | AR218070A1 (hu) |
| AU (1) | AU521772B2 (hu) |
| BE (1) | BE868999A (hu) |
| CA (1) | CA1085857A (hu) |
| CH (1) | CH635324A5 (hu) |
| DE (1) | DE2830700A1 (hu) |
| DK (1) | DK158350C (hu) |
| ES (1) | ES471780A1 (hu) |
| FR (1) | FR2397405A1 (hu) |
| GB (1) | GB1596887A (hu) |
| HU (1) | HU181943B (hu) |
| IL (1) | IL55133A (hu) |
| IT (1) | IT1108115B (hu) |
| NL (1) | NL188695C (hu) |
| NZ (1) | NZ187735A (hu) |
| SE (1) | SE436568B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4936904A (en) * | 1980-05-12 | 1990-06-26 | Carlson Glenn R | Aryl-4-oxonicotinates useful for inducing male sterility in cereal grain plants |
| US4714492A (en) * | 1980-05-12 | 1987-12-22 | Rohm And Haas Company | Certain 2-phenyl-4-oxo-nicotinates and their use for inducing male sterility in a cereal grain plant |
| US4568751A (en) * | 1983-04-29 | 1986-02-04 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | 5-Acyl-2-(1H)-pyridinones |
| JP2004504300A (ja) * | 2000-07-18 | 2004-02-12 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | １−アリール−４−ハロアルキル−２−［１ｈ］ピリドン類 |
| EA015252B1 (ru) | 2005-05-10 | 2011-06-30 | Интермьюн, Инк. | Способ модуляции стресс-активированной протеинкиназной системы |
| CN102099036B (zh) | 2008-06-03 | 2015-05-27 | 英特芒尼公司 | 用于治疗炎性疾患和纤维化疾患的化合物和方法 |
| AR092742A1 (es) | 2012-10-02 | 2015-04-29 | Intermune Inc | Piridinonas antifibroticas |
| CN110452216B (zh) | 2014-04-02 | 2022-08-26 | 英特穆恩公司 | 抗纤维化吡啶酮类 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1316461A (fr) * | 1959-09-23 | 1963-02-01 | Wallace & Tiernan Inc | Perfectionnements apportés aux procédés pour la préparation de dérivés de la 2-pyridone |
-
1978
- 1978-05-26 GB GB23085/78A patent/GB1596887A/en not_active Expired
- 1978-06-19 SE SE7807006A patent/SE436568B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 NZ NZ187735A patent/NZ187735A/xx unknown
- 1978-07-04 AR AR272835A patent/AR218070A1/es active
- 1978-07-04 CA CA306,765A patent/CA1085857A/en not_active Expired
- 1978-07-11 NL NLAANVRAGE7807464,A patent/NL188695C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-12 FR FR7820803A patent/FR2397405A1/fr active Granted
- 1978-07-12 DE DE19782830700 patent/DE2830700A1/de active Granted
- 1978-07-13 IL IL55133A patent/IL55133A/xx unknown
- 1978-07-13 CH CH761678A patent/CH635324A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-07-13 AU AU38025/78A patent/AU521772B2/en not_active Expired
- 1978-07-14 DK DK318578A patent/DK158350C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-07-14 JP JP8599978A patent/JPS5452084A/ja active Pending
- 1978-07-14 IT IT68682/78A patent/IT1108115B/it active
- 1978-07-14 HU HU78RO989A patent/HU181943B/hu unknown
- 1978-07-14 BE BE189285A patent/BE868999A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-15 ES ES471780A patent/ES471780A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR218070A1 (es) | 1980-05-15 |
| SE7807006L (sv) | 1979-01-16 |
| DK158350C (da) | 1990-10-08 |
| SE436568B (sv) | 1985-01-07 |
| NL7807464A (nl) | 1979-01-17 |
| BE868999A (fr) | 1979-01-15 |
| DE2830700A1 (de) | 1979-02-01 |
| GB1596887A (en) | 1981-09-03 |
| DK318578A (da) | 1979-01-16 |
| FR2397405B1 (hu) | 1981-12-24 |
| IL55133A0 (en) | 1978-09-29 |
| FR2397405A1 (fr) | 1979-02-09 |
| IT1108115B (it) | 1985-12-02 |
| CA1085857A (en) | 1980-09-16 |
| IL55133A (en) | 1982-11-30 |
| NL188695C (nl) | 1992-09-01 |
| IT7868682A0 (it) | 1978-07-14 |
| NL188695B (nl) | 1992-04-01 |
| JPS5452084A (en) | 1979-04-24 |
| DE2830700C2 (hu) | 1989-03-16 |
| AU521772B2 (en) | 1982-04-29 |
| CH635324A5 (en) | 1983-03-31 |
| AU3802578A (en) | 1980-01-17 |
| DK158350B (da) | 1990-05-07 |
| ES471780A1 (es) | 1979-01-16 |
| NZ187735A (en) | 1981-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH069313A (ja) | イソチアゾールカルボン酸アニリド誘導体を有効成分とするイネいもち病防除剤 | |
| HU180059B (en) | Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization | |
| JPH0225886B2 (hu) | ||
| JP2004508309A (ja) | 除草活性を持った５−ベンジルオキシメチル−１，２−イソオキサゾリン誘導体 | |
| HU181943B (en) | Gametocide compositions and process for producing the active agents | |
| HU208905B (en) | Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives | |
| HU208226B (en) | Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| US4238220A (en) | 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof | |
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP2833817B2 (ja) | ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6323869A (ja) | イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| JP3090995B2 (ja) | ３，４−トランス−４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体、 | |
| JP2662274B2 (ja) | ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH02290850A (ja) | 除草活性を有する１―フェニル―ピペリジン―２，６―ジオン | |
| US4239527A (en) | 2-(Pyridylthio)pyridine-N-oxides | |
| JPH08193007A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| KR840000194B1 (ko) | 피라졸 유도체의 제조방법 | |
| JPH08193005A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH02178266A (ja) | ニコチン酸アニリド系化合物及び該化合物を含有する除草剤 | |
| JP3036841B2 (ja) | トリアゾール系化合物 | |
| JPH0435469B2 (hu) | ||
| JPH07330740A (ja) | ２（１ｈ）−テトラヒドロピリミジノン誘導体、およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
| JPH08193008A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0859410A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH0142262B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |