SA99200522B1 - طريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة - Google Patents
طريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200522B1 SA99200522B1 SA99200522A SA99200522A SA99200522B1 SA 99200522 B1 SA99200522 B1 SA 99200522B1 SA 99200522 A SA99200522 A SA 99200522A SA 99200522 A SA99200522 A SA 99200522A SA 99200522 B1 SA99200522 B1 SA 99200522B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- impurities
- catalyst
- acid
- metal
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 26
- -1 aliphatic mono-carboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 45
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- IYNWNKYVHCVUCJ-UHFFFAOYSA-N bismuth Chemical compound [Bi].[Bi] IYNWNKYVHCVUCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001168730 Simo Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYFAYANPCOQXCE-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Mn].[Pt] Chemical compound [Ni].[Mn].[Pt] QYFAYANPCOQXCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N ac1l2n4h Chemical compound [Co].[Co] SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001439 antimony ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001451 bismuth ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N chromium iron Chemical compound [Cr].[Fe] UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- JSUIEZRQVIVAMP-UHFFFAOYSA-N gallium iron Chemical compound [Fe].[Ga] JSUIEZRQVIVAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- YOHSSIYDFWBWEQ-UHFFFAOYSA-N lambda2-arsanylidenetin Chemical compound [As].[Sn] YOHSSIYDFWBWEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بطريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة lower aliphatic esters والتي تتضمن تفاعل أوليفين olefin مع حمض أحادي كربوكسيليك أليفاتي منخفض lower aliphatic mono-carboxylic acid مشبع في الطور البخاري vapour phase في وجود حمض متعدد مخلط كعامل حفاز catalyst والتي تتميز بأنه (أ) تم إجراء التفاعل في العديد من المفاعلات المرتبة في سلسلة و (ب) تم تحرير شحنة التغذية بشكل أساسي من الشوائب الفلزية وشوائب مركب الفلز قبل اتخاذها مع الحمض المتعدد المخلط الحفاز heteropolyacid catalyst.
Description
vy - — طريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة الوصف الكامل خلفية الاإختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير أسترات esters عن طريق تفاعل أوليفين 01658 مع حمض كربوكسيليك منخفض lower carboxylic acid في وجود عامل حفاز حمضي acidic catalyst . ومن المعروف جيداً أنه يمكن تفاعل الأوليفينات olefins مع أحماض كربوكسيليك أليفاتية متخفضة lower aliphatic carboxylic acids لتكوين الأسترات esters المناظرة وأحد هذه Gohl تم وصفه في طلب براءة الاختراع البريطانية رقم ١70949749. الذي تم فيها تفاعل مركب غير مشبع إثيلينيا ethylenically مع وسط سائل يضم حمض كربوكسيليك carboxylic acid و حمض متعدد مخلط حر free heteropolyacid من الموليبدينوم molybdenum أو التجسستين tungsten ٠ وتكون هذه الطريقة طريقة متجانسة التي فيها يكون الحمض المتعدد المخلط الحفاز catalyst غير مدعم وتم وصف طريقة أخرى لإنتاج الأسترات esters في طلب براءة الاختراع اليابانية رقم 27944894 التي فيها تم أسترة حمض دهني منخفض lower fatty acid مع أوليفين منخفض Tower olefin لتكوين أستر حمض دهني منخفض lower fatty acid ester وفي هذا الاختراع تم إجراء التفاعل في الطور الغازي في وجود عامل حفاز catalyst يتكون من على الأقل ملح ١ حمض متعدد مخلط واحد فقط لفلز مثل Li أو Cu أو Mg أو K مع كونه مدعماً على ناقل ويكون الحمض المتعدد المخلط هو حمض الفوسفوتنجستيك phosphotungstic acid ويكون الناقل الموصوف هو السيليكا silica . تصف البراءة الأوروبية رقم 671749© عمليه لإنتاج مرحله غازية لحمض فالتي استر منخفض low falty acid ester ناتج عن تفاعل حمض فالتي منخفض lower falty acid مع أولوفين محم
دسم منخفض lower olefin بوجود عامل محفز من ملح حمض هيتروبولي hetropoly acid salt مختاره من السيزيوم cesium ؛ روبيدوم rubidum ¢ الأمونيوم ammonium والبوتاسيوم potassium والباريوم barium والذهب gold والصوديوم sodium والليثيوم lithium ؛ النحاس copper ¢ واملاح الماغنسيوم magnesium salts وحامض silicotungstic s phosphotungstic © الحمضيه silicotungstic « و phosphomolybelic وحامض .silicomolybelic
تتعلق البراءة الأوربية رقم 759707١ بعملية لإنتاج أسترات أليفاتية صغيرة lower aliphatic esters ؛ حيث تشتمل هذه العملية على تفاعل أولفين منخفض lower olefin مع حمض أحادي الكربوكسيل أليفاتي صغير مشبع saturated lower aliphatic monocarboxylic acid في الطور
ٍ البخاري vapour phase 8 وجود محفز من حمض حر سيليكوني 2 تنجستيني متعدد ٠ القاعدية acid silico-tungstic heteropolyacid غير متجانس محمّل على حامل سيليكوني siliceous يتميز ob كمية الماء تتراوح بين ٠١ - ١ مول 7 بناء على إجمالي الأولفينات والحمض احادي الكربوكسيل mono-carboxylic acid كما تتم إضافة الماء إلى خليط
التفاعل في أثناء التفاعل.
