SA99200686B1 - عملية لتحضير أسيتات الإيثيل - Google Patents
عملية لتحضير أسيتات الإيثيل Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200686B1 SA99200686B1 SA99200686A SA99200686A SA99200686B1 SA 99200686 B1 SA99200686 B1 SA 99200686B1 SA 99200686 A SA99200686 A SA 99200686A SA 99200686 A SA99200686 A SA 99200686A SA 99200686 B1 SA99200686 B1 SA 99200686B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- ethanol
- ethyl acetate
- distillation
- zone
- dehydrogenation
- Prior art date
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 310
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 77
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 256
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 101
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 85
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 41
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 31
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 24
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 claims 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 claims 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 13
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 carboxylate ester Chemical class 0.000 description 3
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 3
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 3
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(Cl)=N1 FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001093575 Alma Species 0.000 description 1
- 229910000925 Cd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000187656 Eucalyptus cornuta Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910001310 TiP2O7 Inorganic materials 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSAODVHAXBZWGW-UHFFFAOYSA-N cadmium silver Chemical compound [Ag].[Cd] NSAODVHAXBZWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- LJQKCYFTNDAAPC-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethyl acetate Chemical compound CCO.CCOC(C)=O LJQKCYFTNDAAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021474 group 7 element Inorganic materials 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N tin(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Sn+2] DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003371 toe Anatomy 0.000 description 1
- 229910000439 uranium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
- C07C67/40—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of primary alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي لنزع الهيدروجين من الإيثانول في وجود هيدروجين على محفز النزعالهيدروجين، مثل محفز النحاس على السيليكا. والمنتجات القابة للإسالة والموجودة في خليط ناتج تفاعلات المركبات الوسيط، يتم الانتقاء من بينها لنزع الهيدروجين منها على محفز مناسب، مثل 5% روثنيوم على الكربون، وبذلك تتم هدرجة المنتجات الجانبية المحتوية على الكربونيل الى الكحولات المناظرة لها انتقائيا. وبذلك تتم هدرجة بيوتان -٢- أون، وn -بيوتيرالدهايد إلي ٢- بيوتانول وn - بيوتانول على الترتيب. يتم استخدام عملية تقطير تتكون من خطوتين لتنقية ناتج المعالجة بالهيدروجين بشكل انتقائي. ومادة التقطير الأولى الخاصة بأسيتات الإيثيل والإيثانول والماء التي تنتج في منطقة التقطير الأولى يتم عمل تقطير آخر لها في منطقة التقطير الثانية، ومن ثم إيجاد ناتج سفلي يشتمل بشكل معتاد على ما يقرب من ٩٩,٨% مول إلى حوالي ٩٩.٩٥ % مول من أسيتاتالإيثيل وناتج آخر علوي يحتوي على تركيبة مختلفة عن تلك التي تم بتاجها في منطقة التقطير الأولى والتيتعود إلى منطقة التقطير الثانية.
Description
Y _ — عملية لتحضير أسيتات الإيثيل الوصف الكامل : خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية خاصة بإنتاج أسيتات الإيثيل. تعتبر أسيتات الإيثيل من المواد الكيميائية الكتلية ذات الأسعار المرتفعة نسبيا والتي يتم إنتاجها بشكل تقليدي من خلال تفاعل الأسترة لحمض clin] مع الإيثانول Gy للمعادلة :)١(
CH;.CO.OH+CH;CH,OH=CH3.CO.0.CH,.CH:+H,0 ° ونظرا لأن هذا التفاعل لا يهدف إلى تكوين نواتج جانبية يكون ذات نقاط غليان قريبة من تلك الخاصة بأسيتات (Jal) فإن الحصول على أسيتات الإيثيل النقية تقريبا من أسترة الخليط الناتج
لا يتم تعقيدها في المعتاد بوجود النواتج الجانبية الخاصة بتفاعل الأسترة. ظهرت طرق أخرى مقترحة لتحويل الإيثانول إلى أسيتات dA) غير أنها تهدف إلى تكوين ٠ نواتج جانبية وخاصة « - بيوتيرالدهايد وبيوتان - ١ - أون؛ التي تتميز بأن نقاط الغليان الخاصة بها تقترب من أسيتات الإيثيل ومن ثم فإن الحصول على أسيتات JAY) النقية تقريبا من خلائط التفاعل الناتجة يصبح أكثر صعوبة من استخلاصها من خلائط تفاعل الأسترة. تشتمل هذه GORI على نزع الهيدروجين من الإيثانول؛ وأكسدة Joli) وتفاعل الإيثاتول مع أسيتالدهايد؛ وأكسدة الإيثانول إلى أسيتالدهايد ثم إجراء تفاعل تيشنكو. cS vo إنتاج أسيتات الإيثيل من الأسيتالدهايد وفقا لتفاعل تيشنكو الموضح في المعادلة (؟):
2CH3.CHO=CH;.CO.0.CH,.CH3 © من الممكن أيضا إنتاج أسيتات الإيثانول عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثانول وفقا للمعادلة (): 2CH3.CH,.OH=CH;.C0.0.CH,.CH3+2H, (3) © ووفقا ل China Chemical Reporter الصادرة بتاريخ YU مارس من عام 1997 تم إنشاء مصنع بسعة 0080© طن / عام لإنتاج أسيتات JAY عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثاتول في Linshu Chemical Fertilizer Plant of Shandong باستخدام محفز تم إنتاجه في جامعة -Qinghua يتم إنتاج الإيثانول بكميات كبيرة بعدة طرق؛ Lay في ذلك إدخال الماء إلى الإيثيلين؛ أو باستخدام ٠ تفاعل فيشر - تروبش؛ أو كناتج تخمر. وعادة ما تعتمد درجة نقاء الإيثانول على الطريقة المستخدمة لإنتاجه. lad سبيل المثال؛ على الرغم من أن إدخال الماء إلى الإيثيلين يؤدي إلى إنتاج الإيثانول؛ فإن طريقة فيشر - تروبش تنتج أيضا عددا من النواتج الجانبية والتي يصعب إزالتها من ناتج الإيثانول. أما في حالة التخمر؛ يتم الحصول على ناتج الإيثانول كمحلول مائي يمكن أن يحتوي أيضا على نواتج جانبية بصعب إزالتها من الإيثانول. . ١ وفي بعض الظروف الخاصة؛ يمكن أن يكون الإيثانول متاحا بكميات زائدة؛ بينما لا يكون حمض الأسيتيك متاحا بالكمية المطلوبة. وبناء على ذلك؛ هناك عدة أسباب تكمن وراء أهمية إنتاج أسيتات الإيثيل من الإيثانول أو الأسيتالدهايد أو من خليط منهما من الناحية التجارية؛ وخاصة في الدول التي تتمتع بفائض من الإيثانول مقارنة بحمض الأسيتيك.
ا
تم وصف نزع الهيدروجين الحفزي من الكحولات باستخدام النحاس المختزل تحت الشعاع فوق
5. Nakamura et al, in Bulletin of the Chemical Society of Japan (1971), البنفسجي في
4 الصفحات من ٠١١١ إلى AVA
كما وصف Takeshita et al .16 تحويل النحاس المختزل للكحولات الأساسية إلى إسترات : هم وكيتونات في )51(9 Bulletin of the Chemical Society of Japan, (1978) Vol. الصفحات من
١7" إلى 7777. يذكر هؤلاء الكتاب أن آلية تكوين الإستر تم وصفها في الوثائق الخاصة
بتفاعل تيشنكو. أي أن نزع الهيدروجين من الإيثانول يؤدي إلى إنتاج الأسيتالدهايد كمركب
وسيط يشتمل وفقا لتفاعل Sung على إنتاج أسيتات الإيثيل. وبدلا من ذلك؛ أو بالإضافة إليه؛
فإن ١ مول من الإيثانول يمكن أن يشتمل على ١ مول من الأسيتالدهايد لإنتاج ١ مول من
. 4 أسيتات الإيثيل» و١ مول من الهيدروجين وفقا للمعادلة ٠١ ٠ يط ChyOh+Ch;.ChO=Ch;3.CO.0.C,.Chy+h; (4)
تذكر البراءة الأمريكية رقم 4.996.007 طريقة لأكسدة الكحولات الأساسية والأحماض
والإسترات؛ خاصة إلى الألدهايدات. وفي هذه العملية تتم ملامسة كحول أساسيء بالإضافة إلى
الأكسجين الجزيئي؛ مع محفز يتم اختياره من config ll والروديوم؛ والبلاتينوم؛ والبالاديوم؛ ١ والرينيوم؛ وخلائط من ذلك؛ واختياريا من المحفز المشترك ,© إلى Cap ألكيل أمونيوم رباعي؛
وكمنشط أكسجيني من داي هيدرو داي هيدروكسي نافتافلين؛ وداي هيدر داي هيدروكسي
أنثراسين أو خليط من ذلك. يتم بعد ذلك فصل ألدهايدات الناتجء والأحماض؛ والإسترات من
خليط التفاعل. في البراءة الأمريكية رقم 4.220.803_يتم اقتراح نزع الهيدروجين الحفزي من الإيثانول لإنتاج © الأسيتالدهايد وحمض الأسيتيك باستخدام أكسيد نحاس محمول خالي من الباريوم. LOA
ابم Q — تم أيضا اقتراح استخدام محفز من سبيكة الفضة والكادميوم لإنتاج إسترات ألكانوات «JS عن طريق ملامسة ألكانول أساسي في الطور الغازني مع محفز في درجة حرارة تتراوح بين You إلى ٠٠١ درجة مئوية في البراءة الأمريكية رقم 4.054.2424. في البراءة الأمريكية رقم 4.440.946 يتم وصف عملية خاصة بإنتاج إستر الكربوكسيلات بحيث Jako على ملامسة خليط من الكحول والألدهايد في الطور الغازي مع تركيبة مترسبات مشتركة. تشتمل على الفضة والكادميوم والزنك والزركونيوم والتي تكون في الصورة المعدنية الحرة. يتم وصف استخدام تفاعل تيشنكو لإنتاج إسترات مختلطة من الألدهايدات في طلب البراءة الأمريكية رقم 3.714.236 SH البراءة الأمريكية رقم 5.334.751 إنتاج أسيتات الإيثيل عن طريق تفاعل الإيثانول ٠ والأكسجين في وجود محفز صلب يحتوي على 110207 متبلر وله الصيغة PAM TIPO; حيث M هي Cd أو Au أو Zn أو 11 أو Bit قلوي أو فلز قلوي أرضي 8+6 هي 0000 « = رف و هي df ١7 و هي Yo - ١,5 و# لها قيمة خاصة بإكمال Py Ti «8S في TiP207 تمثل جزءا من 117207 المتبلر. تذكر البراءة BR-A-91/04652 المعالجة الأولية للبالاديوم على محفز حامل السيليكا الخاص vo | بإنتاج أسيتات الإيثيل؛ عن طريق الأكسدة المباشرة للإيثانول بالهواء. يتم وصف إنتاج الإسترات من الكحولات الأساسية عن طريق نزع الهيدروجين باستخدام حمض البروموز أو ملح منه في وسط حمضي في البراءة 59/025334 -م - JP يتم في البراءة SU-A-A36281 وصف عملية خاصة بإنتاج أسيتات الإيثيل عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثانول عند VA درجة مئوية إلى ٠١ درجة مثوية في وجود محفز نحاسي YOAY
يشتمل على الزنك كمنشط مع معدل تغذية بالإيثانول يتراوح بين 750 إلى 7٠٠0 لتر لكل لتر من المحفز في الساعة. يتم وصف نزع الهيدروجين من الإيثانول لتكوين أسيتات الإيثيل في 63-4-287846. تستخدم هذه العمليات عامل نزع هيدروجيني Jia محفز نحاس؛ ودرجة حرارة تتراوح من Yor درجة
٠ مثوية إلى 5٠١٠ درجة مئوية؛ وضغط أكثر من ٠١ ضغط جوي ٠١ XN) ' باسكال). يتم وصف ملامسة الطور الغازي من الإيثانول في درجة حرارة تزيد عن درجة الحرارة الحرجة الخاصة بالمحفز المشتمل على النحاس والأكسيد الذي يمكن اختزاله بصعوبة؛ مثل أكسيد الزنك أو أكسيد المنجنيزء في البراءة GB-A-312345 مع اقتراح استخدام درجة حرارة Yve درجة ody sha وضغط مقداره 400١0 نقطة لكل بوصة YV,0A) ميجا باسكال).
SH 4. البراءة GB-A-470773 عملية خاصة بتحويل الإيثانول إلى أسيتات الإيثيل عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثانول باستخدام محفز يتكون من معدن مختزل؛ مثل النحاس على تربة نقاعية مع ٠١ 7 من أكسيد اليورانيوم كمعزز؛ مع الحفاظ على درجة الحرارة عند 77١ درجة مئوية إلى 776١ درجة مئوية؛ ثم عن طريق التكثيف إزالة بعض ناتج البخار الغازي الغنية بالهيدروجين الناتج من التفاعل؛ وإعادة البقية الغازية الغنية بالهيدروجين إلى منطقة التفاعل.
vo تصف البراءة 27-2-0151886. عملية خاصة بتحضير إسترات C2, من الأحماض الكربوكسيلية القلوية من الكحولات الأساسية ,© والتي تشتمل على ملامسة خليط بخاري يحتوي على ألكانول Car أولي وهيدروجين بنسبة جزيئية ١ : ٠٠٠١ للألكانول : هيدروجين تتراوح بين ٠: ,١ إلى حوالي ١ : ٠0٠0١ في ضغط جزئي مشترك من الألكانول والهيدروجين يتراوح بين ١,١ بار ( ٠١ ” باسكال) إلى حوالي 50 بار ٠١ 38 ٠١( ' باسكال)
© وفي درجة حرارة تتراوح بين VA درجة مئوية إلى dan Veo مئوية تقريبا في منطقة تفاع ض
١ | ا حفزية مع محفز يشتمل بشكل أساسي على خليط مختزل من أكسيد النحاس وأكسيد clip مع الحصول على خليط ناتج التفاعل المحتوي على إستر ألكيل Co أساسي من حمض كربوكسيلي بحيث يحتوي هذا الإستر على ضعف ذرات الكربون العديدة الموجودة في Cor ألكانول الأساسي. ٠ في البراءة 0201105 EP - A- يتم وصف طريقة لتحويل الكحولات الأساسية؛ مثل الإيثانول إلى إسترات ألكانوات المناظرة لها بحيث تشمل تنظيم نسبة التغذية بالمول من غاز الهيدروجين إلى الألكانول في منطقة التفاعل الخاصة بمحفز كروميت النحاس. تستخدم gaa) الطرق الخاصة بفصل أسيتات الإيثيل من الإيثانول والماء التقطير الاستخلاصي باستخدام عامل استخلاص يشتمل على بولي إيثيلين جليكول أو داي بروبيلين جليكول؛ أو داي ٠ إيثيلين جليكول أو تراي إيثيلين جليكول كما هو مذكور في البراءة الأمريكية رقم 4.569.726 أو باستخدام عامل استخلاص يشتمل على داي ميثيل سلفوكسيد كما هو مذكور في البراءة الأمريكية رقم 4.379.028 . تم ذكر فصل أسيتات الإيثيل من التركيبة التي تشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول والماء في البراءة JP-A-05/186392 عن Gash التغذية بالتركيبة إلى عمود التقطير للحصول على خليط شبه أزيوتروبي يشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول والماء؛ ويقوم بتكثيف ذلك وفصل المادة المتكثفة على طبقات عضوية وطبقة مائية؛ وإعادة الطبقة العضوية إلى sand و الحصول على أسيتات الإيثيل كناتج من قاع العمود. تصف 207-40331021 aS تؤدي dalled بكربونيل للأولفينات ply إسترات أحادية الكربوكسيلات إلى تكوين الألدهايدات والأسيتال كمنتجات جانبية. تتعرض إسترات © الكربوكسيلات الأحادية المنتجة التي تم إنتاجها بهذه الطريقة إلى عملية تنقية من COB ال
- تستخدم المعالجة بعامل حمضي قوي؛ ثم بعملية لنزع الهيدروجين والتقطير. تهدف المعالجة المبدئية باستخدام عامل حمضي قوي إلى تحويل الأسيتالات إلى إيثرات فينيل وألدهايدات والأسيتالات إلى ألدولات. تقوم بعد ذلك خطوة المعالجة التالية بالهيدروجين إلى تحويل هذه المركبات إلى منتجات جانبية يمكن فصلها بسهولة أكثر من الإستر أحادي الكربوكسيلات oo المطلوب. : تحتوي البراءة 0101910 EP A على كشف مماثل Lad يتعلق بمعالجة الأولفينات بالكربونيل لتوفير إسترات أحادية الكربوكسيل. تذكر هذه البراءة معالجة الإسترات أحادية الكربوكسيل بالهيدروجين في درجات حرارة مرتفعة في وجود مبادل أيوني حمضي أو زيوليت مختلطا مع واحد أو gS من عناصر المجموعة VII من الجدول الدوري؛ ثم الهدرجة. تم ذكر أن ٠ الأسيتالات التي تظهر كمنتجات جانبية يتم تحويلها إلى إيثرات الفيئيل والتي يتم تحويلها بدورها عن طريق الهدرجة إلى إسترات ذات درجة غليان منخفضة أو ألدهايدات والأسيتات تتحول لتصبح ذات درجة غليان مرتفعة من خلال تفاعل ألدول. يتم تحويل الكيتونات غير المشبعة إلى كيتونات مشبعة. سوف يكون من المحبذ توفير طريقة تجارية محسنة لتحويل الإيثانول إلى أسيتات الإيثيل؛ وهو ١ الناتج الأكثر hed وخاصة عند وجود كمية كبيرة من الإيثانول. سيكون أيضا من المحبذ توفير مسارا جديدا لأسيتات الإيثيل ذات النقاء المرتفع لتجنيبها الحاجة إلى فصل الأسيتالدهايد أو وحدة تصنيع حمض الأسيتيك. كما أنه من المحبذ أيضا توفير عملية لإنتاج أسيتات الإيثيل النقية تقريبا مباشرة من الإيثانول بدون الحاجة إلى تحويل جزء من مخزون الإيثانول إلى أسيتالدهايد أو إلى حمض الأسيتيك. وبالإضافة إلى ذلك سوف يكون من المفضل توفير مسار لأسيتات الإيثيل من
خلال نزع الهيدروجين من الإيثانول الذي يكون قادرا على إنتاج إيثيل أسيتات يتميز بالنقاء العالي من تيارات التغذية بالإيثانول المحتوية على كمية كافية من الشوائب. من إحدى المشاكل الواضحة عند إنتاج أسيتات الإيثيل عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثانول هي أن خليط ناتج التفاعل يميل إلى أن يكون خليطا معقدا يشتمل على إسترات؛ وكحولات ٠ وألدهايدات وكيتونات. يمكن Lad أن يكون خليط التفاعل معقدا عندما تحتوي التغذية بالإيثانول على بعض الشوائب. تحتوي خلائط ناتج التفاعل على مكونات ذات درجات غليان تقترب من أسيتات الإيثيلء و / أو مركبات أخرى من الخليط. تعد هذه مشكلة خاصة عند الرغبة في إنتاج أسيتات إيثيل تتمتع بدرج نقاء عالية. تكمن أيضا إحدى المشاكل الأخرى في الماء الموجود في إيثانول التغذية أو الناتج كمنتج جانبي في أثناء عملية نزع الهيدروجين؛ حيث يعمل كعامل مثبط ٠ للتنشيط على محفزات نزع الهيدروجين ومن ثم أي عملية لتدوير في مفاعل نزع الهيدروجين للإيثانول غير المتحول يبغي أن تحتوي على كميات منخفضة من الماء؛ إن cans وصف عام للاختراع وبناء على ذلك؛ فإن الاختراع الحالي يهدف إلى توفير عملية جديدة خاصة بإنتاج أسيتات الإيثيل من الإيثانول؛ مع إمكانية إنتاج الأولى من أسيتات JAN) بتكلفة منخفضة نسبيا وباستخدام وحدة ١ تصنيع مبسطة. وكهدف آخر من أهداف هذا الاختراع توفير عملية محسنة لإنتاج أسيتات الإيثيل بنقاء Je من الإيثانول؛ أو من خام تغذية يشتمل على جزء كبير من الإيثانول وجزء صغير من الشوائب؛ مثل أيزو بروبانول. ووفقا لهذا الاختراع؛ يتم توفير عملية خاصة بإنتاج أسيتات (JAY) بحيث تشتمل على:
- ١١.
(i) تحويل خام تغذية ,© يشتمل على الإيثانول إلى أسيتات الإيثيل» في منطقة إنتاج اسيتات الإيثيل عن طريق إجراء يتم اختياره من:
)١( نزع الهيدروجين؛
) ( الأكسدة؛
(©) التفاعل مع الأسيتالدهايد؛
(؛) الأكسدة إلى أسيتالدهايد ثم تفاعل تيشنكو؛ (ب) الحصول على خليط ناتج تفاعل مركب وسيط من منطقة تفاعل أسيتات الإيثيل يشتمل على الهيدروجين ونواتج قابلة للإسالة تشتمل على أسيتات (JAY) والإيثانول ومنتجات جانبية تشتمل على مجموعات الكربونيل التفاعلية؛
٠ (ج) ملامسة جزء على الأقل من المنتجات القابلة للإسالة من خليط ناتج التفاعل الوسيط مع محفز هدرجة يتم إنتقاؤه في وجود الهيدروجين في منطقة هدرجة انتقائية يتم الحفاظ عليها في ظروف هدرجة إنتقائية تؤدي إلى الهدرجة الإنتقائية للمنتجات الجانبية المحتوية على مجموعات الكربونيل التفاعلية والتي تقوم بهدرجة المنتجات الجانبية المذكورة بشكل إنتقائي إلى منتجات جانبية مهدرجة مشتملة على كحولات مناظرة؛
| (د) الحصول على خليط ناتج تفاعل مهدرج من منطقة الهدرجة الانتقائية يشتمل على أسيتات vo الإيثيل؛ والإيثانول والهيدروجين؛ والمنتجات الجانبية المهدرجة؛
١١ - - )2—( تقطير المواد الخاصة بخليط نواتج التفاعل المهدرج بشكل انتقائي في واحدة أو أكثر من مناطق التقطير وذلك لإنتاج تركيبة أولى تشتمل على أسيتات الإيثيل النقية تقريبا وتركيبة ثانية تشتمل على الإيثانول والماء؛ (و) معالجة التركيبة الثانية الواردة في الخطوة (ه) لفصل الماء منها وإنتاج تركيبة ثالثة تشتمل ٠ على الإيثانول مع محتوي مائي منخفض؛ (ز) الحصول على التركيبة الثالثة الواردة في البند (و). في الخطوة )1( من هذه العملية الواردة في هذا الاختراع؛ يتم تحويل خام التغذية ,© إلى أسيتات الإيثيل عن طريق )١( نزع الهيدروجين؛ أو (Y) الأكسدة؛ أو (©) التفاعل مع الأسيتالدهايدء أو (؟) الأكسدة إلى الأسيتالدهايد ثم تفاعل تيشنكو. في كل هذه العمليات تشتمل المنتجات الجانبية ٠ للتفاعل على مركبات ,© لها نقاط غليان تقترب من تلك الخاصة بأسيتات الإيثيل (نقطة غليان VY) درجة مئوية)؛ ومن ثم ظهور بعض المشاكل عند En منتج أسيتات الإيثيل. ومن الملاحظ من بين هذه المنتجات الجانبية البيوتان = ¥ = أون (نقطة غليان VAT درجة مئوية) و« - بيوترالدهايد (نقطة غليان ١75,7 درجة مئوية). لا يتم إنتاج Jue هذه المنتجات الجانبية في أثناء إنتاج أسيتات الإيثيل عن طريق أسترة الإيثانول بحمض الاسيتيك. ض ve يشتمل خام التغذية ,© المذكور في الخطوة (أ) على الإيثانول الذي تم إنتاجه من خلال تميؤ الإيثيلين باستخدام طريقة فيشر - تروبش؛ أو بتخمير مصدر كربوهيدرات؛ مثل النشاء ويمكن أن يكون بدلا من ذلك منتج جانبي من عملية تصنيعية أخرى. كما يمكن أن يحتوي بالإضافة إلى الإيثانول على كميات قليلة من الماء بالإضافة إلى كميات منخفضة من الشوائب الناتجة عن تكوين المنتجات الجانبية أثناء تخليقها. وإذا Jad) خام التغذية ,© على إيثانول غير متفاعل تم © تدويره؛ فإن أي من المنتجات الجانبية المتكونة في خطوة نزع الهيدروجين التي يتم عملها في \
١١٠ - - الإيثانول الذي تم تدويره سوف تسهم في مستوى المنتجات الموجودة في خام التغذية ب (Co يمكن أن تشتمل الشوائب الموجودة في خام التغذية Cp على سبيل المثال؛ على كحولات أعلى مثل « - بروبانول؛ وأيزو بروبانول؛ و« - بيوتانول؛ و5 بنتانول؛ وإيثرات؛ مثل داي إيثيل إيثرء وداي أيزو بروبيل إيثرء وإسترات؛ مثل أيزو بروبيل أسيتات؛ وه - بيوتيل أسيتات؛ وإيثيل بيوتيرات؛ وكيتونات؛ مثل الأسيتون؛ وبيوتان - ١ - أون؛ و7 = بنتانون. على الأقل يمكن أن ٠ يصعب إزالة بعض هذه الشوائب من أسيتات JAY حتى عند وجودها في بكميات منخفضة بحيث تصل إلى ٠١,١ 7 مول أو أقل من ذلك؛ باستخدام إجراءات التقطير المعتادة نظرا لأن لها نقاط غليان تقترب من تلك الخاصة بأسيتات الإيثيل و / أو تكوين خلائط الغليان الثابتة. في الخطوة (أ) يمكن أن يكون خام التغذية يع معرضا لعملية نزع الهيدروجين وفقا للمعادلة ٠ (©) المذكورة آنفا. وفي هذه الحالة؛ يمكن تحويل خام التغذية ,© إلى أسيتات الإيثيل عن طريق إجراء نزع الهيدروجين الذي dad على ملامسة خليط بخاري يحتوي على الإيثانول والهيدروجين مع محفز نزع هيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين التي يتم الحفاظ عليها في ظروف نزع الهيدروجين المؤثرة لنزع الهيدروجين من الإيثانول لإنتاج أسيتات الإيثيل. Jas الحالات النمطية لنزع الهيدروجين على استخدام النسبة المولارية بين الإيثانول : ١ _ الهيدروجين بحيث تكون تقريبا من ٠١ : ١ إلى حوالي ٠٠٠١ : ٠؛ وضغط جزئي مجمع من الإيثانول والهيدروجين يصل بحد أقصى تقريبا إلى 5+0 بار )0 36 ٠١ ' باسكال)؛ ودرجة حرارة تتراوح بين ٠٠١ درجة مئوية إلى 7٠١ درجة مئوية. من المفضل أن يتراوح الضغط الجزئي المجمع للإيثانول والهيدروجين من حوالي “ بار XY) ٠ * باسكال) إلى 5٠ بار كحد أقصى )0 (JST ٠١ X ويفضل أن تكون على الأقل + © بار ٠١ XT) ” باسكال) بحد أقصى ٠١ XY) SLY ' باسكال) ويفضل أن تكون © بار
ض ١ - في مدى يتراوح بين ٠١ بار ٠١( " باسكال) بحد أقصى Ye بار (© 7 ٠١ ' باسكال)؛ على سبيل المثال من حوالي ١١ بار ( 1,7 72 ٠١ "_باسكال) إلى حوالي ١5 بار The Xe)
باسكال).
