SA98180984B1 - طريقة لتحضير مركب حفاز - Google Patents
طريقة لتحضير مركب حفاز Download PDFInfo
- Publication number
- SA98180984B1 SA98180984B1 SA98180984A SA98180984A SA98180984B1 SA 98180984 B1 SA98180984 B1 SA 98180984B1 SA 98180984 A SA98180984 A SA 98180984A SA 98180984 A SA98180984 A SA 98180984A SA 98180984 B1 SA98180984 B1 SA 98180984B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- silica
- alumina
- zeolite
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 47
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 5
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001116389 Aloe Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001214257 Mene Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011399 aloe vera Nutrition 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
Abstract
الملخص: يعمل هذا الاختراع على توفير طريقة لتحضير مركب حفاز يتضمن ، كمكون تكسير (تقطير هدام أول first cracking component ، على زيوليته بيتا zeolite beta بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها ٠ ٢ على الأقل مشتملة على بللورات لها حجم أقل من ٠ ٠ ٦ نانومتر ، ويتضمن أيضا على مكون تكسير ثاني مختار من (١) مناخل جزيئية بلورية crystalline molecular sieves ذات مسام pores بأقطار أكبر من ٠٦ ٠ نانومتر . (٢) طفل clays (مواد صلصال) وتتضمن هذه الطريقة على الخطوات التالية : (i ) تحضير محلول مشتمل على مكون التكسير الأول ومكون التكسير الثاني، مع العلم بأن مكون التكسير الأول يكون على شكل صول sol (محلول غرواني) ii)،) بثق المخلوط على شكل نواتج بثق حفازة calcining - (iii) catalyst extrudates (تحميص) نواتج البثق .extrudates
Description
Y —_— _ طريقة لتحضير مركب حفاز الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير مركب حفاز ؛ من بين الكثير من طرق التحويل المعروفة في مجال التكرير refining art ؛ اعتبرت عملية التكسير (التقطير الهدام) في وجود الهيدروجين hydrocracking ذات أهمية قصوى على مدى سنوات حيث تعطي مرونة للناتج 0 المكرر مع نوعية جيدة للناتج . ولقد كانت هناك جهود كبيرة خصصت لتطوير العوامل الحفازة للتكسير الهميدروجيني hydrocracking catalysts (أي التكسير في وجود الهيدروجين) والتي كانت تجمع فاعلية عالية للتكسير مع قابلية منخفضة للتكسير المفرط overcrack نحو النواتج الخفيفة وبالأخص تلك النواتج الثانوية الغازية gaseous by-products الأقل قيمة والمحتوية على ١-؟ ذرة كربون . Va ومما هو جدير بالذكر أن الكيروسين Kerosine أو زيت الغاز gas oil نواتج التقطير المتوسطة Lie middle distillates ما تكون هي النواتج المطلوبة من عملية التكسير الهيدروجيني ؛ ولكن نجد أن العوامل الحفازة للتكسير الهيدروجيني ذات الانتقائية العالية نحو نواتج التقطير المتوسطة تميل إلى أن يكون لها فاعلية تكسير منخفضة . وتعتمد تلك العوامل الحفازة أساساً على مكون تكسير واحد فعال مثل الومينو سيليكات aluminosilicate وبخاصة ١ مكون زيوليت واي Y 280:16 .
دسم وصف عام للاختراع من المعروف ؛ مثلاً من براءة الاختراع الأمريكية رقم 27799778- أ وبراءة الاختراع الأوربية رقم —004T ET ب ؛ لتكوين مركبات composites مؤلفة من مكونين اثنين مختلفين من الومينو سيليكات aluminosilicate ¢ زيوليت 57 Y zeolite زيوليت بيتا zeolite beta ؛ م للاستخدام في التكسير الهيدروجيني ٠ وبتحديد أكثر ؛ يبين في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7799777©- أ عامل حفاز للتكسير الهيدروجيني له فاعلية عالية وانتقائية عالية للغازولين gasoline الذي يتضمن مكون هدرجة hydrogenation على دعامة حفازة catalyst support متضمنة JS من زيوليت zeolite beta Ln » زيوليت 7 zeolite 7 الذي له حجم خلية الوحدة unit cell size أعلى من 1,446 نانومتر YEE). أنجستروم (ANG.ngstroms A . وتكون تلك الزيوليتات zeolites عادة والمفضل أن تكون في اتحاد آخر مع أكسيد مسامي porous ؛ غير عضوي حراري (صامد للحرارة العالية (refractory مثل الألومينا alumina ؛ الزيوليت بيتا zeolite beta المستعمل في دعامة الحفاز catalyst support يكون لها نسبة مولية molarration من سيليكا م5116 إلى ألوميناً alumina قدرها ٠١ على الأقل وتصل حتى ٠٠١ ؛ لكن المفضل ألا تزيد عن £0 والأكثر تفضيلاً أن ١ تكون في المدى من ٠١ على ©٠ . كما أنه من المفضل أن يكون لزيوليت بيتا zeolite beta aaa بللوري قدره ١.١ إلى ٠.7 ميكرون ٠٠١( إلى 7٠0١0 نانومتر) ؛ ومساحة سطح قدرها ٠ إلى al jaf Ya Ave وقدره امتزاز هكسان حلقي cyclohexane adsorption capacity قدرها من Yo -١١ جرام/ ٠٠١ جرام . كما أن زيوليت 57 zeolite 7 المستعمل في دعامة الحفاز catalyst support يستحسن أن © يكون له حجم خلية الوحدة بين 7,448 ؛ 7,174 نانومتر (4,45 7 إلى 74,14 أنجستروم ) ؛ ونموذجيا أن يكون له قدرة امتزاز sorptive capacity لبخار الماء عند درجة حرارة Yo م وقيمة
os - - PP, قدرها ١,١ لما لا يقل عن Ve بالوزن (في المائة بالوزن) كالممثلة بالزيوليتات zeolites 1727-2 ,84 - 12177 .
وتحتوي براءة الاختراع الأمريكية رقم 7749777 أ على مثال واحد يبين تفصيلياً تحضير واختبار لأربعة من العوامل الحفاز للتكسير الهيدروجيني مرقمة واحد )١( ؛ اثنين (Y) +٠ ثلاثة () + أربعة )£( . وتحتوي جميع العوامل الحفازة على نفس كمية ونوع مكونات الهدرجة ولكن تختلف في دعامات حفازات . فالعامل الحفاز ١ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 780 بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها (YT و0٠77 بالوزن ألومينا alumina ؛ العامل الحفاز ١ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 75٠0 بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina 0" + 0 بالوزن زيولايت LZ-10 (بنسبة مولارية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها "5 وحجم خلية الوحدة 7,47٠ نانومتر) +7 بالوزن ألومينا alumina والعامل الحفاز ؟ محتوي على دعامة lia مكونة من 7560 بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina مقدارها (YX و0٠74 بالوزن زيوليت 127-82 (بنسبة مولارية سيليكا silica ألومينا 0,Y alumina ؛ حجم خلية الوحدة (Y.££0 و0٠77 بالوزن ألومينا alumina 6 ؛ والعامل الحفاز ؛ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 780 بالوزن زيولايت LZY- 2 (بنسبة مولارية سيليكا silica إلى ألومينا alumina 5,7 ؛ حجم خلية الوحدة 7,46 نانومتر) و0٠77 بالوزن ألومينا alumina . هذا مع العلم بأن العوامل الحفازة YY هي
حفازات مقارنة بينما العامل الحفاز Y كان هو الحفاز طبقاً للاختراع . وعندما حدد أداء التكسير الهيدروجيني للعوامل الحفازة تحت ظروف تدفق متتالي لمرحلة ٠ ثانية second stage series-flow conditions (المشار إليه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 771- أ كتقليد للمرحلة الأولى تحت ظروف غنية بالأمونيا (‘ammonia فإن النتائج في جدول ]1 عمود ٠4 تبين أن العامل الحفاز “؟ من الاختراع يعطي غازولين gasoline أكثر من
ده - العامل الحفاز المقارن ؛ (حفاز تكسير هيدروجيني تجاري للغازولين gasoline ) مع بعض خفض طفيف في كمية الناتج الثانوي الغازي الذي به من -١ * ذرات كربون . وبالمثل تبين براءة الاختراع الأوروبية رقم 50976476- ب عامل حفاز للتكسير الهيدروجيني له فاعلية عالية وانتقائية عالية للغازولين gasoline الذي dads على مكون هدرجة © على دعامة حفاز متضمنة NS من زيولايت بيتا zeolite beta ؛ زيوليت 7 zeolite ؟ منزوع الألومينا 0 به نسبة مولية كلية سيليكا silica إلى ألومينا alumina أكبر من 20 . ويمكن أيضاً أن تحتوي الدعامة على أكسيد مسامي غير عضوي حراري مثل الألومينا alumina أى السيليكا alumina le off - silica . كما أن زيوليت بيتا zeolite beta المستخدم في دعامة الحفاز catalyst support له نسبة
٠ مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina لا تقل عن ٠١ وتصل حتى ٠٠١ ؛ ولكن من المفضل ألا تكون أكثر من حوالي £0 والأكثر تفضيلاً أن تكون في المدى من 7١0 إلى Ye كما أنه من المفضل أن يكون لزيوليت بيتا zeolite beta حجم بللوري قدره من ١١ إلى ١,7 ميكرون Veo) إلى 7٠٠ نانومتر) ؛ ومساحة سطح قدرها ٠٠٠ إلى Ave متر مربع/جرام على إمتزاز الهكسان الحلقي قدرها Yo -١١ جرام/ ٠٠١ جرام .