وتم الآن اكتشاف أن الشوائب الفلزية أو شوائب مركب الفلز الموجودة في المتفاعلات وأي catalyst غازات خاملة مستخدمة في التفاعل يكون لها القدرة على اخماد فاعلية العامل الحفاز ١ chromium والكروم iron الحمضي وبصفة خاصة فإن وجود ؛ على سبيل المثال « الحديد sodium والنيكل الناتجين عن تأكل المعدات والصوديوم molybdenum والموليبدنيوم أن كانا موجودين بكميات ملحوظة) أو الكالسيوم من أي ماء أو حمض ( potassium والبوتاسيوم
خليك متفاعل مستخدم يكون ضاراً بالحمض المتعدد المخلط الحفاز catalyst ويمكن أن تلوث
٠ هذه الشوائب العامل الحفاز catalyst إما عن طريق الحجز في تيارات البخار أو كأملاح خلات في الطور الغازي. في تيار البخار وبالتالي؛ فإن هذا الاختراع عبارة عن طريقة لإنتاج أسترات أليفاتية منخفضة lower aliphatic esters والتي تتضمن تفاعل أوليفين منخفض lower olefin مع
١٠مم
— $ _ حمض أحادي كربوكسيليك أليفاتي منخفض lower aliphatic mono-carboxylic acid مشبع في الطور البخاري vapor phase في وجود متعدد مخلط حفاز catalyst والتي تتميز بأنه 0( تم إجراء التفاعل في العديد من المفاعلات المرتبة في تسلسل و (ب) تم تحرير شحنة التغذية من الشوائب الفلزية ومركب الفلز قبل اتحادها مع الحمض المتعدد المخلط الحفاز . ° وباستخدام شحنة تغذية غازية خالية بشكل أساسي من هذه الشوائب فإنه يمكن تحسين فاعلية الطريقة بشكل ملحوظ . ونعني بالمصطلح "خالي بشكل أساسي من الشوائب الفلزية وشوائب مركب الفلز"هنا وخلال الوصف الكتابي أن الشحنة الكلية للمفاعل لا يكون بها أكثر من ١١ جزء في المليون من الفلزات و/أو مركبات الفلز ويفضل أقل من ١.01 جزء في المليون قبل اتحادها مع العامل ٠ الحفاز 1 بحيث تزيد من عمر العامل الحفاز catalyst المقبول وتم تحضير شحنة التغذية للمفاعل من المكونات النقية ومعادة الاستخدام . وصف عام للاختراع تكون الشوائب الفلزية وشوائب مركب الفلز بصفة خاصة ضارة بالعامل الحفاز catalyst الحمضي وتؤدي إلى إخماد فاعليته ومن أمثلة هذه اللشوائب فلزات الحديد iron والكروم chromium Veo و النيكل والصوديوم sodium والبوتاسيوم potassium والكالسيوم ومركباتها وتنتج الشوائب مثل الحديد iron أو aS) ا الموليبدنيوم molybdenum أو النيكل sale من تأكل المعدات في حين تنتج تلك من الصوديوم sodium أو البوتاسيوم potassium أو الكالسيوم في أي ماء أو حمض خليك مستخدم في التفاعل وبصفة خاصة يكون لتلك القابلية على التراكم في تيارات إعادة الاستخدام وبصفة خاصة في دورة إعادة استخدام الحمض لأنه يتم نقلها أ في | . لمبخار . فخا
ده -
ويمكن إزالة هذه الشوائب من الشحنة إلى المفاعل باستخدام طبقة تحتية حامية؛ ويفضلء مبخار وعندما يتم طبقة تحتية حامية ؛ فإنها يمكن أن تكون في هيئة راتنج الذي يتم إضافته إلى التيارات السائلة سواء كانت شحنات تغذية نقية أو تيارات sale) استخدام قبل تبخيرها وتحتوي الطبقة التحتية الحامية بشكل مناسب على راتينج تبادل أيوني الذي من خلاله يتم إمداد التيارات 6 السائلة بحيث تحتجز الشوائب الفلزية أو شوائب مركب الفلز الموجودة والمواد الأخرى التي يمكن استخدامها كطبقة تحتية حامية تشمل الالومنيوم سيليكات silica aluminium غير البلورية ومواد الطفل والزيوليتات والالومنيوم فوسفاتات phosphate aluminium والسيليكو ألومينو فوسفاتات phosphate silica aluminium وألومنيوم فوسفاتات الفلز والأحماض المتعددة المخلطة ومن ibd الراتتجات Anberlyst © 15H Ms و 145 CT 175 5 Purolite © CT وبما أن ٠ - الشوائب تتراكم بشكل ملحوظ فوق المستويات القصوى المحددة في أي من التيارات التي يتم sale) استخدامها في التفاعل فإن هذه التيارات معادة الاستخدام يجب أن يتم إمرارها Lad خلال الطبقة التحتية الحامية من أجل تقليل تلوث العامل الحفاز catalyst بالدخول المفضل للشوائب
الفلزية/ شوائب مركب فلز داخل المفاعل . وعندما يتم استخدام مبخار فإنه يتم تصميمه بحيث يقلل من تحميل هذه الشوائب الفلزية عن ve طريق استخدام طبقات إزالة و/أو استخدام مزيل ذو أطراف سميكة عن قاعة المبخار حيث يتم إزالة أغلب أملاح الفلزات عندها ويمكن أن يتم تصميم المبخار بحيث يمكن شحن الحمض النقي؛ الذي يكون به قليل من الفلزات الثقيلة ؛ عند قمة المفاعل لكشط وإزالة الفلزات وهذا من شأنه أن
يحسن فاعليته إزالة الفلزات . وفي أحد النماذج؛ تم استخدام كل من الطبقة التحتية الحامية والمبخار لإزالة الشوائب الفلزية ٠ من شحنة التغذية وتم إمرار شحنة التغذية YJ خلال الطبقة التحتية الحامية كما هو موصسوف سابقاً؛ ثم تم إدخال السائل الخارج من الطبقة التحتية (sl) المحلول المشطوف) إلى منطقة متوسطة و/أو عليا من البخار وعلى سبيل (Jd) عندما يتم استخدام مبخار ذو خمسة طبقات فحتم
