SE1251284A1 - Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt samt förfarandeför framställning av denna - Google Patents
Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt samt förfarandeför framställning av denna Download PDFInfo
- Publication number
- SE1251284A1 SE1251284A1 SE1251284A SE1251284A SE1251284A1 SE 1251284 A1 SE1251284 A1 SE 1251284A1 SE 1251284 A SE1251284 A SE 1251284A SE 1251284 A SE1251284 A SE 1251284A SE 1251284 A1 SE1251284 A1 SE 1251284A1
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- additive
- lignin
- intermediate product
- reactive
- carbon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 26
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 32
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 55
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 108
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 38
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 28
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 claims 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 43
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 29
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 26
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 15
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 10
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009474 hot melt extrusion Methods 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011329 calcined coke Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/16—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate
- D01F9/17—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate from lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6492—Lignin containing materials; Wood resins; Wood tars; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
- C25C3/12—Anodes
- C25C3/125—Anodes based on carbon
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
- D01D1/02—Preparation of spinning solutions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
19 Sammanfattning Foreliggande beskrivning avser en termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt i form av en formad kropp, varvid mellanformen innefattar en komposition, varvid kompositionen innefattar ett renat barrtralignin och minst en fOrsta tillsats. Vald fOr publicering: figur 1.
Description
I Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt samt forfarande for framstallning av denna Teknikens omrade Foreliggande arbete avser en termiskt reaktiv termoplastisk mellan- produkt. Mer specifikt avser fareliggande beskrivning en mellanprodukt framstalld av en komposition som innehaller ett renat barrtralignin och minst en farsta tillsats. Fareliggande arbete avser vidare ett forfarande far tillhandahallande av mellanprodukten och anvandande av mellanprodukten.
Bakgrund Storleken hos den globala kolmarknaden idag är omkring 42 miljarder euro. Kolelektroder for aluminiumframstallning svarar for 19 miljarder euro, grafitelektroder till elektriska ugnar far 6 miljarder euro och kolfibrer far omkring 1 miljard euro. Andra viktiga kolprodukter innefattar kimrak (11 miljarder euro) och aktivt kol (2 miljarder euro). Framstallningen av kol- och grafitelektroder och kolfibrer har samband med stora kostnader och ett stort koldioxidfotavtryck pa grund av anvandandet av oljebaserade ramaterial och energiintensiva tillverkningsprocesser. Kol- och grafitelektroder gars av en sa kallad gran elektrod (bestaende av kalcinerat koks), vilken forkolas vid temperaturer av omkring 1000 °C under omkring tva veckor. Nar grafitelektroder framstalls feljs steget med forkolning av ett steg med omvandling till grafit vid 3000 °C. Betraffande kolfibrer är deras hi:5ga pris ett viktigt hinder for fortsatt genomslag i handeln, i synnerhet far anvandande inom marknadssegment med stor vikt, sasom inom fordons-, fartygs-, vindenergi- och konstruktionsomradena. Framstallningen av kolfibrer är en dyrbar process pa grund av dyra ramaterial (polyakrylnitril, PAN) och en energiintensiv tillverkningsprocess.
Lignin skulle kunna vara ett alternativt ramaterial till kolelektroder, grafitelektroder och kolfibrer pa grund av sin potentiellt stora tillganglighet, sin stora kolhalt (> 60 %) och de farvantade lagre produktionskostnaderna. Dessutom är lignin ett farnybart material.
Under kemisk framstallning av pappersmassa separeras cellulosafibrer fran barrtra, lovtra och biomassa fran ettariga vaxter for aft bearbetas vidare till 2 papper, papp och mjukpappersprodukter. Sulfatprocessen är den dominerande processen fOr kemisk framstallning av pappersmassa. Andra processer innefattar sodaprocessen, sulfitprocessen och processen med organ iskt lOsningsmedel. Vid alkaliska processer (d v s sulfat- och sodaprocessen) upp- lOses stora mangder lignin i den alkaliska massaluten, som kallas svartlut, en hOggradigt alkalisk komplex blandning som innehaller anvanda bearbetningskemikalier, solubiliserat tralignin, kolhydrater och organiska syror. Utifran detta kan ligninet bearbetas vidare till energi genom forbranning av den delvis indunstade svartluten eller ocks6 isoleras i fast form genom tillsats av syra. Det isolerade ligninet kan darefter anvandas som biobransle eller som rAmaterial till kemikalier och material, t ex kolfibrer. Anvandandet av lignin som ramaterial till kol- och grafitelektroder och kolfibrer har flera fordelar: lignin är ett kostnadseffektivt material, det är fOrnybart och det fOreligger i stora mangder i industriell svartlut fran pappersbruk.
Framstallningen av kolelektroder, grafitelektroder och kolfibrer utifran lignin erfordrar aft ligninet kan formas till en mellanprodukt (gron elektrod respektive fiberfOrstadium) via t ex smaltstrangsprutning. Denna mellanprodukt bOr vara termoplastisk och termiskt reaktiv, sA aft bindningar mellan kolatomer kan bildas och kolhalten okas under de pafOljande stegen med behandling vid Nig temperatur. I synnerhet mAste forstadier till kolfibrer vara termiskt reaktiva inom stabiliseringssteget av tillverkningsprocessen. Stabiliseringen avser aft omvandla den termoplastiska fOrstadiefibern till ett termiskt hardande material, eftersom forstadiefibern annars skulle smalta nar den utsattes for de hiiga temperaturerna under fOrkolningen. Smaltstrangsprutning erfordrar aft ligninet kan smalta inom ett visst temperaturomrade Over dess glasovergangstemperatur och under dess sOnderfallstemperatur, d v s det mAste ha termoplastiska egenskaper. Barrtraligniner har store termisk reaktivitet an lovtraligniner, men de har visat sig vara svArare aft strangspruta i smalt tillstAnd, vilket tros bero pa deras stare grad av tvarbindning. Modifiering av ligninet och/eller tillsats av ett mjukningsmedel erfordras for aft underlatta smalt- spinning av barrtralignin. I US 20080317661 acetyleras barrtralignin fullstandigt och smaltstrangsprutas till en ligninfiber. I WO/EP2010/050185 beskrivs ligninderivat i vilka de fria hydroxylgrupperna i lignin har derivatiserats 3 fullstandigt med anvandande av t ex tvavard syraklorid tillsammans med envard syraanhydrid. De erhallna ligninderivaten är termoplastiska och kan spinnas till filament. Franvaron av fria hydroxylgrupper leder emellertid till liten termisk reaktivitet hos ligninderivatet. WO 2012/038259 beskriver ett forfa- rande som gOr barrtralignin smaltbart for framstallning av kolfibrer. FOrfarandet grundar sig pa anvandande av losningsmedelsextraherade ligninfraktioner och avgasning av fraktionen vid fOrhOjda temperaturer. Inga exempel ges betraffande kolfibrer erhallna utifran barrtralignin. Vidare forknippas denna teknik med stora kostnader pa grund av litet utbyte vid extraktionen (typiskt 25 %) och stora investeringskostnader pa grund av system fOr tillvaratagande av losningsmedel. Fraktionerat lihrtralignin har demonstrerats som mjukningsmedel fOr barrtralignin for pafoljande framstallning av kolfibrer (Ylva Norstrom et al., Nordic Wood Biorefinery Conference 2011, Stockholm). Nackdelen med denna teknik är behovet av tva kapitalintensiva anlaggningar for extraktion av lignin (en for barrtra och en fOr Istivtra), vilket leder till stora investerings- kostnader.