\o وكذلك نجد أن زيوليت 7 zeolite 7 منزوعة الألومينا alumina المستعمل في دعامة الحفاز catalyst support من المفضل أن يكون له نسبة مولية كلية سيليكا silica ألومينا alumina مابين 7٠0 + 6,1١ والأكثر تفضيلاً مابين 860 ؛ ١5,0 . كما أن حجم خلية الوحدة لزيوليت 7 zeolite 7 المنزوع الألومينا dealuminated عادة ما تكون بين 07,4460 7,136 نانومتر (40,؟7 ؛ 75,10 أنجستروم LS.
A أن زيوليتات zeolites منزوعة الألومينا
alumina ٠ المفضلة للاستعمال هي زيوليتات zeolites 12-210 كما وصفت في براءة الاختراع الأمريكية 070772 *- أ ؛ براءة الاختراع الأمريكية 711776؟- أ . وهناك مثل واحد في
YET
+
براءة الاختراع الأوروبية 009747- ب يبين بالتفصيل تحضير واختبار أربعة من العوامل الحفازة للتكسير الهيدروجيني مرقمة واحد )١( ؛ اثنين (؟) ؛ ثلاثة (©) ؛ أربعة (؛) . تحتوي جميع العوامل الحفازة على نفس كمية ونوع مكونات الهدرجة ولكن تختلف في دعامات حفازاتها ٠ فالعامل الحفاز ١ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 78٠ بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta ai) oo مولارية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها (YT و70 بالوزن ألومينا alumina ؛ العامل الحفاز ١ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 77٠0 بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا (YT alumina + 700 بالوزن زيوليت 17-10 (بنسبة مولارية سيليكا silica إلى ألومينا VY alumina ؛ حجم خلية الوحدة )661 Y, نانومتر) و٠١77 بالوزن ألومينا alumina ؛ والعامل الحفاز ؟ محتوي على دعامة للحفاز مكونة من 770 بالوزن ٠ زيولايت بيتا zeolite beta (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها 704g )7١ بالوزن زيوليت 12-10 (بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina 5,7 ؛ حجم خلية الوحدة 7,47 نانومتر) و١٠77 بالوزن ألومينا alumina ؛ والعامل الحفاز ؛ محتوي على دعامة حفاز مكونة من 780 بالوزن زيولايت 1217-82 (بنسبة مولية سيليكا silica ألومينا 0,Y alumina ؛ حجم خلية الوحدة 7,450 نانومتر) و١٠77 بالوزن ألومينا alumina . هذا مع ١ _العلم بأن العوامل الحفازة oF ٠ ؛ هي حفازات مقارنة بينما العامل الحفاز ١ كان هو الحفاز
. للاختراع lida وعندما حدد أداء التكسير الهيدروجيني للعوامل الحفازة تحت ظروف تدفق متتالي لمرحلة ثانية (يشار إليه في براءة الاختراع الأوروبية رقم 0549747- ب كتقليد للمرحلة الأولى تحت ١ فإن النتائج في جدول ؟ تبين أنه بينما أعطى الحفاز « (ammonia ظروف غنية بالأمونيا من الحفازات المختبرة ؛ إلا أنه gasoline موضوع الاختراع الحصيلة الأعلى من الغازولين ٠ ذرات كربون الغير مرغوب 3-١ أنتج أيضاً كمية كبيرة من الناتج الثانوي الغازي الذي به من أعطى ناتج ثانوي غازي أكثر (أي له إنتاج غاز أعلى) من ١ وفي الحقيقة ؛ فإن الحفاز ٠ فيه
ا
vy - - الحفاز المقارن ؛ (حفاز تكسير هيدروجيني للغازولين (gasoline المعروف بإعطاء نواتج غاز عالية .
في براءة الاختراع الدولية 714597/94 تبين طريقة للتكسير الهيدروجيني وإزالة الكبريت الهيدروجينية hydroesulphurizing وإزالة النتروجين بوجود الهيدروجين hydrodenitrogenating ٠ في وقت واحد وذلك لتغذية هيدروكربونية عن طريق اتصال خام تغذية يحتوي على مركبات كبريت ومركبات نتروجين nitrogen لها معدل غليان أكثر من 780 مقابل غليان أعلى من م ولا يعرض إلى أية عملية تحضيرية لإزالة الكبريت أو لإزالة النتروجين nitrogen وجود الهيدروجين عند درجة حرارة أو ضغط مرتفعين ؛ في وجدود هيدروجين ؛ مع حفاز محتوي على مادة حاملة carrier مثل الألومينا alumina أو السيليكا silica - ألومينا alumina ¢ ٠ مكون معدن من المجموعة (VIB مكون معدن من المجموعة 1 وألومينو - سيليكات silicas غير عضوية ؛ بلورية غير طبقية . non-layered ذات مسام قطرها أكبر من ١, نانومتر وتبدي- بعد التكليس (التحميص) ؛ نموذج لانعكاس الأشعة السينية بقيمة واحدة على الأقل عند تباعد — d-spacing d أكبر من ٠,8 نانومتر ¢ مثل الومينو سيليكات aluminosilicate كما ذكر في براءة الاختراع الدولية رقم 7194/97 ؛ وبالأخص الالومينو سيليكات aluminosilicate
MCM-41 المسماه ١٠ من براءة الاختراع الدولية ١5 إلى ١5 وبالرغم من أنه قد ذكر في صفحة 7 الأسطر من أخرى إلى العامل الحفاز molecular sieves ]؟؟ أنه يمكن إدخال مناخل جزيئية 4 الفائقة الثبات 7 zeolites مثل زيوليتات aluminosilicate بالإضافة إلى الالومينو سيليكات التي لها حجم خلية الوحدة (80) قدره من 7,475 إلى 7,440 نانومتر (4,79 1 إلى ultrastable ومواد من ¢ mordenite ؛ موردينايت zeolite beta أنجستروم لل ) ؛ زيولايت بيتا 14,40 0 ٠ ؛ وليس هناك Yoo إلى ١١ من alumina إلى ألومينا silica نوع 75 ذات نسبة سيليكا
م - أمثلة في براءة الاختراع الدولية YIAEV/48 لتحضير واختبار أي من تلك العوامل الحفازة المركبة وليس هناك أيضاً أي اقتراح لاستعمال زيوليت بيتا zeolite beta معين لهذا الغرض . ومن المعروف أيضاً من براءة الاختراع الدولية ١7879/9١1 التكسير الهيدروجيني لخامات التغذية Feed Stocks باستخدام عامل زيوليت حفاز مشتمل على مكون هدرجة ودعامة (مادة © حاملة) متضمنة زيولايت بيتا zeolite beta ؛ زيوليت 7 zeolite 7 لها إما )1( حجم خلية الوحدة أقل من 7,448 نانومتر (45,؟7 أنجستروم (A أو (i) قدرة امتزاز لبخار الماء عند YO م وقيمة 2/00 مقدارها ١.٠١ وأقل من 7750 بالوزن ؛ وعادة ما تكون الزيوليتات zeolites والمفضل أن تكون في اتحاد آخر مع أكسيد مسامي غير عضوي ؛ حراري (مقاوم للحرارة) مثل الألومينا alumina . yo كما أن الزيوليت بيتا zeolite beta الموجود في Jala أو دعامة الحفاز catalyst support له نسبة مولارية للسيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها ٠١ على الأقل وتصل إلى ٠٠١ ولكن المفضل ليس أكثر من 4٠0 والأكثر تفضيلاً في المدى من ٠١ إلى 0" . والمفضل أن يكون الزيوليت بيتا zeolite beta ذو حجم بللوري قدره من ١.١ إلى ١,7 ميكرون ٠٠١( إلى 7٠١ نانومتر) ؛ ومساحة سطح قدرها ٠0٠0 إلى Ave متر مربع/ جرام وقدرة إمتزاز للهكسان الحلقي ١ .من ١١ إلى Yo جرام/ ٠٠١ جرام . إن زيوليتات zeolites 7 المفضلة للاستعمال هي تلك التي تعطي كل من المتطلبات السابقة (ii) « (i) مثل زيوليتات Y(UHP-Y) zeolites الكارهة جداً للماء كما مثل لذلك بالزيوليت -17
