SA99191036B1 - عملية لأكسدة مركبات عطرية aromatic وتحويلها إلى مركبات عطرية هيدروكسيلية hydroxyaromatic - Google Patents
عملية لأكسدة مركبات عطرية aromatic وتحويلها إلى مركبات عطرية هيدروكسيلية hydroxyaromatic Download PDFInfo
- Publication number
- SA99191036B1 SA99191036B1 SA99191036A SA99191036A SA99191036B1 SA 99191036 B1 SA99191036 B1 SA 99191036B1 SA 99191036 A SA99191036 A SA 99191036A SA 99191036 A SA99191036 A SA 99191036A SA 99191036 B1 SA99191036 B1 SA 99191036B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- benzene
- phenol
- mmol
- process according
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title abstract description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 248
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 107
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 19
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 18
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 18
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N benzene benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical compound C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQZIWOQVLUASCR-UHFFFAOYSA-N alumane;titanium Chemical compound [AlH3].[Ti] UQZIWOQVLUASCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSHXODRICVTBJO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-diol;benzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.OC1=CC=CC=C1O FSHXODRICVTBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRRSFOZOETZUPG-FFHNEAJVSA-N (4r,4ar,7s,7ar,12bs)-9-methoxy-3-methyl-2,4,4a,7,7a,13-hexahydro-1h-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-7-ol;hydrate Chemical compound O.C([C@H]1[C@H](N(CC[C@@]112)C)C3)=C[C@H](O)[C@@H]1OC1=C2C3=CC=C1OC WRRSFOZOETZUPG-FFHNEAJVSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000005672 Baia Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFNDSOBLEIOGHW-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC#N HFNDSOBLEIOGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص : يتعلق الاختراع الحالي بوصف عملية محسنة لتخليق مركبات عطرية aromatic معالجة بالهيدروكسيل hydroxylated من خلال أكسدة مادة عطرية خاضعة للتفاعل مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في مذيب عضوي organic solvent، في وجود مواد الزيوليت zeolites التركيبية، حيث يعتمد هذا المركب المحسن على حقيقة ان المذيب العضوي يتم اختياره من المركبات التي لها الصيغة العامة (I) :حيث تمثل Rو R' ، سواء كانا متشابهان أو مختلفان، شق ألكيل alkyl به ١ إلى ٤ ذرات كربون carbon.حيث تمثل R1و R2 و R3و R4، سواء كانوا متشابهين أو مختلفين، ذرات هيدروجين hydrogen أو مجموعات ألكيل alkyl بها ذرات كربون carbon من ١ إلى ٤ ، أو من مركبات بها الصيغة العامة (II):
Description
Y —_ سب عملية لأكسدة مركبات عطرية aromatic وتحويلها إلى مركبات عطرية هيدروكسيلية hydroxyaromatic الوصف الكامل
gl aay) خلفية
يتعلق الاختراع الحالي بعملية متطورة لتخليق تركيبة من المركبات العطرية
aromatic compounds المعالجة بالهيدروكسيل hydroxylated من خلال أكسدة مادة عطرية
خاضعة للتفاعل مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في مذيب عضوي؛ في وجود
مواد الزيوليت zeolites التركيبية؛ حيث يعتمد هذا المركب المحسن على حقيقة أن المذيب
0 العضوي يتم اختياره من المركبات التي لها الصيغة العامة (1) أو (11).
تعتبر المركبات العطرية المعالجة بالهيدروكسيل 10 من الوسائط النافعة في إنتاج
الأدوية النباتية والصبغات والمركبات الصيدلانية ومضادات الأكسدة و الراتتجات resins
الصناعية والمبيدات الحشرية.
ومن ضمن المركبات العطرية المعالجة بالهيدروكسيل hydroxylated والتي تحظى باهتمام ٠ كبيرء من الناحية الاقتصادية؛ والتي ينبغي ذكرهاء مركب الفينول phenol ؛ والذي يبدأ إنتاجه
في الوقت الحالي من الكيومين .cumene
وهناك العديد من العمليات المعروفة في هذا الفن والخاصة بالأكسدة المباشرة للمواد العطرية؛
وخاصة الفينول 016001؛ باستخدام فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide وفي وجود نظم
حفزية مناسبة.
م
فعلى سبيل المثال تصف البراءة الأمريكية 9397487؟؛ عملية إدخال مجموعة الهيدروكسيا لهيدروكربونات عطرية aromatic hydrocarbons ؛ وخاصة للفينول shenol باستخدام سيليكاليت التايتينيوم titanium silicalite (151) كمحفز. ويتم تتفيذ هذا التفاعل ف درجة حرارة تتراوح من 80 إلى ١6١ درجة مئوية؛ في وجود مادة التفاعل بمفردهاء أو يفضا ٠ أيضا وجود مذيب عضوي يتم اختياره من الماء أو الميثانول methanol أو حمض الأسيتيا acetonitrile أو الأسيتونتريل isopropanol أو الأيزوبروبانول acetic acid ووفقا للعملية المشروحة في البراءة البريطانية 113514 فإن عملية إدخال مجموع_ فو « acetone الهيدروكسيل 410 لهيدروكربونات عطرية يتم تنفيذها في الاسيتون ويسمح استخدا TST درجة مئوية؛ وفي وجود ١7١ درجة حرارة ارتجاع تتراوح من 80 إلى
٠ الأسيتون بالتأثير على التفاعل وخاصة باستخدام نسب التحميل العالية (أي النسب بين مولات ,11:0 ومولات الفينول phenol الموضوع) بالإضافة إلى الحصول على نواتج عالية للغاية. وعلى الرغم من أن البراءات المذكورة Lad سبق تقترح استخدام عدد كبير من الهيدروكربونات العطرية والتي يمكن إدخال مجموعة هيدروكسيل بهاء إلا أن ذلك لم يؤدي إلى إنتاج أي بنزين 066 منها.
٠ وفي واقع al) يصعب أكسدة هذا المركب؛ ويمكن اختيار الفينول phenol بشكل جيد من خلال تحويل حوالي /١ من مادة التفاعل؛ بينما في التحويلات الأكبر ينخفض هذا الاختيار بشكل ملحوظ. يتم تنفيذ هذه العمليات الخاصة بالفن المتعارف عليه في مذيب عضوي قادر على زيادة قابلية امتزاج فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide والمادة العطرية.
eo
— $ — يتم اختيار المذيبات بوجه عام من الكحولات Jia alcohols الميثانول methanol أو الإيشانول ethanol أو الكحول الأيزوبروبيلي isopropyl alcohol ¢ والكيتونات ketones مقل الأسيتون acetone » أو الميثيل إيثيل كيتون methylethylketone » أو حمض الأسيتيك أو الأسيتونيتريل acetonitrile ويظهر تأثير المذيب في تحسين الملامسة بين المادة العطرية وفوق أكسيد م الهيدروجين hydrogen peroxide
غير أن استخدم مثل هذه المذيبات له العديد من المساوئ. فعلى سبيل المثال؛ يتأكسد الميثانول في وجود مادة فعالة ضعيفة Jie البنزين benzene وفي وجود مادة حفزية ليعطي الفورمالدهايد JU Delay formaldehyde .dimethylacetal formaldehydeulaalla 5d
٠ ويكون الأسيتون مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide مركب ((CH3)>C(OH)(OOH) والذي يكون خاملا في التفاعل؛ إلا أنه يكون متفجرا في الحالة الصلبة
| له ويمكن أن يؤدي إلى مشاكل أمنية خلال عملية تحويل المنتج.
وبالإضافة إلى ذلك؛ عند استخدام الأسيتون كمذيب؛ وعند يصل تركيز البنزين إلى 77١7 يميل النظام إلى الفصل بالوزن مع محلول :11.0 عند 77٠ بالوزن.
hydrogen peroxide يكون الأسيتونيتريل ناتج إضافة التفاعل مع فوق أكسيد الهيدروجين ve والذي يمكن أن يتحلل بطريقة غير منتجة مع تقليل الاختيارية فيما (CH3)C(=NH) (OOH) 11:0 يتعلق ب وقد تبين في الآونة الأخيرة إمكانية التغلب على هذه العيوب الخاصة بالفن المتعارف عليه من خلال العملية المذكورة في الاختراع الحالي والتي تعتمد على استخدام المذيب العضوي الذي يتم
_ م _
اختياره من المركبات التي لها الصيغة العامة )1( أو (ID) وتكون هذه المركبات ثابثة في وجود H,G; 0
وتتعلق إحدى المميزات المتوفرة أيضا نتيجة لاستخدام هذه المركبات بارتفاع نقطة الغليان بهاء وهو الأمر الذي يتيح إجراء التفاعل في ضغط جوي ودرجات حرارة عالية (بحد أقصى 0
© درجة مئوية)؛ مع زيادة فعالية sald الحفزية.
ولا يمكن الوصول إلى درجات الحرارة هذه إلا باستخدام مذيبات المؤكسدة المتعارف عليها تحت هذا الضغط.
وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن القصور الذاتي الكيميائي المرتفع الخاص بالمركبات التي لها الصيغة العامة (D) و (ID) يجعل من الممكن cust المخاطر المتعلقة باستخدام المذيّبات الأخرى؛ كما هو
٠ الحال مع الأسيتون على سبيل المثال والذي يمكن أن ينتج مركبات بروكسيد مفرقعة كما يتيح استخدام المركبات ذات الصيغة العامة () و (AD إلى تحسين كل من إنتاجية تفاعل الأكسدة الخاص بتحويل البنزين benzene إلى الفينول phenol (والذي يتم التعبير die بتحويل البنزين (benzene واختيار المحفز (والذي يتم التعبير عنه باختيار فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide واختيار الفينول -(phenol eo وصف عام للاختراع ووفقا لذلك؛ يتعلق التوجه الأول للاختراع الحالي بعملية خاصة بعمل مركبات عطرية تم إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylated إليها من خلال الأكسدة المباشرة لمادة عطرية مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide 4 مذيب عضوي؛ وفي وجود مركبات زيوليت
مصنعة؛ وتتميز هذه العملية بأن المذيب العضوي يتم اختياره من المركبات التي تكون الصيغة العامة لها (1). 0 Rs Ry CS 5 ب 2 حيث تكون 181 و82 و23 (RAS سواء كانوا متشابهين أو مختلفين؛ ذرات هيدروجين أو مجموعات ألكيل بها ذرات كربون من ١ إلى 4؛ أو من مركبات بها الصيغة العامة (IT) ID . NA° re No حيث تمثل (RUS R سواء WIS متشابهان أو مختلفان؛ شق ألكيل به ذرات كربون من ١إلى 4.
٠ ولغرض الاختراع الحالي؛ يفضل استخدام المركبات ذات الصيغة العامة ol) حيث أن لها إمكانية إذابة مرتفعة سواء كان ذلك مع الماء أو مع المواد العطرية. وهو الأمر الذي يسمح للنظام بالحفاظ على التشغيل المتجانس مع تركيزات المادة العطرية التي تزيد عن don أو مع المحاليل المخففة من HHO; الأقل من 70 ومن ضمن المركبات التي لها الصيغة العامة oD) يفضل استخدام السلفولين على وجه التحديد.
١ ويتم استخدام المذيب بكميات تتراوح من ٠١ و7960 بالوزن بالنسبة لخليط التفاعل. ويفضل استخدام الكميات التي تتراوح من ٠١0 إلى ZA بالوزن.
