SE430079B - Forfarande for rengoring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlosningar - Google Patents

Forfarande for rengoring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlosningar

Info

Publication number
SE430079B
SE430079B SE7802457A SE7802457A SE430079B SE 430079 B SE430079 B SE 430079B SE 7802457 A SE7802457 A SE 7802457A SE 7802457 A SE7802457 A SE 7802457A SE 430079 B SE430079 B SE 430079B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
quaternary ammonium
surfactants
salts
ionic surfactants
cleaning
Prior art date
Application number
SE7802457A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7802457L (sv
Inventor
H Lingmann
H Drosdziok
R Pfeifer
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SE7802457L publication Critical patent/SE7802457L/sv
Publication of SE430079B publication Critical patent/SE430079B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/16Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions using inhibitors
    • C23G1/18Organic inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

7:aø24~s7- 1 i 2 användning i sprut-tvättanläggningar icke får bilda skum användes icke-ionogena tensider eller kombinationer av icke-ionogena tensider.
Orsaken till användningen av icke-ionogena tensider är dessas ringa löslighet vid högre temperaturer vilket medför en utskiljning av en vätmedelrikare fas i ytterst fin fördelning vid den s.k. grumlingspunkten. Icke-jonogena tensider visar ovanför grumlings- punkten en tydligt lägre benägenhet till skumbildning. Vanligen använda icke-jonogena tensider är additionsprodukter av etylen-och/ eller prepylenoxid till sådana föreningar som.alkylfenoler, fett- alkoholer, fettaminer, fettsyror, fettsyramider eller liknande föreningar, samt blockpolymerer av polyetylenoxid och polypropylen- oxid§ Dessa tidigare kända rengöringslösningar har vid långvarig användning en benägenhet till avskiljning av det vid grumlingspunkten i fin dispersion föreliggande vätmedlèt i form av större droppar och skikt på ytan varigenom tensiderna flyter ut och icke längre står till förfogande för rengöringsförfarandet och skumregleringen.
Risken med vätmedelavskiljningen är särskilt stor vid tvättan- läggningar med hög pumpeffekt och förhållandevis små tvättvätske- behållare. Avskiljningen av tensiderna i grov fördelning på ytan orsakar dels en minskning av tvättverkan, som väsentligen beror på halten hos rengöringslösningen av tensider, och dels uppkommer den olägenheten att de i lösningen kvarvarande komponenterna, exempelvis de organiska rostskyddskomponenterna, efter avskiljning av de i fin fördelning skumdämpande icke-jonogena tensiderna kan medföra en överskumning i tvättanläggningen.
Det har enligt uppfinningen visat sig att man med förfarandet enligt uppfinningen kan undvika dessa olägenheter. Man kan förhindra avskiljing av de icke-jonogena tensiderna och en skumning av sprutningsanläggningen under arbetstiden. p Förfarandet enligt uppfinningen för rengöring av metaller genom ett sprutningsförfarande kännetecknas av att rengöringen genomföres vid pH-värden mellan 7,5 och ll och företrädesvis 8,5 och 10 med vattenlösningar vilka innehåller a) ' lösliga salter, företrädesvis alkanolaminsalter,av aromatiska karbonsyror och/eller förgrenade och/eller rakkedjiga alifatiska karbonsyror med 6 - 12 C-atomer i b) en eller fler icke~jonogena tensider c) en eller fler ytaktiva kvaternära ammoniumföreningar 78024ï57-7 i en koncentration av O,l - H viktprocent aktivsubstans a, b och c, varvid viktförhållandet mellan den icke-jonogena tensiden och de kvaternëra ammoniumföreningarna är 20:l till l:l samt viktför- hållandet karbonsyra : summan av icke~jonogena tensider och kvaternära ammoniumföreningar är 20:1 till 1:20.
Vid förfarandet enligt uppfinningen användes såsom lösliga salter aromatiska karbonsyror och/eller grenade och/eller rakkedjiga alifatiska karbonsyror vilka innehåller alkali- och i synnerhet alkanolaminsalter av karbonsyror med 6 - 12 C-atomer, exempelvis bensoesyra,tertiär~butylbensoesyra, kanelsyra, kaprylsyra, kaprin- syra, isooktan-, isononan- och isodekansyra. Härvid kan de lösliga salterna av karbonsyrorna användas var för sig eller i blandning.
Förutom dessa lösliga salter av karbonsyror innehåller de vid förfarandet enligt uppfinningen använda lösningarna en eller fler icke-jonogena tensider, exempelvis anlagringsföreningar av alkylen- oxider till fettalkoholer, fettaminer,fettsyror, fettsyraamider och alkylfenoler och/eller blockpolymerer av etylenoxid och propylen- oxid.
Såsom tredje väsentlig beståndsdel förutom salterna av karbonsyrorna och icke-jonogena tensider innehåller de enligt upp- finningen använda lösningarna en eller fler ytaktiva kvaternära ammoniumföreningar. Såsom .kvaternära ammoniumsalter kan exempelvis imidazolinium-, pyridinium- eller piperidiniumsalter och i synnerhet kvaternära ammoniumföreningar av typen alkyldimetylbensylammonium- salter (handelsnamn Zephirol) samt alkyltrimetylammoniumsalter användas.
