SA99200111B1 - تخليق إسترات أليفاتيه صغرى lower aliphatic esters باستخدام عديدات أحماض غير متجانسة heterolyacids مع تيار منتج خالي من الالدهيد aldehyde - Google Patents
تخليق إسترات أليفاتيه صغرى lower aliphatic esters باستخدام عديدات أحماض غير متجانسة heterolyacids مع تيار منتج خالي من الالدهيد aldehyde Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200111B1 SA99200111B1 SA99200111A SA99200111A SA99200111B1 SA 99200111 B1 SA99200111 B1 SA 99200111B1 SA 99200111 A SA99200111 A SA 99200111A SA 99200111 A SA99200111 A SA 99200111A SA 99200111 B1 SA99200111 B1 SA 99200111B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- reactor
- reactant
- olefin
- Prior art date
Links
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- -1 Bor hydride Chemical class 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 4
- 101100490488 Mus musculus Add3 gene Proteins 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 10
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O.CC=O NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- MCNQUWLLXZZZAC-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-1-(2,4-dichlorophenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-n-piperidin-1-ylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=C(C#N)C(C(=O)NN2CCCCC2)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl MCNQUWLLXZZZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 8-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1O GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten;hydrate Chemical compound O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بعملية لإنتاج إسترات أليفاتية صغرى lower aliphatic esters بواسطة جعل اوليفين صغير lower olefin و حمض أليفاتي lower aliphatic مشبع صغير أحادي الكربوكسيل mono-carboxylic في الطور البخاري متلامسين، في تفاعل إضافة، مع محفز عديد أحماض غير متجانس. يتم جعل الأوليفين المتفاعل reactant olefin والأحماض acids وأي خامات تغذية معاد تدويرها خالية بشكل رئيسي من شوائب الألدهيدات aldehydes قبل تلامسها ع المحفز من عديد الأحماض غير المتجانس heterpolyacid catalyst. يعتبر الأسيتالدهيدacetaldehyde سم للمحفز و إزالته من خاماتالتغذية تطيل عمر وفعالية المحفز من عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst .
Description
Y _ —-— تخليق إسترات أليفاتية صغرى lower aliphatic esters باستخدام عديدات أحماض غير متجانسة heterpolyacids مع تيار منتج خالي من الألدهيد aldehyde الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتخليق الإسترات بواسطة تفاعل أوليفين مع حمض كربوكسيلي صغير في وجود محفز حمضي. من المعروف أن الأوليفينات يمكن أن تتفاعل مع أحماض كربوكسيلية أليفاتية صغرى لتكوين الإسترات المناظرة. تم ذكر saa) هذه الطرق في البراءة GB-A-1259390 وفيها يتم sad مركب إيثيلين غير مشبع مع وسط سائل يشتمل على حمض كربوكسيلي وعديد حمض غير متجانس من الموليبدينوم والتنجستن. وهذه العملية تعتبر عملية متجانسة يكون فيها المحفز من عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst غير محمول. تم ذكر عملية أخرى لإنتاج الإسترات في البراءة JP-A-05294894 وفيها تتم أسترة حمض دهني صغير مع أوليفين ١ صغير لتكوين إستر صغير لحمض دهني. في هذه dad ll يتم إجراء التفاعل في طور غازي في وجود محفز يتكون على الأقل من ملح واحد لعديد حمض غير متجانس لفلز مثل نك أب «Cu أو Mg أو ا يتم ales على مادة حاملة. يكون عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst المستخدم عبارة عن حمض فوسفو تنجستيك والمادة الحاملة المذكورة هي سيليكا. إحدى المشاكل المتعلقة بهذه العملية أن الشوائب الموجودة في تيارات التغذية سواءً كانت تيارات vo تغذية جديدة أو تيارات معاد تدويرها من العملية يكون لها ميل لتثبيط فعالية المحفز الحمضي.
—_ Y -—
وبالتحديد؛ فإن وجود ألدهيد مثل أسيتالدهيد بكمية تساوي ٠٠١ جزء في المليون أو أكبر في
تيارات التغذية تعتبر ضارة بالمحفز من عديد الحمض غير المتجانس -heteropolyacid catalyst
وصف عام للاختراع
لقد وجد الآن أن كفاءة العملية يمكن تحسينها بدرجة كبيرة باستخدام خام تغذية غازي خال م بشكل رئيسي من هذه الشوائب.
الوصف التفصيلى
وفقا لذلك فإن الاختراع الحالي هو عملية لإنتاج إسترات أليفاتية صغرى lower aliphatic esters
بواسطة Jas متفاعلات في تفاعل إضافة تشتمل على أوليفين صغير وحمض أليفاتي
lower aliphatic مشبع صغير أحادي الكربوكسيل في الطور الغازي تتلامس مع محفز من ٠ عديد حمض غير متجانس وتتميز بأن المتفاعلات يتم جعلها خالية بشكل رئيسي من شوائب
الألدهيدات aldehydes قبل أن تتلامس مع المحفز من عديد الحمض غير المتجانس
. heteropolyacid catalyst
يعني التعبير "خالية بشكل رئيسي من شوائب الألدهيد aldehyde " في هذا الطلب وخلال
المواصفة أن المتفاعلات تشتمل على (أ) تيار تغذية (يشتمل على أوليفين صغير؛ وحمض أليفاتي aude lower aliphatic ٠ صغير أحادي الكربوكسيل؛ واختياريًا ele وأن تيار التغذية هذا قد
يحتوي اختياريًا على أي إيثر أو كحول معاد تدويره إلى تيار التغذية) إلى المفاعل؛ (ب) يحتوي
على أقل من de جزء في المليون» ويفضل أقل من ٠١ جزء في المليون ¢ ويفضل أقل من 00
جزء في المليون شوائب ألدهيد قبل أن يدخل تيار التغذية مدخل المفاعل.