Det finns saledes ett behov av en termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt vilken ãr fOrnybar och kostnadseffektiv aft framstalla och vilken enkelt kan utnyttjas inom senare anvandningsomraden och processer.
Sammanfattning Ett syfte med fOreliggande uppfinning dr aft tillhandahalla en fOrbattrad eller alternativ termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt utifran ett renat lignin, vilken eliminerar eller lindrar atminstone nagra av nackdelarna hos produkterna pa teknikens standpunkt.
Pa grundval av resultatet aft barrtralignin mojliggor en mer anvandbar mellanprodukt tr pafOljande bearbetning tillhandahalls en termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt for omvandling till kolprodukter, sasom kolelektroder, grafitelektroder eller kolfibrer.
Mer specifika syften innefattar tillhandahallande av en komposition som innefattar barrtralignin fOr framstallning av den termiskt reaktiva termoplastiska mellanprodukten. 4 Uppfinningen definieras av de bifogade oberoende patentkraven. UtfOringsformer beskrivs i de bifogade beroende patentkraven och i beskrivningen och ritningarna i det fOljande.
Enligt en forsta aspekt tillhandahalls en termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt i form av en formad kropp, varvid mellanformen innefattar en komposition och varvid kompositionen innefattar ett renat barrtralignin och minst en fOrsta tillsats.
Uttrycket "renat" avser att ligninet eller den motsvarande svartluten, t ex erhallen fran en alkalisk process Mr framstallning av pappersmassa, har filtrerats fOr avlagsnande av partiklar och tvattats for minskning av mangden oorganiskt material. Enligt en utfOringsform har svartluten filtrerats med membranfilter med en grans vid 50 kDa. Membranfiltrering kan genomforas i industriell skala pa ett kostnadseffektivt satt, och detta fOrfarande är ocksa miljOvanligt genom att inget overdrivet anvandande av losningsmedel erfordras.
Uttrycket "kolprodukt" betecknar exempelvis en kolelektrod, en grafitelektrod eller en kolfiber.
Uttrycket "formad kropp" betecknar en smaltstrangsprutad kropp, och sadana innefattar men är inte begransade till ett fiberfOrstadium, en gron elektrod eller pelletar.
Uttrycket "termoplastisk mellanprodukt" betecknar att mellanprodukten kan smalta och saledes kan bearbetas vidare till att bilda en ny formad kropp med sadana metoder som smaltstrangsprutning, formsprutning och liknande.
Uttrycket "termiskt reaktiv" betecknar att ligninstrukturen hos mellan- produkten fortfarande innefattar reaktiva stallen, sasom fria hydroxylgrupper, vilka kan ge en mellanprodukt som kan bearbetas vidare till exempelvis en stabiliserad forstadiefiber fbr framstallning av kolfibrer eller forkolas for att bilda kolelektroder eller grafitelektroder.
Vidare kan kompositionens viskositet regleras genom kontroll av den mangd tillsatser som blandas med ligninet.
Denna mellanprodukt är saledes en kostnadseffektiv produkt, bade beroende pa att den framstalls pa ett kostnadseffektivt satt genom smaltstrangsprutning, i motsats till strangsprutning med losningsmedel som anvander ontidigt stora mangder lOsningsmedel, och pa att den kan omvandlas till kolprodukter pa eft kostnadseffektivt satt tack vare sin stora termiska reaktivitet. Genom aft eft barrtralignin anvands tillhandahalls vidare ett material som är fornybart och darigenom ocksa miljOvanligt aft anvanda som ramaterial till kolprodukter, t ex kolelektroder eller grafitelektroder eller kolfibrer. Eftersom mellanprodukten är termiskt reaktiv tillhandahalls ocksa ett mellanmaterial som kan behandlas inom pafifiljande processer, sasom olika typer av termiska processer, dar mellanprodukten omvandlas till en kol- eller grafitelektrod eller till en stabiliserad fiber vid framstallning av kolfibrer. Detta innebar att ett stabiliserat fOrstadiefilament kan framstallas utifran mellanprodukten, vilket i sin tur kan vara hOggradigt reaktivt och vilket kan vara latt att fOrkola till en kolfiber.
Enligt de ovanstaende utfOringsformerna kan tillsatserna i kompositionen tankas mojliggOra en fOrandring av de reologiska egenskaperna hos komposi- tionen. Som fackmannen torde inse kommer tillsats av olika mangder aft paverka viskositeten i olika utstrackning, och det är foljaktligen mOjligt att reglera viskositeten beroende pa fOr vilket andamal mellanprodukten är avsedd aft anvandas.
Enligt en utforingsform av den fiirsta aspekten kan den atminstone fOrsta tillsatsen i kompositionen vara eft ligninlOsningsmedel.
Uttrycket "ligninlOsningsmedel" betecknar eft lasningsmedel som kan bryta inter- och intramolekylara bindningar, sasom van der Waals-bindningar och vatebindningar, pa ett sadant satt aft strukturen Oppnas och andra tillsatser kan reagera eller vaxelverka med strukturen.
Genom aft ett ligninlOsningsmedel tillsatts tillhandahalls ett satt all fOrandra bearbetningsegenskaperna och darigenom rinnegenskaperna och saledes ocksa viskositeten hos kompositionen. Ligninlosningsmed let tillsatts fOretradesvis i mangder som motsvarar en brakdel av vikten hos barrtraligninet. LigninlOsningsmedlet tillsatts saledes inte med syftet all upplosa ligninet utan bara i en sadan grad aft den molekylara strukturen delvis oppnas.
Barrtraligninet kan exempelvis vara ett pulver, och ligninlOsningsmedlet kan saledes tillsattas i sa sma mangder aft ligninet forblir i fast form. I praktiken erhalls en komposition till vilken eft lbsningsmedel har tillsatts sa att komposi- 6 tionen kan strdngsprutas, exempelvis genom smaltspinning, i motsats till lasningsmedelsspinning som erfordrar mycket stora mangder lasningsmedel far att upplasa ligninet.