0+ - فإنه يتم إمرار المحلول المشطوف إلى الطبقة الثانية (من أعلى) ثم تم شحن الإيثيلين المتفاعل داخل قاع نفس المبخار؛ حيث يتم تبخير الحمض وأي تيارات إعادة استخدام مشحونة إليه ويحتوي المبخار بشكل مناسب على مزيل سائل عند أو فوق الطبقة العلوية لتقليل أي تحميل للسائل ثم تم شحن حمض الخليك SED acetic acid بشكل مناسب فوق الطبقة العلوية للمبخار oo لكشط وإزالة أبخرة الحمض معاد الاستخدام عند تصاعدها في المبخار وبالتالي يمنع أي تحميل للفلزات الثقيلة خلاله مع الحمض المتبخر والإثيلين ethylene . ويمكن تسخين الإثيلين ethylene المشبع بالحمض المتبخر (واي ماء) خارج من Cad بشكل مناسب قبل شحنة إلى بقية المفاعلات . ض وفي هذا التفاعل يكون الأوليفين olefin المتفاعل المستخدم بشكل مناسب هو الإثيلين ethylene ٠ أو البروبيلين propylene مخاليط منهم وعندما يتم استخدام خليط من الأوليفينات olefins فإن المنتج الناتج سيكون Las خليط من الأسترات 5 ويمكن أن يكون مصدر الأوليفين olefin المتفاعل المستخدم هو منتج مصفى أو أوليفين olefin من نوعية كيميائية التي تحتوي بشكل ثابت على بعض الألكانات المخلوطة مع بعضها ويمكن أن تحتوي شحنة التغذية Jie الحمض والماء وتيارات إعادة استخدام ؛ بصفة خاصة؛ على الشوائب A lil وشوائب ١ .مركب الفلز التي يجب إزالتها كما هو موصوف سابقاً قبل اتحادها مع العامل الحفاز الحمض . ويكون الحمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid الأليفاتي المنخفض lower aliphatic mono-carboxylic acid المشبع بشكل مناسب عبارة عن C4 carboxylic acid -ن ويفضل أن يكون حمض الخليك acetic acid . وتم إجراء التفاعل في العديد من المفاعلات المرتبة في تسلسل بحيث يتم شضحن الغازات vy, المتفاعلة الخارجة من المفاعل الأول كشحنة تغذية للمفاعل الثاني وهكذا بالنسبة لباقي المفاعلات وتم إدخال شحنة من حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid المتفاعل إلى الغاز مم١
ل
المشحون إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بحيث يتم الحفاظ على النسبة الأوليفين olefin إلى حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid في الغاز المشحون لكل من المفاعل
الثاني والمفاعلات التالية داخل مدى محدد مسبقاً . وبالتالي ؛ تكون النسبة المولية للأوليفين olefin إلى حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acide المنخفض في شحنة الغازات المتفاعلة في المفاعل الأول بشكل مناسب في المدى من ١ :١ حتى VA ويفضل من ١ :٠١ حتى ١ VE وأثناء التفاعل. عندما يتم اتحاد الغازات المتفاعلة مع الحمض المتعدد المخلط في طبقة العامل الحفاز catalyst التحتية فإن بعض الحمض على الأقل يتم استهلاكه لتكوين الأستر :© في تفاعل طارد للحرارة وتزاد النسبة المولية للأوليفين J olefin حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid بشكل ٠ ملحوظ في نقطة ابتداء عند ia) OY حوالي ١ iT في الغازات الخارجة من المفاعل النهائي وعندما يتم إجراء التفاعل في العديد من المفاعلات المرتبة في تسلسل فإن الغازات الخارجة من المفاعل الأول ويتم شحنها كشحنة غاز إلى المفاعل الثاني ويتم شحن الغازات الخارجة من المفاعل الثاني كشحنة غاز إلى المفاعل الثالث وهكذا تنخفض النسبة المولية للأوليفين Je olefin حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid بشكل phd نتيجة ١ الاستهلاك الحمض تكوين الأستر ester وتم جعل هذه النسبة المولية للأوليفين olefin إلى حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid في المدى المطلوب عن طريق حقن عينات أخرى من حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid إلى شحنة الغاز قبل إدخالها إلى كل من المفاعل الثاني والمفاعلات التالية وفي حالة تصنيع خلات الإثيل ethyl acetate من الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid فإن هذا المدى من النسب المولية للإثيلين ethylene إلى ٠ حمض الخليك acid 86606 في شحنة الغازات المتفاعلة التي يتم تغذيتها في المفاعل الأول يكون بشكل مناسب في المدى من ١ :١ حتى ١ :١8 ويفضل من ١ :٠١ حتى ١ ive وذلك لشحنة الغاز غلي المفاعل الثاني والمفاعلات التالية يكون بشكل مناسب من ١ :٠١ حتى ١:1“ ويجب
متم
Co إلى monocarboxylic acid أن تكون إضافة العينات الإضافية من حمض أحادي الكربوكسيليك olefin الغاز المشحون إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية كافي لجعل النسبة المولية للأوليفين .١ YT حتى ١ :٠١ إلى الحمض داخل هذا المدى من وليس عن المطلوب أن تكون المتفاعلات العديدة المرتبة في تسلسل المشار إليها سابقاً عبارة عن مجموعة متفرقة من المفاعلات الفردية ويمكن أن تعمل طريقة هذا الاختراع بشكل متساوي © بكفاءة إذا تم إجراء التفاعل في مفاعل طويل واحد الذي يحتوي على العديد من طبقات العامل المرتبة في سلسلة وتم حقن الغاز داخل الغازات الخارجة من الطبقة التحتيمة catalyst الحفاز monocarboxylic إلى حمض أحادي الكربوكسيليك olefin الأولى للحفاظ على مدى من الأوليفين داخل المدى المحدد مسبقاً في المرحلة الثانية والمراحل التالية وفي التفاعل الأصلي يكون acid المطلوب استخدام حوالي أربعة مفاعلات مرتبة في تسلسل بالرغم من أنه يمكن خفض هذا ge ٠ العدد أو زيادته بدون التأثير سلبياً على التأثير الفعال لحقن حمض أحادي الكربوكسيليك في شحنة الغاز إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية أو طبقة العامل monocarboxylic acid . والطبقات التالية Aull) التحتية catalyst الحفاز مناسب تحت ظروف أدياباتية JS وتم تشغيل المفاعلات المستخدمة في هذا الاختراع لطبيعة التفاعل الطاردة للحرارة فقط يكون من الضروري تبريد الغازات المشحونة إلى dain, ٠١ المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بحيث يتم الحفاظ على درجة حرارة التفاعل داخل المدى المطلوب ويمكن إجراء عملية التبريد هذه إما إدخال خطوة تبريد وسطية بين كل من المفاعلات ويمكن أن يتم استبدالها كلياً أو جزئياً عن طريق حقن الحمض داخل الغاز المشحون إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية ويمكن استخدام خطوة التبريد الوسطية أيضاً عندما يتم استخدام مفاعل التحتية المرتبة في تسلسل وفي catalyst طويل واحد الذي به العديد من طبقات العامل الحفاز ٠ هذه الحالة الأخيرة يتم استخدام خطوة التبريد الغازات المتفاعلة التي تدخل إلى طبقات العامل الثانية والتي تليها وعندما يتم استخدام خطوة تبريد فإنه يمكن إجراء هذا عن catalyst الحفاز محم