ا
_— ¢ -_ تعتبر شوائب الألدهيد aldehyde بشكل خاص ضارة بالمحفز الحمضي وتسبب تثبيط الفعالية. يعتبر الأسيتالدهيد acetaldehyde مثالاً محددًا لهذه الشائبة. قد توجد هذه الشوائب في تيارات التغذية الجديدة إلى التفاعل أو قد تتكون كمنتج ثانوي في المفاعلات أثناء التفاعل وهناك ميل لإعادة تدويرها إلى المفاعل Gis إلى جنب مع المنتجات الخفيفة Jie داي إيثيل إيثر وإذا لم يتم م اكتشافها وفحصها بسرعة تميل مستوياتها إلى الزيادة إلى أعلى بكثير من المستويات المسموح بها المذكورة من قبل. يعتقد أن شوائب الألدهيد aldehyde تسبب تثبيط فعالية المحفز من عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst بواسطة تفاعلها لتكوين كوك أو تكوين راتنج غير مرغوب فيه بسبب البلمرة التي تميل إلى سد مسام المحفز. في حين يعتقد أن هذا هو أحد آليات تثبيط الفعالية هذه ٠ لكنه ليس بالضرورة الآلية الوحيدة. يتم جعل تيار التغذية إلى التفاعل BIA من أي شوائب ألدهيد بواسطة إخضاعه لأسلوب يتم اختياره من: أ- التقطير» و ب التفاعل مع محلول لقاعدة مثل هيدروكسيد الصوديوم؛ و ج- التفاعل مع بوروهيدريد مثل بوروهيدريد الصوديوم؛» و Vo د- التفاعل مع zl حمضى أو قاعدي؛ و ه- ا لإستخلاص بحمض أو ما Ee
ده -
من بين هذه الأساليب يعتبر التقطير أسهلها وأكثرها Alia وخاصة لإزالة أي ألدهيد موجود
في منتجات الإيثر الثانوية المعاد تدويرها. ويتم إجراء عملية التقطير هذه بشكل مناسب في
عمود مرتفع الضغط.
يمكن أيضًا إجراء التفاعل مع قاعدة أو بوروهيدريد بشكل مناسب في عمود تقطير أو في وعاء م منفصل. عند استخدام راتنج؛ من المناسب تلامس تيار التغذية الذي يكون في الطور السائل أو
الغازي مع راتنج حمضي أو قاعدي.
في التفاعل فإن متفاعل الأوليفين من المناسب أن يكون إيثيلين؛ أو بروبيلين؛ أو مخاليط منهما.
عند استخدام خليط من الأوليفينات» فسوف يكون المنتج الناتج الحتمي خليطًا من الإسترات.
يفضل أن يكون مصدر خليط الأوليفينات من منتج تكرير أو من أوليفين ذي نوعية كيميائية ٠ والذي يحتوي Caf على بعض الألكانات مخلوطه معه.
من المناسب أن يكون المتفاعل -حمض أليفاتي lower aliphatic مشبع صغير أحادي
الكربوكسيل = عبارة عن C1-Cy حمض كربوكسيلي ويفضل حمض الأسيتيك.
يمكن إجراء التفاعل في مجموعة من المتفاعلات مرصوصة على التوالي بحيث تتم التغذية
بالمنتجات الغازية الخارجة من المفاعل الأول كغاز تغذية (متفاعل) إلى المفاعل الثاني؛ وتتم ve التغذية بالمنتجات الغازية الخارجة من المفاعل الثاني كغاز تغذية إلى المفاعل الثالث وهكذا
بالنسبة للمفاعلات التالية؛ ويتم إدخال جزء من المتفاعل- حمض أحادي الكربوكسيل - إلى غاز
التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بحيث يتم الإبقاء على نسبة للأوليفين إلىم حمض
أحادي الكربوكسيل في غاز التغذية لكل من المفاعل الثاني والمفاعلات التالية في المدى المحدد
من قبل.
oq - - 13a من المناسب أن تتراوح النسبة المولارية للأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل الصغير في تيار التغذية بالمتفاعلات الغازية إلى المفاعل الأول بين ١ : ١ و ١ : ١8 ويفضل بين ١ : ٠١ و .١ : ١4 أثناء التفاعل وعندما تتلامس المتفاعلات مع طبقة المحفز من عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst فإنه يتم استهلاك بعض من الحمض على © الأقل لتكوين الإستر في تفاعل طارد للحرارة على الأقل لتكوين الإستر في تفاعل طارد للحرارة وتزيد النسبة المولارية من الأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل بشكل كبير عن نسبة البداية لتكون ١ : ١١ إلى 90 : ١ تقريبًا في الغازات الخارجة من المفاعل النهائي. عند إجراء التفاعل في مجموعة من المفاعلات مصفوفة على التوالي؛ تتم التغذية بالغازات الخارجة من المفاعل الأول كغاز تغذية (متفاعل) إلى المفاعل الثاني وتتم التغذية بالغازات الخارجة من المفاعل_ الثاني كغاز تغذية إلى المفاعل الثالث ay عند استخدام هذه السلاسل من المتفاعلات؛ يتم استنزاف النسبة المولارية من الأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل في غاز التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بشكل خطير بسبب استهلاك الحمض في تكوين الإستر. تتم إعادة هذه النسبة المولارية من الأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل إلى المدى المطلوب بواسطة حقن أجزاء أخرى من الحمض أحادي الكربوكسيل في غاز التغذية قبل vo دخوله إلى كل من المفاعل الثاني والمفاعلات التالية. في حالة تصنيع أسيتات الإيثيل من إيثيلين وحمض أسيتيك؛ فمن المناسب أن تتراوح النسبة المولارية من الإيثيلين إلى حمض الأسيتيك في تيار التغذية بالمتفاعلات الغازية إلى المفاعل الأول بين ١ : ١ و ed : ١8 ويفضل بين ١ : ٠١ و ١ : ١4 ومن المناسب أن تتراوح النسب المولارية في غاز التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بين ١ : ٠١ و .١ : 1١ يجب أن تكون إضافة المزيد من أجزاء الحمض ا