Della satt aft tillsatta en liten mangd lasningsmedel ger saledes en komposition som kan smaltstrangsprutas till en formad kropp. overraskande nog gjorde tillsats av mycket sma mangder losningsmedel aft det blev majligt aft smaltstrangspruta barrtraligninet, medan losningsmedelsspinning i samma losningsmedel ar mycket besvarlig, om den ails är majlig.
Ligninlosningsmedlet kan vara ett aprotiskt polart losningsmedel, s'asom en alifatisk amid, sasom dimetylformamid (DMF) eller dimetylacetamid (DMAc), en tertiar aminoxid, s'asom N-metylmorfolin-N-oxid (NMMO), dimetylsulfoxid (DMSO), etylenglykol, dietylenglykol eller joniska vatskor eller vilken kombination som heist av dessa losningsmedel och vatskor.
Enligt en annan utforingsform kan kompositionen vidare innefatta minst en andra tillsats.
Enligt ytterligare en utfaringsform kan kompositionen dessutom innefatta en tredje tillsats.
Den andra eller tredje tillsatsen kan vara ett reaktivt blockerande medel. Uttrycket "reaktivt blockerande medel" betecknar ett medel som kan bilda kovalenta bindningar till hydroxylgrupperna i ligninmolekylen under smalt- strangsprutningen och blockera de starka inter- och intramolekylara krafterna i ligninmakromolekylen, sasom van der Waals-bindningar och vatebindningar. Harigenom kan bearbetningsegenskaperna och darmed fladesegenskaperna och sgledes ocksa viskositeten hos kompositionen i strangsprutan regleras.
Della medel bar emellertid faretradesvis tillsattas i en sadan utstrackning aft fria hydroxylgrupper finns kvar i ligninmolekylen, sa all den termiska reaktiviteten hos mellanprodukten bibehalls.
Den andra eller tredje tillsatsen kan vara ett linjerande medel.
Uttrycket "linjerande medel" betecknar ett medel som är blandbart med 30 bartraligninet och som kan vaxelverka med ligninmakromolekylerna, s6 aft de blir mer linjerade i huvudriktningen, t ex langs fiberriktningen far battre spinningsegenskaper. 7 Enligt en utfOringsform av den fOrsta aspekten kan den andra tillsatsen vara ett reaktivt blockerande medel och den tredje tillsatsen kan vara ett linjerande medel. Enligt denna utfOringsform tillsatts det reaktiva blockerande medlet fore det linjerande medlet.
Enligt ett alternativ fc5rblir minst 1 %, fOretrddesvis minst 50 % och i fOrsta hand minst 95 % av de fria hydroxylgrupper som foreligger i det fraktionerade barrtraligninet opaverkade.
En stor halt av opaverkade fria hydroxylgrupper i ligninet kan ge en mellanprodukt som är termiskt reaktiv.
Enligt en utfOringsform av den fOrsta aspekten kan produkten vara omsmaltbar.
Enligt en andra aspekt tillhandahalls ett forfarande fOr framstallning av en termoplastisk mellanprodukt som är termiskt reaktiv, vilket innefattar stegen aft renat barrtrdlignin tillhandahalls i form av ett torrt pulver, atminstone en fOrsta tillsats satts till barrtraligninet, sa att det i stort sett fOrblir i fast form, varvid den fOrsta tillsatsen är ett ligninlosningsmedel som kan Oppna ligninstrukturen.
Uttrycket "i stort sett fOrblir i fast form" innebar aft ligninlosningsmedlet inte tillsatts i Overskott for aft upplesa ligninet.
Uttrycket "kan Oppna ligninstrukturen" innebar alt ligninlOsningsmedlet kan Oppna ligninstrukturen nagot for alt minska kompositionens viskositet och Ora det mOjligt for andra tillsatser aft vaxelverka eller reagera med ligninmolekylen. Genom tillsats av ligninlOsningsmedlet erhalls ocksa en komposition vilken i sig sjalv kan formas till en kropp via smaltstrangsprutning, exempelvis fOr framstallning av grOna elektroder till kol- eller grafitelektroder eller fiberforstadier till kolfibrer. Overraskande nog fOrbattrar tillsats av sma mangder lOsningsmedel smaltstrangsprutningen, medan lbsningsmedelsspinning i samma lOsningsmedel är mycket besvdrlig, om den ails är mojlig. Enligt en utfOringsform halls behandlingstemperaturen for formande av ett fiberfarstadium utifran den termoplastiska kompositionen fOretradesvis under 200 °C, eftersom barrtraligninet [Dollar tvarbindas Over denna temperatur. Motsvarande behandlingstid halls foretradesvis under 30 minuter. 8 Enligt denna utforingsform tillsatts ligninlOsningsmedlet saledes pa ett sadant sail aft ligninstrukturen Oppnas men ligninet inte upplOses i lOsningsmedlet.
Ligninlosningsmedlet kan vara ett aprotiskt polart losningsmedel, sasom en alifatisk amid, sasom dimetylformamid (DMF) eller dimetylacetamid (DMAc), en tertiar aminoxid, sasom N-metylmorfolin-N-oxid (NMMO), dimetylsulfoxid (DMSO), etylenglykol, dietylenglykol eller joniska vatskor eller vilken kombination som heist av dessa losningsmedel och vatskor.
Enligt en utfOringsform av den andra aspekten kan forfarandet vidare innefatta tillsattande av minst en andra tillsats.
Enligt ytterligare en alternativ utforingsform kan fOrfarandet innefatta tillsattande av minst en tredje tillsats.
Den andra eller tredje tillsatsen kan vara ett reaktivt blockerande medel eller ett linjerande medel.
En andra (eller tredje) tillsats i form av ett reaktivt blockerande medel eller ett linjerande medel sails saledes fOretradesvis till den termoplastiska kompositionen nar kompositionen ar avsedd aft bearbetas vidare genom smaltstrangsprutning eller liknande, eftersom denna tillsats fOrbattrar de reologiska egenskaperna fOr framstallning av mellanprodukten fOr dessa typer av andarnal och processer.
Den andra tillsatsen kan vara det reaktiva blockerande medlet, och den tredje tillsatsen kan vara det linjerande medlet.
Enligt denna utforingsform tillsatts saledes det reaktiva blockerande medlet fore det linjerande medlet.
Enligt en utfOringsform av den andra aspekten kan den fOrsta, den andra och den tredje tillsatsen tillsattas pa plats i en befintlig anordning, sasom en strangspruta. Detta innebar all fOrfarandet kan implementeras i en befintlig produktion utan nagra modifikationer. Detta ger ett fOrfarande som ar annu mer kostnadseffektivt.
Enligt en utforingsform tillsatts den andra tillsatsen efter en behandlings- period efter tillsattandet av den fOrsta tillsatsen. Denna uffOringsform mOjliggsfir saledes aft den forsta tillsatsen, d v s ligninlOsningsmedlet, vaxelverkar med 9 ligninstrukturen pa ett sadant sail att den luckras upp eller Oppnas nagot innan den andra tillsatsen tillsatts, och sa all viskositeten minskas till malvardet. Enligt en utforingsform kan det reaktiva blockerande medlet vara ett sadant som kan reagera pa plats med ligninet under smaltstrangsprutningen.