و - طريق Sis استخدام واحدة أو أكثر من أنابيب التبادل الحراري وعن طريق حقن كمية إضافية من حمض أحادي الكربوكسيليك monocarboxylic acid المتفاعل داخل الغازات المشحونة كما هو موصوف سابقا . ويمكن تحسين طريقة هذا الاختراع أيضاً عن طريق إضافية الماء كمكون في خليط ٠ التفاعل ويكون الماء المضاف إلى خليط التفاعل موجود بشكل مناسب على هيئة بخار ويكون قادراً على إنتاج خليط من الأسترات esters الكحولات alcohols في هذه الطريقة وقد وجد أن وجود الماء في خليط التفاعل بكمية تتراوح من ١ إلى ٠١ مول 7 ويفضل من ١ AY مول #/ Sia © إلى 1,0 مول 7 (اعتمادا على المولات الكلية لحمض الخليك acetic acid والأوليفين olefin والماء) يزيد من ثبات العامل الحفاز catalyst وبالتالي يزيد فاعلية هذه الطريقة بالإضافة ٠ إلى أن وجود الماء يخفض أيضاً من انتقائية الطريقة للنواتج الثانوية غير المطلوبة مثل الأوليجوميرات oligomers والمواد غير المعروفة الأخرى باستثناء إثير ثاني الإثيل diethyl ether و الإيثاتول ethanol ويمكن أن تستخدم عملية إضافة الماء للحصول على تبريد للغازات المشحونة إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية . وقد وجد أيضاً أن تطعيم خليط التفاعل بكميات من ثاني الإثير divether مثل إثير ثاني vo الإثيل diethyl ether كشحنة مصاحبة يعمل على خفض تكوين النواتج الثانوية غير المطلوبة وتكون كمية الشحنة المصاحبة من ثاني الإثير :0-06 بشكل مناسب في المدى من ١.١ إلى 6 مول # ويفضل في المدى من ١.١ إلى ¥ مول 7 استناداً على خليط التفاعل الكلي الذي يضم الأوليفين olefin و حمض الكربوكسيليك الأليفاتي ells aliphatic carboxylic acid و إثير ثاني الإثيل diethyl ether ويمكن أن تناظر الشحنة المصاحبة من ثاني dicether LEY) الناتج الثانوي ٠ من ثاني الإثير :4-0056 _من التفاعل الناتج من الأوليفين olefin المتفاعل وعندما يتم استخدام خليط من الأوليفينات Ye olefins olefins خليط من الإثيلين ethylene و البروبيلين propylene فإن ثاني الإثير dicether يمكن أن يكون برورة عبارة عن ثاني إثير غير متمائل وبالتالي يمكن You A
- ١١. عبارة عن الناتج الثانوي للتفاعل الذي تم diether أن تكون الشحنة المصاحبة من ثاني الإثير
Lda badass sale) ويقصد بالمصطلح "الحمض المتعدد المخلط heteropolyacid " كما هو مستخدم هنا الوصف الكتابي في هذا الاختراع للعامل الحفاز catalyst أن يشمل الأحماض الحرة وتشمل الأحماض 0 المتعددة المخلطة المستخدمة في تحضير عوامل الأسترة الحفازة esterification catalysts في هذا الاختراع بالتالي فيما بينها الأحماض الحرة وأملاح الحمض الجزئية من النوع التناسفي التي فيها يكون الأينون 0 عبارة عن مركب معقد وذات وزن جزيئي كبير وفعلياً يضم الأينون anion ١-7" ذرة فلز متعددة التكافؤ مرتبطة بالأكسجين oxygen و التي يطلق ذرات طريفة وتحيط هذه الذرات الطرفية عادة بواحدة أو أكثر من الذرات المركزية في تناسق متمائل وتكون الذرات ٠ الطرفية عادة واحدة أو أكثر من الموليبدينوم molybdenum و التنجستين tungsten و الفاناديوم vanadium و التاننتالم tantalum والفلزات الاخري وتكون الذرات المركزية عادة عبارة عن سيليكون silicon أو فوسفور phosphorus ولكن يمكن أن يضم أي من العديد من الذرات من المجموعات 1 حتى VII في الجدول الدوري للعناصر وهذه تشمل ؛ على سبيل المثال +ابونات البيريليوم beryllium أو الزنك zinc أو الكوبلت cobalt أو النيكل ثنائية التكافؤ nickel fons و iron أو الحديد gallium أو الجاليوم aluminium أو الالومنيوم trivalent boron أيونات البورن ٠ أو phosphorus أو الفوسفور antimony أو القصدير arsenic أو الزرنج cerium أو السريوم rhodium الروديوم ايونات 5) chromium a 5_S! أو bismuth أو البزموث bismuth البزموث sions أيونات السيليكون tetravalent silicon أو الجيرمانيوم germanium و الخارصين tin أو التيتانيوم titanium أو الزركونيوم zirconium أو الفاناديوم vanadium أو الكبريت sulphur ٠ أو التيليريوم tellurium أو المنخنيز النيكل manganese nickel البلاتينيوم platinum أو الثوريوم thorium أو الهافينوم hafnium أو السيريوم ايونات cerium ions أو أيوانات الأرض النادرة الأخرى other rare earth ions رباعية التكافؤ وأيونسات الفوسفور pentavalent ١٠١غ