10 . والعامل الحفاز للتكسير الهيدروجيني طبقاً لبراءة الاختراع الدولية 17879/91 ؛ يمكن © اعتماداً على ظروف الطريقة المختارة ¢ أن يستعمل لإنتاج الغازولين gasoline أو نواتئج
الا
و - التقطير المتوسطة ؛ وعلى أية حال ؛ نجد بوضوح أن العامل الحفاز ملائم Tas لإنتاج الغازولين gasoline . وتبين براءة الاختراع الأمريكية 41749977©- أ عامل حفاز للتكسير الهيدروجيني له فاعلية عالية وانتقائية عالية للغازولين gasoline الذي يتضمن مكون هدرجة على دعامة حفاز مشتملة م على زيوليت بيتا zeolite beta وسيليكات silicas مغنسيوم على شكل طبقات (طبقية) مشتملة على هكتوريت وسابونيت hectorit and sapointe (وكلاهما مواد معدنية من سميكتلايت) Smectite . وبالأخص سيبوليت .Sepiolite الزيوليت بيتا zeolite beta المستعمل في (Jala) دعامة الحفاز catalyst support له نسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها على الأقل ٠١ تصل إلى ٠٠١ ؛ ولكن المفضل ٠ . ألا تزيد عن 6 والأكثر تفضيلاً في المعدل من ٠١0 إلى Tr ومن المفضل أن يكون للزيوليت بيتا zeolite beta حجم بللوري من ١.١ إلى ٠,7 ميكرون ٠٠١( إلى Veo نانومتر) ؛ ومساحة سطح قدرها من 400 إلى Ave متر مربع/ جرام ؛ وقدرة على إمتزاز الهكسان الحلقي من 10 إلى Yo جرام/ ٠٠١ جرام وقدرة على إمتزاز بخار الماء عند YO م وقيمة 2/00 تساوي ٠٠١ أكثر من Ze بالوزن ٠ Vo يكشف طلب براءة الاختراع الدولية [PCT براءة اختراع أوروبية 97/007087 مرجع مقدم الطلب : TS 478 PCT عن عامل حفاز ثابت للتكسير الهيدروجيني له فاعلية عالية مصحوبة بانتقائية جيدة لنتائج التقطير المتوسط الذي يتضمن ؛ كمكون تكسير أول ؛ زيوليت بيتا zeolite beta ذو نسبة مولية سيليكا 511:68 إلى ألومينا alumina قدرها ٠١ على الأقل والذي يكون على شكل بلورات بحجم في أقل من ٠٠١ نانومتر ؛ ومكون تكسير ثاني مختار من (i) مناخل جزيئية - بلورية لها aloe بأقطار أكبر من 6 نانومتر ؛ (i) الومينو سيليكات aluminosilicate ذات
و١ - مسامية متوسطة mesoporous بلورية (متبلرة) ذات مسام بأقطار قدرها ١,7 نانومتر على الأقل (iii) © مواد صلصال Clays Jib ؛ ومكون هدرجة واحد على الأقل . ولقد لوحظ عند تحصضير العامل الحفاز موضوع ا لطلب براءة الاختراع الدولية رقم بي سي تي/ براءة الاختراع الأوروبية q 1 OYoY أنه يمكن حدوث بعض Al لتكتا| 1 لبللو رات agglomeration © زيوليت zeolite beta Gy في بللورات أكبر . ويكون من المرغوب فيه إذا أمكن تجنب هذا التكتل حيث يكون للحفاز Jef Ale ld Baie منتظمة . الوصف التفصيلى : بناء على ما تقدم فإن هذا الاختراع يسعى إلى التغلب على هذه المشكلة وطبقا لهذا الاختراع يتم توفير طريقة لتحضير مركب حفاز يتضمن نسبة من ١.69 إلى 7460 بالوزن ؛ كمكون تكسير ٠ أول » من زيوليت zeolite beta Ga بنسبة مولية سيليكا silica إلى ألومينا alumina قدرها ٠١ على الأول متضمنا بللورات حجمها أقل من ٠٠١ نانومتر ونسبة من 7,5 إلى 748 بالوزن من مكون تكسير ثاني مختار من (i) مناخل جزيئية بلورية (متبلرة) ذات مسام قطرها أكبر من ٠,1 نانومتر ¢ (ii) ¢ مواد صلصال طفل 4 ونسبة من صفر 14 / بالوزن من مادة رابطة «©00(النسب المئوية بالوزن الجاف الموحد من مكون التكسير الأول والثاني والمادة الرابطة ). Vo وتتضمن الطريقة الخطوات التالية : (i) تحضير مخلوط مشتمل على مكون التكسير الأول ومكون التكسير الثاني ؛ مع العلم بأن مكون التكسير الأول يكون على شكل صول sol (محلول غرواني) ؛ (ii) بثق المخلوط على شكل نواتج بثق حفازة catalyst extrudates (ii) تكليس (تحميص) نواتج البثق . YEN
١١ - - في المواصفات الحالية ؛ ما لم يذكر غير ذلك ؛ النسبة المولارية للسيليكا silica الألومينا alumina للزيولايت هي النسبة المولارية المعينة على أساس الكمية الكلية أو الإجمالية من الألومنيوم والسيليكون (هيكلي ولا هيكلي (framework and non-framework الموجودة في الزيوليت zeolite . ° في الخطوة (i) من الطريقة الحالية ؛ يتحد الزيوليت بيتا zeolite beta (مكون التكسير الأول) ٠ الذي يكون على شكل صول 501 (أي معلق من بللورات زيوليت بيتا zeolite beta من حجم غروي في السائل) ؛ مع مكون التكسير الثاني لتكوين مخلوط . والزيوليت بيتا zeolite beta له نسبة مولية للسيليكا 511:68 إلى الألومينا alumina قدرها ٠١ على الأقل ؛ والمفضل Yo على الأقل الزيوليت بيتا zeolite beta الذي له نسبة مولية أعلى من السيليكا silica إلى الألومينا alumina) ؛ تصل مثلاً إلى ؛ وتشمل ١7١ ٠٠١ Av Te أو 160 ؛ يمكن Lad استعماله إذا أريد ذلك . وعليه يمكن أن يكون الزيوليت بيتا zeolite beta له نسبة مولية للسيليكا silica إلى الألومينا alumina في المدى من ٠١ إلى 60 ؛ 79 إلى ٠0 eT إلى 707860 إلى 860 ٠١ إلى ٠٠١ 75 إلى ٠١ ٠٠١ إلى 17١ © إلى 7٠ » ٠١7١ إلى ١٠١ أو ٠ إلى ١ف كما أن بللورات زيولايت بيتا beta )26011 في الصول sol المحلول الغرواني تكون أقل في ١٠ الحجم من ٠٠١ نانومتر . تصل في حجمها إلى 49 نانومتر . ومن المفضل أن تتراوح البللورات في حجمها في المدى من ٠7١٠ إلى 48 نانومتر ؛ والمفضل أكثر من Pe إلى VO نانومتر في الحجم والمفضل أيضاً أكثر من 50 إلى Vo نانومتر في الحجم وبالأخص من ٠٠ إلى Ve نانومتر في الحجم . ومن المناسب أن يحضر صول sol (المحلول الغرواني) زيوليت بيتا zeolite beta بواسطة ٠2 صطريقة Camblor et al, وزملائه للتقدم في الزيولايت والمواد ذات المسامية الدقيقة ؛ مجلد Veo صفحة )¢¥— YEA ¢ باسم av) Elsevier 4 )( . YET
- ١ (المحلول الغرواني) sol وبدون ارتباط بأي نظرية خاصة ؛ نجد بشكل مدهش ¢ أن صول المستعمل في طريقة هذا الاختراع . يوفر انتشار أحسن لبللورات zeolite beta الزيوليت بيتا zeolite beta وبذلك تنخفض خطورة أن بللورات الزيولايت بيتا ¢ zeolite beta الزيوليت بيتا الزيوليت بيتا sol سوف تتكتل في المركب الحفاز . ومكون التكسير الثاني الذي يتحد مع صول