Enligt en tredje aspekt tillhandahalls en termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt, vilken kan erhallas med fOrfarandet enligt den andra aspekten. Enligt en fjarde aspekt tillhandahalls anvandande av den termiskt reaktiva termoplastiska mellanprodukten enligt den fOrsta och tredje aspekten fOr formning av en kolprodukt.
Kolprodukten kan vara en kolfiber.
En sadan fiber kan darefter bearbetas med konventionella fOrfaranden, sasom stabilisering och fOrkolning.
Enligt ett alternativ kan kolprodukten vara en kol- eller grafitelektrod.
Kort beskrivning av ritningarna Utforingsformer av fOreliggande lOsning kommer nu att beskrivas, i form av exempel, med hanvisning till de bifogade schematiska ritningarna.
Figur 1 visar reaktionen mellan barrtralignin och en anhydrid, och som exempel ges maleinsyraanhydrid.
Figur 2 visar FTIR-spektra for ligninet fran exempel 1 respektive ligninfibrerna fran exempel 6.
Beskrivning av utforingsformer Enligt en utfOringsform tillhandahalls ett fOrfarande for framstallning av en termoplastisk termiskt reaktiv mellanprodukt. lnom detta forfarande tillhanda- halls ett renat barrtralignin i form av ett torrt pulver, vilket innebar att fukthalten i ligninet ar mindre an 10 viktprocent. lnom detta forfarande sails en fOrsta tillsats till det torra pulverformiga ligninet. Mangden tillsats stalls till en sadan mangd att tillsatsen inte upplOser det torra pulvret utan later det fOrbli i stort sett i fast form.
Enligt en utforingsform kan den fOrsta tillsatsen tillsattas i en mangd av 1 till 20 viktprocent, beraknat pa det torra pulverformiga ligninet.
Den fOrsta tillsatsen kan vara ett ligninlOsningsmedel, vilket kan oppna ligninstrukturen.
Exempel pa sadana ligninlOsningsmedel är aprotiska polara lOsningsmedel, sasom alifatiska amider, sasom dimetylformamid (DMF) eller dimetyl- acetamid (DMAc), tertiara aminoxider, sasom N-metylmorfolin-N-oxid (NM MO), dimetylsulfoxid (DMSO), etylenglykol, dietylenglykol eller joniska vatskor eller vilken kombination som heist av dessa lOsningsmedel och vatskor.
Enligt en alternativ utfOringsform impregneras ligninet med en lOsning besta'ende av 50 % vatten och 50 % av ett ligninlOsningsmedel som ar vatten- lOsligt och har en hOgre kokpunkt an vatten. Atta delar lignin kan sattas till tva delar av lOsningen. Blandningen, vilken fortfarande bestar av lignin i icke upplost form, kan frystorkas fOr all vattnet skall avlagsnas varsamt, vilket ger ett lOsningsmedelsimpregnerat lignin. Genom detta farfarande blir lOsningsmedlet jamnt fOrdelat i ligninet.
Forfarandet tillhandahaller vidare tillsats av en andra eller en tredje till- sats eller bade en andra och en tredje tillsats. Den andra eller tredje tillsatsen kan vara antingen ett reaktivt blockerande medel eller ett linjerande medel. Della innebar, aft efter tillsatsen av ligninlosningsmedlet kan antingen ett reaktivt blockerande medel eller ett linjerande medel tillsattas. 'nom en alter- nativ utfOringsform kan bade ett reaktivt blockerande medel och eft linjerande medel tillsattas, i vilken inbardes ordning som heist. Enligt en fOredragen utfOringsform tillsatts emellertid det reaktiva blockerande medlet fore den linjerande tillsatsen.
Enligt en utfOringsform kan det reaktiva blockerande medlet vara en anhydrid, sasom ftalsyraanhydrid. Enligt en annan utfOringsform är anhydriden maleinsyraanhydrid. Overraskande nog reagerar det reaktiva blockerande medlet pa plats med ligninet under strangsprutningsprocessen, d v s spinningsprocessen är i sjalva verket en reaktiv spinningsprocess. MeIlanprodukten kan Overraskande smaltas om till att bilda en fly formad kropp, sasom en fOrstadiefiber. Detta visar att mellanprodukten verkligen är en termoplastisk mellanprodukt. 11 I figur 1 visas reaktionen mellan lignin och en anhydrid. Oxialkylering av fenoliska hydroxylgrupper med maleinsyraanhydrid minskar antalet fenoliska och alifatiska hydroxylgrupper och Okar antalet karboxylsyrahydroxylgrupper.
Enligt en ufforingsform kan det linjerande medlet vara polyetylenglykol (PEG). Enligt en annan utfOringsform kan ett sadant linjerande medel vara polyetylenoxid (PEO). Tillsatsen av det linjerande medlet grundar sig pa det faktum aft lignin ar en ickelinjar makromolekyl med liten molekylmassa, som saledes är svar att fà enhetlig under spinningen, vilket fOrsvarar smaltspinning. Vaxelverkan med det linjerande medlet forbattrar spinningsegenskaperna.
Enligt en uffaringsform tillsatts den andra tillsatsen efter en behandlings- period fOr aft ligninlOsningsmedlet skall kunna vaxelverka med ligninstrukturen fOr aft Oppna den och underlatta fOr alla senare tillsatser aft vaxelverka och/eller reagera med ligninmolekylen. Behandlingsperiodens langd kan bero av den strangspruta som anvands och kan justeras pa flera satt, kanda for fackmannen, t ex genom fOrandring av geometrin hos skruvsegmenten, skruvhastigheten och punkten fOr tillsattandet. Behandlingsperioden optimeras foretradesvis fOr aft forhindra tvarbindande av ligninet under strangsprutningen.
Med det ovan beskrivna fOrfarandet erhalls en termiskt reaktiv termo- plastisk mellanprodukt i form av en formad kropp. Mellanprodukten kan anvandas fOr formande eller framstallning av kolprodukter, varvid mellanprodukten innefattar ett renat barrtralignin och varvid mellanprodukten har framstallts utifran en komposition som innehaller detta renade barrtralignin och minst en fOrsta tillsats.
Den termiskt reaktiva termoplastiska mellanprodukten kan darefter behandlas med kanda fOrfaranden fOr formning av kolprodukter, sasom sadana for framstallning av kolfibrer. &Adana fOrfaranden beskrivs ocksa i exemplen i det fOljande och innefattar sadana steg som smaltspinning av kompositionen till en kolfiber och stabilisering och slutligen fOrkolning av fibern, vilka är kanda for fackmannen.
