JPH09108572A - 水素化分解触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎａ−Ｙ型ゼオライトのアルカリを徹底的に
除去した場合に（Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以下）
も分解活性が高く、しかも中間留分（灯油、軽油）得率
の高い水素化分解触媒の提供。 【解決手段】 フォージャサイト型ゼオライトと多孔性
無機酸化物からなる担体に活性金属成分を担持した水素
化分解触媒において、フォージャサイト型ゼオライトが
Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以下の範囲で、かつ、下
式（１）および（２）を満足するものであることを特徴
とする水素化分解触媒。 【数１】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋ ８０ ・・・・・（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素油の水素化分
解触媒に関し、さらに詳しくは、特定のフォージャサイ
ト型ゼオライト（Ｙ型ゼオライトと称する）を用いる炭
化水素油の水素化分解触媒に関する。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】近年、原油の重質化にと
もなって、これらの重質油を環境上好ましい軽質油に転
換させるための水素化分解プロセスが重要になってい
る。このため、水素化分解触媒のさらなる開発が望まれ
ている。これらの触媒の開発においてフォージャサイト
型ゼオライトは大変重要な役割をもっており、これまで
種々の改良が行なわれている。ケイバン比（ゼオライト
骨格を形成するＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比）の高いＹ型
ゼオライトが炭化水素油、特に重質油の水素化分解に有
効であることは良く知られている。高ケイバン比のＹ型
ゼオライトについては、通常ケイバン比が５前後のＮａ
−Ｙ型ゼオライトを原料として、次に示すような脱アル
ミニウム操作によって製造されている。 １）ＥＤＴＡによる脱アルミニウム ２）スチーミング処理による脱アルミニウム ３）ケイ弗化アンモンによる脱アルミニウムとシリカ挿
入 ４）鉱酸による脱アルミニウム

【０００３】これらの操作によって製造されたＹ型ゼオ
ライトは超安定性Ｙ（Ｕｌｔｒａ−ｓｔａｂｌｅ Ｙ，
ＵＳＹ）とよばれており、水素化分解触媒などに広く使
用されている。しかし、上に示すような脱アルミニウム
操作によってケイバン比を高め、安定化されたゼオライ
トはもとのＹ型ゼオライトの履歴をもっていると同時に
一部結晶が破壊され無定形のシリカ−アルミナが形成さ
れる。さらに、水素化分解触媒のように、より高ケイバ
ン比のゼオライトが要求される場合は、高ケイバン比に
するために前述の操作を繰り返すことが必要であるが、
それによって結晶の一部破壊がさらに起こり、結晶化度
の高い高ケイバン比ゼオライトを得ることは困難な状態
にある。また、残存アルカリの量は、ゼオライトの固体
酸量、酸強度に影響を与えることも周知の事実である。
前述のＹ型ゼオライトを用いた触媒では、残存アルカリ
はゼオライト骨格から移動し、ゼオライトの固体酸点
（活性点）に付着して、わずかのアルカリでも分解活性
を著しく低下させることが知られている。このため、で
きるだけアルカリを除去させることが望ましい。しか
し、ケイバン比が５前後のこれまでのＹ型ゼオライトで
は、アルカリの減少と共に、脱アルミニウムが起こり、
ケイバン比が高くなると共に、結晶破壊が起こり、一部
無定形化する。そのためゼオライトの固体酸量が減少す
るため、多量のゼオライトを使用しないと所望の分解活
性が得られなかった。しかし、ゼオライトの含有量の多
い水素化分解触媒では、中間留分得率が少くなく、ガス
留分が多くなる欠点があった。

【０００４】

【目的】本発明は、Ｎａ−Ｙ型ゼオライトのアルカリを
徹底的に除去した場合に（Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量
％以下）、このゼオライトの骨格を形成する４配位のア
ルミニウム原子の残存率が特定値以上のものであること
を特徴とする分解活性が高く、しかも中間留分（灯油・
軽油）得率の高い水素化分解触媒を提供することを目的
とする。