SM) نانومتر ١,6 مناخل ذات جزيئية ذات مسام بأقطار أكبر من (i) يختار من zeolite beta ٠ «(clays Jib) مواد صلصال (ii) « ) nitrogen كالمعينة بواسطة تقنيات إمتزاز النتروجين "منخل جزيئي" أيضاً bar في سياق الوصف الكتاني للاختراع الحالي ؛ تتضمن عبارة المشتقات المنزوعة الألومنيوم المثبتة (هيدرو حراريا) المماثئلة وتلك المشتقات يمكن الحصول والتبادل الكاتيوني . هذا مع العلم بأن isomorphous عليها عن طريق استبدال متماثل البلورة عمليات التبادل الكاتيوني والتثبيت (الهيدرو حراري) ؛ وإزالة الألومنيوم ؛ والاستبدال متماثفل ٠ البلورة للمناخل الجزيئية معروفة جيداً في هذا المجال وبالتالي فإنها لن تناقشها مرة أخرى في . هذا الوصف ومكون التكسير الثاني يمكن أن يكون مادة منفردة (ؤ) أو (ن) ؛ أو توليفة من اثنين أو أكثر مناخل جزيئية بلورية من (i) من تلك المواد . ومن المفضل أن يختار مكون التكسير الثاني من « AET « BOG ¢« OFF « MTW « MAZ ¢« LTL « MOR « EMT ا نوع تركيب (بنية) ناف كما وصفت في "أطلس أنواع تراكيب Clos VFI « ATS ¢ AFY ¢ AFS « AFR « AFO (AFI المصلحة VAY الإصدار الثالث المنشور في " Atlas of Zeolite structure Types الزيوليت Structure Commission of the اعتماد البنيه (التركيب) لاتحاد الزيوليت الدولي مواد صلصال (طفل) من نوع سميكتايت غير (ii) وكذلك International Zeolite Association ؛ هكتورايت montmorillonites مثل مونتمورياونليتات non-pillared smectite مدعمة 3 . beiddelites و بيديلايتات saponites سابونايتات + hectorites
- جل - والأكثر تفضيلاً أن يكون مكون التكسير الثاني عبارة bar عن Jada (i) جزيئي بللوري من نوع تركيب FAU « مثل زيوليت 77 Y zeolite الثابت لدرجة فائقة جداً (VUSY) له حجم خلية الوحدة (ao) أقل من 7,4460 نانومتر YE) أنجستروم لله ) ؛ وبالأخص أقل من ٠,170 نانومتر (©7,؟ 7 أنجستروم لل ) كما هو معروف مثلا في براءة الاختراع الأوربية رقم م 178لا؛ ؟- أء؛ وبراءة الاختراع الأوربية 476174 ؟- أ . يتميز الزيوليت VUSY المذكور في براءة الاختراع الأوربية 473474 ؟- ب 27674 ؟- أ بأن حجم خلية الوحدة له أقل من 7,445 نانومتر (45,؟ 7 أنجستروم (A أو 7,470 ٠,750( أنجستروم (A ؛ قدرة على إمتزاز الماء (عند Yo م وقيمة ,0/0 قدرها )٠,7 لما لا يقل عن 78 بالوزن من الزيوليت وحجم مسام قدره على الأقل Yo + ملليتلتر/ جرام حيث أن مابين 7٠١ ٠0 و7210 من حجم المسام الكلي يكون مكون من مسام لها قطر A نانومتر على الأقل . وبالإضافة إلى مكونات التكسير الأول والثاني ؛ يمكن أن dads المخلوط أيضاً على مادة رابطة binder ¢ وبالأخص مادة رابطة من أكسيد غير عضوي . أمثلة المواد رابطة مناسبة تشمل ألومينا alumina ¢ سيليكا silica ¢ فوسفات ألومنيوم ؛ ماغنسيا ؛ تيتانيا ؛ زيركونيا ؛ سيليكا silica - ألومينا alumina « سيليكا silica - زيركونيا ؛ سيليكا silica - بوريا ؛ وتوليفة vo من ذلك ؛ ويعتبر الألومينا alumina المادة الرابطة الأكثر تفضيلاً . وبشكل مناسب يمكن إجراء المرحلة (:) من الطريقة الحالية بواسطة سحن mulling صول sol زيوليت بيتا zeolite beta ومكون التكسير الثاني ؛ واختياريا سوياً مع المادة الرابطة ؛ في وجود ماء وعامل ببتزه Jie peptising agent حامض الخليك acetic acid أو حامض النتريك nitric acid ¢ لتكوين المخلوط الذي يبثق تباعا إلى نواتج بثق حفازة في المرحلة (ii) وتكلس © _نواتج البثق الحفازة في المرحلة (iil) YE
ع١ - ويتحد صول 901 الزيوليت بيتا zeolite beta ومكون التكسير الثاني والمادة الرابطة بكميات معينة بحيث أن نواتج البثق الحفازة المحمصة النهائية تتضمن نسبة من © إلى 74٠6 بالوزن زيولايت بيتا zeolite beta (مكون التكسير الأول) ؛ ونسبة من ١,5 إلى 79٠0 بالوزن مكون التكسير الثاني ونسبة من صفر إلى 7949 بالوزن مادة رابطة ؛ والمفضل من -١ 715 بالوزن ؛ © وبالأخص من 0 إلى 7٠١ بالوزن زيوليت بيتا «zeolite beta ومن * إلى 780 بالوزن ؛ وبالأخص من Ee إلى 770 بالوزن مكون تكسير ثاني ؛ والباقي يكون مادة رابطة ؛ مع العلم بأن جميع النسب المئوية بالوزن (7 (Wis تحسب على أساس الوزن الجاف المشترك لمكون التكسير الأول ومكون التكسير الثاني والمادة الرابطة . ويمكن أن تتم المرحلة (if) من الطريقة الحالية باستخدام أي جهاز بثق (بائق) extruder ٠ تقليدي متاح تجاريا . وبالأخص يمكن استعمال ماكينة بثق من نوع القلاوظ (البرغي) screw type extruding machine وذلك ada) المخلوط خلال فتحات ضيقة orifices في لوحة القالب plate ©15لإعطاء نواتج بثق حفازة لها الشكل المطلوب فمثلا Al gland أو ثلاثية الفصسوص 10 . عندئذ (Say تقطيع الجدائل strands المتكونة عن البثق بالطول المناسب . وحسب الرغبة يمكن تجفيف نواتج البثق الحفازة مثلا عند درجة حرارة من ٠٠١ إلى vo 2060م لفترة من YY دقيقة إلى ؟ ساعات ؛ وذلك قبل التكليس في المرحلة (ii) ومن المناسب أن تجرى عملية التكليس في الهواء ؛ عند درجة حرارة تتراوح من 00 إلى 8060 م لفترة قدرها من YD دقيقة إلى ؛ ساعات . المركب الحفاز المحضر بطريقة هذا الاختراع عادة ما يشتمل أيضاً على واحدة على الأقل من مكونات الهدرجة . ومن أمثلة مكونات الهدرجة التي يمكن استعمالها بطريقة مناسبة نجد © - مكونات المجموعة VI (مثل الموليبدينم molybdenum و التنجستن tungsten ) ومكونات المجموعة VII (مثل الكوبالت «cobalt النيكل nickel + الايريديوم «iridium البلاتين
— مج \ — platinum والبلاديوم (palladium . ومن المفضل أن يستعمل اثنان على الأقل من مكونات الهدرجة ٠ مثلاً molybdenum aia] golf و/أو التنتجستن dl 3 SVL tungsten مع مكون كوبالت و/أو نيكل nickel أو بلاتين بالاشتراك مع البلاديوم والتوليفات المفضل بصفة خاصة هي النيكل nickel / التتنجستن tungsten ¢ التيكل nickel / الموليبديتم molybdenum ¢
٠ palladium الباتديوم / platinum م البلاتين
ويمكن أن يتم دمج مكون هدرجة واحد على الأقل عند مراحل مختلفة أثناء تحضير تركيبة الحفاز ¢ طبقاً لطرق التقنية المعروفة في هذا المجال . على سبيل المثال تحميل مكون هدرجة واحد على الأقل على واحد أو كلا مكوني التكسير بواسطة التبادل الكاتيوني cation exchange أو تشريب حجم المسام قبل أن يتم ضم مكونات التكسير في المرحلة (i) من الطريقة الحالية ٠
٠١ وعلى نحو بديل ؛ يمكن إضافة مكون هدرجة واحد على الأقل في المرحلة (i) و/أو يمكن أن يضاف إلى نواتج البثق المحمصة من المرحلة (iii) في مرحلة إضافية (iv) . تماماً كمحلول مائي واحد أو أكثر impregrated (متشرب) من أملاح معادن المجموعة VI و/أو أملاح معادن المجموعة VIII
في صورة مفضلة لهذا الاختراع ٠ يضاف مكون هدرجة واحد على الأقل أشاء المرحلة
(iv) vo فقط . وعليه يوفر هذا الاختراع Lad طريقة لتحضير مركب حفاز كالمعرف هنا من
قبل.وتتضمن الطريقة على المراحل التالية :
(i) تحضير مخلوط يشتمل على مكون التكسير الأول ومكون التكسير الثاني ويكون مكون
التكسير الأول على شكل صول sol (محلول غرواني) ؛ واختياريا سويا مع مادة رابطة .