Den mellanprodukt som erhalls med ovanstaende fOrfarande är sarskilt lamplig for varmebehandlingar, eftersom den är "termiskt reaktiv", vilket betyder att ligninstrukturen i mellanprodukten fortfarande innefattar reaktiva 12 stallen, sAsom fria hydroxylgrupper. Dessa fria hydroxylgrupper ger en mellanprodukt som kan bearbetas vidare exempelvis till en stabiliserad fOrstadiefiber fOr framstallning av kolfibrer eller forkolas till aft bilda kol- eller grafitelektroder.
Exempel I det foljande kommer icke begransande exempel pa uppfinningen aft beskrivas.
Exempel 1 IndustrieII svartlut filtrerades med anvandande av ett keramiskt membran med en grans av 50 kDa. Permeaffraktionen anvandes far darpa fOljande framstallning av lignin via surgOrande med anvandande av koldioxid. Det fasta raligninet tvattades tva ganger med utspadd svavelsyra och torkades till 95 % torrmaterial. Dubbel tvattning minskade askhalten fran 0,42 till 0,08 vikt- procent, beraknat pa det torra ligninets vikt.
Exempel 2 Renat barrtralignin fran exempel 1 leddes in i en laboratoriestrangspruta med dubbla skruvar (DSM Xplore micro-compounder) i ett fOrstik aft framstalla ett filament. Temperaturen var 180 °C vid skruvarna och 200 °C vid utloppet fran munstycket. Inget filament kunde spinnas, eftersom smaltan hade en viskositet som var alltfOr stor.
Exempel 3 Renat barrtralignin fran exempel 1 blandades med 4 % dimetylsulfoxid (DMSO), och blandningen smaltspanns vid 180 °C med en maximal rotationshastighet av 50 meter per minut. Exempel 3 visar aft tillsats av en liten mangd ligninkisningsmedel gOr det mojligt aft smaltstrangspruta barrtralignin som i sig sjalvt inte ar mOjligt aft smaltstrangspruta. Den erhallna ligninfibern (mellan- produkten) stabiliserades i luft. Ingen glastivergangspunkt iakttogs kir den stabiliserade fibern, vilket visar aft stabiliseringen var fullstandig. Den stabiliserade fibern fOrkolades till en kolfiber i kvavgasatmosfar. 13 Exempel 4 Renat barrtralignin fran exempel 1 blandades med 10 % dimetylsulfoxid (DMSO), och blandningen smaltspanns med en skruvtemperatur av 170 °C och en temperatur av 180 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotationshastighet av 200 meter per minut, vilket är den maximala rotations- hastigheten hos den anordning som anvandes. Smaltans viskositet var mindre an i exempel 3. Exempel 4 visar aft tillsats av mer ligninlosningsmedel minskar viskositeten och forbattrar spinningshastigheten. Den erhallna ligninfibern (mellanprodukten) stabiliserades och forkolades till en kolfiber.
Exempel Renat barrtralignin fran exempel 1 blandades med 5 % dimetylsulfoxid (DMSO), foljt av 10 % maleinsyraanhydrid (MAA), ett reaktivt blockerande medel. Den erhallna blandningen smaltspanns med en skruvtemperatur av 180 °C och en temperatur av 190 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotationshastighet av 80 meter per minut. Den framstallda ligninfibern (mellanprodukten) kunde latt strackas. Exempel 5 visar aft MAA forbattrar spinningsegenskaperna och fiberstrackningen.
Exempel 6 Renat barrtralignin frAn exempel 1 blandades med 7 % dimetylsulfoxid (DMSO), foljt av 7 % ftalsyraanhydrid (PAA). Den erhallna blandningen smaltspanns med en skruvtemperatur av 180 °C och en temperatur av 190 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotationshastighet av 200 meter per minut. Exempel 6 visar aft PAA farbattrar spinningsegenskaperna. Den erhallna ligninfibern (mellanprodukten) stabiliserades och forkolades till en kolfiber.
Exempel 7a, 7b och 7c Foljande experiment genomfOrdes for aft undersOka huruvida oxialkylering kan ske mellan ligninet och en anhydrid vid de betingelser som fOreligger i smaltsprutan. 14 Exam pel 7a Torrt renat barrtralignin fran exempel 1 lostes i DMSO i en koncentration av 0,25 g/I. Till blandningen sattes maleinsyraanhydrid i en mangd av 7 % av ligninets torrvikt. Kaden med blandningen mattades med kvavgas, forslots och 5 varmdes till 180 °C under 5 minuter, varunder reaktionen agde rum.
Sedan reaktionen hade fullbordats falldes ligninet ut i avjoniserat vatten, filtrerades, tvattades noggrant och torkades i vakuum vid 80 °C over flatten. Analys av det oxialkylerade ligninet genomfOrdes med anvandande av 31P-NMR. De alifatiska hydroxylgrupperna minskade fran 1,9 till 1,2 mmol/g, och karboxylsyrahydroxylgrupperna okade fran 0,4 till 0,7 mmol/g. Dessa forandringar är signifikanta och visar att maleinsyraanhydrid verkligen reagerar med barrtraligninet vid de temperaturer och reaktionstider som fOreligger i strangsprutan.
Exempel 7b Torrt renat barrtralignin fran exempel 1 behandlades med ftalsyraanhydrid enligt samma forfarande som bar beskrivits i exempel 7a. 31P-NMR visade att de alifatiska hydroxylgrupperna minskade fran 1,9 till 1,4 mmol/g och att karboxylsyrahydroxylgrupperna Okade fran 0,4 till 0,8 mmol/g. Dessa forandringar är signifikanta och visar att ftalsyraanhydrid verkligen reagerar med barrtraligninet vid de temperaturer och reaktionstider som fOreligger i strangsprutan.
Exempel 7c Ligninet fran exempel 1 och ligninfibern fran exempel 6 analyserades med anvandande av FTIR, enligt vad som visas i figur 2. Bade lignin och ligninfiber uppvisade en signifikant absorbans vid 3677 till 3042 cm-I, vilket motsvarar strackningsvibrationer hos aromatiska och alifatiska hydroxylgrupper. Toppytan fOr ligninfibrerna inom detta intervall var bara 15 % mindre an den for lignin, vilket visar att 85 % av hydroxylgrupperna forblir intakta efter strangsprutningen. Della bevisar att ligninfibern fortfarande ar termiskt reaktiv, d v s mellanprodukten är verkligen en reaktiv mellanprodukt. I fallet med ligninfibern var absorbansen storre vid 1750 till 1650 cm-I, vilket motsvarar strackningsvibrationer hos karbonylgrupper, beroende pa aft karboxylgrupper fors in vid reaktionen mellan lignin och ftalsyraanhydrid.
