SA95160403A - تركيبات معقدة من مكرر بنتا داينيل حلقي ديين - Google Patents
تركيبات معقدة من مكرر بنتا داينيل حلقي ديين Download PDFInfo
- Publication number
- SA95160403A SA95160403A SA95160403A SA95160403A SA95160403A SA 95160403 A SA95160403 A SA 95160403A SA 95160403 A SA95160403 A SA 95160403A SA 95160403 A SA95160403 A SA 95160403A SA 95160403 A SA95160403 A SA 95160403A
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- zirconium
- compound
- bis
- groups
- diene
- Prior art date
Links
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 60
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 178
- -1 amide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 149
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 95
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 204
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 173
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 161
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 125
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 124
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 102
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 89
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 85
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 65
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 42
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 38
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 37
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 36
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 35
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 33
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 30
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 27
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 22
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 21
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 20
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 11
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 7
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N carbachol Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(N)=O AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 4
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 claims description 4
- 244000183278 Nephelium litchi Species 0.000 claims description 3
- 235000015742 Nephelium litchi Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- SMPRZROHMIPVJH-NCOIDOBVSA-N pCpC Chemical compound O=C1N=C(N)C=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)O[C@H]2[C@H]([C@@H](O[C@@H]2COP(O)(O)=O)N2C(N=C(N)C=C2)=O)O)O1 SMPRZROHMIPVJH-NCOIDOBVSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N (e)-1,3,5-hexatriene Chemical compound C=CC=CC=C AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FCZOVUJWOBSMSS-UHFFFAOYSA-N 5-[(6-aminopurin-9-yl)methyl]-5-methyl-3-methylideneoxolan-2-one Chemical compound C1=NC2=C(N)N=CN=C2N1CC1(C)CC(=C)C(=O)O1 FCZOVUJWOBSMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000286819 Malo Species 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical group OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 2
- RWNNRGBCWXOVAC-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis[bis(aziridin-1-yl)phosphoryl]piperazine Chemical compound C1CN1P(N1CCN(CC1)P(=O)(N1CC1)N1CC1)(=O)N1CC1 RWNNRGBCWXOVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000594011 Leuciscus leuciscus Species 0.000 claims 2
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 claims 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003800 germyl group Chemical group [H][Ge]([H])([H])[*] 0.000 claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 claims 1
- GUPMCMZMDAGSPF-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[C](C=C[CH2])C1=CC=CC=C1 GUPMCMZMDAGSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 claims 1
- 108010044467 Isoenzymes Proteins 0.000 claims 1
- 102100030931 Ladinin-1 Human genes 0.000 claims 1
- 101710177601 Ladinin-1 Proteins 0.000 claims 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241001417497 Stichaeidae Species 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical group OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 210000004913 chyme Anatomy 0.000 claims 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 claims 1
- 210000000795 conjunctiva Anatomy 0.000 claims 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YPANPSDPZOVDOM-UHFFFAOYSA-N gold zirconium Chemical compound [Zr].[Au] YPANPSDPZOVDOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 1
- AIHDCSAXVMAMJH-GFBKWZILSA-N levan Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](CO)(CO[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@](O)(CO)O2)O)O1 AIHDCSAXVMAMJH-GFBKWZILSA-N 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000001954 papillon Nutrition 0.000 claims 1
- 244000229285 papillon Species 0.000 claims 1
- BCRJHHFLBOQAMG-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-dienylbenzene Chemical compound CC=CC=CC1=CC=CC=C1 BCRJHHFLBOQAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001339 silanediyl group Chemical group [H][Si]([H])(*)* 0.000 claims 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical class [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 210000000225 synapse Anatomy 0.000 claims 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical group [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 37
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 21
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000134552 Plantago ovata Species 0.000 description 5
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 5
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001106041 Lycium Species 0.000 description 4
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 4
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical class OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000001195 anabolic effect Effects 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000001145 hydrido group Chemical group *[H] 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical group C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000016936 Dendrocalamus strictus Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000002390 Pandanus odoratissimus Species 0.000 description 2
- 235000005311 Pandanus odoratissimus Nutrition 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- HIMXGTXNXJYFGB-UHFFFAOYSA-N alloxan Chemical compound O=C1NC(=O)C(=O)C(=O)N1 HIMXGTXNXJYFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 208000027697 autoimmune lymphoproliferative syndrome due to CTLA4 haploinsuffiency Diseases 0.000 description 2
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 2
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 2
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XIKDQDXWYVAHNF-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CCC1=CC=CC=C1 XIKDQDXWYVAHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q triazanium;borate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]B([O-])[O-] WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N triphenyl borate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OB(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 2
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RSOUPWJFDIPPKZ-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentachlorophenoxy)boronic acid Chemical class OB(O)OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RSOUPWJFDIPPKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXJFPLFPNPIVPE-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 JXJFPLFPNPIVPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNCJMHZWHWRYEO-UHFFFAOYSA-N (3-benzyl-2-methylidenebut-3-enyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(=C)C(=C)CC1=CC=CC=C1 FNCJMHZWHWRYEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWFJMIVZYSDULZ-PXOLEDIWSA-N (4s,4ar,5s,5ar,6s,12ar)-4-(dimethylamino)-1,5,6,10,11,12a-hexahydroxy-6-methyl-3,12-dioxo-4,4a,5,5a-tetrahydrotetracene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@]4(O)C(=O)C3=C(O)C2=C1O OWFJMIVZYSDULZ-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobiphenyl Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-O 2-methylpropanaminium Chemical compound CC(C)C[NH3+] KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005223 Alkalosis Diseases 0.000 description 1
- 241001116389 Aloe Species 0.000 description 1
- 241000272522 Anas Species 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- OHZZJVXKRPSCDB-UHFFFAOYSA-N C1[Zr]CC=C1 Chemical compound C1[Zr]CC=C1 OHZZJVXKRPSCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100065878 Caenorhabditis elegans sec-10 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 208000002177 Cataract Diseases 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- 241001269524 Dura Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000133098 Echinacea angustifolia Species 0.000 description 1
- 244000119298 Emblica officinalis Species 0.000 description 1
- 235000015489 Emblica officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006927 Foeniculum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000004204 Foeniculum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208720 Nepenthes Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHFMNPCKKRDMIC-TXCCHKNXSA-N [(8r,9s,10r,13s,14s,17r)-17-acetyl-6-chloro-10,13-dimethyl-16-methylidene-3-oxo-1,2,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate;(8r,9s,13s,14s)-17-ethynyl-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthren- Chemical compound C1C[C@]2(C)C(C#C)(O)CC[C@H]2[C@@H]2CCC3=CC(OC)=CC=C3[C@H]21.C1=C(Cl)C2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC(=C)[C@](OC(=O)C)(C(C)=O)[C@@]1(C)CC2 VHFMNPCKKRDMIC-TXCCHKNXSA-N 0.000 description 1
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGALSKCCWGCHHM-UHFFFAOYSA-N [Ti]C Chemical compound [Ti]C JGALSKCCWGCHHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFWBIRAGFWPMTI-UHFFFAOYSA-N [Zr].[CH]1C=CC=C1 Chemical compound [Zr].[CH]1C=CC=C1 JFWBIRAGFWPMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000002340 alkalosis Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 235000011399 aloe vera Nutrition 0.000 description 1
- 150000001398 aluminium Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940090012 bentyl Drugs 0.000 description 1
- UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N benzocyclobutene Chemical compound C1=CC=C2CCC2=C1 UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-3-ene Chemical compound C1C(C2)CCC2=C1 VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical compound [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N butylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH3+] ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001268 conjugating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- GUBNMFJOJGDCEL-UHFFFAOYSA-N dicyclomine hydrochloride Chemical group [Cl-].C1CCCCC1C1(C(=O)OCC[NH+](CC)CC)CCCCC1 GUBNMFJOJGDCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000014134 echinacea Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229940125753 fibrate Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N guanethidine Chemical compound NC(N)=NCCN1CCCCCCC1 ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N guanine Chemical class O=C1NC(N)=NC2=C1N=CN2 UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 230000003228 microsomal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002220 organoid Anatomy 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- IMPICGJQMCSCKC-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene zirconium Chemical compound [Zr].CC=CC=C IMPICGJQMCSCKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N trimethylphenylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ORUFTXBRVJTAFU-UHFFFAOYSA-N tris(4-fluorophenyl) borate Chemical group C1=CC(F)=CC=C1OB(OC=1C=CC(F)=CC=1)OC1=CC=C(F)C=C1 ORUFTXBRVJTAFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
تتكون مركبات فلز النقل مكرر بنتاداينيل حلقى مجموعة ٤ بتلامس الهاليد الفلزى لمكرر بنتاداينيل حلقى مجموعة ٤ ، هيدرو كربيل ، هيدرو كربيلوكسى أو مركب أميد مع دايين متحد .ومن الفريد أن دياستيريومير ansa - rac يتم عزله اختياريا ويمكن أن يعاد تحوله إلى صورة الهاليد اذا لزم . وعند اتحاده مع مساعدات المحفزات المنشطة النموذجية أو تنشيطة بواسطة وسيلة تنشيط ، تكون المركبات محفزات لبلمرة أوليفينا ت ، ثانى أوليفينا ت وأو مونوميرات غير مشبعة أسيتيلينيا .