De i det föregående angivna tre komponenterna användes i ettbestämt viktförhållande, och sålunda uppgår viktförhållandet mellan de icke~jonogena tensiderna och de kvaternära ammonium- föreningarna till 20:l - lzl samt viktförhållandet mellan karbon- syrorna och summan av icke-ionogena tensider och kvaternära ammoniumföreningar till 20:l - 1:20. Förhållandet mellan de tre komponenterna bestämmes dels av huruvida vid användning av för- farandet rengöringen eller korrosionsskyddet av den behandlade metallytan är huvudsaken. Om tyngdpunkten ligger på rengöring användes en kombination som har en förhållandevis hög tensidhalt och om korrosionsskyddet överväger, användes lösliga salter av de angivna karbonsyrorna i högre koncentration.
Lösningarna för genomförande av förfarandet enligt 7*&G2I4~5ï7~ 7 11 uppfinningen kan eventuellt även innehålla tillsatser av alkanol- aminer, fosfater, i synnerhet kondenserade fosfater, borater, nitrit och inhibitorer, i synnerhet för icke-järnmetaller. Vidare kan lösningarna innehålla biocider,exempelvis hexahydrotriazin- derivat och/eller fenoler och/eller klorfenoler för att förhindra bakterie- och/eller svamptillväxt.
Aktivsubstanshalten av komponenterna a, b och c i de vid förfarandet använda lösningarna ligger mellan 0,1 och 4 viktprocent, företrädesvis mellan 0,3 och l,2 viktprocent. För framställning av dessa lösningar användes i allmänhet flytande koncentrat med aktiv- substanshalt från 20 til 80 %, delvis med samtidig användning av lösningsförmedlande ämnen. 0 0 Grumlingspunkten för de vid förfarandet enligt uppfinningen använda lösningarna inställes på vanligt sätt på sådant sätt att grumlingspunkten ligger under arbetstemperaturen. I allmänhet användes arhetstemperaturer mellan 20 och 80°C.
*Exempel l.
I en försökssprutanläggning med en badvolym av 20¶_och ett sprutfiryck av l0 atö användes en lösning med följande sammansättning 0,5 firtrietanolamin 0,3 % caprylsyra _ _ 0,1 %Ietylenoxid/propylenoxideblockpolymer och ett pH-värde av_9,l vid 50 - 6000. Redan efter några få timmars tid var tensiden praktiskt taget kvantitativt avskild på ytan och den ursprungligen vid arbetstemperatur av 50'60OC grumliga lösningen va: fullkomligt klar. Med avskiljningen av tensiden på ytan började lösningen skumma så att försöket måste avbrytas.
Vid ett andra försök tillsattes till en rengöringslösning 'med den ovan angivna sammansättningen 0,02 % lauryldimetylbensyl- ammoniumklorid. Denna rengöringslösning kunde sprutas under hela provningstiden 5 dygn utan avskiljning av tensider och utan skum- bildning. Lösningen uppvisade god rengöringsverkan vilken, liksom även korrosionsskyddsverkan icke förändrades över hela försökstid- rymden. _ Exempel 2. , Järn- och stålföremål rengjordes i en cirkulationssprutan- läggning med en badvolym av 3 m3 och ett spruttryck av 12 atü med en lösning med följande sammansättning: 0,2 % dietanolamin 0 0 0,02 S tert.4butylbensoesyra K 0,02 , isononansyra 5 78Û2457~7 0,2 % anlagringsprodukt av 9 mol etylenoxid + 10 mol propylenoxid till nonylfenol 0,05 % oleyldimetylbensylammoniumklorid 0,0lr% merkaptobenstiazol Arbetstemperaturen uppgick till 7OOC och pH-värdet hos lösningen till 9,3. Under hela badets uppehållstíd av lä dygn uppträdde icke någon avskiljning av tcnsider och rengöringslösningen kunde till slutet av denna användningstid sprutas skumningsfritt. Normalt nedsmutsade föremål rengjordes felfritt.och korrosionsskyddsverkan var till- räcklig. Vid behandling av med läppningspasta nedsmutsade föremål medförde en tillsats av trifosfat i»en koncentration av Ogl % en felfri rengöring av dessa svårbehandlade föremål.
Exempel 3.
I den i exempel l beskrivna försökssprutanläggningen kunde man arbeta med de i det följande angivna rengöringslösningarna vid olika arbetstemperaturer, som anges, under en tidrymd av 5 dygn utan skumbildning och utan avskiljning av tensider. Försöksföremâlen kunde rengöras och korrosionsskyddas på ett tillfredställande sätt.
A5 M C) 1a.o2545s7- 7 ê 6 0,2 % isononansyra 0,3 ß trietanolamin 0,2 % natriumnitrit ' 0,04 % etylenoxid / propylenoxid-blockpolymer 0,005 % lauryldimetylbensylammoníumklorid 0,1 % hexahydrotriazinderivat pflfvärdez 9:0 Arbetstemperatur: UO°C 0,3 % natriumkaprylat 0,1 % trietano1amin5 5 0,05 %' anlagringsprodukt av 6 møl prøpylenoxid till fettalkohol 0,035% oleyldimetylbensylammoniumklorid- 0,01 % merkaptobenstíazol 0,1 % borax 0,15 % natríumtrifosfat pH-värde: 9,5 Arbetstemperatur: 20 C 0,15 % kanelsyra 0,15 % bensoesyra 'O,Ä % dietanolamin O 01 % etylenoxid-propylenoxíd-blockpolymer % lauryldimetylbensylammoniumklorid 0,1 % hexahydrotriazinderivat Ph-värde: 9,2 Arbetstemperatur: 6000 7 781022 4,517- 7 0,015 S isononansyra 0,01 S kaprinsyra 0,2 % trietanolamin 0,2 % monoetanolamin 0,15 % etylenoxíd-propylenoxid-blockpolymer 0,075 S anlagríngsprodukt av 8 mol etylenoxid till nonylfenol 0,075 É anlagringsprodukt av 10 mol etylenoxid till fettamín 0,06 % cetyltrímetylammoniumkloríd 0,2 % natriumnitrit O pH-värde: 9,5 Arbetstemperatur: 50 C