【０００５】

【構成】本出願前、高ケイバン比Ｙ型ゼオライトが炭化
水素の分解反応に有効なことはよく知られていたが、こ
れまでの研究では、骨格のアルミニウムとシリコンの比
のみで整理されており、出発原料であるＮａ−Ｙ型ゼオ
ライトのケイバン比が高くなることによって、本質的な
骨格構造による特性の違いは見いだされていなかった。
本発明者らは、ケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライ
トを出発物質とし、これを徹底的にアルカリ除去したも
の、特にケイバン比が６以上のＮａ−Ｙ型ゼオライトを
徹底的にアルカリ除去したものは、通常これまで工業製
品として使用されているケイバン比５前後のＮａ−Ｙ型
ゼオライトを各種処理によりケイバン比を高めてＹ型ゼ
オライトとし、脱アルミニウムしたものとは明らかに異
なった物理化学特性を有しており、水素化分解の触媒で
特異な反応性を示すことを見いだし、本発明を完成させ
た。本発明に係わる水素化分解触媒は、フォージャサイ
ト型ゼオライトと多孔性無機酸化物からなる担体に活性
金属成分を担持した水素化分解触媒において、該フォー
ジャサイト型ゼオライトがＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量
％以下の範囲で、かつ、下式（１）および（２）を満足
するものであることを特徴とする。

【数２】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋ ８０ ・・・・・（１） 前式（１）および（２）において、（Ｒ Ａｌ）はフォ
ージャサイト型ゼオライト骨格を形成する４配位アルミ
ニウム原子の残存率（％）である。（Ｎａ₂Ｏ）は、フ
ォージャサイト型ゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量（ｗｔ
％）である。（Ｎ Ａｌ−１）はＢｒｅｃｋの式より求
められる出発原料Ｎａ−型フォージャサイト型ゼオライ
トの単位格子中の４配位のアルミニウム原子の数であ
る。（Ｎ Ａｌ−２）はＢｒｅｃｋの式より求められる
脱アルカリされたＮａ₂Ｏ含有量が（Ｎａ₂Ｏ）ｗｔ％の
フォージャサイト型ゼオライト単位格子中の４配位のア
ルミニウム原子の数を表す。本発明のフォージャサイト
型ゼオライトとしては、さらに好ましくは４配位アルミ
ニウム原子の残存率（Ｒ Ａｌ）％が、

【数３】 （Ｒ Ａｌ） ≧ １０Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋ ８０ より一層好ましくは、

【数４】（Ｒ Ａｌ） ≧ ５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋ ８０ の範囲にあるのが好ましい。

【０００６】本発明の前記触媒は、前記の特定のフォー
ジャサイト型ゼオライトと多孔性無機酸化物の前駆体と
を混合し、押し出し成形や造粒などの方法で製造した担
体に活性金属成分を担持して得ることが出来る。フォー
ジャサイト型ゼオライトは、一般に平均粒度０．５〜３
μｍ程度である。本発明の多孔性無機酸化物としては、
通常、水素化処理触媒や水素化分解触媒に用いられてい
るものが使用可能である。例えば、アルミナ、シリカ−
アルミナ、シリカ、チタニア、アルミナ−ボリア、シリ
カ−アルミナ−ボリア、リン−アルミナ、リン−アルミ
ナ−ボリア、アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ
−ジルコニア、アルミナ−チタニアなど公知のものが例
示される。特に、脱硫などの反応面からは、アルミナを
主成分とするものが好ましい。また、活性金属成分とし
ては、通常の水素化分解触媒に使用される活性金属成分
が使用可能であり、例えば、周期律表、第６Ａ族、第８
族の金属成分が挙げられる。特にＭｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｎｉ
および白金属の金属成分は好適である。本発明の触媒で
は、活性金属成分の量は、通常の水素化分解触媒に使用
される範囲の量で良く、好ましくはＭｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｎ
ｉなどの酸化物として５〜３０ｗｔ％の範囲にあり、白
金属の金属成分では、酸化物として０．０５〜２ｗｔ％
の範囲である。活性金属成分は公知の方法により担持す
ることができる。ゼオライトの含有量は、所望に応じて
変えることが出来るが、通常、担体基準で５〜９５ｗｔ
％、好ましくは２０〜７０ｗｔ％の範囲が望ましい。本
発明の触媒は従来当業界で慣用されている水素化分解条
件下に炭化水素、特に常圧残渣油、減圧残油、減圧軽油
などの重質油の水素化分解に使用して好適である。本発
明の特定ゼオライトを使用した触媒は、従来のゼオライ
トを使用した触媒に比較して同一条件で炭化水素の水素
化分解を行なった場合に、分解活性が高く、特に中間留
分の選択性が高くなる。本発明の特定ゼオライトはアル
カリを徹底的に除去しても、構造が破壊されずに安定で
あり、脱アルミニウムも少ないためゼオライトの持つ固
体酸量の減少が少くなく、また酸強度も、強酸点ととも
に弱酸点の量が多いため、本質的な水素化分解反応活性
が損なわれないためである。