يفضل إجراء نزع الهيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين في درجة حرارة تتراوح من Yoo ٠ درجة مئوية على You درجة مئوية تقريباء ويفضل أن تتراوح درجة الحرارة بين 7٠١ درجة
مئوية إلى حوالي 756 درجة مئوية؛ والأفضل أن تكون درجة الحرارة 77١ درجة Aggie
النسبة المولارية للإيثانول : الهيدروجين في التغذية بالخليط البخاري إلى الملامسة مع محفز
نزع الهيدروجين لن تزيد عن 5060 : ١ تقريبا أو ١ toes ويمكن ألا تزيد عن .٠: 5٠0
من المفضل أن يحتوي محفز نزع الهيدروجين على النحاس؛ واختياريا بالاشتراك م الكروم؛ ٠ والمتجنيز والألومنيوم؛ والزنك والنيكل؛ أو توليفة من اثنين أو أكثر من هذه المعادن؛ مثل
النحاس والمنجنيز والألومنيوم المحتوي على المحفز. تشتمل المحفزات المفضلة؛ قبل اختزالهاء
على أكسيد النحاس على الألوميناء ومن أمثلة ذلك المحفز الذي تبيعه شركة Mallinckrodt
Specialty Chemicals, Inc. باسم (E408Tu وهو المحفز الذي يشتمل على 1A بالوزن من
الألومينا. تشتمل المحفزات الأخرى المفضلة على النحاس المعزز بالكروم المتاح بالاسم (Kvaerner Process Technology Limited) PG85/1 ٠ و (Engelhard) 0102031 ومحفزات
النحاس المعززة بالمنجنيز التي تباع بالاسم «(Sud Chemie AG) T4489 ومحفزات النحاس
المحمولة التي تباع بالاسم Chemie AG) D-32-T 500). محفز نزع الهيدروجين المفضل على
وجه التحديد هو 12408710. في خطوة نزع الهيدروجين يتناظر معدل التزويد بخام التغذية ,©
لمنطقة نزع الهيدروجين نمطيا مع السرعة الفراغية للسائل بالساعة (LHSV) بحيث تتراوح بين © #,. ساعة ١ إلى ٠٠١ ساعة .
١) - - ْ يتم إنتاج الهيدروجين كنتيجة لتفاعل نزع الهيدروجين ويمكن إعادة تدويره إلى منطقة نزع الهيدروجين بعد ذلك في العملية. يمكن أن يكون الهيدروجين هو هيدروجين نقي تقريبا أو يمكن أن يكون في صورة خليط مع غازات أخرى خاملة بالنسبة لخام التغذية Cp ولمحفز نزع الهيدروجين. من أمثلة هذه الغازات الأخرى الغازات الخاملة Je النيتروجين والميثان والأرجون. في منطقة نزع الهيدروجين؛ يمكن أن تحدث بعض التفاعلات الجانبية laf بما في ذلك تكوين الماء. من المفترض أن مثل هذه التفاعلات الجانبية تشتمل على تكوين الأسيتالدهايد والتي يمكن أن تشتمل بدورها على تكوين الألدول؛ ثم نزع الهيدروجين من كحول غير مشبع والماء. يمكن تلخيص هذه التفاعلات على النحو التالي: CH;CH,0H=CH;CHO+H, (5) ١ | 2CH;CHO=CH;CH(OH)CH,CHO (6) م CH;CH(OH)CH,CHO=CH;CH=CHCHO+H,0 الكروتونالدهايد الذي يتم إنتاجه من المعادلة (V) يمكن أن يمر بعملية نزع للهيدروجين لتكوين ؟ - بيوتانول؛ ومن ثم: CH,CH=CHCHO+H,=CH,CH,CH,CH,0H (8) Vo التفاعلات الجانبية الأخرى التي تحرر الماء كمنتج جانبي تشتمل على تكوين الكيتونات؛ Co de الأسيتون وبيوتان - 7 - أون؛ وتكوين الإيثرات؛ مثل داي إيثيل إيثر.
ا مج \ _
من الممكن بدلا من ذلك تعريض مخزون التغذية Cp إلى الأكسدة حتى يمكن التأثير على إنتاج
أسيتات الإيثيل كما هو موضح في البراءة الأمريكية 5,334,751 أو من خلال البراءة الأمريكية
رقم 4,996,007.
بدلا من ذلك؛ يمكن إمرار خام التغذية ,© على خليط مع الهواء على البالاديوم على محفز ٠ حامل السيليكا ومن ثم إنتاج أسيتات الإيثيل عن طريق الأكسدة المباشرة للإيثانول مع الهواء كما
هو موضح في البراءة BR-A-91/04652 . هناك طريقة أخرى لأكسدة خام التغذية Cp لإنتاج أسيتات الإيثيل وهي استخدام حمض البروموز
أو ملح منه في وسيط حمضي كما هو مذكور في البراءة JP-A-59/025334 .
هناك أيضا طريقة أخرى لتحويل خام التغذية ,© إلى أسيتات JAY وهي تفاعله مع ٠ الأسيتالدهايد لإنتاج أسيتات الإيثيل والهيدروجين وفقا للمعادلة )€( المذكورة قبل ذلك. ّ هناك طريقة أخرى لتحويل خام التغذية ,© إلى أسيتات الإيثيل حيث تشتمل على أكسدة الإيثانول
إلى الأسيتالدهايد؛ على سبيل المثال بالطريقة المذكورة في البراءة الأمريكية رقم 64,220,803 ثم
بعد ذلك تحويل ناتج الأسيتالدهايد إلى أسيتات الإيثيل باستخدام تفاعل تيشنكو الوارد في المعادلة
La (Y) سبق. ض ١ يتم توضيح حالات تفاعل تشينكو في البراءة الأمريكية رقم 3,714,236 ومرة أخرى يمكن أن
يكون الماء منتج جانبي من هذا التفاعل؛ ومن المتوقع أن يتكون من خلال المعادلات (6) و(7)
التي سبق ذكرها.
في الخطوة (ب) من العملية الواردة في هذا الاختراع يتم الحصول على خليط ناتج التفاعل
الوسيط من منطقة إنتاج أسيتات الإيثيل يشتمل على الهيدروجين والنواتج القابلة للإسالة التي
- ١١
تشتمل على أسيتات الإيثيل والإيثانول والماء والمنتجات الجانبية التي تشتمل على مجموعات
الكربونيل القابلة للتفاعل. يمكن عمل هذه الطريقة بأي من الطرق المناسبة ويمكن أن تشتمل
على خطوة للتكثيف حتى يمكن تكثيف المنتجات القابلة للإسالة الموجودة في خليط منتج التفاعل الوسيط. بدلا من ذلك يمكن إمرار منتج التفاعل الوسيط مباشرة على الخطوة (ج) بدون أي
م خطوة تكثيف وسيطة.
يمكن أن يوجد مدى من المنتجات غير المرغوب فيها في خليط ناتج التفاعل الوسيط؛ والتي قد يؤدي بعضا منها إلى مشاكل في الفصل إذا تمت تنقية خليط ناتج التفاعل الوسيط مباشرة نتيجة
لأن نقاط الغليان الخاصة به تقترب من تلك الخاصة بأسيتات الإيثيل أو نتيجة لأنها تكون مركبات أزيوتروبية بدون أسيتات الإيثيل بحيث تكون نقاط الغليان الخاصة بها تقترب من نقطة
٠ غليان أسيتات الإيثيل. يمكن أن توجد مثل هذه المنتجات الجانبية في خام التغذية ,© أو يمكن إنتاجها في الخطوة (ج) ٠ والمنتجات الجانبية التئ تؤدي إلى بعض المشاكل هي الألدهايدات والكيتونات؛ مثل « - بيوتيرألدهايد وبيوتان - ١ - أون. وحتى يمكن تجنب حدوث بعض المشاكل نتيجة لوجود مثل هذه المنتجات الجانبية في خطوة التقطير (ه)؛ حتى بكميات الصغيرة كأن تكون ١.١ 7 مول أو oJ على سبيل تقريبا ٠.01 7 مول أو أقل؛ تتم إزالة
١ المنتجات الجانبية التي تؤدي على بعض المشاكل تقريبا كنتيجة لخطوة الهدرجة (ج) الإنتقائية. بناء على ذلك؛ فإن المنتجات القابلة للإسالة والموجود في خليط منتج التفاعل الوسيط الوارد في الخطوة (ب) يتم تفاعله في الخطوة (ج) مع الهيدروجي على محفز هدرجة منتقى مناسب. يتم اختيار نوع المحفز وظروف التفاعل بحيث تتم هدرجة الألدهايدات والكيتونات مع الكحولات الخاصة بهاء بينما تكون هدرجة أسيتات الإيثيل في أقل حد لها. ومن بين الألدهايدات والكيتونات ٠ الخاصة بالمنتجات الجانبية والتي يمكن أن cag البيوتان - ؟ = أون؛ و« - بيوتيرألدهايد؛ على وجه التحديدء؛ سوف يؤدي إلى إحداث بعض المشاكل في أي تقطير بعد ذلك. تتم هدرجة
YOAY
١١ - - مثل هذه المركبات في منطقة الهدرجة الانتقائية في الخطوة (ج) إلى الكحولات المناظرة led أي " - بيوتانول؛ و « - بيوتانول على الترتيب؛ والتي يمكن فصلها بسهولة من أسيتات الإيثيل باستخدام التقطير. يحتوي الخليط الذي يتم التزويد به إلى منطقة الهدرجة الانتقائية (ج) على الهيدروجين؛ بالإضافة ٠ إلى (JS سواء منفردا أو في خليط مع واحد أو أكثر من الغازات الخاملة بالنسبة لمواد التفاعل والمحفزات الموجودة في خطوة الهدرجة الانتقائية (ج) من العملية الواردة في هذا الاختراع. تم فيما سبق ذكر بعض أمثلة هذه الغازات الخاملة. مصدر الهيدروجين المستخدم في خطوة الهدرجة الانتقائية (ج) يمكن أن يكون الهيدروجين الوارد من خطوة نزع الهيدروجين ويمكن أن يشتمل على الغاز الذي تم تدويره من النهاية اللاحقة من منطقة الهدرجة الانتقائية. يتم نمطيا إجراء خطوة الهدرجة الانتقائي (ج) في درجة حرارة تتراوح من ٠١0 درجة مئوية تقريبا إلى حوالي ٠٠١ درجة مئوية؛ ويفضل في درجة حرارة تتراوح من 50 درجة Asie إلى ٠ درجة مئوية؛ والأفضل أن تتراوح درجة الحرارة من ٠0 درجة مئوية على حوالي Av درجة مئوية. تشتمل حالات الهدرجة الانتقائية المتعارف عليها على استخدام النسبة المولارية بين خليط ناتج التفاعل : الهيدروجين بحيث تتراوح من ١ : ٠٠٠١ إلى حوالي ١٠ : ١ ويفضل ١ أن تتراوح من ١ : ٠٠١ إلى حوالي © : ١ على سبيل المثال يمكن أن تكون من .٠: ٠١ الضغط الجزئي المجمع الخاص بالنواتج ALE للإسالة والهيدروجين في منطقة الهدرجة الانتقائية تكمن نمطيا في مدى يتراوح من © بار )0 7 ٠١ * باسكال) إلى AC بار بحد أقصى ٠١ XA) ” باسكال)؛ ويمكن نمطيا أن تكون بين Yo بار (*,7 72 ٠١ " باسكال) إلى حوالي ٠ بار ٠١ Xo) ' باسكال). ا
- ١م
يتم اختيار محفز الهدرجة الانتقائي المستخدم في الخطوة (ج) من العملية الواردة في هذا الاختراع بحيث يكون له نشاط متميز في عملية هدرجة المركبات المتفاعلة المحتوية على الكربونيل؛ إلا أن نشاطه الخاص بهدرجة الإستر منخفض نسبيا. تشتمل المحفزات المناسبة على المعادن التي يتم اختيارها من النيكل والبالاديوم والبلاتينوم. والروثنيوم؛ المحمول علىالكربون
© أو الألومينا أو السيليكا يكون نشط أيضاء كما هو الحال مع تلك المحفزات الفلزية Jie الروديوم والرينيوم. تشتمل المحفزات المناسبة على النيكل على الألومينا أو السيليكا والروثينيوم على الكربون. تشتمل المحفزات المفضلة على وجه التحديد © 7 من الروثينيوم على الكربون المتاح من -Engelhard َ يعتمد معدل التزويد بالمنتجات القابلة للإسالة من خليط ناتج التفاعل الوسيط إلى منطقة الهدرجة