Claims (3)

7ra:o~s2v4;s;a7-r7 e Patentkrav
1. l. Förfarande för rengöring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlösningar, som innehåller organiska rost- skyddskomponenter och tensider samt eventuellt uppbyggnadsmedel och inhibitorer; k ä n n'e t e c k n a t därav, att rengöringen genom- föres vid pH-värden mellan 7,5 och ll, och företrädesvis 8,5 och 10, med lösningar vilka innehåller a) 1 lösliga salter, företrädesvis alkanolaminsalter av aromatiska karbonsyror och/eller grenade och/eller rakkedjiga alifatiska 'karbonsyror med 6 - 12 C-atomer, b) en eller fler icke-jonogena tensider c) U en eller fler ytaktiva kvaternära ammoniumföreningar i en koncentration av 0,1 - U viktprocent aktivsubstans a, b och c, varvid viktförhâllandet icke-jonogena tensider : kvaternära ammoniumföreningar uppgår till 20:l till l:l samt viktförhållandet karbonsyror summan av icke-jonogena tensider och kvaternära ammoniumföreningar uppgår till 20:l till 1:20.
2._ Förfarande enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att man såsom kvaternära ammoniumsalter använder produkter av typen alkyldimetylbensylammoniumsalter.
3. Förfarande enligt patentkrav l eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att vattenlösningen innehåller ytterligare tillsatser av alkanolaminer och/eller fosfater och/eller borater och/eller nitriter och/eller inhibitorer och/eller biocider.
SE7802457A 1977-03-24 1978-03-03 Forfarande for rengoring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlosningar SE430079B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2712900A DE2712900C2 (de) 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zur Reinigung von Metallen im Spritzverfahren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7802457L SE7802457L (sv) 1978-09-25
SE430079B true SE430079B (sv) 1983-10-17