. بثق المخلوط إلى نواتج بثق (مبثوقات) حفازة (ii) تكبيس (تحميص) نواتج البثق ؛ و (iii) 3
١١ - - (iv) إضافة مكون هدرجة واحد على الأقل إلى نواتج البثق المحمصة calcined extrudates . وفي صورة AT 5 مفضلة للاختراع ؛ تتبع المرحلة (iv) بمرحلة أخرى (v) والتي فيها تحمص المبثوقات مرة أخرى كما وصفت من قبل . ويمكن أن يحتوي المركب الحفاز ويشمل حتى ٠٠ جزء بالوزن من مكون الهدرجة ؛ ٠ محسوبة كمعدن لكل ٠٠١ جزء بالوزن من إجمالي المركب الحفاز الجاف . فمثلاً يمكن أن يحتوي المركب الحفاز بمعدل من ؟ إلى 4٠ ؛ والمفضل أكثر من © إلى © وبالأخص من ٠١ إلى Yo ؛ أجزاء بالوزن من معدن (معادن) المجموعة VI و/أو بمعدل من ١.06 إلى ٠١ ؛ والمفضل أكثر من ١5 إلى 4 وعلى نحو مفيد من -١ + أجزاء بالوزن من معدن (معادن) المجموعة ]1711 ؛ محسوبة كمعدن لكل ٠٠١ جزء بالوزن من إجمالي ٠ المركب الحفاز الجاف . ومن المفضل أن يستعمل ذلك المركب الحفاز المحتوي على مكون هدرجة في طريقة تحويل خام تغذية هيدروكربوني hydrocarbonaceous إلى مواد منخفضة الغليان التي تتضمن اتصال خام التغذية مع هيدروجين عند درجة حرارة مرتفعة وضغط مرتفع في وجود المركب الحفاز (طريقة التكسير الهيدروجيني) ٠ ve وخامات التغذية الهيدروكربونية التي يمكن تحويلها بالطريقة السابقة تشمل على زيوت غاز جوية atmopsheric gas oils ؛ وزيوت غاز مكوك (جهاز تحويل المكوك (coker gas oils « وزيت غاز تفريغ ؛ وزيوت منزوعة الأسفلت deasphalted oils والشموع الناتجة من طريقة اصطناع فيشر - تروبش Fischer-Tropsch synthesis ¢ الرواسب الطويلة والقصيرة ¢ وزيوت الدورة المتكسرة Lin » زيوت الغاز المتكسرة حرارياً أو حفزياً ؛ واختيارياً الناشئة من رمل ٠ - القار ؛ الزيوت الصخرية « وطرق تطوير الراسب وبيوماس biomass . ويمكن أيضاً استعمال توليفات من زيوت هيدروكربون مختلفة . ويمكن أن تشمل التغذية على هيدروكربونات لها yer
١“ - - درجة غليان ابتدائية من 730 م على الأقل تنخفض إلى 9٠ م على الأقل . كما أن معدل الغليان (من درجة الغليان الابتدائية إلى درجة الغليان النهائية) يمكن أن تكون في المدى من حوالي 00 إلى 00م ؛ مع تفضيل اعطائها لخامات تغذية لها معدل غليان من حوالي 0 إلى 00٠1م . ويمكن أن يكون لخام التغذية محتوى نتروجين nitrogen يصل إلى 5000 (جزء لكل مليون © بالوزن (ppmw) ومحتوى كبريت يصل إلى 77 بالوزن . نموذجياً تكون محتويات النتتروجين nitrogen بمعدل من You إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بالوزن ومحتويات الكبريت بمعدل من ١" إلى Te بالوزن . وعلى أية حال + يمكن أن يكون خام التغذية ذو محتوى منخفض من النتروجين nitrogen و/أو الكبريت . وعلاوة على ذلك ؛ يمكن وأحياناً يكون من المرغوب فيه تعريض جزء من أو جميع خام التغذية إلى معالجة مسبقة مثل عمليات نزع النتروجين nitrogen ٠ في وجود هيدروجين hydroenitrogenation ¢ نزع الكبريت في وجود هيدروجين hydrodesulphurization أو نزع المعدن في وجود هيدروجين hydrodemetallization ¢ تلك الطرق المعروفة في هذا المجال ؛ بحيث يكون خام التغذية المعرض للتكسير الهيدروجيني ذو محتوى أقل كثيراً من النتروجين nitrogen الكبريت sulphur و/أو المعدن metal . ويمكن إجراء طريقة التكسير الهيدروجيني عند درجة حرارة تفاعل في المدى من ٠٠١0 إلى to << ام وعلى نحو مناسب من 100 إلى ©٠0٠١ م ؛ والمفضل في المدى من 9٠0 إلى 4660 م . ومن المفضل أن تجرى الطريقة عند ضغط كلي (عند مدخل المفاعل ) في المدى من XY ٠ إلى "٠١ xr باسكال FY) Pa إلى Tee بار (bar والمفضل أكثر من '٠١ xt إلى Vo ٠١ x باسكال Pa )£4 إلى You بار (bar فمثلاً من ٠١ XA إلى "٠١ XY باسكال Pa ٠٠١ JAY) بار (bar . ض 7 كما من المفضل أن يكون الضغط الجزئي للهيدروجين (عند مدخل المفاعل) في المدى من ٠١ “٠ إلى 4 "٠١ باسكال Pa )= 740 بار «(bar والمفضل أكثر من 74 ٠١ إلى
VA - - VY ox »,4 باسكال Pa )£4 إلى 7460 بار (bar والمفضل أكثر أيضاً من "٠١ XA إلى 1,5* ٠ باسكال Pa (80 إلى ١960 بار عوط ) . ومن المناسب استعمال سرعة حيزية sapeevelocity بمعدل من ١.١ إلى ٠١ كجم خام تغذية لكل لتر من الحفاز في كل ساعة (كجم . لتر ' . ساعة أ) . ومن المفضل أن تكون السرعة ado بمعدل من ١,١ إلى cA وبالأخص من OY إلى #كجم . لتر ' . ساعة ' . ونسبة غاز الهيدروجين إلى خام التغذية (معدل الغاز الكلي) المستخدمة في العملية سوف تتراوح بوجه عام من ٠٠١ إلى ٠0060 لتر عياري/ كجم ؛ ولكن من المفضل أن تكون بمعدل من 700 إلى Teer لتر عياري/كجم . وسوف يفهم الاختراع الحالي أكثر من الأمثلة التوضيحية التي فيها تعين النسبة المولية للسيليكا silica إلى الألومينا alumina من الالومينو ٠ سيليكات aluminosilicate (الزيوليت) على أساس الكمية الكلية من الألومنيوم والسيليكون (هيكلي وغير هيكلي) الموجودة في الزيولية وحجم خلية الوحدة (a0) للألومنيو سياليكات aluminosilicate (زيوليت) حددت طبقاً للطريقة القياسية للاختبار 3942-80 ASTM D . وكذلك عينت درجات الغليان والكثافة لخامات التغذية الهيدروكربونية طبقاً للطرق القياسية للاختبار 01298 « ASTM D86 تباعاً . ٠١ مثل١: (i) تحضير صول زيوليت بيتا Zeolite Beta Sol : حضر صول sol (محلول غرواني) زيوليت بيتا zeolite beta بواسطة طريقة كامبلور Camblor وزملائه التقدم في الزيوليت والمواد ذات المسام الدقيقة (متناهية الصغر) ؛ "Progress in Zeolite and Microporous Materials", Vol. 105, pp. 341-348, Elsevier WS (1997), Y. يلي : إلى محلول مائي من هيدروكسيد رابع أثيل أمونيوم tetracthylammonium (TEAH) hydroxide خالي من أيونات الفلزات القلوية YYO) جرام ؛ محلول 7460 بالوزن ex-
- vq - (Alfa أضيف معدن ألومنيوم VAY) جرام) وسخن المحلول عند ٠٠ م لمدة 0 ساعات لإذابة معدن الألومنيوم aluminium بالكامل وحالما يذوب جميع الألومنيوم aluminium يضاف المحلول + مع التقليب إلى مخلوط تم عمله عن طريق تشتيت (تفتيت (dispersing سيليكا silica غير بلورية Aerosil 200 amorphous silica (علامة تجارية) 11Y,0) جرام « (ex- Alfa في محلول ٠ مائي من هيدروكسيد رابع أثيل أمونيوم Y11,9) tetraethylammonium hydroxide جرام Alfa « TEAH -»#» في 5١7 جرام (slo ؛ مما يؤدي إلى تكوين جل (هلام) (بنسبة ذرية (SAL قدرها (Yo . وبعد التقليب لمدة V0 دقيقة . نقل الجل إلى أوتوكلاف autoclave (حجم موصد) يعمل عند ١٠م © Ter دورة في الدقيقة لمدة 74٠8 ساعة . ثم بردت محتويات الأوتوكلاف autoclave فجائيا ela بارد وفصلت المواد الصلبة بالطرد المركزي . وغسيل المواد الصلبة sla ٠ مقطر حتى كان الأس الهيدروجيني لماء الغسيل أقل من 4 أعطى الناتج المطلوب ¢ صول sol زيوليت بيتا zeolite beta (بنسبة ذرية 5:/81) قدرها ٠. (V€ ونسبة مولية سيليكا silica ألومينا alumina قدرها (YA كما أن تحليل حدود الأشعة السينية X-ray diffraction والتحليل الميكروسكوبي لانتقال الإلكترون Transmission Electron Microscopy التي Coy al على (المحلول الغرواني) الجاف يؤكد أنه زيوليت بيتا zeolite beta نقي بمتوسط حجم بلوري قدره (A أنجستروم Vou) نانومتر ال١ ١ : تحضير المركب الحفاز (ii) زيوليت بيتا sol تحضير مركب حفاز طبقاً لطريقة هذا الاختراع عن طريق ضم صول (1 loss on ignition (LOI) جرام ؛ الفقد عند الحرق Yo,¥ ) أعلاه (i) المحضر في zeolite beta
Y zeolite Y قدره 770,8) زيوليت 0 ٠ جرام © ,4( alumina مع ألومينا (AVY, قدره PY 47678 طبقاً لبزاءة الاختراع الأوروبية (VUSY) فائق الثبات 7 فائق الثبات جداً © قدرها 4,4 71) به نسبة مولية من السيليكا 51168 إلى LOI ٠+ جرام oA 8) أ -١ و7174 أنجستروم YE¥V) نانومتر 7,١ قدره (a0) قدرها 9,9 وحجم خلية الوحدة alumina الألومينا