- أحادي الكربوكسيل إلى غاز التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية كافية لكي تتراوح النسبة المولارية من الأوليفين إلى الحمض بين ANT و١ : ٠١ يشار إلى مجموعة المفاعلات المصفوفة على التوالي بحيث يتم وضع كل منها بأسلوب محوري مع تيار التغذية (المتفاعل)؛ وتجتاز المنتجات الغازية عرضيًا المسار المحوري بشكل رئيسي © داخل كل مفاعل وتمنعها من دخول Ad المفاعل حتى تترك المنتجات الغازية كل مفاعل من قاعدته؛ ويتم وضع المحفز في مكان ما في المنتصف بين نقطة دخول غاز التغذية ونقطة خروج المنتجات الغازية. إلا أن المفاعلات لا يتم صفها على التوالي عندما تكون مسارات تدفق تيار التغذية (المتفاعل) والمنتجات الغازية في الاتجاه المحوري داخل كل مفاعل. ويمكن صفها كسلسلة من المفاعلات ذات التدفق القطري. في هذا الوصف ذي التدفق القطري؛ سوف تدخل ov. غازات التغذية (المتفاعل) عند أعلي المفاعل؛ وتمر أسفل منتصفة وبعد ذلك تمر في اتجاهها للخارج عبر المحفز في المفاعل المذكور. باختصار يكون لكل مفاعل ذي تدفق قطري في السلسلة شكل أنبوبي بصورة رئيسية والذي في المسقط الأفقي يكون له مظهر مجموعة من أنابيب متحدة المركز بشكل رئيسي وحيث تدخل غازات التغذية من أعلى إلى أقصى أنبوبة للداخل وتتدفق قطريًا بشكل رئيسي في اتجاه الخارج إلى _الأنبوبة الحلقية الوسطى التي تحتوي على طبقة المحفز وبعدئذ بعد أن يحدث تفاعل الإضافة فوق طبقة المحفز لتوليد تيار غازي من المنتجات الغازية يشتمل على أسيتات إيثيل وغازات التغذية غير المتفاعلة؛ فإن التيار الغازي المذكور يخرج من الحيز الحلقي الذي يحتوي على طبقة المحفز ويتدفق قطريًا أيضًا إلى أقصى أنبوبة للخارج للمفاعل الأنبوبي متحد المركز ليتم التغذية به كغاز تغذية للمفاعل الثالث في السلسلة وهكذا. يتم Jay الحمض المتفاعل إلى x. ثيار المنتجات الغازية للخارج من كل من )1( المفاعل الأول للمحافظة على تركيزات المتفاعل yyy
م - المطلوب في تيار المنتجات الغازية المذكورة بحيث يمكن استخدام التيار المذكور كغاز تغذية للمفاعل الثاني (ب) المفاعل الثاني الذي يغذي المفاعل الثالث بغاز التغذية وهكذا إلى كل من المفاعلات التالية الموجودة في السلسلة؛ وهكذا يمكن تشغيل العملية بواسطة تجهيز سلسلة من تلك المفاعلات ذات التدفق القطري. إحدى سمات المفاعلات ذات التدفق القطري هي أن
م الانخفاض في الضغط عبر مفاعل كهذا J بكثير عند مقارنته مع سلسلة من المفاعلات معدة لكي تعمل بأسلوب حيث تعبر عرضيًا غازات التغذية والمنتجات الغازية بشكل رئيسي المسار الرأسي داخل كل مفاعل. علاوة على ذلك؛ تكون Lad سرعة الغازات المتفاعلة (تيار التغذية) فوق طبقة المحفز أقل law وبذلك يقل خطر تلف المحفز بسبب الاحتكاك إلى أدنى حد. عند استخدام المفاعلات القطرية؛ هناك احتمال لأن ترقد طبقة المحفز أو تنكمش داخل الحيز الحلقي
٠ الموضوعة فيه طبقة المحفز مما ينشئ فراغا فوق طبقة المحفز الراقدة قد تمر من خلاله الغازات المتفاعلة بدون أن يحدث تلامسها المرغوب مع المحفز. يمكن تفادي حدوث هذا بواسطة تخزين على سبيل المثال حجمًا من المحفز خلف منخل موضوعا فوق الطبقة الفعلية؛ بحيث عندما يرقد المحفز أو ينكمش يتم تحرير جزء من المحفز من خلف المنخل لملء الفراغ فوق المحفز وبذلك يقل النقص في التلامس المطلوب مع المحفز إلى أدنى حد.
١ لا توجد حاجة إلى أن تكون مجموعة المفاعلات عبارة عن مجموعة متميزة من المفاعلات المنفصلة. بحيث يجب أيضنًا أن تعمل عملية الاختراع الحالي بفاعلية متساوية إذا تم إجراء التفاعل في مفاعل واحد طويل به مجموعة من طبقات المحفز مصفوفة على التوالي وبينها فواصل على امتداد طوله وأن يتم حقن الحمض في المنتجات الغازية الخارجية من الطبقة الأولى للحفاظ على نسبة الأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل داخل المدى المحدد في المفاعل
الثاني والمفاعلات التالية. من المرغوب في من تفاعل إضافة نمطي استخدام حوالي أربعة
مفاعلات مصفوفة على التوالي؛ وبالرغم من ذلك يمكن تقليلها أو زيادتها بدون أن يحدث تأثير عكسي على التأثير المفيد لحقن الحمض أحادي الكربوكسيل في غاز التغذية إلى طبقة المحفز الثانية والطبقات التالية أو المفاعلات. من المناسب إجراء تفاعلات الإضافة في دورة من مفاعل واحد أو أكثر تحت ظروف كاظمة 0 للحرارة. يسبب الطبيعة الطاردة للحرارة لتفاعل الإضافة؛ قد يكون من الضروري تبريد غازات التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية بحيث يتم إبقاء درجة حرارة التفاعل داخل المدى المطلوب ٠ يمكن الحصول على هذا التبريد وكذلك الظطروف الكاظمة للحرارة» عند الضرورة؛ إما بإدخال خطوة تبريد وسيطة بين (أ) طبقات المحفز في المفاعل أو (ب) كل مفاعل ويعتمد ذلك على ما إذا تم استخدام مفاعل واحد به سلسلة من طبقات المحفز أو تم استخدام سلسلة من ٠ المفاعلات المنفصلة. من المناسب تحقيق خطوة التبريد باستخدام واحدة أو أكثر من: (أ) أنابيب مبادل حراري؛ (ب) حقن ))١(( متفاعل إضافي من حمض أحادي الكربوكسيل. ((7)) و/أو ماء vo في Sle التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية. مهما كان التجهيز المستخدم للمفاعلات؛ يمكن تحسين عملية الاختراع الحالي أكثر بإضافة الماء كمكون لخليط التفاعل. من المناسب أن يوجد الماء المضاف إلى خليط التفاعل في صورة بخار of يكون قادرًا على توليد خليط من الإسترات والكحولات في العملية. لقد اكتشف أن وجود
- ١.