【０００７】以下に本発明について具体的に説明する。
本発明のフォージャサイト型ゼオライトは、Ｎａ−Ｙ型
ゼオライトのアルカリを徹底的に除去した場合にゼオラ
イトの骨格を形成する４配位アルミニウム原子の残存率
が前式（１）を満足することを特徴とする。アルカリの
除去はゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以
下の範囲にする必要がある。Ｎａ₂Ｏ含有量が、０．５
重量％以上の場合には、このゼオライトの優秀性は発揮
されない。好ましくはＮａ₂Ｏ含有量が０．１重量％以
下の範囲が好ましい。さらに好ましくは、Ｎａ₂Ｏ含有
量は、０．１重量％以下であって、かつ０．０１％以上
の範囲のものが好ましい。この範囲のものは、固体酸特
性に特徴を有し、高分解活性、高中間留分選択性等触媒
特性に優れている。前式（１）のゼオライト骨格を形成
する４配位アルミニウム原子の量（Ｎ Ａｌ）は、Ｄｅ
ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ
Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｚｅｏｌ
ｉｔｅｓ Ｘ，Ｙ ａｎｄ Ｄｅａｌｕｍｉｎａｔｅｄ
Ｙ Ｕｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ Ｃｅｌｌ Ｓｉｚｅ″Ｚ
ＥＯＬＩＴＥＳ″１９８９，Ｖｏｌ９，Ｊｕｌｙ，ｐ３
５０に記載されている下式（３）で表わされているＢｒ
ｅｃｋの式により求めることができる。

【数５】 （Ｎ Ａｌ）＝〔ＵＣＳ（Å）−２４．１９１〕×１１５．２・・・・（３） 〔前式中、ＵＣＳは単位格子定数（Å）を表わす。〕

【０００８】本発明の前式（１）を満足するフォージャ
サイト型ゼオライトは、前述のように、通常工業的に触
媒に使用されているゼオライトを脱アルミニウムして、
ケイバン比を高め、安定化させたいわゆるＵＳ−Ｙでは
なく、出発原料のＮａ−Ｙ型ゼオライトのケイバン比を
高めたもの、例えばケイバン比が６以上のゼオライトか
らアルカリを徹底的に除去したものである。前記出発原
料のケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライトの合成は
通常の合成法で、原料のシリカ−アルミナ比を高めて合
成するか、あるいは、テンプレートとしてクラウンエー
テルを用いることにより合成することができる。また、
前記ケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライトからアル
カリを徹底的に除去する手段としては、該ゼオライトを
通常のイオン交換方法によるイオン交換と焼成操作を繰
り返す方法が挙げられる。

【０００９】次に通常工業的に触媒に使用されているケ
イバン比５程度のゼオライトを脱アルカリ処理したＹ型
ゼオライト（以下、Ｙ５と呼ぶ）とケイバンが比７程度
のＮａ−Ｙ型ゼオライトを脱アルカリ処理したＹ型ゼオ
ライト（以下、Ｙ７と呼ぶ）の両者の物理化学特性の相
違を記載する。

