JPH0938499A - 接触分解触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎａ−Ｙ型ゼオライトのアルカリを徹底的に
除去した場合に（Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以
下）、該ゼオライトの骨格を形成する４配位のアルミニ
ウム原子の残存率が特定値以上のものであることを特徴
とする高活性、高選択性の接触分解触媒の提供。 【解決手段】 フォージャサイト型ゼオライトからなる
接触分解触媒において、該フォージャサイト型ゼオライ
トがＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以下の範囲で、か
つ、下式（１）および（２）を満足するものであること
を特徴とする接触分解触媒。 【数１】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０・・・・・・（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素接触分解触媒
に関し、さらに詳しくは、特定のフォージャサイト型ゼ
オライト（Ｙ型ゼオライトと称する）を活性種として用
いる炭化水素接触分解触媒に関する。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】近年、原油の重質化にと
もなって、残油の接触分解プロセスが重要になってきて
いる。このため、残油処理に適する触媒が望まれてい
る。また、重質油を環境上好ましい軽質油に転換させる
ための水素化分解が重要になってくる。このため、接触
分解触媒、水素化分解触媒のさらなる開発が望まれてい
る。これらの触媒の開発においてフォージャサイト型ゼ
オライトは大変重要な役割をもっており、これまで種々
の改良が行われている。とくに、残油の接触分解におい
ては、マトリックスとＹ型ゼオライトの改良が不可欠で
ある。ケイバン比（ゼオライト骨格を形成するＳｉＯ₂
／Ａｌ₂Ｏ₃モル比）の高いＹ型ゼオライトが重質油の接
触分解触媒として有効であることは良く知られている。
ケイバン比が高いほど耐水熱性が高く、原料油中に含ま
れる重金属による活性低下が少ない。高ケイバン比のＹ
型ゼオライトについては、通常ケイバン比が５前後のＮ
ａ−Ｙ型ゼオライトを原料として、次に示すような脱ア
ルミニウム操作によって製造されている。 １）ＥＤＴＡによる脱アルミニウム ２）スチーミング処理による脱アルミニウム ３）ケイ弗化アンモンによる脱アルミニウムとシリカ挿
入 ４）鉱酸による脱アルミニウム

【０００３】これらの操作によって製造されたＹ型ゼオ
ライトは超安定性Ｙ（Ｕｌｔｒａ−ｓｔａｂｌｅ Ｙ，
ＵＳＹ）と呼ばれており、現在接触分解触媒の活性種と
してオクタン価向上触媒や残油処理用触媒、更に水素化
分解触媒などに広く使用されている。しかし、上に示す
ような脱アルミニウム操作によってケイバン比を高め、
安定化されたゼオライトはもとのＹ型ゼオライトの履歴
をもっているとともに一部結晶が破壊され無定型のシリ
カ−アルミナが形成される。一方、残存アルカリの量も
触媒活性に影響を与えることも周知の事実である。前述
のＹ型ゼオライトを用いた触媒では、残存アルカリは再
生塔内部でゼオライト骨格から移動し、ゼオライトの活
性点に付着して、僅かのアルカリでも活性を著しく低下
させることが知られている。このため、できるだけアル
カリを除去させる事が望ましい。しかし、ケイバン比が
５前後のこれまでのＹ型ゼオライトでは、アルカリの減
少と共に、脱アルミニウムが起こり、ケイバン比が高く
なると共に、結晶破壊が起こり、一部無定形化する。こ
の無定形化したＳｉＯ₂と、骨格から脱離したアルミニ
ウムとが再結合して、無定形シリカ−アルミナを形成
し、これが、活性、選択性のいずれも低下させる問題が
あった。このため、活性、選択性を維持させるため、大
量のゼオライトを添加する必要があるとともに、選択性
が低下し、コークが増加するので、再生温度が上昇し、
ゼオライトの結晶破壊が促進される。

【０００４】

【目的】本発明は、Ｎａ−Ｙ型ゼオライトのアルカリを
徹底的に除去した場合に（Ｎａ₂Ｏ含有量が０．５重量
％以下）、該ゼオライトの骨格を形成する４配位のアル
ミニウム原子の残存率が特定値以上のものであることを
特徴とする高活性、高選択性の接触分解触媒を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【構成】本出願前、高ケイバン比Ｙ型ゼオライトが炭化
水素の反応に有効なことはよく知られていたが、これま
での研究では、骨格のアルミニウムとシリコンの比のみ
で整理されており、出発原料であるＮａ−Ｙ型ゼオライ
トのケイバン比が高くなることによって、本質的な骨格
構造による特性の違いは見いだされていなかった。本発
明者らは、ケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライトを
出発物質とし、これを徹底的にアルカリ除去したもの、
特にケイバン比が６以上のＮａ−Ｙ型ゼオライトを徹底
的にアルカリ除去したものは、通常これまで工業製品と
して使用されているケイバン比５前後のＮａ−Ｙ型ゼオ
ライトを各種処理によりケイバン比を高めてＹ型ゼオラ
イトとし、脱アルミニウムしたものとは明らかに異なっ
た物理化学特性を有しており、接触分解、水素化分解な
どの触媒で特異な反応性を示すことを見い出し、本発明
を完成させた。本発明に係る接触分解触媒は、フォージ
ャサイト型ゼオライトからなる接触分解触媒において、
該フォージャサイト型ゼオライトがＮａ₂Ｏ含有量が
０．５重量％以下の範囲で、かつ、下式（１）および
（２）を満足するものであることを特徴とする。

【数２】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０・・・・・・（１） 前式（１）および（２）において、（Ｒ Ａｌ）はフォ
ージャサイト型ゼオライト骨格を形成する４配位アルミ
ニウム原子の残存率（％）である。（Ｎａ₂Ｏ）は、フ
ォージャサイト型ゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量（ｗｔ
％）である。（Ｎ Ａｌ−１）はＢｒｅｃｋの式より求
められる出発原料Ｎａ−型フォージャサイト型ゼオライ
トの単位格子中の４配位のアルミニウム原子の数であ
る。（Ｎ Ａｌ−２）はＢｒｅｃｋの式より求められる
脱アルカリ処理されたＮａ₂Ｏ含有量が（Ｎａ₂Ｏ）ｗｔ
％のフォージャサイト型ゼオライト単位格子中の４配位
のアルミニウム原子の数を表わす。本発明のフォージャ
サイト型ゼオライトとしては、さらに好ましくは４配位
アルミニウム原子の残存率（Ｒ Ａｌ）％が、

【数３】（Ｒ Ａｌ）≧１０Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ より一層好ましくは、

【数４】（Ｒ Ａｌ）≧５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ の範囲にあることが好ましい。

【０００６】本発明の前記触媒は、前記の特定のフォー
ジャサイト型ゼオライトとマトリックス前駆体物質とを
混合し、例えば、噴霧乾燥して微小球状粒子とするなど
の慣用の方法により製造することができる。フォージャ
サイト型ゼオライトは、一般に平均粒度０．５〜３μｍ
程度であり、また微小球状粒子とした触媒の大きさは、
例えば流動触媒の場合、一般に６０〜８０μｍ程度の大
きさである。マトリックスとしては通常の接触分解触媒
に用いられているものが使用可能である。例えば、シリ
カ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシアなど公知の
ものが例示される。また、該ゼオライトを所望に応じて
含有させることができるが、通常、５〜５０％、好まし
くは１０〜４０％の範囲である。本発明の触媒は従来当
業界で慣用されている接触分解条件下に炭化水素、特に
常圧残渣油、減圧残油、減圧軽油などの重質油の接触分
解に使用して好適である。本発明の特定ゼオライトを使
用した触媒は、従来のゼオライトを使用した触媒に比較
して同一条件で炭化水素の接触分解を行った場合に、活
性、ガソリン収率が高い。本発明の特定ゼオライトはア
ルカリを徹底的に除去しても、構造が破壊されず安定で
あり、脱アルミニウムも少ないため、高温のスチーム処
理を受けても結晶構造が安定であり、ゼオライトの持つ
本質的な接触分解反応活性が損なわれないためである。

【０００７】以下に本発明について具体的に説明する。
本発明のフォージャサイト型ゼオライトは、Ｎａ−Ｙ型
ゼオライトのアルカリを徹底的に除去した場合にゼオラ
イトの骨格を形成する４配位アルミニウム原子の残存率
が前式（１）を満足することを特徴とする。アルカリの
除去はゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以
下の範囲にする必要がある。Ｎａ₂Ｏ含有量が、０．５
重量％以上の場合には、該ゼオライトの優秀性は発揮さ
れない。好ましくはＮａ₂Ｏ含有量が０．１重量％以下
の範囲が好ましい。更に好ましくは、Ｎａ₂Ｏ含有量
は、０．１重量％以下であって、かつ０．０１重量％以
上の範囲のものが好ましい。この範囲のものは、固体酸
特性に特徴を有し、高活性、高選択性等触媒特性に優れ
ている。前式（１）のゼオライト骨格を形成する４配位
アルミニウム原子の量（Ｎ Ａｌ）は、Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ａｌｕｍｉ
ｎｉｕｍ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｚｅｏｌｉｔｅｓ
Ｘ，Ｙ ａｎｄ Ｄｅａｌｕｍｉｎａｔｅｄ Ｙ Ｕｓ
ｉｎｇ Ｕｎｉｔ Ｃｅｌｌ Ｓｉｚｅ″ＺＥＯＬＩＴ
ＥＳ″１９８９，Ｖｏｌ９，Ｊｕｌｙ，ｐ３５０に記載
されている下式（３）で表わされているＢｒｅｃｋの式
により求めることができる。

【数５】 （Ｎ Ａｌ）＝〔ＵＣＳ（Å）−２４．１９１〕×１１５．２・・・・（３） 〔前式中、ＵＣＳは単位格子定数（Å）を表わす。〕

【０００８】本発明の前式（１）を満足するフォージャ
サイト型ゼオライトは、前述のように、通常工業的に触
媒に使用されているゼオライトを脱アルミニウムして、
ケイバン比を高め、安定化させたいわゆるＵＳ−Ｙでは
なく、出発原料のＮａ−Ｙ型ゼオライトのケイバン比を
高めたもの、例えばケイバン比が６以上のゼオライトか
らアルカリを徹底的に除去したものである。前記出発原
料のケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライトの合成は
通常の合成法で、原料のシリカ−アルミナ比を高めて合
成するか、あるいは、テンプレートとしてクラウンエー
テルを用いることにより合成することができる。また、
前記ケイバン比を高めたＮａ−Ｙ型ゼオライトからアル
カリを徹底的に除去する手段としては、該ゼオライトを
通常のイオン交換方法によるイオン交換と焼成操作を繰
り返す方法が挙げられる。

【０００９】次に通常工業的に触媒に使用されているケ
イバン比５程度のゼオライトを脱アルカリ処理したＹ型
ゼオライト（以下、Ｙ５と呼ぶ）とケイバンが比７程度
のＮａ−Ｙ型ゼオライトを脱アルカリ処理したＹ型ゼオ
ライト（以下、Ｙ７と呼ぶ）の両者の物理化学特性の相
違を記載する。

【００１０】（１）脱アルカリ処理したＹ５およびＹ７
の耐水熱性 Ｙ５とＹ７の脱アルカリ処理は、脱アルカリ手段として
通常よく知られているアンモニウムイオン交換、水蒸気
処理を繰り返す方法によって行った。前記のように、従
来、通常工業的に触媒に使用されているＹ５は、脱アル
カリと共に脱アルミニウムが起こり、同時に結晶破壊が
起こるのに対して、Ｙ７はアルカリが０．０２重量％と
殆どアルカリが除去されているのにゼオライトの構造は
十分に維持されている。Ｙ５ではゼオライトの結晶構造
を破壊せずに徹底的にアルカリを除去することは不可能
であったのに対して、Ｙ７では充分にアルカリを除去す
ることが可能である。ゼオライト骨格のアルミニウムが
あまり脱離されることなく、アルカリを十分除去するこ
とができることは驚くべき事であり、また接触分解触媒
として大きな利点である。すなわち、接触分解触媒は装
置内で再生時に高温の水熱処理を受けるが、その時ゼオ
ライト内のアルカリが移動してゼオライトの活性点を破
毒させると共に、脱アルミニウムが起こり、結晶破壊を
起こす。その結果、活性、選択性が低下する。もし、ゼ
オライト中のアルカリが少なければ、その影響を受けず
に活性は十分維持される。さらに、高温で水蒸気処理し
た場合に、両者の前記特性の相違はより明瞭になる。そ
の結果を下表１に示す。下表１に示すＹ５およびＹ７
は、実施例１において製造したＮａ−Ｙを焼成すること
なく（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄溶液にて１回のイオン交換で得ら
れたＮＨ₄−Ｙを試料として用いた。試料を５０％水蒸
気雰囲気中で各々の所定温度で１時間焼成した後、単位
格子定数（ＵＣＳ）と結晶化度を測定した。Ｙ７は８７
０℃といった高温の水蒸気処理によっても充分に高い耐
水熱性を有しており、この特性は特記すべき事である。
表１に示すようにＹ７は８７０℃といった高温でも、十
分に高い耐水熱性があることが認められるとともに、高
温のスチーミングによっても、骨格のアルミニウムが除
去されず、高い格子定数が維持されている。これらの結
果はこれまで知られておらず、このような高い格子定数
であるにもかかわらず高温での高い耐水熱性を有するゼ
オライトＹの特性は残油処理触媒として、驚くべき有益
な特性であり、再生時の温度を高めることができて、残
油接触分解プロセスの革新的な改善が予想される

【００１１】

【表１】 ＊¹ ： 結晶化度は、原料ＮＨ₄−Ｙを１００（％）としたときの相対値

【００１２】（２）Ｙ５およびＹ７の脱アルミニウムに
よる骨格結晶の変化 Ｙ５，Ｙ７の脱アルカリによる骨格結晶の変化をＮＭＲ
で測定すると、脱アルカリしない試料は、Ｙ５，Ｙ７と
もに４配位のＡｌのピークのみであり、両者に相違はな
い。脱アルカリが進むと両者に相違が出てくる。Ｙ５の
場合、脱アルカリの進行にともなって、脱アルミニウム
が起こり、４配位のＡｌの存在を示すピークの他に、６
配位のＡｌを示すピークとの間にブロードなピークが存
在する。これは、ゼオライト骨格の中のアルミニウムが
一部シリカと再結合して無定形シリカ−アルミナを形成
していることを示す。一方、Ｙ７の場合も、一部のアル
ミニウムが脱離するが、これはシリカとの再結合は認め
られず、アルミナとしての存在を示す６配位のＡｌのピ
ークが明瞭であり、ゼオライトの結晶破壊が極めて少な
いため、脱離したアルミニウムとシリカが結合しないこ
とを示している。脱離したアルミニウムがシリカと結合
し、無定形シリカ−アルミナを形成すると、ガソリン、
コークの選択性が低下するので好ましくない。一方、Ｙ
７の場合には、脱アルカリによる結晶破壊が極めて少な
いので、脱離したアルミニウムがシリカ−アルミナを形
成しないので、活性も高く、またガソリン、コーク選択
性も高い触媒が得られる。前述のように通常、Ｙ５の場
合、脱アルカリによって同時に脱アルミニウムも起こる
が、Ｙ７の場合、骨格のアルミニウムがきわめて安定で
あるため脱アルミニウムが少なく、このような安定な骨
格のアルミニウムは固体酸としても作用し、次の（３）
に示すような固体酸特性を示す。

【００１３】（３）固体酸特性 固体酸性は残存アルカリに大きく依存し、また基本的に
は骨格のアルミニウム特性によることが知られている。
通常、アンモニアの吸着脱離（ＴＰＤ）により固体酸性
を測定すると２つあるいは３つのＮＨ₃の脱離に伴うピ
ークが存在することが知られている。このピークはそれ
ぞれ２５０，４００〜５００，５００℃以上にて認めら
れる。５００℃以上での脱離ピークはＬｅｗｉｓ酸の存
在を示す。低温、高温での脱離ピークは、それぞれ、弱
いＢｒｏｎｓｔｅｄ酸点、強いＢｒｏｎｓｔｅｄ酸点に
対応する。Ｙ７はＹ５に比べて固体酸量が多いことと、
Ｙ７はアンモニア脱離が高温で起こり、酸の総量のみで
はなく、強い固体酸性質の活性点を有する、接触分解反
応、水素化分解反応に於いて、強い固体酸性は核分解反
応に有効であり、Ｙ７が特有の反応性をもっている。こ
の固体酸性の相違は骨格のアルミニウムの特性に依存し
ている。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例１ 高ケイバン比Ｙ型ゼオライト（Ｙ７）はＳｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ ｏｆ ｎｅｗＳｉｌｉｃａ−ｒｉｃｈ ｃｕｂｉ
ｃ ａｎｄ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｆａｕｊａｓｉｔｅ
ｕｓｉｎｇ ｃｒｏｗｎ−ｅｔｈｅｒ−ｂａｓｅｄ
ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ ａｓ ｔｅｍｐｌｅｔｅ
ｓ ″Ｚｅｏｌｉｔｅｓ″，１９９０．Ｖｏ１．１０，
Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ ｐ５４６に記載の方法により
合成した。比較に用いたＹ型ゼオライト（Ｙ５）は珪酸
ソーダ、アルミン酸ソーダを原料として、その組成が
２．８Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・８．３ＳｉＯ₂・１２０Ｈ₂
Ｏになるように調製し、１００℃にて４８時間加熱結晶
化した。両Ｎａ型Ｙゼオライト（Ｎａ−Ｙ）のＸ線回折
（ＸＲＤ）により求めたケイバン比及び相対結晶化度を
表２に示す。

【表２】 ＊¹ ： ＵＣＣ社のＳＫ−４０ゼオライトの結晶化度を１００とした場合の 相対値 これらのＮａ−Ｙを（ＮＨ₄）ＳＯ₄溶液にてイオン交換
し、さらに６５０℃にて加熱−イオン交換を繰り返し、
脱アルカリ処理をした。脱アルカリ処理後の残存アルカ
リ、脱アルミニウムの状況を表３に示す。また、脱アル
カリ処理後の残存アルカリ量（Ｎａ₂Ｏ）と４配位アル
ミニウム原子の残存率の関係を図１に示す。

【００１５】

【表３】 ＊ ： 実施例の触媒として使用 （注）： （ ）の値は、出発原料Ｎａ−Ｙの単位格子中のＡｌの数 （Ｎ Ａｌ−１）である。

【００１６】実施例２ 前表３に示すＮＨ₄型にイオン交換したＹ７（Ｎａ₂Ｏ含
有量＝０．０２ｗｔ％）およびＹ５（比較試料、Ｎａ₂
Ｏ含有量０．１２ｗｔ％）をそれぞれ３０ｗｔ％含有す
る流動接触分解（ＦＣＣ）触媒を調製した。触媒は、水
ガラスに硫酸を加えて調製したＳｉＯ₂を５ｗｔ％含む
シリカヒドロゾルにそれぞれのゼオライトおよびカオリ
ンを加えて混合スラリーとし、これを噴霧乾燥し、洗
浄、乾燥して調製した。各触媒の組成は、ゼオライトが
３０重量％、ＳｉＯ₂が２０重量％、カオリンが５０重
量％であった。該触媒を７５０および８１０℃で１００
％水蒸気雰囲気で２時間処理して疑似平衡化した試料に
ついて、ＭＡＴ（Ｍｉｃｒｏ−ａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｅ
ｓｔ）装置により触媒活性を以下の記載のようにして評
価した。原料としては、脱硫常圧残油を用い、反応温度
５３０℃、Ｃａｔ／Ｏｉｌ比３、ＷＨＳＶ（１／Ｈｒ）
４０で行った。ＭＡＴ反応結果を表４に示す。

【００１７】

【表４】

【００１８】本発明の実施態様を以下に列挙する。 １． 高ケイバン比のＮａ−Ｙ型ゼオライトをＮａ₂Ｏ
含有量が０．５重量％以下に脱アルカリ処理したもので
あるフォージャサイト型ゼオライトを含有することを特
徴とする接触分解触媒。 ２． 前項１記載の接触分解触媒において、Ｎａ−Ｙ型
ゼオライトのケイバン比が６以上のものである接触分解
触媒。 ３． 前項１または２記載の接触分解触媒において、
０．１重量％以下に脱アルカリ処理されたフォージャサ
イト型ゼオライトの単位格子中の４配位のアルミニウム
原子の数（Ｎ Ａｌ−２）が２５以上、好ましくは３０
以上であることを特徴とする接触分解触媒。 ４． 前項１または２記載の接触分解触媒において、
０．１重量％以下に脱アルカリ処理されたフォージャサ
イト型ゼオライトの骨格を形成する４配位アルミニウム
原子の残存率（Ｒ Ａｌ）（％）が５０％以上、好まし
くは６０％以上であることを特徴とする接触分解触媒。 ５． 前項３または４記載の接触分解触媒において、脱
アルカリ処理されたフォージャサイト型ゼオライトのＮ
ａ₂Ｏ含有量が０．０５重量％以下であることを特徴と
する接触分解触媒。 ６． 前項１、２、３、４または５記載の接触分解触媒
において、フォージャサイト型ゼオライトが前式（１）
および（２）を満足するものであることを特徴とする接
触分解触媒。

【００１９】

【効果】本発明の触媒は、従来当業界で慣用されている
接触分解条件下に炭化水素、特に常圧残渣油、減圧残
油、減圧軽油などの重質油の接触分解に使用して好適で
ある。本発明の特定のゼオライトを使用した触媒は、従
来のゼオライトを使用した触媒に比較して同一条件で接
触分解の転化率は高く、又、耐水熱性が高いため、水熱
処理温度が高くなっても活性、選択性の低下は認められ
ない。これは、前述のように、Ｙ７はアルカリを徹底的
に除去しても、構造が破壊されず安定であり、脱アルミ
ニウムも少ないため、高温のスチーム処理を受けても結
晶構造が安定であり、ゼオライトのもつ本質的な接触分
解反応活性が損なわれないためである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ゼオライト中のＮａ₂Ｏ含有量とアルミニウム
残存率の関係を示す図である。

【符号の説明】

Ａ （Ｒ Ａｌ）＝１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ Ｂ （Ｒ Ａｌ）＝１０Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０ Ｃ （Ｒ Ａｌ）＝５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フォージャサイト型ゼオライトからなる
   接触分解触媒において、該フォージャサイト型ゼオライ
   トがＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以下の範囲で、か
   つ、下式（１）および（２）を満足するものであること
   を特徴とする接触分解触媒。 【数１】 （Ｒ Ａｌ）≧１５Ｌｏｇ（Ｎａ₂Ｏ）＋８０・・・・・・（１） 前式（１）および（２）において、 （Ｒ Ａｌ）はフォージャサイト型ゼオライト骨格を形
   成する４配位アルミニウム原子の残存率（％）である。
   （Ｎａ₂Ｏ）は、フォージャサイト型ゼオライト中のＮ
   ａ₂Ｏ含有量（ｗｔ％）である。（Ｎ Ａｌ−１）はＢ
   ｒｅｃｋの式より求められる出発原料Ｎａ−型フォージ
   ャサイト型ゼオライトの単位格子中の４配位のアルミニ
   ウム原子の数である。（Ｎ Ａｌ−２）はＢｒｅｃｋの
   式より求められる脱アルカリ処理されたＮａ₂Ｏ含有量
   が（Ｎａ₂Ｏ）ｗｔ％のフォージャサイト型ゼオライト
   単位格子中の４配位のアルミニウム原子の数を表わす。