الماء في خليط التفاعل بكمية تتراوح بين 71١ و 7٠١ مولء ويفضل بين 79 و LV مولء مثلاً بين 75 و 71,5 (se مقدرة إلى Maal مولات الحمض المتفاعل؛ والأوليفين؛ coldly يعزز من ثبات المحفز وبذلك يعزز كفاءة العملية. علاوة على ذلك فإن وجود الماء يخفض أيضًا إنتقائية العملية إلى المنتجات الثانوية غير المرغوب فيها مثل د الأوليجوميرات ومواد مجهولة أخرى مع استبعاد داي إيثيل إيثر والإيثانول. يمكن أيضًا استخدام إضافة الماء لاستكمال تبريد غازات التغذية إلى المفاعل الثاني والمفاعلات التالية كما ذكر من لقد وجد أيضنًا أن تزويد خليط التفاعل بجرعات من كميات من داي إيثر مثل داي إيثيل إيثر كتيار تغذية مشترك يقلل أيضًا تكون منتجات ثانوية غير مرغوب فيها. من المناسب أن تتراوح ٠ كمية تيار التغذية المشترك من الداي إيثر بين 70:1 و 776 مول؛ ويفضل بين 7001 و 77 مول مقدرة إلى إجمالي مولات الاوليفين؛ والحمض الأليفاتي الكربوكسيلي؛ والماء؛ وداي إيثيل إيثر. يمكن أن يناظر تيار التغذية المشترك من الداي إيثر المنتج الثانوي من الداي إيثر من التفاعل والمتولد من الأوليفين المتفاعل reactant olefin reactant olefin . عند استخدام خليط من الأوليفينات؛ مثل خليط من الإيثيلين والبروبيلين» قد يكون الإيثر بدوره عبارة عن إيثر غير 0s متماثل. وهكذا قد يكون تيار التغذية المشترك من الداي إيثر عبارة عن منتج ثانوي للتفاعل يتم
إعادة تدويره إلى خليط التفاعل. يعني المصطلح "عديد حمض غير متجانس" كما هو مستخدم في هذا الطلب وخلال المواصفة في سياق الحديث عن المحفز أن يشتمل على أحماض حرة وأملاح جزئية منها. لذلك تشتمل عديدات الأحماض غير المتجانسة المستخدمة لتحضير محفزات أسترة tig للاختراع الحالي ضمن أشياء © أخرى على الأحماض الحرة وأملاح الحمض الجزئية من النوع تناسقي cad ll وفيها يكون
١١ - - الأنيون كيانًا معقذًا ذي وزن جزيئي كبير. يشتمل عادة الأنيون على ١8-7 ذرة فلز متعددة sill متصلة بذرة الأكسجين وتسمى بالذرات المحيطة. وتحيط هذه الذرات المحيطة بذرة واحدة مركزية أو أكثر بأسلوب متمائل. عادة ما تكون الذرات المحيطة واحدة أو أكثر لفلزات موليبدينوم» (ually وثاناديوم؛ ونيوبيوم؛ وتنتالوم؛ وفلزات أخرى. عادة ما تكون الذرات ٠ المركزية سيليكون أو فوسفور ولكن قد تشتمل على أي ذرة من مجموعة كبيرة ومتنوعة من الذرات من المجموعات 7111-1 في الجدول الدوري للعناصر. يشمل هذا على سبيل المثال؛ أيونات النحاسيك» أو البريليوم ثنائي التكافؤ؛ أو الزنك؛ أو الكوبالت؛ أو أيونات النيكل. وأيونات البورون ثلاثية sisal الألومنيوم؛ أو الجاليوم؛ أو الحديدء أو السيريوم» أو الزرنيخ» أو الأنتيمون؛ أو الفوسفور؛ أو البزموت؛ أو الكروم؛ أو أيونات الروديوم؛ والسليكون رباعي ٠ التكافؤء أو الجرمانيوم؛ أو التيتانيوم» أو القصدير؛ أو الزركونيوم؛ أو القاناديوم؛ أو الكبريت؛ أو التيليريوم؛ أو المنجنيز» أو النيكل؛ أو البلاتين؛ أو الثوريوم؛ أو الهفنيوم؛ أو أيونات السيريوم؛ وأيونات فلزات أرضية نادرة أخرى؛ وفوسفور خماسي التكافؤء أو زرنيخ؛ أو قاناديوم» أو أنتيمون» وأيونات تيليريوم سداسي التكافؤ؛ وأيونات يود سباعي التكافؤ. وتعرف Load عديدات الأحماض غير المتجانسة هذه "بأنيونات بولي أوكسو" ؛ و" ميتالات بولي أوكسو"؛ و'"مجموعات ١ اكسيد الفلز". تم تسمية الصيغ البنائية لبعض الأنيونات المعروفة جيدًا بأسماء الباحثين الأوثل في هذا المجال وهي تعرف بالصيغ البنائية كيجين - ويلز = داوسون وأندرسون - إيفانز -بيولوف. عادة ما يكون لعديدات الأحماض غير المتجانسة وزن جزيئي كبير يتراوح على سبيل المثال بين ٠ و 8000 وتشمل المعقدات الديميرية. Lely قابلية عالية Gaus للذوبان في المذيبات القطبية مثل الماء أو مذيبات أو اكسجينية أخرى؛ وخاصة إذا كانت أحماض حرة أو في حالة ما إذا ov. كانت أملاحًا مختلفة؛ ويمكن التحكم في قابليتها للذوبان بواسطة الاختيار المناسب للأيونات
المضادة. تشمل الأمثلة المحددة لعديد الأحماض التي يمكن استخدامها كمحفزات في bay] v= 2 في الأخدراع الحالي : ١ حمض تنجستو فوسفوريك - H3[PW12040]. x HO . -١ حمض موليبدو فوسفوريك — 1120 *.[1:]01102040] . ١" © حمض تتجستوسيلسيك - H4[SiW 12040] .x HO . ١ - حمض موليبدوسيلسيك - 11:0 Hy4[SiMO2040] .x . سيزيوم هيدروجين تنجستو سيليكات - 11:0 Cs3H[SiW 2040]. x . من المناسب ويفضل أن يتم حمل محفز عديد الحمض غير المتجاتس heteropolyacid catalyst سواء استخدام كحمض حر أو كملح جزئي للحمض على حامل سيليكوني. ومن المناسب أن ٠ يكون الحامل السيليكوني في صورة حبيبات؛ أو خرز ؛ أو مبثوقات؛ أو كرات. يمكن اشتقاق الحامل السيليكوني المستخدم من سيليكا تخليقية متبلرة غير مسامية وخاصة السيليكا المدخنة مثل تلك التي يتم إنتاجها بواسطة التحلل المائي باللهب ل با©8:0. تشتمل الأمثلة المحددة لتلك Jal sal) السيليكونية على الحامل Yoo المصنوع بواسطة تكوير 200 AEROSIL® (وكلاهما من ٠ (Degussa من المناسب تنفيذ إجراء التكوير هذا بواسطة العملية المذكورة في ١ _البراءة 5.0876.031 US (أنظر الأمثلة بشكل خاص) والتي تم ذكرها في هذا الطلب كمرجع. لا تشتمل عملية التكوير أو Gaull على أي خطوات معالجة بالبخار ويتم اشتقاق مسامية الحامل من الفواصل البينية المتكونة أثناء خطوة التكوير أو البثق للسيليكا غير المسامية. من المناسب أن يكون حامل السيليكا في صورة كرات؛ أو حبيبات؛ أو خرز ؛ أو كروي الشكل وله متوسط قطر yyy
دس - جسيمات من =+ cae) ويفضل من ؛-1مم. من المناسب أن يتراوح حجم مسام الحامل السيليكوني بين ٠.7 و VY مل/جم؛ ويفضل بين 0.7 و ٠١ مل/جم. من المناسب أن تكون مقاومة الانسحاق للحامل ١ كجم قوة على الأقل؛ والأنسب 0 كجم قوة على JY) ويفضل ans قوة على الأقل؛ ويفضل أكثر ١7 كجم قوة على الأقل. تستند مقاومات الانسحاق المعطاة
د إلى المتوسط_المحدد لكل مجموعة من 50 خرزة/كرة/حبيبة على جهاز الاختبار CHATTILLON )3 يقيس أدنى قوة لازمة لسحق الجسيم بين ألواح متوازية. من المناسب أن تكون الكثافة الظاهرية للحامل FAG جم/لتر على الأقل ويفضل أن تكون £0 Alaa من المناسب أن يتراوح متوسط نصف قطر مسام الحامل بين ٠١ و 88060 ويفضل أن يتراوح بين “٠ و Ader
٠ لكي يتم الحصول على أنسب أداء؛ من المناسب أن يكون الحامل السيليكوني خاليًا من فلزات أو عناصر خارجية المنشاً والتي قد تؤثر بشكل معاكس على الفعالية الحفزية للنظام. من المناسب أن يكون نقاء الحامل السيليكوني 799 وزن/وزن على الأقل؛ أي أن الشوائب تكون أقل من 71 وزن/وزن ويفضل أن تكون أقل من 7001 وزن/وزن؛ ويفضل أكثر أن تكون أقل من 70,70 وزن/وزن.