【００１０】（１）脱アルカリ処理したＹ５およびＹ７
の耐水熱性 Ｙ５とＹ７の脱アルカリ処理は、脱アルカリ手段として
通常よく知られているアンモニウムイオン交換、水蒸気
処理を繰り返す方法によって行った。前記のように、従
来、通常工業的に触媒に使用されているＹ５は、脱アル
カリと共に脱アルミニウムが起こり、同時に結晶破壊が
起こるのに対して、Ｙ７はアルカリが０．０２重量％と
殆どアルカリが除去されているのにゼオライトの構造は
十分に維持されている。Ｙ５ではゼオライトの結晶構造
を破壊せずに徹底的にアルカリを除去することは不可能
であったのに対して、Ｙ７では充分にアルカリを除去す
ることが可能である。ゼオライト骨格のアルミニウムが
あまり脱離されることなく、アルカリを十分除去するこ
とができることは驚くべき事であり、また水素化分解触
媒として大きな利点である。従来の水素化分解触媒で
は、通常はケイバン比１０〜６０の高ケイバン比Ｙ型ゼ
オライトが用いられることが多い。これは、水素化分解
触媒には高い耐水熱安定性を有するＹ型ゼオライトが要
求されるためであるが、ゼオライト中のケイバン比が高
いほどゼオライトは酸量が少くなり、強い固体酸を示
し、反応生成物中にガス分が多くなる。また、ゼオライ
トの固体酸量を減少させない様にするためには、アルカ
リを非常に低いところまで落とさないといけないが、そ
うすると必ずゼオライト骨格から脱アルミニウムが起こ
り、単位格子定数が小さくなり、ケイバン比が高くなら
ざるを得ないとの欠点を抱えていた。この場合、ケイバ
ン比を高くする場合には、通常ゼオライトを高温で水熱
処理を行なうが、その時、ゼオライト内のアルカリが移
動してゼオライトの活性点を被毒させるとともに、脱ア
ルミニウムが起き結晶破壊を起こす。その結果、分解活
性、中間留分選択性が低下するなどの欠点があった。も
し、ゼオライト骨格中のアルミニウムを除去することな
く、ゼオライトの中のアルカリ量を少なくできればケイ
バン比をあまり高くしないほうが固体酸量も多く、活
性、選択性も良い結果が得られる。さらに、高温で水蒸
気処理した場合に、両者の前記特性の相違はより明瞭に
なる。その結果を下表１に示す。下表１に示すＹ５およ
びＹ７は、実施例１において製造したＮａ−Ｙを焼成す
ることなく（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄溶液にて１回のイオン交換
で得られたＮＨ₄−Ｙを試料として用いた。試料を５０
％水蒸気雰囲気中で各々の所定温度で１時間焼成した
後、単位格子定数（ＵＣＳ）と結晶化度を測定した。Ｙ
７は８７０℃といった高温の水蒸気処理によっても充分
に高い耐水熱性を有しており、この特性は特記すべき事
である。表１に示すようにＹ７は８７０℃といった高温
でも、十分に高い耐水熱性があることが認められるとと
もに、高温のスチーミングによっても、骨格のアルミニ
ウムが除去されず、高い格子定数が維持されている。こ
れらの結果はこれまで知られておらず、このような高い
格子定数であるにもかかわらず高温での高い耐水熱性を
有するゼオライトＹの特性は残油処理触媒として、驚く
べき有益な特性である。

【００１１】

【表１】 ＊¹ ： 結晶化度は、原料ＮＨ₄−Ｙを１００（％）としたときの相対値

【００１２】（２）Ｙ５およびＹ７の脱アルミニウムに
よる骨格結晶の変化 Ｙ５，Ｙ７の脱アルカリによる骨格結晶の変化をＮＭＲ
で測定すると、脱アルカリしない試料は、Ｙ５，Ｙ７と
もに４配位のＡｌのピークのみであり、両者に相違はな
い。脱アルカリが進むと両者に相違が出てくる。Ｙ５の
場合、脱アルカリの進行にともなって、脱アルミニウム
が起こり、４配位のＡｌの存在を示すピークの他に、６
配位のＡｌを示すピークとの間にブロードなピークが存
在する。これは、ゼオライト骨格の中のアルミニウムが
一部シリカと再結合して無定形シリカ−アルミナを形成
していることを示す。一方、Ｙ７の場合も、一部のアル
ミニウムが脱離するが、これはシリカとの再結合は認め
られず、アルミナとしての存在を示す６配位のＡｌのピ
ークが明瞭であり、ゼオライトの結晶破壊が極めて少な
いため、脱離したアルミニウムとシリカが結合しないこ
とを示している。脱離したアルミニウムがシリカと結合
し、無定形シリカ−アルミナを形成すると、ゼオライト
の固体酸点を無定形シリカ−アルミナが被覆するため、
分解活性、中間留分、選択性とも低下するので好ましく
ない。一方、Ｙ７の場合には、脱アルカリによる結晶破
壊が極めて少ないので、脱離したアルミニウムがシリカ
−アルミナを形成しないので、分解活性も高く、また中
間留分選択性も高い触媒が得られる。前述のように通
常、Ｙ５の場合、脱アルカリによって同時に脱アルミニ
ウムも起こるが、Ｙ７の場合、骨格のアルミニウムがき
わめて安定であるため脱アルミニウムが少なく、このよ
うな安定な骨格のアルミニウムは固体酸としても作用
し、次の（３）に示すような固体酸特性を示す。

