SE433077B - Forfarande for framstellning av 4,5-dikloro-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon utgaende fran 5-kloro-4-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon - Google Patents

Description

7906416-8 2 Cl Q I /\ c CH/ \C__NH /C\ II 11"» (I: 2 cH \c/ II I h \?/ \o +HN02_>N\N/C\0 +Hc1+H2o I (I) O N Cll . / _ /° \ " fx Cl C ___ II I /C\ N c CH \C'/ \N/ \o +sc> +N »II .a I 2 2 š -z '\ / 0 +soc12 ~ >l m _ I 25 vilka ej är kända genom litteraturen.

Väsentligen innebär detta att 5-kloro-4-amino-2- -fenyl-3(2H)-pyridazinon först bringas reagera med natriumnitrit i koncentrerad HCl vid låg temperatur under sådana betingelser att endast ISO-PCA löses fullstän- I30 digt, varefter man späder med vatten och filtrerar för framställning av en fast kemisk produkt, som ej är känd inom detta område eller från litteraturen, vilken pro- dukt oväntat härrör från diazotering av aminogruppen i utgångsföreningen och från efterföljande eliminering 35 av HCl under ringslutning.

I ett andra steg bringas den okända kemiska före- I ning, som erhålles i det första steget, vilken före- nings struktur bekräftas genom olika typer av analyser lO 15 20 25 30 35 7906416-5 3 och karaktäristiska, som identifierats, att reagera, då den torkats på lämpligt sätt, med tionylklorid i dimetylformamid och 4,5-dikloro-2-fenyl-3(2Hf“pyrada- zinon avskiljes sedan genom spädning med vatten och efterföljande filtrering.

Såsom angivits är det redan känt att man kan fram- ställa kommersiell Pyrazon, dvs en blandning av PCA och ISO-PCA ur den framställda föreningen så att ändamålet med uppfinningen kan sägas ha uppnåtts- Det exempel som följer härefter har givits endast i syfte att belysa uppfinningen och har ingen begränsande karaktär.

EXEMPEL I ett reaktionskärl satsades för det första steget 1000 ml 37 % HCl och sedan lll g ISO-PCA. Upplösningen var fullständig. Diazotering genomfördes mellan -10 och OOC genom att man droppvis tillsatte en lösning av 38 g NaN02 i 250 ml vatten. Vid slutet av tillsatsen ägde konditionering rum i 0,5 h. Spädning genomfördes med 100 ml vatten under kylning. Efter konditioneringen avfiltrerades fällningen, tvättades till neutralitet med vatten och torkades. 93 g av en okänd fast produkt med formeln I till höger i reaktionen l) ovan erhölls med ett Iltbytê av 37 % av det teoretiska och produktens smältpunkt var ca 113-114°c.

För det andra steget i förfarandet satsades föl- jande beståndsdelar i ett reaktionskärl: 750 ml dimetylformamid 100 ml tionylklorid SO g av föreningen (l).

Föreningen uppvärmdes till 70-75°C och hölls vid 70-75°c 1 1,5 h.

Man kylde och spådde med 750 ml vatten. Den erhållna produkten avfiltrerades, tvättades till neutralitet och torkades. 52 g 4,5-dikloro-2-fenyl-3(ZH)-pyridazinon erhölls vilket ger ett utbyte på 92,4 % av det teoretiska.

Produkten (PCC) som erhölls hade en smältpunkt på C _ 7906416-8 4 164-16s°c och föreningen gav följande data: teor. H N Cl 0 49,82 (49,79) 2,45% (2,48) ll,55Z_(11,61) 29,232 (29,46) 6,97% (6,64) 10 15 Av PCC, som bildats på detta sätt, är det möjligt att åter erhålla kommersiell Pyrazon genom aminering så att ändamålet med uppfinningen kan anses ha uppnåtts.

Det är i själva verket känt genom den amerikanska patent- ansökningen 24857 A/78 att uppdela kommersiell Pyrazon i sina båda beståndsdelsisomerer PCA och ISO-PCA så att det utan särskilda problem blir möjligt att erhålla pro- dukten av PCA, dvs den ur_herbicid synpunkt aktiva före- ningen. Detta medför den dubbla fördelen att man å ena sida kan sprida den aktiva föreningen ensam över jorden för ogräsdödande behandling, varvid man undviker all a onödig och skadlig förorening och att det a andra sidan är möjligt att överföra hela produkten till aktiv sub- stans utan att man får något avfallsmaterial.

Claims (3)

1. 79o641e~a PATENTKRAV l. Förfarande för framställning av 4,5~dikloro-2~ -fenyl-3(2H)-pyridazinon utgående från 5-kloro~4-amino- -2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, k ä n n e t e c k n a t därav, att 5-kloro~4-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon 5 diazoteras i ett första steg enligt följande reaktion: K ~\ ,// C §§§ C /// " CH CWNHZ / \ / 1) H I crf c / C\ 131, à + Hcl + n o \ ru N o + :moi-à \ / \ 2 1 N O ' I (I) varvid föreningen (I) erhålles genom spädning med vatten och filtrering, och att i ett andra steg föreningen (I) bringas reagera med tionylklorid i överensstämmelse med 2Q följande reaktion: N Cl o/ \\ C / § N c c -_~-c1 /ß / ' L' å š . \ C" C '- \N/ \o +so +N, ll I 2 2 P» N | C . / \ . \ï1 \n + soc.12--> C) (I) 10 7906416-8 6 varvid 4,5-dikloro-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon erhålles genom spädning med vatten och filtrering.

2. Förfarande enligt krav l, k äan n e t e c k - n a t därav, att det första diazoteringssteget genom- föres i lösning med koncentrerad saltsyra med natrium- nitrit vid en temperatur mellan ~20°C och +5°C, medan reaktionen i det andra steget genomföres i dimetylfor~ mamid vid en temperatur mellan 40 och lO0°C.

3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a t därav, att temperaturen i reaktionen enligt det första steget är mellan -10 och OOC och att temperaturen för reaktionen i det andra steget är mellan 70 och 75°C. 790641643 SAMMANDRAG .f Uppfinningen avser ett förfarande för framställ- ning 4,5-dikloro-2~fenyl-3(ZH)-pyridazinon ur 5-kloro- -4-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon varvid 5-kloro-4- -amino-2~fenyl-3(2H)-pyridazinon i ett första steg 5 diazoteras enligt följande reaktion: Él / *ä / \ c N c-NH \ 1) fia' l 2 cH/ \c/ N \ / C\ 131' à +f Hcl + H o n; o + nNo2-> \ N/ \o 2 I och varvid föreningen (I) erhålles genom spädning med vatten och filtrering. I ett andra steg i processen 20 bringas föreningen (I) att reagera med tionylklorid i överensstämmelse med följande reaktion: N\ cíi / o \ c i ' \ //N fi/ sin //C~\ Q N C CH \C' \N/\o+so+1~1 »y l / š ' _ ' \1l« o + soclz -'> :Ü m ¶ och 4,5-dikloro-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon erhålles genom I 2 2 35 spädning med vatten och filtrering.