10 تشتمل حوامل السيليكا المناسبة الأخرى على النوعيات 57 Grace و 1371 Grace من السيليكا. بالتحديد يكون لنوعية السيليكا 57 Grace كثافة ظاهرية حوالي ١,4 جم/مل ومساحة سطح تتراوح بين YOu و Fou م"/جم. يكون لنوعية السيليكا 1371 Grace متوسط كثافة ظاهرية حوالي ١79 جم/مل؛ ومساحة سطح تتراوح بين ٠0٠0 و 0000 Li paf ومتوسط حجم
ا
١4 - - جسيمات يتراوح بين ١01 و 700 مم تقريبًا. يمكن استخدام هذه الحوامل كما هي أو بعد سحقها إلى متوسط حجم جسيمات يتراوح بين 50,0 ant ونخلها Jie استخدام كحامل لمحفز من عديد الحمض غير المتجاتس heteropolyacid catalyst . من المناسب تحضير الحامل المتشرب بإذابة عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst ٠ ¢ والذي يفضل أن يكون حمض تنجستوسيلسيك؛ في ماء مقطر la وبعد ذلك تتم إضافة الحامل إلى المحلول المائي المتكون بهذه الطريقة. من المناسب ترك الحامل منقوعًا في محلول الحمض لعدة ساعات؛ مع التقليب اليدوي الدوري؛ وبعد ذلك من المناسب ترشيحه باستخدام قمع بخنر لكي تتم إزالة أي حمض زائد. بعد ذلك من المناسب تجفيف المحفز الرطب المتكون بهذه الطريقة إما بوضعه في فرن عند ٠ درجة حرارة مرتفعة لعدة ساعات؛ أو بالسماح بتدفق غاز مسخن مثل النيتروجين أو الهواء فوق المحفز الرطب وبعد ذلك يترك ليبرد إلى درجة حرارة الجو في مجفف. يتم تحديد تحميل المحفز بالحجم/لتر بواسطة طرح وزن الحامل المستخدم من وزن المحفز بعد تجفيفه. بديلاً ll) يمكن تشريب الحامل بواسطة المحفز باستخدام أسلوب البلل الابتدائي وبعد ذلك تجفيفه بواسطة تدفق غاز مسخن؛ مثل النيتروجين أو الهواء فوق المحفز الرطب. ne يمكن بعد ذلك استخدام المحفز المحمول هذا (مقدرًا بالوزن) في عملية الاختراع. من المناسب أن تتراوح كمية عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst المترسبة / المتشربة على الحامل المستخدمة في التفاعل بين 7٠١ و 760 بالوزن؛ ويفضل بين 77١ و Tov بالوزن؛ ويفضل أكثر بين 770 و 775 بالوزن (والذي يناظر fan 715-٠٠١ تقريبًا)؛ مقدرة إلى الوزن الإجمالي لعديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst والحامل.
و١ - من المناسب أن يتم إجراء التفاعل في الطور البخاري فوق نقطة gall لمحتويات المفاعل المشتملة على الحمض المتفاعل» وأي كحول متكون في الموضع؛ والإستر الناتجة؛ والماء كما SO من قبل. نقطة النتدى هي درجة الحرارة التي يحدث عندها تكثيف بخار عينة معينة في الهواء. سوف تعتمد نقطة الندى لأي عينة بخارية على تركيبها. من المناسب استخدام المحفز © عديد الحمض غير المتجانس heteropolyacid catalyst كطبقة ثابتة في كل مفاعل والذي يكون في شكل عمود محشو. من المناسب أن يتم تمرير أبخرة الأوليفينات المتفاعلة والأحماض فوق المحفز بسرعة 01178 تتراوح بين ٠٠١ و /200٠0 ساعة ويفضل بين 700 و /٠٠٠١ ساعة. من المناسب إجراء التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين ١٠9١م و ea Yeo ومن المناسب داخل هذا المدى أن تتراوح درجة حرارة الدخول للغازات المتفاعلة بين 0١6١م و 188 م وأن 0 تتراوح درجة حرارة الخروج للغازات من كل مفاعل بين ١7١ م و Yoo م. ترتفع درجة حرارة المحفز تدريجيًا ببطء مع تثبيط فعاليتة؛ على سبيل المثال بواسطة رفع درجة حرارة تيار التغذية إلى المفاعل؛ وبذلك يتم الحفاظ على الإنتاجية. من المناسب أن يكون ضغط التفاعل 4060 كيلو باسكال على الأقل؛ ويفضل أن يتراوح بين 900 و 0050© كيلو باسكال» ويفضل أكثر أن يكون ٠٠٠١ كيلو باسكال تقريبًا ويعتمد ذلك على النسب المولارية ذات الصلة للأوليفين إلى eo الحمض المتفاعل وكمية الماء المستخدمة. يتم استخلاص منتجات التفاعل على سبيل المثال بواسطة التقطير التجزيئي. يمكن التحلل المائي للإستر المنتجة سواء كانت واحدة أو خليط من إسترات إلى الكحولات المناظرة أو خليط من الكحولات بناتج ونقاء عاليين نسبيًا.