VY —_ _ والمحفز المستخدم في العملية المتعلقة بالاختراع الحالي يتم اختيارها من تلك التي يكون لها الصيغة العامة (ID) xTi0,.(1-x)Si0; حيث تكون « بين 0001© و0.04؛ ويفضل أن تكون cs Ym 0 ويمكن تحضير سليكاليت التيتانيوم السابق ذكرها وفقا للطريقة المذكورة في براءة الاختراع الأمريكية )000 )£6 Cam يتم فيها Ling توضيح الخصائص البنائية المتعلقة بها. كما (Kay أيضا استخدام سليكات التيتانيوم الأخرى والتي يمكن إحلال التيتانيوم فيها بمعادن أخرى مثل البورون أو الألومنيوم أو الحديد أو الجاليوم. ويتم توضيح سليكات التيتانيوم هذه والطرق الخاصة بتحضيرها في طلبات البراءة الأوروبية 7777848 و 7767817 و 71876
٠ “يتم استخدام المحفز بوجه عام بكميات تتراوح من ؟ إلى 746 بالوزن من المادة العطرية. ويفضل أن تتراوح كمية المحفز من © إلى ١١ بالوزن فيما يتعلق بالمادة العطرية المستخدمة. يتم إضافة أكسيد فوق الهيدروجين إلى خليط التفاعل بكميات تتراوح من © إلى ٠ 75 بالمول فيما يتعلق بالمادة العطرية؛ ويفضل أن تتراوح من 7٠١ إلى 77٠0 بالمول. من الملائم استخدام المحاليل الخاصة بفوق أكسيد الهيدروكسيد بتركيز يتراوح بين 7١ إلى 7060
١ بالوزن؛ ويفضل أن تتراوح من “ إلى #7١ بالوزن. يمكن اختيار المواد العطرية التي يمكن استخدامها في العملية المتعلقة بالاختراع الحالي من البنزين benzene والتولوين toluene والإيثيل بنزين ethylbenzene والكلوروبنزين chlorobenzene والأنيسول 01 والفينول .phenol
يم -
والمادة العطرية يتم استخدامها بوجه عام بكميات تتراوح من ٠١ إلى Ae بالوزن من خليط
التفاعل.
ويفضل استخدام كميات من المادة العطرية تتراوح من ٠؟ و0 بالوزن من خليط dela
ويتم تنفيذ تفاعل الأكسدة في درجة حرارة تتراوح من 00 و90 درجة مئوية؛ ويفضل أن oo تتراوح من 7١ إلى 85 درجة مئوية.
يعتمد وقت التفاعل الضروري للاستخدام الكامل لفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide
على ظروف التفاعل السارية.
في نهاية التفاعل يتم استعادة نواتج التفاعل والمواد العطرية التي لم تتفاعل باستخدام التقنيات
المتعارف عليها مثل التقطير الجزيئي والتبلر.
٠ يمكن تنفيذ العملية المتعلقة بالاختراع الحالي على هيئة مجموعات أو من خلال التغذية المستمرة بفوق أكسيد hydrogen peroxide Gas sued بمعدل يتراوح بين 0.07 إلى on, ويفضل أن يكون بين ١٠ إلى ١7 مول لتر ' ساعة '. ولا ينبغي اعتبار الأمثلة ddl) والتي يكمن الهدف من تقديمها في وصف الاختراع الحالي بمزيد من التفصيلء قيودا على مجال الاختراع بذاته.
١ تم تنفيذ الاختبارات باستخدام مفاعل زجاجي بسعة Vo مل؛ وله قاع مسطح؛ ومغطى ومجهز بتكب مغناطيسي؛ وفتحة تغذية للمواد الكاشفة؛ وتحكم في درجة حرارة ومكثف ارتجاعي تم تبريده إلى صفر درجة مئوية ومكثف ارتجاعي تم تبريده إلى صفر درجة مئوية بدورة سيليكون للزيت باستخدام منظم لدرجات الحرارة المنخفضة. والزيت والسيليكون الذي يتم تنظيم درجة حرارتهما من خلال استخدام منظم لدرجات الحرارة
11.0 المنخفضة تم تدويره في غلاف التسخين/التبريد الخاص بالمفاعل. ويتم إدخال المحلول - ٠ باستخدام قمع تقطير مدرج مجهز بصمام تنظيم.
2 6
_ q —_
الوصف التفصيلي
١ المثال
إلا جم من البنزين benzene (عيار ©, WAL فلوكا (Fluka ) 4 مللي مول)؛ YAY جم من محفز 181 وله Ti TITRE يساوي 77,795 ( 9 مللي مول Ti من (EniChem (نسبة الوزن
٠ 151/ينزين «(+,€=benzene ٠جم من السولفان sulfolane (عيار 499( (نسبة الوزن بنزين
0026/ السولفان 5,.) (الحجم النهائي - ٠١ مل) ؛ تم وضعها جميعا في المفاعل الذي يحتوي على وسط من النيتروجين 0100860. ©
والخليط» والذي يتم الحفاظ عليه بالتقليب؛ تم حفظه جعل درجته VY درجة مئوية ل ٠,04 جم (9 مللي مول من (F205 لمحلول مائي من 11.02 عند ATT وزن/حجم؛ ٠,١١ = AU)
Rudipont ٠ تدريج الكاشف) تم إضافتها بالتتابع على ساعتين. بعد VO دقيقة من مهايأة الهواء في درجة حرارة ثابتة مع التقليب؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى ٠ درجة مثوية. تم فصل المادة المحفزة من خلال عملية الترشيح على غشاء زجاجي منفذ تحت ضغط نيتروجيني وغسله أكثر من مرة باستخدام أسيتو تيتريل (عيار 794,5 .(C.ERPAReagents, RS والمادة المرشحة التي تم إضافة نواتج الغسيل إليها تعطي محلول ve نهائي ١١,١6 جرام. تم تحليل المحلول باستخدام : HPLC Shimadzu SCL-6A (LiChrospher® column 100 RP-18 endcapped, 5 fan, Merck) وتنظيم درجة حرارة بمنظم لدرجات الحرارة عند 46 درجة؛ باستخدام الأسيتونيتريل ومحلول