(A . وأضيف ماء وحامض خليك وسحن mulled المخلوط الناتج ثم بثق extruded ؛ سوياً مع مساعد على البثق extrusion aid + إلى كريات pellets ذات شكل أسطواني . وجففت الكريات ستاتيكيا statically لمدة ساعتين ١٠١٠١ م ثم كلست (Cuan) calcined لمدة ساعتين عند OY م . وكانت الكريات الناتجة بذلك لها سطح طرفي دائري قطره 1,1 مم وحجم مساحة الماء water pore volume ° قدره «VY ملليمتر/جرام. وكانت الكريات مشتملة على 7٠١ بالوزن زيوليت بيتا zeolite beta (مكون التكسير الأول) 70 بالوزن زيوليت VUSY (مكون التكسير الثاني) © 740 بالوزن ألومينا alumina (مادة رابطة) ؛ على أساس الوزن الجاف . ب) تم ضم 4018 جرام من محلول مائي من نترات نيكل 7١ 4,1( nickel nitrate بالوزن نيكل nickel ) و5,917؟ جرام من محلول مائي من ميتا تنجستات الأمونيوم ammonium metatungstate ٠ (777,776 تنجستن) وخفف المخلوط الناتج بالماء )8,7 جرام) ثم جونس homogenised وتشربت الكريات بالمخلوط المتجانس 14,V) ملليمتر) ؛ وجففت عند درجة الحرارة المحيطة Yo) م) لمدة ؛ ساعات ثم عند ١7١ م لمدة ساعتين وحمصت أخيراً لمدة ساعتين عند ٠0٠2م . وكانت الكريات محتوية على 74 بالوزن نيكل «nickel 719 بالوزن تنتجستن (مكونات (fa ae على أساس المركب الكلي . vo مثال مقارن أ : كررت طريقة المثال (ii) ١ أعلاه باستثناء استعمال زيوليت بيتا zeolite beta المسحوق المتاح ex- PQ) lad ؛ نسبة مولارية للسيليكا silica إلى الألومينا alumina قدرها ١١ وحجم بلورة يتراوح من 0 إلى on نانومتر (900 إلى ٠0٠ أنجستروم (A وذلك بدلاً من صول sol زيوليت بيتا zeolite beta لتحضير مركب كما ذكر في مثال ١ من طلب براءة © _ الاختراع الدولية رقم PCT / براءة الاختراع الأوروبية 53/069787 . YET
- "١ : مثال ؟ عين أداء التكسير الهيدروجيني للمركب الحفاز موضوع مثال ١(المشار إليه فيما بعد بإسم . لمرحلة ثانية series-flow simulation في اختبار تقليد تشبيهي متتالي التدفق ) )١( الحفاز once-through وأجرى الاختبار .في جهاز الإمرار الواحد لتدفق دقيق بطبقة حفاز علوية (المتاح تجارياً من شركة C424 ملليلقر من حفاز ١ مشتملة على microflow ٠ مم وكذلك 8,١ Sic ملليلتر من جسيمات كبرتيد السيلكون ١ مخففة ب (Criterion Catalyst ملليلتر من الحفاز ٠١ طبقة حفازة سفلية مشتملة على مم . مع العلم بأن طبقتي الحفاز كلاهما قد ١١ Sic ملليلتر من جسيمات ٠١ المخفف ب )١( قبل الاختبار. presulphided تمت معالجتها مسبقاً بالكبريت وقد استخدم اختبار الاتصال المتتالي لخام التغذية الهيدروكربوني (زيت غاز ثقيل) مع طبقة Ve تحت once-through operation الحفاز العلوية ثم طبقة الحفاز السفلية في عملية الإمرار الواحد كجم من زيت غاز ثقيل لكل لتر حفاز في ٠,8 ظروف العملية التالية : سرعة حيزية قدرها لتر ١4560 الساعة (كجم . لتر . ساعة ") ؛ ونسبة غاز الهيدروجين / زيت الغاز الثقيل قدرها bar بار £,Y) Pa باسكال ٠١ X 4,7 عياري/كجم ؛ ضغط كبريتيد الهيدروجين الجزئي قدره . ) بار عوط VE) Pa باسكال ٠١ ١4 وضغط كلي قدره ) : كما أن زيت الغاز الثقيل المستعمل كان له الخواص التالية محتوى الكربون 8 بالوزن محتوى الهيدروجين 2 بالوزن جزء / مليون بالوزن ١9١ 00 nitrogen محتوى نسبة النتروجين جزء/ مليون ٠١٠١ جرام/كجم (مكافئ إلى ١, ن- ديسيل أمين المضاف (N بالوزن EAN
- 0 محتوى 00 النتروجين nitrogen الكلية ١١١9| جزء/ مليون بالوزن الكثافة AVAS (15/4C) )64 /١١( ,+ جرام / ملليلتر الكثافة )+ 4/17 ) fal a ١,8 44١ (70/4C) ملليلتر الوزن الجزئ جرامي (المولاري) ETT جرام درجة الغليان الابتدائية 4م درجة غليان ٠ 75 بالوزن كم درجة الغليان النهائية ٠م جزء يغلي عند أقل من 776 م ٠,٠ بالوزن جزء يغلي عند أقل من 0460 م vy بالوزن وعين أداء التكسير الهيدروكربوني عند معدلات تحويل بين £0 7٠٠١ ١ بالوزن تحويل صافي لمكونات التغذية (اللقيم) التي تغلي عند أعلى من FY م . وتبين النتائج التي تم الحصول عليها عند 775 بالوزن تحويل صافي من مكونات التغذية (اللقيم) التي تغلي عند أعلى من 70م في oo الجدول ١ فيما يلي : مثال مقارن أ : كررت طريقة إجراء الاختبارالمذكورة في مثال ؟ باستثناء استعمال طبقة حفاز Adin متضمنة ٠ ملليلتر من المركب الحفاز المذكور في المثال المقارن أ (المشار إليه فيما بعد بالحفاز أ) والمخفف بمقدار ٠١ ملليلتر من جسيمات ١١ Sic مم . وعين أداء التكسير الهيدروجيني عند ٠ معدلات تحويل بين £0 و 7٠٠١ بالوزن تحويل صافي من مكونات التغذية التي تغلي عند أعلى من FY م . وتمثل النتائج التي حصلنا عليها عند تحويل ila 775 بالوزن من مكونات التغذية التي تغلي عند أعلى من 37٠ م وذلك في الجدول ١ التالي :
سر - جدول ١ EE ات | jen] eres درجة الحرارة ( 8 عند تحويل صافي 719 درمت بالوزن mene غاز (6-) “A ا (Cs) ار 8,1 نسبة الأيزو إلى العادي Iso/Normal ratio من AY Y,¢ البوتانات butanes سوف يلاحظ من جدول ١ أنه بينما يعمل الحفاز )١( (المحضر بطريقة هذا الاختراع) والحفاز المقارن أ على إنتاج نفس الحصيلة العالية من نواتج التقطير المتوسطة من ناتج ثانوي غازي ,©-,© قليل جداً ؛ إلا أن ذلك تم عند درجة حرارة عند استخدام الحفاز )١( (768,5 ) م أقل مما هي عليه عند استخدام الحفاز )1( ¥V),0) م) . وبالتالي ؛ فإن الحفاز )١( يظهر فاعلية متزايدة بدون أي فقد في انتقائية ناتج التقطير المتوسط بالنسبة للحفاز أ . وعلاوة على ذلك ؛ حيث نسبة الأيزو/ العادي من البيوتانات هي المستشهد بها فقط والتي هي أعلى بالنسبة للحفاز Lee )١( هي عليه بالنسبة للحفاز (أ) ؛ فإنه يتوقع حصيلة ناتجة مماثلة بالنسبة للنواتج الأخرى . وكلما كانت نسبة الأيزو/ العادي أعلى ؛ كلما كانت نوعية الناتج أفضل . ا vs : © مثال VUSY 40% بالوزن من زيوليت بيتاء %0 بالوزن زيوليت 70٠0 حضرت كريات متضمنة . (أ) أعلاه ١ بالوزن ألومينا باتباع طريقة أجراء مثال ) بالوزن بلاتين %Y,94) 200013(4 )0403(2 من محلول مائي من ala) +, VA جمع من محلول مائي من 0403(2 2104113(4 (767,076بالوزن بلاديوم ) وخفف المخلوط pl ar 8A 0 الناتج بالماء الى 74,9 ملليلتر ثم تجانس .تم تشريب 84,٠"جرام من الكريات بالمخلوط لفة /الدقيقة تحت نظام ٠١ هواء في أنبوبة تدور بسرعة Casa) المتجانس “ثم جففت ٠١ لمدة OVA بمعدل 5٠م في كل دقيقة ؛ وبقاء درجة عند VA JD التسخين التالي :تسخين دقيقة .وكانت ١١ *م"/الدقيقة؛ والبقاء عند٠٠ 7م لمدة ٠ بمعدل LF 0 إلى paddle دقائق بالوزن بلاتين و7١ بالوزن بلاديوم 90١ الكريات الناتجة محتوية على حمولة معادن من ٠ . (مكونات الهدرجة ) على أساس التركيب الكلي it مثال حدد أداء التكسير الهيدروجيني للمركب الحفاز المذكور في مثال ؟ (المشار إليه فيما بعد باختبار تقليد التكسير الهيدروجيني للشمع . وأجري الاختبار في جهاز (Y باسم الحفاز ملليلتر حفاز (7) مخفف ٠١ مشتملة على la الأفراد الواحد لتدفق دقيق والتي تم شحنه بطبقة ١ . مم . واختزلت طبقة الحفاز بهيدروجين قبل الاختبار ١١ Sic ملليلتر من جسيمات ٠١ ب مع ) Fischer-Tropsch wax وتضمن الاختبار اتصال خام هيدروكربوني (شمع فيشر- ترويش 1,00 طبقة الحفاز في عملية الإمرار الواحد تحت ظروف التشغيل التالية : سرعة حيزية قدرها hydrogen كجم شمع لكل لتر حفاز في الساعة (كجم . لتر ' . ساعة ') ؛ نسبة غاز هيدروجين ٠١ 2 لتر عياري/ كجم وضغط كلي قدره 75 ٠ قمع قدرها oil ratio Ji زيت غاز / gas ٠ . (‘bar بار 40( Pa باسكال
Cove
هذا مع العلم ob زيت الغاز الثقيل المستعمل كان له الخواص التالي : محتوى الكربون 0 بالوزن محتوى الهيدروجين Hydrogen 7 7 بالوزن محتوى الكبريت V4 (S) Sulphur جزء / مليون بالوزن ن- ديسيل أمين المضاف < ٠١ جزء في المليون بالوزن الكثافة ٠, 77 (Ct /١"( جرام / ملليلتر اللزوجة الحركية (© عند ٠٠١ م) 4 [Yee ثائية (7,9 سنتي بويز) درجة الغليان الابتدائية oe درجة غليان ٠ 75 بالوزن 17م درجة الغليان النهائية م جزء يغلي عند أقل من TV م ZY بالوزن جزء يغلي عند أقل من 840 م 7181 بالوزن
وعين أداء التكسير الهيدروكربوني عند معدلات تحويل بين ZA «YO بالوزن تحويل صافي لمكونات التغذية التي تغلي عند lef من 70 م . وتبين النتائج التي تم الحصول عليها عند 718 بالوزن تحويل ila من مكونات التغذية التي تغلي عند أعلى من "7١ مفي
الجدول فيما يلي 1 :
Y 1 - —- جدول | : الس peje | غاز (©- 1 (C 0,+ (Cs) 1 rts) et نسبة الأيزو إلى العادي Iso/Normal ratio من v1 البوتانات butanes يلاحظ من جدول 17 أن الحفاز (Y) (المحضر بطريقة هذا الاختراع) Jacl حصيلة Ale من نواتج التقطير المتوسطة من ناتج ثانوي غازي ,0-0 قليل جدآً ؛ ونسبة عالية للأيزو/ العادي [so/Normal ratio للبيوتانات butanes .