٠ الانتقائية على نشاط محفز الهدرجة الانتقائية إلا أنه يتناظر نمطيا مع السرعة الفراغية للسائل في الساعة (LHSV) والتي تتراوح بين ١0٠ ساعة ' إلى حوالي ٠,0 ساعة ' ؛ ويفضل أن تتراوح من ٠١,7 ساعة ' إلى ١,5 ساعة ”. على سبيل المثال عند استخدام روثينيوم على . محفز كربوني فإن LHSY يمكن أن تتراوح بين 5 ساعة ' إلى Ye ساعة ' تقريباء على سبيل المثال من حوالي ٠.١ ساعة ” إلى حوالي Ve ساعة ” وعند استخدام المحفزات
| ساعة ' إلى حوالي ٠7 المحتوية على النيكل فإن 11151 يمكن أن تكون على سبيل المثال من ١ adel eo تشتمل الخطوة )9( من العملية الواردة في هذا الاختراع على الحصول على خليط ناتج تفاعل والإيثانول Jay) من منطقة الهدرجة الانتقائية والمشتمل على أسيتات Ed الهدرجة والهيدروجين والمنتجات الجانبية المهدرجة. يشمل نمطيا خطوة تكثيف حتى يمكن فصل المواد
ya - - القابلة للإسالة من تيار الغاز المحتوي على هيدروجين غير متفاعل يمكن إعادة تدويره لنزع الهيدروجين منه أو للهدرجة الانتقائية. تشمل الخطوة (ه) من العملية الواردة في هذا الاختراع على تقطير المادة الخاصة بخليط ناتج التفاعل المهدرج الانتقائي في واحدة أو أكثر من مناطق التقطير لإنتاج تركيبة أولى تشتمل على ٠ أسيتات الإيثيل في صورة نقية تقريبا وتركيبة ثانية تشتمل على الإيثانول والماء. في هذه الخطوة؛ يكون من النمطي وجود محتوى مائي في المواد التي تتعرض للتقطير أقل من 0 7# مول؛ ومن المعتاد أكثر أن يكون تقريبا ١١ 7 مول. يكون الإيثانول والماء وأسيتات الإيثيل محلولا ازيوتروبيا ثلاثيا له نقطة غليان عن تقطيرها. يمكن أن تشتمل الخطوة (ه) على إجراء تقطير للاستخلاص كما هو مذكور في البراءة ٠ الأمريكية رقم 4,569,726 أو في البراءة الأمريكية رقم 4,379,028 . غير أنه من المفضل أن يتم تنفيذ التقطير في الخطوة (ه) عن طريق الإجراء الذي يؤدي إلى الاستفادة من أن التركيبة الثلاثية التي لها درجة غليان ثلاثية التي تتكون من الإيثانول والماء وأسيتات الإيثيل تعتمد على الضغط الذي يحدث عنده التقطير. ومن ثم فإن إجراء التقطير المفضل يشتمل على توفير مادة من خليط ناتج التفاعل المهدرج المختار إلى منطقة التقطير الأولى في ظروف تقطير تؤدي إلى vo حدوث sole تقطير أولى تشتمل على أسيتات الإيثيل والإيثانول coldly و الحصول على مادة التقطير الأولى المشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول والماء من منطقة التقطير الأولى والناتج السفلي الذي يشتمل على الإيثانول والماء؛ ويؤدي إلى توفير مادة من مادة التقطير الأولى إلى منطقة التقطير الثانية التي يتم الاحتفاظ بها في ظروف تقطير مؤثرة تساعد على التقطير منها والحصول على مادة التقطير الثانية المشتملة على الإيثانول والماء وأسيتات الإيثيل (نمطيا كمية © قليلة من أسيتات الإيثيل) وذلك لإنتاج ناتج سفلي من أسيتات الإيثيل نقي تقريباء و الحصول على oy. ناتج سفلي من أسيتات الإيثيل النقي تقريبا من منطقة التقطير الثانية. يفضل تشغيل منطقة بار ١ باسكال)؛ ويُفضل أن يتراوح من * ٠١ #6 التقطير الأولى في ضغط أقل من ؛ بار (؛ ٠١( ” باسكال) إلى 7 بار ٠١ XY) ” باسكال)؛ بينما يتم تشغيل منطقة التقطير الثانية في ضغط أعلى من منطقة التقطير الثانية منه في منطقة التقطير الأولى؛ على سبيل المثال في ضغط
يتراوح من ؛ بار )£ 7 ٠١ * باسكال) حوالي 75 بار (7,5 7 ٠١ * باسكال)؛ يفضل أن
| تتراوح من 9 بار )9 ٠١ X ” باسكال) إلى حوالي ١ بار ve) 6ل ٠١ ” باسكال). © © يمكن رؤية أنه من إجراء التقطير المفضل هذا معدل تدفق مادة التقطير الأولى من منطقة ض
التقطير الأولى إلى منطقة التقطير الثانية ومعدل التدفق المناظر لمادة التقطير الثانية من منطقة التقطير Aol) إلى منطقة التقطير الأولى يمكن تقليلها عن طريق تشغيل واحدة من مناطق
٠ التقطير بحيث يكون لمادة التقطير تركيبة قريبة للغاية من المركب الأزيوتروبي الثلاثي في هذا الضغظ. غير أنه حتى يمكن تشغيل هذه المنطقة بحيث تكون التركيبة قريبة من تلك الخاصة
بمحلول الأزيوتروبي الثلاثي في ضغط التشغيل الخاص به؛ هناك حاجة إلى درجة عالية من الفصل وهو الأمر الذي يفرض استخدام عمود له طبقات تقطير مختلفة وحرارة مرتفعة داخلة. بالإضافة إلى ذلك حيث أن الماء له أعلى درجة حرارة كامنة للبخار من بين المكونات الثلاثة
Coe _المكونة للمحلول الأزيوتروبي الثلاثي؛ فإن إجمالي دخل الحرارة إلى المنطقتين يمكن تقليله ve طريق تقليل المحتوى المائي لخامات التغذية إلى مناطق التقطير. بالإضافة إلى تكوين المحلول الأزيوتروبي الثلاثي» فإن المكونات الثلاثة الخاصة بالمحلول الأزيوتروبي الثلاثي يمكن أيضا أن يؤدي إلى تكوين محاليل أزيوتروبية ثنائية لها واحد من slo المكونين الآخرين. على سبيل المثال يؤدي الإيثانول إلى تكوين مركب أزيوتروبي ثنائي به
© وبه أيضا أسيتات الإيثيل. من المفضل اختيار ضغط تشغيل خاص بمنطقة التقطير الثانية بحيث
- yy يكون الأزيوتروب الثنائي بين الإيثانول وأسيتات الإيثيل عند هذا الضغط له محتوى منخفض من أسيتات الإيثيل عنه في المحلول الأزيوتروبي الثلاثي في نفس الضغط وبالإضافة إلى ذلك اختيار ضغط تشغيل لمنطقة التقطير الأولى ولتعديل معدلات التدفق الخاصة بنواتج التقطير بين منطقتي التقطير الأولى والثانية بحيث تتميز مادة التقطير الأولى بمحتوى مائي منخفض قدر الإمكان. بهذه الطريقة؛ يمكن الحصول على مادة التقطير الثانية من منطقة التقطير الثانية والتي سوف o يكون لها محتوى منخفض من أسيتات الإيثيل. ض في إجراء التقطير المفضل يتم الحصول على التيار الغني بالإيثانول المحتوي بشكل أساسي على كل من الماء في خليط ناتج التفاعل المهدرج من أسفل منطقة التقطير الأولى؛ بينما يكون التيار العلوي المحتوي على المكونات "الخفيفة" يوجد في خليط ناتج التفاعل المهدرج والذي تتم استعادته من منطقة التقطير الأولى؛ كما أن مادة التقطير الأولى تشتمل على تيار سحب سائل تتم y© استعادته من المنطقة العليا لمنطقة التقطير الأولى والتي تشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول والماء وكمية منخفضة من مكونات أخرى. يقصد بالمصطلح مكونات "خفيفة" المكونات التي ele تتميز بنقاط غليان منخفضة عن أسيتات الإيثيل والمركبات الأزيوتروبية التي تتميز بوجود مول من الماء. على 7 ٠١ وإيثانول. من المعتاد أن يحتوي تيار السحب السائل على أقل من مول إلى ما يقرب من + 7 مول؛ 7 ١ سبيل المثال من المناسب أن يشتمل على ما يتراوح بين . ١ مول 7# ١ مول إلى حوالي 00 7 مول من أسيتات الإيثيل؛ وليس أكثر من 7 te ومن حوالي مول من المنتجات الصغيرة) والمتبقي من 7 ١ من المنتجات المنخفضة (يفضل ألا تزيد عن الإيثانول. ومن ثم فإنه يمكن أن يحتوي على ما يقر من £0 7 مول من أسيتات الإيثيل؛ وما مول 7 ١ وما يقرب من ؛ 7 مول من الماء وما يقرب من ٠ مول من الإيثانول 7 5٠ يقرب من من مكونات أخرى. يتم إمرار تيار السحب السائل هذا على منطقة تقطير ثانية. ومادة التقطير © وحوالي 78 7 مول من JAY مول من أسيتات 7 Yo الذي يحتوي نمطيا على atl
YY - : - الإيثانول؛ وما يقرب من ZT مول من الماء؛ وما يقرب من ١ 7 مول من مكونات أخرىء وتتم استعادته كتيار علوي من منطقة التقطير الثانية؛ بينما تشتمل أسيتات الإيثيل الموجودة كناتج سفلي من منطقة التقطير الثانية والتي تحتوي نمطيا على ما يتراوح بين 445,8 7 مول 99,40 7 مول من أسيتات الإيثيل؛ تتم إعادة sala التقطير الثانية إلى منطقة التقطير الأولى؛ م ويفضل أن تكون عند النقطة الأعلى من نقطة التغذية الثانية الخاصة بالمنتجات القابلة للإسالة من خليط ناتج التفاعل المهدرج الذي يمكن اختياره. يحتوي التيار العلوي من منطقة التقطير الأولى على مكونات "خفيفة" توجد في خليط ناتج التفاعل الوسيط؛ Jie داي إيثيل إيثر؛ وأسيتالدهايد والأسيتون. كما يمكن حرقه كوقود. في الخطوة (و) من العملية الواردة في هذا الاختراع يتم الحصول على_التيار الغني بالإيثانول ٠ .من قاع منطقة التقطير الأولى والتي تتعرض إلى معالجة لإزالة الماء منها ومن ثم إنتاج تيار إيثانول جاف نسبيا يتناسب مع إعادة تدويره في الخطوة of) عند الرغبة في ذلك. سوف يحتوي هذا التيار الغني بالإيثانول على أي "مركبات ثقيلة"؛ أي المنتجات غير المعروفة ذات نقاط الغليان المرتفعة مقارنة بنقاط غليان الإيثانول وأسيتات الإيثيل. يمكن فصل هذه المركبات من الإيثانول والماء عن طريق التقطيرء عند الرغبة؛ قبل؛ إزالة الماء من مادة التقطير التي يتم ١ الحصول عليها. من إحدى الطرق المناسبة لإزالة الماء من التيار الغني بالإيثانول أو من مادة التقطير الناتجة من "المركبات الثقيلة" هو الامتزاز بالمنخل الجزيئي . كما أنه من الممكن أيضا بدلا من ذلك استخدام التقطير الأزيوتروبي باستخدام عامل احتجاز مناسب مثل البنزين أو سيكلو هكسان. وفي الوقت الحالي يتم تطوير الأغشية والتي من شأنها السماح بفصل الماء من الإيثانول؛ وقد أوردت التقارير Led ستكون جاهزة للاستخدام القريبة في وقت قريب. ومن ثم فإن © استخدام الغشاء سوف يكون خيارا آخرا متاحا لفصل الماء من التيار الغني بالإيثانول.