— أ" \ _— تلائم عملية الاختراع الحالي بشكل خاص صنع أسيتات الإيثيل من الإيثيلين وحمض الأسيتيك بواسطة تفاعل إضافة مع إعادة التدوير الاختيارية لأي إيثانول أو داي إيثيل إيثر يتكونان. يتم إيضاح الاختراع بمزيد من التفصيل بالرجوع إلى الأمثلة والاختبارات المقارنة التالية. الأمثلة: ٠ في جميع الأمثلة تم إدراج ظروف التفاعل المستخدمة والنتائج المتحققة في الجداول اللاحقة. تم في هذه الجداول استخدام الاختصارات التالية: Bed (T/M/B) الطبقة (في أعلى/في وسط/ في القاع) المرعة الفاغية الغاز في الساعة جرام في كل لثر محفز في الساعة معدل الضغط ودرجة الحرارة اج لزمني تراش
خاز ) \ ( - . ال 3 ثم نقع كرات السيليكا (نوعية 57 dali «Grace سطح anf a YY. كثافة ظاهرية ًً," جم/مل) حجم مساحة ٠ ب ١ مل/جم؛ تقريبًا © حلمم q , y كجم؛ WR Grace Gl ( في محلول لحمض
د سيليكو تنجستيك [11,5:17,00] FY) كجم من محلول مائي 777 وزن/وزن) لكي يتم تشريب حامل السيليكا بواسطة محفز من حمض سيليكو تنجستيك. بعد هذه الفترة؛ ثم سحب الزيادة من محلول المحفز. بعد ذلك تم تجفيف الحامل الناتج المشرب بالمحفز باستخدام تيار من النيتروجين الدافئ ليعطي المحفز تحميل مقداره ١١ جم/لتر. اختبار لمحفز:
٠ ثم صف ¥ مفاعلات؛ مصممة لمحاكاة عملية كاظمة للحرارة على التوالي مع مبردات بينية. تم تسخين تيار التغذية في مبخر وتمريره إلى أعلى المفاعل الأول عند ١١77 م؛ وضغط١٠٠٠ كيلو باسكال. تم تبريد الغازات الخارجة من المفاعل العلوي والتغذية بها إلى المفاعل الثاني عند ca 7" وتم تبريد الغازات الخارجة من هذا المفاعل والتغذية بها إلى المفاعل الثالث عند VTA م. تم تبريد الغازات الخارجة من المفاعل الثالث وتمريرها إلى وحدة فصل بخار سائل
00 عند 7١ م. تم ضغط تيار البخار من وحدة الفصل وإعادة تدويره إلى المبخر. تم تقليل ضغط lal السائل الخارج من وحدة الفصل إلى الضغط الجوي وتم تحليل العينات بواسطة كروماتوجراف الغاز. يتكون تيار التغذية إلى المفاعل الأول من YYAC) جم/ساعة) إيثيلين» 5 V1) جم/ساعة) حمض أسيتيكء و 7 ٠١ جم/ساعة) cela و ) جم/ساعة) إيثانول» )s جم/ساعة) داي إيثيل إيثرء
A -_ \ _ و (97 جم/ساعة) أسيتات إيثيل وأسيتالدهيد بالكميات المدرجة في الجدول اللاحق. تمت تعبئة المفاعلات الثلاثة بواسطة ala و ؛٠؛جم)؛ و £AY جم على التوالي محفز حمض سيليكو تنجستيك المذكور من قبل. تم إدراج نواتج STYs في الجدول كجرامات من أسيتات إيثيل/لتر من المحفز/ساعة. تم تحليل د . محتوى الأسيتالدهيد acetaldehyde مباشرة بواسطة كروماتوجراف الغاز. الأمثلة/الاختبارا الأسيتالدهيد إجمالي الأسيتالدهيد الانخفاض في acetaldehyde acetaldehyde & معدل تشيط المضاة المضاف | ” = ف إلى الفاعلية ساعة المفاعل ١ ; (جم/ ( عل لأول (جزء [STY "م ١ a | . في المليون) بالساعات [ow اص ا | we |e ل الست ان الس ل | | لم | er 01 توضح اختبار مقارن لم يتم وفقا للاختراع. توضح النتائج من CTI و 012 أنه إذا تمت إضافة الأسيتالدهيد acetaldehyde بالكميات الموضحة لمحاكاة إعادة التدوير الكاملة فإن معدل تثبيط الفاعلية يعد غير مقبول بشكل كبير. ٠ - يوضح هذا الحاجة إلى إزالة الألدهيدات aldehydes من تيار التغذية إلى تفاعل الإضافة. مثال (؟): يحتوي sale التيار السائل من وحدة الفصل المذكور في مثال ) \ ( على حوالي 84 جزء في المليون أسيتالدهيد. ويمكن إزالته من العملية بواسطة التقطير. يتم فصل معظم حمض الأسيتيك؛ وأسيتات الإيثيل؛ والماء؛ والإيثانول؛ والمنتجات الثانوية الثقيلة ١ .من التيار السائل الخارج من وحدة الفصل باستخدام عمودين. تحتوي المنتجات العلوية من ا
١ - - العمود الثاني على مواد خفيفة تتم التغذية بها إلى عمود تقطير الأسيتالدهيد acetaldehyde الذي يحتوي على ٠١ مراحل نظرية. تستلزم الطبيعة المتطايرة للمكونات الموجودة في هذا التيار تشغيل هذا العمود تحت ضغط ١( بار مقياس) وعند نسبة مولارية للإرجاع .١ : YA وهكذا يكون لعمود إزالة الأسيتالدهيد ٠١ acetaldehyde مراحل نظرية وتحت هذه الظروف يسمح بإزالة 7948 بالوزن من الأسيتالدهيد acetaldehyde من النظام كتيار علوي من هذا العمود ويحتوي هذا التيار Lal على كمية صغيرة من داي إيثيل إيثر. تم تقدير فقد الإيثر في هذا التيار على أنه 74 بالوزن. يحتوي التيار السفلي الخارج من عمود إزالة الأسيتالدهيد acetaldehyde على ZY بالوزن داي إيثيل إيثر والباقي عبارة عن شوائب لمتبقيات متطايرة. تم توضيح تركيب التيارات الخارجية من عمود إزالة الأسيتالدهيد acetaldehyde في جدول (A) Va الثالي: yyy
H(A) جدول
EE ET | التغنية 7
Le اال المليون المليون المليون ke ke Te [oe omar Jf wee J] 5+ | ded vee Lev JL nan | seh ove Je J] ee en fen De] es Lene Pear sed ميات متطايرة | 88# || on | ke متبقيات ذات درجة : : غليان متوسطة 7 0" ١ب ET NE J] se J] se | mds. en || 4+ || er 0| ew كان توزيع درجات الحرارة في عمود إزالة الأسيتالدهيد acetaldehyde هذا كما هو موضح في Vary
Y \ —_ — جدول ) 1 ( التالي : رقم المرحلة درجة الحرارة ) م(
ee
ee لكي يتم تجنب زيادة بعض المتبقيات المتطايرة مثل مركبات ميثيل بنتان؛ تم أخذ تيار تتظيف مقدار 0,5 كجم/ساعة من التيار السفلي مثل إعادته مرة أخرى إلى المفاعل.