【００１３】（３）固体酸特性 固体酸性は残存アルカリに大きく依存し、また基本的に
は骨格のアルミニウム特性によることが知られている。
通常、アンモニアの吸着脱離（ＴＰＤ）により固体酸性
を測定すると２つあるいは３つのＮＨ₃の脱離に伴うピ
ークが存在することが知られている。このピークはそれ
ぞれ２５０，４００〜５００，５００℃以上にて認めら
れる。５００℃以上での脱離ピークはＬｅｗｉｓ酸の存
在を示す。低温、高温での脱離ピークは、それぞれ、弱
いＢｒｏｎｓｔｅｄ酸点、強いＢｒｏｎｓｔｅｄ酸点に
対応する。Ｙ７はＹ５に比べて固体酸量が多いことと、
Ｙ７はアンモニア脱離が高温で起こり、酸の総量のみで
はなく、強い固体酸性質の活性点を有する、水素化分解
反応に於いて、強い固体酸性は核分解反応に有効であ
り、Ｙ７が特有の反応性をもっている。この固体酸性の
相違は骨格のアルミニウムの特性に依存している。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。

【００１５】実施例１ 高ケイバン比Ｙ型ゼオライト（Ｙ７）はＳｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ ｏｆ ｎｅｗＳｉｌｉｃａ−ｒｉｃｈ ｃｕｂｉ
ｃ ａｎｄ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｆａｕｊａｓｉｔｅ
ｕｓｉｎｇ ｃｒｏｗｎ−ｅｔｈｅｒ−ｂａｓｅｄ
ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ ａｓ ｔｅｍｐｌｅｔｅ
ｓ ″Ｚｅｏｌｉｔｅｓ″，１９９０．Ｖｏ１．１０，
Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ ｐ５４６に記載の方法により
合成した。比較に用いたＹ型ゼオライト（Ｙ５）は珪酸
ソーダ、アルミン酸ソーダを原料として、その組成が
２．８Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・８．３ＳｉＯ₂・１２０Ｈ₂
Ｏになるように調製し、１００℃にて４８時間加熱結晶
化した。両Ｎａ型Ｙゼオライト（Ｎａ−Ｙ）のＸ線回折
（ＸＲＤ）により求めたケイバン比及び相対結晶化度を
表２に示す。

【００１６】

【表２】 ＊¹ ： ＵＣＣ社のＳＫ−４０ゼオライトの結晶化度を１００とした場合の 相対値 これらのＮａ−Ｙを（ＮＨ₄）ＳＯ₄溶液にてイオン交換
し、さらに６５０℃にて加熱−イオン交換を繰り返し、
脱アルカリ処理をした。脱アルカリ処理後の残存アルカ
リ、脱アルミニウムの状況を表３に示す。また、脱アル
カリ処理後の残存アルカリ量（Ｎａ₂Ｏ）と４配位アル
ミニウム原子の残存率の関係を図１に示す。

【００１７】

【表３】 ＊ ： 実施例の触媒として使用 （注）： （ ）の値は、出発原料Ｎａ−Ｙの単位格子中のＡｌの数 （Ｎ Ａｌ−１）である。

【００１８】実施例２ 前表３に示すＮＨ₄型にイオン交換したＹ７（Ｎａ₂Ｏ含
有量＝０．０２ｗｔ％）およびＹ５（比較試料、Ｎａ₂
Ｏ含有量＝０．１２ｗｔ％）を用いた水素化分解触媒を
調製した。アルミナ水和物粉末（コンディア社製、ＰＵ
ＲＡＬ ＳＢ−III）を純水に加えて調製したＡｌ₂Ｏ₃
濃度２０ｗｔ％のアルミナスラリーと、各々のＮＨ₄型
Ｙ７およびＹ５ゼオライトとをゼオライト／Ａｌ₂Ｏ₃の
重量比が６５／３５の割合で混合し、捏和した後１／１
６インチのトライローブ形状に押出し成形した。その
後、乾燥し、５５０℃で３時間焼成して、各々のゼオラ
イトを６５ｗｔ％含有する担体を調製した。これら各々
の担体にモリブデン酸アンモニウム溶液および硝酸コバ
ルト溶液を含浸した後、乾燥し、５５０℃で焼成して、
ＭｏＯ₃として１０．５ｗｔ％、ＣｏＯとして４．５ｗ
ｔ％の活性金属成分を含有する触媒を得た。各々の触媒
性状を表４に示す。これらの触媒を使用して、次の反応
条件で常圧残渣油（ＡＲ−ＡＨ）の水素化分解を行っ
た。 反応条件： 温度 ４００℃ 圧力 １５０ｋｇ／ｃｍ² ＬＨＳＤ ０．３ｈｒ^-1 Ｈ₂／Ｏｉｌ １０００Ｎｍ³／ｋｌ 通油して１７０時間後の反応結果を表４に示す。

