RU2634728C2 - Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения - Google Patents

Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2634728C2
RU2634728C2 RU2015139654A RU2015139654A RU2634728C2 RU 2634728 C2 RU2634728 C2 RU 2634728C2 RU 2015139654 A RU2015139654 A RU 2015139654A RU 2015139654 A RU2015139654 A RU 2015139654A RU 2634728 C2 RU2634728 C2 RU 2634728C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
tert
butylphenol
drying
tbpk
Prior art date
Application number
RU2015139654A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015139654A (ru
Inventor
Регина Римовна Талипова
Руслан Уралович Харрасов
Марат Радикович Аглиуллин
Борис Иванович Кутепов
Original Assignee
Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2015139654A priority Critical patent/RU2634728C2/ru
Publication of RU2015139654A publication Critical patent/RU2015139654A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2634728C2 publication Critical patent/RU2634728C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина, который находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве антиоксидантов масел, восков и животных жиров, в производстве инсектицидных соединений, а также в различных областях экспериментальной биологии, а также к катализатору, используемому в данном способе. Способ заключается в селективном окислении 4-трет-бутилфенола водными растворами H2O2 в присутствии титаносиликатного катализатора. При этом в качестве катализатора используют Ti в количестве 1,0 мас. %, нанесенный на мезопористый носитель SiO2, полученный путем пропитки носителя бензольным раствором Ti(OC2H5)4, с последующей сушкой на воздухе при комнатной температуре, обработкой водным раствором аммиака, сушкой при 120°C/4 ч и прокалкой при 550°С/4 ч, а реакцию проводят в присутствии 2-10% (на реакционную массу) катализатора в ацетонитриле с исходной концентрацией 4-трет-бутилфенола 2,0 моль/л при мольном соотношении 4-трет-бутилфенол: H2O2=1÷2:1 и температуре 30-50°C. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина (4-ТБПК) и катализатора для его получения.
4-ТБПК находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве антиоксидантов масел, восков и животных жиров, в производстве инсектицидных соединений, в различных областях экспериментальной биологии [1. Гоготов А.Ф., Амосов В.В., Таюрский В.А., Иванова А.В., Войтик B.C., Станкевич В.К. // Производство и использование эластомеров. 2002. №1. С. 3; 2. Гоготов А.Ф., Амосов В.В., Иванова А.В., Баранов О.И., Пученин Е.В., Вавилов А.В., Станкевич В.К. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. №3. С. 31].
Традиционные способы получения 4-ТБПК основаны на реакции алкилирования пирокатехина олефинами или спиртами.
Известен способ получения 4-ТБПК алкилированием пирокатехина в присутствии серной кислоты. Реакцию проводят при 120°C и количестве серной кислоты 0,12% от веса пирокатехина. Выход целевого продукта 4-ТБПК составляет 50% [3. Xamis J., Nasek J. // Chem. prumysl. 1964. №14. С. 245].
Известен также способ получения 4-ТБПК алкилированием пирокатехина изобутиленом на сульфокатионите. Конверсия пирокатехина при этом составляет 75-80%, выход 4-ТБПК 71-79% от теоретического [4. Lelinek J.E. // Chem. prumysl. 1959. №9. Р. 398].
Перечисленные способы характеризуются следующими существенными недостатками: образование ди- и триалкилпроизводных пирокатехина, которые трудно отделить вследствие близких температур кипения и плавления с 4-ТБПК, образование сточных вод, коррозия аппаратуры и необходимость очистки продуктов реакции ввиду использования неорганических кислот, использование дефицитного и дорогого сырья - пирокатехина.
Существует способ получения 4-ТБПК щелочным гидролизом 2-хлор-4-трет-бутилфенола при 190-260°C, давлении 10-30 атм в присутствии катализатора. Выход целевого продукта составляет 75-80% [5. Патент 1130188, Великобритания, 1968].
В качестве катализатора используют соли двухвалентных металлов - меди, железа, щелочноземельных металлов, а также одновалентной меди.
Недостатками этого способа являются растворимость катализатора в реакционной массе и вследствие этого загрязнение продукта и образование сточных вод.
Предложен способ получения 4-ТБПК щелочным гидролизом 2-хлор-4-трет-бутилфенола при 240°C и атмосферном давлении в присутствии другого катализатора [6. Патент 2178446, СССР, 1978]. Реакционную массу обрабатывали н-бутанолом для выделения целевого продукта.