Y Y _ — يفضل أن يكون المحتوى المائي للإيثانول الجاف نسبيا المنتج في الخطوة (و) أقل من * 7 مول؛ ويفضل أن يكون أقل من ١ 7 مول. شرح مختصر للرسومات حتى يمكن فهم هذا الاختراع بشكل واضح وتنفيذه بسهولة؛ يتم oY شرح صورة Ada da من oo وحدة تصنيع لإنتاج أسيتات الإيثيل؛ وعملية تتوافق مع هذا الاختراع؛ على طريق وضع الامثلة؛ مع الإشارة إلى الرسوم المصاحبة؛ حيث: الشكل ١ هو مخطط تدفق لوحدة تصنيع خاصة بإنتاج أسيتات الإيثيل تم عملها لتستخدم طريقة وفقا لهذا الاختراع؛ الشكل ؟ والشكل ¥ هما مخططات مثلثية توضح سلوك الغليان الخاص بالخلائط الثلاثية ٠ للإيثانول والماء وأسيتات الإيثيل عند ضغطين مختلفين. الوصف التفصيلي للاختراع: بالإشارة إلى الشكل ١ الوارد في هذه الرسوم؛» سوف يقدر المتمرس في هذا المجال أنه نظرا OY هذه الرسوم هي رسوم تخطيطية؛ فإن العديد من البنود التقليدية الخاصة بالمعدة؛ Jue المضخات ٍ ومهدئات الأمواج ومراكن التقطير الومضي والمبدلات الحرارية؛ ومنظمات درجة الحرارة ١ ومنظمات الضغط وصهاريج التخزين وعدادات درجة الحرارة والضغط وما شابه ذلك المطلوبة في وحدة التصنيع قد تم حذفها للتبسيط. سوف يتم تضمين مثل هذه البنود من المعدة في وحدة التصنيع الفعلية Log يتوافق مع معايير الهندسة الكيميائية غير أنها لا تشكل جزءا من هذا الاختراع. وبالإضافة إلى ذلك؛ هناك العديد من الطرق الخاصة بإحداث التبديل الحراري وتصوير المبدلات الحرارية المنفصلة كل منها بخط التبريد أو التسخين الخاص ey إلا أن ذلك
لا يحتم وجود وحدات للمبدلات الحرارية. في واقع الأمر وفي العديد من الحالات قد يكون من العملي والاقتصادي Lad استخدام مدلين حراريين منفصلين بدلا من مبدل واحد مع وجود تغيير ممرحل في درجة الحرارة في كل منهما. من العملي أيضا استخدام تقنيات الحصول على الحرارة المتعارف عليها حتى يمكن الحصول على الحرارة؛ أو رفع درجة الحرارة؛ لأحد © ثيارات التبديل الحراري من تيار آخر من وحدة التصنيع. في وحدة التصنيع الموضحة في الشكل ١ يتم ضخ تيار من الإيثانول الخام إلى وحدة التصنيع من صهريج تخزين مناسب (غير موضح) في الخط ١ في ضغط مقداره VY بار مطلق ٠١ 72 16,7( ”_باسكال) ودرجة حرارة تقترب من Yo درجة مئوية كما يتم خلطه مع مواد معاد تصنيعها من الخط ؟. يتم تسخين الخليط الناتج من الخط * باستخدام المبدلات الحرارية ؛ ٠ إلى درجة حرارة VT درجة مئوية؛ ومن ثم تكوين تيار بخاري يمر على الخط © ويختلط مع : تيار من الهيدروجين من الخط +. يمر الخليط الناتج على الخط 7؛ كما يتم تسخينه بشدة باستخدام محماة A وباستخدام بخار ضغط مرتفع؛ ثم يخرج من الخط 9 عند ضغط ١5,8 بار مطلق (CVs 64 A) وبدرجة حرارة 778 درجة مئوية. يؤدي الخط 9 إلى مفاعل نزع الهيدروجين الأول ٠١ الذي يحتوي على حمل من محفز أكسيد النحاس المنخفض. المحفز ١ المناسب هو ذلك الذي يتم بيعه باسم 1240810 في شركة Mallinckrodt Specialty Chemicals, Inc. + في الممر خلال مفاعل نزع الهيدروجين الأول ٠١ يتم تحويل خليط من الإيثانول والهيدروجين جزئيا من خلال نزع الهيدروجين وفقا للمعادلة (FV) السابقة لتكوين ض أسيتات الإيثيل. تفاعل نزع الهيدروجين هذا مولد للحرارة. يخرج المركب الوسيط الأول لنزع الهيدروجين من المفاعل ٠١ في الخط ١١ في درجة حرارة ٠ تتراوح من 7١5 درجة مئوية إلى 77١ درجة مئوية؛ وتتم إعادة تسخينه في المسخن ١١ تحت
دو - تأثير تيار من الضغط المرتفع. يتدفق الخليط الذي تمت إعادة تسخينه في الخط ١١ إلى مفاعل نزع الهيدروجين الثاني VE والذي يحتوي أيضا على حمل من نفس محفز نزع الهيدروجين الموجود في المفاعل .٠١ يحدث نزع الهيدروجين للإيثانول إلى أسيتات الإيثيل في الممر الموجود في مفاعل نزع الهيدروجين الثاني AE م يخرج خليط نزع الهيدروجين الثاني المحتوي على أسيتات الإيثيل والإيثانول غير المتفاعل ٠ والهيدروجين من المفاعل SVE الخط V0 وتتم إعادة تسخينه في معيد التسخين ١١ ويتم ذلك عن طريق تيار الضغط المرتفع. يتدفق التيار الذي تمت إعادة تسخينه في الخط ١7 إلى مفاعل نزع هيدروجين ثالث VA والذي يحتوي على حمل من نفس محفز نزع الهيدروجين كما هو موجود في المفاعلين NE ٠١ ٠١١ يتدفق خليط التفاعل الوسيط الثالث الناتج في الخط ١١ إلى المبدل الحراري Vo والذي يتم تسخينه أيضا باستخدام تيار الضغط المرتفع. يمر التيار الذي تتم إعادة تسخينه في الخط ١؟ إلى مفاعل نزع هيدروجين رابع YY يحتوي على حمل علوي من نفس محفز الهيدروجين الموجود في مفاعلات نزع الهيدروجين الأول والثاني والثالث؛ AAs Eg ٠١ : يخرج خليط الناتج الخام من مفاعل نزع الهيدروجين الرابع YY في الخط YY ويتم تبريده في vo _الممر الموجود عبر مبدل التسخين ؛ oY كما أنه يخرج من الخط Yo في درجة حرارة ٠١ درجة مئوية وفي ضغط ١١,“ بار مطلق ( ٠١ 351١ ” باسكال). يشتمل خليط المنتج الخام في الخط Yo على الهيدروجين وأسيتات JAY) والإيثانول غير المتحول والماء وكميات قليلة من الشوائب الموجودة سواء من التلوث في التغذية أو تيارات إعادة التدوير أو من التفاعلات الجانبية في المفاعلات VE, ٠١ و8١ و7؟. من أمثلة هذه © الشوائب أيزو بروبانول؛ وأسيتالدهايد؛ وداي إيثيل «ad وميثانول؛ وأسيتون؛ وداي أيزو بروبيل ١
لا - إيثرء و« - بيوتيريالدهايد؛ وبيوتان - ١ - أول؛ و8 = بيوتانول؛ وأيزو بروبيل أسيتات؛ وبنتان - 7 - أون؛ و« - بيوتانول؛ و58 بنتانول؛ و58 بيوتيل أسيتات؛ وإيثيل بيوتيرات؛ و« - بيوتيل أسيتات؛ وداي « - بيوتيل إيثر. تعتبر الشوائب التي تقترب نقاط غليائها من نقطة غليان ٠ أسيتات الإيثيل من الأمور الهامة الخاصة بهذا الاختراع أو تلك التي تكون خلائط أزيوتروبية مع أسيتات الإيثيل. يشتمل ذلك على الإيثانول؛ بالإضافة إلى بعض المركبات المحددة المحتوية على الكربونيل Jie الأسيتون؛ والأسيتالدهايد وبيوتان - ١ = أون. يتدفق الخليط الخام في الخط Yo إلى بوتقة فصل YT يتم تزويدها بمكثف (غير موضح) يتم تزويده مع محلول مثلج. يتم الحصول على الغازات غير المتكثفة؛ والتي يمكن أن تكون في المرحلة الحالية في درجة حرارة - ٠١ مئوية؛ تتم استعادتها في الخط 77. تتم إعادة تدوير ٠ جزء من هذه الغازات في الخط YA مع ضغطه عن طريق ضاغط إعادة تدوير الغاز 74 إلى ض ضغط يصل إلى ١5,5 بار مطلق ( 1,25 ٠١ X " باسكال) لتكوين تيار الغاز في الخط ١ للتزويد به إلى مفاعل نزع الهيدروجين الأول .٠١ يتم أخذ AT eda في الخط 3١ للغرض الذي سوف يتم شرحه Lad بعد. يتم عمل تيار شطف في الخط ١ 7. تتم إزالة المادة المتكثفة من بوتقة الفصل 76 في الخط YY كما يتم ضخها باستخدام المضخة ve (غير الموضحة) إلى المبدل الحراري ؟“. السائل الناتج الذي تمت إعادة dias والذي أصبحت درجة حرارته الآن متراوحة بين Te درجة مئوية إلى A درجة مئوية؛ تتم التغذية به عبر sll 74 وخلطه مع الغاز المحتوي على الهيدروجين الذي يكون في درجة حرارة ١١9 درجة مثوية؛ وتم ضغطه باستخدام ضاغط الغاز الثاني Yo إلى ضغط مقداره ١,؛ بار مطلق (١9,؛ TY eX باسكال) وذلك لإمراره على الخط PN يتدفق الخليط الناتج في الخط 7“ إلى ٠ المفاعل YA الذي يحتوي على حمل من محفز الهدرجة المنتقى الذي يتم اختياره لهدرجة
المركبات المحتوية على الكربونيل المتفاعلة؛ مثل « - بيوتيرالدهايد؛ وبيوتان - ١ - أون» وما شابه ذلك» إلى الكحولات المناظرة مع عدم إحداث هدرجة مؤثرة على أسيتات الإيثيل وتحويلها ْ إلى إيثانول. يتم تعديل درجة الحرارة vy الداخلة إلى المفاعل وفقا للضرورة إلى درجة حرارة j تتراوح من Te درجة مئوية إلى ٠ درجة مئوية بالاعتماد على درجة عدم النشاط الخاصة م بالمحفزء إلا أنه يتم اختيارها بحيث تكون منخفضة قدر الإمكان لتتوافق مع الحصول على معدل تفاعل مقبول نتيجة لأن التوازن مفضل في درجات الحرارة المنخفضة عنه في درجات الحرارة المرتفعة. المحفز المفضل هو oo روثينيوم على كربون؛ ويمكن الحصول عليه من -Engelhard يخلو الآن ناتج التفاعل المهدرج الانتقائي تقريبا من مركبات الكربونيل المتفاعلة مثل الألدهايدات ٠ والكيتونات؛ كما أنه يخرج من المفاعل (A كخليط مع الهيدروجين غير المتفاعل في الخط YU في درجة حرارة تتراوح بين y, درجة مئوية إلى 10 درجة مئوية. يؤدي هذا الخط إلى جزء منخفض من عمود التقطير الأول ٠١ الذي يتم الحفاظ عليه عد ضغط ٠,5 بار مطلق XV) ٠ * باسكال). يتم سحب المنتجات التي تبقى في القاع من عمود التقطير 0٠؛ في الخط 41. تتم إعادة تدوير جزء منها إلى عمود التقطير عبر الخط sale) lea, cfY الغليان بالعمود EV ١ والخط tg يتم إمرار الكمية الباقية على الخط £0 إلى جزء التنقية (أو مجموعة إزالة الماء) £1 حيث تتم معالجتها بأي طريقة مناسبة لإزالة الماء (وربما بعض الشوائب الأخرى أيضا) الموجودة بها لإنتاج تيار من الإيثانول إلجاف المعتدل لإعادة تدويره في مفاعل الهدرجة الأول ٠ عن طريق Ly) 7. سوف يعتمد التصميم المحدد لمجموعة إزالة gv Ly على تركيبة تيار Lua بالإيثاتول في .١ Lay تشتمل نمطيا المنتجات السفلية الموجودة في Lay ١؛ بشكل + أساسي على الإيثانول مع كميات منخفضة من الأيزد بروبانول؛ والماء و الألكانولات Cpe وبقايا من كيتونات وإسترات وإيثرات أخرى.