Family

ID=6004507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7802457A SE430079B (sv) 1977-03-24 1978-03-03 Forfarande for rengoring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlosningar

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4284434A (sv)
JP (1) JPS6039119B2 (sv)
BE (1) BE865251A (sv)
BR (1) BR7801770A (sv)
CA (1) CA1118660A (sv)
CH (1) CH625559A5 (sv)
DE (1) DE2712900C2 (sv)
FR (1) FR2384860A1 (sv)
GB (1) GB1556646A (sv)
IT (1) IT1093874B (sv)
MX (1) MX148824A (sv)
SE (1) SE430079B (sv)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57108200A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Atomu Kagaku Toriyou Kk Base adjusting composition
US4517025A (en) * 1982-05-17 1985-05-14 Amchem Products, Inc. Method for removing sealant contamination
DE3316724A1 (de) * 1983-05-07 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mittel und verfahren zur reinigung und passivierung von metallen im spritzverfahren
DE3470571D1 (en) * 1983-07-22 1988-05-26 Kao Corp Metal cleaning compositions
US4540442A (en) * 1984-02-16 1985-09-10 Amchem Products, Inc. Compositions and methods for removing sealant compositions
JPS6160892A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属表面の常温アルカリ洗浄液
DE3501775A1 (de) * 1985-01-21 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln
US4647314A (en) * 1985-03-05 1987-03-03 Drew Chemical Corporation Rinse water additive
JPS61257487A (ja) * 1985-05-08 1986-11-14 Nippon Paint Co Ltd 金属表面洗浄方法
DE3521952A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Henkel Kgaa Waessrige zusammensetzungen fuer den hilite- und flux-prozess und ihre verwendung
CA1285462C (en) * 1985-10-18 1991-07-02 William E. Spindler Method of removing a water insoluble surface coating from a surface
DE3620011A1 (de) * 1986-06-13 1987-12-17 Henkel Kgaa Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln
US4897122A (en) * 1986-08-11 1990-01-30 Schreiber A Charles Process, composition and apparatus for cleaning venetian blinds
US4851051A (en) * 1988-09-09 1989-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for de-ionizing silver particles
SE500534C2 (sv) * 1990-11-12 1994-07-11 Eriksson Tord Utveckling Förfarande för rengöring och avfettning
DE4102709C1 (en) * 1991-01-30 1992-07-30 Joachim F. Dipl.-Chem. Dr. 4330 Muelheim De Marx Degreasing metal surfaces using aq. prepn. - contg. biologically degradable adducts of lower alkylene oxide(s), fatty alcohol(s) and cationic surfactants
JP3022054B2 (ja) * 1993-05-28 2000-03-15 朝日化学工業株式会社 洗浄剤組成物および洗浄方法
JPH076330A (ja) * 1993-06-14 1995-01-10 Tdk Corp 磁気抵抗効果ヘッドの製造方法
DE4324396A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-26 Henkel Kgaa Reinigungsmittel mit hohem Benetzungsvermögen
GB9418743D0 (en) * 1994-09-16 1994-11-02 Dupont Uk Limited Fount solutions for printing processes
GB2320030A (en) * 1996-12-06 1998-06-10 Reckitt & Colman Inc Disinfecting and cleaning compositions
GB9807649D0 (en) * 1998-04-14 1998-06-10 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating organic compositions
GB2336373B (en) * 1998-04-14 2000-11-29 Reckitt & Colman Inc Aqueous disinfecting and cleaning compositions
JP3305260B2 (ja) * 1998-04-24 2002-07-22 横浜油脂工業株式会社 加圧噴霧用水性洗浄剤組成物及び洗浄方法
US6723249B2 (en) * 2001-12-18 2004-04-20 Baker Hughes Incorporated Detoxification of onium compounds
US20060105937A1 (en) * 2004-11-15 2006-05-18 Melani Hardt Duran Aqueous cleaning composition
CN103354741B (zh) 2010-12-07 2016-01-13 荷兰联合利华有限公司 口腔护理组合物
EP2773315B1 (en) 2011-11-03 2015-07-08 Unilever N.V. A personal cleaning composition
JP5841883B2 (ja) * 2012-04-03 2016-01-13 第一工業製薬株式会社 鉄及び非鉄金属部品用洗浄剤組成物、並びにこれを用いた洗浄方法
JP2018002907A (ja) * 2016-07-04 2018-01-11 油化産業株式会社 洗浄剤組成物
JP7144821B2 (ja) * 2017-12-11 2022-09-30 株式会社ニイタカ 液体洗浄剤組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2577773A (en) * 1947-03-26 1951-12-11 Gen Aniline & Film Corp Ternary detergent compositions
GB991597A (en) * 1960-05-25 1965-05-12 Wallace Cameron & Co Ltd Improvements in or relating to detergent solutions
BE710827A (sv) * 1967-03-01 1968-06-17
DE1696130A1 (de) * 1968-03-02 1971-10-21 Henkel & Cie Gmbh Fluessiges Reinigungsmittel fuer Metalloberflaechen
US3595800A (en) * 1968-06-26 1971-07-27 Enthone Composition and process for cleaning nonferrous metals and their alloys
US3663445A (en) * 1969-08-22 1972-05-16 Lever Brothers Ltd Surface cleaning and defatting composition
DE1952911C3 (de) * 1969-10-21 1979-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Reinigungsmittel für feste Oberflächen
AT297442B (de) * 1970-04-01 1972-03-27 Unilever Nv Verfahren zum Reinigen, Entfetten, Entzundern und Beizen von Metallen
SE347013B (sv) * 1970-07-02 1972-07-24 Mo Och Domsjoe Ab
US3881948A (en) * 1973-07-20 1975-05-06 Church & Dwight Co Inc Method for removing organic acid soil from surfaces
US3976588A (en) * 1975-01-14 1976-08-24 Center For New Product Development Detergents providing faster drying of cleansed substrates

