SA96160758B1 - استخلاص حمض الخليك من تيارات مائية مخففة متشكلة أثناء عملية كربونيلية caronylation process - Google Patents
استخلاص حمض الخليك من تيارات مائية مخففة متشكلة أثناء عملية كربونيلية caronylation process Download PDFInfo
- Publication number
- SA96160758B1 SA96160758B1 SA96160758A SA96160758A SA96160758B1 SA 96160758 B1 SA96160758 B1 SA 96160758B1 SA 96160758 A SA96160758 A SA 96160758A SA 96160758 A SA96160758 A SA 96160758A SA 96160758 B1 SA96160758 B1 SA 96160758B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acetic acid
- water
- methanol
- methyl acetate
- catalyst
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 460
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 47
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 216
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 134
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 73
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 52
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 53
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 33
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- ICWYLDBGAYSGDZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid methyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.COC(C)=O ICWYLDBGAYSGDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 36
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 35
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 32
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 145
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 25
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 18
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- -1 methyl halide Chemical class 0.000 description 15
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical class [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- REEVUBVBEQNVEP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methyl acetate Chemical compound CC(O)=O.COC(C)=O REEVUBVBEQNVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N (2E)-2-ethyl-2-butenal Chemical compound CC\C(=C/C)C=O IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- ICJVSPOCMLQAJM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iodomethane Chemical compound IC.CC(O)=O ICJVSPOCMLQAJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 2
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 2
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIPHHOEXQJHNT-UHFFFAOYSA-N 3-oxoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C=O YCIPHHOEXQJHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFUQVHTYVMPTGV-UHFFFAOYSA-N COC(C)=O.[Li] Chemical compound COC(C)=O.[Li] UFUQVHTYVMPTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 244000097202 Rathbunia alamosensis Species 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000532784 Thelia <leafhopper> Species 0.000 description 1
- 241000218220 Ulmaceae Species 0.000 description 1
- RSPQQNDXSSWIFI-UHFFFAOYSA-N [C-]#[O+].CC(O)=O Chemical compound [C-]#[O+].CC(O)=O RSPQQNDXSSWIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O.CC=O NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMCWXFSQPKBREP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydroiodide Chemical compound I.CC(O)=O OMCWXFSQPKBREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 210000003555 cloaca Anatomy 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCGHLKQLVJQCW-UHFFFAOYSA-N iodomethane;methyl acetate Chemical compound IC.COC(C)=O BNCGHLKQLVJQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- WQOZKLQJQBPOLC-UHFFFAOYSA-M lithium;acetic acid;iodide Chemical compound [Li+].[I-].CC(O)=O WQOZKLQJQBPOLC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 1
- QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N methanol;methyl acetate Chemical compound OC.COC(C)=O QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWRFVPSTNYFGQ-UHFFFAOYSA-N methoxymethane;methyl acetate Chemical compound COC.COC(C)=O LNWRFVPSTNYFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSHJMHMVZGYQGC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate;hydroiodide Chemical compound I.COC(C)=O ZSHJMHMVZGYQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N oxorhodium Chemical class [Rh]=O SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- SXBRULKJHUOQCD-UHFFFAOYSA-N propanoic acid Chemical compound CCC(O)=O.CCC(O)=O SXBRULKJHUOQCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLCSNYFRXVGJJF-UHFFFAOYSA-N propanoyl iodide Chemical compound CCC(I)=O GLCSNYFRXVGJJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triiodide Chemical compound [Rh+3].[I-].[I-].[I-] KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
- C07C51/493—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification whereby carboxylic acid esters are formed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: تتوفر طريقة لتحسين نوعية إعادة تدوير recycle مواد متخلفة معينة بواسطة تعديل انفصال ألكان alkane ومواد شبه ألكان وشوائب تحتوي على كربونيل carbonyl من إعادة التدوير أثناء تصنيع حمض الخليك acetic acid بواسطة كربونيلية الميثانول carbonylation of methanol. يشمل التحسين وتقسيم المواد المتخلفة بإضافة الماء الناتج من التيارات المائية المحتوية على حتى 50% وزن% حمض الخليك acetic acid والتي جرى معالجتها في وحدة تقطير تحفيزي cataytic distillation ليتفاعل حمض الخليك acetic acid مع الميثانول methanol لتشكيل خلات ميثيل methyl acetate قابل لإعادةالتدوير وماء وحيث ينفصل الماء عن المواد العضوية بالتقطير.
Description
أ استخلاص حمض الخليك acetic acid من تيارات مائية مخففة متشكلة أثناء عملية كربونيلية Carbonylation Process Cha olf الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية جديدة لاستخلاص حمض الخليك acetic acid من تيارات مائتية مخففة. بوجه (pall يتعلق هذا الاختراع باستخلاص حمض الخليك acetic acid من تيارات مائية 0 مخففة المتشكلة أثناء كربونيلية خلات ميثيل methyl acetate أو ميثانول methanol في وجود محفز كربونيلية فلز المجموعة A وبتنقيته. بتحديد أكثرء يختص هذا الاختراع بعملية جديدة لفشصل حمض الخليك acetic acid عن تبارات مائية مخففة وباستخدام التيار المائي النقي في تنقية حمض الخليك acetic acid مثلا في إزالة شوائب ألكان alkane من منتج حمض الخليك acetic acid متشكل بواسطة عمليات كربونيلية محفزة فلز مجموعة A ve ضمن العمليات المستعملة حاليا لتصنيع حمض الخليك cacetic acid واحدة من الأكثر Ladi تجاريا هي الكربونيلية المحفزة للميثانول methanol مع أول أكسيد كربون كما هو موضح في sel الاختراع الأمريكية 74 الصادرة إلى 1973 ,30 .Paulik et al on October يشمل محفزالكربونيلية روديوم rhodium سواء مذاب أو بخلاف ذلك مشتت في وسط Jeli سائل» أو مدعم على مادة صلبة خاملة؛ مع مادة تعزيز Sina تحتوي على هالوجين تمثلها أيوديد ميثيل iodide ١٠ الإطاع. يمكن إدخال الروديوم 000 في نظام التفاعل بواحد من أشكال كثيرة؛ و من غير الهام؛ إذا أمكن ذلك حقاء تعريف الطبيعة المعينة لجزء الروديوم rhodium داخل مركب المحفز النشط. بالمثل؛ طبيعة مادة تعزيز الهاليد 121106 غير هامة. يبين مقدمو البراءة عدد كبير جدا من مواد تعزيز مناسبة؛ معظمها أيوديدات عضوية iodides عنصقع«0. الأكثر نموذجية ونفعاء يجرى التفاعل مع إذابة المادة المحفزة في وسط تفاعل سائل خلاله تضخ باستمرار فقاقيع غاز أول ٠ أكسيد كربون .carbon monoxide يكشف عن تحسين في عملية سابقة لكربونيلية كحول alcohol لإنتاج حمض كربوكسيليك carboxylic acid له ذرة كربون واحدة أكثر من الكحول alcohol في وجود مادة محفزة روديوم 0008 في براءة الاختراع الأمريكية 4 الصادرة في Yo يونيو 19951 و طلب براءة الاختراع الأوروبية 4 المنشور في YY نوفمبر VAG كما هو Ome فيها ينتج Yo حمض الخليك acetic acid من ميثانول methanol في وسط تفاعل يشمل خلات ميقيل ov v «methyl iodide خصوصا أيوديد مييل «methyl halide هاليد ميثيل « methyl acetate موجود في تركيز فعال تحفيزيا. يكمن ذلك الاختراع أساسا في اكتشاف rhodium وروديوم استقرار المادة الحفازة والحفاظ على إنتاجية مفاعل الكربونيلية عند مستويات عالية بصورة le) وزن 7 أو أقل؛ في وسط التفاعل ١١ مدهشة حتى عند تركيزات ماء منخفضة؛ بمعنى elms # نزو٠*# وزن # أو ١4 الرغم من التطبيق العملي الصناعي في الحفاظ على حوالي 0 على الأقل على rhodium بواسطة الحفاظ في وسط التفاعل؛ مع كمية فعالة تحفيزيا من الروديوم تركيز «methyl iodide وأيوديد ميثيل « methyl acetate خلات ميثيل celal) تركيز محدود من الموجود كأيوديد ميثيل iodide أعلى و فوق محتوى الأيوديد 100106 ions محدد من أيونات أيوديد كملح iodide ion آخر. يوجد أيون الأيوديد organic iodide أو أيوديد عضوي methyl iodide تبين منشورات هذه البراءات أن تركيز خلات lithium iodide بسيطء مع تفضيل أيوديد ليثيوم ٠ وأملاح أيوديد 56 تعتبر مقابييس جوهرية في التأثير في كربونيلية methyl acetate (fie خصوصا عند مفاعل acetic acid لإنتاج حمض الخليك carbonylation of methanol الميثانول methyl acetate تركيز ات ماء منخفضة. بواسطة استخدام تركيزات عالية نسبيا من خلات ميثيل نحصل على درجة مدهشة من استقرار المادة المحفزة وإنتاجية مفاعل حتى dodide وملح أيوديد منخفضة J وزن ١ عند احتواء وسط التفاعل السائل على ماء في تركيزات منخفضة حتى حوالي ١ يحسن وسط odd جدا حتى يمكن تعريفها عموما ببساطة "تركيز محدود" من الماء. علاوة على بمعنى؛ مقاومة ترسيب المادة rhodium التفاعل المستعمل من استقرار المادة المحفزة الروديوم الحفازة» خصوصا أثناء خطوات استخلاص المنتج في عملية حيث يميل التقطير من أجل إلى إزالة أول أكسيد الكربون acetic acid dal استخلاص حمسض يكون مادة (Jeli الحفازة الذي في البيئة المحفوظة في وعاء salad) (a carbon monoxide Y- تندمج براءة الاختراع الأمريكية .thodium مع تأثير استقرار على الروديوم ligand ليجاند : جنا كمرجع 5.176 q المتكون بواسطة كربونيلية الميثائول acetic acid حمض الخليك سلسلة من عمليات Jie يتحول إلى منتج عالي النقاء بوسائل تقليدية carbonylation of methanol نحصل على تيارات مائتية cacetic acid التقطير. أثناء عمليات التقطير لتنقية منتج حمض الخليك vo مادة محفزة مساعدة أيوديد cacetic acid التي تحتوي على كميات ثانوية من حمض الخليك التي يعاد تدويرها إلى مفاعل methyl acetate وخلات ميثيل organic iodide عضوي
¢ الكربونيلية. نظرا لأنه من المفضل على الأقل لزيادة إنتاج حمض الخليك acetic acid خفض محتوى الماء في مفاعل الكربونيلية إلى أدنى من 717 و يفضل؛ قرابة £77 وزن 7# ماء في مفاعل الكربونيلية. إعادة تدوير هذه التيارات المائية من عملية التنقية تجعل إدارة مستوى الماء في المفاعل مصدرا للمشاكل. لا يعد فعالا ببساطة التخلص من هذه التيارات الماتية حيث يتخلص oo كذلك من منتج حمض الخليك acetic acid ذو dad كمادة مفاعلة ضرورية سوف يجرى تحضيرها من موارد جديدة وأكثر تكلفة. أثناء تنقية حمض الخليك acetic acid المتكون بواسطة الكربونيلية المذكورة أعلاه. من غير المعروف استخدام تيارات مائية للمساعدة في إزالة الشوائب من منتج حمض الخليك Lacetic acid بذلك؛ وجد أنه تحت شروط كربونيلية منخفضة الماء يكون حمض الخليك acetic 8610 ٠ المنتج تحت هذه الشروط غير فعالا في زمن برمنجنات 106113118311816 ضمن الشوائب التي تخفض زمن برمنجنات permanganate لحمض الخليك الكربونيل acetic acid are carbonyls والأيوديدات العضوية organic iodides في طلب البراءة الأوربية المنشور 5897744؛ المنشور في © مايو 7 مبينة عملية للحد من كمية تدوير مواد تحتوي على كربونيل carbonyl وعضوية غير مشبعة في خليط تفاعل كربونيلي ينتج عنه تتقية أكثر No سهولة لحمض الخليك acid 86606. بواسطة هذه العملية؛ تتفاعل شوائب الكربونيل carbonyl مع مركب أمين amine لتشكيل أوكسيمات Cus oximes تزال الأوكسيمات oximes بتقطير يتضمن إضافة الماء لاستخلاص أو بخلاف ذلك إذابة الأوكسيمات oximes في حالة Agile عملية تنقية أخرى تتضمن إزالة الشوائب من منتج حمض الخليك acetic acid تشمل إزالة : ألكانات alkanes من منتج حمض الخليك acetic acid الخام. أدرك العالم Price تشكيل ألكانات .alkanes ٠٠ يتضمن اختراع Price الموصوف والمحدد في براءة الاختراع الأمريكية 1١7977 إزالة ألكانات 5 بواسطة نزع المكونات المتطايرة للتفاعل بعيدا عن ألكانات alkanes بعد إزالة المادة الحفازة. يحمل خليط التفاعل إلى وعاء خفض الضغط يشار إليه flasher حيث تتبخر المنتجات و تزال من مخلف المادة الحفازة. يعاد تدوير المادة الحفازة إلى المفاعل. المنتج فلار sind flasher على أيوديد cmethyl iodide Jie ماء؛ حمض الخليك cacetic acid وألكانات alkanes vo تغذى إلى جهاز فاصل ويسمح بفصله على الأقل إلى حالتين سائلتين؛ حالة أولى تحتوي على حمض الخليك acetic acid وماء وتعود إلى المفاعل وحالة ثانية يشار إليها هنا كحالة ALE لإجراء إزالة ألكانات «alkanes بزال تيار منزلق من الحالة الثقيلة من العمود Jalil باستخدام ova |
أول أكسيد الكربون carbon monoxide كغاز إزالة؛ و يزال ألكانات alkanes كتيار القاع من التقطير اللاحق. مبين في براءة الاختراع الأمريكية 579717485؛ طريقة يزال بواسطتها ألكانات lia alkanes لطريقة 6 لكن مع الفائدة غير المتوقعة لإدراك استخلاص حمض الخليك acetic acid من ٠ المتخلف الذي يتم التخلص منه عادة في التطبيقات العملية السابقة. في تطبيق مفضل للاختراع؛ تتوفر طريقة لإحداث إزالة ألكانات die alkanes شروط ماء منخفض حيث يحفظ باقي الماء في نظام التفاعل. كما هو مبين في ذلك الاختراع» تحدث كربونيلية الميثانول «carbonylation of methanol إثير ثنائي ميثيل «dimethyl ether خلات ميثيل «methyl acetate أو خليط من ذلك في وجود ٠ _مادة محفزة كربونيلية فلز مجموعة A يشمل هذا التفاعل للكربونيلية تفاعل حفاز مع أول أكسيد كربون carbon monoxide في وجود مادة تعزيز هاليد Jie halide هاليد عضوي organic halide كما هو مبين في براءة الاختراع الأمريكية 719774 أو تحت شروط ماء منخفض كما هو مبين في براءة الاختراع الأمريكية؛ سالفة الذكر؛ رقم 5001784 حيث لا يحتوي محلول المادة المحفزة فقط على مادة محفزة فلز مجموعة A و مادة تعزيز alla عضوي organic halide ve لكن يحتوي أيضا على ملح أيوديد 100108 إضافي. في هذه العمليات؛ تغذية من ميثانول «methanol إثير ثنائي ميثيل «dimethyl ether خلات ميثيل methyl acetate أو خليط من ذلك يخضع للكربونيلية في مفاعل كربونيلية حالة سائلة. يتحقق فصل المنتجات بتوجيه محتويات المفاعل إلى فلاشر Cus flasher يسحب محلول المادة المحفزة كتيار قاعدة ويعاد تدويره إلى المفاعل بينما الجزء العلوي الذي يشمل بكميات كبيرة منتج حمض الخليك acetic acid مع ٠٠ أيوديد ميثيل methyl iodide خلات ميثيل cmethyl acetate وماء يتوجه إلى عمود Jali أيوديد ميثيل 0086 6171 حمض الخليك acetic acid يشمل الجزء العلوي من العمود الفاصل أساسا أيوديد عضوي organic iodide وخلات ميثيل Cus methyl acetate يسحب من التيار الجانبي أو قاعدة العمود الفاصل منتج حمض الخليك acetic acid الذي يتوجه sale إلى تنقية إضافية بواسطة التقطير النهائي. قسم من الجزء العلوي. ALE Ala الذي يحتوي على غالبية ve ألكانات 8 التي يتم إزالتها بعملية الاختراع المبينة فيه. بذلك؛ تقطر الحالة الثقيلة من الجزء العلوي للعمود الفاصل في عمود إعادة بخار عند معدل إعادة بخار من حوالي Joe حوالي #. الجزء العلوي من عمود إعادة «lad يحتوي على أيوديد ميثيل methyl iodide خلات ميثيل
+ methyl acetate ؛» وشوائب كربونيل «carbonyl يزال ويعاد إلى المفاعل أو يعالج إضافة لإزالة شوائب الكربونيل carbonyl يمرر المتخلف من هذا العمود إلى جهاز ترويق حيث تفصل الحالات بإضافة الماء. الحالة السفلية لكونها في الغالب ماء وحمض الخليك acetic acid تعاد إلى المفاعل . الحالة العلوية لكونها في الغالب كل ألكانات 5 تعتبر نفاية ويمكن استخدامها ١ كتغذية إلى محرقة of إلخ للتخلص منها. في تطبيق مفضل للاختراع المبين في براءة الاختراع الأمريكية رقم مسلسل 4 + . تفصل الحالات بإضافة تيار منزلق من الجزء العلوي من عمود تجفيف حمض الخليك acetic acid لأسفل في مجرى التنقية. يقطر أولا الجزء العلوي من عمود التجفيف لفصل مقطر خلات ميثيل methyl acetate وأيوديد ميثيل methyl iodide عن المواد السفلية ASL المواد السفلية المائية المشتقة من تقطير الجزء العلوي من عمود التجفيف تستخدم ٠ في توفير ماء لانفصال الحالة و يتبقى بعض الماء في نظام تفاعل الكربونيلية. لسوء الحظ» التيار المنزلق slipstream من الجزء العلوي لعمود التجفيف المستخدم قد يحتوي على حتى ٠١ وزن 7 حمض الخليك acetic acid الذي يظل في الحالة السفلية المائية أثناء التقطير لإزالة خلات ميثيل methyl acetate وأيوديد ميثيل methyl iodide إزالة حمض الخليك acetic acid من هذا التيار يجعله أكثر فعالية في فصل حالة ألكانات alkanes عن الحالة glad ve علاوة على ذلك؛ إذا وجد ماء أكثر من اللازم في النظام» فإن تطهير التيار المائي بدون الإزالة الفعالة لمنتج حمض الخليك acetic acid منه لا يكون كنؤا Cua يتخلص من منتج حمض الخليك acetic acid ذو قيمة. طرق لفصل حمض الخليك acetic acid عن الحالة المائية Jie التقطبر أو استخلاص المذيب غير فعالة من حيث التكلفة نظرا لتكلفة الطاقة المستخدمة في عملية التقطير والحاجة إلى استثمار رأس مال كبير عند استخدام استخلاص المذيب. 7 تبعا لذلك؛ هناك dala للتحكم في مستويات الماء في نظام الكربونيلية؛ بوجه خاص» عندما يحفظ تركيز الماء في مفاعل الكربونيلية أدنى من حوالي ١١ وزن 7. بإضافة coll) هناك حاجة لمعالجة تيارات مائية حمض مخفف أخرى في عملية تنقية وفصل الكربونيلية لفصل حمض الخليك acetic acid عن الحالة المائية بطريقة فعالة من حيث التكلفة. على سبيل المثال؛ تحتوي الحالة الخفيفة من عمود الانتزاع على حمض الخليك acetic acid وماء Yo يمكن استخدامها لعمل فصل الحالة الموصوف أعلاه حيث ينفصل حمض لخليك acetic acid والماء. عندئذ يمكن التحكم في Bale] دوران الماء بسهولة أكثر بدون الفقد المصاحب لحمض الخليك .acetic acid
مع انخفاض تركيز الماء في المفاعل إلى مستوى أقل من ١ وزن في المائة وجد المخترعون وجود حاجة إضافية لمعالجة تيارات مائية حمض مخفف في عملية التنقية لفصل حمض الخليك acetic acid عن المحاليل المائية المخففة لتفادي إهدار أي منتج حمض الخليك acetic acid مع الماء وتوفير تيار مائي نقي؛ متحكم فيه أكثر؛ يمكن إعادة تدويره أو استخدامه بكفاءة أثناء تنقية © منتج حمض الخليك .acetic acid الوصف العام للاخت اع توجه عملية الاختراع الحالي إلى معالجة تيارات مائية حمض الخليك acetic acid مخفف التي تتكون أثناء كربونيلية الميثانول «carbonylation of methanol إثير ثنائي ميثيل «dimethylether خلات ميثيل methyl acetate أو خليط من ذلك في وجود محفز كربونيلية فلز Ade pena 5( ٠ بوجه خاص؛ إلى معالجة هذه التيارات من أجل فصل حمض الخليك acetic acid عن الحالة المائية بفعالية وتكلفة جيدة. فصل حمض الخليك acid 6 عن الحالة Ad) يسمح بإمكانية استخدام الحالة الماثئية في تنقية حمض الخليك Da acetic acid في إزالة الكربونيل carbonyl كما هو موصوف في طلب البراءة الأوربية المنتشور 589777884 و/أو إزالة ألكانات alkanes كما هو موصوف في براءة الاختراع الأمريكية 7 279. أيضاء من cagall التيارات المائية المتحررة ٠ .من الكميات الثانوية نسبيا من حمض الخليك acetic acid الموجود فيها يمكن Bale) تدويرها حسب الحاجة أو إخراجها بدون إهدار منتج قيم؛ وبذلك تتوفر طريقة محسنة للتحكم في محتوى الماء خلال عملية الكربونيلية. هذا نافع بوجه خاص إذا انخفض بشكل كبير محتوى الماء في مفاعل الكربونيلية مثلا إلى أدنى من ١١ وحتى أدنى من © وزن TL عمليات سابقة كانت تعيد تدوير التيارات المائية المحتوية على المواد المفاعلة؛ المواد المحفزة المساعدة وحمض الخليك acetic acid ٠ تضيف الماء إلى قائمة مواد المفاعل. لا يمكن التخلص بسهولة من هذه التيارات بسبب تكلفة التخلص من المواد البادئة القيمة ومنتج حمض الخليك acetic acid الموجود في التيارات المائية. cell, طبقا للاختراع الحالي؛ تيارات حمض مائية مخففة من عملية تنقية حمض الخليك acetic acid على سبيل المثال الحالة الخفيفة لحمض مخفف من العمود الفاصل؛ و/أو على الأقل Yo ثيار منزلق من الجزء العلوي لعمود تجفيف حمض الخليك acid ع80600 الذي يحتوي على ماء وكميات ثانوية من أحماض خليك cacetic acids أيوديد ميثيل methyl jodide وخلات ميثيل methyl acetate تعالج بإضافة ميثانول methanol تحت شروط تتسبب في تفاعل الميشانول
A
منخفض methyl acetate لتشكيل ماء وخلات ميثيل acetic acid مع حمض الخليك methanol وأي ميشانول methyl jodide أيوديد ميثيل «methyl acetate الغليان وحيث خلات ميثيل غيرمتفاعل ينفصل عن الحالة المائية بالتقطير. methanol تتحقق معالجة الجزء العلوي من عمود التجفيف بواسطة التقطيرالتحفيزي في وجود مادة في المنطقة الحفازة methanol محفزة حمض. يغذى الجزء العلوي من عمود التجفيف والميثانول 0 المتكون كمواد مقطرة من الوحدة methyl acetate لوحدة التقطير التحفيزي. يزال خلات ميثيل الماء المنقى كمنتج سفلي من الوحدة. وجد أن على الأقل حوالي 7460 من حمض Alls وتزال Oise في الجزء العلوي من عمود التجفيف يمكن تحويله إلى خلات 80606 acid الخليك كمادة مقطرة عندئذ يعاد تدويرها في عملية الكربونيلية. يمكن استخدام 43 3) methyl acetate من منتجات carbonyl و/أو كربونيل alkanes حالة الماء السفلية للمساعدة على فصل ألكانات ٠ يمكن celal كما هو موصوف مسبقا. عند الرغبةء من أجل توازن acetic acid حمض الخليك تطهير قسم من حالة الماء السفلية بدون إهدار سلع قيمة. إضافة؛ يمكن جوهريا تحسين كفاءة عن حمض الخليك carbonyl و/أو كربونيل alkanes ألكانات Alla الاستخلاص أثناء فصل بخفض حجم المفقود. acetic acid الوصف التفصيلي للاختراع eo مخففة طبقًا للاختر اع acetic acid يمكن وصف عملية معالجة تيارات مائية لحمض الخليك نقي متكون بالكربونيلية. acetic acid مقترنة مع عملية التنقية لاستخلاص منتج حمض الخليك عملية acetic acid عن منتج حمض الخليك alkanes يمكن اندماج فصل ألكانات pals بوجه معالجة هذا الاختراع. عملية التنقية من الاختراع الحالي نافعة في أي عملية مستخدمة من أجل كربونيلية الميثانول Y. خلات ميل cdimethyl ether إثير ثتائي ميقثيل «carbonylation of methanol في وجود مادة محفزة فلز acetic acid و خلطات من ذلك إلى حمض الخليك amethyl acetate ومادة تعزيز أيوديد 56 . عملية نافعة بوجه خاص هي thodium الروديوم Jie A مجموعة إلى حمض الخليك methanol منخفض الماء المحفز للميثانول rhodium كربونيلية الروديوم عمومَّاء يعتقد 000 1 YOR كما وصف في براءة الاختراع الأمريكية المذكورة؛» acetic acid ve 110011710 من النظام المحفز في شكل مركب متعاون من روديوم rhodium وجود مكون الروديوم لهذا المركسب ligands لتوفير على الأقل واحدة من مواد ليجاند halogen مع مكون هالوجين
المتعاون . إضافة إلى تعاون الروديوم thodium والهالوجين halogen يعتقد أن مواد ليجاند J ligands أكسيد كربون JS carbon monoxide مركبات متعاونة أو تركيبات مع روديوم (Sa rhodium توفير مكون الروديوم rhodium للنظام المحفز بإدخال الروديوم rhodium في منطقة التفاعل cus يكون الروديوم thodium في شكل فلز روديوم rhodium أملاح وأكسيدات ٠ روديوم rhodium oxides مركبات روديوم عضوي corganic rhodium مركبات متعاونة من
روديوم rhodium إلخ. يتكون مكون تعزيز النظام المحفز المحتوي على هالوجين 181086 من مركب هالوجين 0 يشمل هاليد organic halide (5 sao بذلك؛ يمكن استخدام هاليدات الكيل calkyl halides أريل caryl والكيل alkyl أو أريل مستبدل substituted aryl من الأفضل؛ توجد alkyl فيه يتقابل قسم من الكيل alkyl halide الكيل alla في شكل halides -مادة تعزيز هاليدات ٠ التغذية الكربونيلي. بذلك؛ في كربونيلية ميثائول alcohol لكحول alkyl مع قسم الكيل تعزيز هاليد الهاليد sale تشمل cacetic acid إلى حمض الخليك 22 of methanol .methyl iodide والأكثر تفضيلا أيوديد ميثيل amethyl halide ميثيل
يتضمن وسط التفاعل السائل المستعمل أي مذيب ملائم مع النظام المحفز وقد يتضمن
١ كحوليات alcohols نقية؛ أو خلطات من مخزون تغذية كحول alcohol و/أو حمض كربوك سيليك carboxylic acid المرغوب و/أو إسترات esters من هذين المركبين. يشمل المذيب المفشضل ووسط التفاعل السائل لعملية كربونيلية منخفضة الماء منتج حمض كربوكسيليك lly carboxylic acid في كربونيلية الميثانول carbonylation of methanol إلى حمض الخليك cacetic acid يكون المذيب المفضل هو حمض الخليك .acetic acid
7 من المعروف أنه في تفاعلات كربونيلية روديوم- محفز thodium-catalyzed من النوع المذكور في هذا الاختراع؛ تعطي إضافة الماء تأثير مفيد على معدل التفاعل (براءة الاختراع الأمريكية رقم 97695774). بذلك؛ تجرى عمليات تجارية عند تركيزات ماء على الأقل VE وزن EP) 7 018 +( تبعا lll من غيرالمنتظر إطلاقا تحقيق مستويات تفاعل مساوية جوهريا إلى أو تزيد على معدلات تفاعل ناتجة مع هذه المستويات العالية من تركيز الماء مع تركيزات ماء
أدنى من ؛٠وزن 7 ومنخفضة حتى ١ وزن A
طبقا لعملية الكربونيلية الأكثر نفعا في تصنيع حمض الخليك acid 80806؛ نحصل على معدلات تفاعل مرغوبة حتى عند تركيزات ماء منخفضة عن طريق إضافة خلات مهل ova
١ إضافي؛ في وسط التفاعل؛ بخلاف وفوق الأيوديد iodide ion وأيون أيوديد methyl acetate أو أيوديد عضوي methyl iodide الموجود كمادة تعزيز حفازة مثل أيوديد ميثيل 56 آخر. مادة تعزيز أيوديد 106 الإضافية هي ملح أيوديد 056 ؛ مع تفضيل organic iodide وجد أن تحت تركيزات ماء منخفضة؛ يعمل خلات ميثيل lithium iodide أيوديد ليثيوم كمواد لتعزيز المعدل فقط عند وجود تركيزات lithium iodide وأيوديد ليثيوم methyl acetate ٠ عالية نسبيا من كل من هذين المكونين ويكون التعزيز أعلى عند وجود كلا هذان المكونان معا. وزن # قد تكون نافعة لاستقرار المادة ٠١-7 عالية حتى jodide ion تركيزات أيون أيوديد الحفازة وتعزيز التفاعل. لم يدرك هذا في الفن السابق على المعلن في براءة الاختراع الأمريكية المستخدم في وسط التفاعل لنظام lithium iodide asl يعتقد أن تركيز أيوديد .8. ١172645 رقم تفاعل الكربونيلية المفضل يكون عاليا بالمقارنة مع ما ذكر نادرا في الفن السابق من المعالجة مع ٠ في أنظمة تفاعل من هذا النوع. halide استخدام أملاح هاليد إلى منتج حمض carbonylation of methanol يمكن إجراء تفاعل الكربونيلية للميثانول بواسطة الاتصال الحميم لتغذية الميثانول 6801 الذي يكون في حالة acetic acid الخليك غازي يضخ كفقاقيع خلال وسط التفاعل السائل carbon monoxide سائلة؛ مع أول أكسيد كربون خلات methyl iodide مكون تعزيز أيوديد ميقيل rhodium الذي يحتوي على محفز روديوم ١ ومادة تعزيز ملح أيوديد 56 قابل للذوبان إضافي؛ عند شروط درجة 06071 acetate ميثيل حرارة وضغط مناسبين لتشكيل منتج الكربونيلية. من المدرك عموما أن المهم هو تركيز أيون وأنه عند dodide المصاحب للأيوديد cation في النظام المحفز وليس الكاتيون 56 jon أيوديد مهمة مثل تأثير cation تركيز جزيئي جرامي معين للأيوديد 106 لا تعتبر طبيعة الكاتيون تركيز الأيوديد 56م يمكن استخدام أي ملح أيوديد 56 فلزء أو أي ملح أيوديد بشرط أن يكون الملح قابلا للذوبان بدرجة corganic cation من أي كاتيون عضوي iodide salt قد يكون ملح الأيوديد ciodide كافية في وسط التفاعل لتوفيرالمستوى المرغوب من الأيوديد أو ملح أيوديد 100106 من كاتيون organic cation رباعي من كاتيون عضوي zk iodide غيرعضوي. يفضل أن يكون ملح الأيوديد 06 عضو في المجموعة المتكونة من 2 فلزات المجموعة )11( والمجموعة (؟أ) من الجدول الدوري كما هو مبين في vo "Handbook of Chemistry and Physics" published by CRC Press, Cleveland, Ohio, 1975-76 (56th edition).
١ في lithium iodide أيوديد 06 الفلزالقلوي نافع؛ مع تفضيل أيوديد ليثيوم (ald بوجه الكربونيلية منخفضة الماء الأكثر نفعا في هذا الاختراع؛ يوجد الأيوديد 100108 الإضافي فوق في المحلول المحفز بكميات من حوالي organic iodide وأعلى من مادة تعزيز الأيوديد العضوي بكميات methyl acetate وزن 7 ويوجد خلات الميثيل ١9-© يفضل ٠ 7 وزن ٠١ إلى حوالي
Stull ويوجد أيوديد od وزن ©-7 dad من حوالي ,»إلى حوالي٠؟ وزن ٠ والأفضل of وزن 16-٠١ يفضل of وزن ٠١ بكميات من حوالي © إلى حوالي methyl iodide .2.-؟3٠0 ويفضل ٠٠٠١-٠٠٠١ بكميات من thodium وزن 7. يوجد محفزالروديوم ٠9-١ جزء في المليون. 75”مئوية؛ مع تفضيل مدى 0-١٠١ تكون درجات حرارة التفاعل النموذجية للكربونيلية حوالي يتنوع بشدة الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون Aa TY VA درجة حرارة حوالي ٠ في المفاعل لكنه يكون نموذجيا حوالي "0 ضغط جويء ويفضل حوالي carbon monoxide 33 ga gall ضغط جوي. بسبب الضغط الجزئي للمنتجات الثانوية وضغط الضخ للسوائل VY إلى ٠؛ ضغط جوي. ١١ يتراوح ضغط المفاعل الكلي من حوالي نموذجي يمكن 80606 acid تفاعل ونظام استخلاص حمض الخليك ١ يظهر في شكل للميثانول iodide-promoted rhodium استخدامه للكربونيلية المحفزة روديوم أيوديد- معزز ve فلاشر ٠١ ويشمل مفاعل كربونيلية حالة سائلة acetic acid إلى حمض الخليك methanol ١ methyl iodide أيوديد ميثيل —acetic acid عمود فاصل حمض الخليك VY Flasher هو نموذجيا وعاء قلاب ٠١ مفاعل الكربونيلية YY acetic acid وعمود تجفيف حمض الخليك فيه تحفظ ذاتيا مكونات التفاعل السائلة عند مستوى ثابت. يدخل باستمرار في هذا المفاعل ميثائول ماء كافي حسب الحاجة للحفاظ على الأقل على تركيز محدود من الماء في «¢ Ja methanol ~~ ٠
J fae أيوديد Flasher وسط التفاعل؛ محلول محفز معاد تدويره من قاعدة الفلاشر وحالة حمض الخليك amethyl acetate J fine معاد تدويره وحالة خلات methyl iodide أيوديد ميثيل —acetic acid مائي من الجزء العلوي من العمود الفاصل حمض الخليك 6 acid يمكن استعمال أنظمة تقطير بديلة مادامت توفر وسائل لاستخلاص حمض .٠ 6 methyl iodide وخلات amethyl iodide الخام وإعادة تدوير المحلول المحفزء أيوديد ميثيل acetic acid الخليك ve إلى المفاعل. في عملية مفضلة؛ يدخل باستمرار أول أكسيد كربون methyl acetate ميثيل أسفل الهزاز مباشرة المستخدم في تقليب المكونات ٠١ في مفاعل الكربونيلية carbon monoxide
بل وتكون التغذية الغازية؛ بالطبع؛ مشتتة تماما خلال سائل التفاعل لهذه الوسائل وينفث تيار خروج غازي من المفاعل لمنع تراكم المنتجات الثانوية الغازية وللحفاظ على الضغط الجزئي المعين لأول أكسيد الكربون carbon monoxide عند ضغط مفاعل كلي معين. يتحكم في درجة حرارة المفاعل آلياء وتدخل تغذية أول أكسيد الكربون carbon monoxide عند معدل كافي للحفاظ على ضغط ٠ المفاعل الكلي المرغوب.
يسحب المنتج السائل من مفاعل الكربونيلية ٠١ عند معدل كافي للحفاظ على مستوى ثابت فيه ويدخل إلى الفلاشر ١١ flasher عبر الخط .١١ في الفلاشر VY flasher يسحب المحلول المحفز كتيار قاعدة VY (في الغالب حمض الخليك acetic acid يحتوي على الروديوم rhodium وملح الأيوديد salt 100106 مع كميات أقل من خلات ميثيل cmethyl acetate أيوديد ميثيل
methyl 10010 ٠ وماء)؛ بينما يشمل الجزء العلوي ١5 من الفلاشر © كمية كبيرة من منتج حمض الخليك acetic acid مع أيوديد ميثيل «methyl iodide خلات ميقيل «methyl acetate وماء. تتكون الغازات المذابة في التيار ١١ من and من أول أكسيد الكربون carbon monoxide مع منتجات ثانوية غازية Jie هيدروجين hydrogen الميثان 06019806 ثاني أكسيد الكربون «carbon dioxide وتغادر الفلاشر :© خلال التيار ١١ إلى العمود الفاصل VE ومنه إلى
5 مستقبل الجزء العلوي من العمود الفاصل FO وتغادر النظام خلال فتحة في Jef مستقبل الجزء العلوي من العمود الفاصل FO الجزء العلوي Vo من العمود الفاصل حمض الخليك —acetic acid أيوديد ميثيل emethyl iodide المتكون أساسا من أيوديد مييل methyl iodide وخلات ميثيل methyl acetate زائد بعض الماء؛ حمض الخليك acetic acid ومواد متطايرة؛ يعاد تدويره عادة عبر الخط 7١ إلى مفاعل الكربونيلية .٠١
9 منتج حمض الخليك acetic acid المسحوب من جانب العمود الفاصسل حمض الخليك —acetic acid أيوديد ميثيل ١4 methyl iodide قرب القاعدة (يمكن أيضا سحبه كتيار قاعدة) يتوجه عبر الخط ١7 إلى عمود التجفيف YY للتنقية النهائية مثل إزالة الماء بالتقطير.
طبقا لعملية الكربونيلية من (Price المذكورة مسبقاء وجد أن شوائب ألكانات alkanes المتراكمة في الجزء العلوي ٠ تزال من هذا التيار لمنع تراكم جوهري لألكانات alkanes في ve المفاعل وبذلك يتوفر تحسين في نوعية منتج حمض الخليك acetic acid طبقا إلى ©0106 تجرى إزالة ألكانات 8 بنزع المادة من التيار ١٠ مع تيار من أول أكسيد الكربون carbon monoxide ينفصل المتخلف عن هذه العملية إلى حالتين عند التبريد كما هو ظاهر في
ا المثال المقارن أدناه. تحتوي الطبقة العلوية على ألكانات alkanes وأيوديدات الكيل calkyl iodides بينما تحتوي الطبقة السفلية في الغالب على حمض الخليك acetic acid حمض بروبيونيك «propionic acid وماء. عند تكثيف الجزء العلوي Yo طبقا لطريقة هذا الاختراع ينفصل نموذجيا إلى حالتين سائلتين ٠ في جهاز ترويق Yo decanter عند وجود ماء كافي. تشمل الحالة الثقيلة 3٠0 أساسا أيوديد ميثيل methyl iodide زائد بعض خلات ميثيل methyl acetate وحمض الخليك acetic acid وكذلك الألكان alkane وشوائب كربونيل carbonyl تشمل الحالة الخفيفة YY أساسا ماء وحمض الخليك acetic acid زائد بعض methyl acetate Jie OMA وشوائب كربونيل carbonyl الحالة الثقيلة "٠ من الفاصل حمض الخليك —acetic acid أيوديد ميثيل methyl iodide تخضع للمعالجة طبقا ٠ الهذا الاختراع كالتيار ce أو يعاد تدويرها كالتيار YY كما هو مناقش أعلاه وجدنا أن انفصال التيار 7١ إلى حالة ثقيلة Alay Ye خفيفة TY في جهاز ترويق (TO يسمح باستخدم الحالة الخفيفة في تغذية نظام التقطير التحفيزي Or وبتقطير الحالة الثقيلة في تقطير بسيط في عمود إعادة بخار حيث يكون معدل إعادة البخار من حوالي 0 إلى حوالي©؛ يفضل من حوالي ١ إلى حوالي ١“ وتمرر المواد السفلية من العمود إلى جهاز ترويق vo ©4. إضافة الماء إلى جهاز الترويق £0 من قطاع الانتزاع OF لعمود التقطير التحفيزي 560 يتسبب في انفصال المواد السفلية؛ التي لا تنفصل عادة إلى حالتين؛ إلى حالتين» ويستمر الانفصال مع تقسيم المزيد من ألكانات 8 في الطبقة العلوية وتقسيم المزيد من الأحماض في الطبقة السفلية المائية أكثر مما يظهر في مقارنتنا مع طريقة Price يوفر هذا الانفصال المحسن حالة مائية أدنى تحتوي على حمض الخليك acetic acid إضافي يمكن إستعادته. (Say بصورة مميزة Ye إعادة تدوير حمض الخليك J acetic acid العملية بدلا من فقده في النظام طبقا لطريقة Price طبقا لعملية المعالجة من هذا الاختراع؛ يمكن اشتقاق الماء للانفصال من تيارات متنوعة في عملية التنقية؛ وبتحديد أكثر من عمود تجفيف حمض الخليك YYacetic acid أو العمود الفاصل؛ .١ طبقا للاختراع على الأقل تيار منزلق من الجزء العلوي 776 من عمود التجفيف YY و/أو حالة خفيفة VY من العمود الفاصل VE ويحتوي في الغالب على ماء؛ زائد بعض حمض vo الخليك acetic acid أيوديد ميثيل iodide 1371© وخلات ميثيل methyl acetate يتفاعل مع ميثانول methanol لتحويل حمض الخليك acetic acid إلى خلات ميثيل methyl acetate وماء ويعاد تدوير المكونات العضوية الخفيفة التي تتضمن أيوديد ميثيل 100106 —methyl خلات Jf زات
V¢ غير متفاعل إلى العملية تاركة الماء الذي يستخدم عندئذ methanol وميثانول 10671 acetate
YT لإحداث الانفصال في الوعاء £0 للمواد السفلية عن البرج £0 يحتوي نموذجيا الجزء العلوي تحتوي نموذجيا الحالة acetic acid وزن 7 حمض الخليك Yom على TY من عمود التجفيف في العملية acetic acid وزن 7 حمض الخليك 70<-7١ىلع VE الخفيفة من العمود الفاصل بإزالة 7١ سالفة الذكرء يقطر الجزء العلوي EVA المبينة في براءة الاختراع الأمريكية ٠ من الحالة المائية التي تحتوي على methyl acetate وخلات ميثيل methyl iodide أيوديد ميثيل المخقفقف في acetic acid تستخدم الحالة الماثية حمض الخليك acetic acid حمض الخليك إذا وجدت مستويات alkane الانفصال. كما هو موضح من قبل؛ لا تتحسن جوهريا إزالة ألكان غير جيد من ناحية التكلفة؛ JL إخراج التيار Jia acetic acid من حمض الخليك lel .acetic acid نظرا لإهدار حمض الخليك ٠ يدخل تيار الحالة oF الظاهرة في شكل alkane في المرحلة الأولى من عملية إزالة ألكان في عمود ارتداد البغار carbonyl وشوائب كربونيل alkane التي تحتوي على ألكان (Ye ALE) خلال التيارين 7؛ £75 سواء ٠٠ إلى حوالي ١ الذي فيه تحفظ نسبة ارتداد بخار من حوالي ٠ carbonyl Js s SH يعاد تدوير تيار الجزء العلوي إلى العملية أو يعالج إضافة لإزالة شوائب أو طلب البراءة الأوربية Docket 0-7046 مثلا طبقا لطريقة الطلب المشترك المعلق دوكيت - ١ قبل إعادة تدويره. EAVYAE المنشور يدخل المتخلف عن العمود 60 مثل التيار 4؟؛ إلى جهاز الترويق £0 يضاف أيضا تيار مائي 57 إلى جهاز الترويق خلال التيار ££ لإحداث انفصال المتخلف إلى حالتين. الحالة بطريقة مقبولة Lie والتي يتم التخلص alkanes العضوية العلوية كالتيار ٠؛ تحتوي على ألكانات التي يعاد 86600 acid تحتوي على الماء وحمض الخليك £A بيثيا والحالة المائية السفلية كالتيار ٠ أو جهاز TY عمود التجفيف VE العمود الفاصل VY flasher تدويرها إلى المفاعل١٠؛ الفلاشر ض Yo الترويق التيار المائي £1 المتوجه إلى جهاز (JS إن لم يكن comm طبقا للاختراع الحالي؛ على الأقل عن الحالة المائية يشتق من الجزء العلوي 776 المائي من alkanes الترويق £0 لفصل ألكانات معالجة الجزء العلوي من عمود التجفيف 6؟ ليتفاع ل oF بالإشارة إلى شكل YY عمود التجفيف vo عن الماء يمكن وصفه (methyl acetate (كخلات ميثيل acetic acid ويفصل حمض الخليك حيث 5٠ أو تيار منزلق منه إلى وحدة التقطير التحفيزي YT بتفصيل أكثر. يتوجه الجزء العلوي yo للأسترة (HAC) acetic acid يخضع حمض الخليك «(MeOH) methanol عند إضافة ميثانول وماء كما يلي: (MeAc) methyl acetate في وجود محفز حمض لينتج خلات ميثيل
H +
MeOH +HAc ج MeAc+H,0 وحمض الخليك methanol في التفاعل. طبقا لعملية الاختراع الحالي؛ يتفاعل الميثانول تحفيزي مستمر واحدة بما يوفر زمن إقامة كافي لتحقيق تحول ٠ في وحدة تقطير 20606 acid © من حمض 749٠0 وجد أن أكبر من methyl acetate عالي للمواد المفاعلة إلى منتج خلات ميثيل
EOLA يمكن تحويله إللى YT الموجود في الجزء العلوي من عمود التجفيف acetic acid الخليك .methyl acetate ميثيل إلى خلات ميثيل acetic acid وحمض الخليك methanol للميثانول Mall يتحقق التحول بواسطة التدفق عكس التيار للمواد المفاعلة والإزالة المتزامنة للمنتجات. بالإشارة methyl acetate ٠ المحتوي على ماء؛ من حوالي YU الجزء العلوي من عمود التجفيف oY ثانية إلى شكل methyl iodide وكميات ثانوية من أيوديد مبثيل acetic acid حمض الخليك 1 نزو7١8 الموضوعة في OF تجرى تغذيته إلى قمة المنطقة التحفيزية methyl acetate وخلات ميثيل إلى قاع المنطقة التحفيزية 2#7. تكون الشروط methanol بينما تجرى تغذية الميثانول ٠٠ الوحدة وتتفاعل of بحيث تتدفق المواد المفاعلة عكس التيار خلال المنطقة التحفيزية 5٠ .خلال الوحدة ١ لها نقطة غليان أدنى methyl acetate وماء. خلات ميثيل methyl acetate لتشكل خلات ميثيل من الماء ويقطر في الجزء العلوي ويمكن إعادته إلى نظام الكربونيلية. تتوجه كتلة الماء المتكونة ويشكل (TY كتيار مائي oY وتشكل تيار متخلف يتوجه من قاع الوحدة 5٠ لأسفل خلال الوحدة .47 كله أو جزء منه تيار مائي هو تفاعل متعادل فيه methanol مع الميثانول acetic acid حمض الخليك esterification Ye لإنتاج المواد methyl - acetate يجرى التفاعل العكسي المشتمل على التحلل المائي لخلات ميثيل تحت شروط دفعة واحدة. بواسطة methanol وميثانول acetic acid المفاعلة حمض الخليك الموجود في الجزء العلوي acetic acid مع حمض الخليك methanol التفاعل المستمر للميثانول وتقطير خلات ميقيل (FY من عمود التجفيف77؛ و/أو الحالة الخفيفة من العمود الفاصل وماء ويوفر methyl acetate المتكون؛ يستمر التفاعل إلى تشكيل خلات ميثيل methyl acetate vo on تيار سفلي مائي عالي النقاء مغادر للوحدة
١
aay تفصيلي أكثر لوحدة التقطير التحفيزي ٠*٠ والشروط فيهاء (Say إعطاؤه الآن. يشمل
تيار التغذية YA إلى الوحدة تيارات حمض الخليك acetic acid مخفف dc gia من daa gl خصوصاء التيار YY تيار منزلق من VY EH المتكون من حالة خفيفة من جهاز ترويق العمود الفاصل TO تيار ”؟أء تيار منزلق من تيار 7؟؛ الجزء العلوي من عمود التجفيف» و7؟أ؛ تيار
٠ منزلق من اتحاد الجزء العلوي لعمود التجفيف والحالة الخفيفة من جهاز ترويق العمود الفاصمل LTO تتشكل وحدة التقطير التحفيزي٠ © وتعمل من أجل توفير اتصال حميم في الوحدة بين المواد المفاعلة حمض الخليك acetic acid وميثانول methanol وبين المواد المفاعلة حمض الخليك acetic acid وميثانول methanol مع المادة الحفازة. يفضل أن تكون المادة الحفازة المستخدمة محفز حمض قوي. يفضل استخدام المادة الحفازة في شكل صلب كقاع ثابت يجرى إمساكه في
٠ الوحدة 00 بواسطة صواني alll ff . يفضل أن يكون محفز الحمض رائنج تبادل أيون كاتيوني cationic ion يحتوي على مجموعات حمض سلفونيك «amberlyst 15® .sulfonic acid camberlyst 35® و ©36 amberlyst وجد أنها مواد نافعة بوجه خاص في تحفيز تفاعل الميثانول methanol مع حمض الخليك acetic acid الموجود في الجزء العلوي من عمود التجفيف77 و/أو تيار الحالة الخفيفة YY يشكل القاع الثابت للمادة الحفازة منطقة تحفيزية LOY بينما من الممكن
١ - توفير المادة الحفازة كسائل مثل حمض كبرتيك esulfuric acid يكون من الضروري فصل المادة الحفازة عن المواد السفلية المائية قبل الاستخدام في فصل ألكان alkane في هيئة القاع الثابت المفضلة؛ (Sa تطبيق أي تصميم صينية أو لفة معروفة لإمساك مادة حفازة قاع ثابت للاستخدام في وحدة التقطير التحفيزي *٠ من الاختراع الحالي. وسائل نافعة بوجه خاص لإمساك المادة الحفازة قاع ثابت في الوحدة +© هي "Koch Katamax®"
Y. يمكن توفير المادة المفاعلة ميثانول methanol إلى الوحدة 5٠ في حوالي كميات متناسبة كيميائيا بالنسبة لحمض الخليك acetic acid الموجود في تيار الدخول YA يجب أن تكون نسبة الجزئ الجرامي للميثانول methanol إلى حمض الخليك acetic acid على الأقل 1:١ لضمان تحول كل حمض الخليك acetic acid جوهريا إلى خلات ميثيل .methyl acetate تفضل كميات زائدة من ميثانول methanol لا يوجد حد أفقصى معين للكمية الزائدة من الميثانول methanol
ve المتوفرة بالنظر إلى أي ميثانول methanol زائد يتم تقطيره ببساطة من الوحدة © ويعود كتغذية للمفاعل إلى مفاعل الكربونيلية ٠١ عبر الخط Te فوق الوحدة 00 عموماء مع ذلك؛ يجب أن
VY
من حوالي acetic acid إلى حمض الخليك methanol تتراوح نسب الجزئ الجرامي للميثانول
Ao إلى ١: الأفضل؛ من حوالي cp :© إلى ١:7 يفضل من حوالي ١1:٠١ إلى حوالي ١ .* 4 methanol يوجد أسفل المنطقة التحفيزية 57 في الوحدة 04 قطاع انتزاع الميثانول المنخفض methyl acetate وخلات ميثيل methanol يشتغل قطاع الانتزاع 4 © لفصل ميثانول الغليان الذي يقع في قاع الوحدة 00 يسخن Mall acetic acid الغليان عن الماء وحمض الخليك ٠ إلى درجة الحرارة الملاعمة بالنسبة لشروط *+٠ قاع قطاع الانتزاع 4 © من الوحدة Lad sa عن الماء. مع ارتفاع الميثانول methanol الضغط بواسطة البخار من أجل تقطير الميثانول acetic acid ويتفاعل حمض الخليك OF تتصل المادة المفاعلة مع المنطقة التحفيزية methanol وماء. methyl acetate المتدفق عكس التيار ليشكل خلات ميثيل - أي صواني تقطير تقليدية مجهزة للاتصال عكس- التيار بغار OF قد يشمل قطاع الانتزاع ٠ صواني غطاء فقاعة» صواني صمام؛ صواني غطاء نفق» إلخ. (Jie سائل وتتضمن صواني إضافة؛ قد يشمل قطاع الانتزاع 4 © لفات خاملة تتضمن قاع على شكل سرج:؛ حلقات دائرية منفصلة؛ وصلات على شكل سرج لفات متنوعة البناء؛ إلخ. يمكن استعمال كلا صواني التقطير of والقطاعات الملفوفة في قطاع الانتزاع Vo يمكن تشكيل المنطقة 07 فوق المنطقة التحفيزية OY في وحدة التقطير التحفيزي 5٠ بأي طريق بديل. في أحد الأشكال؛ تكون المنطقة 07 قطاع تكريرء يفضل أن يعمل بطريقة ارتداد البخارء فيه تندمج الصواني أو لفات التقطير التقليدية كما هو موصوف مباشرة أعلاه في القطاع من أجل تحسين انفصال خلات ميثيل methyl acetate المتكون والمواد العضوية منخفضة الغليان الأخرى Jie أيوديد ميثيل methyl iodide وميثانول methanol عن الماء. يقطر خلات ميثيل «methyl acetate ٠٠ أيوديد methyl iodide Jie وميثانول methanol غير متفاعل فوق الوحدة ٠ عبر الخط ٠١ لإعادة التدوير إلى Adee الكربونيلية. يمرر الماء المتبقي في العمود 5٠ لأسفل خلال العمود ليشكل جزء من التيار المتخلف 17. يمكن تشغيل قطاع التكرير مع أو بدون إعادة البخار. استخدام قطاع التكرير في المنطقة 07 من الوحدة ٠٠ اختياري لكن وجد أنه يخفشض بدرجة كبيرة من كمية الماء المقطر من Add الوحدة ٠*٠ وبالمثل؛ ينقص النسبة المثوية لحمض _ الخليك acid 26600 الذي يبقى في تيارالقاع المائي. من ناحية أخرى؛ بدون تكريرء يكون تركيز الماء الموجود في المادة المقطرة من الوحدة 5٠ عبر الخط Te أكبر جوهريا من استخدام التكرير. مع cell) تدفق الكتلة الإجمالية للماء المقطر في الخط الفوقي Te يكون جوهريا أقل من تدفق كتلة ارت
YA
الماء المغذى للوحدة 00 والموجود في الجزء العلوي من عمود التجفيف 76 أو تيار الحالة الخفيفة YY بذلك؛ إذا أعيد تدوير كل المادة المقطرة من الوحدة ov إلى المفاعل ١٠؛ يكون تدفق كتلة الماء الموجود في التيار + > جوهريا أقل من تدفق الكتلة في التيار ؟ YY وبذلك يسمح بتطهير الماء من النظام؛ حتى إذا إحتوت المادة المقطرة Te حتى حوالي tr وزن 7 ماء. المواد السفلية أو التبار المتخلف المائي 17 الذي يحتوي على ؟ وزن # أو أقل من حمض الخليك acetic acid الذي يغذى إلى الوحدة 00 يمكن الآن استخدامه بفعالية في مراحل تنقية متنوعة من عملية كربونيلية ميثانول carbonylation of methanol المحفزة الإجمالية أو يمكن تطهير كل أو جزء من التيار TY خلال التيار TE لخفض تركيز ماء محفز Alig KI عند الرغبة. ١ مرة أخرىء بالإشارة إلى شكل oF يغذى على الأقل and من المتخلف المائي 7+ خلال التيار £7 إلى جهاز الترويق £0 بتوحيد التيار”؛ مع Lal ££ المتخلف من العمود Ee كبديل». يمكن توجيه LED £7 مباشرة إلى جهاز الترويق £0 عند نقطة في جانب جهاز الترويق مميزة لإحداث فصل فعال للحالات في جهاز الترويق. كبديل؛ يزال الماء من TY Lal من النظام كماء نقي في التيار 64. Ve ميزة عملية لإضافة الماء من عمود التجفيف إلى جهاز الترويق بدلا من الماء الخارجي هي الحد من كمية الماء الواجب إزالتها بالفعل من نظام التفاعل. من المهم أيضاء يمكن تطهير التيار المتخلف المائي TY من نظام الكربونيلية من أجل التحكم في وخفض أي كمية زائدة من الماء الدائرة خلال عملية الكربونيلبة. كما يظهر في شكل oF يمكن تطهير التيار السفلي Sal خلال الخط TE من المهم؛ يكون تيار التطهير TE جوهريا ماء نقي وبه القليل جدا من منتج حمض vy. الخليك acetic acid المهدر. cally بالانتفاع من الحالة المائية من الجزء العلوي لعمود التجفيف ١ في الاستخدام في تيار التنقية؛ وتوفير تيار ماء نقي جوهريا يمكن تطهيره بدون إهدار منتج أو مواد مفاعلة قيمة؛ يمكن التحكم بصورة أفضل في الماء في عملية الكربونيلية لتحويل ميثانول cmethanol خلات ميثيل methyl acetate أو إثير ثنائي ميثيل dimethyl ether إلى حمض الخليك acid 86©00. هذا له أهمية خاصة نظرا للحد من محتوى الماء في مفاعل الكربونيلية من ve أجل زيادة إنتاج حمض الخليك acetic acid عند الحفاظ على مستويات الماء في مفاعل الكربونيلية ٠١ عند أدنى من ١١ وزن #؛ والأكثر أهمية أدنى من © وزن of يصبح نظام التحكم في الماء الذي توفره وحدة التقطير التحفيزي ٠ 5 جزء مفيد من عملية الكربونيلية الكلية.
بينما تم وصف التيار المتخلف المائي فيما يتعلق بإزالة ألكانات alkanes من الجزء العلوي للعمود الفاصل؛ os بوجه خاص؛ من الحالة المحتوية على أيوديد ميثيل methyl iodide ثقيل من الجزء العلوي للعمود الفاصل ٠١ يجب فهم إمكانية استخدام المتخلف TY AL في عمليات تنقية أخرى جرى تطويرها لتحسين نوعية المنتج في كربونيلية الميثانول of methanol ٠ «متتدانيصدتم»؛ خلات ميؤيل methyl acetate أو إثير داي ميثيل dimethyl ether إلى حمض الخليك acetic acid تتضمن إحدى هذه العمليات إزالة مركبات كربونيل carbonyl من الحالة الثقيلة كما هو موصوف في طلب البراءة الأوربية رقم 587784 والطلب المعلق (مرجعنا: 0-7146). في كل من هذه العمليات» يضاف ملح أمين amine salt إلى الحالة الثقيلة ليتفاعل مع مركبات الكربونيل carbonyl من الأوكسيمات 8ع0100. تساعد إضافة ٠ الماء على إذابة الأوكسيمات oximes في الحالة المائية للانفصال عن المواد العضوية منخفضة الغليان الممكن إعادتها إلى عملية الكربونيلية. بالإضافة (IN بينما جرى أعلاه بيان أن التيار المائي المحتوي على حمض الخليك acetic acid المراد معالجته نحصل عليه من الجزء العلوي لعمود التجفيف والحالة الخفيفة من الفاصل؛ توجد تيارات مائية تحتوي على حمض الخليك acetic acid أخرى تتكون أثناء عملية ve الكربونيلية ويمكن معالجتها طبقا لعملية التقطير التحفيزي من هذا الاختراع. في كل Jal عملية الاختراع Jal نافعة لاستخلاص حمض الخليك acetic acid من تيارات الحالة الماثئية كخلات ميثيل cmethyl acetate لخفض نفقات الطاقة المطلوبة في فصل حمض الخليك acetic acid عن «Wl ولإنتاج تيار مائي نقي يمكن استخدامه للتحكم في محتوى الماء خلال عملية الكربونيلية. يعي الماهرون العاديون في هذا الفن تشكيل هذه التيارات أثناء فصل وتنقية .¥ حمض الخليك acetic acid من تفاعل الكربونيلية لتشكيل منتج حمض الخليك acetic acid جاف جوهريا. لذلك؛ من المتوقع أن أي تيار مائي متكون أثناء الكربونيلية الحفازة للميثانول». خلات ميثيل methyl acetate وإثير ثنائي ميثيل dimethyl ether إلى حمض الخليك acetic acid أو أثناء تتقيته ويحتوي على حتى *٠ وزن 7# حمض acetic acid LAY يمكن معالجته بعملية التقطير التحفيزي المذكورة أعلاه. Yo مثال ١ المقارن يسمح للمتخلف من عمود انتزاع الألكان calkane الذي يعمل بطريقة برايس Price لمصنع تصنيع حمض الخليك acetic acid يشتغل طبقا لبراءة الاختراع الأمريكية ٠0017049 0؛ بالانفصال
Y. إلى حالتين. تحلل الحالتان لبيان تركيبهما الذي يعبر عنه بالنسبة المئوية للوزن ما لم يذكر خلاف
A ذلك في جدول ١ جدول المكون علوي سفلي تركيبة متحدة 3 1١ 4 alkane ألكان an AA, € 4 acetic acid حمض الخليك ©) ©) “00 propionic acid حمض بروبيونيك ٠و Y ., y oe o ela oY oY 1 مواد أخرى مم 7 YEA الإجمالية؛ جزء في المليون fodides الأيوديدات ١ مثال تخلط عينة من نفس المادة أعلاه جبد | مع حجم مساوي من الماء ويسمح بانفصالهما إلى ° طبقات. تحلل الطبقات لبيان تركيبها الذي يعبر عنه بالنسبة المئوية للوزن ماعدا ما هو مذكور في
XY جدول ١ جدول تركيبة متحدة ١. المكون علوي سفلي 1 oN qA,0 alkane ألكان ov, £1,0 و acetic acid حمض الخليك 8 ل لول propionic acid حمض بروبيونيك ٠ ,V oy ., o> sla oY OY oY مواد أخرى |ّ av. ٠١< ٠.٠ الأيوديدات 1001068 الإجمالية؛ جزء في المليون المقارن Y مثال عملية طبقا للفن السابق 0:
Price تجاري يعمل بطريقة برايس acetic acid نحصل على عينات من مصنع حمض الخليك الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية 4107977 ويحلل تيار التغذية والمتخلف عن عملية الانتزاع. كانت النتائج كما يلي:
AF (كل الأرقام هي نسبة مئوية ما لم يذكر خلاف ذلك في جدول جدول ؟ vo المكون التغذية المتخلف (MeOAc+Mel Ji) 71 AY, ¢ methyl iodide أيوديد ميثيل = 4,v methyl acetate خلات ميثيل جزء في المليون 7 ARE acetaldehyde أسيتالدهيد جزء في المليون 4 ٠ methanol ميثانول
ص بوثير الدهيد TY +, YA butyraldehyde جزء في المليون أيوديد ethyl iodide Ji ف VEY جزء في المليون "- إيثيل كروتونالدهيد ٠١< جزء في المليون ١ جزء في المليون 2-ethyl croton aldehyde مثال ١ عملية إعادة للعمود ٠ يعمل ميثيل للعمود 5٠0 بالطريقة التالية باستخدام نفس مادة التغذية في مثال 7 المقارن: نسبة sale) البخار Y Reflux ratio 0 نسبة الجزء العلوي إلى التغذية: GAY الضغط: ١ جوي درجة الحرارة: ٠١١ أمئوية عند القاع 54 متوية عند القمة يحلل التغذية؛ الجزء العلوي؛ والمتخلف وتظهر النتائج في جدول 4. JS) المكونات بالنسبة ٠ المثوية ما لم يذكر خلاف ذلك). جدول £ المكون التغذية الجزء العلوى تركيبة متحدة أيوديد ميثيل Yeu 8 AY, ¢ methyl iodide جزء في المليون (MeOAc+Mel Ji) خلات ميثيل methyl acetate لأ AQ - أسيتالدهيد “YY. acetaldehyde 140 = ميثانول Yan “IVa methanol - بوتيرالدهيد YA butyraldehyde +« غير ملحوظ - أيوديد إيثيل ethyl iodide د ٠٠١< جزء في المليون بد كروتونالدهيد ١ جزء في المليون غير ملحوظ - crotonaldehyde ألكانات ٠ alkanes جزء في المليون ١ ماء GA ‘Lf "ل - إيثيل كروتونالدهيد ٠١< جزء في المليون غير ملحوظ -_ِ 2-ethyl croton aldehyde مثال ؟ في هذا (JUL يجرى التقطير التحفيزي لتيار مائي يحتوي على كميات ثانوية من حمض الخليك acetic acid باستخد al عمود معمل 7 بوصة يحتوي على قاع ثابت من "Amberlyst 36©" ١ محفز راتنج حمض سلفونيك sulfonic acid مسامي كبير من Rohm and Haas يتكون العمود من ثلاث قطاعات: قطاع انتزاع قاع يحتوي Ve le صينية؛
YY
٠١ىلع قطاع تحفيزي يحتوي على القاع الثابت للمادة الحفازة وقطاع تكرير علوي يحتوي acetic acid وزن 7 حمض الخليك 7١ صواني. تشمل التغذية إلى العمود تيار مائي يحتوي على ويتوجه إلى قمة القاع الثابت للمادة الحفازة. يتوجه إلى العمود مباشرة أسفل القاع الثابت للمادة النسبة الجزيئية الجرامية للميثانول methanol ميشانول 7٠٠٠0 الحفازة تيار يحتوي على sale) هي 5.7. تسخن المادة المقطرة من العمود مع acetic acid إلى حمض الخليك methanol ٠ يعمل العمود عند ضغط جوي ودرجة حرارة عند قمة العمود .٠,#© D/R البخار عند نسبة المائي وتيار acetic acid متوية و١٠ "مثوية عند القاع. معدل تغذية تيار حمض الخليك 4 جرام/ دقيقة؛ على التوالي. 1,00 5 VE) إلى عمود التقطير التحفيزي هو methanol الميثانول كخلات ميثيل acetic acid يحقق التقطير التحفيزي 798,9 استخلاص حمض الخليك 77,7 methyl acetate J—fise تركيبة المادة المقطرة كما يلي: 778,76 خلات .methyl acetate ٠ 70.7 (جميعها بالوزن). تركيبة التيار المتخلف كما يلي: methanol ماء 5 ,774 ميثانول methyl acetate في المليون خلات ميثيل ءزج٠١< HO 798,7 cacetic acid حمض الخليك (جميعها بالوزن). 4 مثل نسبة إعادة cacetic acid يتكرر مثال ؟ ماعدا احتواء التغذية المائية على 725 حمض الخليك vo acetic acid إلى حمض الخليك methanol النسبة الجزيئية الجرامية للميثانول o), Yo البخار عند القمة و١٠ عند القاع. معدل تغذية حمض الخليك OV يعمل العمود عند درجة حرارة (8, جرام/ دقيقة. ١,14 methanol جرام/ دقيقة ومعدل تغذية الميثانول ١5,75 المائي acetic acid كخلات ميل acetic acid يحقق التقطير التحفيزي 795,7 استخلاص حمض الخليك 710.4 methyl acetate J—fise خلات 745,١ تركيبة المادة المقطرة هي methyl acetate ٠ (جميعها بالوزن). تركيبة acetic acid ماء؛ ولا يوجد حمض الخليك 79,4 «methanol ميثانول جزء في المليون ٠١< ماى 794,7 cacetic acid التيار المتخلف هي 70,1597 حمض الخليك (جميعها بالوزن). methyl acetate ميثيل OIA في المليون ءزج٠١<و amethanol ميثانتول > مثل يستخدم عمود المعمل الموصوف في مثال ماعدا أن العمود فوق القاع الثابت (JU في هذا Yo للمادة الحفازة لا يحتوي على صواني تقطير بحيث لا يوجد تكرير أو إعادة بخار في العمود فوق التي تخلط مع عبوة معمل. تجبرى "Amberlyst 36®" المادة الحفازة. المادة المحفزة ثانية هي yy
ثماني دوران تختلف في كل منها كمية حمض الخليك acid 866100 في تيار التغذية المائي» نسب الميثانول methanol إلى حمض الخليك acetic acid واختلافات بسيطة في درجة حرارة القاعدة. تظهر النتائج في جدول *. وجد أن ارتفاع درجة حرارة القاعدة في العمود يحسن من إزالة الميثانول methanol من المتخلف وأيضا يزيد محتوى الماء للجزء العلوي. تختلف درجة حرارة م القاعدة من 40 إلى 0 AY تختلف النسبة الجزيئية الجرامية للميثانول methanol إلى حمض الخليك acetic acid من ؟ إلى 0,7 ويختلف تيار تغذية حمض الخليك acetic acid المخفف فيما
يتعلق بتركيز الحمض من 7٠١.4 إلى JX من الماء المغذي للعمود؛ تختلف النسبة المئوية التي ذهبت للجزء العلوي على أساس كتلة من .7277-١" بذلك؛ يخرج حوالي 788-74 من ماء التغذية خارج القاعدة Lab يتم استخلاص ٠ امام من محتوى حمض الخليك acetic acid الموجود في المادة المقطرة كخلات ميثيل
.methyl acetate
ن 2 2 Q -— 3 3 - 0 I 4 = 2 ES - - > - - Q - - 77 o = J oe SZ — 4 . - - 3< 2 + a 3 3 3 مي فيا < Q ل 5 - > - 0 . - - < = < < م . 2 2 . أ 5 . - - سر — — بن ف Qo : 8 = wl < 2 * | > 0 = و 3 فى | | الم با سات ا و 5 & > |= |« م | > | م 3 — ~~ > — — 3 )= 4 =X ٠ 0 0 ب 2 a >, . - = 2 | سن 5 oO 3 3 تح ص < > = | << Z : If I د _ Ex 7 ين لب 3 ~ ~ ~ < A Too 1 : 3 3 > > في مي 0 A, 2 < -r 3° a — > 0 g = > قم > a < 3 a Qo < © آة | ow الج اه ار ا ال و 8 = . : 4 a 9 Oo 3 < 0 >» < > < Qa = و يا | wl 0 . . < أل 2 A 9 T wl 3 ox] | 1 | 1 3 : J في يبا ويح > — ب حر just = و > أ او ات ات ات ا اح 0“ ب 4 S ~~ 3 > سو ويح ويح 2 9s 1 3 . 3 |< |> ايه |> J Q مسي £< - - - - - > أو E> فم الو ات ا ا S$ ~ * ب 3 Pad سو سي = 4 Ss > حي | ها بر ow a |> = = = oo | لي -l ool = حو اه | ل 3 4 4 & 3 A a = . ao - > 0 = يي _— . . £ - ص سر سي 2 سحي —- سي * بك يي 0 9 - Q 9 w=] = اه | |< |= ا | 9 : كي el oo ov] ات ا = = < a سب 0 1 2 3 a o > < < — > > 0 = a = | |= |> < < 6 o- 9 a o o a a a هم E و T >| <| ZZ | «| >> 3 ol . في > . 9 . a . ب د - ويح . - . * 8 . . = ~= w| > >| 3 > | = _ << |ا» اام |= اج اب 3 34 34 ٠ و . “a: - — - | oe : ور 3 سي 9 سي و > * بك ‘ 9 و = |= |< |= |= |= ا - |< £ * a < < < a a < > = ~= 2
Claims (1)
- Yo | عناصر الحماية carbonyalation لإضسسافة مجموعسة كربوتلبمسسل ةسيلمع-١ ١ أو «methanol إلى واحدة أو أكثر من المركبات المختارة من المجموعة المتكونة من ميشانول Y J— feed af «dimethyl ether ير J fue JS r المتضمن على: acetic acid إلى حمض الخليك methyl acetate ¢ ° كربونيلية الميثانول المذكور carbonylating said methanol ¢ أو ثائي ميثيل إثير dimethyl ether 1 أو خلات ميثيل methyl acetate في وسط تفاعل محتوي أيضا على عوامل 7 حفازة catalyst للكربونيلية carbonylation من المجموعة VIII للمعادن؛ يوديد الميثيل methyl iodide A وماء لتكوين ناتج تفاعل متضمن على حمض خليك acetic acid وماء؛ فصل separating 4 وتنقية purifying ناتج التفاعل المذكور إلى حمض خليك acetic acid جاف ١ أساسي وواحد أو أكثر من التيارات المائية المحتوية على حوالي *© إلى حوالي *٠ وزن # aes ١ خليك acid ©80610؛ التحسين الذي يتضمن على تفاعل على (JW جزء واحد على VY الأقل من التيارات المائية المذكور من عمود التجفيف drying column أو عمود الفصل splitter column Ww مع الميثانول methanol في وجود عامل حفاز ثاني لتكوين. خلات ميثيل (olay methyl acetate ¥ فصل خلات الميثيل acetate 1006071 من الماء وإعادة تدوير recycling vo خلات الميثيل methyl acetate إلى المفاعل reactor ٠١ *- العملية Wiha لعنصر الحماية ١ حيث بها يكون العامل الحفاز catalyst الثاني المذكور عبارة Y عن عامل حفاز حمضي .acid catalyst ١ ؟- العملية Gh لعنصر الحماية ¥ حيث يتضمن الحفاز الحمضي acid catalyst على راتينج Y متبدل كاتيوني cationic exchange resin محتوي على مجموعات حمض سلفونيك.sulfonic acid ¥ ١ ؛- العملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يتم تفاعل التيار المائي المذكور بتلامس التيار المائي Y المذكور عكسيًا countercurrently مع الميثانول methanol أثناء تلامس التيار الماثي 7 المذكور والميثانول methanol مع العامل الحفاز الثاني المذكور. ١ ©- العملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يتم تطهير purged على الأقل جزء من الماء المفصول Y من خلات الميثيل .methyl acetateكن ٠ +- العملية طبقًا لعنصر الحماية ١ حيث يحتوي وسط التفاعل المذكور من كمية محدودة من الماء Y إلى حوالي ١١ وزن 1 ماء. ٠ 7-العملية طبقا لعنصر الحماية 7 حيث بها يحتوي وسط التفاعل المذكور على أقل من © وزن 7 ١ ماء. ٠١ +- العملية Gh لعنصر الحماية ١ حيث بها يكون تركيز حمض الخليك acid 80606 في التيارات Y المائية من حوالي © إلى حوالي 79 وزن 7#.زات
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/418,333 US5599976A (en) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA96160758B1 true SA96160758B1 (ar) | 2005-12-26 |
Family
ID=23657675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA96160758A SA96160758B1 (ar) | 1995-04-07 | 1996-04-21 | استخلاص حمض الخليك من تيارات مائية مخففة متشكلة أثناء عملية كربونيلية caronylation process |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599976A (ar) |
| EP (1) | EP0821662B1 (ar) |
| JP (1) | JP3803114B2 (ar) |
| KR (1) | KR100408144B1 (ar) |
| CN (1) | CN1067974C (ar) |
| AR (1) | AR001519A1 (ar) |
| AT (1) | ATE195714T1 (ar) |
| AU (1) | AU709281B2 (ar) |
| BR (1) | BR9604806A (ar) |
| CA (1) | CA2217028C (ar) |
| CZ (1) | CZ290873B6 (ar) |
| DE (1) | DE69609955T2 (ar) |
| HU (1) | HUP9801708A3 (ar) |
| IN (1) | IN189441B (ar) |
| MX (1) | MX9707696A (ar) |
| MY (1) | MY115730A (ar) |
| NO (1) | NO308356B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ305226A (ar) |
| PH (1) | PH31642A (ar) |
| PL (1) | PL184206B1 (ar) |
| RS (1) | RS49519B (ar) |
| RU (1) | RU2155183C2 (ar) |
| SA (1) | SA96160758B1 (ar) |
| TW (1) | TW344739B (ar) |
| UA (1) | UA48170C2 (ar) |
| WO (1) | WO1996031456A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA962366B (ar) |
Families Citing this family (222)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9306409D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP3927237B2 (ja) * | 1995-04-27 | 2007-06-06 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の製造法 |
| US5831120A (en) * | 1996-11-19 | 1998-11-03 | Watson; Derrick John | Process for the production of acetic acid |
| GB9816385D0 (en) | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| KR100719199B1 (ko) * | 1998-12-09 | 2007-12-07 | 에스케이케미칼주식회사 | 초산의 회수방법 |
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| EP1813590A1 (en) * | 1999-03-11 | 2007-08-01 | ZeaChem Inc. | Process for recovering an ester |
| US7074603B2 (en) * | 1999-03-11 | 2006-07-11 | Zeachem, Inc. | Process for producing ethanol from corn dry milling |
| ES2312337T3 (es) | 1999-03-11 | 2009-03-01 | Zeachem Inc. | Proceso para producir etanol. |
| US20060222585A1 (en) * | 2003-01-10 | 2006-10-05 | Zeachem, Inc. | Production of organic acid and ammonium nitrate |
| CN1938257A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-03-28 | 齐凯姆公司 | 有机酸的回收 |
| US7208624B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| US7855306B2 (en) | 2005-04-28 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Process for the production of acetic acid |
| KR20080108605A (ko) | 2006-04-05 | 2008-12-15 | 우드랜드 바이오퓨엘스 인크. | 합성 가스에 의해 바이오매스를 에탄올로 전환시키는 시스템 및 방법 |
| CN101646776A (zh) * | 2007-02-09 | 2010-02-10 | 齐凯姆公司 | 制造产物的高能效方法 |
| JP5194124B2 (ja) * | 2007-09-14 | 2013-05-08 | 湖南中創化工股分有限公司 | 酢酸ｓｅｃ−ブチルを製造する反応生成物から重質炭化水素を除去する方法 |
| WO2009100434A1 (en) * | 2008-02-07 | 2009-08-13 | Zeachem Inc. | Indirect production of butanol and hexanol |
| JP2011519578A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-07-14 | ジーケム インコーポレイテッド | 有機酸の回収 |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8309773B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US8546622B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US7790920B2 (en) * | 2008-09-11 | 2010-09-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| US8586789B2 (en) * | 2009-03-30 | 2013-11-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Removing hydrocarbon impurities from acetic acid production intermediate |
| KR20120086717A (ko) | 2009-10-26 | 2012-08-03 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 산성 촉매를 사용하여 아세트산으로부터 에탄올을 제조하는 방법 |
| CA2782690A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Carboxylic acid recovery and methods related thereto |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8394985B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| AU2011213056A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-08-02 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| WO2011097220A2 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using an extractive distillation column |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8552226B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for heat integration for ethanol production and purification process |
| US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| WO2012039841A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-03-29 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| WO2011097193A2 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| BR112012019310A2 (pt) | 2010-02-02 | 2018-05-08 | Celanese Int Corp | processos para purificação de etanol |
| US8552225B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol |
| MX2012008936A (es) | 2010-02-02 | 2012-08-15 | Celanese Int Corp | Proceso para purificar un producto de etanol crudo. |
| US8460405B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| WO2012039840A2 (en) | 2010-02-02 | 2012-03-29 | Celanese International Corporation | Processes for producing alcohols from a mixed acid feed |
| EP2531292A2 (en) | 2010-02-02 | 2012-12-12 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8575404B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US8704011B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| CN102918013B (zh) | 2010-05-07 | 2014-12-24 | 国际人造丝公司 | 纯化乙醇的方法 |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
| US8809597B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Separation of vapor crude alcohol product |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| WO2012006499A2 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Celanese International Corporation | Finishing reactor for purifying ethanol |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
| US8884080B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process |
| US8710280B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Weak acid recovery system for ethanol separation processes |
| US20120010445A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Celanese International Corporation | Low Energy Alcohol Recovery Processes |
| CN103038202B (zh) | 2010-08-06 | 2015-04-01 | 国际人造丝公司 | 用作发动机燃料的乙醇/燃料调和物 |
| SG186698A1 (en) | 2010-08-06 | 2013-02-28 | Celanese Int Corp | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8678715B2 (en) | 2010-11-15 | 2014-03-25 | B&J Rocket America, Inc. | Air cooled spacer for multi-blade abrading wheel |
| US20120253084A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Celanese International Corporation | Vent scrubbers for use in production of ethanol |
| WO2012149135A2 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US20120277482A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Removing Water from an Acetic Acid Stream in the Production of Alcohols |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| TW201245127A (en) | 2011-04-26 | 2012-11-16 | Celanese Int Corp | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| WO2012149146A2 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| WO2012149199A2 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8927780B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| TW201245128A (en) | 2011-04-26 | 2012-11-16 | Celanese Int Corp | Reduced energy alcohol separation process having water removal |
| WO2012148465A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate c3+ alcohols concentrations |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8748675B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8927783B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations |
| TW201247301A (en) | 2011-04-26 | 2012-12-01 | Celanese Int Corp | Extractive distillation of crude alcohol product |
| CN103649030B (zh) | 2011-04-26 | 2016-06-15 | 国际人造丝公司 | 在醇的生产过程中通过酯化在塔内减少酸 |
| CN103119010B (zh) | 2011-04-26 | 2015-07-29 | 国际人造丝公司 | 通过分离来自加氢过程的粗产物回收乙醇侧线馏分 |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| CN103097326B (zh) | 2011-04-26 | 2015-07-22 | 国际人造丝公司 | 用使酸酯化的次级反应器回收醇的方法 |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8461399B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Separation process having an alcohol sidestream |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8652988B2 (en) | 2011-04-27 | 2014-02-18 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
| US8642498B2 (en) | 2011-05-11 | 2014-02-04 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
| US8704012B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
| WO2013019232A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
| WO2013019239A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Ethanol separation process having stripping section for reducing acetals |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8558034B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-10-15 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process using high pressure distillation column |
| WO2013019237A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing acetals and/or esters during ethanol separation process |
| WO2013019231A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Vapor separation in ethanol production |
| WO2013019235A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| WO2013019234A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for improving ethanol production via hydrolysis of ester contaminants |
| US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8927782B2 (en) | 2011-08-03 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Vapor separation in alcohol production |
| US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
| WO2013019230A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
| US8481792B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-07-09 | Celanese International Corporation | Reducing acetals and/or esters during ethanol separation process |
| US8846987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Ethanol separation process having stripping section for reducing acetals |
| US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| WO2013019236A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol in a side draw distillation column |
| US8877986B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol |
| WO2013019233A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| WO2013019229A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in ethanol in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
| WO2013019238A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process using high pressure distillation column |
| US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
| US8440866B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-05-14 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
| US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US20130053599A1 (en) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8802585B2 (en) | 2011-09-22 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
| US8735314B2 (en) | 2011-09-29 | 2014-05-27 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
| US20130085297A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Pre- and Post-Reactor Dilution |
| US9487466B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Process for producing acrylic acids and acrylates |
| US8729299B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
| US8536368B2 (en) | 2011-10-03 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates from a trioxane feed |
| US20130085302A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
| US20130267736A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-10-10 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Diluted Reaction Mixture and By-Product Recycle |
| US20130085299A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylate with Diluted Crude Acrylate Stream |
| US20130085303A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
| US8658823B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
| US8658824B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
| US20130085298A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Liquid Product Dilution |
| US20130085295A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
| US8864950B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-10-21 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
| US8658822B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
| US20130253224A1 (en) | 2012-03-20 | 2013-09-26 | Celanese International Corporation | Process for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| WO2013056268A2 (en) | 2011-10-06 | 2013-04-18 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8648220B2 (en) | 2011-10-11 | 2014-02-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a crude vinyl acetate feed |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| CN103946200A (zh) | 2011-11-22 | 2014-07-23 | 国际人造丝公司 | 使乙醇和乙酸混合物酯化以生产用于氢解的酯进料 |
| CN104024192A (zh) | 2011-11-22 | 2014-09-03 | 国际人造丝公司 | 将乙酸加氢生产乙酸乙酯和将乙酸乙酯还原为乙醇 |
| US20130131399A1 (en) | 2011-11-23 | 2013-05-23 | Celanese International Corporation | Catalyst Preparations for High Conversion Catalysts for Producing Ethanol |
| US8927785B2 (en) | 2011-11-29 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Treatment of recycle gas from acid hydrogenation |
| WO2013089990A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| US9249081B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-02-02 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
| US9051258B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-06-09 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Process for the manufacture of acetic acid |
| US9090554B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-07-28 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Process for the manufacture of acetic acid |
| US20130165704A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol in a reactor having a constant temperature |
| WO2013095963A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Celanese International Corporation | Ethanol process using hydrogenation catalysts having an amorphous support |
| US20130165695A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Celanese International Corporation | Process conditions for producing acrylic acid |
| US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
| WO2013101304A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol from impure methanol |
| WO2013101305A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for producing and recovering ethanol from hydrogenation process |
| US8815768B2 (en) | 2012-01-06 | 2014-08-26 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts with acidic precursors |
| EP2800624A1 (en) | 2012-01-06 | 2014-11-12 | Celanese International Corporation | Cobalt-containing hydrogenation catalysts and processes for making same |
| US8980789B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Modified catalyst supports |
| WO2013103394A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts with metal halide precursors |
| WO2013103399A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with cobalt-modified supports |
| WO2013103393A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts comprising precious metal and active metal modified support |
| WO2013103392A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalyst and process for producing ethanol using the catalyst |
| US20130197278A1 (en) | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Celanese International Corporation | Process For Manufacturing Ethanol Using A Metallic Catalyst Supported on Titania |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
| US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
| US9050585B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Chemisorption of ethyl acetate during hydrogenation of acetic acid to ethanol |
| US8729317B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof |
| US9126194B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol |
| US20130225876A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution |
| CN104203898A (zh) | 2012-03-13 | 2014-12-10 | 国际人造丝公司 | 用于产生丙烯酸和丙烯酸类的催化剂 |
| EP2825307A1 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-21 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates comprising vanadium, titanium and tungsten |
| US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
| WO2013138227A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-19 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
| US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
| SG11201509242PA (ar) | 2012-03-13 | 2015-12-30 | Celanese Int Corp | |
| US8536383B1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol |
| US20130245131A1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Celanese International Corporation | Hydrogenation of Mixed Oxygenate Stream to Produce Alcohol |
| US20130261349A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalysts and Processes for Making Same |
| US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
| US8759576B2 (en) | 2012-09-06 | 2014-06-24 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic anhydride |
| SG11201501463QA (en) | 2012-09-06 | 2015-03-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing vinyl acetate |
| US20140121410A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for Regenerating Catalyst for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
| US9000237B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Ethanol refining process using intermediate reboiler |
| US9073846B2 (en) | 2013-06-05 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
| US9120743B2 (en) | 2013-06-27 | 2015-09-01 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
| US9150475B2 (en) | 2013-11-08 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrogenation with carbon monoxide controls |
| KR101821535B1 (ko) * | 2015-01-30 | 2018-01-23 | 라이온델바젤 아세틸, 엘엘씨 | 아세트산의 회수 |
| SG11201908724VA (en) | 2017-03-22 | 2019-10-30 | Daicel Corp | Method for producing acetic acid |
| US20190084912A1 (en) | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Celanese International Corporation | Process for producing acrylic acids and acrylates |
| US10737996B2 (en) * | 2018-05-29 | 2020-08-11 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| EP3984988A1 (en) | 2020-10-19 | 2022-04-20 | Itelyum Regeneration S.p.A. | Recovery process of methanol waste |
| US20230375478A1 (en) | 2022-05-19 | 2023-11-23 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Methods for improved control of glacial acetic acid processes |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR615478A (fr) * | 1925-06-17 | 1927-01-08 | Holzverkohlungs Ind Aktien Ges | Procédé pour la fabrication d'acide acétique concentré |
| US1660756A (en) * | 1926-01-21 | 1928-02-28 | Frank E Lichtenthaeler | Method of concentrating aqueous solutions of fatty acids |
| GB407656A (en) * | 1932-06-13 | 1934-03-22 | Inv Ges Fuer Verwaltung Und Ve | Process for the working up of aqueous solutions of organic acids in particular of acetic acid |
| NL243096A (ar) * | 1958-09-09 | 1900-01-01 | ||
| NL296301A (ar) * | 1962-08-08 | |||
| US4234719A (en) * | 1979-06-29 | 1980-11-18 | Halcon Research And Development Corp. | Preparation of cellulose acetate |
| ZA821726B (en) * | 1981-03-17 | 1983-10-26 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of methyl acetate by esterifying methynol with acetic acid |
| NZ200002A (en) * | 1981-03-17 | 1984-10-19 | Bp Chem Int Ltd | Production of methyl acetate |
| US4435595A (en) * | 1982-04-26 | 1984-03-06 | Eastman Kodak Company | Reactive distillation process for the production of methyl acetate |
| CA1228867A (en) * | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| JPH03279344A (ja) * | 1990-03-27 | 1991-12-10 | Tosoh Corp | 酢酸廃水中の酢酸濃度低減方法 |
| AU639630B2 (en) * | 1991-01-28 | 1993-07-29 | Celanese International Corporation | Removal of carbonyl impurities from carbonylation process stream |
-
1995
- 1995-04-07 US US08/418,333 patent/US5599976A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-03-19 IN IN491CA1996 patent/IN189441B/en unknown
- 1996-03-22 UA UA97104940A patent/UA48170C2/uk unknown
- 1996-03-22 EP EP96909806A patent/EP0821662B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CA CA002217028A patent/CA2217028C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 NZ NZ305226A patent/NZ305226A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AU AU53189/96A patent/AU709281B2/en not_active Ceased
- 1996-03-22 RU RU97118438/04A patent/RU2155183C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 WO PCT/US1996/003836 patent/WO1996031456A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-22 CN CN96193785A patent/CN1067974C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 BR BR9604806A patent/BR9604806A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AT AT96909806T patent/ATE195714T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 DE DE69609955T patent/DE69609955T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CZ CZ19973173A patent/CZ290873B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 MX MX9707696A patent/MX9707696A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 KR KR1019970707040A patent/KR100408144B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 PL PL96322646A patent/PL184206B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 HU HU9801708A patent/HUP9801708A3/hu unknown
- 1996-03-22 JP JP53032396A patent/JP3803114B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 ZA ZA9602366A patent/ZA962366B/xx unknown
- 1996-03-29 PH PH2760A patent/PH31642A/en unknown
- 1996-04-01 TW TW085103795A patent/TW344739B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-03 AR AR33604696A patent/AR001519A1/es active IP Right Grant
- 1996-04-05 RS YU22196A patent/RS49519B/sr unknown
- 1996-04-05 MY MYPI96001294A patent/MY115730A/en unknown
- 1996-04-21 SA SA96160758A patent/SA96160758B1/ar unknown
-
1997
- 1997-10-06 NO NO974607A patent/NO308356B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA96160758B1 (ar) | استخلاص حمض الخليك من تيارات مائية مخففة متشكلة أثناء عملية كربونيلية caronylation process | |
| US5371286A (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
| CA1299195C (en) | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol | |
| CA2281379C (en) | Carbonylation process | |
| EP0768295B1 (en) | Process for producing acetic acid | |
| EP0487284B1 (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
| EP0005998B1 (en) | Preparation of formic acid by hydrolysis of methyl formate | |
| KR20000049277A (ko) | 카보닐화 공정 스트림으로부터 과망간산염 환원 화합물 및 알킬요오다이드를 제거하는 방법 | |
| RU2240305C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола (варианты) | |
| JPH0867650A (ja) | 高純度酢酸の製造方法 | |
| CN1196042A (zh) | 从羰基化工艺物流中脱除羰基杂质的方法 | |
| EP0665210B1 (en) | Process for producing acetic anhydride alone or both of acetic anhydride and acetic acid | |
| UA46711C2 (uk) | Спосіб очищення карбонової кислоти | |
| JPH05194300A (ja) | 接触カルボニル化法 | |
| US5554790A (en) | Process for producing acetic anhydride and acetic acid |