Claims (1)
- VE عناصر_الحماية طريقة لتحضير مركب حفاز يتضمن ؛ كمكون (تقطير هدام ) أول ؛ نسبة - ١ ١ بنسبة مولية سيليكا zeolite beta إلى 7450 بالوزن من زيوليت بيتا ١,9 تتراوح من Y على الأقل مشتملة على بللورات لها حجم أقل ٠١ قدرها alumina إلى ألومينا silica 1 بالوزن مكون 79٠0 نسبة تتراوح من 0,0 إلى Lind نانومتر ؛ ويتضمن ٠٠١ من 1 تكسير ثاني مختار من ° . نانومتر a مناخل جزيئية بلورية ذات مسام بأقطار أكبر )١( 1 - بنسبة تتراوح من صفر binder (لطفل) ومادة رابطة Cloys مواد صلصال (Y) 7 بالوزن والنسب المئوية بالوزن تحسب بناء على الوزن الجاف المشترك من 7 4 A . مكون التكسير الأول والثاني والمادة الرابطة 9 : وتتضمن هذه الطريقة على الخطوات التالية > ٠ تحضير مخلوط مشتمل على مكون التكسير الأول ومكون التكسير الثاني 6 مع (i) ١ (محلول غرواني) Sol العلم بأن مكون التكسير الأول يكون على شكل صول ay . واختياريا سوياً مع مادة رابطة ar catalyst extrudates بثق المخلوط في شكل نواتج بثق حفازة (id) " . (تحميص) نواتج البثق calcining تكليس (iii) vo عبارة عن binder ؛ وفيها تكون المادة الرابطة ١ طريقة طبقاً لعنصر الحماية -" ١ . مادة رابطة من أكسيد غير عضوي Y alumina طريقة طبقاً لعنصر الحماية 7 ؛ وفيها تختار المادة الرابطة من ألومينا -* ١ « magnesia ماغنسيا » aluminium phosphate ؛ فوسفات ألومنيوم silica سيليكا ٠ YY A —_ — ¥ تيتانيا titania » زيركونيا zirconia ¢ سيليكا silica - ألومينا alumina « سيليكا silica 3 — زيركونيا zironia ؛ سيليكا silica - بوريا boria وتوليقات من ذلك . \ ؛- طريقة طبقاً لأي عنصر من عناصر الحمايةمن١الى؟ وتتضمن المراحل التالية : (i) 0 سحن mulling مكونات التكسير الأول والثاني ؛ واختياريا مع المادة الرابطة في y وجود ela وعامل ببتزه peptising agent لتكوين مخلوط . (ii) ¢ بثق المخلوط على شكل نواتج بثق حفازة ؛ (ii) ° تكليس نواتج البثق . —o ١ طريقة طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة ؛ وفيها يشستمل المركب 0 الحفاز أيضاً على مكون هدرجة واحد على الأقل . ١ 1— طريقة طبقاً لعنصر الحماية © ؛ وفيها يضاف مكون الهدرجة الواحد على الأقل Y في المرحلة (:) و/أو يضاف إلى نواتج البثق المحمصة من المرحلة (iii) في مرحلة 1 إضافية (iv) ١ "- طريقة طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة ؛ وفيها يشتمل الزيوليت بيتا zeolite beta 7 على بللورات من ٠١ إلى do نانومتر في حجمها . ١ + طريقة Wh لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة ؛ وفيها يختار مكون التكسير Y الثاني من (i) مناخل جزيئية بلورية من نوع تركيب LTL « MOR « EMT « FAU v “عملا « AFY ¢ AFS ¢« AFR « AFO « AFI « AET « BOG « OFF « MTW « (if) « CLO ¢ VFI « ATS ¢ مواد صلصال (Ji) من نوع سميكتايت الغير مدعم٠ non-pillared smectite ° ٠ 4- طريقة طبقاً لعنصر الحماية A ؛ وفيها يكون مكون التكسير عبارة عن (i) منخل Y جزيئي بلوري له نوع تركيب FAU . -١٠ ١ مركب حفاز يمكن الحصول عليه بواسطة الطريقة المذكورة في أي عنصر من Y عناصر الحماية السابقة . -١ ١ استعمال مركب حفاز كالمذكور في عنصر الحماية ٠١ في طريقة لتحويل خام Y تغذية هيدروكربوني hydrocarbonaceous feedstock إلى مواد ذات غليان أدنى . -١ ١ طريقة لتحويل خام تغذية هيدروكربوني hydrocarbonaceous feedstock إلى Y مواد ذات غليان أدنى ؛ وتتضمن اتصال خام التغذية عند درجة حرارة عالية في v وجود مركب حفاز محضر طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ١ إلى 4 . -١“ ١ استعمال صول 801 (محلول غرواتي) من زيولايت بيتا zeolite beta في Y تحضير المركب الحفاز كما حدد في عنصر الحماية ١ .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97200676 | 1997-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA98180984B1 true SA98180984B1 (ar) | 2006-10-11 |
Family
ID=8228081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA98180984A SA98180984B1 (ar) | 1997-03-06 | 1998-03-14 | طريقة لتحضير مركب حفاز |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133186A (ar) |
| EP (1) | EP0963249B1 (ar) |
| JP (1) | JP2001513698A (ar) |
| KR (1) | KR100488612B1 (ar) |
| CN (1) | CN1103636C (ar) |
| AU (1) | AU715425B2 (ar) |
| BR (1) | BR9808306B (ar) |
| CA (1) | CA2280911C (ar) |
| CZ (1) | CZ297671B6 (ar) |
| DE (1) | DE69801560T2 (ar) |
| ES (1) | ES2163861T3 (ar) |
| HU (1) | HUP0003326A3 (ar) |
| JO (1) | JO2007B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ336914A (ar) |
| OA (1) | OA11155A (ar) |
| PL (1) | PL190844B1 (ar) |
| RU (1) | RU2202412C2 (ar) |
| SA (1) | SA98180984B1 (ar) |
| SK (1) | SK285539B6 (ar) |
| WO (1) | WO1998039096A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA981829B (ar) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6906208B2 (en) | 1999-09-07 | 2005-06-14 | Abb Lummus Global Inc. | Mesoporous material and use thereof for the selective oxidation of organic compounds |
| US7084087B2 (en) | 1999-09-07 | 2006-08-01 | Abb Lummus Global Inc. | Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof |
| US7663011B2 (en) * | 1999-09-07 | 2010-02-16 | Lummus Technology Inc. | Mesoporous material with active metals |
| US6930219B2 (en) * | 1999-09-07 | 2005-08-16 | Abb Lummus Global Inc. | Mesoporous material with active metals |
| US6762143B2 (en) | 1999-09-07 | 2004-07-13 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support |
| US7608747B2 (en) * | 1999-09-07 | 2009-10-27 | Lummus Technology Inc. | Aromatics hydrogenolysis using novel mesoporous catalyst system |
| US20060052236A1 (en) * | 1999-09-07 | 2006-03-09 | Angevine Philip J | Hydroprocessing catalyst with zeolite and high mesoporosity |
| JP4267936B2 (ja) * | 2003-02-24 | 2009-05-27 | 新日本石油株式会社 | 水素化分解触媒および液状炭化水素の製造方法 |
| US6872866B1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-03-29 | Uop Llc | Liquid phase process for C8 alkylaromatic isomerization |
| US7585405B2 (en) * | 2005-11-04 | 2009-09-08 | Uop Llc | Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to make jet fuel or distillate |
| US7510645B2 (en) * | 2005-11-04 | 2009-03-31 | Uop Llc | Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to produce naphtha |
| EP2046496A4 (en) * | 2006-07-31 | 2014-08-06 | Chevron Usa Inc | Hydrogenation catalyst and method for its use |
| KR20100014272A (ko) * | 2007-01-12 | 2010-02-10 | 유오피 엘엘씨 | 베타 제올라이트를 이용한 선택적 수소화분해 방법 |
| CN102414298A (zh) | 2009-04-29 | 2012-04-11 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢裂化催化剂 |
| US8435909B2 (en) * | 2010-02-18 | 2013-05-07 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Dual-zeolite catalyst for production of ethylbenzene |
| EP2474578A1 (en) | 2011-01-06 | 2012-07-11 | Rahu Catalytics Limited | Antiskinning compositions |
| FR2978449A1 (fr) * | 2011-07-28 | 2013-02-01 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrocraquage oligomerisant mettant en oeuvre un catalyseur a base de zeolithe beta dispersee |
| CN104114275B (zh) * | 2011-12-23 | 2018-05-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备加氢裂化催化剂的方法 |
| US10183286B2 (en) * | 2015-08-11 | 2019-01-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Noble metal zeolite catalyst for second-stage hydrocracking to make middle distillate |
| US10040058B2 (en) * | 2015-08-11 | 2018-08-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Middle distillate hydrocracking catalyst containing zeolite USY, and zeolite beta with low acidity and large domain size |
| US10603657B2 (en) * | 2016-04-11 | 2020-03-31 | Saudi Arabian Oil Company | Nano-sized zeolite supported catalysts and methods for their production |