Description
Y
حلقى ديين dels تركيبات معقدة من كطرر بنتا الوصف الكامل خلفية الاختراع النقل مكرر edd بتعلق هذا الاختراع بمركبات َ بنفتاداينيل حلقى مجموعة ؛ المحتوية علي روابط دايين كما يتعلق بمحفزات البلمرة التى يتم الحصول عليها من . ل هذه المركبات وفى صورة واحدة (إحدى صوره) يتعلق هذا الاختراع بمركبات مكرر بفنتاداينيل حلقى ومركبات مكرر (زبنتاداينيل حلقى) تيتثانيوم مستبدل ؛ء زركونيوم أو مافنيوم المحتوية على روابط دايين التي فيها يكون الفلز إما في حالة الاكسدة + #9 او + ؛ التى يمكن أن ١ تنشط لتكون محفزات لبلمرة الاوليفينات كما يتعلق بطرق . لتحضير هذه المركبات والمحفزات الوصف العام للإاختراع (SP2) وصف تحضير وتمييز مركبات مكرر بنتاداينيل جع f يبين ها فنيوم فى + لمر Fo Cs LS 403 [SA زركونيوم ‘eo : الكتية v 6٠ ٠ ١ YRAY وزملاؤه , الفلزات العضوية ,ء Yasuda وزملاؤه , ابحاث الكيمياء Yasuda « ) Yasudal ( TAA وزملاؤةه Erker « ( Yasuda 2) ٠". YA Y4A0 الاكاديمية ١٠ YE 0 كيمياء الفلزات العضوية المتثقدمة , دوا : « Y44¢ « Chem . ber . وزملاؤه Erker « ( Erker 1 ) 0 : toy وبراءة الاختراع الامريكية (Erker 20) Avo ا \YY ه ويصف الإاختراع الاخير استعمال دايين زركونيوم 2 ١4 حيث ان الزركونيوم فى حالة الاكسدة + ؛ كمحفز eP2 Zr بلمرة اأوليفين فى مجموعة متحدة مع مساعدات محفزات بورات أمونيوم ء ٠١ ومركبات فلز النقل مكرر بنتاداينيل حلقى مجموعة ؛4 التى فيها يكون الفلز فى حالة الاكسدة + § ومحفزات بلمرة الاوليفين المتكونة من هذه المركبات بالاتحاد مع الموكسان أو بورات امونيوم معروفة fhe عامل منشط فى الفقن ء Yo
YEY © 44 كذلك تصف براءة الإاختراع الامريكية رقم تكون محفزات بلمرة الاوليفين باتحاد شانى هاليدات » + فلز مكرر بنتاداينيل حلقى مع الموكسان 0148 fe) تبين براءة الإختراع الامريكية رقم مركبات قنز النقل مكرر بنتاداينيل حلقى مجموعة ؛ v, رباعى التكافؤ ومحفزات بلمرة أوليفين تم الحصول عليها بتحول هذه المركبات إلى صورة كاتيونية بالاتحاد ٠ مع اأنيون غير منظم
ويتم الحصول على المحفزات المفضلة بصفة خاصة باتحاد املا > بورات الامونيبو م مع مركبسات مكرر [J J SN ينيل حلقى تثيثا نيو م زر كو نيو م i 3 ها فنيو م وضمن المركبات العديدة المناسيبة المبينة 0 مركبات مكرر بنتاداينيل حلقى زركونيوم المحتوية على رابطة دايين متصلة مع فلز النقل عن طريق روابط 0 حيث يكون فلز النقل فى أعلى صور حالة الاكسدة )+ 8( بوران فلورو فينيل الذى له القدرة على تحويل المركبات إلى الصورة النشطة + ap gd | ys التفصيلى يقدم هذا الإختراع محفزات بلمرة أوليفين جديدة يمكن أن تستعمل فى الكشثير من الظروف الطبيعية ومع الكشثير من مونوميرات الاوليفين ومجموعات متحدة من هذه المونوميرات ء كذلك يتيم قفقرصة بارزة لعمل اوليفينات \o متعددة لها الخواص المطلوبة بصفة خاصة vo يتعلق هذا الإاإختراع بمركبات فلزية تحتوى على مجموعتين بنتاداينيل حلقى أو مجموعتين بنتاد اينيل حلقى مستبدل , هذا المركب المعقد يقابل الصيغة : cp epP' MD
حيث of ا : يمثشل تيتانيوم ؛ زركونيوم أو هافنيوم في صورة حالة الاكسدة + 9 أو +ء؛ كل من SP, SP هفى مجموعات بنتاداينيل حلقى ° مستبدلة أو غير مستبدلة متحدة في صورة الربط 5ن« مع الفلز « مجموعة بنتاداينيل حلقى المستبدلة المذكورة مستبدلة بواسطة من ١ إلي ه بدائل كل على حدة مخثار من المجمومة المكونة من هيدرو كاربيل 0 سيليل ؛ جيرميل « هالو ؛ «glow هيدروكاربيلوكسيى وخليطاتها Ve والبديل المذدكور به حتى Ye ذرة غير الهيدروجين أو اختياريا Gon) من البدائل Land) عدا سيانو gi هالو معا يجعلان CP أو CP! يكون له تركيب حلقى متحد أو حيث أن أجد البدائل على صور CP’, CP يكون صورة ربط متحدا مع GP' , CP + vo © : يمشل دايين شابت متحد , مستبدل اختياريا بواسطة واحد أو اكشثشر من مجموعمات هيدروكاربيل ¢ مجموعات سيليل , مجموعات هيدرو كاربيل سيليل oo مجموعات سيليل هيدرو كاربيل أو خلطاتها . والمذكور ([ به من ؛ إلى .؛ دذرة غير هيدروجين ve ويكون مركب ¥ مع M عندما يكون ]ا فى صورة حالة الاكسدة V+ ويكون مركب Q مع ]1 عندما يكون M فى صورة حالة الاكسدة + vt
3 ِ وفى مركبات دايين التشى فيها M يكون في صورة حالة الاكسدة + ؟ يتم ربط دايين مع ا فى صورة مركب GOJI ٠ فيه aden الدايين طبيعيا صورة S.trans أو صمورة cig - 5 الشى فيها يزداد طول الرابطة بين M 0 وتكون ذرات الكربون الاربعة فى الدايين المتحهحدة متساوية تقريبا dd) كما هو معرف فيما بعد Le (AC ء بيبنما فى المركبات التى فيها M يكون فى صورة حالة الاكسدة + ؛ يتم ربط الدايين مع فلز النقل فى Vo صورة مركب ه Ad) فيه alan الدايين طبيعيا Boge cis - 5 التشى فيها يبزداد طول الرابطة بين M وذرات الكربون bas YI! في الدايين المتحد BANS, بدرجة ملحوظة ( 8 أقل من #ار v (A ويعتمد تكون المركب مع M سواء فى حالة الاكسدة + ‘eo " أو + 4 ) على اختيار الدايين ؛ء ومركب الفلز الخاص وظروف التفاعل المستعملة فى تحضير المركب 1 وتكون المركبات التشى يكون فيها الدايين هو dale = 2 , لا يكون فى صورة حالة الاكسدة + Y
ا المر كبا oO المفضلة لهذا + لا é SEY ويتعلق هذا الا ختراع اأيضا بطرق جديدة لتحضير مركبات CP CP’ MD متضمنة تفاعل شانى هيدرو كاربيل مكرر بنتاداينيل حلقى LS هاليد SLD هيدرو هه كار بيبلوكسى أو مركيات فلز Sef AL مجمو be ؛4 حيث أن القلز يكون فى صورة حالة الاكسدة + ؛ او + *؟ مع دايين © و عامل اختزال . واستعمال عامل الاختزال اختياريا عند البدء بمركبات شانى هيدرو كاربايل مكرر بنتاداينيل حلقى ٠ Ye 3 مما يستحق الذ كر ب بصقة خاصة أ ن مر كبا EEK 5 oO دايين لهذا الاختراع يمكن تكونها بالتفاعل فى Sf ترتيب من المكونات الكتثية : ١ - مركب الصيغة CPCP'M*X or CPCP'M**Y2 vo حيث of CP و CGP' هما كما عرف سابقا ME يمثل تيتانيوم ؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة حالة الاكسدة + ¥ MEX يمثشل تيتانيوم , زركونيوم أو هافنيوم فى Yo صورة حالة الاكسدة + ؛ و