В качестве катализатора используют стружки нержавеющей стали (состав, вес. %: 0,1 C; 1,2 Mn; 0,8 Si; 18,5 Cr; 8,5 Ni; 0,02 S; 0,03 P; 70,8 Fe) в количестве 3-5 вес. %.
Преимуществом предложенного способа по сравнению с предыдущим является то, что катализатор - стружки стали, практически не расходуется, что позволяет его использовать многократно, а сточные воды не загрязняются металлами, а также повышается выход продукта 4-ТБПК до 85%.
Основным недостатком получения 4-ТБПК в щелочной среде является отсутствие эффективного способа регенерации щелочи, вызывающее необходимость ее последующей нейтрализации кислотой, что приводит к непрерывному расходованию щелочи и кислоты, образованию большого количества стоков и, как следствие, к росту эксплуатационных расходов в производстве антиоксидантов и загрязнению окружающей среды.
Авторы [7. М.И. Маллябаева, С.В. Балакирева, А.Х. Сафаров, Г.Г. Ягафарова // Нефтепереработка и нефтехимия. 2010. №4. С. 24] предлагают получать 4-ТБПК окислением 4-трет-бутилфенола (4-ТБФ) в присутствии особого вида бактерий: 4-ТБФ практически полностью превращается в 4-ТБПК через 20-30 ч при 30°C.
Предлагается также способ гидроксилирования 4-ТБФ в 4-ТБПК, осуществляемый с использованием комплексов Fe3+ с ферментом тирозингидроксилазой (TH(FeIII)) с участием O2 в качестве окислителя [8. Takuzo Funabiki, Tomomasa Yokomizo, Shinko Suzuki, Satohiro Yoshida // Chem. Commun. 1997. 2. С. 151].
Описаны способы окисления 4-ТБФ пероксидом водорода в присутствии в качестве катализатора энзима тирозиназы (медьсодержащего фермента), однако в этом случае происходит преимущественное последовательное окисление 4-ТБФ в 4-ТБПК и далее в 4-трет-бутил-о-бензохинон [9.
Figure 00000001
,
Figure 00000002
// Biochim Biophys Acta. 1996. 1297. Р. 33; 10.
Figure 00000003
, Fenoll L.G.,
Figure 00000004
,
Figure 00000005
,
Figure 00000006
,
Figure 00000007
Figure 00000008
// Biochim Biophys Acta. 2001. 1548. P. 238; 11.
Figure 00000009
, Berna J.,
Figure 00000010
, Garcia-Ruiz P.A., Varon R., Rodriguez-Lopez J.N., Garcia-Canovas F. // Biochem. Biophys. Res. Commun. 2012. 42. P. 228].
Известен способ получения 4-алкилпирокатехинов (где алкил-, метил-, этил-, н-пропил- и трет-бутил-) путем окисления соответствующего фенола в смеси H2O2 и насыщенных алифатических карбоновых кислот (до C4, предпочтительно, муравьиная и уксусная) при 50-150°C в большом избытке соответствующего алкилфенола и в присутствии каталитических количеств H3PO4 [12. Патент 2101992 (A1), Германия, 1972]. Выход 4-ТБПК составляет 8,0-8,9%.
Известны способы получения 4-ТБПК окислением 4-ТБФ водными растворами пероксида водорода в присутствии титаносиликатов [13. Шагимуратов P.P., Кантор Е.А., Веклов В.А., Кутепов Б.И. Синтез и исследование каталитических свойств мезопористых титаносиликатов в реакции окисления пара-третбутилфенола // Материалы Росс. конгресса по катализу «РОСКАТАЛИЗ». - Москва, 2011. С. 307; 14. Шагимуратов P.P., Кантор Е.А., Кутепов Б.И., Талипова P.P. Исследование физических и каталитических свойств микро-мезопористых титаносиликатов // Материалы Всеросс. молодеж. конф. «Инновации в химии: достижения и перспективы». - Казань, 2012. С. 215; 15. Шагимуратов P.P. Микро-мезопористые титаносиликаты в реакциях жидкофазного окисления фенолов водными растворами пероксида водорода: дис. канд. хим. наук, Уфа, 2013. - 107 с.; 16. Р.Р. Талипова, Р.У. Харрасов, И.Е. Алехина, О.В. Магаев // Вестник БашГУ. 2014. 19. №2. С. 427; 17. Р.Р. Талипова, Р.У. Харрасов, О.В. Магаев, Б.И. Кутепов // Химическая технология. 2015. 3. С. 152].