يتم الحصول على التيار العلوي والذي يشتمل نمطيا على جزء كبير من داي إيثيل إيثر وكميات أقل من الإيثرات الأخرى؛ والميثانول والإيثانول و« - بيوتيريالدهايد , والألكانات؛ بالإضافة إلى بقايا الأسيتالدهايد؛ وأسيتات الإيثيل؛ والماء؛ في Lay) 47 وتكثيفه بواسطة المكثف /4. يتم لف الغازات غير المتكثفة في الغط £9 Lay تتم إعادة تدوير المادة المتكثفة الناتجة أعلى ' م عمود التقطير YA كتيار ارتجاعي في الخط 20. يتم أخذ تيار سحب جانبي من عمود التقطير ٠ في الخط 5١ وضخه بواسطة مضخة (غير موضحة) إلى عمود التقطير الثاني oY الذي يتم الاحتفاظ به في ضغط علوي مقداره ١١ بار مطلق ٠١ xy) " باسكال). يتم الحصول على تيار يشتمل بشكل أساسي على أسيتات الإيثيل النقية من أسفل عمود التقطير oY في cof Lay بحيث تتم إعادة تدوير بعضا منها في الجزء السفلي من عمود التقطير OF ٠ في Lay 08 ومعيد تدوير العمود 5ه؛ والخط 0%. تؤدي الكمية الباقية إلى تكوين تيار الإنتاج في الغط 0 من وحدة ‘Gall يمكن أخذ ذلك إلى المخزن أو إعادة تقطيره في واحد أو أكثر من أعمدة التقطير الأخرى؛ عند الرغبة في ذلك لإزالة الكميات الصغيرة من أيزو بروبيل أسيتات ؛ وداي بروبيل OH و١ - إيثوكسي بيوتان. الناتج العلوي المتكون أساسا من الإيثانول؛ وأسيتات الإيثيل؛ والماء؛ بالإضافة إلى كميات أقل م من ١ - إيثوكسي بيوتان؛ وميثانول وداي إيثيل إيثر وداي بروبيل py وبقايا الألكانات؛ يتم أخذه في الخط 0A وتكثيفه باستخدام المكثف 24. يتم إمرار المادة المتكثفة الناتجة في الخط Ae مع تدوير بعض منها في عمود التقطير الأول عن طريق الخط ١١ مع إعادة تدوير الكمية الباقية كتيار ارتجاعي إلى عمود التقطير الثاني ty Lay OF تشير الأرقام المرجعية ١7 إلى خط خاص بالحصول على إلماء والمواد الأخرى من مجموعة إزالة الماء AT © يتم فيما يلي في الجدول ١ أدناه توضيح SSA بنسبة مولارية من بعض التيارات الهامة . الأخرى في وحدة التصنيع الموضحة في الشكل :١
إٍْ 3 j Yq - - 'ز ١ ٍ ير TT وم ابم ١ x ov re Yor] أ ل 0 LTT 1 ENEEE ض LTT - ضام أب |“ |" ب la a د كا "1 om re 4 الإيثانول |44 |4444 ray | ويم | [vay ايه | Wa ا مده | ear [an 7 كم 4 أسيتات vay YATE Yaa vey [Lg Yo, v مرق | لاف Jay TTT = ] TTT . CF إيثر LT j ض ا أسيتات day, , هو مخطط ثلاثي يوضح خصائص التقطير رخلائط من الإيثانول والما 7 Jeu التي تظهر فيها لوط تقطير خلائط مختلفة من (Jil, * ٠ XN) ( ملم زثبق ٠ هو مخطط مشابه يوضح خصائص التقطير الخاصة بنفس النظام ٠» المكونات الثلاثة. والشكل
١م - ْ الثلاثي عند 406 ملم "٠١ x yy gy ) G5 باسكال) | من الملاحظ أن هناك اختلافات إ واضحة بين خطوط (تقطير عند ضغوط تشغيل مختلفة. في (شكل 7 تتم الإشارة إلى تركيبة ا التغذية النمطية التي يمكن تزويد الخط 4 في وحدة التصنيع الموضحة في الشكل ١ بها بالنقطة بر. تشير النقطة B إلى تركيبة تيار السحب الجانبي في Loy ١ه لهذه التغذية. تشير النقطة © ْ م إلى تركيبة تيار القاع الناتج في الخط ١؛ كما تشير ay 0 إلى تركيبة التيار في الخط ١ ١١ تركيبة التغذية المؤثرة [لعمود ١ تقع في الجزء المستعرض من الخط المستقيم الذي يصل بين ds A ويمثل نفس التركيبات مثل (نقاط المناظرة في المخطط الثلاثي الموضح في الشكل 7. تمثل النقطة ج تركيبة أسيتات day! النقية تقريبا التي تتم استعادتها في الخط 46 ٠ يتم وصف هذا الاختراع في الأمثلة التالي. .) الأمثلة من ١ إلى * توضج هذه الأمثلة نزع الهيدروجين ga gan أسيتات_الإيثيل في 3< الهيدروجين . Jay الجهاز المستخدم على عامل نزع الهيدروجين ثم alee من أنبوب من الصلب الذي لا يصداً الذي احتوى على كمية من محفز أكسيد النحاس المختزل والذي تم غمره في حمام زيت ساخن لأغراض التسخين. 0+ عند البداية يتم وضع ys مل من محفز أكسيد النحاس المسطح المتاح باسم 140810 من Mallinckrodt Specialty Chemicals في المفاعل والذي ثم بعد ذلك شطفه باستخدام النيتروجين عند ١4,8 بار )© ٠١ x yg, ® باسكال) . تم إمرار خليط غازي مخفف من Hy في Ny عند ضغط مقداره بار ) م ٠١ x * باسكال) على محفز بمعدل ٠. لتر قياسي في الساعة لاختزال المحفز.
ض ض " الام ~ ْ تم رفع حمام الزيت إلى درجة الحرارة الموضحة في ry بأسفل. ثم تم بعد ذلك تغيير ب ds بالغاز إلى الهيدروجين النقي. عند العمل تم وضع الهيدروجين في مفاعل نزع الهيدروجين يمعدل ؟ لتر قياسي لكل ساعة عن ,5 منظم الضغط والمتحكم في gig) عبر خط تم غمره في أرفل الحمام الزيتي. تمت التغذية ْ م بتيار من الإيثانول الذي تم تحديد تركيبته في الجدول ig x بمعدل ٠٠١ مل / ساعة إلى ا مبخر وخلطه بالهيدروجين. ثم التزويد بالخليط البخاري الناتج من الإيثانول والهيدروجين إلى ًٍ مفاعل نزع الهيدروجين. تم تبريد نواتج التفاعل كما تم تحليل المواد المتكثفة السائلة عن طريق كروماتوجراف الغاز. تم ere re ee
TT Tey = en] ae nln تس اي ف له ا ا ا ا i لاي اب اس اع ا ana Se nn ed
Cf [ede ee a اال اب eT nee د شك ل ee م« ب امي اع ا ا ص ليا اب ا ا ا ا ا ااا اس ا الس ry pe ne re ee ل te Ce] nes a Te ee ae ee eee ل بح ا ل ل ل لط
امم - | ; الأمثلة من ١ إلى 4 في هذه الأمثلة تم التركيز على الهدرجة الانتقائية لمركبات الكربونيل المتفاعل في وجود أسيتات Jay) باستخدام Jeli الهدرجة المتكون من الصلب الذي لا يصداً والذي تم غمره في حمام ْ زيت ساخن بغرض التسخين. ْ م عند العمل تم وضع الهيدروجين عن طريق منظم الضغط ومنظم التدفق في المفاعل الذي احتوى على كمية من 10 روثنيوم من Bnglehang على محفز حبيبي من الكربون. عند البداية تم وضع كمية من ٠٠١ مل من ay المحبب في المفاعل الذي تم التزويد به بالهيدروجين في ضغط ٠,4 بار )1 ٠١ xy, ” باسكال)؛ مع التسخين إلى ٠٠١ - yA, درجة مثوية من درجة حرارة الغرفة بمعدل 3٠ درجة مئوية في الساعة. تم الاحتفاظ بدرجة حرارة ٠ المفاعل عند - ٠0 درجة لساعة واحدة ثم التبريد.. في نهاية هذا الإجراء تم اختزال المحفز بالكامل. تم وضع خليط ناتج التفاعل لنزع الهيدروجين الذي تم وضع التركيبة الخاصة في عمود 'تغذي في الجدول 7 في وحدة Caudal) بمعدل Ja ١١٠ / ساعة وخلطه مع Y, A معيار قياسي من الهيدروجين لكل ساعة قبل وضعه في ela الهيدروجين الإنتقائي. تم تبريد ناتج التفاعل Vo وتحليل المادة المتكثفة السائلة بكروماتوجراف الغاز. يعرض الجدول Lasley للنتائج.
دوسم - الجدول ٠ انرص | Ce | ١ | ١ we درجة حرارة 91 Ae ال ١١٠ الضغط كل VE) V£,¢ V¢,Y RIED) باسكال] خسم الال mwa] wed الم داي أيزو بروبيل ٠.0607 ١ مك ev ay EY لزي ا اا tT أون أيزو بروبيل YY: OYAS YAS “Ao CAAT اانه ا ان ان اسن سا ض ملاحظات: يمكن أن تعزى الكمية المتزايدة ل « - بيوتانول الملاحظة في الأمثلة من + إلى ؟ بالمقارنة بالكمية الموجودة في التغذية ليس فقط إلى « - بيوتانول المتكون نتيجة لهدرجة =n بيوتيرالدهايد الموجود في التغذية (والذي يصعب قياس كميته في أي حال من الأحوال) بل أيضا YoAY
y 1 -— _ نتيجة لهدرجة المنتجات الأخرى التي تحتوي على مجموعات ,0 والموجودة في الرقم الخاص "بأخرى" في التغذية. الأمثلة من ٠١ إلى ١١ الإجراء العام الخاص بالأمثلة من 6 إلى 9 تم تكرارها باستخدام تغذية مختلفة وظروف تفاعل Abd, ثم توضيح النتائج في الجدول 4 التالي . ٍ تسيا بكلا | - | Coe [ow | ea اف اي ينل بثر 00 ليقن 000 | للق IER ١ #-صئك a سيا اليل | nav ox ض تم تقطير خليط يحتوي على الإيثانول والماء واسيتات الإيثيل ومكونات أخرى في جهاز تقطير معملي مستمر له مخطط عام للأعمدة fe و7 في الشكل Lad) عدا أن الخط )© لتيل ؛
الس - المادة المتكثفة من الخط ٠ ©؛ بدلا من تيار السحب الجانبي من المخرج الموجود اقل من العمود ٠ إلى حد ما. تم التزويد بجزء من النيتروجين الخالي من الأكسجين إلى العمود ٠؛ لضمان أن الأكسجين تم إخراجه من العمود £4 لمنع أكسدة أي مكونات حساسة للأكسجين في خام التغذية في الخط 4 مثل الألدهايدات. ومن ثم يتم تشغيل العمود 4٠ أعلى من الضغط الجوي م بمللي بارات بسيطة. تم تبخير خام التبخير إلى العمود 7٠0 في تيار النيتروجين الخالي من الأكسجين قبل إدخاله في العمود fr كانت درجة حرارة الارتجاع في العمود 56 هي 14 درجة مئوية؛ Law كانت درجة الحرارة عند الجزء العلوي VY درجة مئوية؛ وكانت درجة الحرارة عند الجزء السفلي من العمود هي VY درجة مئوية؛ كما أن نسبة الارتجاع كانت © .١ كان الضغط في العمود oF هو ١7,4 بار (؟1,7 22 ٠١ ” باسكال بالمقياس). كانت درجة الحرارة للجزء العلوي 1٠١ درجة مئوية؛ كما كانت درجة حرارة الارتجاع 157 درجة مئوية؛ كما كانت درجة حرارة الغلاية 7٠6 درجة. كانت نسبة الارتجاع ؟ : 48 : .١ كان لعمود التقطير ؟ مزدوجات حرارية بالقرب من قمته؛ وعند نقطة متوسطة فيه؛ وعند نهايته؛ كما كانت قراءاتها 117 درجة مئوية؛ و١80١ درجة Aggie و880١ درجة مئوية؛ على الترتيب. تم ذكر النتائج التي تم الحصول عليها في الجدول 0 وكنسبة بالوزن.