١١ = - phosphorus الزرنيخ arsenic و الفانديوم vanadium القصدير خماسية التكافؤ antimony ions ايونات التبريليوم سداسية التكافؤ hexavalent tellurium ions وايونات اليود سباعية التكافق heptavalent iodine ions وتعرف هذه الأحماض المتعددة أو تكتلات أكسيد metal lal 68 وتم تسمية تركيبات بعض الانيونات anions المعروفة جيدا باسم الباحثين الأصليين في ٠ هذا المجال وتكون معروفة مثلا موععار ممسوصملاء17 ى Anderson-Evans-Perloff .structures ويكون ulead المتعددة المخلطة عادة وزن جزيئي كبير مثلاً في المدى من 700- 5م وتشمل المركبات الدايميرية المعقدة dimeric complexes ويكون لها قابلية على الذوبان كبيرة نسبياً في المذيبات القطبية مثل الماء أو المذيبات المؤكسدة الأخرى وبصفة خاصة إذا ٠ كانت أحماض حرة وفي حالة الأملاح العديدة ويمكن التحكم في قدرتهم على الذوبان عن طريق اختيار الأيونات المضادة المناسبة ومن أمثلة الأحماض المتعددة المخلطة التي يمكن استخدامها كعوامل حفازة في هذا الاختراع ما يلي : 01720.10 ر10-11ع2 12-tungstophosphoric 12-molybdophosphoric acid-H3[PMo2040].xH20 12-tungstosilicic acid-Ha[SiW2040].xH,0 \o 12-molybdosilicic acid-Ha[SiMo,,040].XH,0 | Cesium hydrogen tungstosilicate-Cs3sH[SiW 1,040] xH,0 ويفضل أن يتم تدعيم الحمض المتعدد المخلط الحفاز catalyst سواء تم استخدامه كحمض حر أو كملح حمض جزئي بشكل مناسب ويفضل على دعامة سيليكية siliceous support وتكون ٠ الدعامة السيليكية siliceous support بشكل مناسب في شكل حبيبات أو سبيحات أو تكتلات أو كرويات أو مثقبات أو كريات . محا
١٠ - - ويمكن اشتقاق الدعامة السيليكية siliceous support المستخدمة من سيليكا silica لامسامية غير بلورية وبصفة خاصة السيليكا silica المدخنة مثل تلك المنتجة بالتحلل المائي على شعلة للمركب 51014 ومن أمثلة الدعامات السيليكية siliceous supports المستخدمة الدعامة vo. المحضرة عن طريق تكرير 200 AFROSIL® (كلاهما (ex Degussa ويتم إجراء عملية التكوير ١ هذه بشكل مناسب عن طريق استخدام الطريقة الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 90807١ (راجع بصفة خاصة الأمثلة)وتم ذكرها هنا كمرجع ولا تتضمن عملية التكوير أو التشكيل بالثقب أي خطوات معالجة بالبخار وتم اشتقاق مسامية الدعامة من الفتحات البينية المتكونة أثناء عملية التكوير أو التشكيل بالثقب للسيليكا silica اللامسامية وتكون دعامة السيليكا 8 بشكل مناسب على هيئة كريات أو سبيحات أو أن تكون كروية الشكل لها متوسط قطر ٠ جزئي من ؟ إلى ٠مم ويفضل من ؛ إلى mal ويكون للدعامة السيليكية siliceous supports حجم مسامي في المدى من 0,7 - ٠,7 مل/حجم ويفضل من -٠١,76 ١مل/حجم ويكون للدعامة قوة سحق بشكل مناسب على الأقل ؟ كحجم قوة ويفضل على الأقل © كجم قوة ويفضل على الأقل © كحجم ويفضل أكثر على الأقل ا كحجم وتعقد قوة السحق المذكورة على المتوسط الذي تم تحديده لكل مجموعة من ٠٠ سبيحات/كرويات على مختبر CHATTILLON الذي يقيس أقل ١ قوة مطلوبة لسحق جزئ بين شرائح متوازية وتكون الكثافة الكلية للدعامة على الأقل YA حجم/لتر ويفضل على الأقل 546 حجم/لتر. ويكون للدعامة متوسط نصف قطر مسام (قبل استخدامها) من ٠١ إلى Ov أنجستروم ويفضل متوسط تصف قطر مسام من ٠0 إلى ٠٠١ أنجستروم . ومن أجل الحصول على أفضل أداء فإنه من المناسب أن تكون الدعامة السيليكية siliceous supports ٠ خالية من الفلزات أو العناصر الدخيلة التي قد تؤثر سلبياً على الفاعلية الحفازة للنظام ويكون للدعامة السيليكية siliceous supports بشكل مناسب على الأقل 8 وزن/وزن نقاوة أي محم
اس أن تكون الشوائب أقل من 7١ وزن/وزن ويفضل أقل من Lote وزن/وزن ويفضل أكثر أقل من 7500780 وزن/وزن . والدعامات السيليكية siliceous supports الأخرى هي نوعيات اتسيليكا oV silica Grace كثافة كلية حوالي ١4 حجم/مل ومساحة سطح في المدى من YOu 750م7/حجم ويكون © لنوعية السيليكا YTV) silica Grace متوسطة كتافة كلية عند حوالي ٠,74 حجم/مل ومساحة سطح من حوالي 900 إلى ©9م7/حجم ومتوسط pas مسام عند حوالي 1,10 مل/حجم ومتوسط حجم جزئي يتراوح من حوالي ١.١ إلى 7,5”مم ويمكن استخدام هذه الدعامات كما هو أبو بعد السحق حتى متوسط حجم جزئي في المدى من ١,59 إلى ؟مم والغربلة قبل استخدامها كدعامة للحمض المتعدد المخلط الحفاز catalyst .
١ ويتم تحضير الدعامة المطعمة بشكل مناسب عن طريق إذابة الحمض المتعدد المخلط الذي يكون عبارة عن حمض التنجستو سيليسيك tungstosilicic acid ؛ في مثلاً ماء مقطر ثم إضافة الدعامة إلى المحلول المائي المتكون وتم ترك الدعامة بشكل مناسب مغمورة في محلول الحمض لمدة عدة ساعات مع التقليب اليدوي الدوري وبعد هذا الوقت يتم ترشيحها بشكل مناسب باستخدام قمع بوخر من أجل إزالة أي حمض زائد .
Vo وتم وضع العامل الحفاز catalyst المبلل المتكون بالتالي بشكل منسب في فرن عند درجة حرارة مرتفعة لمدة عدة ساعات ليجف وبعد هذا الوقت تم تركه ليبرد حتى درجة الحرارة المحيطة في وجفف وتم الحصول على وزن العامل الحفاز catalyst بعد التجفيف ووزن الدعامة المستخدمة وزن الحمض على الدعامة عن طريق طرح الأخير من الأول والذي منه تم تحديد تحميل العامل الحفاز catalyst بالجرام/لتر .
7 وكبديل عن ذلك؛ يمكن تطعيم الدعامة بالعامل الحفاز catalyst عن طريق استخدام تقنيات التبلل الأولى مع التجفيف المباشر على المبخر الدائري .
٠١م
ا ويمكن استخدام هذا العامل الحفاز catalyst المدعم (المقاس بالوزن) في طريقة هذا الاختراع وتكون كمية الحمض المتعدد المخلط المترسبة/المطعمة في الدعامة للاستخدام في هذا التفاعل بشكل مناسب في المدى من ٠١ حتى 770 من الوزن ويفضل من ٠١ حتى 78590 من الوزن اعتمداً على الوزن الكلي للحمض المتعدد المخلط والدعامة .