= ا مائي من 11:70 ٠١01 مول؛ كمواد فصل تتابعي. وقد أدى تحليل ناتج التفاعل إلى النتائج التالية: فينول phenol 0777© مجم (1,17 مللي (Use كاتيكول catechol 79 مجم )771 ,+ مللي مول) © هيدروكينون ١ hydroquinone مجم (7؛ مللي مول) بنزين benzene متبقي 11,٠906 جم 4م مللي مول) بنزين benzene متفاعل 4 ١.57 جم TY) مللي مول) وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 77,9 ٠ اثثقائية الفينول phenol 791,7 منتج الفينول phenol 1,8 / تشير الانتقائية إلى الاختيار المولاري بالاستناد إلى البنزين benzene المتحول. وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:02 تم تحويل جزء من 11.0 يساوي 745,7 بانتقائية للفينول 6١7 phenol أ7. ١ وكان التحول المعبر عنه بالمول moles للفينول phenol من مولات moles التيتانيوم لكل ساعة هو Yee)
١١ - - المثال ؟ تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ٠؛ ولكن باستخدام 1 جم السلفولان. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: فينول phenol 4 © مجم (11,ر5 مللي مول) ه كاتيكول OY catechol مجم vs8 A) مللي مول) هيدروكينون hydroquinonel £71 مجم ) 7 مللي مول) بنزين ide benzene 6,517 جم )¥ 54 مللي مول) بنزين benzene متفاعل 07 ,؛ جم ١ OV) مللي مول) وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: ٠ تحويل البنزين benzene ,77 ض انتقائية الفينول phenol 7ر785 منتج الفينول phenol 71,7 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11202 تم تحويل جزء من 0 يساوي VLA بانتقائية للفينول phenol 716,7
-؟١ - ض المثال ؟ تم تنفيذ التفاعل في نفس ظطروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام 81 جم من محلول مائي من HHO) عند Zh وزن/وزن (نسبة الوزن (v0 = TMS[H0, وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: © فينول 0١١ phenol مجم Y) 4 مللي مول) كاتيكول YV catechol مجم +,Y2) مللي مول) هيدروكينون YY hydroquinonel مجم (4 7 مللي مول) بنزين benzene متبقي 1 جم AY 4 A) مللي (Js بنزين benzene متفاعل ١,470 جم ( ٠7 مللي مول) ٠ _وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين 7/١7 benzene انتقائية الفينول phenol 0,7 75 : منتج الفينول phenol 7.1.6 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 1:02؛ تم تحويل جزء من 11:02 يساوي 797,5 ١٠ بانتقائية للفينول phenol 711,7. م
د س١ - المثال 4 تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام 7,04 جم من محلول مائي من .11:0 عند 7٠ وزن/وزن (نسبة الوزن .),٠4 = TMS/H0, وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: ٠ فينول OVY phenol مجم (1,04 مللي مول كاتيكول ٠١ catechol مجم YY) ,+ مللي مول) هيدروكينون ١ hydroquinonel مجم +,YY) مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,000 جم A) 7ه مللي مول) بنزين benzene متفاعل ١075 جم (6,77 مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 77,0 انتقائية الفينول phenol 0,+ 7.4 : منتج الفيتول phenol 7.6.8 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:07 تم تحويل جزء من 11:0 يساوي 745,7 ١٠ بانتقائية للفينول phenol 1,5 71. م
- ١ المثال ه ج TAY ولكن باستخدام ١ ض تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال حدفى Ti ؛ف/١ o—TiZ) titanium silicalite ؛,؛ مللي مول) من سيليكالايت التيتانيوم ) وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: EniRicherche S.p.A.) من (Use مللي £,+V) مجم VAY phenol فينول © (Use مجم )10+ مللي ١١ catechol كاتيكول مللي مول) ١ V) مجم ١٠9 hydroquinonel هيدروكينون ف مللي مول) ) ax متبقي لاخ ارا benzene بنزين متفاعل 0,747 جم (5 ", ؛ مللي مول) benzene بنزين وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: ٠ / 4,1 benzene تحويل البنزين ض 797,١7 phenol انتقائية الفينول 7.¢,0 phenol منتج الفينول وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 1:07]؛ تم تحويل جزء من 11:02 يساوي *,؟ ان phenol بانتقائية للفينول vo هه
Cl > المثال جم مسن Y ثم تنفيذ التفاعل في نفس ظطروف التشغيل المذكورة في المثال ¢ ولكن باستخدام ودرجة حرارة للتفاعل 95 درجة مئوية. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج TS محفز التالية: مللي مول) Y , ) مجم 1 phenol فينول ٠ catechol كاتيكول مجم ( 1 مللي مول) ١١ hydroquinonel هيدروكينون ات كا مللي مول) A) جم TL,AVY متبقي benzene بنزين و جم ) ١لا مللي مول) YYY متفاعل benzene بنزين : وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي ٠ 7.٠ benzene تحويل البنزين 7976.0 phenol انتقائية الفينول 77,1 phenol منتج الفينول
LEAN وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من (11:0؛ تم تحويل جزء من 11:02 يساوي 789,7 phenol بانثقائية للفينول ١٠ من مولات التيتانيوم لكل ساعة هو 8.08 مما phenol وكان التحول المعبر عنه بالمول للفينول يشير إلى كفاءة أكبر لنظام الحافز في درجات الحرارة هذه. ve