ا
Claims (1)
- Y Y —_ -_ عناصر الحماية -١ ١ عملية لإنتاج إسترات أليفاتية صغرى lower aliphatic esters تشتمل؛ في تفاعل Y إضافة؛ على تلامس متفاعلات تشتمل على حمض أليفاتي lower aliphatic مشبع 1 صغير أحادي الكربوكسيل في الطور البخاري مع محفز من عديد حمض غير متجانس Cua يتم جعل المتفاعلات خالية بشكل رئيسي من شوائب الألدهيدات ° 5 قبل أن تتلامس مع المحفز من عديد الحمض غير المتجانس. -Y ١ عملية ly لعنصر الحماية )1( حيث تكون المتفاعلات )1( عبارة عن تيار تغذية Y يشتمل على أوليفين صغير واختياريًا cele ويمكن أن يحتوي تيار التغذية هذا v اختياريًا على أي إيثر أو كحول معاد تدويره من العملية إلى تيار Adal (ب) ¢ وتحتوي على أقل من 90 جزء في المليون شوائب ألدهيد قبل أن يدخل تيار هه التغذية إلى مدخل المفاعل. ١ *- عملية Gi لعنصر الحماية Cus )١( تكون المتفاعلات عبارة عن تيار تغذية Y يشتمل على أوليفين صغير؛ وحمض أليفاتي lower aliphatic مشبع صغير أحادي Y الكربوكسيل؛ واختياريًا على ماء؛ ويحتوي اختياريًا على أي إيثر أو كحول معاد تدويره من العملية إلى تيار Addl ويحتوي على أقل من 60 جزء في المليون هت شوائب ألدهيد قبل أن يدخل تيار التغذية مدخل المفاعل. ١ ؛- عملية Gy لأي من عناصر الحماية AB) حيث يتم جعل المتفاعلات خالية من Y أي شوائب causal بواسطة إخضاع تيار التغذية لأي أسلوب يتم اختياره من 1 مجموعة تتكون من: ل_- Y 7 _¢ أ-التقطير . ° ب- التفاعل مع محلول قاعدة. 1 ج-التفاعل مع بور هيدريد. 7 د-التفاعل مع راتنج حمضي أو قاعدي. A ه-الاستخلاص.١ 0— عملية Gy لعنصر الحماية o£) حيث يتم جعل المتفاعلات خالية من أي شائبة Y ألدهيد بواسطة تلامس تيار التغذية الذي يكون في الطور السائل أو الطور الغازي 7 مع aly حمضي أو قاعدي.«Cali حيث يكون المتفاعل الأوليفيني عبارة عن of \ ) لعنصر لحماية Ga عملية =" ١ أو بروبيلين؛ أو مخاليط منهما. Y-V ١ عملية Gay لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون المتفاعل الأوليفيني عبارة عن خليط ل من الأوليفينات التي مصدرها منتج تكرير أو أوليفين ذي نوعية كيميائية يحتوي Ca v على بعض الألكانات مختلطة معه.١ +- طريقة Gay لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون المتفاعل من الحمض الأليفاتي المشبع ¥ الصغير أحادي الكربوكسيل عبارة عن 0-04 حمض كربوكسيلي .١ 4- طريقة وفقا لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون المتفاعل من الحمض الأليفاتي المشبع الصغير أحادي الكربوكسيل عبارة عن حمض أسيتيك .اY $ -_— _ -٠١ ١ طريقة وفقا لعنصر الحماية (١)؛ حيث أن المناسب أن تتراوح النسبة المولارية من Y الأوليفين إلى الحمض أحادي الكربوكسيل الصغير في تيار التغذية بالمتفاعلات إلى 1 المفاعل الأول بين AEA و١ : ١ NY) طريقة Gig لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتراوح النسبة المولارية من الأوليفين إلى 7 الحمض أحادي الكربوكسيل الصغير في تيار التغذية بالمتفاعلات إلى المفاعل و الثاني والمفاعلات التالية بين ١ : ٠١ و ANT -١7 ١ طريقة وفقًا لعنصر الحماية (١)؛ حيث تشتمل المتفاعلات على أوليفين صغير» Y وحمض أليفاتي lower aliphatic مشبع صغير أحادي الكربوكسيل وماء بكمية -١ ٠ 1 مول مقدرة إلى إجمالي مولات الحمض والأوليفين والماء المتفاعلة. ١“ ١ طريقة Gy لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون ae الحمض غير المتجانس catalyst v 1001 عبارة عن عديد حمض غير متجانس حر أو ملح جزئي ؟ منه. —ve طريقة Gay لعنصر الحماية (١)؛ Cus يتم استخدام ae الحمض غير المتجانس ل heteropolyacid catalyst أما كحمض حر أو كملح جزئي منه محمول. Vo ١ طريقة Gig لعنصر الحماية (١)؛ Cun يكون الحامل لمحفز من عديد حمض غير Y متجانس عبارة عن حامل سيليكوني. yyy_ Yo _yt طريقة Gy لعنصر الحماية V0) حيث يكون GLa Jalal متوسط قطر Y جسيمات يتراوح بين "و pa) ٠ و حجم مسام يتراوح بين اك و أ مل/جم؛ 1 ومتوسط نصف قطر مسامه (قبل الاستخدام) يتراوح بين ٠١ و 200 ومقاومة ¢ للانسحاق ١ كجم قوة على الأقل. —)Y ١ طريقة وفقًا لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم إجراء تفاعل الإضافة عند درجة حرارة Y تتراوح بين ١٠١ م و 700 م وضغط للتفاعل 40٠0 كيلو باسكال على الأقل. VA ١ طريقة Gig لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم تفاعل الإيثيلين مع حمض الأسيتيك في الطور البخاري في وجود محفز من عديد حمض غير متجانس محمول على حامل 1 سيليكوني لتكوين أسيتات إيثيل.yey
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9806408.2A GB9806408D0 (en) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | Olefin hydration process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200111B1 true SA99200111B1 (ar) | 2006-12-11 |
Family
ID=10829247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200111A SA99200111B1 (ar) | 1998-03-25 | 1999-05-11 | تخليق إسترات أليفاتيه صغرى lower aliphatic esters باستخدام عديدات أحماض غير متجانسة heterolyacids مع تيار منتج خالي من الالدهيد aldehyde |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6072090A (ar) |
| EP (1) | EP0945419B1 (ar) |
| JP (1) | JPH11322646A (ar) |
| KR (1) | KR100618363B1 (ar) |
| CN (1) | CN1160289C (ar) |
| CA (1) | CA2265341C (ar) |
| CZ (1) | CZ296147B6 (ar) |
| DE (1) | DE69901644T2 (ar) |
| GB (1) | GB9806408D0 (ar) |
| RU (1) | RU2219156C2 (ar) |
| SA (1) | SA99200111B1 (ar) |
| SG (1) | SG82603A1 (ar) |
| TW (1) | TW448146B (ar) |
| ZA (1) | ZA992231B (ar) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079088A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 |
| JP2002079089A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 |