【００１９】

【表４】 表４から分る様に本発明の触媒は、分解活性が高く、中
間留分収率が高い。

【００２０】本発明の実施態様を以下に列挙する。 １． 高ケイバン比のＮａ−Ｙ型ゼオライトをＮａ₂Ｏ
含有量が０．５重量％以下に脱アルカリ処理したもので
あるフォージャサイト型ゼオライトを含有することを特
徴とする水素化分解触媒。 ２． 前項１記載の水素化分解触媒において、Ｎａ−Ｙ
型ゼオライトのケイバン比が６以上のものである水素化
分解触媒。 ３． 前項１または２記載の水素化分解触媒において、
０．１重量％以下に脱アルカリ処理されたフォージャサ
イト型ゼオライトの単位格子中の４配位のアルミニウム
原子の数（Ｎ Ａｌ−２）が２５以上、好ましくは３０
以上であることを特徴とする水素化分解触媒。 ４． 前項１または２記載の水素化分解触媒において、
０．１重量％以下に脱アルカリ処理されたフォージャサ
イト型ゼオライトの骨格を形成する４配位アルミニウム
原子の残存率（Ｒ Ａｌ）（％）が５０％以上、好まし
くは６０％以上であることを特徴とする水素化分解触
媒。 ５． 前項３または４記載の水素化分解触媒において、
脱アルカリ処理されたフォージャサイト型ゼオライトの
Ｎａ₂Ｏ含有量が０．０５重量％以下であることを特徴
とする水素化分解触媒。 ６． 前項１、２、３、４または５記載の水素化分解触
媒において、フォージャサイト型ゼオライトが前式
（１）および（２）を満足するものであることを特徴と
する水素化分解触媒。

【００２１】

【効果】本発明の触媒は、従来当業界で慣用されている
水素化分解条件下に炭化水素、特に常圧残渣油、減圧残
油、減圧軽油などの重質油の水素化分解に使用して好適
である。本発明の特定のゼオライトを使用した触媒は、
従来のゼオライトを使用した触媒に比較して同一条件で
水素化分解の転化率は高い。これは、前述のように、Ｙ
７はアルカリを徹底的に除去しても、構造が破壊されず
安定であり、脱アルミニウムも少ないため、高温のスチ
ーム処理を受けても結晶構造が安定であり、固体酸量も
多いためゼオライトのもつ本質的な水素化分解反応活性
が損なわれないためである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量とアルミニウム
残存率の関係を示す図である。

【符号の説明】

Ａ （Ｒ Ａｌ）＝１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ Ｂ （Ｒ Ａｌ）＝１０Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ Ｃ （Ｒ Ａｌ）＝５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フォージャサイト型ゼオライトと多孔性
   無機酸化物からなる担体に活性金属成分を担持した水素
   化分解触媒において、フォージャサイト型ゼオライトが
   Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以下の範囲で、かつ、下
   式（１）および（２）を満足するものであることを特徴
   とする水素化分解触媒。 【数１】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋ ８０ ・・・・・（１） 前式（１）および（２）において、（Ｒ Ａｌ）はフォ
   ージャサイト型ゼオライト骨格を形成する４配位アルミ
   ニウム原子の残存率（％）である。（Ｎａ₂Ｏ）は、フ
   ォージャサイト型ゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量（ｗｔ
   ％）である。（Ｎ Ａｌ−１）はＢｒｅｃｋの式より求
   められる出発原料Ｎａ−型フォージャサイト型ゼオライ
   トの単位格子中の４配位のアルミニウム原子の数であ
   る。（Ｎ Ａｌ−２）はＢｒｅｃｋの式より求められる
   脱アルカリ処理されたＮａ₂Ｏ含有量が（Ｎａ₂Ｏ）ｗｔ
   ％のフォージャサイト型ゼオライト単位格子中の４配位
   のアルミニウム原子の数を表す。