Окисление 4-ТБФ (исходная концентрация 0,06-0,12 моль/л) в 4-ТБПК проводят водными растворами пероксида водорода (исходная концентрация 0,06-0,24 моль/л) в растворителе CH3CN в присутствии 2-30% титансодержащего катализатора при температуре 35-75°C в течение 20-60 мин [13-17]. Значения конверсий 4-ТБФ в указанных условиях изменяются в интервале от 8 до 63 мол. %, селективность образования 4-ТБПК составляет 10÷93 мол. %. Титаносиликатные катализаторы с мольным соотношением Si/Ti=10÷80 синтезируют смешением и гомогенизацией смесей олигомерных эфиров ортокремниевой кислоты (ЭТС-28, ЭТС-32, ЭТС-40) со спиртовым раствором TiCl4 при 20-25°C в течение 25-30 мин, для создания требуемого pH добавляют водные растворы HNO3 или аммиака, нагревают до 90-100°C и выдерживают в течение 4-10 ч; образовавшиеся ксерогели подвергают термообработке в течение 4 ч при 160°C и 4-6 ч при 550-560°C в атмосфере воздуха [18. Патент 2420455 РФ, 2009; 19. Патент 2422361 РФ, 2009]. Синтезированные титаносиликаты имеют следующие характеристики пористой структуры: удельная поверхность от 350 до 930 м2/г, суммарный объем пор от 0,20 до 0,92 см3/г, объем микропор от 0,05 до 0,47 см3/г и объем мезопор от 0,05 до 0,87 см3/г.
В качестве прототипа выбран способ окисления 4-ТБФ в 4-ТБПК водными растворами пероксида водорода в реакторе периодического действия в среде растворителя - ацетонитрила при начальной концентрации 4-ТБФ, равной 0,06-0,12 моль/л, и мольном соотношении начальных концентраций C0 ТБФ/C0 H2O2=2/1, 1/1 и 1/2 при 75°C в течение 1 ч в присутствии 10-30% титаносиликатного катализатора (от массы реакционной смеси) [15]. Максимальная селективность образования 4-ТБПК составляет 88,7 мол. % при конверсии 4-ТБФ, равной 61,7 мол. %, при температуре 75°C, начальной концентрации 4-ТБФ C0 ТБФ=0,12 моль/л и мольном соотношении C0 ТБФ/C0 H2O2=1/2 в присутствии 10 мас. % титаносиликатного катализатора, активированного пероксидом водорода перед каталитическим опытом. Катализатор представляет собой мезопористый аморфный титаносиликат с мольным соотношением Si/Ti=45, удельной поверхностью 775 м2/г, объемом микро- и мезопор 0,22 и 0,31 см3/г, соответственно. Синтез катализатора осуществляют с использованием смеси олигомерных олигоэтоксисилоксанов марки этилсиликат-40 (ТУ 2435-427-05763441-2004) и спиртовых растворов TiCl4 [18, 19].
Из недостатков вышеперечисленных способов окисления 4-ТБФ в 4-ТБПК водными растворами пероксида водорода в присутствии титаносиликатных катализаторов следует отметить: 1) высокую степень непродуктивного разложения H2O2 и, как следствие, высокий расход окислителя и невысокая селективность образования целевого продукта по H2O2 (хотя данный показатель в работах не рассматривается); 2) низкую исходную концентрацию 4-ТБФ (0,06-0,12 моль/л) в большом объеме растворителя, что приводит к дополнительным затратам, связанным с необходимостью использования громоздкого оборудования, дополнительных стадий выделения продукта и регенерации больших объемов растворителя; 3) использование высоких концентраций катализатора на единицу субстрата (4-ТБФ); 4) при синтезе титаносиликатных катализаторов используют TiCl4 в качестве источника титана, который представляет собой коррозионную, дымящую на воздухе жидкость в результате образования тонкодисперсных соединений типа Ti(OH)nCl4-n⋅xH2O и HCl.
Задачей настоящего изобретения является повышение селективности образования 4-ТБПК по H2O2 в процессе окисления 4-ТБФ водными растворами H2O2 в присутствии титаносиликатного катализатора.
Решение поставленной задачи достигается тем, что реакцию окисления 4-ТБФ водными растворами пероксида водорода с образованием 4-ТБПК осуществляют в присутствии нанесенного титаносиликатного катализатора. Реакцию осуществляют в реакторе периодического действия в присутствии 2-10% катализатора от массы реакционной смеси при начальной концентрации 4-ТБФ, равной 2,0 моль/л, мольном соотношении начальных концентраций 4-ТБФ и H2O2 (C0 ТБФ/C0 H2O2), равном 1÷2:1, температуре 30-50°C в течение 30-60 мин.