| EP1240943A1 (en) * | 2000-10-21 | 2002-09-18 | Degussa AG | Catalyst support |
| KR101110800B1 (ko) * | 2003-05-28 | 2012-07-06 | 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 | 히드록실기 함유 화합물의 제조 방법 |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| CN103787836B (zh) * | 2012-11-01 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环戊烯水合制备环戊醇的方法 |
| US8957262B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-02-17 | Celanese International Corporation | Olefin hydration for hydrogenation processes |
| US11814348B2 (en) | 2017-05-25 | 2023-11-14 | University Of Florida Research Foundation, Incorporated | Oxidizing liquid media for chemical transformations |
| WO2021166485A1 (ja) * | 2020-02-20 | 2021-08-26 | 昭和電工株式会社 | アルコールの製造方法 |
| CN113906004A (zh) * | 2020-04-10 | 2022-01-07 | 昭和电工株式会社 | 醇的制造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB404115A (en) * | 1932-11-03 | 1934-01-11 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the preparation of catalysts |
| US2162913A (en) * | 1935-12-24 | 1939-06-20 | Carbide & Carbon Chem Corp | Process of hydrating olefins in the presence of heteropoly compounds |
| US2173187A (en) * | 1937-02-25 | 1939-09-19 | Du Pont | Process for hydrating olefins |
| JPS4936203B1 (ar) * | 1969-05-08 | 1974-09-28 | ||
| JPS5527045B1 (ar) * | 1971-03-31 | 1980-07-17 | ||
| JPS56166134A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of alcohol |
| US5488185A (en) * | 1993-09-30 | 1996-01-30 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of ethanol and isopropanol |
| US5486566A (en) * | 1994-09-23 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Siloxane gels |
| GB9419387D0 (en) * | 1994-09-26 | 1994-11-09 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
| GB9423648D0 (en) * | 1994-11-23 | 1995-01-11 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
| GB9423646D0 (en) * | 1994-11-23 | 1995-01-11 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
-
1998
- 1998-03-25 GB GBGB9806408.2A patent/GB9806408D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-03-08 US US09/263,085 patent/US6072090A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-10 DE DE69901644T patent/DE69901644T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-10 EP EP99301816A patent/EP0945419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-15 TW TW088103974A patent/TW448146B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 CA CA002265341A patent/CA2265341C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-16 SG SG9901134A patent/SG82603A1/en unknown
- 1999-03-18 KR KR1019990009122A patent/KR100618363B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 ZA ZA9902231A patent/ZA992231B/xx unknown
- 1999-03-19 CZ CZ0098299A patent/CZ296147B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-24 JP JP11080597A patent/JPH11322646A/ja not_active Withdrawn
- 1999-03-24 RU RU99106235/04A patent/RU2219156C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 CN CNB991058372A patent/CN1160289C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 SA SA99200111A patent/SA99200111B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG82603A1 (en) | 2001-08-21 |
| DE69901644T2 (de) | 2003-10-09 |
| TW448146B (en) | 2001-08-01 |
| CA2265341C (en) | 2008-06-03 |
| CN1160289C (zh) | 2004-08-04 |
| KR19990077998A (ko) | 1999-10-25 |
| CZ98299A3 (cs) | 1999-10-13 |
| US6072090A (en) | 2000-06-06 |
| GB9806408D0 (en) | 1998-05-20 |
| CN1231276A (zh) | 1999-10-13 |
| EP0945419A1 (en) | 1999-09-29 |
| ZA992231B (en) | 2000-10-10 |
| KR100618363B1 (ko) | 2006-08-30 |
| JPH11322646A (ja) | 1999-11-24 |
| EP0945419B1 (en) | 2002-06-05 |
| RU2219156C2 (ru) | 2003-12-20 |
| CA2265341A1 (en) | 1999-09-25 |
| DE69901644D1 (de) | 2002-07-11 |
| CZ296147B6 (cs) | 2006-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101147584B1 (ko) | 카르보닐화 생성물의 생산 방법 | |
| CA1233484A (en) | Process for the production of ethanol | |
| KR100667640B1 (ko) | 에스테르 합성 | |
| CN105683147A (zh) | 羧酸酯的制备方法及其作为增塑剂的用途 | |
| US2066075A (en) | Vinyl esters of carboxylic acids and their production | |
| SA99200111B1 (ar) | تخليق إسترات أليفاتيه صغرى lower aliphatic esters باستخدام عديدات أحماض غير متجانسة heterolyacids مع تيار منتج خالي من الالدهيد aldehyde | |
| EP0640583A2 (en) | Process for the preparation of acetic esters from methanol | |
| KR100663685B1 (ko) | 에스테르 합성법 | |
| US7432393B2 (en) | Silica support, heteropolyacid catalyst produced therefrom and ester synthesis using the silica supported heteropolyacid catalyst | |
| KR20070009693A (ko) | 에틸 아세테이트의 제조 방법 | |
| TW589300B (en) | Ester synthesis | |
| US10227319B2 (en) | Catalytic converter arrangement with optimized surface for producing phthalic anhydride | |
| EP0636599A1 (en) | Process for the carbonylation of methanol to form acetic acid, methyl acetate and acetic anhydride | |
| US20010047107A1 (en) | Ester synthesis | |
| JPS6115849B2 (ar) |