° وتم إجراء التفاعل في الطور البخاري vapour phase بشكل مناسب فوق نقطة الندي للمحتويات المفاعل التي تضمن الحمض المتفاعل وأي كحول متكون في وقته والأستر ester الناتج والماء كما تم ذكره سابقاً ونقطة الندي هي درجة الحرارة التي عندها يحدث تكاثف البخار عينة معينة في الهواء وتعتبر الندي لأي عينة بخارية على تركيبها ويتم استخدام الحمض المتعدد المخلط المدعم بشكل مناسب على هيئة طبقة تحتية ثابتة في كل مفاعل التي يمكن أن تكون في
٠ شكل عمود be وتم إمرار أبخرة الأوليفينات olefins المتفاعلة والأحماض المتفاعلة على العامل الحفاز catalyst بشكل مناسب عند 61151 في المدى من ٠٠١ إلي 9008٠0 لكل ساعة ويفضل من ©٠060 إلى 7000 لكل ساعة . وتم إجراء التفاعل بشكل مناسب عند درجة حرارة في المدى من ٠00-١50 م الذي بداخله تكون درجة حرارة إدخال الغازات المتفاعلة بشكل مناسب من VAY Te م وتكون 0 درجة حرارة الغازات الخارجة من كل مفاعل بشكل مناسب من -١١7١ 00م ويكون ضغط التفاعل بشكل مناسب على الأقل 5080 كيلو باسكال Kpa ويفضل من 850- 000 كيلو باسكال Kpa ويفضل أكثر من حوالي ٠٠٠١ كيلو باسكال Kpa اعتماداً على النسب المولية النسبية للأوليفين olefin إلى الحمض المتفاعل وكمية الماء المستخدمة . محما
١ o — -_ الوصف التفصيلي : تم الحصول على نواتج التفاعل عن طريق مثلا التقطير التجزئي ويمكن تحلل الأسترات الناتجة؛ سواء بمفردها أو على هيئة خليط من الأستر ات esters ؛ مائياً إلى الكحولات alcohols المناظرة أو خليط من الكحولات alcohols بنسب عالية ونقاوة عالية نسبياً .
° وتكون طريقة هذا الاختراع مناسبة بصفة خاصة لتحضير خلات الإثيل ethyl acetate من الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid عن طريق تفاعل إضافة مع دورة sale) استخدام اختيارية لأي إيثانول ethanol أو داي إثير اثيل diethyl ether متكون . الأمثلة
في هذه الأمثلة يكون STY هو ناتج الوقت الفراغي المقاس بالجرام [BIAC لتر عامل ٠ حفاز /ساعة. تحضير العامل الحفاز ثم غمر حبيبات السيليكا silica (نوعية «VO Grace مساحة Y av ١ cand) أحجم؛ كثافة كلية ١,4 حجم/مل؛ حجم مسامي ٠.١ مل/حجم 6+ A=0 مم 5,7 كحجم؛ (ex WR Grace في محلول من حمض السيليكو تنجستيك YY) ]1145117:2 0 26H0] محجم من AYN Vo وزن/وزن محلول مائي) من أجل تطعيم دعامة السبليكا silica بحمض السيليكو فوسفور يك الحفاز 1 وبعد هذه المدة تم إزالة محلول العامل الحفاز catalyst الزائد وتم تجفيف حبيبات الد عامة المطعمة بالعامل الحفاز catalyst الناتجة باستخدام تيار نيتروجين دافئ للحصول على عامل حفاز catalyst له تحميل ٠ حجم/لتر . YoiA
١1 - - اختبار العامل الحفاز تم ترتيب ثلاثة مفاعلات؛ معدة بحيث تحاكي ظروف التشغيل الأدياباتية؛ في تسلسل مع مبردات فيما بينها وتم تسخين تيار الشحنة في مبخر وإمراره داخل قمة المفاعل الأول عند م و١٠٠ كيلو باسكال Kpa ضغط ثم تم تبريد الغازات الخارجية من المفاعل العلوي ٠ وشحنها إلى المفاعل الثاني عند ١77 م وتم تبريد الغازات الخارجة من المفاعل الثاني وشضحنها إلى المفاعل الثالث عند VTA م وتم تبريد الغازات الخارجة من المفاعل الثالث وإمرارها إلى فاصل بخار سائل عند 0 م وتم كبس التيار من الفاصل وإعادة استخدامه في المبخر وتم خفض التيار السائل من الفاصل في الضغط حتى الضغط الجوي وتم تحليل العينات بكروماتوجرافيا الغاز . ve وتم تحضير الشحنة إلى المفاعل الأول من مكونات نقية ومعادة الاستخدام المتكوفة من الإثيلين ethylene (190 "حجم/ساعة) وحمض الخليك acetic acid (07*جم/ساعة) والماء £V) احجم/ساعة) والإيثانول 0«01عط»(إيثانول ethanol ؛ +٠حجم/ساعة) و إيثر ثاني الإثيل diethyl ether (8 "حجمإساعة) وخلات الإثيل ethyl acetate (إخلات الإقيل ethyl acetate « ٠١حجم/ساعة) وتم شحن المفاعلات الثلاثة بواسطة aaa AT و١٠7؛حجم 5 008 على التوالي Ve من حمض السيليكو تنجستيك الحفاز catalyst المذكور سابقاً . وبعد الاستقرار الأولي لفترة من الوقت تم تحديد فاعلية العامل الحفاز 281782 بواسطة 7 الكلي والطرد الحراري على الطبقات التحتية الثلاثة . مثال ١ بالنسبة للفترة من 400-7٠١ ساعة في التيار فإن شحنة الحمض النقي/الملء احتوت على ٠ 0 7,4 جزء في المليون كالسيوم وتم ملاحظة عملية إخماد فاعلية العامل الحفاز catalyst وبصفة خاصة على قمة الطبقة التحتية كما هو موضح في الجدول التالي . خم
الوقت في التيار 7 الكلي الطرد الحراري على قمة الطبقة التحتية (ساعات) .| (حجم fic لتر عامل حفاز/ ساعة) وبعد هذه الفترة تم إزالة الطبقة التحتية العلوية للعامل الحفاز catalyst وتحليها وقد وجد أن متوسط الكالسيوم هو 700٠4 وزن/وزن . مثال ؟
° تم استبدال الطبقة التحتية العلوية بعامل catalyst las نشط وتمت المراقبة لفترة Yoo ساعة أخرى واحتوت شحنة الحمض النقي/الماء في هذه الحالة على 7 جزء في المليون الوقت في التيار 7 الكلي الطرد الحراري على قمة الطبقة
التحتية (ساعات) | (حجم 5:46/ لثر عامل حفاز/ ساعة) متم
— \ A= مرة ثانية ولكن عند معدل أقل بشكل أساسي عن catalyst وتم إخماد فاعلية العامل الحفاز ٠ وزن/وزن Fayed > أعطى مستوى كالسيوم عند catalyst وبتحليل العامل الحفاز ١ المثال v مثال . يوضح هذا المثال عملية إزالة أيونات الفلز من تيار الشحنة 7 ماء مع Loos VY ومحتوي على 1 YA عند acetic acid تم إمرار حمض الخليك Cus °