Also Published As

Publication number Publication date
CA1118660A (en) 1982-02-23
IT7821500A0 (it) 1978-03-22
GB1556646A (en) 1979-11-28
US4284434A (en) 1981-08-18
BR7801770A (pt) 1978-09-26
SE7802457L (sv) 1978-09-25
JPS6039119B2 (ja) 1985-09-04
FR2384860B1 (sv) 1980-09-05
FR2384860A1 (fr) 1978-10-20
JPS53121006A (en) 1978-10-23
IT1093874B (it) 1985-07-26
BE865251A (fr) 1978-09-25
MX148824A (es) 1983-06-24
DE2712900C2 (de) 1986-04-10
CH625559A5 (sv) 1981-09-30
DE2712900A1 (de) 1978-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE430079B (sv) Forfarande for rengoring av metaller genom besprutning med svagt alkaliska vattenlosningar
US5736495A (en) Aqueous metal cleaner having an anticorrosion system
US5747439A (en) Aqueous sodium salt metal cleaner
AU726452B2 (en) Low-foam cleaning agent
KR101172922B1 (ko) 알칼리 조건하에서의 알루미늄 또는 착색된 금속 및 그의합금의 표면용 세척 및 부식 억제 시스템 및 조성물
EP0533803B1 (en) Acidic liquid composition and process for cleaning aluminum
SK103694A3 (en) Lubricans for chain belt conveyors and their use
US4578208A (en) Compositions and processes for cleaning and passivating metals
EP0782610A1 (en) Aqueous metal cleaner
CN107904611B (zh) 防止叠加面生锈的环保、低残留清洗防锈剂及其制备方法
CN109023394A (zh) 一种金属加工件油脂清洗剂、制备方法及用途
US4678605A (en) Cationic surfactants based on quaternary ammonium compounds and methods of using same
US9752238B2 (en) Method and formulations for removing rust and scale from steel and for regenerating pickling liquor in hot-dip galvanization process
US5196146A (en) Aqueous cleaning formulation containing a 2-piperazinone, method of using the same and concentrate for preparing the same
US4597888A (en) Cleaner for steel cans
US5712236A (en) Alkali metal cleaner with zinc phosphate anti-corrosion system
CN110564522A (zh) 无磷清洗剂
CZ20011852A3 (cs) Způsob opracování a čištění kovů
JP6013132B2 (ja) 有機酸洗浄用の腐食抑制液及び当該腐食抑制液を用いた金属の洗浄方法
CN108865491A (zh) 一种高效剥油型工业油污清洗剂及制备方法
US5668096A (en) Cleaning and passivating treatment for metals
US4940493A (en) Aluminum cleaning composition and process
US3197301A (en) Liquid fertilizers inhibited against corrosion
US5468412A (en) Low foaming aqueous cleaning and passivating treatment for metals
BR9912734A (pt) Agentes e processos para trabalhar metais e para a limpeza de metais ou proteção contra corrosão

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7802457-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7802457-7

Format of ref document f/p: F