A
ذرات كربون ء 4 ١ يمثشل هيدرو كاربيل به X ذرات كربون 4 ١ ماليد ؛ء هيدرو كاربيلوكسى به ذرات 4 - ١ هيدرو كربيلوكسى به LD أو مجموعة + كربون 3D ا دايين يقابل الصيغفة »" J عبارة عن هيدرو كربيل به X ؟» ا اختثياريا عندما يكون يبا J Lalas | غير ذلك ؛ء فير ‘ o ات كر بو iB) ا - 4 د + عامل مختزل ومن الفريد أنه عندما تستعمل العملية مع خليطات لمعادن يمكن meso , rac دياستير يوميرية لايزوميرات ٠١ ١ دايين rac أن تؤدى إلى تكون به مركب فلز علاوة على ذلك طبقا لهذا الإاختراع يقدم محفزات لبلمرة مونوميرات إضافية قابلة للبلمرة تتكون من مجموعة متحدة من واحد أو اكشثر من المركبات الفلزية + من المحفزات المساعدة JSST أو sal gg السابقة Vo والمركبات الفلزية حيث يكون الفلز في صورة حالة الاكسدة + ؟ مفضلة في تكوين محفزات جديدة لهذا ٠ & ! لاختر f وفيى النهاية طبقا لهذا الإاختراع يقدم عملية بلمرة متضمنة تلامس واحد أو اكثر من المونوميرات Y. اكشر من gf القابلة للبلمرة وبصفة خاصة واحد
ا q آولديفينات & مع محفز يحتوى على وا حد أو + كشر من المركبات الفلزية السابقة وواحد أو SH من مساعدات i لمحقفز اث المنشطة , وبصفة عامة فإن هذا الدا يين المحتو ى على مركبات 0 معقدة اكشر LO Lad فى مذيبا O هيدرو كر بون بالمقارنة مع مركبا ت LD هاليد المقابلة وهى اكشر ثبا LD للطرد Sosy الى والتفقفاعلات الجانبية Say عن مركبات Lh هيدرو كاربايل المقابلة . وأنظمة + لمحفز المحتوية على هذا الد ابين ٠١ المحتو فى على المركبيات + لمعقدة طبقا لذنك هى اكشر bow lis للاستعما ل التحا رى عن هذه الانظمة البديلة .+ وكل الرجوع للجدول الدورى eo Ladd هنا سوف يشير إلى + لجدول الد ورى للعناصر ؛ء الد بى نشر وأعيد طبعه Bash, bbw! a ء VAAL + Ince « وأايضا أى رجوع إلى Ve مجموعة أو مجموعا ت سوف يكون إلى مجموعة أو مجموعات كما هو معكو س فى J 9 KEE fon الد ورى للعنا صر باستعما J نظا م f ped IUPAC لمجموعا ف ء والد اينيبات المفيدة ([ »~~ داينيا ت لا تنحل تحت ظروف التفاعل المستعملدة tuba مركبات هنذا + لاختر اع . Gag Ye ظر و ف + لبلمر 8 Lad لية + 3 فى تكو ين مشتقات Boy Bas للمر كبات pda) فإ ن مجموعة دايين © يمكن. i ن تتعرض لتفاعل كيميائى | و تستبدل برابطة اخرى ,.
٠١
Suge يكون فى M Goa gf BAY) وتحتوى مركبات هذا على رابطة دايين متشعادل تنظم عن Y + حالة الاكسدة طريق تركيب ؟ خلال روابط دايين مزدوجة وليس من خلال +. صورة رنين فلز حلقى المحتوية على روابط ويمكن بسغونة تحديد طبيعة رابطة الدايين مع ° الفلز بواسطة التصوير البللورى باشعة إكس (السينية) أو عن طريق التمييز الطيفى بالرنين المغناطيسى النووى طبقا لوسائل
Erker 1 , Yasudal , Yasuda II , supra, بالإضافة إلى المراجع التى سردت هنا وبالمصطلع " مركب Ve ؟ " قصد كل من إعطاء واعادة قبول كشافة الالكترون — 2 . orbitals بواسطة الرابطة يتم ذلك باستعمال رابطة د ايين مشحد مع ( Y مع Aas ايين الذدى هو ad التشسيىي هى ومتضمن داخل إطار هذا الإختراع المركبات المحتوية ) " رابطة دايين المنظمة شكليا على هيئة حلقة فلز محتوى - ١٠ على روابط 8 ( دايين متحد مع 8 ) حيث أن الفز يكون vf + فى صورة حالة الاكسدة ومركبات فلز مجموعة ؛ دايين متحد مع يلها of تركيب هو شكليا عبارة عن بنتين حلقى فلزى حيث ) ١ الربط بين الفلز والدايين ( الذى يوصف على شكل Y. ا بيوتين ١ء؛ - دابيل ١ يمكن أن يوصف على هيئثة التكاقؤو Lely, شنائى التكافؤ مربوط عن طريق & مع فلز اختياريا على رابطسة ¥ فردية المتفمنة genoa للالكترونك ؟ بين الكربونات الداخلية فى الدايين المتحد ء. Yo
AR
+ تركيب ¥ وتركيب LAST وهذه التركيبات توصف على . كالتالى 1 Ci ii iii
Cs :
C2 03 0 Co نا د M 7 5 0 04 04 ويمكن أن تكون تسمية مركبات الدايين المربوطة من طريق 8 على شكل بنتين حلقى فلزى ( مع الإشارة إلى 0 دابيل) = te) نيتويبا F مركبات LAST المركبات على ٠ أو بصقة شائعة باسم الدايين الام مثل بيوتادايين وهؤلاء المهرة فى الفن يستطيعون ام يميزون تباديل هذه الاسماء , فعلىي سبيل المشال يسمى مركب الفن السابق مكرر زركونيوم بنتاداينيل حلقى المحتوى ٠١ بيوتادايين — Yd ليشيم LD YY على مجموعمة ١ - المتحد عن طريق & باسم مكرر بنتادايين حلقى دابيل زركونيوم — fe) ليشيم LD +37 نيتويب - "90٠ - أو مكرر بنتاداينيل حلقى .+ ثانى ميشيل ١ ؟ بيوتادايين زركونيوم & أو مركب ١ والطريقة المناسبة لتحديد وجود فى الدايين المتحد المحتوى على مركبات فلزية هى قياس الفراغفات الذرية بين الفلز والكربون بالنسبة للاربع ذرات كربون فى الدايين المتحد باستعمال وسائل ١ التحليل البللورى بالاشعة السينية (إكس) A
\Y ويمكن عمل قياسات للفراغات الذرية بين الفلز و و - ل « و ,M=-C2 ,M-Ci) Ca 3C3, C2, Ci الكربون Lod Ca 9 C1 على التشوالى ) حيث أن M - في مجموعة الدايين المتحد مع اربع ذرات كربون od sb) هما الكربون الداخليى فى مجموعة الدايين Cs , C2 ل و 0 4 مع أربع دذرات كربون Salad + واذا كان الفرق بين مسافات هذه الرابطة ؛ء ى : باستعمال الصيغة الآتية
Ad:= M-C1)+(M-C4) (M-C2)+(M-C3) 2 2 يكون of ل ء يعتبر الدايين Ve — = أكبر من أو Ve . 7 + مع ! و ]ا يكو ن شكليا فى حالة الاكسدة Y مركب واذا كان 8 أقل من _ «#ار م يعتبر الدايين أن يكون vf + يكون شكليا فى حالة الاكسدة 1] 9M مركب ه مع وقد وجد أن الامثلة المستعملة حيث أن الطريقة السابقة لتحديد مركبات ؟ على مركبات الفن السابق ١ « Angew. Chem . Int . Ed . Eng وزملاؤه Erker 3
Yamamoto, و (Erker III) ه؛ة — too Yy ٠ ًا vA وزملاؤّه ء الفقلزات العضوية ء حا م ء ما