Exempel 8 Renat barrtralignin fran exempel 1 blandades med 5 % dimetylsulfoxid (DMSO), fOljt av 7 % ftalsyraanhydrid. Den erhallna blandningen smaltspanns med en skruvtemperatur av 180 ° C och en temperatur av 190 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotationshastighet av 100 rpm. Den erhallna ligninfibern krossades till ett pulver, och pulvret leddes in i smaltstrangsprutan.
Ett filament kunde spinnas med en skruvtemperatur av 180 ° C och en temperatur av 190 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotationshastighet av 200 rpm. Exempel 8 och 9 visar tydligt aft mellanprodukten verkligen är en termiskt reaktiv och termoplastisk mellanprodukt.
Exempel 9 Renat barrtralignin fran exempel 1 blandades med 5 % dimetylsulfoxid (DMSO), fOljt av 10 % polyetylenoxid, ett linjerande medel. Den erhallna blandningen smaltspanns med en skruvtemperatur av 180 ° C och en temperatur av 190 °C vid utloppet fran munstycket med en maximal rotations- hastighet av 200 rpm. Exempel 9 visar aft ett linjerande medel fOrbattrar spinningsegenskaperna.
Figur 2 visar FTIR-spektra for ligninet fran exempel 1 respektive ligninfibern fran exempel 6. 16
Claims (23)
1. Termiskt reaktiv temioplastisk mellanprodukt i form av en formad kropp, varvid mellanprodukten innefattar en komposition, kannetecknad av aft kompositionen innefattar ett renat barrtralignin och minst en fOrsta tillsats.
2. Mellanprodukt enligt krav 1, dar den atminstone fOrsta tillsatsen i kompositionen är ett ligninlOsningsmedel.
3. Mellanprodukt enligt krav 2, dar ligninlasningsmedlet är ett aprotiskt polart losningsmedel, sasom en alifatisk amid, sasom dimetylformamid (DMF) eller dimetylacetamid (DMAc), en tertiar aminoxid, sgsom N-metylmorfolin-Noxid (NMMO), dimetylsulfoxid (DMSO), etylenglykol, dietylenglykol eller joniska vatskor eller vilken kombination som heist av dessa lOsningsmedel och vatskor.
4. Mellanprodukt enligt nagot av fOregaende krav, dar kompositionen vidare innefattar minst en andra tillsats.
5. Mellanprodukt enligt krav 4, dar kompositionen vidare innefattar en tredje tillsats.
6. Mellanprodukt enligt krav 4 eller 5, dar den andra eller tredje tillsatsen är ett reaktivt blockerande medel.
7. Mellanprodukt enligt krav 3 eller 4, dar den andra eller tredje tillsatsen är ett linjerande medel.
8. Mellanprodukt enligt kraven 4 till 6, dar den andra tillsatsen är ett reaktivt blockerande medel och den tredje tillsatsen är ett linjerande medel. 17
9. Mellanprodukt enligt nagot av kraven 1 till 8, dar minst 1 %, foretradesvis minst 50 % och i fOrsta hand minst 95 % av de fria hydroxylgrupper som foreligger i det renade barrtraligninet forblir opaverkade.
10. Mellanprodukt enligt nagot av kraven 1 till 9, varvid produkten är omsmaltbar.
11. FOrfarande for framstallning av en termoplastisk mellanprodukt vilken är termiskt reaktiv, vilket innefattar fOljande steg: ett renat barrtralignin tillhandahalls i form av ett torrt pulver; minst en forsta tillsats sails till barrtraligninet pa eft sadant sail all det i stort sett fOrblir i fast form; kannetecknat av aft den fOrsta tillsatsen är ett ligninlosningsmedel som kan oppna lignin-15 strukturen.
12. Forfarande enligt krav 11, varvid ligninlOsningsmedlet är ett aprotiskt polart lOsningsmedel, sasom en alifatisk amid, sasom dimetylformamid (DMF) eller dimetylacetamid (DMAc), en tertiar aminoxid, sasom N-metylmorfolin-N- oxid (NMMO), dimetylsulfoxid (DMSO), etylenglykol, dietylenglykol eller joniska vatskor eller vilken kombination som heist av dessa lOsningsmedel och vatskor.
13. FOrfarande enligt krav 11 eller 12, vilket vidare innefattar tillsattande av minst en andra tillsats.
14. FOrfarande enligt nagot av kraven 11 till 13, vilket vidare innefattar tillsattande av minst en tredje tillsats.
15. FOrfarande enligt krav 13 eller 14, varvid den andra eller tredje tillsatsen är ett reaktivt blockerande medel. 18
16. Forfarande enligt krav 13 eller 14, varvid den andra eller tredje tillsatsen dr ett linjerande medel.
17. FOrfarande enligt kraven 13 till 16, varvid den andra tillsatsen är det reaktiva blockerande medlet och varvid den tredje tillsatsen är det linjerande medlet.
18. FOrfarande enligt nagot av kraven 13 till 17, varvid den andra tillsatsen tillsatts efter en behandlingsperiod efter tillsattandet av den fOrsta 10 tillsatsen.
19. Forfarande enligt nagot av kraven 13 till 18, varvid det reaktiva blockerande medlet kan reagera pa plats med ligninet under smaltstrangsprutning.
20. Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt vilken kan erhdllas med fOrfarandet enligt nagot av kraven 11 till 19.
21. Anvandande av den termiskt reaktiva termoplastiska produkten enligt nAgot av kraven 1 till 10 eller 20 for formande av en kolprodukt.