المثال V تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام 0+ جم )0 مللي (Use من محلول مائي من 11:0 عند 777 وزن/حجم (بنسبة مولارية من :11:0/بنزين benzene = 4,00( وذلك بوضعه على مدار ساعة. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: ّ فينول YAT phenol مجم )£ 7,0 مللي (Use كاتيكول ٠ catechol هيدروكينون VY hydroquinonel مجم )11+ مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,784 جم AC مللي مول) Ve بنزين benzene متفاعل 17 جم c) 0 مللي (Use : ٍ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي : تحويل البنزين benzene 0,¥.7 ّ انتقائية الفينول phenol 7.41,0 منتج الفينول phenol 74 ١ وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من HO تم تحويل جزء من 11.0 يساوي 7/7 بانتقائية للفينول phenol 777,4. ve
١١7 - - المثال A تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال )0 ولكن باستخدام TOY جم من محلول ماني من :11:0 عند 77 وزن/حجم YY) مللي مول من 201( وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: ٠ فينول ١784 phenol مجم ١,14( مللي مول) كاتيكول YE catechol مجم )8 ,¥ مللي مول) هيدروكينون 77١ hydroquinonel مجم )7+ ,¥ مللي (Use بنزين benzene متبقي 0,117 جم V1.8) مللي مول) بنزين benzene متفاعل 8 60 جم ) YAN مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين 71١,١ benzene انتقاثية الفينول phenol 4 ,7.75 منتج الفينول phenol 719,7 ض وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:02 تم تحويل جزء من 11.0 يساوي 744,7 vo بانتقائية للفينول phenol 4,+6./. : م
- ١ا6- :
٠١-4 الأمثلة
تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١٠ ولكن بتغيير درجة حرارة
التفاعل » وقد جاءت النتائج وفقا للجدول التالي:
الجدول ١ ض ض 0 حيث Cl تعني تحول البنزين <benzene و51 = انتقائية الفينول «phenol و2© تحول HO, و82 = انتقائية الفينول .phenol
بايا
و١ - ويمكن من خلال القيم المذكورة في الجدول ١ ملاحظة أنه عند ارتفاع درجة الحرارة يزداد كل من تحول مواد التفاعل وعامل الأكسدة والانتقائية الخاصة ب HyOp بشكل ملحوظ. الأمثلة 1-1١ تم تنفيذ التفاعل في نفس الظروف التشغيلية الموجودة في المثال ض ٠ ولكن في أوقات ض تعبئة 0 مختلفة لعامل الأكسدة. وجاءت النتائج كما هي موضحة في الجدول 7. الجدول ؟ وقت التعبئة © ساعات ٠ ساعة ١505( مول/١ ' ك GED | (1,.. مول/١ ' # ساعة ')
و حيث لكل من. CL و81 و62 و52 نفس المعاني الموضحة فيما سبق. ويمكن من خلال القيم المذكورة في الجدول ملاحظة أنه عند زيادة وقت تعبئة 11:0 يزدلا كل من تحول مواد التفاعل (C1) والانتقائية الخاصة بعامل الأكسدة )82( بشكل ملحوظ. المثال ١١ (مقارن) "تم تنفيذ التفاعل في نفس Chg a التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام Iai كمذيب ودرجة حرارة ١١ درجة مئوية (ارتجاعية). وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: فينول YO phenol مجم (7,79 جرام مللي مول) ض كاتيكول catechol + مجم ٠ هيدروكينون VE hydroquinonel مجم ) د مللي مول) بنزين benzene متبقي LAYY جم ) م AY, مللي مول) بنزين benzene متفاعل 7 , ٠ ) ax مللي مول) وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 7,1 ١٠ انتقائية الفينول phenol 788,1 منتج الفينول phenol 77,9 “ve
وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:07 تم تحويل جزء من :11.0 يساوي 757,8 بانتقائية للفينول phenol 7717,7. المثال 4 ١ تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال OF ولكن باستخدام السلفولان sulfolane ٠ كمذيب ودرجة حرارة 11 درجة مئوية. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: فينول oY. phenol مجم ) ¢Y 2 مللي مول) كاتيكول Y£ catechol مجم +,YY) مللي مول) هيدروكينون YE hydroquinonel مجم ١71( مللي مول) (ni: 5802606 متبقي 1,070 جم )0 6 مللي مول) بنزين benzene متفاعل 870 ,+ جم )0 4 مللي مول) وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي : تحويل البنزين 7.١ benzene انتقائية الفينول 711,1١ phenol ٠ منتج الفينول phenol 71.0 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:0 تم تحويل جزء من Hy0 يساوي 786 بانتقائية للفينول ZY, A phenol "ve
المثال Yo (مقارن) تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام أسية كمذيب عند درجة حرارة VT درجة مئوية (ارتجاعية). وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى التالية: هه فينول phenol 19 مجم ) 3 ,V أ مللي مول)
كاتيكول Ao catechol مجم (7/ا, ٠ مللي مول)
هيدروكينون Af hydroquinonel مجم ) 1 مللي مول)
بنزين benzene متبقي 1,167 جم AONT) مللي (Use
بنزين benzene متفاعل ٠ VA جم )£ ¢,A مللي مول)
٠ ٍ وبناء على هذه النتائج ثم احتساب التالي : تحويل البنزين benzene 78,4 انتقائية الفينول phenol 768,4 منتج الفينول phenol 7/1 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:02؛ تم تحويل جزء من 11:02 يساوي ١ ٠ بانتقائية للفينول phenol 8 7.