ل وفى المرجع السابق تم تمييز (الليل n4) (n3 — بيوتادايين ) 05( بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم بالتصوير البللورى . وجد أن مسافات Cl - ]2 , جم - M ٠ ار ( + A (yree « كانت مسافات C2 - ل , 3 - ب 0 "١71؛ر؟ )+ A (ero كانت مسافات C2 - ا , 3 - ل "كر ( + ه..ر) كلم ء معطيا do = “.ار Ae . وفى المرجع الاتخير بين أن 05( بنتا die بنتاداينيل حلقى ) (حم 42١ ثكاني فينيل 1ء©» ببوتادايين ) كلوريد تيتانيوم له مسافات Ch , M - Cl YLYYY = ]!] - ye ( + .ر) Ao معطيا Ao srt = d طبقا لذلك وجد أن هذين المركبين يحتويان على روابط دايين مربوط مع ؟ وفلز كل منهما يكون فى حالة الاتكسدة + 07 . وقد اكتشف Erker I مكرر ( بنتاداينيل حلقى ) Vo زركونيوم YY) ثائنى ميشيل Td = بيوتادايين ) + وفيى هذا المركب كانت مسافات Cl -لاو Ch - ل = ر؟ Ac كانت مسسافات Ao Y,04Y M - C3 3M - C2 معطيا Ao YAY = d , طبقا لذلك يحتوى هذا المركب على دايين متحد مع ه وزركونيوم فى صورة حالة الاكسدة ١ + ١ , وقد استعمل فى استعمال وسائل التحليل البللورى بالاشضعة السينية على الاقل جودة تحديد "جيدة" ويفضل
¢\ "ممتازة" كما عرف بواسطة G . stout وزملاؤه تحديد التركيب بالاشعة السينية ¢ مرشد عملى ء MacMillan co صفحات .,»؛ ١©؛ (أكيحر) . بديلا عن ذلك ثم التعرف على مركبات هذا الإاختراع: ° حيث RX دايين متحد فى صورة مركب " و ا يكون فى صورة حالة الاكسدة + ؟ باستعمال وسائثل قياس الطيف بالرنين المغفاطيس النووى . وتبين دراسات Erker I إلى C . Kruger supra « Y وزملاؤه الفلزات العضوية 02 (YAAB) YYF¥ — YVo t و supra ٠ Yasudal ٠٠١ ا هذه الوسائل المعروفة جيدا للتفرقة بين مركبات مربوطة مع 9 والتنظيم الفلزى الحدقى أو مركبات دايين متحد عن طريق vo وقد أدرجت هنا دراسات المراجع السابقة المتعلقة بمركبات دايين متحد مع ؟ ومع ك٠ . Vo ويجحب أن يفهم أن المركبات الحالية يمكن تكونها واستعمالها كخغخليط من مركبات دايين مركبة مع ؟.و 'e حيث أن المراكز الفلزية يكون فى صورة حالة الاكسدة + = " أو + 4 ,؛ ويفضل أن يكون المركب الذى فى حالة الاكسدة + ؟ فى كمية عيارية من ار إلى ١ر١٠٠ 7# ويفضل Y. اكشر فى كمية عيارية من ٠١ إلى Veer # ويفضل اكشر فى كمية عيارية من ٠: إلى el Neer
\o ا ووسائل فصل وتنقية المركب فى صورة حالة الاكسدة ١ + من الخليطات السابقة معروفة فى الفن ومبينة على سبيل المثشال فى مراجع ١ Erker , Supra , Yasuda I { لسى ed! 5 1018 +٠ Y بقة 3 يبمكن | N تستعمل اذا لز م 0 لتحضير وفصل المركبات بدرجة اكشر نقاءا١ . وا لمركبات الفلزية المستعمدة لشكوين مركبات دايين فى هذا الاختراع همى هاليدات مكرر (بنتاداينيل حلقى ( ء شثائى هيدرو كربايلات ٠, شثانئنى أميد ات , وشثانى الكوكسيدات التى استعملت هنا فى تكوين مركبات A. ميتالو سين وهناك قائمة ممتدة من مركبا ت J nS بنتاداينيل حلقى مبينة فى براءة الإخشراع fe) يج i — 8 وتقابل الاأمثدلة المفضلة لهذا ! ١ dy ع الصيغة :؛ R" HE (8) 1 R R ! 8" M R" سداد R" \ R! D R' Vo حيث أن M يبمشل تيتانيوم + زركونيوم أو هافنيوم ويفضل زركونيوم أو هافنيوم قى صورة حالة الاكسدة + ؟ أو + ء؛
١5١ من lends Baa فى كل تواجد علي R'', R' هيدروكربايل © سيليل oo المجموعة المكونة من هيدروجين جيرميل ؛ سيانو ؛ هالو , ومجموعاتها المتحدة ؛, الشق ذرة غير الهيدروجين أو Ye ha به RY, RY المذدكور المتقاربة (هندما يكون R'' و أو مجموعات R' مجموعات 0 غير هيدروجين , هالو أو سيانو ) معا يكونون RYO, ORY مشتق ثنائى التكافؤ ( هو هيدرو كاربادايل ,؛ سيلادايل معا R'' وواحد R' أو مجموعة جيرمادابيبل ) أو واحد غير هيدروجين هالو أو RY, RY يكون مجموعات Leads) سيانو ) يتحدان لتكوين شق شنائى التكافؤ (هو هيدرو ٠١ كاربادامل . جيرمادايل أو مجموعة سيلادايل ) مع ربط , مجموعتى بنتاداينيل حلقى المستبدلة يمثشل دايين متمد به من ؛ إلى .© ذرة غير D عندما يكون 1 فى صورة M هيدروجين ويكون مركب ؟ مع فى M يكون Leads M مع Q بكرمو حالة الاكسدة + ؟ \o vf + صورة حالة الاكسدة في كل تواجد على حدة '' , R' ويفضل أن يكون ., من المجموعة المكونة من هيدروجين , ميشيل Ld بروبيل . بيوتيل . بنتيل وهكسيل OF meget إيشيل وكل هكسيل حلقى , نوربورئنيل ؛ Ba بالإضافة إلى بنتيل 7, القريبة وأو R' او مجموعات (odo بنزيل وشالث ميشيل مجموعات ''© القريبة على كل حلقة بنتاداينيل حلقى مكونة نظام حلقى Lae (رقيما عدا الهيدروجين) مربوطة
مثشل إنديفيل , ١ ميشيل - ؛ فينيل إندينيل ؛ ١ ميشيل - ؛ نافشيل Jena! رابع هيدرو إندينيل ؛ فلورينيل ؛ رابع هيدرو فلورينيل أو مجموعة اوكتا هيدرو فلوريثنيل أو واحد RY وواحد ''8 يتم ربطهما Las : ° مكونان 7:٠١ إيشاينديل ء 77 بروباينديل أو : مجموعة الربط SL ميشيل سيلانيديل ٠, وتشمل امشثلة صور © المناسبة : 46١ — nd د شائي فينيل 3.١ بيوتادايين ؛ تخ Ye) بنتشادايين .ء. + = ١ فينيل - +٠١١ ب" بنتشادايين اء 4م داء؛ شثشائى بنزيل سا3 بيوتادايين ء 0+4 هه $Y — هكسادايين ٠ 124 7 هم مبثيل 0١ بنتادايين , 4ج 4١ شاني تشوليل - +©.2٠ بيوتادايين 0 06 ١ء؛ مكرر OILY) ميشيل سيليل ) 01 بيوتادايين ء 327+ ثانى ميشثيل بيوتادايين ؟ ا[يزوبرين . ومن السابقين ١ء؛ ثشانى فينيل ©.١ بيوتادايين , Wed لينيف ١ — بنتادايين و ؟ء؛ هكسادايين أى Fe داينيات مستبدلة بواسطة ثائى هيدرو كربايل به ٠١ 0 ١ ذرة كربون ٠, Ye تكون مركبات + بينما Fed — داينيات مستبدلة بواسطة هيدرو كاربايل به ٠١ mV ذرات كربون مكل أيزوبرين أو OLD YY ميشيل بيوتادايين يكون عموما مركبات © ١