Нанесенный катализатор Ti/SiO2 получают путем пропитки мезопористого носителя SiO2 раствором Ti(OC2H5)4 в неполярном апротонном растворителе - бензоле, с последующей обработкой водным раствором аммиака, сушкой 4 ч при 120°C и прокалкой при 550°C/4 ч. Содержание Ti в катализаторе составляет 1,0 мас. %, удельная поверхность 400 м2/г, объем мезопор 0,85 см3/г, объем микропор 0,06 см3/г.
Селективность образования 4-ТБПК составляет 83-96 мол. % при конверсии 4-ТБФ, равной 20-62 мол. %.
Получение нанесенного титаносиликатного катализатора Ti/SiO2 иллюстрируется примером 1.
Предлагаемый способ окисления 4-ТБФ в 4-ТБПК иллюстрируется примерами 2-8.
Пример 9 представлен для сравнения результатов окисления 4-ТБФ в 4-ТБПК в присутствии катализатора, полученного по известному способу [18].
Пример 1. 0,44 мл Ti(OC2H5)4 (2,12 ммоль) растворяют в 20 мл бензола и полученным раствором пропитывают 10 г мезопористого носителя SiO2, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем обрабатывают водным раствором аммиака, сушат при 120°C/4 ч, прокаливают при 550°C/4 ч. Содержание Ti в катализаторе Ti/SiO2 составляет 1,0 мас. %, удельная поверхность 400 м2/г, объем мезопор 0,85 см3/г, объем микропор 0,06 см3/г.
Пример 2. В стеклянный реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 5 мл ацетонитрила, 1,5 г 4-ТБФ, расчетное количество катализатора Ti/SiO2 (0,65 г), при перемешивании термостатируют до заданной температуры 50°C, после чего в реактор дозируют требуемое количество 35%-го водного раствора H2O2 (1,0 мл). Суспензию перемешивают при 50°C в течение 30 мин. Конверсия 4-ТБФ составляет 40 мол. %, селективность образования 4-ТБПК по 4-ТБФ - 93 мол. %, селективность образования 4-ТБПК по H2O2 - 77 мол. %.
Примеры 3-8. Условия и результаты примеров представлены в таблице.
Пример 9. Отличается от примера 2 тем, что используется катализатор, полученный по способу, предложенному в [18].
Figure 00000011

Claims (2)

1. Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина путем селективного окисления 4-трет-бутилфенола водными растворами H2O2 в присутствии титаносиликатного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют Ti в количестве 1,0 мас. %, нанесенный на мезопористый носитель SiO2, катализатор получают путем пропитки носителя бензольным раствором Ti(OC2H5)4, с последующей сушкой на воздухе при комнатной температуре, обработкой водным раствором аммиака, сушкой при 120°C/4 ч и прокалкой при 550°С/4 ч, реакцию проводят в присутствии 2-10% (на реакционную массу) катализатора в ацетонитриле с исходной концентрацией 4-трет-бутилфенола 2,0 моль/л при мольном соотношении 4-трет-бутилфенол: H2O2=1÷2:1 и температуре 30-50°C.
2. Катализатор для получения 4-трет-бутил-пирокатехина по п. 1, отличающийся тем, что содержит мезопористый носитель - SiO2, на который нанесен Ti в количестве 1,0 мас. % путем пропитки носителя бензольным раствором Ti(OC2H5)4, с последующей сушкой на воздухе при комнатной температуре, обработкой водным раствором аммиака, сушкой при 120°C/4 ч и прокалкой при 550°C/4 ч.