Purolite © طبقة راتينج كاتيوني تحتية من Yau ٠١ و؛ وزن 7 20011 خلال BtAc / وزن مل/ساعة واحتوت السائل الداخل إلى طبقة الراتينج التحتية على ٠9٠0 عند معدل تدفق 5 جزء في المليون حديد و١٠ جزء في fo فلزات انتقالية تمائل وجود فلزات التأكل عند تركيزات . chromium المليون نيكل و١٠ جزء في المليون كروم جزء في المليون ١1 وقد أزالت هذه الطبقة التحتية هذه الفلزات التأكلية عند تركيز أقل من ve . الإنتاج sale) كحجم من الشحنة قبل ١١ التعرف لطريقة التحليل) وعالجت 2a) كما
Claims (1)
- الحماية pale١ ١ - طريقة لإنتاج أسترات أليفاتية منخفضة lower aliphatic esters والتي تتضمن 0 تفاعل أوليفين olefin مع حمض أحادي كربوكسيليك أليفاتي lower aliphatic (aide mono-carboxylic acid ¥ مشبع في الطور البخاري vapour phase في وجود حمض ¢ متعدد مخلط كعامل حفاز catalyst والتي تتميز بأنه 0( تم إجراء التفاعل في العديد من المفاعلات المرتبة في سلسلة و (ب) تم تحرير شحنة التغذية بشكل أساسي من 1 الشوائب الفلزية وشوائب مركب الفلز قبل اتخاذها مع الحمض المتعدد المخلط الحفاز catalyst 7 . :٠,١ حيث يكون لشحنة التغذية فيها أقل من ١٠١ طريقة كما تم وصفها في العنصر -" ١ قبل اتحادها مع الحمض المتعدد lI جزء في المليون من الفلزات و/أو مركبات Y . catalyst المخلط الحفاز ¥١ *- طريقة كما تم وصفها في العنصر 7؛ حيث يكون لشحنة التغذية فيها أقل من vy) Y جزء في المليون من الفلزات و/أو مركبات الفلز ؛ قبل اتحادها مع الحمسض v المتعدد المخلط الحفاز catalyst .١ ؛- طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة؛ حيث يتم تحرير شحنة التغذية X فيها بشكل أساسي من الشوائب الفلزية أو شوائب مركب الفلز التي تنتج عن تآكل 1 المعدات أو التي تنتج من أي ماء أو حمض خليك متفاعل ثم استخدامه في التفاعل .محمسا Y ب١ 0 طريقة كما تم وصفها في العنصر ؛؛ حيث تضم الشوائب الفلزية أو شوائب Y مركب الفلز Led الناتجة عن تآكل المعدات ما يلي: الحديد iron و/أو الكروم و chromium و/أو النيكل و/أو الموليبدينوم molybdenum .١ 7- طريقة كما تم وصفها في العنصر ؛ أو ©؛ حيث تضم الشوائب الفلزية أو شوائب Y مركب الفلز فيها الناتجة من أي ماء أو حمض خليك متفاعل تم استخدامه في التفاعل ¥ ما يلي: الصوديوم As sodium البوتاسيوم potassium و/أو الكالسيوم .-١ ١ طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة؛ حيث تتم إزالة الشوائب الفلزية أو شوائب مركب الفلز من الشحنة إلى المفاعل باستخدام طبقة تحتية حامية Y و/أو مبخار .—A ١ طريقة كما ثم وصفها في العنصر 7 حيث تكون الطبقة التحتية الحامية في شكل Y راتينج تبادل أيوني .\ 4- طريقة كما تم وصفها في العنصر A حيث تضم الطبقة التحتية الحامية ألومنيوم Y سيليكات silica aluminium لا بلورية أو مواد الزيوليتات أو ألومتيوم فوسفاتات phosphate aluminium ¥ أو سيليكو ألومينو فوسفاتات phosphate silica aluminium ¢ أو أحماض متعددة مخلطة مدعمة .-٠ ١ طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر 7 إلى 9 ؛ حيث تتم إزالة الشوائب Y الفلزية أو شوائب مركب الفلز من الشحنة إلى المفاعل باستخدام مبخار والتي يستخدم 1 طبقات إزالة و/أو منطقة إزالة ذات أطراف ALE عند قاعدة المبخار لإزالة هذهمحمالشوائب . -١١ ١ طريقة كما تم وصفها في العنصر ١٠١ حيث تم إدخال الحمض التقي إلى Y المبخار لكشط وإزالة الشوائب الفلزية أو شوائب مركب الفلز . -١ \ طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة حيث يكون حمض أحادي Y كربوكسيليك الأليفاتي المنخفض lower aliphatic mono-carboxylic acid المشبع y المتفاعل عبارة عن حمض ,0 -,© كربوكسيليك . -١“ ١ طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة حيث يكون هذا الأوليفين olefin Y المنخفض هو الإثيلين ٠ ethylene \ 6- طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة حيث تكون النسبة المولية للأوليفين olefin إلى حمض أحادي الكربوكسيليك المنخفض lower aliphatic mono- carboxylic acid 1 في الغازات المتفاعلة المشحونة إلى المفاعل الأول في المدى من ١٠١ 1 حتى CY DA ١ - طريقة كما تم وصفها في أي من العناصر السابقة حيث تكون المفاعلات العديدة Y المرتبة في تسلسل على هيئة مفاعل طويل واحد الذي يحتوي على العديد من طبقات v العامل الحفاز catalyst التحتية المرتبة في تسلسل .YoA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9815117.8A GB9815117D0 (en) | 1998-07-14 | 1998-07-14 | Ester synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200522B1 true SA99200522B1 (ar) | 2006-11-14 |
Family
ID=10835387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200522A SA99200522B1 (ar) | 1998-07-14 | 1999-08-25 | طريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20010047107A1 (ar) |
| EP (1) | EP1097120A1 (ar) |
| JP (1) | JP2002520380A (ar) |
| KR (1) | KR20010071867A (ar) |
| CN (1) | CN1309630A (ar) |
| AU (1) | AU4632399A (ar) |
| BR (1) | BR9912038A (ar) |
| CA (1) | CA2336946A1 (ar) |
| GB (1) | GB9815117D0 (ar) |
| ID (1) | ID27852A (ar) |
| MX (1) | MXPA01000495A (ar) |
| SA (1) | SA99200522B1 (ar) |
| TW (1) | TW502016B (ar) |
| WO (1) | WO2000003966A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA200100331B (ar) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60109449D1 (de) * | 2000-06-27 | 2005-04-21 | Showa Denko Kk | Katalysator brauchbar für die herstellung von niedrigem aliphatischem carbonsäureester,verfahren für die herstellung des katalysators und verfahren für die herstellung der niedrigen aliphatischen carbonsäureesster unter verwendung des katalysators |