- yy —
المثال ١١ تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام أسيتونيتريل كمذيب عند درجة حرارة VT درجة مئوية (ارتجاعية). وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج
التالية: ٠ فينول ©١١ phenol مجم (71,© مللي مول) كاتيكول Ao catechol مجم +,VY) مللي (Use هيدروكينون Af hydroquinonel مجم +,¥YT) مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,197 جم )1 1 مللي مول) بنزين benzene متفاعل 77/8 جم £,A8) مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 75,4 انتقائية الفينول phenol 718,4 ض منتج الفيتول phenol 77,7 ض وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من (His تم تحويل جزء من 11.0 يساوي 795,6 ٠ بانتقائية للفينول .Z¥A phenol
vs - - المثال ١١ (مقارن) تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١؛ ولكن باستخدام الأسيتون كمذيب عند درجة حرارة ١١ درجة مئوية (ارتجاعية). وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: ٠ فينول YTV phenol مجم Y,0Y) مللي (Use كاتيكول YY catechol مجم (70© مللي (Use هيدروكينون AY hydroquinonel مجم +,Y4) مللي مول) بنزين benzene متبقي TV EA جم (83,79 مللي (Use بنزين benzene متفاعل YAY ,+ جم (١1,؟ مللي مول) ض ٠ ._وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين ٠ benzene ,4 / انتقائية الفينول phenol 764,8 ض . منتج الفينول phenol 77,8 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:02؛ تم تحويل جزء من 11.02 يساوي 775,1 ١ بانتقائية للفينول 7١7,١ phenol
دن" المثال VA تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال (Sly OF بتعبئة FY جم من محلول مائي ل :11.0 عند 777 وزن/حجم YY) مللي مول) وذلك في 7 ساعات. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: © فينول phenol 497 مجم )0,7 مللي مول) كاتيكول catechol 7© مجم )07,+ مللي مول) هيدروكينون VA hydroquinonel مجم (80, مللي مول) بنزين benzene متبقي VEE) جم ( 17 مللي مول) بنزين benzene متفاعل 5 , ؛ V,0¢ ) ax مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين 7A, ‘ benzene انتقائية الفينول phenol ¢,714 ض منتج الفينول phenol 78,8 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من Op تم تحويل جزء من :11.0 يساوي 7556.6 ١ بانتقائية للفينول ./.Y + phenol م
ذلا" - المثال ١5 تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال Vo ولكن بتعبئة YOY جم من محلول مائي ل H0, عند ؟2./ وزن/حجم (Use le YY) وذلك في +7 ساعات. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: © فينول phenol £00 مجم ) $A مللي مول) ض كاتيكول catechol 770 مجم Y,€0) مللي مول) هيدروكينون YOA hydroguinonel مجم (؛ ٠,7 مللي مول) بنزين benzene متبقي T,YVA جم A+, FY) مللي مول) بنزين benzene متفاعل 7لا جم )3,17 مللي مول) ض ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين ZY +,Y benzene انتقائية الفينول +,Y phenol 7.0 منتج الفينول phenol 78,4 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:00؛ تم تحويل جزء من :11.0 يساوي 748,8 vo بانتقائية للفينول JAA, phenol a
yy - - المثال 7٠ ض ض تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال AY ولكن بتعبئة VY جم من محلول مائي ل HO, عند YY وزن/حجم TY) مللي مول) وذلك في 7 ساعات. وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: ٠ فينول phenol 5095 مجم £,Y0) مللي مول) كاتيكول ١14 catechol مجم (76, مللي مول) هيدروكينون YYY hydroquinonel مجم Y,£Y) مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,737 جم (81,57 مللي مول) بنزين benzene متفاعل 1٠ جم A,0 A) مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 74,0 انتقائية الفيتول phenol 0,7 75 منتج الفينول phenol 4,8 7 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 1:.02؛ تم تحويل جزء من 11:0 يساوي IVY ١ بانتقائية للفيتول 777,١ phenol مح
المثال ١؟ تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال )0 ولكن باستخدام 0,7 جم من سلليكالايت ألومنيوم التيثتانيوم /,04=Ti (TiZ-80/2) titanium aluminum silicalite (EniRicherche 70.4 + =Als كمحفز ودرجة حرارة تفاعل Av درجة مئوية. وقد أدى تحليل ٠ نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: فينول phenol 010 مجم lle 2,8V) مول) كاتيكول catechol 77 مجم )+ ,+ مللي مول) هيدروكينون V+ hydroquinonel مجم (لا 7 مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,077 جم ) 1 ملي مول) Vo بنزين benzene متفاعل 4364 ٠, جم ) 0,4¢ مللي مول) وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي : تحويل البنزين 71,١ benzene انتقائية الفينول phenol 797,1 منتج الفينول 771,١ phenol ١ وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:07؛ تم تحويل جزء من :11:0 يساوي 740.1 بانتقائية للفينول phenol 7761,8. اياي ٍ
لق - المثال YY تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال YY) ولكن باستخدام سيليكالايت جاليوم التيتانيوم TiZ-106) titanium gallium silicalite بيس ١,0 7-11 ¢ bis ولرحاة, .7 EniRicherche S.p.A كمحفز) ٠ وقد أدى تحليل نواتج التفاعل إلى النتائج التالية: © فينول phenol 7+© مجم (7, © مللي مول) كاتيكول VA catechol مجم )11+ مللي مول) هيدروكينون ١ hydroquinonel مجم ١77( مللي مول) بنزين benzene متبقي 1,871 جم )¥ AEN مللي مول) بنزين benzene متفاعل 0.4548 جم ©,AY) مللي مول) ٠ وبناء على هذه النتائج تم احتساب التالي: تحويل البنزين benzene 71,0 انتقائية الفينول phenol 791,7 منتج الفينول phenol 7.6.0 وبناء على المعايرة بقياس اليود للمتبقي من 11:07 تم تحويل جزء من :11:0 يساوي 788,5 ١ه بانتقائية للفينول ١7,09 phenol 7. ض الأمثلة ؟؟-١» تم تنفيذ التفاعل في نفس ظروف التشغيل المذكورة في المثال ١ ولكن باستخدام ٠7 جم من (TSE و١ مللي مول من المواد الموضحة في الجدول ؟؛ و15 جم من السلفولان ودرجة ٍ حرارة 9٠ درجة مئوية وجاءت النتائج على النحو المذكور في الجدول ؟: م