22. Anvandande enligt krav 21, varvid kolprodukten är en kolfiber.
23. Anvandande enligt krav 21, varvid kolprodukten är en kol- eller 25 grafitelektrod. 19 LigninOHLigninOH A- Me0 OH Me0 0 OH 0
Priority Applications (26)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1251284A SE537712C2 (sv) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt innefattande barrträdslignin samt förfarande för framställning av denna |
| UY0001035109A UY35109A (es) | 2012-11-13 | 2013-10-31 | Producto termoplastico intermedio termicamente reactivo y el metodo para fabricarlo |
| TW102139785A TWI602858B (zh) | 2012-11-13 | 2013-11-01 | 熱反應熱塑性中間產物及其製造方法 |
| LTEPPCT/IB2013/059965T LT2925918T (lt) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Termoreaktyvusis termoplastinis tarpinis produktas ir jo gamybos būdas |
| EP13854312.9A EP2925918B1 (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| CA2890443A CA2890443C (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| ES13854312T ES2891328T3 (es) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Producto intermedio termoplástico térmicamente reactivo y método para fabricar el mismo |
| SG10201703796VA SG10201703796VA (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| PCT/IB2013/059965 WO2014076612A1 (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| BR112015010945-4A BR112015010945B1 (pt) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Produto intermediário termoplástico termicamente reativo e método de fabricaçao do mesmo |
| NZ707829A NZ707829A (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| JP2015541277A JP6472753B2 (ja) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | 熱反応性熱可塑性中間体生成物及びその製造方法 |
| AU2013346457A AU2013346457A1 (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| MYPI2015701480A MY174694A (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| PL13854312T PL2925918T3 (pl) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Reaktywny termicznie termoplastyczny produkt pośredni i sposób jego wytwarzania |
| CN201380065587.8A CN104870701B (zh) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | 热反应性的热塑性中间体产品及其制造方法 |
| KR1020157015904A KR102137851B1 (ko) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | 열반응성인 열가소성 중간 생성물 및 이의 제조 방법 |
| SG11201503608QA SG11201503608QA (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| RU2015122442A RU2652244C2 (ru) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Термореактивный термопластичный промежуточный продукт и способ его изготовления |
| MX2015005789A MX2015005789A (es) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Producto intermediario termoplastico termicamente reactivo y metodo para fabricarlo. |
| US14/442,186 US10941297B2 (en) | 2012-11-13 | 2013-11-07 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| ARP130104154A AR093452A1 (es) | 2012-11-13 | 2013-11-12 | Producto intermediario termoplastico termicamente reactivo y el metodo para fabricarlo |
| IL238732A IL238732A0 (en) | 2012-11-13 | 2015-05-10 | A thermoplastic intermediate with thermal activity and a process for its production |
| CL2015001288A CL2015001288A1 (es) | 2012-11-13 | 2015-05-12 | Producto intermediario termoplástico térmicamente reactivo y el método para fabricarlo |
| HK15109981.5A HK1209462A1 (en) | 2012-11-13 | 2015-10-13 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
| AU2017268573A AU2017268573B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-11-29 | Thermally reactive thermoplastic intermediate product and method of manufacturing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1251284A SE537712C2 (sv) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt innefattande barrträdslignin samt förfarande för framställning av denna |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE1251284A1 true SE1251284A1 (sv) | 2014-05-14 |
| SE537712C2 SE537712C2 (sv) | 2015-10-06 |
Family
ID=50730658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE1251284A SE537712C2 (sv) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt innefattande barrträdslignin samt förfarande för framställning av denna |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10941297B2 (sv) |
| EP (1) | EP2925918B1 (sv) |
| JP (1) | JP6472753B2 (sv) |
| KR (1) | KR102137851B1 (sv) |
| CN (1) | CN104870701B (sv) |
| AR (1) | AR093452A1 (sv) |
| AU (2) | AU2013346457A1 (sv) |
| BR (1) | BR112015010945B1 (sv) |
| CA (1) | CA2890443C (sv) |
| CL (1) | CL2015001288A1 (sv) |
| ES (1) | ES2891328T3 (sv) |
| HK (1) | HK1209462A1 (sv) |
| IL (1) | IL238732A0 (sv) |
| LT (1) | LT2925918T (sv) |
| MX (1) | MX2015005789A (sv) |
| MY (1) | MY174694A (sv) |
| NZ (1) | NZ707829A (sv) |
| PL (1) | PL2925918T3 (sv) |
| RU (1) | RU2652244C2 (sv) |
| SE (1) | SE537712C2 (sv) |
| SG (2) | SG11201503608QA (sv) |
| TW (1) | TWI602858B (sv) |
| UY (1) | UY35109A (sv) |
| WO (1) | WO2014076612A1 (sv) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103201395B (zh) | 2010-06-26 | 2016-03-02 | 威尔迪亚有限公司 | 糖混合物及其生产和使用方法 |
| IL206678A0 (en) | 2010-06-28 | 2010-12-30 | Hcl Cleantech Ltd | A method for the production of fermentable sugars |
| GB2505148B8 (en) | 2011-04-07 | 2016-12-07 | Virdia Ltd | Lignocellulose conversion processes and products |
| US9657146B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-05-23 | Virdia, Inc. | Methods for treating lignocellulosic materials |
| KR20160007537A (ko) | 2013-05-03 | 2016-01-20 | 버디아, 인크. | 열안정성 리그닌 분획물의 제조 방법 |
| EP2992041B1 (en) | 2013-05-03 | 2020-01-08 | Virdia, Inc. | Methods for treating lignocellulosic materials |
| WO2016007550A1 (en) | 2014-07-09 | 2016-01-14 | Virdia, Inc. | Methods for separating and refining lignin from black liquor and compositions thereof |
| JP6344795B2 (ja) * | 2014-09-17 | 2018-06-20 | 国立研究開発法人森林研究・整備機構 | リグニン炭素繊維の製造方法 |
| KR101812698B1 (ko) * | 2015-08-28 | 2018-01-30 | 전북대학교산학협력단 | 금속 산화물이 성장된 탄소섬유 제조 방법 |
| FR3044577B1 (fr) | 2015-12-07 | 2017-12-22 | Timothee Boitouzet | Procede de delignification partielle et de remplissage d'un materiau ligno-cellulosique, et structure de materiau composite obtenue par ce procede |
| FR3067275B1 (fr) | 2017-06-07 | 2022-08-12 | Timothee Boitouzet | Procede de delignification partielle par voie supercritique ou subcritique et de remplissage d'un materiau ligno-cellulosique |
| FR3077895B1 (fr) | 2018-02-09 | 2020-02-28 | Sas Woodoo | Dispositif de detection tactile avec interface tactile en materiau composite |
| CN109111748A (zh) * | 2018-07-04 | 2019-01-01 | 北京林业大学 | 一种具有良好熔融性能木质素的制备方法 |
| KR102043621B1 (ko) * | 2018-07-30 | 2019-11-12 | 영남대학교 산학협력단 | 방사성이 향상된 리그닌을 이용한 탄소섬유 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2247207A (en) * | 1938-11-25 | 1941-06-24 | Burgess Cellulose Company | Method for treating lignocellulosic material and product thereof |