رم - الجدول ه ال een | الا كا es مل | قا an | "م | ا [mae ا | aw "ا ا fod ا || Tew أسيتات £4,014 49,A4 7,811 YA TA, + YY بيوثان = ١ - | لمكم 14 أول an (ose ا | en اا إيثيل GY لان TLE [ames ا | | CT Te ee | a] اها | Co [a ee es غير معروفة غير معروفة ّ
Claims (1)
- Che he اضر | خاصة بإنتاج أسيتات الإيثيل؛ بحيث تشتمل على: 1g - ١٠ ١ تحويل جام تغذية 2© يشتمل على الإيثانول إلى أسيتات الإيثيل؛ في منطقة إنتاج )( ٠ j اسيتات الإيثيل عن طريق إجراء يتم اختياره من: + ْ : نزع الهيدروجيت» )١( التفاعل مع الأسيتالدهايد» (7 o (ب) استخلاص خليط ناتج ويواعل كمركب وسيط من منطقة تفاعل أسيتات الإيشيل ا > تشتمل على أسيتات الإيثيلء والإيثانول any, على الهيدروجين ونواتج قابلة gas, + ومنتجات جانبية تشتمل على مجموعات الكربونيل التفاعلية؛ (ج) إمرار جزء على الأقل من المنتجات القابلة للإسالة من جا_يط ناتج التفاعل 4 الوسيط الذي تم الحصول عليه من منطقة إنتاج أسيتات الإيثيل إلى منطقة هدرجة ٠ انتقائية مع ملامسة (منتجات القابلة للإسالة الخاصة بخليط ناتج التفاعل الوسيط مع yg محفز هدرجة انتقائي في وجود الهيدروجين في منطقة الهدرجة الانثقائية التي يتم yy لحفاظ عليها في ظروف الهدرجة الانتقائية التي تؤدي إلى هدرجة المنتجات الجانبية Vy التفاعلية إلى الكحولات المناظرة؛ Jig <I) على مجموعات Load yg (لمصول على خليط ناتج يبال مهدرج انتقائي من منقطة الهدرجة الانتقائية (9 re يشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول والهيدروجين؟ والمنتجات الجانبية المهدرجة 1y تشتمل على الكحولات المناظرة المذكورة؛ vy ناتج التفاعل المهدرج بشكل انتقائي في واحدة أو أكثر من مناطق Lg تقطير (a) ٠ التقطير وذلك لإنتاج تركيبة أولى تشتمل على أسيتات الإيثيل النقية تقريبا وتركيية ٠ على الإيثانول والماء؛ Jas wb oy. الماء منها وإنتاج تركيبة gg (و) معالجة التركيبة لثانية الواردة في الخطوة (ه) yyYY ثالثة تشتمل على الإيثانول مع محتوي مائي منخفض؛YY (ز) الحصول على التركيبة الثالثة الواردة في البند (و). ١ 7 - عملية وفقا لعنصر الحماية ٠ حيث أنه في الخطوة (أ) يتم تحويل خام التغئية " 2 إلى أسيتات الإيثيل عن طريق إجراء لنزع الهيدروجين؛ بحيث يشتمل على ملامسة خليط بخاري يحتوي على الإيثانول والهيدروجين مع محفز نزع هيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين يتم الاحتفاظ بها في ظروف نزع الهيدروجين المؤثرة ٠ لنزع الهيدروجين من JY) لإنتاج أسيتات الإيثيل.: حيث تكون النسبة المولارية بين الإيثشانول oF عملية وفقا لعنصر الحماية - 7 ١ ١ كما أن 1 : ٠000و ٠١ : ١ الهيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين تتراوح بين " الضغط الجزئي المجمع للإيثانول والهيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين يتراوح ¥ باسكال) كحد أقصىء كما ١ ٠١ X 0) باسكال) إلى +* بار © ٠١ 25 ©( ؛ من ؟ بار درجة مئوية إلى ٠٠١ أن درجة الحرارة في منطقة نزع الهيدروجين تتراوح بين © درجة مئوية. 11٠0 1Adee - + ١ وفقا لعنصر الحماية حيث يكون الضغط الجزئي المجمع الخاصض#٠١ XM) بالإيثانول والهيدروجين في منطقة نزع الهيدروجين يتراوح بين + بار Y » باسكال) على الأقل وبحد أقصى ٠ بار XY) + باسكال).١ > - عملية وفقا لعنصر الحماية 7؛ حيث يكون محفز نزع الهيدروجين هو عبارة عنYX نحاس يحتوي على Sine يشتمل؛ قبل عملية JY على أكسيد النحاس علىVOAY | الألومينا. ¥١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية oF حيث يتوافق معدل التزويد بخام التغذية C2 إلى " منطقة نزع الهيدروجين توافقت مع السرعة الفراغية lll في الساعة (LHSV) لتكوين ما يقرب من 5 ساعة ١- إلى حوالي ٠١ ساعة .٠- ١ #7 - عملية وفقا لعنصر الحماية ١١ حيث تشتمل ظروف الهدرجة الانتقائية في منطقة Y الهدرجة الانثقائية الواردة في الخطوة (ج) على نسبة مولارية بين خليط التفاعل : الهيدروجين تتراوح من حوالي ١٠:١ ٠١ إلى ا وضغط جزثي مجمع للنواتج g القابلة للإسالة لخليط ناتج التفاعل الوسيط والهيدروجين من * بار )0 6 ٠١ * © باسكال) إلى حوالي + بار ٠١ XA) © باسكال)؛ ودرجة حرارة تتراوح من ٠١ 0 درجة مئوية إلى حوالي ٠٠١ درجة مئوية. A \ - عملية وفقا ain] الحماية Cus oo) يكون الضغط الجزئشي المجمع الخاص " بالمنتجات القابلة للإسالة لخليط ناتج التفاعل الوسيط والهدروجين في الخطوة (ج) يتراوح تقريبا من *؟ بار )1 ا غ3 ٠ ٠١ باسكال) إلى حوالي ٠ بار )° ١ ٠١ X ؛ باسكال). ١ 4 - عملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل محفز الهدرجة الانتقائي على معدن 7 يتم اختياره من النيكل والبالاديوم؛ والبلاتينوم؛ والروثنيوم؛ والروديوم؛ والرينيوم. ٠١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية of حيث يشتمل المحفز على الروثنيوم على الكربون.Y _ ¢ — ١١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية )6 حيث يتوافق معدل التزويد بالنواتج التي تقبل " الإسالة لخليط ناتج التفاعل الوسيط إلى منطقة الهدرجة الانتقائية مع سرعة فراغية “ للسائل في الساعة تتراوح بين vo ساعة - ١ إلى da ساعة - ١ . ١١7 ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية Cua) تشتمل الخطوة (ه) على توريد خليط " ناتج التفاعل المهدرج انتقائيا إلى منطقة تقطير أولى يتم الحفاظ عليها في ظروف و تقطير تؤدي على إجراء التقطير لمادة التقطير الأولى تشتمل على الإيثانول والماء ؛ وأسيتات الإيثيل؛ والحصول على مادة تقطير أولى تشتمل على الإيثانول والماء © وأسيتات الإيثيل من منطقة التقطير الأولى وناتج سفلي يشتمل على الإيثانول والماء ؛ ثم التزويد بمادة تقطير أولى إلى منطقة تقطير ثانية يتم الحفاظ عليها في ظروف التقطير التي تؤدي إلى إجراء التقطير لمادة التقطير الثانية والتي تشتمل على الإيثانول A والماء وأسيتات الإيثيل ولإنتاج أسيتات إيثيل نقية تقريبا من الجزء السفلي؛ والحصول 4 على أسيتات إيثيل نقية من الجزء السفلي من منطقة التقطير الثانية. ١“ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية VY حيث يتم تشغيل منطقة التقطير الأولى عند ¥ ضغط يقل عن ؛ بار (؛ 7 ٠١ © باسكال). VE - عملية وفقا لعنصر الحماية OY حيث يتم تشغيل منطقة التقطير الأولى عند Y ضغط يتراوح من ١ بار (Sabo ٠١( إلى 7 بار ١ ٠١ XY) باسكال). ١١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية NY حيث يتم تشغيل منطقة التقطير الثانية عند ¥ ضغط يتراوح من ؛ بار ( ؛ ٠ ٠١ X باسكال) إلى ١5 بار (ه5 ١ ٠١ xy, باسكال).اسع ١١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية ٠؛ حيث يتم تشغيل منطقة التقطير الثانية عند Y ضغط يتراوح من 9 بار )4 ٠١ X © باسكال) إلى حوالي ١١ بار (15 ع3 1٠١ باسكال). ١7 ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية ONY حيث تحتوي مادة التقطيز الأولى على أقل من ٠١ 7 مول ماء. ١١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية ٠7 حيث يتم الحصول على التيار الغني بالإيثانول " المحتوي بشكل أساسي على كل من الماء في خليط ناتج التفاعل المهدرج من أسفل ٠ منطقة التقطير الأولى؛ بينما يكون التيار العلوي المحتوي على المكونات "الخفيفة' التي ؛ لها نقاط غليان منخفضة عن أسيتات الإيثيل والمحاليل الأزيوتروبية له مع الماء ه والإيثانول ٠» موجودا في خليط ناتج التفاعل المهدرج والذي تتم استعادته من منطقة 8 التقطير الأولى؛ كما أن مادة التقطير الأولى تشتمل على تيار سحب سائل تتم استعادته "من المنطقة العليا لمنطقة التقطير الأولى حيث يشتمل على أسيتات الإيثيل؛ والإيثانول A والماء وكميات منخفضة من مكونات أخرى. ١19 ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية VA حيث يحتوي تيار السحب السائل على ما بين ¥ 6 7 مول وده 7 مول من أسيتات الإيثيل تقريباء ومن حوالي ١ # مول إلى حوالي +١ ov 72 مول ماءء؛ وما لا يزيد عن ١ 7 مول من مكونات أخرى. وكمية من الإيثانول. ١ 70 - عملية وفقا لعنصر الحماية V4 حيث يحتوي تيار السحب السائل على حوالي ¥ ©؛ 7 مول من أسيتات الإيثيل؛ وحوالي ٠ مول من الإيثانول» و ؛ 7 مول ماء؛ ¥ وحوالي ١ 7 مول من مكونات أخرى. س١—- ¢ ¢ _ 7١ ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية VA حيث يتم إمرار تيار السحب السائل على ¥ منطقة التقطير الثانية التي تعمل عند ضغط يتراوح من ؛ بار مطلق ( 4 #5٠١7 Y باسكال) إلى حوالي Yo بار مطلق )0 ٠١ XY 1( ١ 77 — عملية وفقا لعنصر الحماية )1 حيث يحتوي المنتج السفلي من منطقة التقطير ¥ الثائية على ما يتراوح من 99,8 7 مول إلى حوالي 85 / مول من أسيتات الإيثيل. ١ 7# - عملية وفقا لعنصر الحماية Cum 7١ تشتمل مادة التقطير الثانية على تيار " علوي من منطقة التقطير الثانية كما أنها تعود إلى منطقة التقطير الأولى. ١ ؛ - عملية وفقا لعتصر الحماية YY حيث يحتوي التيار العلوي من منطقة التقطير " الثانية على Yo 7 مول تقريبا من أسيتات VAs dB) 7 مول تقريبا من الإيشانول؛ »و 7 مول من الماء و١ 7 مول تقريبا من مكونات أخرى. Adee - Yo) | وفقا لعنصر الحماية Cum YF يعود التيار العلوي من منطقة التقطير 7 الثانية إلى منطق التقطير الأولى في نقطة أعلى من نقطة التغذية بالمنتجات القابلة : للإسالة من خليط ناتج التفاعل المهدرج انتقائيا. YT - عملية وفقا لعنصر الحماية VA حيث في الخطوة (و) يتعرض التيار الغني " بالإيثانول الذي تم الحصول عليه من الجزء السفلي لمنطقة التقطير الأولى يتعرض ¥ إلى معالجة لإزالة الماء منه لإنتاج تيار إيثانول Gila نسبيا يناسب إعادة التدوير في ؛ الخطوة A) ّ| م١_ $ o —١ ١ — عملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث تتم إعادة تدوير تيار الإيثانول الجاف نسبيا Y المذكور في الخطوة (و) إلى الخطوة (أ).YA ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية Cus ١ تشتمل الخطوة (ه) على التقطير ¥ الاستخلاصي باستخدام عامل استخلاص يشتمل على بولي إيثيلين جليكول وداي » | بروبيلين جليكول. أو داي إيثيلين جليكول أو تراي إيثيلين جليكول. ١ 4 - عملية وفقا لعنصر الحماية ١ء حيث تشتمل الخطوة (هم) على التقطير Y لاستخلاصي في وجود عامل استخلاص يحتوي على د اي ميثيل سلفوكسيد .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98308011A EP0990638A1 (en) | 1998-10-01 | 1998-10-01 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200686B1 true SA99200686B1 (ar) | 2006-11-20 |
Family
ID=8235086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200686A SA99200686B1 (ar) | 1998-10-01 | 1999-10-18 | عملية لتحضير أسيتات الإيثيل |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6809217B1 (ar) |
| EP (2) | EP0990638A1 (ar) |
| JP (1) | JP4889860B2 (ar) |
| KR (1) | KR100583020B1 (ar) |
| AU (1) | AU6107399A (ar) |
| BR (1) | BR9914249B1 (ar) |
| CA (1) | CA2345990C (ar) |
| ES (1) | ES2233077T3 (ar) |
| GB (1) | GB2357504A (ar) |
| SA (1) | SA99200686B1 (ar) |
| TW (1) | TW519536B (ar) |
| WO (1) | WO2000020375A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA200102079B (ar) |
Families Citing this family (148)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0992482A1 (en) * | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| EP0992484A1 (en) * | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| EP0990638A1 (en) * | 1998-10-01 | 2000-04-05 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| GB0118553D0 (en) * | 2001-07-30 | 2001-09-19 | Bp Chem Int Ltd | Process for removing an alcohol impurity |
| KR20030085833A (ko) * | 2002-05-02 | 2003-11-07 | 재원산업 주식회사 | 비닐 아세테이트 단량체의 정제방법 |
| CA2494911A1 (en) * | 2002-08-12 | 2004-02-19 | Dynavax Technologies Corporation | Immunomodulatory compositions, methods of making, and methods of use thereof |
| WO2007027832A2 (en) * | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Cargill, Incorporated | A method for the production of propylene glycol |
| US7652175B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-01-26 | H R D Corporation | High shear process for the production of acetaldehyde |
| US8518186B2 (en) * | 2007-06-27 | 2013-08-27 | H R D Corporation | System and process for starch production |
| US7842184B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-11-30 | H R D Corporation | Process for water treatment using high shear device |
| WO2009002734A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | H R D Corporation | System and process for production of nitrobenzene |
| US7652174B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-01-26 | H R D Corporation | High shear process for the production of chloral |
| US7479576B1 (en) | 2007-06-27 | 2009-01-20 | H R D Corporation | Method of hydrogenating aldehydes and ketones |
| US7750188B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-07-06 | H R D Corporation | System and process for the production of aniline and toluenediamine |
| US7592493B2 (en) * | 2007-06-27 | 2009-09-22 | H R D Corporation | High shear process for cyclohexanol production |
| US7491856B2 (en) | 2007-06-27 | 2009-02-17 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US7749481B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-07-06 | H R D Corporation | System and process for gas sweetening |
| US7691953B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-04-06 | H R D Corporation | System and process for production of polyvinyl chloride |
| US8278494B2 (en) * | 2007-06-27 | 2012-10-02 | H R D Corporation | Method of making linear alkylbenzenes |
| US20090005619A1 (en) * | 2007-06-27 | 2009-01-01 | H R D Corporation | High shear process for the production of chlorobenzene |
| US8022153B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-09-20 | H R D Corporation | System and process for production of polyethylene and polypropylene |
| US8304584B2 (en) * | 2007-06-27 | 2012-11-06 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US8080684B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-12-20 | H R D Corporation | Method of producing ethyl acetate |
| US7919645B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-04-05 | H R D Corporation | High shear system and process for the production of acetic anhydride |
| US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8546622B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8471075B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
| US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
| US7608744B1 (en) | 2008-07-31 | 2009-10-27 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US8309773B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US7863489B2 (en) | 2008-07-31 | 2011-01-04 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst |
| US7816565B2 (en) | 2008-07-31 | 2010-10-19 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of acetaldehyde from acetic acid utilizing a supported metal catalyst |
| US8680317B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US20100204964A1 (en) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | Utah State University | Lidar-assisted multi-image matching for 3-d model and sensor pose refinement |