RU2015139654A 2015-09-17 2015-09-17 Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения RU2634728C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015139654A RU2634728C2 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015139654A RU2634728C2 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015139654A RU2015139654A (ru) 2017-03-22
RU2634728C2 true RU2634728C2 (ru) 2017-11-03

Family

ID=58454792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015139654A RU2634728C2 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2634728C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775224C2 (ru) * 2018-03-15 2022-06-28 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Способ получения титансодержащего кремнийоксидного формованного изделия и титансодержащее кремнийоксидное формованное изделие

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4954653A (en) * 1985-04-23 1990-09-04 Enichem Sintesi S.P.A. Catalyst on the basis of silicon and titanium having high mechanical strength and a process for its preparation
RU2185368C2 (ru) * 1997-11-27 2002-07-20 ЭНИКЕМ С.п.А. Способ окисления ароматических соединений до гидроксиароматических соединений
US8932980B2 (en) * 2010-07-20 2015-01-13 Council Of Scientific & Industrial Research Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4954653A (en) * 1985-04-23 1990-09-04 Enichem Sintesi S.P.A. Catalyst on the basis of silicon and titanium having high mechanical strength and a process for its preparation
RU2185368C2 (ru) * 1997-11-27 2002-07-20 ЭНИКЕМ С.п.А. Способ окисления ароматических соединений до гидроксиароматических соединений
US8932980B2 (en) * 2010-07-20 2015-01-13 Council Of Scientific & Industrial Research Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Р.Р. Талипова и др. Превращения 4-трет-бутилфенола в растворах пероксида водорода на титансодержащих материалах. Вестник Башкирского университета, 2014, том 19, N 2, 427-432. *
Химическая энциклопедия: В 5 т.: т.2: Даффа-Меди/Редкол.: Кнунянц И.Н. (гл.ред.) и др. - М.: Сов.энцикл., 1990, стр.339, колонка 669. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775224C2 (ru) * 2018-03-15 2022-06-28 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Способ получения титансодержащего кремнийоксидного формованного изделия и титансодержащее кремнийоксидное формованное изделие
RU2778236C1 (ru) * 2021-08-02 2022-08-16 Общество с ограниченной ответственностью "Технологический институт органического синтеза" (ООО «ТИОС») Способ получения 4-трет-бутилпирокатехина
RU2819612C1 (ru) * 2023-08-08 2024-05-21 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Прекатализатор 4-трет-бутилпирокатехинат титана(IV) дихлорид для получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена, каталитическая система для получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена, способ ее получения и способ получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015139654A (ru) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yamaguchi et al. Epoxidation of α, β-unsaturated ketones using hydrogen peroxide in the presence of basic hydrotalcite catalysts
Krishnakumar et al. TiO2–SO42− as a novel solid acid catalyst for highly efficient, solvent free and easy synthesis of chalcones under microwave irradiation
CN101875626A (zh) 一种固定化负载酸催化剂合成n-苯基马来酰亚胺的方法
CN111135859B (zh) 一种长链正构烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法
Tangestaninejad et al. Hydrocarbon oxidation catalyzed by vanadium polyoxometalate supported on mesoporous MCM-41 under ultrasonic irradiation
CN103394370A (zh) 一种硅胶负载磺酸双核离子液体催化剂、制备方法以及应用
RU2634728C2 (ru) Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения
Goa et al. Catalytic performance of [Ti, Al]-beta in the alkene epoxidation controlled by the postsynthetic ion exchange
Pan et al. Cu supported over Al-pillared interlayer clays catalysts for direct hydroxylation of benzene to phenol
WO2013146370A1 (ja) ３－アルコキシ－３－メチル－１－ブタノールの製造方法
CN106268910A (zh) 一种生物基乳酸缩合生成2,3‑戊二酮催化剂的制备方法及其应用
CN106582644B (zh) 一种用于苯羟基化的载铜介孔碳催化剂及其制备方法
CN105085462B (zh) 一种环己酮氧化的方法
RU2556002C1 (ru) Способ получения молибденового катализатора для эпоксидирования олефинов
RU2568645C1 (ru) Способ получения замещенных хинонов
CN107011211A (zh) 一种对苯二甲腈的制备方法
JP4468891B2 (ja) イソロンギホレンの触媒的製造方法
CN104860809A (zh) 一种催化剂催化生产葡萄糖酸钠的方法
CN104878052A (zh) 一种采用固定床微通道反应装置制备1,2-环氧己烷的方法
Galica et al. Microwave-assisted oxidation of alcohols by hydrogen peroxide catalysed by tetrabutylammonium decatungstate
CN106582744B (zh) 提高正丁烷氧化制顺酐收率的催化剂的制备方法
CN112980499B (zh) 一种离子液体催化制备烷基化油的方法
CN108203712B (zh) 一种改性氧化硅负载的固定化酶催化合成己酸乙酯的方法
CN100509743C (zh) 臭氧-过氧化氢混合氧化剂催化氧化制备壬二酸的方法
CN103819371A (zh) 一种对甲砜基苯甲醛的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180129