‘A بيوتاداينيات — Po) والداينيات المفضلة هى ذرات كربون ٠١١ ١ مستبدلة بواسطة هيدرو كاربايل به بنتادايين ؛ء 7.١ - SE WE ١ + هكساد ايين 2.١ ثانى توليل fey فينيل بيوتادايين أو LS 6١ . ه بيوتادايين وأامشثلة على مركبات الفلز السابقة حيث أن الفلز هو تيتائنيوم . زركونيوم آو هافينوم ويفضل زركونيوم : أو هافنيوم تشمل بنتاداينيل حدقىي) ¢ زركونيوم 05( مكرر ليئنيف و 5.865 (05 --٠١ء؛ ترائنس ,ء ترانس ء شثانى ) بيوتادايين) 0 مكرر (بنتشاداينيل حدقى 6١ ٠2١١ - شائى ميشثيل PY) 5 - cis زركونيوم —- ) بنتاداينيل حلقى = nS) بيوتادايين) . (مكرر بيوتادايين 0 مكرر Ye) ليلوت LD 04+ زركونيوم ؛ء7 = n% بنتاداينيل حلقى ) ؛ زركونيوم nS) Vo هكسادايين ء مكرر ( 05 بنتاداينيل حلقىي ) زركونيوم 05 ( بنتادايين ¢ مكرر 2١ ليشيم ؟ كح د 3١ — فينيل - ١ - nd بنتاداينيل حلدقى ) زركونيوم بنتادايين ء. مكرر زبنتا ميشثيل - 05 بنتاداينيل 7١ - حلقى ) زركونيوم 04 - ١,؛ شثانى فينئنيبل A بنتاداينيل 05 hae بيوتادايين ء مكرر زبنتا —- Yer — حلقى ) زركونيوم +04 ١2؛ ثائى بنزيل بيوتادايين ء. مكرر (بنتا ميشيل 05 بنتاداينيل
حلدقى ) زركونيوم nd = 417 هكسادايين ؛ء مكرر (زبنتا ميثيل 05 بنتا داينيل حدقي ) زركونيوم 04 ٠3 ميشيل 3١٠ بنتادايين + مكرر (إيشيل رابع ميشيل nd — بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم +04 OE 42١ ° فينيل ٠,١ بيوتادايين ؛ مكرر (إيشيل رابع ميشيل nS — بنتاداينيل حلقى tel 4 موينوكرز ) — 0٠ ليزنب SS بيوتادايين + مكرر (إيشيل رابع ميشيل 05 بنتاداينيل (Sa زركونيوم 4م $Y — هكسادايين ء مكرر ز(إيثيل رابع ميثيل 05 Ve بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم 0*4 © ميشثيل = PN — بنتشادايين ء ( بنتا ميثشثيل 05 بنتاداينيل حلقى ) ( بنتا ميشيل 05 بنتا داينيل حلقى ) + و( 05 بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 04 ١ء؛ SS بنزيل .© بيوتادايين ) ء ز(بنتا ميشيل wo nS بنتا Vo داينيل حلقى ) ,ء ( 05 بنتا داينيل حدقى ) زركونيوم + 7 هكسادايين , مكرر ( ثلاشى بيوتيل 5ه بنتاداينيل حلقى 70٠ ) زركونيوم HE 12,١ = nd قينيل Gal aligns — Ye) مكرر ( ثلاثى بيوتيل - كي بنتا داينيل (Bd زركونيوم 4 ٠6؛ 9 ثشائي بنزيل 2١ بيوتادايين . مكرر (ثلاشسىي بيبوتيل رابع ميبشيل 015 بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 05 27؛ هكسادايين ء 05 بنتا داينيل حلقىي ؛ ( رابع ميشيل 05 بنتا داينيل حلقى ) ؛ء زركونيوم Ye ليثيم ؟ — nA بنتا دايين ؛ء Yo مكرر ( بنتا ميشثيل nS = بنتا داينيل حدقى ) زركونيوم ا 4 ا ٠.١ لينيف IEE SU
بيبوتادايين + مكرر ( بنتا ميشيل كين بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 4م ١ فينيل - ©2١٠١ بنتا دايين مكرر ( رابع ميشيل 5م بنتا داينيل حلقى ) ؛ زركونيوم 04 © ميشيل Tel بنتا دايين + مكرر ° (ميشيل 05 بنتا داينيل حلقىي ) زركونيوم كو )$0 ثانى To) = Jind — بيوتادايين + مكرر nb) — بنتا دايفيل حلقى ) زركونيوم كم 42١ ثائنى بنزيل ١2م بيوتادايين 0 مكرر ( ثالث ميشيل سيليل كن بنتا داينيل حلقي ) زركونيوم كم 7ء؛ هكسادايين +« مكرر ١ (زثالث ميشيل سيليل nS بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 04 © ميشيل ».١ بنتا دايين ء nS) بنتا داينيل حلقى ) ( ثالث ميشيل سيليل - 05 = بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 4م 21؛ شانى فينيل - +2١ بيوتادايين , 05( بنتا داينيل حلقى ) ( شالث dots Vo سيليل 05 بنتا داينيل حلقى ) ؛ زركونيوم كم te) شائى بنزيل Fe) — بيوتادايين , ( شالث Sitios سيليل 5م بنتا داينيل حلقى ) ( بنتا ميكيل - بنتا داينيل Aa ( = زركونيوم nh — 427 همكسادايين . مكرر ( بنزيل كم Lady دايفنيل حلقى ) Ye زركونيوم 4ج + ميشيل ©2١ بنتا دايين + مكرر ( 05 إنيدينيل ) زركونيوم 4م OLS 42١ فينيل Ted ا بيوتادايين , مكرورر ( 5« إتديفيل ) ؛ زركونيوم 04 — Fed ليزنب SL — fe) — بيوتادايين مكرر ([ز 05 إنيدينيل ) زركونيوم + 427 - زركونيوم كن oo ) إنيدينيل — nd) هكسادابين 0 مكرر Yo — رقو Sa . بنتشا دايين Fed ميشيل
Foy لينيف فلورينيل ) ؛ زركونيوم 4م 421 شاني
N35) ) بيوتادايين ) 0 ( بنتا ميشيل بنتا داينيل حلقى
Lod ».2١ — فينيل ١ فلورينيل ) +؛ زركونيوم حم |ّ £0) — nb فلورينيل ) + زركونيوم = nS) مكرر Geel
ZnB) بيوتكادابين . مكرر — Fil ليزفنب ثانى 0 فلورينيل ) — زركونهوم 04 427 هكسادايين ومكرر
Poy - زركونيوم حم + ميشيل ) فلورينيل 05 ( .+ بنتادايين مركبات مكرر بنتا داينيل حلقى إضافية لها الصيغفة | تشمل كلك المحتوية على مجموعة رابطة تربط Ve , مجموعات بنتا داينيل حلقى والمجموعات الرابطة المفضلة هى تلك المقابلة للصيغة #(88'2) حيث © يمشل كربون + سيليكون او فى كل تواجد على حدة يمشل هيدروجين 2١ جيرمانهوم ؛ هيدروكربايل . هيدرو oo أو مجموعة مختارة من سيليل Vo
Las R''' كربايلوكسى ومجموعاتها المتحدة او مجموعتى المذكور به حتى ,© ذرة RU و Al يبكونان نظام إلى م . ويفضل ١ كربون أو سيلميكون و # عدد صحيع من . أن | فى كل تواجد على حدة يمشل ميثيل ؛. بنزيل ., رابع بيوتيل أو فينيل ve وأمشثلة المركبات المحتوية على بنتا داينيل حلقى : السابقة المربوطة هى المركبات المقابلة للصيغة
؟ R! 8 )8 R' : i و (R"2E) R! : R" M-D R" RM R" حيبث أن M , 1 , “© , '''2و لهم كما عرف سابقا و R' ,
RY فى كل تواجد على حدة مختار من المجموعة المكونة 0 من هيدروجين ,ء هيدروكربايل ء سيليل +؛ جيرمايل ؛.
سيانو ¢ هالو و مجموعاتها المتحدة ¢ والمذكور '© ,
R'! به حتشى ١ دذرة مير هيدروجين فى كل منفهما أو
مجموعات RY القريبة و أو مجموعات R'' القريبة (عندما
ROSS , 2 غير هيدروجين « هالو ,. أو سيانو ) معا ١ يكونو ن مشتق شثنائى التكافؤ ( هو هيدرو كربادايل ,
سيلادايل ء أو مجموعة جيرمادايل ) أو واحد R' وواحد
Leas R' (عندما يكون BR! Olt guns 9 © فير
هيدروجين ء هالو أو سيانو ) يتحد ليكون شق شثنائى
التكافؤ ( هو هيدرو كاربادايل « جيرمادايل gf مجموعة نا سيلادايل ) رابطا مجموعات بنتا داينيل حلقى .