لس د دنسم و لاسا Tr تمثل 01 تحول البنزين cbenzene و2© تحول HO, و81 انتقائية الأوكسيدات الأحادية المتعلقة بمادة celal و52 انتقائية الأوكسيدات الأحادية المرتبطة ب H,0,
Claims (1)
- س١ ileal عناصر-١ ١ عملية خاصة بتخليق الفينول phenol من خلال الأكسدة 108 المباشرة ¥ للبنزين benzene باستخدام فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في مذيب V عضوي organic solvent خامل ؛ وفي وجود محفز سيليالايت تايتانيوم titanium silicate ¢ ذو الصيغة (17):xTi0;.(1-x)S10, ° ١ حيث تكون # بين Es) ؛ وحيث يكون المذيب العضسوي organic solvent ١ أحد أعضاء المجموعة التي تتكون من مركب له الصيغة العامة (I) A® = يحاصq مCun Ve تكون 181 و1282 و83 و84 سواء كانوا متشابهين أو مختلفين؛ ذرات ١ هيدروجين hydrogen atom أو مجموعات ألكيل alkyl group بها ذرات كربون VY «دطاتة»ه من ١ إلى 4؛ أو من مركبات بها الصيغة العامة (ID) :(i N°NY, VY4 حيث تمثل RGR سواء WS متشابهان أو مختلفان» شق ألكيل ١ aralkyl إلى 4| ذرات كربون .carbon )= عملية وفقا لعنصر الحماية Sum) تمثل المركبات ذات الصيغة (I) 81 و82 Y و1613 و24 ذرة هيدروجين hydrogen atom veR's R (I) حيث تمثل المركبات في الصيغة ٠ ؟- عملية وفقا لعنصر الحماية ١"| شق ميثيل methyl\ $ - 2 عملة وفقا jain] الحماية ١ َ حيث تتراوح قيمة xX بين Y و REI y(II) حيث يتم في المركب الذي له الصيغة ١١ عملية وفقا لعنصر الحماية 0 ١"| استبدال جزء من التيتانيوم titanium بمعدن AT يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من البورون boron والألومتيوم aluminum والحديد 8 والجاليوم ٍ gallium ¢-١ ١ عملية وفقا لعنصر الحماية ٠ ١ حيث يكون المذيب المستخدم بكميات تتراوح ٠١ eX إلى 0 ” على أساس وزن خليط التفاعل.١ زب عملية وفقا لعنصر الحماية 1 حيث يكون المذيب المستخدم بكميات تتراوح| " .من ٠١ إلى ZAG على أساس وزن خليط التفاعل. =A \ عملية وفقا لعنصر الحماية ٠ ١ حيث يكون المحفز المستخدم بكميات تتراوح من ؟ إلى Tote على أساس وزن البنزين benzene . ١ 4- عملية وفقا لعنصر الحماية oA حيث يكون المحفز catalyst المستخدم بكميات ¥ تتراوح من ١١ Jo 7 على أساس وزن البنزين benzene ite-٠ ١ عملية وفقا لعنصر الحماية ٠ حيث يكون البنزين benzene المستخدم " بكميات تتراوح من ٠١ إلى 88 7 على أساس وزن خليط التفاعل. -١ ١ عملية وفقا لعتصر الحماية No حيث يكون البنزين benzene المستخدم بكميات تتراوح من "٠ إلى 6١ 7 على أساس وزن خليط التفاعل. Adee -١١ ١ وفقا لعنصر الحماية Cuno) تتراوح كمية فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide الموجود في التفاعل بين © إلى 9٠8 7 بالمول moles من ¥ البنزين benzene IY عملية وفقا لعنصر الحماية OY حيث تتراوح كمية فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide Y الموجود في التفاعل بين ٠١ إلى 7١0 7 بالمول moles من ؟* البنزين benzene VE ١ عملية وفقا لعنصر الحماية ٠ حيث يستخدم فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide كمحلول مائي يحتوي على فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide من ١ إلى Ze بالوزن. -١#© ١ عملية وفقا لعنصر الحماية VE حيث يستخدم فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide كمحلول مائي يحتوي على فوق أكسيد الهيدروجين (hydrogen peroxide ¥ ؟ إلى ٠١ 7 بالوزن.دوس ١ 11= عملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يتم تنفيذ التفاعل في ia حرارة YX تتراوح من on إلى 58 م. -١ ١ عملية وفقا لعنصر الحماية اا حيث تتراوح درجة الحرارة بين ٠ 7 إلى "0 عل
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97MI002629A IT1296573B1 (it) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Procedimento per l'ossidazione di composti aromatici a idrossiaromatici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99191036A SA99191036A (ar) | 2005-12-03 |
| SA99191036B1 true SA99191036B1 (ar) | 2006-04-04 |
Family
ID=11378273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99191036A SA99191036B1 (ar) | 1997-11-27 | 1999-02-03 | عملية لأكسدة مركبات عطرية aromatic وتحويلها إلى مركبات عطرية هيدروكسيلية hydroxyaromatic |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133487A (ar) |
| EP (1) | EP0919531B1 (ar) |
| JP (1) | JP4540761B2 (ar) |
| KR (1) | KR19990045384A (ar) |
| DE (1) | DE69817978T2 (ar) |
| ES (1) | ES2206809T3 (ar) |
| IT (1) | IT1296573B1 (ar) |
| RU (1) | RU2185368C2 (ar) |
| SA (1) | SA99191036B1 (ar) |
| TW (1) | TW466230B (ar) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20012410A1 (it) * | 2001-11-15 | 2003-05-15 | Enichem Spa | Processo per la preparazione di composti aromatici idrossilati |
| ITMI20021187A1 (it) * | 2002-05-31 | 2003-12-01 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per il recupero di fenolo e difenoli |
| ITMI20022185A1 (it) * | 2002-10-15 | 2004-04-16 | Enitecnologie Spa | Processo per la preparazione di fenolo mediante idrodeossigenazione di benzendioli. |
| ITMI20022522A1 (it) * | 2002-11-28 | 2004-05-29 | Polimeri Europa Spa | Processo integrato per la preparazione di fenolo da benzene con riciclo dei sottoprodotti. |
| US7148386B2 (en) | 2004-07-30 | 2006-12-12 | General Electric Company | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
| ITMI20042169A1 (it) * | 2004-11-12 | 2005-02-12 | Polimeri Europa Spa | Processo continuo per la preparazione di fenolo da benzene in reattore a letto fisso |
| ITMI20050062A1 (it) | 2005-01-20 | 2006-07-21 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di fenolo |
| RU2634728C2 (ru) * | 2015-09-17 | 2017-11-03 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения |
| FR3075198B1 (fr) | 2017-12-15 | 2020-04-03 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation d'un compose aromatique |