| US3461082A (en) * | 1964-10-10 | 1969-08-12 | Nippon Kayaku Kk | Method for producing carbonized lignin fiber |
| US3519581A (en) * | 1967-01-13 | 1970-07-07 | Westvaco Corp | Method of producing synthetic lignin-polyisocyanate resin |
| BE757620A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-16 | Bayer Ag | Procede de preparation de fibres de carbone |
| JP2598668B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1997-04-09 | 株式会社日本紙パルプ研究所 | リグニン繊維の製造方法 |
| GB9412500D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre manufacture |
| US6054562A (en) | 1999-02-25 | 2000-04-25 | Kurple; Kenneth R. | Modified lignins |
| US6172204B1 (en) * | 1999-06-04 | 2001-01-09 | Regents Of The University Of Minnesota | Compositions based on lignin derivatives |
| FR2831565B1 (fr) * | 2001-10-30 | 2004-03-12 | Internat Paper Sa | Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication |
| US6765028B2 (en) | 2001-12-14 | 2004-07-20 | North Carolina State University | Porous fibers from natural/synthetic polymer blends |
| JP2008174857A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-31 | Toray Ind Inc | 制電性セルロースエステル繊維及びそれからなる織編物 |
| US7678358B2 (en) | 2007-06-25 | 2010-03-16 | Weyerhaeuser Nr Company | Carbon fibers from kraft softwood lignin |
| ES2326455B2 (es) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Universidad De Sevilla | Procedimiento para la fabricacion a temperatura ambiente de micro y nanofibras de lignina y otros compuestos resinosos. |
| TW201031692A (en) * | 2009-01-15 | 2010-09-01 | Toho Tenax Europe Gmbh | Lignin derivative, shaped body comprising the derivative and carbon fibres produced from the shaped body |
| JP2010242248A (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Teijin Ltd | 超微細炭素繊維の製造方法 |
| US8383784B2 (en) * | 2009-08-31 | 2013-02-26 | Weyerhaeuser Nr Company | Lignothermoplastic |
| US8771832B2 (en) * | 2010-06-30 | 2014-07-08 | Weyerhaeuser Nr Company | Lignin/polyacrylonitrile-containing dopes, fibers, and methods of making same |
| WO2012038259A1 (de) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Toho Tenax Europe Gmbh | Thermoplastisches lignin zur herstellung von kohlenstofffasern |
| CN102634872A (zh) | 2011-02-11 | 2012-08-15 | 李翠花 | 一种含铁氧化物的纳米碳纤维材料的制备方法 |
| BR112013020652B1 (pt) | 2011-02-14 | 2020-08-11 | Innventia Ab | Método para produção de uma fibra de lignina |
| US20140242867A1 (en) * | 2011-04-07 | 2014-08-28 | Robert Jansen | Lignin compositions, methods of producing the compositions, methods of using lignin compositions, and products produced thereby |
-
2012
- 2012-11-13 SE SE1251284A patent/SE537712C2/sv unknown
-
2013
- 2013-10-31 UY UY0001035109A patent/UY35109A/es not_active Application Discontinuation
- 2013-11-01 TW TW102139785A patent/TWI602858B/zh active
- 2013-11-07 WO PCT/IB2013/059965 patent/WO2014076612A1/en active Application Filing
- 2013-11-07 CA CA2890443A patent/CA2890443C/en active Active
- 2013-11-07 MX MX2015005789A patent/MX2015005789A/es unknown
- 2013-11-07 KR KR1020157015904A patent/KR102137851B1/ko active IP Right Grant
- 2013-11-07 LT LTEPPCT/IB2013/059965T patent/LT2925918T/lt unknown
- 2013-11-07 JP JP2015541277A patent/JP6472753B2/ja active Active
- 2013-11-07 US US14/442,186 patent/US10941297B2/en active Active
- 2013-11-07 PL PL13854312T patent/PL2925918T3/pl unknown
- 2013-11-07 ES ES13854312T patent/ES2891328T3/es active Active
- 2013-11-07 BR BR112015010945-4A patent/BR112015010945B1/pt active IP Right Grant
- 2013-11-07 EP EP13854312.9A patent/EP2925918B1/en active Active
- 2013-11-07 MY MYPI2015701480A patent/MY174694A/en unknown
- 2013-11-07 CN CN201380065587.8A patent/CN104870701B/zh active Active
- 2013-11-07 SG SG11201503608QA patent/SG11201503608QA/en unknown
- 2013-11-07 RU RU2015122442A patent/RU2652244C2/ru active
- 2013-11-07 NZ NZ707829A patent/NZ707829A/en unknown
- 2013-11-07 SG SG10201703796VA patent/SG10201703796VA/en unknown
- 2013-11-07 AU AU2013346457A patent/AU2013346457A1/en not_active Abandoned
- 2013-11-12 AR ARP130104154A patent/AR093452A1/es active IP Right Grant
-
2015
- 2015-05-10 IL IL238732A patent/IL238732A0/en active IP Right Grant
- 2015-05-12 CL CL2015001288A patent/CL2015001288A1/es unknown
- 2015-10-13 HK HK15109981.5A patent/HK1209462A1/xx unknown
-
2017
- 2017-11-29 AU AU2017268573A patent/AU2017268573B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE1251284A1 (sv) | Termiskt reaktiv termoplastisk mellanprodukt samt förfarandeför framställning av denna | |
| Chen et al. | Regenerated cellulose membrane prepared with ionic liquid 1‐butyl‐3‐methylimidazolium chloride as solvent using wheat straw | |
| Huang et al. | Characterization of kraft lignin fractions obtained by sequential ultrafiltration and their potential application as a biobased component in blends with polyethylene | |
| Azimi et al. | Cellulose-based fiber spinning processes using ionic liquids | |
| CN104619728B (zh) | 从多糖源中分离半纤维素和纤维素的方法 | |
| Wang et al. | Dissolution of biomass using ionic liquids | |
| WO2020036638A1 (en) | Polylactic acid and lignin composite thermoplastic for 3d printing | |
| BR112013029571B1 (pt) | Método para produção de uma fibra precursora contendo lignina e fibra precursora para produção de fibras de carbono | |
| US10145063B2 (en) | Comprehensive process for selectively separating lignocellulosic biomass into purified components with high yield | |
| Chen et al. | Direct production of all-wood plastics by kneading in ionic liquids/DMSO | |
| US20210171764A1 (en) | Polyactic Acid and Lignin Composite Thermoplastic for 3D Printing | |
| JP6195896B2 (ja) | リグノセルロース紡糸液、リグノセルロース再生繊維およびその製造方法 | |
| JP2018040083A (ja) | リグノセルロースナノファイバーの製造方法 | |
| He et al. | High‐quality cellulose triacetate prepared from bamboo dissolving pulp | |
| CN105061789B (zh) | 一种化学改性木质纤维薄膜材料的制备方法 | |
| Lazzari et al. | Kraft lignin and polyethylene terephthalate blends: effect on thermal and mechanical properties | |
| Pham et al. | Review of the role of pretreatment step in nanocellulose production from rice straw | |
| Schulze | Lignin separation from ethanol water pulping liquors | |
| Paul et al. | Recent progress in producing lignin-based carbon fibers for functional applications | |
| Nerella | Cellulose on Miscibility and Thermal Studies of Acetate and Modified Industrial Waste Lignin Blends | |
| Hassin et al. | Regenerated cellulose from oil palm empty fruit bunch using ionic liquids mixture | |
| Hosseinaei et al. | Melt spun lignin-based carbon fiber from softwood kraft lignin: effect of lignin pretreatment and fiber conversion conditions | |
| Rieland et al. | Ionic Liquid‐Mediated Biopolymer Extraction from Coffee Fruit | |
| CN118085523A (zh) | 一种3d打印纳米纤维素复合材料的制备方法 |