وهذه التركيبات المربوطة هى مناسبة بصفة خاصة لتحضير بوليمرات لها تركيب جزيثئى منتظم شكليا ,
vy وفي هذه الكفاءة يفضل ان يكون المركب غير أو يحتوى تركيب شيرال . صلد شكليا . وامثكلة Jo let v لها أنظمة مختلفة مربوطة مع OLS النوع الأول هى فير محددة مشثشل مجموعة بنتا دايفيل حلقى واحدة ومجموعة فلورينيل واحدة . : إ: ° أو Ti (IV) وقد بينت انظمة ممائلة تعتمد على
Ewen التحضير بوليمرات أوليفين طرفية فى Zr )( ؛ ٠١٠١ BS eT وزملاؤه ء جورنال جمعية الكيمياء ٠ (VAAL) Yen — 0 وأمشثلة تركيبات شيرال تشمل مركبات مكرر إتندينيل Vo
Zr @V) si Ti (IV) وقد بينت اأنظمة ممائلة تعتمد على وزملاؤه wild لتحضير بوليمرات أوليفين طرفية فى ب — YPY YPY « العضوية OF 3 4501 جورنال كيمياء ١ (YAAY) وامشلة صور بنتاداينيل حلقى المربوطة التى لها Vo ١ ( باهي شثشانى ميشيل سيلانيدينيل مكرر Bdge] 8 إندينيل ) زركونيوم ١ ) فينيل ؛ ليشيم - تشرانس ( 06 ١,؛ ترانس ترانس شانى فينيل مكرر لينيديناليس Jolie بيوتادايين ) ء ثانى 60١ (إندينيل) ١ = )) نافشيل 2 ١ ( 4 ليشيم (( ve سنارت سنارت 42١ ترانس ( 4م 5 موينوكرز بيوتادايين ) 6 201 - إيشانيديل ض = Fe) لينيف شاني
Ye
مكرر ( A ميشيل 4 2 ( ١ - نافشيل ) - ١ إندينيل ) زركونيهيوم 8 ترانس ( حو mt) ترانس ترانس شاني فينيل »©,١ بيوتادايين ) ؛ [ 709 - إيشانيديل مكرر ( ١ - إندينيل ] زركونيوم -
8 5 ترائنس ( حجن ترائنس , ترانس 421 شاني فينيل 0١ بيوتادايين )6 70101 - إيشانيديل مكرر ( ١ - رابع هيدرو اندينيل ) ] زركونيوم 5 ترانس ns) ترانس , ترانس 401 Fe لينيف US = بيوتاديين 70١ [ إيشانيديل مكرر ( ١ - إندينيل ) هافنيوم - 8 .,< 0 ترانس ( خن ترائنس , ترائنس 421١ شاني فينيل 0١ بيوتاديين ) 76و [ YoY — بروبائنيديل ( 4 - فلورينيل ) ( بنتا داينيل حلقى ) ] زركونيوم (ترانس , ترائنس ١ء؛ شائنى فينيل SE VP WSR
: بيوتادايين ) v وبصفة عامة يمكن تحضير مركبات هذا الإاختراع باتحاد مركب دايين المقابل للمجموعة ([ فى المركب المتكون مع مركب فلزى يحتوى فقط على مجموعات هيدرو
كربايل التشاركة .+ وتسخين المحلول على سبيل المشثشال باستعمال ١ تولوين يغلى يمكن أن يسرع التفاعل . فى نفس الوقت الذى فيه يحتوى مركب الفلز على روابط هيدرو كربايلوكسيى ,ء أميد أو هالوجين ( وغير ذلك يحتوى على التركيب المطلوب للمركبات المتكونة ) واختياريا عندما يحتوى مركب الفلز فقط على مجموعات هيدرو
Yo كربايل التاركة يتم أيضا تلامس مركب الفلز , الدايين أو الخليط السابق من مركب الفلز والدايين مع العامل . المختزل ١ ويفضل أن تتم العملية في مذيب مناسب غير متداخل
WA ويفضل من ا pT حرارة من 00٠9م حتى Bags عند ° ١ م958١ GPa م95٠١ حتى .19٠7م ويفضل أكشر من ويمكن أيضفضا استعمال مركبات فلزية فى حالة الاتكسدة + ؛ أو + +« وبالمصطلح "عامل مختزل" المستعمل هنا قصد فلز أو مركب تحت ظروف الاختزال يمكن أن يجعل الاكسدة + ؛ أو + + إلى Bla فلز النقل يختزل من صورة Ve وتستعمل نفس الوسيلة لتحفضير Y + صورة حالة الاكسدة
Y + يكون فى صورة حالة الاكسدة M مركبات الدايين حيث أو فقي صورة حالة الاكسدة + § ¢ وتحدد اساسا طبيعة المركب المتكونه عن 3M ب Balad! صورة حالة الاكسدة ., طريق الدايين المسشعمل \o والامثلة على عوامل اختزال الفلز المناسبة همى قلوية , المونيوم وزنك Bod gf فلزات قلوية , قلزات واللوليلات خاصة بفلزات قلوية أو فلزات ارضية قلوية . صوديوم / زثبق واللوى صوديوم / بوتاسيوم aie مشثل والامثلة الخاصة بمركبات العامل المختزل المناسب Y. الكيلات page جرافيت pad gw مى نافشالينيد ثالث الكيلات المونيوم وكواشف جريخبارد ؛ء pg ata vy والعوامل المختزلة المفضلة اكشر هى فلزات قلوية أو ذرات + = ١ فلزات أرضية قلوية + ليشثيوم الكيل به ذرات كربون 4 ١ كربون ء ثالث المونيوم الكيل به وكواشف جريخبارد وخصوصا ليشيوم ن بيوتيل والمونيوم . ثالث إيشيل 0 ويفضل بصفة خاصة استعمال العامل المختزل ليشيوم . المونيوم Judo] ذرات كربون أو شالث + ١ الكيل به 361 ومركبات الدايين المفضلة بدرجة عالية هى بيوتادايين ؛ء 3٠ لينيف بنتادايين ء ١2؛ شائى - بنتادايين ء 21؛ شانى بنزيل *,١ لينيف ١ ٠ -- ميثيل — ٠3 هكسادايين ء $Y بيوتادايين ء oo We 3.١ - بنتا دايبين ء ١,2؛ شائنى تشوليل ١
Yer - ) مكرر ( شالث ميثيل سيليل —~ te) بيوتادايين و بيوتادايين ويمكن استعمال كل الايزوميرات الهندسية . للمركبات الدايين السابقة \o وإوساط التفاعل المناسبة لتكوين المركبات هى هيدرو كربونات اليفاتية وعطرية وهالو هيدرو كربونات |ّ vo وإيشيرات حلقية Of panes متفرعة gf وتشمل الامشثلة هيدرو كربونات مستقيمة هكسان ؛ء oo السلسلة مل أيزوبيوتان ؛ء بيوتان ,ء بئنتان v. اوكتان وخليطاتها وهيدرو كربونات حلقية «plots حلقية مثشل هكسان حلقى . هيبتان حلقى . ميشيل pais
ميشيل هيبتان حلقىي وخليطاتها ومركبات oo همكسان حلقى ومركبات عطرية مستبدلة بهيدرو كربايل مكل Gp hos تولوين ,؛ زيلين +؛ إبشيرات شاني الكيل به aa ؛ ١ ؛ ذرات كربون مستقات إيثير شثانى الكيل به 0 ١ ذرات كربون لجليكولات الكيلين (متعددة) ورابع هيدرو ° فيوران وخليطات قائمة المذيبات السابقة المناسبة هى + ايضا مناسبة وتتضمن وسيلة إعادة التنشيط فصل النواتج vo المتكونة ومنع تطاير وسط التقاعل يمكن أيضا الاستخلاص فى مذيب شانوى إذا لزم بديلا ١ يمن ذلك إذا كان الناتج المطلوب راسب غير قابل للذوبان يمكن استعمال وسيلة ترشيح أو فصل آخر ء وقد اكتشف هذا الإاختراع علاوة علي ذلك أن مركبات بنتا داينيل حلقى مجموعة ؛ الفلزية (حيث 80528 - rac ) يشير إلى خليط راسيمى من الاينا نشيوميرات Morac " ve : يكون بصفة فريدة مركبات شابتة مع دايين المتشحد ؛ بيوتادايين شثانى مستبدل طرفيا 92١ وبصفة خاصة مع ١ بترائنس ء ترانس ومركبات ميزو مكرر بنتاداينيل حلقى مجموعة ؛ دايين الفلزية اقل شباتا ولا يعاد تنشيطها إذا لم 9 تستعمل عناية فائقة طبقا لهذا يتيع هذا الإاختراع للفنان فصل خليط من الدياستيريوميرات من مركبات مكرر
YA
لفلز يبة المحثو يبة على I + بنتشاداينيل حلقىي مجمو عة المجموعات التاركة هيدرو كربايل , هيدرو كربايلوكسي tr — هاليد أو اميد بتلامس الخليط مع دايين متحد به ؛ ذرة كربون وعامل مختزلا عندما يطلب ويعاد تنشيط مركب : ٠. مكرر بنتا داينيل حلقى دايين القلزى .. ansa - rac 0 . وفيى مضمون إضافى يمكن Boles! توليد المركب المقابل المحتوى علي هاديد بثلامس مركب ansa - rac مكرر بنتاداينيل حلقىي دايين مع عامل مهلجن Be حمض هيدرو كلوريك أو و8015 + ٠.١ وتتطلب هذه العملية Ba yo عالية لتكوين مكونات محفز يفضل أن شكون بوليمرات متماشدلة الملمس من أوليفينات ما قبل شيرال Pee بروبيلين ١ وبتفضيل اكشر تتضمن العملية السابقة الاتحاد فى مدذديب بأى صورة ١ ١ vo - خليط من ديباستيريوميرات راسيمية وميزو من مركب له الصيغة ؛: R! R' R' زف (R 2E) 4 R' pn MX2 R " R 1 R"
Ya حيث آن يمشل تيتانيوم ء ززكونيوم أو هافنيوم M ذرات + ١ يمشثشل هالو ء هيدرو كربايل به # ذرات كربون 4 ١ هيدرو كربيلوكسى به [aS ذرات 4 ١ به goose هيدرو كربايل ILS أو 0 v كربون فى ['' , R' كما عرف سابقا و pa X و 2''' , © كل تواجد على حدة مختار من المجموعة المكونة من جيرمايل ؛ء oo هيدروجين ؛ هيدروكربايل ء سيليل سيانو , هالو ومجموعاتها المتحدة ,ء والمذكور Ve ذرة غير الهيدروجين فى كل ٠ به حتى RT, RY القريبة RY أو مجموعات '© القريبة وأو مجموعات يكون غير هيدروجين RTT, RT Leads) ([المجاورة) هالو أو سيانو ) معا يكونون مشتق شنائى التكافؤ (هو هيدرو كاربايل , سيلاديل أو مجموعة جيرماديل Vo (عندما تكون مجموعات Lao R'' وواحد R' أو واحد غير هيدروجين هالو أو سيانو ) تتحد © , RY ٠, لتكون شق ثنائى التكافؤ ز هو هيدرو كربادايل جيرمادايل أو مجموعة سيلادايل ) رابطا مجموعتى . بنتا داينيل حلقى 9 ذرة كربون + 1و th ؛ ا دايين متحد به " ١ ١ يمثل هيدرو كربايل به X ا اختياريا عندما »* دذرات كربون 0 غير ذلك ليس الختياريا عامل مختزل
Ya. و! دة تنشيط الدياستيريومير الر اسيمى المتكون : 8 i.