| US11084992B2 (en) | 2016-06-02 | 2021-08-10 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for upgrading heavy oils |
| JP2020527454A (ja) | 2017-07-17 | 2020-09-10 | サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | 油の改良に続く精製により重質油を処理するためのシステムおよび方法 |
| US11148124B2 (en) | 2019-12-04 | 2021-10-19 | Saudi Arabian Oil Company | Hierarchical zeolite Y and nano-sized zeolite beta composite |
| US11213810B1 (en) * | 2020-07-06 | 2022-01-04 | Saudi Arabian Oil Company | Method of producing a cracking catalyst |
| US11278873B2 (en) | 2020-07-16 | 2022-03-22 | Saudi Arabian Oil Company | Method of producing an aromatization catalyst |
| US20230372922A1 (en) | 2020-11-12 | 2023-11-23 | Shell Oil Company | A method of preparing a hydrocracking catalyst |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4711770A (en) * | 1979-08-14 | 1987-12-08 | Union Carbide Corporation | Silicon substituted Y zeolite composition LZ-210 |
| US4503023A (en) * | 1979-08-14 | 1985-03-05 | Union Carbide Corporation | Silicon substituted zeolite compositions and process for preparing same |
| EP0140608B1 (en) * | 1983-10-13 | 1987-04-08 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and process for hydrocracking and dewaxing hydrocarbon oils |
| US4757041A (en) * | 1983-10-13 | 1988-07-12 | Mobil Oil Corporation | Catalysts for cracking and dewaxing hydrocarbon oils |
| GB8613131D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion |
| GB8613132D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion catalysts |
| US4837396A (en) * | 1987-12-11 | 1989-06-06 | Mobil Oil Corporation | Zeolite beta containing hydrocarbon conversion catalyst of stability |
| US5279726A (en) * | 1990-05-22 | 1994-01-18 | Union Oil Company Of California | Catalyst containing zeolite beta and processes for its use |
| US5350501A (en) * | 1990-05-22 | 1994-09-27 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking catalyst and process |
| US5275720A (en) * | 1990-11-30 | 1994-01-04 | Union Oil Company Of California | Gasoline hydrocracking catalyst and process |
| CA2113895C (en) * | 1991-07-24 | 2003-06-03 | Thomas F. Degnan, Jr. | Hydrocracking with ultra large pore size catalysts |
| US5328590A (en) * | 1992-02-27 | 1994-07-12 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process using a catalyst containing zeolite beta and a layered magnesium silicate |
| BR9406294A (pt) * | 1993-05-14 | 1995-12-26 | Akzo Nobel Nv | Processo para hidrocraqueamento hidrodessulfurização e hidrodesnitrogenação simultaneos de uma alimentação de hidrocarbonetos |
| AU683486B2 (en) * | 1993-07-16 | 1997-11-13 | Mobil Oil Corporation | Catalyst system and process for catalytic cracking |
| US5853566A (en) * | 1995-11-28 | 1998-12-29 | Shell Oil Company | Zeolite-beta containing catalyst compositions and their use in hydrocarbon conversion processes for producing low boiling point materials |
-
1998
- 1998-02-25 US US09/030,456 patent/US6133186A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-04 JO JO19982007A patent/JO2007B1/ar active
- 1998-03-04 ZA ZA981829A patent/ZA981829B/xx unknown
- 1998-03-05 ES ES98914880T patent/ES2163861T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-05 EP EP98914880A patent/EP0963249B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-05 AU AU69210/98A patent/AU715425B2/en not_active Ceased
- 1998-03-05 CA CA002280911A patent/CA2280911C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-05 RU RU99121199/04A patent/RU2202412C2/ru active
- 1998-03-05 CZ CZ0312499A patent/CZ297671B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-03-05 DE DE69801560T patent/DE69801560T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-05 WO PCT/EP1998/001414 patent/WO1998039096A1/en active IP Right Grant
- 1998-03-05 PL PL335504A patent/PL190844B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-03-05 CN CN98802916A patent/CN1103636C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-05 HU HU0003326A patent/HUP0003326A3/hu unknown
- 1998-03-05 JP JP53819198A patent/JP2001513698A/ja active Pending
- 1998-03-05 NZ NZ336914A patent/NZ336914A/xx unknown
- 1998-03-05 KR KR10-1999-7008013A patent/KR100488612B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-03-05 BR BRPI9808306-6A patent/BR9808306B/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-03-05 SK SK1113-99A patent/SK285539B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-03-14 SA SA98180984A patent/SA98180984B1/ar unknown
-
1999
- 1999-09-06 OA OA9900202A patent/OA11155A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL190844B1 (pl) | 2006-02-28 |
| EP0963249A1 (en) | 1999-12-15 |
| SK111399A3 (en) | 2000-01-18 |
| KR20000075932A (ko) | 2000-12-26 |
| CA2280911A1 (en) | 1998-09-11 |
| BR9808306B (pt) | 2008-12-30 |
| CZ312499A3 (cs) | 2000-03-15 |
| BR9808306B1 (pt) | 2008-11-18 |
| PL335504A1 (en) | 2000-04-25 |
| HUP0003326A2 (hu) | 2001-02-28 |
| ZA981829B (en) | 1998-09-03 |
| JO2007B1 (ar) | 1999-05-15 |
| CZ297671B6 (cs) | 2007-02-28 |
| BR9808306A (pt) | 2000-05-16 |
| DE69801560D1 (de) | 2001-10-11 |
| CA2280911C (en) | 2007-05-29 |
| NZ336914A (en) | 2000-05-26 |
| WO1998039096A1 (en) | 1998-09-11 |
| HUP0003326A3 (en) | 2004-03-01 |
| CN1248931A (zh) | 2000-03-29 |
| RU2202412C2 (ru) | 2003-04-20 |
| ES2163861T3 (es) | 2002-02-01 |
| AU6921098A (en) | 1998-09-22 |
| JP2001513698A (ja) | 2001-09-04 |
| SK285539B6 (sk) | 2007-03-01 |
| KR100488612B1 (ko) | 2005-05-11 |
| EP0963249B1 (en) | 2001-09-05 |
| CN1103636C (zh) | 2003-03-26 |
| OA11155A (en) | 2003-04-17 |
| AU715425B2 (en) | 2000-02-03 |
| DE69801560T2 (de) | 2002-07-11 |
| US6133186A (en) | 2000-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA98180984B1 (ar) | طريقة لتحضير مركب حفاز | |
| AU714677B2 (en) | Catalyst compositions and their use in hydrocarbon conversion processes | |
| US5374349A (en) | Hydrocracking process employing catalyst containing zeolite beta and a pillared clay | |
| RU2100074C1 (ru) | Композиция, пригодная для использования в качестве основного катализатора гидрогенизационных процессов, каталитическая композиция для превращения углеводородных нефтепродуктов и способ превращения углеводородов нефтепродуктов | |
| CZ297773B6 (cs) | Zpusob prípravy katalyzátorové kompozice | |
| JPS62221449A (ja) | クラツキング触媒 | |
| US5228979A (en) | Hydrocracking with a catalyst containing a noble metal and zeolite beta | |
| US5328590A (en) | Hydrocracking process using a catalyst containing zeolite beta and a layered magnesium silicate | |
| US3617488A (en) | Hydrotreating catalyst comprising clay-type aluminosilicate component and a crystalline zeolitic molecular sieve component, and process using said catalyst | |
| US4971680A (en) | Hydrocracking process | |
| AU761671B2 (en) | Rare earth metal ion exchanged ferrierite | |
| MXPA99007729A (en) | Process for the preparation of a catalyst composition | |
| JPH0938499A (ja) | 接触分解触媒 | |
| JPH09108572A (ja) | 水素化分解触媒 |