| CN111085265B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-04-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种提高苯酚羟基化反应产物对位选择性的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113413889A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-09-21 | 辽宁师范大学 | 一种苯羟基化制苯酚用无定形钒催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1127311B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
| FR2618143B1 (fr) * | 1987-07-17 | 1989-09-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation du phenol |
| US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
| FR2622574B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| FR2632632B1 (fr) * | 1988-06-08 | 1991-01-25 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| JP3123566B2 (ja) * | 1991-12-20 | 2001-01-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 二価フェノール類の製造方法 |
| DE69314365T2 (de) * | 1992-02-26 | 1998-04-02 | Rhone Poulenc Chimie | Verfahren zur Monohydroxylierung von Phenolverbindungen |
| ES2092428B1 (es) * | 1993-06-15 | 1997-08-01 | Univ Valencia Politecnica | Material de estructura tipo zeolita de poros ultragrandes con un red constituida por oxidos de silicio y titanio; su sintesis y utilizacion para la oxidacion selectiva de productos organicos. |
| FR2730723B1 (fr) * | 1995-02-17 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolithe ti-beta, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur d'oxydation |
| FR2730722B1 (fr) * | 1995-02-17 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolithe ti-beta a haute teneur en silice, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur d'oxydation |
-
1997
- 1997-11-27 IT IT97MI002629A patent/IT1296573B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-10-16 EP EP98119570A patent/EP0919531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 ES ES98119570T patent/ES2206809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 DE DE69817978T patent/DE69817978T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-22 US US09/176,316 patent/US6133487A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-29 TW TW087117961A patent/TW466230B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-11-18 KR KR1019980049519A patent/KR19990045384A/ko active Search and Examination
- 1998-11-26 RU RU98121227/04A patent/RU2185368C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-11-27 JP JP33760898A patent/JP4540761B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-03 SA SA99191036A patent/SA99191036B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0919531A1 (en) | 1999-06-02 |
| RU2185368C2 (ru) | 2002-07-20 |
| SA99191036A (ar) | 2005-12-03 |
| ES2206809T3 (es) | 2004-05-16 |
| JP4540761B2 (ja) | 2010-09-08 |
| DE69817978D1 (de) | 2003-10-16 |
| IT1296573B1 (it) | 1999-07-14 |
| US6133487A (en) | 2000-10-17 |
| TW466230B (en) | 2001-12-01 |
| ITMI972629A1 (it) | 1999-05-27 |
| DE69817978T2 (de) | 2004-07-22 |
| JPH11240847A (ja) | 1999-09-07 |
| EP0919531B1 (en) | 2003-09-10 |
| KR19990045384A (ko) | 1999-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Andrulis Jr et al. | Aromatic oxidation by electron transfer. I. Oxidations of p-methoxytoluene | |
| Girard et al. | Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents | |
| SA99191036B1 (ar) | عملية لأكسدة مركبات عطرية aromatic وتحويلها إلى مركبات عطرية هيدروكسيلية hydroxyaromatic | |
| US5175359A (en) | Preparation of alkoxyalkanoic acids | |
| CN112125897A (zh) | 一种苯唑草酮的制备方法 | |
| US3952064A (en) | Process for producing mercaptophenols | |
| Sato et al. | Copper-catalyzed reaction of grignard reagents with. BETA.-propiolactones: A convenient method for the synthesis of. BETA.-substituted propionic acids. | |
| US6310255B1 (en) | Process for producing hinokitiol | |
| Mendenhall et al. | Di-and tri-tert-butylmethyl, two aliphatic radicals of unusual stability | |
| US4238627A (en) | Oxidative process for preparing substituted biphenols | |
| AU2003288582A1 (en) | A process for eco-friendly synthesis of bromobenzene | |
| US5053527A (en) | Process for the manufacture of alkyl pyruvates | |
| US5239116A (en) | Preparation of secondary alkoxyalkanoic acids | |
| EP0039111B1 (en) | A process for the preparation of alkoxyalkanoic acids | |
| JPWO2008096763A1 (ja) | 相間移動触媒およびポリ水酸化フラーレンの製造方法 | |
| Geletii et al. | Oxidation of saturated hydrocarbons by hydrogen peroxide in pyridine solution catalysed by copper and iron perchlorates | |
| EP4296271A1 (en) | Preparation method for trimethylaluminum | |
| CA1075705A (en) | Method for reducing zearalenone | |
| EP1154975B1 (en) | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates | |
| Harris et al. | Phase-transfer catalysis by poly (ethylene glycol) s of. beta.-thioethyl chloride reactions | |
| CA2132065A1 (en) | Process for the selective catalytic oxidation of organic compounds | |
| EP1154972B1 (en) | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates | |
| Graziano et al. | Reaction of small-size cycloalkane rings with RuO4. Oxidative scission of ethyl 2, 2-dimethoxycyclopropane-1-carboxylates and methyl 2, 2, 6, 6-tetramethoxybicyclo [2.2. 0] hexane-1-carboxylates | |
| CN114292163B (zh) | 一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法 | |
| Orlando Jr et al. | Chemistry of Cycloheptatriene. IV. Hydrogen Abstraction from Cycloheptatriene1 |