R 1 ( 88 ) <
R 1
R" M-D
R" rR"
R" والمركيبات الاولية المقضا 3 ج | خليطات
LAD sad "0 . oo ديا ستيريوميرية من ميشالوسينات مكرر (إندينيل) بل : الصيغة ؛ 8 8 3 8 tte Rr
MX F (R"2E)'x 0 22560 88 8 2م 7 :
R
OD 2 8 ©) R R
R or R 8 meso bis(indenyl) rac bis(indenyl) metallocene metallocene المهدرجة LA La ES أو سأ بقا 9 [I] هم كما عرف ساد R 5X, E, * , أ م
! +4١ oR كل تواجد على حدة مختار من المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ هيدرو كربيل «Jodie جيرميل ومجموعاتها المتحدة والمذكور BR به حتى ٠. ذرة غير الهيدروجين فى كل أو مجموعات R المجاورة فى نظام
° إندينيل مستقل معا يكونون مشتق شنائى التكاقؤ (أى هيدرو كاربايل +؛ سيلاديل أو مجموعة جيرماديل ) بذلك مكونا حلقة متحدة وامثلة المركبات السابقة المناسبة موجودة في Spaleck . اوزملاؤه , الفلزات العضوية , "070 4014 “لح )1448( .
٠١ جعلت المركبات نشطة تحفيزيا بالاتحاد مع واحد او اكثر من مساعدات المحفزات المنشطة « باستعمال وسيلة تنشيط او مجموعاتها المتحدة + ومساعدات المحفزات المنشطة المناسبة للاستعمال هنا تشمل الموكسانات بوليمرية أو أوليجوميرية خصوصا ميشيل الموكسان ميثيل
Vo الموكسان معدل بواسطة ايزوبيوتيل المونيوم أو ثانى أبروبيوئيل الموكسان +؛ احماض لويس القوية (مصطلم "حمض لويس القوى" ) كما هو مستعمل هنا يعرف على انه مركبات مجموعة VY مستبدلة بواسطة شالث هيدرو كربايل خصوصا مركبات شالث (هيدرو كربايل ) المونيوم او ثالث
١ [ هيدرو كربايل ) بورون ومشتقاتها المهلجنة بها من ١ إلى ٠١ ذرات كربون فى كل هيدرو كربايل أو مجموعة هيدرو كربيل مهلجفة .
وبصفة أكشر خصوصا مركبات ثالث (اريل) بورون فوق مكلور واكشر خصوصا ترايس (خامس فلورو فينيل) بوران)
يض أمين oo فوسفين ؛ كحول اليفاتى وموجهات ميركابتان لمركبات ثالث (هيدرو كربيل به ٠١ 2 ١ ذرات كربون ) بورون ملجن « خصوصا هذه المقدمات لمركبات شالث (اريل ) بورون فوق المفلورة OLAS eo غير بوليمرية ,. 0 أيبونية , مناسبة .ء فير منتظمة ¢ منشطة (شاملة استعمال هذه المركبات تحت ظروف مؤكسدة ( ,ء تحلل كغربى للكتثتلة (شرح بتفصيل اكشر فيما بعد) ومجموعات Baad من مساعدات المحفزات المنشطة السابقة ووسائل وقد نظر بعناية لمساعدات المحفزات المنشطة السابقة ٠١ والوسائل المنشطة سابقا بالنسبة للمركبات القلزية المختلفة فى المراجع الآثية : طلب براءة الاختراع الاوربية 7# EE ,. طلب براءة الاختراع الامريكية NOV ء «YOY طلب براءة الاختراع الأمريكية ANY 214 , ه طلب براءة الاختراع Vo الأوربية oo 418 + 91١ طلب براءة الاختراع الاوربية VEY 8٠ و YY / 27279١ مكتب الوايبو v والمجموعات المتشحدة من أحماض لويس القوية خصوصا مجموعة متحدة من مركب شالث الكيل المونيوم به من ١ إلى ؛ ذرات كربون فى كل مجموعة الكيل ومركب شالث soa) Ye كربايل) بورون به من ١ إلى ٠١ ذرات كربون فى كل مجموعة هيدرو كربايل , خصوصا ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران « مجموعات متحدة إضافية من خليطات أحماض لويس القوية هذه مع الموكسان بوليميرى !و أوليجوميرى ومجموعات متحدة من حمض لويس قوى CSSD ry ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران مع الوكسان Lv gad بوليميرى أو أوليجوميرى هى مساعدات محفزات مرغوبة بصفقة خاصة ء لويبس القوى pan وعند استعمال مساعدات محفزات من بروبيلين لتكوين Legged hei & هذا لبلمرة أوليفينات 3 فقد وجد بصفقة خاصة أنه من Lal, بوليمرات متجانسة خليط محفز / مساعد محفز مع كمية peed bebo المطلوب صغيرة من إيشيلين أو هيدروجين ( يفضل واحد مول من من SS إيشيلين أو هيدروجين لكل مول من مركب مول من إيشيلين أو ٠١.0704 إلى ١ المناسب من Yo + ) هيدروجين لكل مول من مركب الفلز هذا الثلامس يمكن أن يحدث قبل ,ء بعد أو متزامن مع الثلامس مع أوليفقين 4# الاملي , واذا الم تعالج لويس المنشط بالطريقة السابقة « سوف pea مكونات محفز تقابل فترات حث طويلة جدا أو لا تحدث أى بلمرة بالمرة Vo ويمكن أن يستعمل إيشيلين أو هيدروجين في كمية مغيرة . مناسبة بحيث لا يحدث أى تاشير ملحوظ علي سبيل المثال فإنه يستعمل بولي بروبيلين له خصائص فيزيقية مساوية أو متفوقة عن بولى بروبيلين المحضر باستعمال أنظمة محفز ميثشالوسين أخرى طبقا ve
EAN
Ye كذلك يتفمن الاختراع علاوة على ذلك نظام محفز بلمرة يتكون من مجموعة متحدة من مركب فلزى يقابل الصيغة — |) : cPecP MD حيث أن ] و 0 هم كما عرف سابقا cP’ , cP , M ب — حمض لويس و جد إيشيلين أو هيدروجين وكمية لديشثيلين أو الهيدروجين على الاقل مساوية أو C3 للكمية الضرورية لتنشيط نظام المحفز لبلمرة ٠١ مول لكل مول من ١ IBY أوليفين 4 الاعلي ويففضل على لكل J مو ٠٠١+ إلى ١ مر كب ا لقلز ‘ يفضل | كثر من مول من مركب الفلز ء تتضمن وسيلة التحلل الكهربى للكتلة اكسدة كهرو كيميائية لمركب القلز تحت ظروف التحلل الكهربي فى Vo خحامل «pbs وجود إلكتروليت مدعم يتكون من أنيون غير الطريقة استعملت مذيبات +؛ الكتروليتات dg الكهر بى بحيث أن Jan dd مدعمة قر وق جهد كهربيبة نواتج التحلل الكهربى التى تجعل مركب الفلز غير نشط code tant LAM] تحفيزيا لم تتكون اساسا 2 ve وبصفة خاصة فإن المذيبات المناسدبدة هى مواد سائلة تحت ظروف التحلل الكهربى ( عموما درجات حرارة لها القدرة على تذويب الالكتروليت (phe من صفر إلى + المدعم وخاملة
J والمذديبات الخاملة هى تلك التى لا تختزل أو تؤكسد تحت ظروف التفاعل المستعملة للتحلل الكهربىي . وانه من الممكن بصفة عامة من ناحية تفاعل التحلل الكهربي المطلوب land! المذيب والإالكتروليت المدعم الذى لا يتشاشر بفرق الجهد الكهربى المستعمل للتحلل
. الكهربيى المطلوب ١
وتشمل المذيبات Blade) شثشانى فلورو بنزين
(آيزوميرات أورشو , Lane أو بارا ) , ILD ميشوكسى
إيشان وخليطاتها ويمكن أن يتم التحلل الكهربيى فى
خلية تحلل كهربى نموذدجية تحتوى على آنود وكاشود