| JP2004018404A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法及び該製造方法で製造された低級脂肪族カルボン酸エステル |
| JP2004083473A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法及び該製造方法で製造された低級脂肪族カルボン酸エステル |
| GB0410603D0 (en) * | 2004-05-12 | 2004-06-16 | Bp Chem Int Ltd | Ester synthesis |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57192562A (en) | 1981-05-25 | 1982-11-26 | Hiroyasu Funakubo | Ammonia adsorbing column in artificial organ |
| JP2543173B2 (ja) | 1989-02-17 | 1996-10-16 | 松下電器産業株式会社 | 脱臭剤 |
| JP3330404B2 (ja) | 1991-12-20 | 2002-09-30 | 三井化学株式会社 | 酢酸エチルの製造方法 |
| JPH05279297A (ja) | 1992-02-07 | 1993-10-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 |
| JP3448874B2 (ja) | 1992-02-15 | 2003-09-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 文書処理装置および文書処理方法 |
| US5189201A (en) * | 1992-03-25 | 1993-02-23 | Showa Denko K.K. | Process for preparation of lower fatty acid ester |
| JP2850636B2 (ja) | 1992-04-21 | 1999-01-27 | 昭和電工株式会社 | 低級脂肪酸エステルの製造法 |
| EP0959064B1 (en) * | 1995-08-02 | 2001-12-12 | BP Chemicals Limited | Ester synthesis |
-
1998
- 1998-07-14 GB GBGB9815117.8A patent/GB9815117D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-07-01 MX MXPA01000495A patent/MXPA01000495A/es unknown
- 1999-07-01 ID IDW20010095A patent/ID27852A/id unknown
- 1999-07-01 WO PCT/GB1999/002099 patent/WO2000003966A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-07-01 KR KR1020017000505A patent/KR20010071867A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-07-01 AU AU46323/99A patent/AU4632399A/en not_active Abandoned
- 1999-07-01 CA CA002336946A patent/CA2336946A1/en not_active Abandoned
- 1999-07-01 JP JP2000560076A patent/JP2002520380A/ja active Pending
- 1999-07-01 EP EP99929533A patent/EP1097120A1/en not_active Withdrawn
- 1999-07-01 BR BR9912038-0A patent/BR9912038A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-01 CN CN99808608A patent/CN1309630A/zh active Pending
- 1999-07-13 TW TW088111867A patent/TW502016B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-08-25 SA SA99200522A patent/SA99200522B1/ar unknown
-
2001
- 2001-01-03 US US09/752,835 patent/US20010047107A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-11 ZA ZA200100331A patent/ZA200100331B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1097120A1 (en) | 2001-05-09 |
| BR9912038A (pt) | 2001-04-03 |
| CN1309630A (zh) | 2001-08-22 |
| TW502016B (en) | 2002-09-11 |
| US20010047107A1 (en) | 2001-11-29 |
| JP2002520380A (ja) | 2002-07-09 |
| KR20010071867A (ko) | 2001-07-31 |
| AU4632399A (en) | 2000-02-07 |
| WO2000003966A1 (en) | 2000-01-27 |
| MXPA01000495A (es) | 2002-06-04 |
| ZA200100331B (en) | 2002-01-11 |
| CA2336946A1 (en) | 2000-01-27 |
| ID27852A (id) | 2001-04-26 |
| GB9815117D0 (en) | 1998-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA96170381B1 (ar) | تصنيع الاستر | |
| CA2270899C (en) | Process for ethyl acetate production | |
| CN1194949C (zh) | 改善醋酸乙烯酯生产空时产率的高选择性壳层浸渍的催化剂 | |
| SE442747B (sv) | Katalysator for oxidation av butan for framstellning av maleinsyraanhydrid samt anvendning av katalysatorn vid framstellning av maleinsyraanhydrid | |
| JP2002079088A (ja) | 低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 | |
| EP1388533B1 (en) | Method for production of acrylic acid | |
| CN109803921A (zh) | 低聚硅烷的制造方法 | |
| US4418003A (en) | Catalysts for the production of maleic anhydride | |
| KR100663685B1 (ko) | 에스테르 합성법 | |
| CN102348669A (zh) | 氧化有机化合物的制造方法 | |
| MX2013000019A (es) | Un sistema de catalizadores de oxido mezclados nitrurados y un proceso para la produccion de acidos carboxilicos o esteres insaturados etilenicamente. | |
| SA99200522B1 (ar) | طريقة لإنتاج أسترات esters أليفاتية منخفضة | |
| KR102679855B1 (ko) | 촉매, 촉매의 제조 방법, 그리고 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산에스테르의 제조 방법 | |
| JP3748820B2 (ja) | 酢酸製造用触媒、その製造方法及びそれを用いた酢酸の製造方法 | |
| CN109772356B (zh) | 一种丙烯腈催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN100384796C (zh) | 将乙烯氧氯化为1，2-二氯乙烷的催化剂 | |
| EP0354894B1 (en) | Manufacture of alkyl glyoxylates with ferric phosphate catalyst | |
| JPH0213652B2 (ar) | ||
| CN101410360B (zh) | 甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的制造方法 | |
| US3579573A (en) | Oxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes to the corresponding unsaturated carboxylic acids | |
| JPS58134040A (ja) | 酢酸、アセトアルデヒド及びエタノ−ルの製造法 | |
| JP4332951B2 (ja) | 低級オレフィンと低級脂肪族カルボン酸との混合ガスの製造方法、及び該混合ガスを用いた低級脂肪族エステルの製造方法 | |
| SA06260462A (ar) | إنتاج واستخدام محفزات محملة | |
| US4331813A (en) | Process for making esters of unsaturated acids | |
| CN103252247A (zh) | 合成α,β-不饱和羧酸或酯的催化剂体系及制备和应用 |