| US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US8999257B2 (en) * | 2009-09-22 | 2015-04-07 | Fina Technology, Inc. | Offgas stream direct contact condenser |
| US9447018B2 (en) | 2009-10-20 | 2016-09-20 | Greenyug, Llc | Ethyl acetate production |
| US8558025B2 (en) | 2009-10-20 | 2013-10-15 | Greenyug, Llc | Ethyl acetate production |
| US8680321B2 (en) | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
| US8710277B2 (en) | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
| WO2011097220A2 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using an extractive distillation column |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| WO2011097193A2 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8394985B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
| WO2011097190A2 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8222466B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| RU2012137254A (ru) * | 2010-02-02 | 2014-03-10 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Способы производства денатурированного этанола |
| US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| MX2012008928A (es) * | 2010-02-02 | 2012-08-15 | Celanese Int Corp | Proceso de purificar etanol. |
| ITNA20100009A1 (it) | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Eurochem Engineering Srl | Nuovo processo per la produzione di acetato di etile e di idrogeno puro da etanolo |
| WO2011140477A2 (en) * | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8704011B2 (en) * | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| BR112012066480A2 (pt) * | 2010-08-06 | 2019-09-24 | Celanese Int Corp | composições de etanol |
| BRPI1004480B1 (pt) * | 2010-08-27 | 2019-05-28 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | Sistema integrado para produção de acetato de etila e etanol anidro, processo integrado de obtenção de acetato de etila e etanol anidro e, produto obtido pelo mesmo |
| US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8748675B2 (en) * | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8658402B2 (en) | 2011-05-23 | 2014-02-25 | Lanzatech New Zealand Limited | Process for the production of esters |
| US8704012B2 (en) * | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| WO2013019233A1 (en) * | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| WO2013055334A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-18 | Greenyug, Llc | Ethyl acetate production |
| US8829251B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US9024089B2 (en) | 2011-11-18 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| US8829249B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol |
| US8802901B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof |
| US8853468B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| WO2013078207A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis |
| US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| WO2013089990A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| US8907143B2 (en) * | 2011-12-15 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrogenating mixed feeds comprising water |
| US8575406B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol |
| US8907139B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for acetal removal in the purification of a crude ethanol product |
| US8907142B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
| US9333496B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-05-10 | Celanese International Corporation | Cobalt/tin catalyst for producing ethanol |
| US8455702B1 (en) | 2011-12-29 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Cobalt and tin catalysts for producing ethanol |
| US9079172B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Celanese International Corporation | Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids |
| CN103282334B (zh) * | 2011-12-30 | 2015-11-25 | 国际人造丝公司 | 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏 |
| MX2014008253A (es) | 2012-01-06 | 2014-08-08 | Celanese Int Corp | Catalizadores de hidrogenacion con soportes modificados con cobalto. |
| US9024086B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with acidic sites |
| US8802588B2 (en) | 2012-01-23 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture |
| US9079851B2 (en) | 2012-02-01 | 2015-07-14 | Greenyug, Llc | Ethyl acetate production |
| US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
| US9126194B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol |
| US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
| US9073042B2 (en) | 2012-03-14 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter |
| US8536383B1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol |
| US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
| US20130296585A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-11-07 | Basf Corporation | Catalyst For Tetrahydrofuran Synthesis |
| US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
| US8957262B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-02-17 | Celanese International Corporation | Olefin hydration for hydrogenation processes |
| US8853469B2 (en) | 2012-11-20 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Combined column for separating products of different hydrogenation reactors |
| US9000237B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Ethanol refining process using intermediate reboiler |
| MY170550A (en) | 2013-02-19 | 2019-08-16 | Rescurve Llc | Production of higher alcohols |
| US8975451B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Single phase ester feed for hydrogenolysis |
| US8926718B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Thermochemically produced ethanol compositions |
| TWI586693B (zh) | 2013-07-23 | 2017-06-11 | 財團法人工業技術研究院 | 選擇性氫化共聚物的方法 |
| US10081588B2 (en) | 2013-12-04 | 2018-09-25 | Rescurve, Llc | Production of butyl acetate from ethanol |
| JP6806990B2 (ja) * | 2015-08-19 | 2021-01-06 | セントラル硝子株式会社 | α−フルオロアルデヒド類の製造方法 |
| WO2017031439A1 (en) | 2015-08-19 | 2017-02-23 | Greenyug, Llc | Composition of catalysts for converion of ethanol to n-butanol and higher alcohols |
| WO2017030074A1 (ja) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | セントラル硝子株式会社 | α－フルオロアルデヒド類の製造方法 |
| UA116827C2 (uk) * | 2016-07-01 | 2018-05-10 | Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Виробнича Група "Техінсервіс" | Спосіб одержання етилацетату |
| GB202208864D0 (en) | 2022-06-16 | 2022-08-10 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process for the recovery of ethanol from crude ethyl acetate |
| CN117326946B (zh) * | 2023-12-01 | 2024-03-22 | 泰兴金江化学工业有限公司 | 一种由乙醇制备乙酸乙酯的方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1708460A (en) * | 1927-03-26 | 1929-04-09 | Du Pont | Process of manufacturing esters and other valuable organic compounds |
| GB312345A (en) | 1928-05-26 | 1930-08-05 | Du Pont | Improvements in catalytic dehydrogenation |
| US2027182A (en) * | 1931-02-19 | 1936-01-07 | Du Pont | Hydrogenation of aliphatic alcohols and esters |
| FR798842A (fr) | 1935-02-27 | 1936-05-27 | Melle Usines Sa | Procédé de fabrication d'éthers-sels et notamment d'acétate d'éthyle |
| US2524899A (en) | 1946-02-08 | 1950-10-10 | Union Carbide & Carbon Corp | Purification of fatty acid esters |
| SU362814A1 (ru) | 1970-03-02 | 1972-12-30 | Способ получения этилацетата | |
| US3714236A (en) | 1970-08-07 | 1973-01-30 | Eastman Kodak Co | Process for producing mixed esters from aldehydes |
| JPS5163117A (en) * | 1974-11-29 | 1976-06-01 | Mitsui Petrochemical Ind | Gisanmechiruno seizohoho |
| US4052424A (en) | 1976-09-01 | 1977-10-04 | Celanese Corporation | Production of esters from alcohols |
| US4220803A (en) | 1978-06-27 | 1980-09-02 | Union Carbide Corporation | Catalytic dehydrogenation of ethanol for the production of acetaldehyde and acetic acid |
| NL8003405A (nl) | 1980-06-12 | 1982-01-04 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van ethanol. |
| ZA816748B (en) | 1980-10-01 | 1982-10-27 | Hoechst Ag | Process for the preparation of an ethyl ester |
| US4379028A (en) * | 1982-03-30 | 1983-04-05 | Lloyd Berg | Separation of ethyl acetate from ethanol and water by extractive distillation |
| US4440946A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Celanese Corporation | Production of esters from aldehydes using a silver/cadmium/zinc/zirconium catalyst |
| JPS5925334A (ja) | 1982-07-30 | 1984-02-09 | Nippon Shirika Kogyo Kk | 亜臭素酸およびその塩によるエステル化合物の製造法 |
| DE3228500A1 (de) * | 1982-07-30 | 1984-02-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur reinigung von aldehyde, acetale und/oder ungesaettigte verbindungen enthaltenden carbonsaeureestern |
| GB8400785D0 (en) * | 1984-01-12 | 1984-02-15 | Davy Mckee Ltd | Process |
| US4540495A (en) * | 1984-05-15 | 1985-09-10 | Lewis B. Holloway | Process for treating municipal solid waste |
| US4569726A (en) * | 1984-07-19 | 1986-02-11 | Lloyd Berg | Process for the separation of ethyl acetate from ethanol and water by extractive distillation |
| CA1281739C (en) * | 1985-05-10 | 1991-03-19 | Brian T. Keen | Method to convert primary alkanols to their corresponding esters |
| US4613701A (en) | 1985-09-19 | 1986-09-23 | Celanese Corporation | Recovery of rhodium from hydroformylation reaction product |
| DE3806304A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von aldehyde, acetale und/oder ungesaettigte verbindungen enthaltenden carbonsaeureestern |
| JPH04300851A (ja) | 1990-12-10 | 1992-10-23 | Standard Oil Co:The | エタノールから酢酸エチルの製法 |
| JP3160983B2 (ja) * | 1992-01-10 | 2001-04-25 | 昭和電工株式会社 | 酢酸エチルの精製方法 |
| DE4339977A1 (de) * | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung der flüssigen Reaktionsprodukte aus der Cu-katalysierten Dimethylcarbonatherstellung |
| EP0992484A1 (en) | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| EP0992482A1 (en) | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| EP0990638A1 (en) * | 1998-10-01 | 2000-04-05 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
-
1998
- 1998-10-01 EP EP98308011A patent/EP0990638A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-23 TW TW088116390A patent/TW519536B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-09-29 AU AU61073/99A patent/AU6107399A/en not_active Abandoned
- 1999-09-29 GB GB0106310A patent/GB2357504A/en not_active Withdrawn
- 1999-09-29 WO PCT/GB1999/003230 patent/WO2000020375A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-29 US US09/806,184 patent/US6809217B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-29 KR KR1020017004057A patent/KR100583020B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-29 BR BRPI9914249-0A patent/BR9914249B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-29 JP JP2000574493A patent/JP4889860B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-29 ZA ZA200102079A patent/ZA200102079B/en unknown
- 1999-09-29 EP EP99947696A patent/EP1117631B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-29 CA CA002345990A patent/CA2345990C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-29 ES ES99947696T patent/ES2233077T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 SA SA99200686A patent/SA99200686B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6107399A (en) | 2000-04-26 |
| KR20010075480A (ko) | 2001-08-09 |
| US6809217B1 (en) | 2004-10-26 |
| CA2345990A1 (en) | 2000-04-13 |
| BR9914249A (pt) | 2001-06-19 |
| GB0106310D0 (en) | 2001-05-02 |
| EP1117631B1 (en) | 2004-11-17 |
| ES2233077T3 (es) | 2005-06-01 |
| CA2345990C (en) | 2007-11-06 |
| JP2002526520A (ja) | 2002-08-20 |
| GB2357504A (en) | 2001-06-27 |
| WO2000020375A1 (en) | 2000-04-13 |
| KR100583020B1 (ko) | 2006-05-23 |
| BR9914249B1 (pt) | 2010-09-21 |
| TW519536B (en) | 2003-02-01 |
| EP0990638A1 (en) | 2000-04-05 |
| ZA200102079B (en) | 2001-09-13 |
| EP1117631A1 (en) | 2001-07-25 |
| JP4889860B2 (ja) | 2012-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200686B1 (ar) | عملية لتحضير أسيتات الإيثيل | |
| EP1117630B1 (en) | Process for purification of alkyl alkanoate | |
| US8524954B2 (en) | Hydrogenation of ethanoic acid to produce ethanol | |
| EP2215041B1 (en) | Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock | |
| US5004845A (en) | Hydrogenation of aldehydes | |
| EP2060553A1 (en) | Process for the conversion of hydrocarbons into alcohol | |
| EP2072487A1 (en) | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol | |
| WO2009077725A1 (en) | Process for the production of ethanol from a carbonaceous feedstock | |
| SG182639A1 (en) | Process for recovering ethanol | |
| SG182693A1 (en) | Process for producing ethanol and an ester feed stream for ester production | |
| WO2009077729A1 (en) | Process for the production of ethanol from a carbonaceous feedstock | |
| EP2590926A1 (en) | Weak acid recovery system for ethanol separation processes | |
| EP0074193A1 (en) | Catalytic hydrogenation | |
| EP2196447A1 (en) | An improved process for hydrogenating alkyl ester(s) in the presence of carbon monoxide | |
| TW201242935A (en) | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal | |
| SG182668A1 (en) | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |