SA96160517B1 - طريقة معالجة الكحول بالكربونيل carbonylation - Google Patents
طريقة معالجة الكحول بالكربونيل carbonylation Download PDFInfo
- Publication number
- SA96160517B1 SA96160517B1 SA96160517A SA96160517A SA96160517B1 SA 96160517 B1 SA96160517 B1 SA 96160517B1 SA 96160517 A SA96160517 A SA 96160517A SA 96160517 A SA96160517 A SA 96160517A SA 96160517 B1 SA96160517 B1 SA 96160517B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- reaction
- mol
- concentration
- pressure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 326
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 157
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 157
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 135
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 111
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 109
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 83
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical class [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims 15
- GFTWDQJSZPFMOZ-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)=O.CC(=O)OC(C)=O GFTWDQJSZPFMOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 claims 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 315
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 116
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 110
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 109
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 102
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 79
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 54
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 43
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 42
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- MSAVICZWFPQFPO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethene Chemical compound C=C.C=C.CC(O)=O MSAVICZWFPQFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- -1 carbonyl alcohol Chemical compound 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N osmium ruthenium Chemical compound [Ru].[Os] GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- NHCGQHAZAQDUDS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole;hydroiodide Chemical compound [I-].C[NH+]1C=CN=C1C NHCGQHAZAQDUDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;rhodium Chemical class [Rh].ClC(Cl)=O ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQLJCYTGRMXMA-UHFFFAOYSA-M lithium;acetate;dihydrate Chemical compound [Li+].O.O.CC([O-])=O IAQLJCYTGRMXMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-imidazol-1-ylpyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(N2C=NC=C2)=N1 GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBHZKUWYIXNJOC-UHFFFAOYSA-N 4-(oxomethylidene)hex-1-ene-1,3,5-trione;rhodium Chemical compound [Rh].CC(=O)C(=C=O)C(=O)C=C=O ZBHZKUWYIXNJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940101798 4-cymene Drugs 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000702105 Rattus norvegicus Sproutin Proteins 0.000 description 1
- HSLKFDVLUCDISN-UHFFFAOYSA-N [N].CC(O)=O Chemical compound [N].CC(O)=O HSLKFDVLUCDISN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGGGKVODAVGXNR-UHFFFAOYSA-N [Rh].[Os] Chemical compound [Rh].[Os] OGGGKVODAVGXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPPQDPIIWDQYRY-UHFFFAOYSA-N [Ru].[Rh] Chemical compound [Ru].[Rh] YPPQDPIIWDQYRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XCYOHCWRRZZRHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethene Chemical group C=C.CC(O)=O.CC(O)=O XCYOHCWRRZZRHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGKGLMDUAYPERB-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;methyl acetate Chemical compound COC(C)=O.CC(=O)OC(C)=O JGKGLMDUAYPERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical class [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;phenol Chemical compound CCOCC.OC1=CC=CC=C1 LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-IGMARMGPSA-N lithium-7 atom Chemical compound [7Li] WHXSMMKQMYFTQS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002908 osmium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Natural products CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L rhodium(2+);diacetate Chemical compound [Rh+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTXSRICYVCKUME-UHFFFAOYSA-L ruthenium(2+);diacetate Chemical compound [Ru+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DTXSRICYVCKUME-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- KHHOLOMEVBPRQY-UHFFFAOYSA-K trichloroosmium;hydrate Chemical compound O.Cl[Os](Cl)Cl KHHOLOMEVBPRQY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UACQLNPCDXDCID-UHFFFAOYSA-K trichloroosmium;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Os](Cl)Cl UACQLNPCDXDCID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N trihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.Cl CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQPQLRQAKXFFF-UHFFFAOYSA-N trihydrate;trihydrochloride Chemical compound O.O.O.Cl.Cl.Cl CVQPQLRQAKXFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
- C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: عملية لكربنلة كحول الكيل alkyl Cl-4 alcohol أو مشتق متفاعل منه يلامس كحول الكيل C1-4 و/ أو مشتق متفاعل منه مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide في مستحضر تفاعل سائل في مفاعل كربنلة في وجود:-أ) حفاز روديوم rhodium ب) هاليد الكيل alkyl halideج) كمثير حفاز على الأقل واحد روثينيومruthenium وأوسميوم osmium.،
Description
yo carbonylation طريقة معالجة الكحول بالكربونيل الوصف الكامل خلفية الإختراع:- كحول ally SU وخاصة بعملية Carbonyladion process يتعلق هذا الإختراع بعملية كربئلة alkyl حافز وهاليد الكيل rhodium أو مشتق متفاعل منه في وجود روديوم | s ين alkyl alcohol -halide في البراءة Win معروفة وموصوفة؛ rhodium في وجود حوافز روديوم A Sl عمليات ° البراءة ١9789747 البراءة البريطانية ) ETAL الأمريكية رقم 371647749 البراءة البريطانية .. لخلا ١ الأوربية معروفة؛ بذلك OSMIUM وأوسميوم ruthenium عمليات الكربئلة في وجود حوافز روثينيوم أو organic acid تصف عملية لإنتاج حامض عضوي 441١ فإن براءة الإختراع البريطانية في وجود حافز phenol أو فينول ether إثير cester إستر chalide بكربئلة كحول؛ هاليد ester إستر ٠ أوسميوم «pallodium باللاديوم ¢pletinium بلاتينيوم ciridium معدن ممتاز منتقى من أيريديوم halogen ومركباتها ومثير للحفاز وهو مركب هالوجين rhodium وروديوم osmium فإن «Jenner etial in J.Mol. Catalysis 40 (1987) 71-82 ل lak halogen (pa sila أو
Primary alcohols هي حوافز فعالة للكربئلة لتحويل كحولات أولية ruthenium مركبات روثينيوم عالي؛ في التجارب المقررة كانت الظطروف CO وإسترات 65 عند ضغط acids إلى أحماض ١٠ المنخفضة تؤدي إلى إرتفاع CO وقيل أن ضغوط jlo 490 CO المعيارية وضغط وإنخفاض إستر. hydrocarbons الهيدروكربونات YAY.
ye عملية لتحضير أحماض كربوكسيلية أليفاتية (Ye Y4£4 4 UK يصف طلب البراءة الإختراع عند ضغط carbon monoxide وإسترات بتفاعل أول أكسيد الكربون aliphalic carboxylic acids ومثير حافز محتوي ruthenium جوي أو أكثر مع كحولات في وجود حفاز الروثينيوم VE Je .halogen على هالوجين acetic anhydride تتعلق البراءة الأمريكية رقم 50478509 بعملية لتحضير انهيدريد خليك ° في وجود حفاز معدني ممتاز مجموعة carbon monoxide من حامض خليك وأول أكسيد الكربون cosmium أوسميوم «pallodium as crhodium روديوم ruthenium منتقى من روثينيوم 1 .pletinium وباأتينيوم ¢iridium أيريديوم من alkyl alcohol هي تقديم عملية محسنة لكربتلة الكيل كحول lela مشكلة التقنية المراد . alkyl halide iS) وهاليد rhodium و/أو مشتق متفاعل منه في وجود حفاز روديوم ٠ الوصف العام للإختراع:- و/ أو مشتق متفاعل منه؛ Crs بذلك طبقاً لهذا الإختراع تقدم عملية لكربئلة الكيل كحول و/ أو مشتق متفاعل منه مع أول أكسيد الكربون Cra تشتمل هذه العملية على تفاعل الكيل كحول في مستحضر تفاعل سائل في مفاعل كربئلة يتميز بأن مستحضر التفاعل السائل carbon monoxide . يشتمل على:- Ve rhodium حفاز روديوم 1 alkyl halide ب) هاليد الكيل osmium وأوسميوم ruthenium ج) كمثير حفاز على الأقل واحد روثينيوم allyl الكيل إستر lal يشتمل ناتج الكربئلة لهذا الإختراع على الحامض الكربوكسيلي المناظر ؛ بذلك فإن منتج carboxylic acid anhydride و أو إنهيدريد حامض كربوكسيلي ester 0٠٠ يكون إستر حامض carbon الحامض الكربوكسيلي المناظر من الكيل كحول له ذرات كربون ee
كربوكسيل له 8+ ١ ذرات كربون مع الكحول المتفاعل. منتج إنهيدريد حامض كربوكسيلي المناظر من الكيل كحول له « ذرة كربون هو إنهيدريد حامض كربوكسيلي له « + ١ ذرة كربون. يفضل إنتاج حامض di خلات مثيل methyl acetic و/ أو انهيديد خليك في عملية هذا الإختراع بكربئلة ميثانول methanol و/ أو مشتق منه. يفضل إستخدام ميشانول و/ أو خلات مثيل © كمتفاعلات. يمكن إنتاج حامض الخليك بإستخدام عملية هذا الإختراع بكربئلة ميثانول و/ أو مشتقات متفاعلة من ميثانول مشتملة على خلات مثيل «methyl acetic ثاني مثيل إثير dimethyl ether وأيوديد مثيل methyl idode يمكن إنتاج إنهيدريد خليك في عملية هذا الإختراع بكربنلة؛ تحت ظروف لا مائية تماماًء خلات مثيل و/ أو ثاني مثيل إثير dimethyl ether إختيارياً بميثانول و/ أو
ماء موجود في تغذية المتفاعل في المفاعل.
٠٠١ يمكن إنتاج حامض كربوكسيلي كناتج كربئلة لعملية هذا الإختراع عندما يوجد على الأقل كمية محدودة من الماء في مركب التفاعل (Ji) على الأقل 720١ بالوزن. يمكن تكوين الماء في مستحضر التفاعل Se (JL بتفاعل الأسترة بين الكحول المتفاعل وناتج الحامض الكربوكسيلي وأيضاً يمكن إدخال الماء إلى مفاعل الكربئلة مع أو منفصل عن المكونات الأخرى لمستحضر التفاعل السائل. ويمكن فصل الماء من المكونات الأخرى لمركب التفاعل المسحوب من المفاعل
VO ويمكن إعادة دورانه بكميات مضبوطة للإحتفاظ بتركيز الماء في مستحضر التفاعل. فيكون تركيز الماء مناسباً في مستحضر التفاعل السائل في المجال من ١51 إلى 7١6 بالوزن.
يفضل الإحتفاظ بتركيز الماء مستحضر التفاعل السائل أقل من 7٠4 بالوزن؛ يفضل أكثر أن يكون أقل من 21١ من الوزن؛ الأكثر تفضيلاً أن يكون أقل من 77 بالوزن. يمكن إنتاج إنهيدريد كربوكسيلي كناتج عملية كربئلة لهذا الإختراع إختيارياً بمامض ٠ كربوكسيلي مع التأكد من الإحتفاظ بمستحضر التفاعل السائل تحت ظروف لا مائية تماماً. VAY. oe بالظروف اللامائية تماماً يعني الغياب التام للماء أو أقل من 7001 بالوزن في مستحضر التفاعل السائل في مفاعل الكربئلة. (rag فإن بعض الكحول على الأقل و/ أو مشتق متفاعل منه سوف يتحول .... ولذلك كإستر مناظر في مستحضر التفاعل السائل بالتفاعل مع ناتج حامض كربوكسيلي أو مذيب. يمكن إستخدام أي تركيز مناسب للإستر في مستحضر التفاعل السائل؛ مثلاً في المدى من 70.1 إلى بالوزن؛ يفضل إلى حوالي 775 بالوزن فمثلاً في عملية مستمرة لتحضير حامض خليك ٠ بكربئلة ميثانول و/ أو مشتق متفاعل منه في وجود الماء؛ فإن تركيز خلات المثيل في مستحضر التفاعل على السائل يمكن أن يكون نموذجياً حتى 70 بالوزن؛ بينما في عملية مستمرة لتحضير إنهيدريد خليك بكربئلة ميثانول و/ أو مشتق متفاعل منه تحت ظروف لا مائية تماماً؛ فإن تركيز 720 خلات المثيل في مستحضر التفاعل السائل يمكن أن يكون نموذجياً في المدى من 10 إلى ٠ بالوزن. يفضل زيادة تركيز الإستر 7 عندما ينخفض تركيز الماء في مستحضر التفاعل في بالوزن فإن تركيز خلات المثيل المفضل يكون 75,7 ele عملية لتحضير حامض الخليك عند تركيز أكبر من 7107 بالوزن وعند تركيز ماء 77,5 بالوزن يفضل أن يكون تركيز خلات المثيل أكبر بالوزن. AY من YO يمكن أن يشتمل حفاز الروديوم في مستحضر التفاعل السائل على أي مركب يحتوي على روديوم قابل للذوبان في مستحضر التفاعل السائل. يمكن إضافة حفاز الروديوم إلى مستحضر التفاعل السائل في أي صورة مناسبة تذوب في هذا المستحضر أو قابلة للتحول إلى صورة قابلة للذوبان. تشتمل أمثلة المركبات المناسبة المحتوية على الروديوم التي يمكن أن تضاف إلى مستحضر ٠ «chloride كلوريد «III .[اء(000)ط8]؛ روديوم ((Rh(CO)T]: التفاعل السائل على .[00(:01)ط8]
YAY.
روديوم (TID) كلوريد ثالث هيدرات «chloride trihydrate روديوم (IT) بروميد cbromide روديوم (ITT) rhdium أيوديد 56؛ روديوم (II) خلات؛ روديوم ثاني كربونيل إستيل أسيتون thdium .RhCL, (PPH,), «RhCL(CO) (PPH,). «dicarbony! acetonate يفضل أن يكون تركيز حفاز الروديوم rhdium في مستحضر التفاعل السائل في المدى من ٠١5 إلى ©٠00٠ جزء/ مليون بالوزن من الروديوم؛ يفضل ٠٠١ إلى ١5٠١0 جزء/ مليون. يمكن أن يشتمل مثير الحفاز روثيتيوم و/ أو أوسميوم على أي مركب يحتوي على روثينيوم و/ أو أوسميوم قابل للذوبان في مستحضر التفاعل السائل. يمكن إضافة مثير الحفاز إلى مستحضر التفاعل السائل لتفاعل الكربئلة بأي صورة تذوب في مستحضر التفاعل السائل أو قابلة للتحول إلى صورة قابلة للذوبان. يمكن إستخدام مركب مثير الحفاز كمركبات خالية من الكلور chloride ٠ كالخلات القابلة للذوبان في واحد أو أكثر من مكونات مستحضر التفاعل السائل؛ مثلاً الماء و/ أو حامض الخليك ولذلك يمكن أن تضاف إلى التفاعل كمحاليل فيه. تشتمل أمثلة المركبات المناسبة المحتوية على الروديوم التي يمكن أن تستخدم على روثينيوم (11D) كلوريد ¢ روثينيوم (I) كلوريد ثالث هيدرات؛ روثينيوم (IV) كلورايد؛ روثينيوم (111) بروميد؛ روثينيوم (11D) أيوديد وروثينيوم ...» أكسيد ات روثينيسوم cruthenium oxides روثينيوم (II) VO فورمات [Ru(CO). L.] H+ «formate رابع (أسيتو) كلورو روثينيوم tetra (aceto) chloro «(III 11( ruthenium روثينيوم (011؛ روثينيوم (II) خلات؛ روثينيوم (IT) بروبيونات «propionate روثينيوم )11( بيوتيرات buterate روثيتنيوم خامس كربوتنيل ruthenium ¢pentocarbonyl ثالث روثينيوم دوديكاك ربوثيل tri ruthenium dodeca carbonyl وروثينيوم هالو كربونيلات ruthenium halo carbonyl مخلوطة مثل ثاني كلورو ثالث كربونيل dichloro ctricarbonyl V+ روثينيوم )1( cada ثاني برومو ثالث كربونيل روثيتيوم dibromotricarbonyl pads (ID) ruthenium ومركبات روثينيوم عضوي معقدة أخرى Jie رابع كلورو وثاني (؛- YAY.
ل سيمين (4-Cymene) ثاني روثينيوم (I) رابع كلورو ثاني (بنزين (benzene ثاني روتينيوم (ii) ثاني كلورو (أوكتا حلفي = ٠ ©< داين) روثينيوم (I) بوليمر وثالث Jiu) أسيتونات acetyl (acetonate روثينيوم (0. تشتمل أمثلة المركبات المناسبة المحتوية على أوسميوم التي يمكن أن تستخدم على أوسميوم © (ل11) كلوريد هيدرات ولا ماني؛ أوسميوم معدن؛ رابع أكسيد أوسميوم osmium tetra 56 دوديكربونيل خامس كلورو -ل1- نيترودويوسميوم وهالو كربونيلات أوسميوم مخلوطة Oto ثالث كربونيل ثاني كلورو أوسميوم (I) دايمر مركبات أوسميوم عضوية معقدة أخرى. في إنتاج إنهيدريد خليك بكربئلة خلات ميثيل مع ميثانول إختياري في عملية هذا الإختراع في تجارب أوتوكلاف العجنة «beuch autoclave والتي تستغرق حوالي 5١0 دقيقة فقط وجد أن ٠ روثينيوم (OH) ثالث كلوريد أوسميوم (TI) ثالث كلوريد كانت مصادر غير مناسبة لمثير الحفاز إذا لم يكن الهيدروجين hydrogen أيضاً موجود مع تغذية غاز أول أكسيد الكربون. دون التطلع للإرتباط بأي نظرية يعتقد أنه عند إنتاج إنهيدريد خليك بإستخدام عملية هذا الإختراع يفضل إضافة مثير الحفاز إلى مستحضر التفاعل السائل في حالة أكسدة مخفضة أو يحول إلى صورة ذات حالة أكسدة منخفضة في المكان في مستحضر التفاعل السائل. بذلك يمكن تحويل هذه المصادر إلى صورة مناسبة على فترات زمنية طويلة؛ Sie في عملية كربئلة مستمرة حيث يعاد دوران الحفاز بإستمرار بين مفاعل الكربئلة وقسم إستعادة الناتج. النسبة الجزئية لكل مثير حفاز: روديوم حفاز تكون مناسبة في المدى ١ re) إلى A Ye يفضب ١ :١ إلى .١ :٠١ يفضل Lad عند إجراء عملية هذا الإختراع بمستحضر سائل لا مائي تماماً أن تكون النسبة الجزئية لكل مثير حفاز إلى روديوم هي حوالي .١ :١ ٠ يفضل أن يشتمل الكيل هاليد على جزء الكيل كنفس جزء الألكيل المتفاعل ويفضل أكثر مثيل ويفضل أن يكون الكيل هاليد هو أيوديد أو بروميد؛ الأكثر تقضيلاً أيوديد. يفضل أن يكون
Ae بالوزن؛ يفضل إلى 77٠0 إلى ١ تركيز الكيل هاليد في مستحضر التفاعل السائل في المدى من بالوزن. 77١0 يفضل أكثر © إلى SY المتفاعل نقي تماماً أو يمكن أن carbon monoxide يمكن أن يكون أول أكسيد الكربون نيتروجين emethan (Lue «carbon dioxide يحتوي على شوائب خاملة مثل ثاني أكسيد الكربون بارافينية. Cra وهيدروكربونات ele غازات شهيرة؛ cnitrogen ©
وجود الهيدروجين في تغذية أول أكسيد الكربون carbon monoxide والمتولد في مكان التفاعل يتحول من ماء إلى le يفضل أن يحتفظ به منخفضاً مثلاً؛ أقل من ضغط جزئي ؟ بار «par لأن وجوده يمكن أن يؤدي إلى تكوين منتجات هدرجة. Lain زيادة الضغط الجزئي للهيدروجين في عملية كربئلة جارية تحت ظروف لا Agile تماماً يمكن أن تزيد من معدل (Jeli Ve لكن عيبها تزايد من تكون المنتجات الجانبية أيضاً. ميزة هذا الإختراع أن وجود Lie حافز Jie روثينيوم ويساعد على الإحتفاظ بمعدل التفاعل في ضغط جزئي للهيدروجين أكثر إنخفاضاً مما كان بدون مثير الحفاز. هذا له ميزة خفض تكوين الناتج الجانبي مع الإحتفاظ بمعدل التفاعل Sad يسمح مثيرات الحفاز لهذا الإختراع بخفض ضغط الهيدروجين الجزئي "في عملية مستمرة لإنتاج إنهيدريد خليك "من ضغط جزئي في المدى 76 إلى ١ بار إلى ضغط جزئي إلى © (يناسب من NO © إلى ١.5 بار) مع الإحتفاظ بمعدل التفاعل وخفض تكوين الناتج الجانبي. يفضل أن يكون نسبة أول أكسيد الكربون إلى الهيدروجين أكبر من ١ :٠١ وزن جزيئي في المفاعل. الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون في التفاعل يكون مناسباً في المدى من ١ إلى 70 بارء يفضل ١ إلى £0 بارء يفضل أكثر ١ إلى Ye بار. يكون الضغط الجزئي المناسب لأول أكسيد الكربون لإنتاج إنهيدريد خليك حوالي ٠+0 إلى Te بارء ويكون الضغط الجزئي المناسب لأول أكسيد الكربون لإنتاج
Ye حامض خليك في وجود الماء أقل من ١5 بار.
و وجد أن النظام الحفاز لهذا الإختراع مفيد خاصة لإنتاج حامض كربوكسيلي Jia حامض الخليك في ضغوط جزئية منخفضة نسبياً لأول أكسيد الكربون حيث يمكن أن يكون معدل التفاعل محدوداً بكمية أول أكسيد الكربون في محلول في مستحضر التفاعل السائل. تحت هذه الظطروف؛ وجد أن النظام الحفاز لهذا الإختراع له ميزة إعطاء معدل زائد لتفاعل aly SU على أنظمة حفاز © _بدون مثيرات حفاز لهذا الإختراع. تسمح هذه الميزة بزيادة معدل التفاعل تحت ظروف Laie يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون منخفض نسبياً؛ Oia أقل من © «J بسبب ضغط كلي منخفض في مفاعل الكربنلة أو لضغط البخار العالي لمكونات مستحضر التفاعل السائل؛ مثلاً عند تركيز إستر عالي في مستحضر التفاعل السائل أو بسبب التركيز العالي للغازات الخاملة (مئلاً النيتروجين وثاني أكسيد الكربون) في مفاعل الكربتلة. يمكن أن يكون للنظام الحفاز مميزات زيادة Vo معدل الكربئلة عندما ينخفض معدل التفاعل بإتاحة أول أكسيد الكربون في محلول مستحضر التفاعل السائل الناتج من تحديدات إنتقال الكتلة؛ مثلاً بسبب الإثارة الضعيفة. ميزة أخرى للنظام الحفاز لهذا الإختراع أن مثير الروثينيوم أو الأوسميوم يعمل كمثبت لحفاز الروديوم في ضغوط جزئية منخفضة نسبياً لأول أكسيد الكربون, مثلاً أقل من 76 بان أثتاء إنتاج الكربنلة من مستحضر التفاعل مع إعادة دوران الحفاز إلى تفاعل الكربئلة. Vo ميزة أخرى باقية للنظام الحفاز لهذا الإختراع هي تحسين معدل الكربنلة على الروديوم فقطء الذي يحصل عليه تحت تركيزات ماء منخفضة في إنتاج أحماض كربوكسيلية؛ مثلاً أقل من IV بالوزن ماء في مستحضر التفاعل أثناء إنتاج حامض الخليك. ضغط تفاعل الكربئلة يكون مناسباً في المدى ١ إلى ٠٠١ ضغط جوي؛ يفضل ٠١ إلى ou ضغط جوي. درجة حرارة الكربئلة تكون مناسبة في المدى من ١7٠تم إلى TO يفضل في ٠ _ المدى من OTe NEY VAY. ye أمونيوم رباعية aay ciodides تشتمل ميزات الحفاز المتعاونة على معدل أيوديدات يمكن أن تكون phosphonium iodides و أيوديدات فوسفونيوم quaternary ammonium iodides سوف تقلل مثيرات الحفاز المتعاونة من تكوين فصائل ٠ في مستحضر التفاعل السائل ةدوجوم مثير الحفاز المتطايرة ولذلك تسهل إستعادة الناتج والتنقية. عندما يكون حامض حامض كربوكسيلي؛ كحامض الخليك؛ ناتج تفاعل الكربنلة في وجود تركيز محدود من الماء. © يفضل أن يكون تركيز المثير المشترك الحفاز في مستحضر التفاعل السائل مكافئ. على lithium iodides aid أساس الوزن الجزيئي لأقل من حوالي 77 بالوزن من أيوديد الكربئلة؛ يفضل أن يكون Jeli إنهيدريد خليك في Jie عندما ينتج إنهيدريد كربوكسيلي تركيز مثير الحافز المشترك في مستحضر التفاعل السائل موجوداً بحدود قابليته للذوبان؛ مثلاً حتى dimethyl imidozolium iodide ثاني مثيل إميدازوليوم أيوديد 27 oN iodide بالوزن أيوديدك 770 0٠ lithium iodide أو أيوديد ليثيوم يمكن إستخدام حامض كربوكسيلي و/ أو إنهيدريد كربئلة كمذيب للتفاعل. يمكن إجراء عملية هذا الإختراع كعملية مستمرة أو على مراحل؛ يفضل كعملية مستمرة. من Ati SS يمكن إزالة حامض كربوكسيلي؛ إستر و/ أو إنهيدريد كربوكسيلي نواتج المفاعل بسحب مستحضر التفاعل السائل وفصل الحامض؛ إستر و/ أو ناتج إنهيدريد خليك بوهج ٠ واحد أو أكثر و/ أو مراحل التقطير التجزيئي من المكونات الأخرى لمستحضر التفاعل السائل ماء (إذا calkyl halide هاليد الكيل cosmium كحفاز الروديوم؛ مثير حفاز روثينيوم و/ أو أوسميوم وجد) ومتفاعلات غير مستهلكة التي يمكن أن يعاد دورانها إلى المفاعل للإحتفاظ بتركيزاتما في مستحضر التفاعل السائل. هذا الفصل عادة ما يحدث عند ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون أقل من من المفاعل. JAS إزالة الحامض إستر و/ أو ناتج إنهيدريد Lad -_مفاعل الكربئلة. يمكن ٠
-١١- ختصر للرسومات:- . إلى ١ الآن سوف يوضح الإختراع بواسطة مثال فقط بالرجوع إلى الأمثلة الآتية وللأشكال oF رسم التقاط أول أكسيد الكربون مقابل وقت التفاعل للتجربة ه والأمثلة ١ حيث يمثل الشكل ١ الشكل ¥ يمثل رسم إلتقاط أول أكسيد الكربون مقابل وقت التفاعل للمثال © والتجربة ح؛ الشكل 5 ؟ يمثل رسم يوضح تأثير مثير حفاز روثينيوم على معدل التفاعل مقابل تركيز ماء محسوب؛ والشكل ؛ يمثل رسم إلتقاط أول أكسيد الكربون مقابل وقت التفاعل للتجربة.. يمثلان رسمين يوضحان تأثير تركيز الهيدروجين في تغذية الغاز ١ الشكل ©؛ A والمثال على معدن التفاعل للكربئلة اللإمائية. - الو صف التفصيلي: في الأمثلة ذكرت معدل التفاعل على سبيل المثال كعدد من الناتج / المتفاعل المنتج Ve س). [J] المستهلك لكل لتر من مستحضر متفاعل منزوع الغاز في الساعة (جزيئي الكربنلة من مستحضر Jeli في الأمثلة حسب تركيزات المكونات وخاصة الماء أثناء بإفتراض أن جزئ واحد من الماء يستهلك لكل جزئ من أول أكسيد الكربون المستهلك؛ لم dad يسمح للمكونات العضوية بالتواجد أعلى الأوتوكلاف. (ماركة مسجلة). مجهز بمقلب قيادة Hastetloy 2B مل ٠٠١ إستخدام أوتوكلاف (مجم) ve مغناطيسية (ماركة مسجلة) وإمكانية حقن السائل؛ لسلسلة من تجارب عجن كربنلة. زود وغاز مزود بصابورة؛ أعطيت تغذية الغاز للإحتفاظ بالأوتوكلاف عند sles الأوتوكلاف بغاز من ضغط ثابت وحسب معدل التقاط الغاز (بدقة يعتقد أنها +/ -71) من المعدل الذي ينخفض به الضغط في وعاء الغاز المزود بصابورة. في نهاية كل تجربة حللت عينات سائل وغاز من الأوتوكلاف بالتحليل اللوني بالغاز. Ye
١ بالعجن؛ يشحن الأوتوكلاف بمثير حفاز روثينيوم أو أوسميوم ALS لكل تجربة عدا جزئ شحنة حامض الخليك الذي أذيب فيه Lad (Jil) والمحتويات السائلة لمستحضر التفاعل حفاز الروديوم. ٠٠٠١١( أشعل الأوتوكلاف مرتين بنيتروجين ومرة بأول أكسيد الكربون ثم سخن مع التقليب دقيقة؛ ثم حقن حفاز To إلى 22040 بعد السماح للنظام بالثبات في ضغط ذاتي لحوالي (pm © الروديوم في محلول حامض الخليك في الأوتوكلاف تحت ضغط أول أكسيد الكربون. ثم احتفظ أكسيد الكربون بالسحب من وعاء الغاز المزود J بارج بتغذية YY بضغط الأوتوكلاف عند ثانية أولى للسماح لأول أكسيد الكربون بالذوبان في "٠ بصابورة خلال إمكانية حقن السائل. بعد ؟ ثانية ثم يحسب ٠ مستحضر التفاعل. قيس إلتقاط الغاز التابع من الوعاء المزود بصابورة كل وعبر عنه كأوزان جزئية من أول أكسيد الكربون لكل لتر من مستحضر التفاعل AL SH معدل . ٠ السائل في الساعة (وزن جزئي/ ل/ س). بعد إنخفاض التقاط أول أكسيد الكربون من الوعاء المزود بصابورة أو إستمرار التفاعل لمدة 4+0 دقيقة أيهما أقرب؛ يعزل الأوتوكلاف من التزود بالغاز. بردت محتويات الأوتوكلاف إلى درجة حرارة الغرفة وأخرجت الغازات بحرص من الأوتوكلاف. أخذ منها عينة وحللت. أخرج مستحضر التفاعل لسائل من الأوتوكلاف؛ أخذ منه عينة وحللت اللنواتج السائلة والنواتج الجانبية. ٠ للحصول على خط أساس حقيقي؛ ربما يضطر إلى إجراء عدد من خطوط الأساس المتطابقة لتكيف الأوتوكلاف بحيث تحقق معدلات ثابتة غالباً تكون فترة التكيف مختلفة من أوتوكلاف إلى أوتوكلاف ويمكن أن تعتمد على تاريخها السابق.
A التجربة (؛؟؛ ؟ ملي methyl acetate أجريت تجربة خط الأساس مع شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل 9
Ver) dis ملي مول)؛ وحامض ٠١٠١( methyl iodide يوديد مثيل (Use ملي VY) مول)؛ ماء yy ملي مول) . إشتمل محلول حفاز الروديوم على 102)00(4012 3 )+ ملي مول) مذاب في حامض ملي مول). AT) خليك بارج وفي درجة حرارة 22140 ظل معدل التفاعل» YY أجرى التفاعل في ضغط ثابت عند مول / لتر/ س حتى وصل إلى تركيز ماء AY على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ ثابتاً عند محسوب 217,1 بالوزن. عند هذه النقطة إستهلك كل خلات مثيل تماماً. لوحظ تحول عالي إلى © في مسحضر التفاعل acetaldehyde حامض خليك. وإكتشفت آثار من الناتج الجانبي أسيتالدهيد السائل نهاية التجربة. حللت الغاز ات الغير قابلة للضغط الخارجة في نهاية التجربة. هذا التحليل لم يحدد الهيدروجين ولكن اشتمل على النيتروجين وأول أكسيد الكربون. عبر عن التركيبات لنسبة تحتوي على 727,7 ثاني أكسيد الكربون وميثان (آثار)؛ Led مئوية من الغازات القابلة للقياس ووجد اشتمل التوازن على أول أكسيد الكربون. ٠ ليس هذا طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز أوسميوم أو روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل. :8 التجربة ل/ [sma ملي AA قيس معدل التفاعل بطريقة مطابقة للتجربة أ كان LA كررت التجربة .س. حلل الغاز الخارج في نهاية التجربة كما في التجربة أ ووجد أنه يحتوي على 77,4 أكسيد ٠ الكربون وميثان (آثر). ١ مثال ملي مول) شحن في الأوتوكلاف في البداية T0941) Rubs كررت التجربة م فيما عدا أن قبل إضافة محلول حفاز الروديوم. مول / ل/ س AY على أساس إلتقاط أول أكسيد الكربون؛ ثابتا عند Jeli ظل معدل Ye حتى وصل إلى تركيز ماء محسوب 711,4 بالوزن. هذا المعدل خاطئ في التجربة. نفس المعدلات yee المقاسة في التجارب 8 .3 في ظروف هذا المثال يوضح تركيزات ماء عالية ولا توجد فائدة يمكن قياسها من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل الكربئلة. أوضحت التجارب التابعة أنه يخفض تركيز الماء تصبح الفائدة لمعدل التفاعل قابلة للقياس.
C التجربة BA أجريت تجربة خط الأساس في تركيز ماء منخفض عن ذلك المستخدم في الأمثلة ° ملي VY) Jie ملي مول)؛ ماء )007 ملي مول) أيوديد YEE ( شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل ملي مول). A) مول)؛ وحامض خليك ملي مول) مذاب في حامض ١7( 802)00(4012 إشتمل محلول حفاز الروديوم على بارج ودرجة حرارة 185ثم. YY أجرى التفاعل عند ضغط تابت (Use ملي + AT) خليك ١ طل معدل التفاعل؛ على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ تابتاً عند 48,07 مول/ ل/ س. حتى حصل على تركيز ماء محسوب 756,8 بالوزن. كان حامض الخليك هو الناتج السائل الأكثر إكتشافاً (> 44( حللت "الغازات القابلة للقياس الغير ALE للضغط في الأوتوكلاف في درجة حرارة الغرفة في نهاية التفاعل" كما سبق ووجد أنها تحتوي بالحجم على 71,3 ثاني أكسيد الكربون وميثان (آثر)؛ اشتمل التوازن على أول أكسيد الكربون. Veo هذا مثال ليس lide لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حافز روثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل. مثال ؟ | كررت التجربة © Led عدا أن 18013 )7,20( شحن في الأوتوكلاف في البداية قبل إضافة محلول حافز الروديوم. 7 ظل معدل Jeli) على أساس التقاط أول أكسيد الكربون. ثابتاً عند 54 مول/ ل/ com حتى وصل إلى تركيز ماء محسوب 70.6 بالوزن. سمح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال ثم yom (788 <) أوضح التحليل التابع لمستحضر التفاعل السائل أن حامض الخليك هو الناتج الأكبر حللت "الغازات الغير قابلة للضغط القابلة للقياس" كما سبق وإحتوت على 77,7 ثاني أكسيد يوضح لهذا التفاعل لهذا الإختراع فائدة وجود (LA) الكربون؛ 70.4 ميثان وأول أكسيد الكربون روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل في الإحتفاظ بمعدل الكربنلة منخفض إلى تركيز ماء منخفض على الأقل بقدر الإمكان ذلك 70,16 بالوزن. توضح الأمثلة التالية الإحتفاظ بمعدل التفاعل حتى © تركيزات ماء أكثر إنخفاضاً.
D التجربة 0 أجريت تجربة خط الأساس عند تركيزات ماء منخفضة عن تلك المستخدمة في التجربة ملي ٠١٠( ملي مول)؛ ماء (7777 ملي مول)؛ أيوديد مثيل TEE) شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل
Rh2(COMCL2 ملي مول). اشتمل محلول حفاز الروديوم على AVE) مول)ء وحامض خليك ٠
YY ملي مول)؛ أجرى التفاعل في ضغط ثابت AT) مذاب في حامض خليك (Use ملي ١57١( بارج وفي درجة حرارة 185تم. على أساس التقاط أول أكسيد الكربون ولكن وجد تناقص في dl لم يظل معدل التفاعل الذي يمثل التقاط ١ دقيقة (إنظر الشكل 5٠ س؛ حتى أوقف التفاعل بعد [J مول/ TA معدل إبتدائي أول أكسيد الكربون مقابل وقت التفاعل). Ye حامض الخليك الناتج الأكبر الملاحظ (> 728( قيست الغازات الغير قابلة للضغط كما سبق؛ إحتوت على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون (توازن). لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حافز روثينيوم أو أوسميوم في lik هذا المثال ليس مستحضر التفاعل السائل.
YAY.
-١1- ٠ مثال كررت التجربة ه فيما عدا أن 0-0 (74 ملي مول) شحن في الأوتوكلاف في بداية التجربة قبل إضافة محلول حافز الروديوم. أكسيد الكربونء ثابتاً عند 1,8 مول/ ل/ س حتى Jf على أساس التقاط (Jeli ظل معدل سمح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال .)١ إلى تركيز ماء محسوب 77,8 بالوزن (الشكل day © (7148 <) ثم أظهر التحليل التابع لمستحضر التفاعل السائل أن حامض الخليك هو الناتج الأكبر (غير محددة الكمية). إحتوت الغازات methyl chloride بالرغم ايضاً من أكتشاف آثار كلوريد مثيل الغير قابلة للضغط والمقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون (توازن). لهذا الإختراع أن وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل lide يوضح هذا المثال ١ يسمح لمعدل التفاعل بأن يظل ثابتاً في تركيزات ماء منخفضة. مثال ؛ ملي مول)؛ YEE) ملي مول)؛ خلات مثيل 54 ( RuCL33H0 كرر مثال ؟ فيما عدا أن ملي مول)؛ وحامض خليك شحنت في الأوتوكلاف. VY) ملي مول)؛ أيوديد مثيل TV) cla مول/ ل/ س حتى AA ظل معدل التفاعل على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ ثابتا عند Vo وصل إلى تركيز ماء محسوب 71,7 بالوزن. سمح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال ثم أظهر التحليل التابع لمستحضر التفاعل السائل أن حامض الخليك هو الناتج الأفضل (> 784( بالرغم أيضاً من إكتشاف آثار كلوريد مثيل (غير محددة الكمية) إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط؛ المقاسة كما سبق؛ على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون (توازن).
VAY.
١ 7- يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع الفائدة من زيادة تركيز روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل الكربئلة مع السماح بالإحتفاظ بمعدل التفاعل Gl عند تركيزات ماء مثال ه
° كررت مثال ¥ Lad عدا أن 00 (17, ملي مول)؛ خلات مثيل )££ ملي مول) ماء YTV) ملي مول)؛ أيوديد مثيل V+ Y) ملي مول)؛ وحامض خليك AE) ملي مول) شحنت في الأوتوكلاف ظل معدل التفاعل؛ على أساس التقاط J أكسيد الكربون؛ ثابت عند [dse ٠4 ل/ س حتى وصل إلى تركيز ماء محسوب 71,6 بالوزن (إنظر الشكل ٠ 7). سمح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال ثم أظهر التحليل التابع لمستحضر التفاعل السائل أن حامض
٠ - الخليك كان الناتج الأكبر (> 732( بالرغم من إكتشاف آثار كلوريد مثيل (غير محددة الكمية). احتوت الغازات الغير قابلة للضغطء المقاسة كما سبق؛ على ثاني أكسيد الكربون (آثر) وأول أكسيد الكربون (توازن).
يوضح هذا المثال lide لهذا الإختراع الفائدة من الزيادة الأخرى في تركيز روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل مع السماح لمعدل التفاعل بالبقاء ثابتاً في تركيزات slo منخفضة.
Yo نتائج الأمثلة of © والتجربة D تكون موضحة في صورة رسم في الشكل ¥ كمعدل التفاعل مقابل تركيز ماء محسوب. هذا يوضح فائدة روثينيوم في الإحتفاظ بمعدل التفاعل بإنخفاض تركيز الماء أثناء دورة تفاعل العجنة. يجب توقع تأثيرات مماثلة في المفاعلات مستمرة التشغيل.
مثال + كررت التجربة ( فهيما عدا أوسميوم الث كلوريد هيدرات osmium trichloride hydrate XY. (14, ملي مول) شحن في الأوتوكلاف في البداية قبل إضافة محلول حافز الروديوم.
yA س حتى [0 [dpe ظل معدل التفاعل على أساس التقاط أول أكسيد الكربون. ثابتاً عند “,ل وصل إلى تركيز ماء محسوب 77,7 بالوزن. ثم تناقص معدل التفاعل مع السماح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال. الناتج السائل الأكبر كان حامض خليك (> £24( بالرغم من إكتشاف آثار كلوريد مثيل (غير محدد الكمية). إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط؛ المقاسة كما سبق؛ على ثاني أكسيد الكربون (71:1)؛ وأول أكسيد الكربون (توازن). 5 يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع الفائدة من وجود أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل التفاعل.
E التجربة ملي ملول)؛ ماء (770 ملي مول)؛ أيوديد مثيل YEE) شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل ملي مول). لم يضاف 7,17( RUCL33H,0 ملي مول) و VA) ملي مول) وحامض خليك ٠١١( ٠ بارج YA محلول حفاز الروديوم إلى الأوتوكلاف. شحن الأوتوكلاف عند 806٠م في ضغط ثابت لحوالي ساعة واحدة ولكن لم يلاحظ التقاط غاز أول أكسيد الكربون من الوعاء المزود بصابورة. قيست كمية خلات مثيل في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة لتكون 777 ملي مول (ذلك يمكن أن يكون عرضة لدرجة ما من خطأً المعايرة في هذا المستوى العالي) إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق؛ على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون ve (توازن). هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد حفاز روديوم في مستحضر التفاعل السائل. هذا المثال يوضح أن روثينيوم بمفرده لا يعمل كحفاز لكربئلة خلات مثيل.
F تجربة عدا أن أوسميوم ثالث كلوريد هيدرات )1,18 ملي مول) بخلاف Lad 5 كررت التجربة Ye قد شحن في المفاعل وقيست rhthenium trichloride trihydrate روثينيوم ثالث كلوريد هيدرات
-١4- ملي مول (هذا عرضة TIT كمية خلات مثيل في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة لتكون للضغط المقامسة ALG لدرجة ما من خطأ المعايرة في هذا المستوى العالي). إحتوت الغازات الغير كما سبق على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون (توازن). هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد حفاز روديوم في مستحضر التفاعل السائل. هذه التجربة توضح أن أوسميوم بمفرده لا يعمل كحفاز لكربئلة خلات مثيل. ©
G تجربة Jodie ملي مول)؛ أيوديد YY) ملي مول)؛ ماء YEE ( شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل ملي مول). إشتمل محلول TAY) ملي مول) وأيوديد ليثيوم ARE) ملي مول)؛ حامض خليك ٠١ ) ملي مول) AT) ملي مول) مذاب في حامض خليك ١57( RE(CONCL: حافز الروديوم على بارج وفي درجة حرارة 186تم. YY cull أجري التفاعل عند ضغط ٠ لم يظل معدل التفاعل (على أساس التقاط أول أكسيد الكربون. ثابتاً ولكن وجد يتناقص من كان حامض L(Y دقيقة (إنظر شكل 5٠0 حتى أوقف التفاعل بعد oe [J] مول TA معدل إبتدائي الخليك هو الناتج السائل الأكبر الملاحظ (> 799( إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون (أثر) وأول أكسيد الكربون (توازن). هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد أوسميوم مثير حفاز في مستحضر التفاع ل vo إلى خليط التفاعل السائل لا hithium iodide السائل. توضح هذه التجربة أن إضافة أيوديد ليثيوم في ضغط جزئي منخفض لأول A تسمح لمعدل التفاعل بالبقاء ثابتاً عند تركيزات ماء منخفضة؛ أكسيد الكربون؛ أمتلة على خفض ضغط أول أكسيد الكربون الإبتدائي: أجريت سلسلة من تجارب كربئلة العجنة بإستخدام الطريقة الموصوفة سابقاً فيما عدا أن 7 الأوتوكلاف قد زود مرتين بالنيتروجين بغزارة.
ل ثم سخن مع التقليب (pm ٠٠٠١( إلى 865٠م بالوصول إلى درجة حرارة (221A أدخل النيتروجين في الأوتوكلاف لتحقيق ضغط مطلوب؛ هذا الضغط كان أقل من ضغط التفاعل النهائي. ثم فتحت تغذية الغاز إلى الأوتوكلاف وزود بغزارة مع ثاني أكسيد الكربون ثم أحتفظ بالضغط في الأوتوكلاف عند ضغط ثابت في المدى YA YY بارج مع التغذية مع أول أكسيد الكربون عند 0 الطبل من وعاء غاز مزود بصابورة خلال إمكائية حقن السائل. ثم حسب بسهولة الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون المستخدم في التجربة بطرح الضغط عندما أدخل النيتروجين في الأوتوكلاف في 85١٠*م من ضغط التفاعل النهائي. تجربة 11 أجريت تجربة خط الأساس مع شحن الأوتوكلاف بخلات مثيل (؛؛؟ ملي مول)؛ ماء AVY) ٠ ملي مول)؛ أيوديد مثيل )0 VY ملي مول)؛ وحامض خليك (7,1 ملي مول). إشتمل محلول حافز الروديوم م00(,0)رطع )013+ ملي (ge مذاب في حامض خليك AT) ملي مول). أجرى التفاعل عند ضغط ثابت YV,0 بارج مع ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون 3.7 بارء وفي درجة حرارة 5 تم. حسب معدل التفاعل؛ على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ بعد © دقائق ليكون 7,4 مول [J] ٠ س. لوحظ التحول العالي إلى حامض خليك. إكتشفت أثار للناتج الجانبي أسيتالدهيد acetaldehyde في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة. إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون (77.7)؛ ميثان (771) وأول أكسيد الكربون (توازن). هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز الروثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل.
yy
Vv مثال شحن في الأوتوكلاف في البداية (Use ملي 2,97( RuCLs فيما عدا أن H كررت التجربة قبل إضافة محلول حافز الروديوم. احتفظ بضغط التفاعل عند 79,3 بارج؛ الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون 5,1 بار. 0 حسب معدل التفاعل؛ على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ بعد © دقائق ليكون ٠١55 مول/ [J س. لوحظ تحول عالي إلى حامض الخليك. إكتشفت GU للناتج الجانبي أسيتالدهيد acetaldehyde في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة. إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون )27,8( ميثان )11,8( وأول أكسيد الكربون (توازن). الإختلاف بين المعدل المقاس في هذه التجربة والمعدل المقاس في التجربة ] لا يعتبر ذو أهمية ٠ عندما يؤخذ في الإعتبار الإختلافات البسيطة في الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون. يوضح هذا المثال أنه عندما كان روثينيوم موجوداً في مستحضر التفاعل السائل لهذه التجربة في ضغط جزئي عالي نسبياً لأول أكسيد الكربون وتركيز ماء عالي نسبياً؛ فلا يوجد فائدة مقاسة على معدل التفاعل. تجربة 1 Vo كررت التجربة ] Lad عدا أن الأوتوكلاف شحن بخلات مثيل YEE) ملي مول)؛ ماء )211 ملي مول). أيوديد مثيل ٠١٠( مول). وحامض خليك Vet) ملي مول)؛ وأجري التفاعل عند م؛ ضغط YY, EJS بارج» وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون 8,؛ بار (إستخدم ١7 مول من الحفاز). حسب معدل التفاعل على أساس التقاط أول أكسيد الكربون بعد © دقائق ليكون TT مول/ [JY س (إنظر الشكل 8( أخمد التفاعل بعد التغذية مع أول أكسيد الكربون من الوعاء المزود بصابورة ب ٠٠4 ملي مول فقط. طابق ذلك كربئلة 74 من خلات مثيل المتفاعل. الناتج الأكبر
الال (> 144( المكتشف في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة كان حامض خليك. إحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون )74,7( ميثان (74,5) وأول أكسيد الكربون (توازن) في المقابل للتجربة 1 مثال 7 لوحظ دليل على زيادة ترسب الحفاز عند فتح الأوتوكلاف. ترسيب الحفاز كان بسبب الضغط الجزئي المنخفض لأول أكسيد الكربون © أثناء التجربة وهذا المثال ليس like لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز الروثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل. مثال A كررت التجربة KL فيما عدا أن TAT) RUCL; 3H,0 ملي مول)؛ خلات مثيل TEE) ملي مول)؛ ماء )307 ملي مول) أيوديد مثيل ٠١٠( ملي مول)؛ وحامض خليك Vo) ملي مول) شحن ٠ في الأوتوكلاف. أجرى التفاعل في ضغط ثابت 77,1 بارج؛ ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون ا.؛ بارء ودرجة حرارة 22VA0 حسب معدل التفاعل؛ على أساس التقاط أول أكسيد الكربون؛ بعد © دقائق ليكون 4 مول / ل/ س (إنظر الشكل 4). إستمر التفاعل حتى إستهلك خلات مثيل المتفاعل بأكمله الناتج الأكبر المكتشف في مستحضر التفاعل السائل في نهاية التجربة كان حامض الخليك فاحتوت الغازات الغير قابلة للضغط المقاسة كما سبق على ثاني أكسيد الكربون (FF) (IY) lie No وأول أكسيد الكربون (توازن). عند فتح الأوتوكلاف لم يكن هناك دليل على ترسب الحفاز. يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع الفائدة من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل التفاعل في ضغط جزئي منخفض لأول أكسيد الكربون ويوضح أيضا أن روثينيوم يثبت حافز الروديوم في ضغوط جزئية منخفضة لأول أكسيد الكربون؛ كما يمكن أن يوجد YL مثلاً أثناء فصل الناتج الحافز وإستعادة الناتج من مستحضر التفاعل الذي يحدث في ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون أقل من ذلك في تفاعل الكربئلة.
الاب Ja 9 كرر مثال A فيما عدا RuCl تكون )7137 ملي (Use خلات مثيل TE) ملي مول)؛ ماء VE) ملي مول)؛ أيوديد مثيل ٠١( ملي مول) وحامض خليك VT) ملي مول) شحن في الأوتوكلاف في بداية التفاعل قبل إضافة محلول حفاز الروديوم. أجرى التفاعل في ضغط ثابت YV.e © بارج؛ ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون 5,76 بار ودرجة حرارة د 1ثم. وعلى أساس التقاط أول أكسيد الكربون carbon momoxide حسب معدل التفاعل يكون 5,4 مول/ ل/ س بعد © دقائق مما يسمح للتفاعل بالإستمرار حتى الإكتمال. ثم أظهر التحليل القالي لمستحضر التفاعل السائل حامض خليك (> (X39 وأسيتالدهيد (أثر). إحتوت الغازات الغير LG للضغط المقاسة كما سبق؛ على ثاني أكسيد الكربون )0.7( ميثان )1700( وأول أكسيد الكربون ٠ (توازن). لم يكن هناك دليل على ترسب حفاز الروديوم عند فتح الأوتوكلاف. هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع يوضح أن إضافة روثينيوم إلى مستحضر التفاعل السائل في ضغط جزئي منخفض لأول أكسيد الكربون يؤدي إلى كل من تثبيت حفاز الروديوم وزيادة معدل التفاعل. تفاعلات تحت ظروف لامائية تماماً Japs ٠ في التجارب والأمثلة التالية إستخدم أوتوكلاف هاستيللوي Hastelloy (ماركة مسجلة) 2B مشابه لذلك المستخدم في الأمثلة والتجارب السابقة ولكن له حجم 20٠0 مل. الطريقة المستخدمة كانت Ales Lad ... بغزارة أوتوكلاف العجنة بأول أكسيد الكربون ثم شحن بحامض خليك (30 a> 2.86 مول)ء إنهيدريد خليك )0 VEY pm) + مول)ء -N مثيل إيميدازول N-methyl TA20) imidazole ٠ جم؛ ١77 مول). ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى ضغط Yor بارج في درجة حرارة الجو. سخنت محتويات الأوتوكلاف مع التقليب )+ (rpm Yo 185م. VAY
بمجرد ثبوت درجة الحرارة يزيد الضغط الكلي في الأوتوكلاف إلى TU بارج بالتغذية بأول أكسيد الكربون. ثم أدخل حفاز الروديوم :[80)00(:01] (7047 cpa 0% ملي (Use مذاباً في ٠١ جم حامض خليك بإستخدام ضغط زائد من أول أكسيد الكربون لإعطاء ضغط تفاعل 94,8 بارج أجرى © التفاعل في ضغط ثابت TAA) ضغط جوي) بالتغذية مع أول أكسيد الكربون عند الطلب من وعاء مزود بصابورة للإحتفاظ بضغط الأوتوكلاف حتى لا يلاحظ التقاط آخر للغاز. قيس الضغط في الوعاء المزود بصابورة كل ١١ ثائية ثم ثبت منحنى الدرجة الثالثة متعدد الأسماء إلى هذه المعلومات التي حسبت منها معدل الكربئلة (مول/ ل/ س). حسب تركيز خلات ميل methyl acetate في المفاعل من التقاط أول أكسيد الكربون باطراد التفاعل. عندما حسب تركيز خلات مثيل Ve ليكون 777 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 77.59 [J [se س؛ عند تركيز خلات مثيل محسوب 716 بالوزن كان معدل التفاعل 7,8 مول/ [J س. الناتج الجانبي لميثان كان YA ملي مول والناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 1,93 ملي مول. تحليل مستحضر التفاعل النهائي أظهر أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين ethylidene diacetate هو .ppm ٠١٠ كان نقاوة أول أكسيد الكربون > 799,9 وأغلب الشوائب كان نيتروجين./ بما يوجد آثار VO من الهيدروجين أقل من حد الإكتشاف بالتحليل. هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حافز روثينيوم أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل. تجربة K ض كررت التجربة Lad J عدا أن ١65 can +, YAYY) [RR(CORCLE ملي مول وحامض ٠ خليك ١( جم؛ ١17 مول) قد شحنت في الأوتوكلاف قبل تزويد أول أكسيد الكربون carbon 56 بواسطة الأوتوكلاف الغزير بحامض خليك (9؟ جم)ء إنهيدريد خليك acetic anhydride
—vo- جم)؛ خلات مثيل )),£0 جم) V+, VY) -N methyl imidazole مثيل إيميدازول -N جم)؛ 10) بارج في درجة Yo جم). يصل ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى TAOY) وأيوديد مثيل
VAS إلى (rpm 19 00( حرارة الجو وسخنت محتويات الأوتوكلاف مع التقليب بارج بالتغذية YA بمجرد ثبوت درجة الحرارة يزداد الضغط الكلي في الأوتوكلاف إلى ضغط جوي) لمدة 1,0 ساعة. أثناء YALA) مع أول أكسيد الكربون وأجرى التفاعل في ضغط ثابت © التقاط غاز أول أكسيد الكربون مع ملاحظة معدل التفاعل الأكبر وهو Ls هذا الوقت كان هناك مول/ ل/ س. هذا المثال ليس طبقاً لهذا الإختراع لأنه لم يوجد حفاز روديوم مستحضر 7 التفاعل السائل. ٠١ مثال ٠١ كررت التجربة J فيما عدا أن [م00(:01)طع] ١95 aa +, YATY) ملي مول) شحن في الأوتوكلاف عن طريق قمع شحن بعد تزويد الأوتوكلاف بغزارة مع أول أكسيد الكربون ؛ وغسل مكونات التفاعل السائلة؛ حامض خليك Vo) جم)؛ إنهيدريد خليك )10 جم)؛ 17- مثيل إيميدازول V 1,04) جم)؛ خلات مثيل (١,5؛ جم) وأيوديد مثيل (8,71؟ جم) يصل ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون carbon monoxide إلى ١786 بار في درجة حرارة gall ثم سخن مغ التقليب (ppm Vor) ٠ إلى YAO درجة حرارة التفاعل بمجرد ثبوت درجة حرارة التفاعل؛ زيد الضغط الكلي في الأوتوكلاف إلى 79,76 بارج بالتغذية بأول أكسيد الكربون. أذيب الحفاز [RR(CO),CLL YY) جم؛ 06 ملي مول) في ٠١ جم حامض خليك ثم أدخل بإستخدام ضغط زائد من أول أكسيد الكربون. إحتفظ بضغط التفاعل؛ بعد حقن محلول حفاز الروديوم؛ عند 99 بارج. أجرى التفاعل Cua لم يلاحظ التفاعل غاز آخر. Ye عندما حسب تركيز خلات مثيل ليكون 777 بالوزن؛ حسب معدل التفاعل ليكون 9.؛ مول/ ou [J عند تركيز خلات مثيل محسوب 216 بالوزن كان معدل التفاعل 7,4 مول/ ل/ س. YAY.
التحليل اللوني بالغاز لسائل لعينة من مستحضر التفاعل السائل أظهر أن ppm Ee بالوزن من الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين التي تكونت أثناء التفاعل وأظهر تحليل الغازات الخارجة من الأوتوكلاف؛ بالتحليل اللوني الغازي؛ أن ١554 مول ميثان و 4,05 مول ثاني أكسيد الكربون قد تكونت sla التفاعل. يوضح فائدة هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل كربئلة خلات مثيل تحت ظروف لا مائية تماماً لإنتاج إنهيدريد خليك. التجربة L كررت التجربة Led J عدا أن الأوتوكلاف زود بغزارة مع هيدروجين قبل شحنه بحامض خليك TV) جم)؛ إنهيدريد خليك )10 جم)؛ 77 مثيل إيميدازول )110 جم)؛ خلات مثيل )£0 ٠ جم)ء وأيوديد مثيل TANT) جم). ثم يصل ضغط المفاعل بهيدروجين إلى ضغط جوي ؟ بارج ثم بأول أكسيد الكربون إلى ضغط كلي TY بارج وسخن إلى درجة حرارة التفاعل 1485م قم Jad الحفاز و[00(:01)ط8] .1٠٠3( جم) مذاباً في ٠١ جم حامض خليك بإستخدام ضغط زائد من أول أكسيد الكربون. ثم إستمر التفاعل كما في التجربة [ ولكن عند ضغط FAT بارج. عندما كان تركيز خلات مثيل المحسوب هو 7771 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون VY مول/ ل/ cor VO وعند تركيز خلات مثيلين 717 بالوزن كان معدل التفاعل 0.70 مول/ ل/ س. تحليل عينة من مستحضر التفاعل السائل بالتحليل اللوني الغازي لسائل أظهر أن 677 ppm بالوزن من الناتج الجانبي ثم تكونت أثناء التفاعل ثاني خلات إثيلين. تحليل الغازات الخارجية من الأوتوكلاف بالتحليل اللوني الغازي أظهر أن ١4 مول ميثان و 7,75 ثاني أكسيد الكربون قد تكونت أثناء التفاعل. Ye هذا المثال ليس طبقاً لهذ الإختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز روثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل.
الال تجربة M كررت التجربة [ فيما عدا أن الضغط الكلي للتفاعل بعد pia محلول حفاز الروديوم قد Jaga) به عند 00 بارج. عندما كان تركيز خلات مثيل المحسوب هو 7776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 4,47 [Usa © ل/ س عند تركيز خلات مثيل محسوب 7١١ بالوزن كان معدل التفاعل هو 3,97 مول ل/ س. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي الثاني خلات إثيلين هو ٠١3١7 -ppm هذا المتال ليس lida لهذا الإختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز روثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل. ٠ مثال ١١ كرر المثال ٠١ فيما عدا أن الضغط الكلي للتفاعل قد إحتفظ به عند 00 بارج. عندما كان تركيز خلات مثيل 716 بالوزن حسب معدل التفاعل 7,7 مول og [J عند تركيز خلات مثيل 7١06 بالوزن كان معدل التفاعل 474 مول/ [J س. تحليل مستحضر التفاعل النهائي أظهر وجود 175 ppm من الناتج الجانبي ثاني oa إثيلين. يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع والمقارنة مع التجربة M الفائدة من وجود روثينيوم مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربئلة تحت ظروف لا مائية في ضغط تفاعل كلي أعلى. مثال ١١ , كرر مثال ٠١ فيما عدا أن 5[م8)00(:01] VAT) جم؛ 2,07 ملي (Use وحامض خليك ٠.0 9( جم) قد أضيفت إلى الأوتوكلاف قبل التزود بغزارة مع أول أكسيد الكربون. ثم شضحن Ye الأوتوكلاف بحامض خليك TV) جم)؛ إنهيدريد خليك )10 جم)؛ -N متيل إيميدازول )14,00 YAY.
س7 جم)؛ خلات مثيل )£0 جم) وأيوديد مثيل (4 41.3 جم). ضغط الأوتوكلاف في 75 بارج في درجة حرارة الجو مع التقليب ) (rpm You ثم سخن إلى درجة حرارة التفاعل م بمجرد ثبوت درجة حرارة Jeli زيد الضغط الكلي في الأوتوكلاف إلى 35,4 بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون. إحتفظ بضغط التفاعل؛ بعد حقن محلول حفاز الروديوم [Rh(COXCLL © (ه Ye جم في ٠١ جم (mela خليك)؛ عند TAY بارج. عندما كان تركيز خلات مثيل المحسوب هو 777 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون VXF مول/ Jd س؛ وعند تركيز خلات مثيل محسوب 7116 بالوزن كان معدل التفاعل هو NY مول/ ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 3,49 ملي مول والناتج الجانبي لميثان كان COA ملي مول. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إتيلين هو ٠ نام ppm يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الإختراع الفائدة من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربئلة تحت ظروف لا مائية تماماً. مثال ١“ كرر مثال ٠١ فيما عدا أن الهيدروجين قد إستخدم لتزويد الأوتوكلاف بغزارة بعد شحنه ب Vo وإمان0(:0)سسة] YAYT) + جم) وحامض خليك ١( جم؛ 0.011 (Use ثم شحن الأوتوكلاف بحامض خليك pa To) إنهيدريد خليك VO) جم)؛ de-N إيميدازول ٠٠١10( جم)؛ خلات مثيل ).£0 جم) وأيوديد متيل TAT) جم)؛ إستخدم الهيدروجين لزيادة ضغط الأوتوكلاف إلى ضغط " بارج في درجة حرارة الجو؛ ثم ضغط الأوتوكلاف مع أول أكسيد الكربون إلى ضغط كلي Yo) بارج وسخن الأوتوكلاف إلى VAC مع التقليب )+ © (ppm وبمجرد ثبوت درجة الحرارة زيد ٠ الضغط إلى 5,79؟ بارج بالتغذية بأول أكسيد الكربون. شحن الحفاز ثم ضغط التفاعل» بعد شضسحن محلول حفاز روديوم د00(:01)ط8]. ١7٠٠١٠ جم في ٠١ جم حامض خليك)؛ عند TAT بارج. YAY.
وعندما يكون تركيز خلات مثيل محسوب TXT بالوزن يكون معدل التفاعل 8,14 مول/ ل / س. الناتج الجانبي ثاني أكسيد الكربون كان 4,09 ملي مول والناتج الجانبي ميثان كان ٠١,١١ ملي مول. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين كان .ppm 3 ° يوضح هذا المثال طبقاً لهذا الاختراع فائدة وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربئلة تحت ظروف لا مائية تماماً وفي وجود أول أكسيد الكربون وهيدروجين في وزن جزيئي لأول أكسيد الكربون: هيدروجين أكبر من Nie مثال VE كرر مثال ٠١ فيما عدا أن [ (CO) بآ (mY) وحامض خليك (4 (pa), قد ٠ أضيف إلى الأوتوكلاف قبل التزود بغزارة مع أول أكسيد الكربون. ثم شحن الأوتوكلاف بحامض خليك (79 جم)؛ أنهيدريد خليك )0 ١ جم)؛ TNL مثيل إيميدازول )14,07 جم)؛ خلات مثيل )£0 جم) وأيوديد مثيل (78,59 جم). ثم ضغط المفاعل بأول أكسيد الكربون إلى ضغط Your بارج في درجة حرارة الجو وسخن إلى Ao ١م مع التقليب )0 V0 جزء لكل مليون). بمجرد ثبوت درجة الحرارة زيد الضغط الكلي في الأوتوكلاف إلى Yo A بارج بالتغذية بأول أكسيد الكربون. واحتفظ VO بضغط التفاعل؛ بعد حقن محلول حفاز الروديوم CY 60(2) ط8] YA) جم) في ٠١ جم حامض خليك؛ عند YA, ضغط جوي. عندما كان تركيز خلات مثيل methyl acetate 176 بالوزن فيكون بمعدل التفاعل 5,47 مول [Jf س ويكون تركيز خلات Jie محسوب 72716 بالوزن معدل التفاعل 3,7٠0 مول / ل /س. الناتج الجانبي ثاني أكسيد الكربون كان VEY ممول والناتج الجانبي لميثان 1,١7 ممول أظهر ٠ تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين هو ١7١ جزء لكل مليون. VAY. ye يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربنلة تحت ظروف لا مائية تماما.
Yo مثال ٠,١ 8( ممول) وحامض خليك TY جم؛ 7 VF) [Os, )60(.1[ فيما عد أن ٠١ كرر مثال جمء 20197 مول) قد أضيفت إلى الأوتوكلاف قبل التزود بغزارة مع أول أكسيد الكربون. ثم شحن © ٠٠5 4( مثيل أميدازول “NT جم)؛ ١ 0) جم)؛ أنهيدريد خليك YA) الأوتوكلاف بحامض خليك جم). ثم ضغط المفاعل بأول أكسيد الكربون إلى TA,0%) جم)؛ خلات مثيل )£0 جم) وأيوديد مثيل بارج في درجة حرارة الجو وسخن إلى 85٠2م مع التقليب )+100 جزء لكل مليون) Vo) baa بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون. YON بمجرد ثبوت درجة الحرارة زيد الضغط الكلي إلى جم ٠١ طعا 71 جم في (CO) Cll احتفظ بمعدل التفاعل؛ بعد حقن محلول حفاز الرديوم ٠ ضغط جوي. ¥A,0 حامض خليك»؛ عند بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون في TXT كان تركيز خلات مثيل المحسوب هو Lexie بالوزن كان معدل التفاعل هو 77,؛ IV عند تركيز خلات مثيل محسوب fd] مول 17
COV ممول والناتج الجانبي لميثان كان YE) مول /ل/س الناتج الجانبي ثاني أكسيد الكربون كان جزء لكل ٠١٠١ ممول. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز لثاني خلات إثيلين هو VO مليون. توضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربئلة تحت ظروف لا مائية تماما. ٠١ مثال جم) قد ٠.0١7( جم) وحامض خليك ,177( [0s, )00([ فيما أن عد أن ٠١ كرر مثال 4 أضيفت إلى الأوتوكلاف قبل التزود الغزير مع أول أكسيد الكربون. شحن الأوتوكلاف بحامض vy جم)؛ خلات متيل V+,0A) مثيل أميدازول mIN جم)؛ Vo) جم)؛ أنهيدريد خليك YY) خليك جم). ثم ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى ضغط TAT) Jie جم) وأيوديد £00) جزء لكل مليون) بمجرد V0 0) ؟ بارج في درجة حرارة الجو وسخن إلى 886٠م مع التقليب 4 بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون. احتفظ YY ثبوت درجة الحرارة زيد الضغط الكلي إلى جم ٠١ جم في 710850 (RR (CO) Cll بضغط التفاعل؛ بعد حقن محلول حفاز الروديوم © بارج. EY حامض خليك؛ عند عندما كان تركيز خلات مثيل المحسوب هو 7776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون في 07 بالوزن كان معدل التفاعل هو ZV عند تركيز خلات مثيل محسوب could] مول 4 أظهر أن تركيز الناتج gle مول /ل/س. وتحليل مستحضر التفاعل السائل في نهاية التفاعل ب الجانبي ثاني خلات اثيلين هو 17970 جزء لكل مليون. أظهر تحليل الغازات الخارجة من ٠ الأوتوكلاف بالتحليل اللوني بالغاز أن 7,97 ل من كل من ثاني أكسيد الكربون وميثان قد تكونت في التفاعل. يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل على معدلات الكربنلة تحت ظروف لا مائية تماما. وأيضاً يوضح أن استخدام مثير حفاز أوسميوم ولكن دون استخدام الهيدروجين ولذلك L يعطي معدل تفاعل يمكن مقارنته بذلك الذي في التجربة ٠ تكون كميات أقل من الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين وميثان. ١١ مثال جم) قد ١( ممول) وحامض خليك ١١١ جم؛ +, YY) RuCL, SHO فيما عدا أن ٠١ كرر مثال أضيفت للأوتوكلاف قبل التزود الغزير بأول أكسيد الكربون ثم الشحن بالمكونات التالية: حامض خليك 8 جم ٠ جم ٠ أنهيدريد خليك
ال Jie =N -١ أميدازول ٠7 جم خلات مثيل 0,74 جم أيوديد مثيل 717 جم ثم ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى 75,4 بارج في درجة حرارة الجو وسخن إلى 85١٠م مع التقليب (500 جزء لكل مليون) بمجرد ثبوت درجة الحرارة زيد الضغط الكلي إلى 7 بارج مع Jf أكسيد الكربون قبل شحن الحفاز ١7٠6 Rh (CO), CII) جم في ٠١ مل حامض خليك) بزيادة ضغط أول أكسيد الكربون استمر التفاعل في ضغط ثابت TE بارج حتى لم يعد يلتقط أول أكسيد الكربون ثانية. عند تركيز خلات مثيل محسوب 2776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون في 7,39 مول ٠ /ل/س؛ وعند خلات مثيل محسوب IN بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون هو VAY مول /ل/س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 9 ممول والناتج الجانبي لميثان كان ٠560 ممول. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين هو Tet جزء لكل مليون. مثال VA Ve كرر مثال ١7 باستخدام كميات مماثلة من الكواشف: ٠ 060 ماعب (في ١ جم حامض خليك) 8 جم حامض خليك (الشحنة الأساسية) 5 جم أنهيدريد خليك ٠7 جم -١ 17- مثيل أميدازول ٠7 جم ٠ ا خلات مثيل 4,١ جم أيوديد مثيل VAY جم VAY. ry جم حامض خليك) 54 جم ٠١ (في [Rh (CO): Cll.
CUCL. BHO عموماً في هذا المثال. زود الأوتوكلاف الغزير بالهيدروجين بعد شحنه ب بارج Yo بارج في درجة حرارة الجو ثم إلى ضغط كلي ١ وضغط في البداية بالهيدروجين إلى بأول أكسيد الكربون قبل التسخين. ° أجرى التفاعل في ضغط كلي بارج حتى لم يعد يلاحظ إلتقاط آخر لأول أكسيد الكربون ٠ عند تركيز خلات مثيل محسوب 775 بالوزن كان معدل التفاعل 8,5١ مول إل اس وعند خلات مثيل 136 كان معدل التفاعل 5,87 مول / ل/ س. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين هو TERY جزء لكل مليون. هذا المثال يوضح استخدام الهيدروجين في مزيج مع SHO مكعنن. ٠١١ مثال Ve واستخدمت RUCL, 311.0 وكان )لومم٠.771 ca ٠ ,7767( Os, )60(. باستخدام YA كرر مثال الكميات الآتية من الكواشف والظروف. جم ١١ Os, (CO) حامض خليك مع جم YA حامض خليك (الشحنة الأساسية) جم 7١ أنهيدريد خليك ١٠ مثيل أميدازول 6 جم -N -١ خلات مثيل © جم أيوديد مثيل 17 جم جم 7١ جم حامض خليك) ٠١ (في [Rh (CO): بلا جم 7١ ضغط البداية (هيدروجين) Yo الضغط الآخر في درجة حرارة الجو
BRK
دو" مع أول أكسيد الكربون (ضغط كلي) 7 ضغط جوي الضغط قبل حقن حفاز الروديوم 4 ضغط جوي ضغط تفاعل ثابت £0,F ضغط جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 777 بالوزن كان معدل التفاعل AY مول/ ل/ س وعند © اخلات مثيل 7213 كان 0,08 مول] ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,37 ممول والناتج الجانبي لميثان كان 7,4 ممول . تحليل مستحضر التفاعل النهائي أوضح أن تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين هو ٠١997 جزء لكل مليون. التجريبة U كرر مثال ١8 بدون أي مركب روثينيوم أو fe حفاز مشترك أيميدازول. زود ٠ الأوتوكلاف بغزارة مع الهيدروجين قبل الشحن:- حامض خليك 4 جم أنهيدريد خليك ٠ جم خلات مثيل 4 جم أيوديد مثيل 80 Yo جم Vo يصل ضغط الأوتوكلاف مع الهيدروجين إلى * بارج في درجة حرارة الجو ثم وصسل الضغط الكلي إلى £0 بارج مع أول أكسيد الكربون قبل التسخين إلى PVA مع التقليب A0) )2( بمجرد ثبوت درجة الحرارة حقن الحفاز (CO): Cll) طع] 7١9 جم في ٠١ جم حامض خليك) واستمر التفاعل في ضغط ثابت OF بارج حتى لم يعد يلاحظ التقاط AT لأول أكسيد الكربون. عند تركيز خلات die محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل YY مول / ل/س وعند ٠ - تركيز خلات مثيل محسوب 7136 كان ٠,74 مول/ ل / س.
+ مثال ٠١ كررت التجربة ]1 فيما عدا أن YAO [Rh (CO), Cll ,+ جم 58 ممول شحن في الأوتوكلاف قبل التزود الغزير بالهيدروجين بعد تغيير المكونات الأخرى؛ الضغط الابتدائي بالهيدروجين كان إلى ١ ضغط جوي وبأول أكسيد الكربون إلى ضغط كلي YF ضغط جوي في © درجة حرارة الجو. Jad الحفاز .آله ١7 (Rh (CO), جم في ٠١ جم حامض خليك) واستمر التفاعل في ضغط ثابت 00 ضغط جوي حتى لم يعد هناك التقاط لأول أكسيد كربون آخر. عند تركيز خلات مثيل محسوب 277 بالوزن كان معدل التفاعل TTY مول / ل | con وعند 72176 بالوزن كان 1,38 مول/ ل / س. هذا المثال يوضح فوائد روثينيوم عن التجربة 8. تجربة 0 ١ تستخدم هذه التجربة أيوديد معدن فلوي Alkali metal iodide أيوديد ليثيوم كمثيرات حفاز كربنة مشتركة. كررت التجربة .آ فيما عدا أنه في البداية وضع 1١ 4( Li ١ جم؛ 1748 مول)في قاعدة الأوتوكلاف تحت طقس نيتروجين وأضيف حامض خليك ( ٠6 جم YY مول)امع الاحتفاظ بغطاء النيتروجين. ثم أعيد حشد الأوتوكلاف وزود بغزارة مع النيتروجين ثم مع أول ٠ أكسيد الكربون قبل شحن الكواشف الآتية: - حامض خليك YY, Te جم أنهيدريد خليك ٠17 جم خلات مثيل 58,١ جم أيوديد مثيل ٠7 جم Ye ثم ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى vot بارج في درجة حرارة الجو قبل التسخين إلى 58م مع التقليب )00 VO جزء لكل مليون) يزداد الضغط الكلي بمجرد تحقيق درجة YAY eve
Jad بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون من الوعاء المزود بصابورة ثم YLT حرارة ثابتة إلى جم في حامض خليك) باستخدام ضغط زائد من -٠١ جم في ٠ ¢ [Rh (CO). ©1[:( الحفاز أول أكسيد الكربون. استمر التفاعل بضغط ثابت 50 بارج حتى لم يعد هناك التقاط آخر لأول أكسيد الكربون. ° عند تركيز خلات مثيل محسوب IY بالوزن كان معدل التفاعل 48,87 مول /ل/ س وعند 1 كان المعدل 8,13 مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 1,77 ممول والناتج الجانبي لميثان كان ١,6 ممول. في النهاية أظهر تحليل مستحضر التفاعل السائل 554 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. هذا المثال ليس طبقاً لهذا الاختراع لأنه لم يستخدم مثير حفاز روثينيوم أو أوسميوم. ؟١ مثال ٠ ممول) قد أضيف في FT جم 770١7( 8.)00(« كررت التجربة 0 فيما عدا أن جم). استخدمت كميات مماثلة من الكواشف YY) البداية مع أيوديد ليثيوم (,17 جم) وحامض خليك والظروف: - حامض خليك ٠ جم ٠ أنهيدريد خليك ٠4 جم خلات مثيل 7 جم أيوديد مثيل اد د جم [Rh (CO): Clk (في ٠١ جم حامض خليك) 54 جم ضغط ابتدائي بأول أكسيد الكربون 4 بارج Yo ضغط تالي بأول أكسيد الكربون 1 ؟ بارج ضغط ثابت أثناء التفاعل ٠ بارج VAY.
الا عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل oo JJ [dma ٠٠١76 وعند TNT كان 5,797 مول [ [J س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,7 ممول والناتج الجانبي لميثان كان TT ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل 477 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. ° يوضح فائدة هذا المثال طبقاً لهذا الاختراع أن روثينيوم مع أيوديد ليثيوم كمثير حفاز مشترك لإنتاج أنهيدريد خليك. مثال YY كررت التجربة 0 فيما عدا أن Os, (CO) (7714 جم؛ ١32٠0 ممول) أضيف منذ البداية مع ١ Li (/11,19 جم YA )+ مول) وحامض خليك Yo) جم) استخدمت كميات Allee من الكواضف ٠ والظروف:- حامض خليك ٠ جم أنهيدريد خليك ٠7 جم خلات مثيل 7 جم أيوديد مثيل 7 جم [Rh (CO), ci. ٠ (في ٠١ جم حامض ERT (dis جم ضغط ابتدائي بأول أكسيد الكربون ١ ضغط جوي ضغط تالي بأول أكسيد الكربون ١7 ضغط جوي ضغط ثابت أثناء التفاعل ",8 ضغط جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 777 بالوزن كان معدل التفاعل ٠١١7 مول/ [J س وعند ال كان 6.١ مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,79١ ممول والناتج الجانبي YAY.
م لميثان كان ١,77 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل ١/57 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. يوضح فائدة هذا المثال طبقاً لهذا الاختراع من مثير الحفاز المشترك أوسميوم وأيوديد ليثيوم لإنتاج حامض الخليك. © التجربة © كررت التجربة 0 فيما عدا استخدام الهيدروجين لتزويد الأوتوكلاف بغزارة بعد تزويده بغزارة بالنيتروجين وكانت الكواشف المشحونة:- (Li \ ل احا جم مع حامض خليك) ١ جم ٠ حامض خليك إضافي ٠ جم إنهيدريد خليك 7 جم خلات Jie £0 جم أيوديد مثيل 1 جم يصل ضغط الأوتوكلاف بهيدروجين إلى VY بارج ثم مع أول أكسيد الكربون يصل Ve الضغط الكلي إلى 75,9 بارج في درجة حرارة الجو قبل التسخين إلى VA مع التقليب You) جزء لكل مليون) بمجرد ثبوت درجات الحرارة زيد الضغط إلى YO بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون. ثم gis الحفاز( 7٠0 [Rh (CO). Cl], جم) في -٠١ جم حامض خليك) واستمر التفاعل في ضغط كلي ثابت عند £01 بارج حتى لم يعد يلتقط أول أكسيد الكربون آخر. عند تركيز خلات مثيل محسوب 777 بالوزن كان معدل التفاعل ٠١.47 مولا لاس Ye وعند 16 كان ١ مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان VEY ممول والناتج VAY. vq الجانبي لميثان كان 16,08 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل )£10 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين.
YY مثال باستخدام كميات الكواشف والظروف التالية:- T كررت التجربة الشحنة الإبتدائية © جم )00,+ ممول) +, YAYY [Ru(CO), CL.) جم 5 Lil a> 5 حامض خليك الشحنة الرئيسية حامض خليك جم ٠ جم ٠7 إنهيدريد خليك خلات مثيل 05 جم أيوديد مثيل 8 جم جم 7٠ جم حامض خليك) ٠١ [Rh (CO) .لا© Ve ضغط ابتدائية بالهيدروجين ؟.؟ ضغط جوي ضغط جوي YO ضغط تالي بأول أكسيد الكربون إلى ضغط كلي ضغط جوي VO ازداد الضغط في ©8٠”م إلى ضغط جوي Y4,Y ضغط التفاعل الثابت مول/ لس ١١,17 عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل AR مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 1,77 ممول والناتج VAY وعند 717 كان
YAY.
a. جزء 00 EE ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل ١,79 الجانبي لميثان كان لكل مليون لثاني خلات إثيلين. يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من استخدام مثير حفاز مشترك روثينيوم مثير أيوديد ليثيوم وفي وجود أول أكسيد الكربون والهيدروجين بنسبة أول أكسيد الكربون إلى لإنتاج انهيدريد خليك. ١ : ٠١ _الهيدروجين أكبر من © التجربة و: تكرار التجربة 5 دائما يؤدي إلى معدلات كربئلة أقل بدرجة مهمة من أولئك المسجلة سابقاً. المعدل العالي المتحقق في التجربة 5 يمكن أن يكون مناسباً مع أوسميوم من التجربة السابقة في ليتيوم المشحون في ٠٠١ محاولة تكرار التجربة كانت هناك مشاكل مع الأكسدة الهوائية الأوتوكلاف قبل التفاعل. لذلك الطريقة البديلة التالية:- ٠ مول) وضع في قاع VIA جم؛ ١,٠( عدا أن ثاني هيدرات خلات ليثيوم Led 1. كررت التجربة مول) مع الاحتفاظ بغطاه ١07 can VAY) الأوتوكلاف تحت جو نيتروجين وحامض خليك النيتروجين ثم ركب الأوتوكلاف؛ وضع في موضعه وزود بغزارة مع نيتروجين. ثم زود الأوتوكلاف بغزارة مع أول أكسيد الكربون وشحن بحامض خليك )1,00 جم؛ 2136 مول). مول) وأيوديد مثيل ١544 oa 78,775( مول)؛ خلات مثيل ١4 pa ؟؛١ YY) أنهيدريد خليك Yo 75,4 مول). ثم ضغط الأوتوكلاف بأول أكسيد الكربون إلى ضغط جوي 779 pa 29.0 4( بمجرد ثبوت درجة VAG جزء لكل مليون) وسخنت إلى Vo en) بارج. قلبت محتويات المفاعل بارج بالتغذية مع أول أكسيد الكربون من وعاء مزود TY الحرارة زيد الضغط الكلي إلى جم حامض ٠١ مول) مذاب في ١54 جم؛ +, YY +3) [Rh (CO), CL: بصابورة. أدخل الحفاز
Goal خليك باستخدام ضغط زائد من أول أكسيد الكربون ليعطي ضغط تفاعل ١,1؛ ضغط جوي. ٠ التفاعل في ضغط ثابت (١,1؛ ضغط جوي) حتى لم يعد يلاحظ التقاط آخر للغاز. حسب تركيز
VAY.
خلات مثيل في المفاعل من التقاط أول أكسيد الكربون باستمرار التفاعل. عندما كان تركيز خلات مثيل 777 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 3,707 مول / ل/ com عند 7175 وزن/ وزن خلات متيل كان معدل التفاعل 7,87 مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 4 9,/ا ممول والناتج الجانبي لميشان كان 24,. ممول. وفي النهاية أظهر تحليل مستحضر التفاعل السائل YET جزء لكل مليون ثاني خلات إثيلين. تجربة 18 كررت التجربة L فيما عدا أن الأوتوكلاف زود بغزارة ثلاث مرات مع أول أكسيد الكربون ثم مرة بخليط من حوالي 750,78 هيدروجين في أول أكسيد الكبربون. استخدام خليط غاز أول أكسيد الكربون / هيدروجين لزيادة ضغط التفاعل؛ لحقن الحفاز كتغذية من الوعاء المزود بصابورة ٠ شحتت المكونات الآتية في الأوتوكلاف:- حامض خليك TAY جم إنهيدريد خليك ٠61 جم خلات Je 91 جم أيوديد مثيل TAO جم -N -١ Vo مثيل اميدازول ٠7 جم [Rh (CO). Cll في ٠١ جم حامض خليك) ٠ جم ثم ضغط الأوتوكلاف بخليط من هيدروجين وأول أكسيد الكربون (0.748 7 (RH إلى YO) بارج بمجرد ثبوت درجة الحرارة زيد الضغط الكلي إلى Yo) بارج. استمر التفاعل في ضغط ثابت 40860 بارج. عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون Te 1,19 مول / ل/ س. وعند تركيز خلات مثيل محسوب 716 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 7 مولا لا س. VAY.
7ع الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7؟,؛ ممول والناتج الجانبي لميثان كان VOY ممول. أظهر تحليل مستحضر التفاعل النهائي تركيز الناتج الجانبي لثاني خلات إثيلين هو 019 جزء لكل مليون. مثال ve © كررت التجربة © Ld عدا أن 7708 جم من .(00) ,1 aa) من حامض خليك قد أضيف إلى الأوتوكلاف كشحنة ابتدائية قبل التزود. ثم شحنت المكونات الآتية في الأوتوكلاف. حامض خليك ax YAY أنهيدريد خليك ٠7 جم خلات مثيل 5 جم ١٠ أيوديد مثيل 4 جم -N -١ مثيل أميدازول ٠١ جم [Rh (CO). ©: في حامض خليك 17 جم عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل Ago مول/ [J س وعند تركيز خلات مثيل محسوب 216 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 5,88 مول / ل/ س. الناتج Ne الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان ١,75 ممول والناتج الجاتبي لميثان كان ٠,١١7 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل ١٠74 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود روثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل الكربنلة وتركيز النواتج الجانبية في وجود TN -١ مثيل أميدازول مثير حفاز تحت ظروف لا مائية تماما.
اس تجربة 5 كررت التجربة R فيما عدا أن خليط من حوالي 7001 هيدروجين في أول أكسيد الكربون قد استخدم. عند تركيز خلات مثيل محسوب 72776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 7,75 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل محسوب 776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 4 7,؛ مول / ل/ © س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,47 ممول والناتج الجانبي لميثان كان ١,94 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل السائل ٠١١7 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. مثال Yo كررت التجربة 5 فيما عدا أن 170 جم من ..(60) Ru, و ١,١ جم من حامض خليك قد أضيفت إلى الأتوكلاف كشحنة ابتدائية قبل التزود الغزير. ١ ثم شحنت المكونات التالية في الأوتوكلاف:- حامض خليك 58 جم أنهيدريد خليك ٠9,61 جم خلات متيل "7 جم أيوديد مثيل درم جم -١ 5 1< مثيل أميدازول 05 جم [Rh (CO). ©. في ٠١ جم حامض خليك YAY جم عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 7,476 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل محسوب 716 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 5,1١ مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 3,88 ممول والناتج الجانبي لميثان كان 1,17 ممول. ٠ أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي ١57١ جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. YAY.
ع يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود الروثينيوم في مستحضر التفاعل السائل على معدل Al SH وتركيز النواتج الجانبية في وجود -١ 7<- مثيل أميدازول مثير حفاز تحت ظروف لا مائية تماما. تجربة T ° كررت التجربة R فيما عدا أن خليط من حوالي 705056 هيدروجين في أول أكسيد الكربون قد استخدم. شحنت المكونات التالية في الأوتوكلاف:- حامض خليك 7 1 جم أنهيدريد خليك ٠ جم خلات مثيل ٠ جم ٠ أيوديد مثيل PAYA جم =N -١ مثيل أميدازول ٠7 جم [Rh (CO), Cll, في ٠١ جم حامض خليك 8 جم ضغط التفاعل كان 9,4" بارج عند تركيز خلات مثيل محسوب 777 بالوزن كان معدل التفاعل 5,17 مول/ [J س وعند تركيز خلات مثيل محسوب 71١6 بالوزن؛ حسب معدل التفاعل ٠ _ ليكون TA مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان ؛ ممول والناتج الجانبي لميثان كان ١.79 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي 9٠6 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. RRA
نع مثال va كررت التجربة 7 Lad عدا أن 0.7704 VY (060)؟ ٠,64 Ru جم حامض خليك قد أضيفت إلى الأوتوكلاف كشحنة ابتدائية قبل التزود الغزير وكانت كمية حامض خليك المشحون بعد ذلك في الأوتوكلاف هي 75 جم.
° عند تركيز خلات مثيل محسوب 77706 بالوزن كان معدل التفاعل ١7,55 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل محسوب 716 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون Y 00 مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 0,79 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي ١1 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين.
يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود الروثينيوم في مستحضر التفاعل
٠ السائل على معدل AL SU وتركيز النواتج الجانبية في وجود Jie -37 -١ أميدازول متير حفاز
وتحت ظروف لا مائية تماما.
U تجربة
كررت التجربة © باستخدام الكميات التالية من الكواشف والظروف:
شحنة ابتدائية ١,7١ Li) Ve جم
حامض خليك ٠61 جم
Adal) الرئيسية
حامض خليك 1 جم
إنهيدريد خليك 58 جم Yo خلات Je 7 جم
أيوديد مثيل ١ جم
YAY.
[Rh (CO). ©1:( في ٠١ جم حامض خليك) 7 جم ضغوط ضغط ابتدائية بالهيدروجين ضغظ جوي © ضغط تالي بأول أكسيد الكربون 0,١ ضغظ جوي ضغط زائد عند SYA ,0 ضغظ جوي ضغط التفاعل الثابت 7 ضغظ جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 777 بالوزن كان معدل التفاعل 9,07 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل 716 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 7,99 مول / ل/ س. الناتج الجانبي ٠ الثاني أكسيد الكربون كان ٠,٠١ ممول والناتج الجانبي لميثان كان ١١,076 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي £V0 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. مثال YY كررت التجربة لآ Lad عدا أن YAS) [Ru (CO) CLL ,+ جم) قد اشتمل في الشحنة الابتدائية ضغط الأوتوكلاف في البداية بهيدروجين إلى ١009 بار؛ ثم ضغط بعد ذلك بأول أكسيد Ve الكربون إلى YEY ضغظ جوي. زيد الضغط في ihe إلى “,30 بارج ثم أجرى التفاعل في ضغط cull 17 ضغظ جوي. عند تركيز خلات Jie محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل ٠0749 مول/ [J سء وعند تركيز خلات مثيل 7176 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 1,04 مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان VY ممول والناتج الجانبي لميثان كان ١,7 ممول. ٠ أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي ١70٠ جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. VAY. va يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود الروثينيوم في مستحضر التفاعل مثير حفاز تحت ظروف لا مائية تماما. Li ليثيوم ١ في وجود AL SH السائل على معدل
V تجربة فيما عدا أن الأوتوكلاف قد زود بغزارة ثلاث مرات مع أول أكسيد Q كررت التجربة الكربون ثم مرة واحدة بخليط من حوالي 7001 هيدروجين في أول أكسيد الكربون. استخدم هذا 5 الخليط بدلاً من أول أكسيد الكربون النقي لضغط الأوتوكلاف؛ أدخال الحفاز؛ وكتغذية من الوعاء المزود بصابورة. لم يستخدم غطاء نيتروجين بصرامة عند شحن الشحنة الابتدائية. الكوشف والظروف كانت كما يلي:- شحنة ابتدائية ليثيوم 7 جم COA ثاني هيدرات ٠ حامض خليك 7 جم شحنة رئيسية إنهيدريد خليك 4 + جم خلات مثيل 4 ؟ جم أيوديد مثيل 1 ؟ جم Vo جم +, YA جم حامض خليك) ٠١ .(00)ط8] في CLL ضغوط ؟ بارج CO ضغط ابتدائية ب70011 ؟ هيدروجين/ بارج ve CO هيدروجين/ ١ Lea ضغط تالي Y. بارج 6١ ضغط ثابت أثناء التفاعل
YAY.
سم - عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل 0,47 مول/ ل/ die goon تركيز خلات مثيل 71١ بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 5,97 مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان TAN ممول والناتج الجانبي لميثان كان ٠,١١ ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي 495 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين.
YA مثال © كررت التجربة V فيما عدا أن 07705 جم من (CO) ,نج قد أضيف إلى الشحنة الابتدائية؛ وكان ضغط التفاعل 79,5 ضغط جوي. عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل 9,77 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل 7136 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 6,5١ مول / ل/ س. الناتج الجانبي ٠ الثاني أكسيد الكربون كان 7,78 ممول والناتج الجانبي لميثان كان ٠,١١7 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي VES جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. يوضح فائدة هذا المثال طبقا لهذا الاختراع من وجود الروثينيوم في مستحضر التفاعل Jil) على معدل الكربنلة وتركيز النواتج الجانبية تحت ظروف لا مائية تماما عندما يضاف ليثيوم إلى مستحضر التفاعل. ض 7 تجرية ٠ كررت التجربة Lad V عدا استخدام خليط من حوالي 70,75 هيدروجين في أول أكسيد الكربون قد استخدم. عند تركيز خلات مثيل محسوب 7776 بالوزن كان معدل التفاعل 7,84 مول/ [J س وعند 716 عند تركيز خلات مثيل حسب معدل التفاعل ليكون 1,٠64 مول / ل/ س. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي TAY جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. BRE
مثال Ye كررت التجربة Lad V عدا أن YT A جم من .(00) ,8 قد أضيف إلى الشحنة الابتدائية استخدمت كميات مماثلة من الكواشف والظروف. عند تركيز خلات مثيل محسوب YT بالوزن؛ حسب معدل التفاعل ليكون 3,80 مول/ ل/ © .اس وعند تركيز خلات مثيل محسوب؛ حسب معدل التفاعل ليكون LAA مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,74 ممول والناتج الجانبي لميثان كان E 7,7 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي ١77١ جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. مثال ٠*١ كررت التجربة لآ مع شحن المكونات التالية في الأوتوكلاف:- Ve شحنة ابتدائية 71١ Ru, (CO). جم ثاني هيدرات خلات ليثيوم 6 جم حامض خليك ٠ Y جم شحنة رئيسية إنهيدريد خليك 4151١ جم خلات مثيل 7 ؟ جم أيوديد مثيل 1م جم CLL .(8)00] في ٠١ جم حامض خليك) 0 , جم baa ٠٠٠ ضغط ابتدائي بأول أكسيد الكربون ",5 ضغط جوي RR
له ضغط تالي إلى 5 ضغط جوي ضغط ثابت أثناء التفاعل 74,4 ضغط جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 775 بالوزن كان معدل التفاعل 9,77 مول/ ل/ س وعند تركيز خلات مثيل 7176 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون 5,١7 مول / ل/ س. الناتج الجانبي © الثاني أكسيد الكربون كان 7,77 ممول والناتج الجانبي لميثان كان 7,776 ممول. أظهر في النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي £08 a لكل مليون لثاني خلات إثيلين. مثال Fy كررت التجربة U مع شحن المكونات التالية في الأوتوكلاف:- شحنة ابتدائية ٠ Ru, (CO). ٠ جم ثاني هيدرات خلات ليثيوم 7 جم حامض خليك ٠ جم ْ شحنة رئيسية إنهيدريد خليك 5 جم Yo خلات مثيل Yo,V) جم أيوديد مثيل £),V0 جم CLL) .(00)ط8] في ٠١ جم حامض خليك) 5 جم ضغوط ٠ ضغط ابتدائي بأول أكسيد الكربون YO ضغط جوي ضغط تالي إلى ١ ضغط جوي Viv.
ضغط ثابت أثناء التفاعل 7 ضغط جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 775 بالوزن كان معدل التفاعل ١٠١,١7 مول/ co [J وعند تركيز خلات مثيل 7٠6 بالوزن؛ حسب معدل التفاعل ليكون 7,5١ مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,7١ ممول والناتج الجانبي لميثان كان Vee ممول. أظهر في Lgl oe تحليل مستحضر التفاعل النهائي YY OL جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. مثال ؟ ٠ كرر المثال Lad ٠ عدا أن الهيدروجين قد استخدم لطرد الأوتوكلاف وكانت الضغوط كما يلي: ضغط ابتدائي بالهيدروجين VY ضغط جوي ضغط تالي بأول أكسيد الكربون إلى Yo, ضغط جوي ٠ ضغط تالي قبل حقن الحفاز 17 ضغط جوي ضغط ثابت أثناء التفاعل YY ضغط جوي عند تركيز خلات مثيل محسوب 775 بالوزن كان معدل التفاعل ١,17 مول on [J وعند تركيز خلات مثيل 7٠76 بالوزن حسب معدل التفاعل ليكون AY مول / ل/ س. الناتج الجانبي لثاني أكسيد الكربون كان 7,84 ممول والناتج الجانبي لميثان كان 77,94 ممول. أظهر في Ve النهاية تحليل مستحضر التفاعل النهائي 7547 جزء لكل مليون لثاني خلات إثيلين. الأمثلة YY 7١ توضح أو روثينيوم في نسبة وزن جزيئي إلى روديوم ١ : ٠١ مع أيوديد ليثيوم كمثير حفاز مشترك يزيد معدل التفاعل مقارنة بذلك ذو نسبة وزن جزيئي ١ : ١ ولكن توجد زيادة إنتاج الناتج الجانبي. الزيادة المناظرة في إنتاج الناتج الجانبي مع Rh Ru) : ٠١ مع ,14 ثاني مثيل ايميدازوليوم أيوديد NN-dimethyl imidazolium iodide كانت أقل من تلك من أيوديد ليثيوم Yo مثير حفاز مشترك.
BRE
الج وضعت البيانات من التجارب والأمثلة السابقة لتفاعلات الكربئلة تحت ظروف لا مائية تماما في صورة رسم في الأشكال ©؛ 6 التي توضح على التوالي تأثير روثينيوم على معدل عملية كربئلة تحت ظروف لا مائية محفزة بالروديوم. مع مثيرات حفاز مشتركة ليثيوم أيوديد و NN ثاني مثيل أيميدازوليوم أيوديد NN-dimethyl imidazolium iodide تم الحصول على البيانات الموضحة عند © هيدروجين 749,0 بتغذية الأوتوكلاف مع هيدروجين SLY وأول أكسيد الكربون نقي من الوعاء المزود بصابورة؛ تركيز الهيدروجين يخمن. في الحالات الأخرى استخدم تغذية غاز هيدروجين / أول أكسيد الكربون. الأشكال 0 + توضح أن روثينيوم يزيد معدل التفاعل أعلى من الروديوم بمفرده لكل من Aly SU اللامائية بمساعد حفاز مشترك أيوديد ليثيوم و "NN ثاني مثيل أيميدازوليوم أيوديد NN- dimethyl imidazolium iodide ٠ عند تركيزات هيدروجين مختلفة. توضح النتائج أيضاً أنه مع مثير حفاز روثينيوم يحتفظ بمعدل التفاعل مع تناقص تركيز الهيدروجين بحيث يمكن تشغيل العملية بضغط جزئي أقل للهيدروجين ولذلك يقلل من تكوين الناتج الجانبي فيتضح هنا التأثير أكثر لمثير حفاز مشترك أيوديد ليثيوم أكثر منه لمثير حفاز مشترك -NN ثاني مثيل أيميدازوليوم أيوديد NN- .dimethyl imidazolium iodide ٠ اختبارات الثبات: - استخدام أوتوكلاف ٠ مل هاستيلوي B2 (ماركة مسجلة) مزود بمقلب ذو قيادة مغناطيسية (ماركة مسجلة) وإمكانية حقن سائل؛ لتحضير محاليل لاختبارات الثبات التالية:- لكل اختبار ثبات شحن الأوتوكلاف بحفاز روديوم؛ مثير حفاز أوسميوم أو روثينيوم والمكونات السائلة لمستحضر التفاعل السائل فيما عدا خلات مثيل. Ye زود الأوتوكلاف بغزارة مرتين بالنيتروجين ومرة بأول أكسيد الكربون؛ ثم سخن مع التقليب (rpm ٠٠٠١( إلى 185٠م تحت ضغط 7 ضغط جوي من أول أكسيد الكربون؛ بعد السماح للنظام
7ج ليصل إلى VAS أدخل أول أكسيد الكربون في الأوتوكلاف ثم احتفظ بالضغط عند TY ضغط جوي بأول أكسيد الكربون لمدة ve دقيقة. ثم عزل الأوتوكلاف من التزود بالغاز ثم برد إلى درجة حرارة الغرفة. أخرجت الغازات بحرص من الأوتوكلاف ثم أخرج مستحضر التفاعل السائل. ثم أضيف خلات مثيل إلى مستحضر © التفاعل السائل. ثم حلل مستحضر التفاعل بالتحليل اللوني بالغاز وأضيف أيوديد مثيل إلى مركب ليحتفظ بتركيز أيوديد مثيل إلى AY وزن/ وزن. ثم وضع حجم صغير YO) مل) من المستحضر في وعاء ضغط زجاجي؛ وسخن إلى VY تحت ضغط نيتروجين ؟ بارج. ثم أخذت عينة من هذا المحلول المسخن من وعاء الضغط الزجاجي. طردت مركزياً وحللت للروديوم بمقياس طيف الامتصاص الذري. احتفظ بالمحلول الباقي ٠ عند ١٠7٠م YY sad ساعة. بعدها أخذت عينة أخرى وحللت للروديوم. تجربة X أجريت تجربة خط الأساس مع شحن الأوتوكلاف بماء TV) ممول)؛ أيوديد مثيل VE) ممول)؛ حامض خليك ( 71 ممول) وروديوم كربونيل كلوريد دايمر rhodium carbonyl YAY ) chloride dimmer ممول) بعد تفريغ الأوتوكلاف أضيف خلات مثيل ١١( ممول) وأيوديد ٠١( die ٠5 ممول) إلى مستحضر التفاعل السائل. وجد أن التركيز الابتدائي للروديوم في المحلول هو ppm © بعد التسخين عند 0١7٠م لمدة YY ساعة. تناقص تركيز الروديوم في المحلول إلى oA ppm مثل ذلك ترسيب 745,7 من الروديوم من المستحضر. ليس هذا مثال طبقاً لهذا الاختراع لأنه لم يوجد مثير حفاز روثينيوم أو أوسميوم في مستحضر التفاعل السائل. YAY
- ¢ — مثال ؟+* كررت التجربة Lad عدا أن الأوتوكلاف شحن Lad ب ٠١ مكافئ حزيئي من هيدرات ثالث كلوريد روثينيوم لكل روديوم كربونيل كلوريد rhodium carbonyl chloride dimer yatla وجد أن التركيز الابتدائي للروديوم في المستحضر السائل كان 108 ppm بينما تناقص التركيز بعد YY 0 ساعة إلى 770 ppm مثل ذلك ترسيب 799,7 من الروديوم من المحلول. جزئية منخفضة من أول أكسيد الكربون؛ lie أثناء مرحلة استعادة المنتج في العملية.
YAY.
Claims (1)
- —00— عناصر_ الحماية dn Sade -١ ١ كحول ألكيل C14 carbonylation of alkyl alcohol و أو مشتق متفاعل Y منه؛ تشتمل هذه العملية على تلامس كحول الكيل Cry alkyl alcohol و/ أو مشتق متفاعل منه 7 مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide في مستحضر تفاعل سائل في مفاعل كربئلة يتميز ob ¢ مستحضر التفاعل JL يشتمل على: ° ( حفاز روديورم «rhodium catalyst 1 ب) هاليد الكيل alkyl halide 77 ج) على الأقل واحد من روثينيوم ruthenium أو أوسميوم 04S osmium حفاز. ١ "- عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ١ وفيها يشتمل مستحضر التفاعل السائل Y أيضاً على استر الكحول ester of alcohol و/ أو مشتق متفاعل منه وناتج حامض كربوكسيلي carboxylic acid 3 بتركيز في المدى ٠.١ إلى ٠ 78 بالوزن. ١ *- عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ¥ وفيها يشتمل مستحضر التفاعل السائل Y أيضاً على ele بتركيز في المدى من ١0١ إلى 715 بالوزن. ١ ؛- عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية Leds يكون تركيز الإستر Jester 75 بالوزن. -٠ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية “؟ أو عنصر الحماية ؛ وفيها يكون تركيز Y الماء أقل من 7١7 بالوزن._— 1" 0— ١ 7- عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية © وفيها يكون تركيز الإستر ester أكبر من Y 7" بالوزن. -١ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في أي واحد من عناصر الحماية ؟ إلى + وفيها يكون الضغط Y الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide أقل من ١5 بار في المفاعل. —A ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ١ وفيها يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد Y الكربون carbon monoxide في المفاعل أقل من bo ١ 4- عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ¥ وفيها يحتفظ بمستحضر التفاعل السائل cas ظروف لا مائية تماما. -٠ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية © وفيها يشتمل مستحضر التفاعل السائل TA metal iodides r أيوديدات أمونيوم ammonium iodide رباعية وأيوديدات فوسفونيوم phosphonium iodides ¢ بتركيز حتى 7٠0 بالوزن. -١١ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ٠١ وفيها تكون نسبة أول أكسيد الكربون carbon monoxide Y إلى هيدروجين hydrogen في المفاعل أكبر من .١ : ٠١لا م -١١ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في و احد من عناصر الحماية 4 YY وفيها يكون الضغط Y الجزئي للهيدروجين Jd hydrogen المفاعل حتى ٠,9 بار. -١ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في واحد من عناصر الحماية السابقة وفيها يشتمل المتفاعل Y على ميثانول methanol و أو مشتق متفاعل 434 وينتقي ناتج الكربئلة من مجمو de مكونة من 1 حامض خليك cacetic acid أنهيدريد خليك acetic anhydride ومخلوطات منها. -٠ ١ عملية كالتي طلبت حمايتها في عنصر الحماية ١ وفيها يفصل ناتج الكربئلة المذكور من Y حفاز الروديوم rhodium catalyst المذكور عند ضغط Sj من أول أكسيد الكربون carbon monoxide 7 أقل من ذلك في المفاعل.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9503382.5A GB9503382D0 (en) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA96160517B1 true SA96160517B1 (ar) | 2006-08-15 |
Family
ID=10769961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA96160517A SA96160517B1 (ar) | 1995-02-21 | 1996-01-09 | طريقة معالجة الكحول بالكربونيل carbonylation |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5939585A (ar) |
| EP (1) | EP0728727B1 (ar) |
| JP (1) | JP3875289B2 (ar) |
| KR (1) | KR100636586B1 (ar) |
| CN (1) | CN1067045C (ar) |
| BR (1) | BR9503691A (ar) |
| CA (1) | CA2154029A1 (ar) |
| DE (1) | DE69508733T2 (ar) |
| FI (1) | FI954030A (ar) |
| GB (1) | GB9503382D0 (ar) |
| MY (1) | MY112954A (ar) |
| NO (1) | NO952782L (ar) |
| NZ (1) | NZ272615A (ar) |
| SA (1) | SA96160517B1 (ar) |
| TW (1) | TW302357B (ar) |
| UA (1) | UA46712C2 (ar) |
| ZA (1) | ZA956284B (ar) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9626317D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626429D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9802027D0 (en) * | 1998-01-31 | 1998-03-25 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| AU3703199A (en) | 1998-03-31 | 1999-10-18 | Haldor Topsoe A/S | Process for production of acetic acid |
| US6303813B1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile |
| WO2001051445A2 (en) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Bp Chemicals Limited | Co-production of carboxylic acids and/or their esters |
| FR2820422B1 (fr) * | 2001-02-08 | 2003-04-25 | Acetex Chimie | Modification du systeme catalytique dans un procede industriel de fabrication d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle |
| US7005541B2 (en) * | 2002-12-23 | 2006-02-28 | Celanese International Corporation | Low water methanol carbonylation process for high acetic acid production and for water balance control |
| JP5075336B2 (ja) | 2004-12-20 | 2012-11-21 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| JP4526381B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2010-08-18 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の製造方法 |
| US7053241B1 (en) | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| TWI465424B (zh) * | 2006-03-21 | 2014-12-21 | Bp Chem Int Ltd | 製造醋酸的方法 |
| CN101153002B (zh) * | 2006-09-28 | 2011-04-20 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 羧酸的制造方法 |
| TW200930698A (en) * | 2008-01-07 | 2009-07-16 | China Petrochemical Dev Corp | Method for manufacturing carboxylic acid anhydride |
| EP2093209A1 (en) | 2008-02-19 | 2009-08-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| SG186330A1 (en) | 2010-06-14 | 2013-01-30 | Celanese Int Corp | Carbonylation process |
| US8835681B2 (en) | 2010-06-14 | 2014-09-16 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation process with rhodium catalyst and a lanthanide metal co-catalyst |
| US8785684B2 (en) | 2010-06-14 | 2014-07-22 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation process with rhodium catalyst, an iodide salt and a metallic co-catalyst selected from transition metals, indium, strontium, barium, zinc, tin and heteropoly acids |
| TW201209034A (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-01 | China Petrochemical Dev Corp | Production method for carboxylic acid anhydride |
| CN102476988A (zh) * | 2010-11-22 | 2012-05-30 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 羧酸酐的制造方法 |
| US8742168B2 (en) | 2011-05-31 | 2014-06-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for the production of acetic acid |
| CN102266795B (zh) * | 2011-06-15 | 2013-09-11 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种用于低水醋酸合成工艺的催化剂及其制备和使用方法 |
| CN102319587B (zh) * | 2011-06-15 | 2013-08-28 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种用于羰基化合成醋酐联产醋酸的催化剂及其制备和使用方法 |
| CN105001048B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-02-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种由二氧化碳氢化反应合成乙醇及其高级醇的方法 |
| CN111111775A (zh) * | 2018-11-01 | 2020-05-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 有机含膦聚合物载体负载的Rh基催化剂及其制备和应用 |
| GB202005016D0 (en) | 2020-04-06 | 2020-05-20 | Bp Chem Int Ltd | Process for producing acetic acid |
| GB202014657D0 (en) | 2020-09-17 | 2020-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Processes and apparatuses for treating offgas in an acetic acid production unit |
| GB202015835D0 (en) | 2020-10-06 | 2020-11-18 | Bp Chem Int Ltd | Processes and apparatuses for distillation of an acetic acid and propionic acid-containing stream in an acetic acid production unit |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364254B (ar) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| SE413891B (sv) | 1973-09-04 | 1980-06-30 | Halcon International Inc | Sett att framstella en anhydrid av en monokarbonsyra. |
| DE2450965C2 (de) * | 1974-10-26 | 1983-06-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid |
| CA1058636A (en) * | 1975-03-10 | 1979-07-17 | Nabil Rizkalla | Process for preparing carboxylic acid anhydrides |
| US4101450A (en) * | 1977-05-09 | 1978-07-18 | Celanese Corporation | Catalyst for production of acetic acid |
| JPS5538369A (en) | 1978-09-01 | 1980-03-17 | Texaco Development Corp | Manufacture of carboxylic acids and their esters |
| DE3064657D1 (en) * | 1979-12-21 | 1983-09-29 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| FR2507597B1 (fr) * | 1981-06-12 | 1985-12-13 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de carbonylation de l'acetate de methyle |
| DE3263388D1 (en) * | 1981-08-06 | 1985-06-05 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| DE3267030D1 (en) * | 1981-09-22 | 1985-11-28 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| DE3267033D1 (en) * | 1981-09-22 | 1985-11-28 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| CA1194033A (en) * | 1981-12-10 | 1985-09-24 | Eit Drent | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4640802A (en) * | 1981-12-10 | 1987-02-03 | Shell Oil Company | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4664851A (en) * | 1981-12-30 | 1987-05-12 | Shell Oil Company | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| NZ203226A (en) * | 1982-02-13 | 1985-08-30 | Bp Chemical Ltd | Production of acetic anhydride from methanol and carbon monoxide |
| DE3206095A1 (de) | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Hunter Douglas Industries B.V., 3008 Rotterdam | Lichtmastarmaturgehaeuse zur universellen anwendung bei der montage auf verschiedenartigen auslagern von armaturtraegern |
| US4514336A (en) * | 1982-05-28 | 1985-04-30 | Shell Oil Company | Homologous carboxylic acids production |
| US4681707A (en) * | 1982-09-30 | 1987-07-21 | The British Petroleum Company P.L.C. | Process for the production of carboxylic acid esters and/or carboxylic acids |
| EP0120631B1 (en) * | 1983-03-25 | 1987-04-22 | Texaco Development Corporation | A process for producing carboxylic acids by carbonylation of alkanols over a carbon catalyst |
| GB8406126D0 (en) * | 1984-03-08 | 1984-04-11 | Bp Chem Int Ltd | Esters |
| FR2670779A1 (fr) * | 1990-12-20 | 1992-06-26 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de l'acide adipique par hydrocarboxylation d'acides penteniques. |
| KR960007736B1 (ko) * | 1993-07-27 | 1996-06-11 | 한국과학기술연구원 | 원료 가스 중에 함유된 철 카르보닐 화합물의 제거 방법 |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
-
1995
- 1995-02-21 GB GBGB9503382.5A patent/GB9503382D0/en active Pending
- 1995-06-14 TW TW084106094A patent/TW302357B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-07-07 DE DE69508733T patent/DE69508733T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-07 EP EP95304772A patent/EP0728727B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-13 NO NO952782A patent/NO952782L/no unknown
- 1995-07-17 CA CA002154029A patent/CA2154029A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-19 NZ NZ272615A patent/NZ272615A/en unknown
- 1995-07-27 ZA ZA956284A patent/ZA956284B/xx unknown
- 1995-08-10 KR KR1019950024691A patent/KR100636586B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-08-10 JP JP20482895A patent/JP3875289B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-17 BR BR9503691A patent/BR9503691A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-08-28 FI FI954030A patent/FI954030A/fi unknown
- 1995-10-09 CN CN95117948A patent/CN1067045C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-01-08 MY MYPI96000054A patent/MY112954A/en unknown
- 1996-01-09 UA UA96010075A patent/UA46712C2/uk unknown
- 1996-01-09 SA SA96160517A patent/SA96160517B1/ar unknown
-
1997
- 1997-10-20 US US08/954,423 patent/US5939585A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69508733D1 (de) | 1999-05-06 |
| NO952782D0 (no) | 1995-07-13 |
| US5939585A (en) | 1999-08-17 |
| BR9503691A (pt) | 1997-09-16 |
| MY112954A (en) | 2001-10-31 |
| ZA956284B (en) | 1997-01-27 |
| TW302357B (ar) | 1997-04-11 |
| GB9503382D0 (en) | 1995-04-12 |
| FI954030A0 (fi) | 1995-08-28 |
| NZ272615A (en) | 1996-11-26 |
| CN1067045C (zh) | 2001-06-13 |
| KR100636586B1 (ko) | 2007-03-28 |
| JPH08245492A (ja) | 1996-09-24 |
| NO952782L (no) | 1996-08-22 |
| CN1129690A (zh) | 1996-08-28 |
| UA46712C2 (uk) | 2002-06-17 |
| EP0728727B1 (en) | 1999-03-31 |
| FI954030A (fi) | 1996-08-22 |
| KR960031418A (ko) | 1996-09-17 |
| DE69508733T2 (de) | 1999-07-29 |
| JP3875289B2 (ja) | 2007-01-31 |
| CA2154029A1 (en) | 1996-08-22 |
| EP0728727A1 (en) | 1996-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA96160517B1 (ar) | طريقة معالجة الكحول بالكربونيل carbonylation | |
| KR100337066B1 (ko) | 초산의제조방법 | |
| KR100530726B1 (ko) | 아세트산의제조를위한이리듐촉매카르보닐화방법 | |
| EP0728726A1 (en) | Process for the production of a carboxylic acid | |
| EA019325B1 (ru) | Композиции для получения карбоновой кислоты, способы их получения и применение | |
| JP2517532B2 (ja) | ロジウム及びイリジウムを基とする触媒の存在下でカルボン酸又は対応するエステルを製造する方法 | |
| ES2398955T3 (es) | Procedimiento para la producción de ácido acético | |
| KR100674393B1 (ko) | 디메틸에테르의카르보닐화에의한아세트산제조방법 | |
| SU1053742A3 (ru) | Способ получени ацетальдегида | |
| US4002677A (en) | Process for preparing carboxylic acid anhydrides | |
| RU2413714C2 (ru) | Применение индия в качестве стабилизатора каталитической системы в способе получения уксусной кислоты | |
| US6686500B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| KR101378635B1 (ko) | 아세트산 제조 방법 | |
| US5834622A (en) | Process for the carbonylation of a carbonylatable reactant | |
| US6541666B2 (en) | Process for the co-production of acetic anhydride and acetic acid | |
| GB2298200A (en) | Catalyst system comprising iridium and rhodium catalyst, alkyl halide and at least one ruthenium, osmium or rhenium promoter for use in alcohol carbonylation | |
| RU2173313C2 (ru) | Способ карбонилирования спирта | |
| EP1979302B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| EP1979304B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| SK152794A3 (en) | Method of preparation of solution on iridium base the solution gained in this way and use of this solution as catalyst | |
| EP1043301A2 (en) | Carbonylation process | |
| SA96170152B1 (ar) | طريقة لإضافة مجموعة الكربونيل carbonylation إلى الكحولات الألكيلية alkyl alcohols أو مشتقاتها النشظة تفاعليا أو كلاهما |