Vo زآأيضا يشار إليهما باسم إلكترود عامل والكترود مضاد على vo (sd
والمواد المناسبة لتركيب الخلية هى (pla
بلاستيك , سيراميك وفلز مغلف بالزجاج , shal
الالكترودات من مواد خاملة موصلة يقصد بها مواد موصلة
9 لا تتاثر بخليط التفاعل او ظروف التفاعل ,+
والبلاتين أو الباليديوم هى مواد خاملة موصلة مفضلة dg العادة يفضل غشاء منفذ للايون مشثل مسحوق
كر pla ناعم الخلية إلى si jal منفصلة . جزء الالكترود العامل وجزء الالكترود المضاد , يغمس الالكترود العامل في وسط التفاعل المحتوى على مركب الفلز المراد تنشيطة . مذيب , الكتروليت مدعم +
0 يمكن تحديد الفولت المطلوب بحسابات نظرية أو تجريبيا بمسع الخلية باستعمال الكترود اشارة مشل الكترود فضة غمس في الكتروليت الخلية , يتم Lani تحديد تيار الخلية الآساسي , سحب التيار في وجود التملل الكهربي المطلوب . يكتمل Jan dt الكهربى
١ عنخدما يهبط التيار من المستوى المطلوب إلى المستوى ew LY! , بهذه الطريقة يمكن بسهولة تحديد التحول الكامل لمركب القلز الاأولي +
والالكتروليتات المدعمة المناسبة هى املاح تتكون من كاتيون و Ged خامل . مناسب . غير منظم Ae vo والالكتروليتات المدعمة المفضلة oh املاح مقابلة للصيغة : G + A حيث أن GF يمثشل كاتيون غير متفاعل ناحية المركب الداخل فى
79 التفاعل والمتكون و
AY يمشل أنيون مناسب غير منظم
يصن وامشلة الكاتيونات GF تشمل كاتيونات اأمونيوم أو فوسفونيوم مستبدلة برابع هيدرو كربايل بها حتى .؛ ذرة غير هيدروجين . والكاتيون المفضل هو كاتيون رابع ن بيوتيل أمونيوم ١
0 وأشناء تنشيط مركبات هذا الاختراع عن طريق التحلل الكهربى BANS يمر كاتيون الالكتروليت المدعم إلى الالكترود المضاد و آل يتجه ناحية الالكترود العامل aed انيون فى الناتج المؤكسد المتكون ,
ويختزل إما المذيب أو كاتيون الالكتروليت المدعم Vo عند الالكترود المضاد فى كمية مساوية عياريا مع كمية المركب الفلزى المؤكسد المتكون عن الالكترود العامل والالكتروليتات المدعمة المفضلة هى املاح رابع هيدرو كربايل أمونيوم لتتراكيس (فوق فلورو اريل) بورات به من ١ إلى ٠١ ذرات كربون فى كل مجموعة هيدرو كربايل . Vo خصوصا رابع ن Jade أمونيوم تتراكيس ( خامس فلورو فينيل ) بورات ٠ والمركبات المناسية المستعملة هى مساعد محفز فى مضمون واحد لهذا الإاختراع تتهمن كاتيون هو حمض برونستيد له القدرة على اعطاء بروتون وانيون , 'ك Yo خامل , مناسب ؛ء غير منظم ؛ء والاثنيونات المفضلة هى تلك المحتوية على مركب تنظيم فردى متضمنا فلز حامل gf Ball) قلب شبه فلزى
TA
به أنيون له القدرة على تعادل شحنة المحفز النشط ٠ المتكون عندما يتم اتحاد المكونين (dad (كاتيون ايضا فإن الاأنيون المذكور سوف يكون متحركا بدرجة ١ شثانى ), Baad af كاقية لكى يستبدل بواسطة مر كبات نْْ أاوليفينية وغير مشبعة اسيتيلينيا أو قواعد لويس أخرى متعادلة مشثشل إبشثشيرات أو تنيتريلات وتشمل الفلزات «٠ المناسبة و ليست قاصر 3 على المو نيو م , ذهب وبلاتين وتشمل اشباه الفلز ات المناسبة وليست قاصرة على على 1 نيو نات a لمحثو +٠ لمر كبا ث f و ١٠ فو سقو ر و سيليكو ن ة شبِه BE فر دى أو ds تتضمن مر كبات تنظيم محثنو ب على vo. فلزية همي بالطبع معروفة جيدا وكشيرة وبصفة خاصة £ بو رو ف فر ءا يب فى جز J 3 على a] تحتو ى مده { لمر كيا أنيون متوفرة تجاريا , لذلك فإن مركبات ذرة البورون + القر دية المذكورة مفضلة م ويففضل ان تمشل مساعدات المحقزات هذه بالصيغة : العامة الآتية )1* =H) +d ( د حفج : حيث أن قاعدة لويس متعادلة hay : *خة يمشل حمض برونستيد )1* - [] (+ A d- edad يمشل أنيو ن مناسب غير منظم به Ad- فردية a إلى م ١ و ل يمثل عدد صحيح من : ويفضل اكشر -8م يقابل الصيغة (M'K+ Qn)d- of حيث "+ إلى ١ عدد صحيح من Joe K 0
Nad من ؟ ame يمشل عدد © n-%k= 4d فى الجدول ١9 عنصر مختار من مجموعة Joan M مختار من Baa و »© فى كل تواجد على sell الدورى . هيدريد ء ثانى الكيل اميدو ,. هاليد . الكوكسيد Ve أريبلوكسيد , هيدرو كربايل وشقوق هيدرو كربايل مستبدل ذرة كربون بشرط أنه Yo بغالو ؛ و © المذكور به حتى . ليس فى اكشر من تواجد واحد يكون © هاليد يمشل واحد هو الايود d وفىي مضمون مفضفضل اكشر المضاد به شحنة واحدة سالبة ويقابل الصيفة للم ويمكن vo ان تمشل مساعدات المحفزات المنشطة التى تحتوى على بورون والمفيدة بصفة خاصة فى تصضير محفزات هذا : الإختراع بالصيغة العامة الآتية (L* - 11(+ (BQ' 4)- of حيث Y. يمشل كما عرف سابقا L* تآ يمل بورون فى حالة تكافؤٌ "+ و ذرة كربون Ye - ١ مجموعة هيدرو كربيل به Joe Q
EE
ويففل اكثر أن Q' فى كل تواجد على حدة يمشل مجموعمة أريل edie خصوما مجموعة خامس فلورو Jed ويمكن استعمال أمشلة مركبات بورون موضحة وليست محددة كمساعدات محفزات منشطة فى dan المحفزات المحسنة : ° لهذا gf pal وهى adel شالث أمونيوم مستبدل مثل : ٍ
ثالث ميشثيل أمونيوم رابع فينيل بورات , شالث mio] أمونيوم رابع فينيل بورات . شالث بروبيل ped gd رابع فينيل Of yen شالث (ن بيوتيل ) أمونيوم رابع فينيل Of je شالث (ن — بيوتيل ) ١ أمونيوم رابع فينيل بورات I نءن شائنئى ميشيسل أنيلينيوم رابع فينيل بورات ء نان شانى إيشثيل أنيلينيوم رابع فينيل بورات )نان - LY ميشيل — Tate) ثالث ميشيل انيلينيوم رابع فيتيل بورات , ثالث ميشثيل أمونيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) Vo بورات , ثالث إيشيل أمونيوم تتراكيس (خامس قلورو فينيل ) بورات , شالث بروبيل امونيوم تتراكيس (خامس
فلورو فينيل ) بورات , ثالث زن بيوتيل ) أمونيوم تتراكيس ( خامس فلورو فينيل ) OF jo ثالث ( بيوتيل شانوى ) 9 أمونيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات ء نعن ثشانى ميشيل أنيدلين تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات ؛ء نءن ILD إيشيل انيلينيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات yo ان ILS ميشيل (2,7؛ 404
١ ) ثالث ميشيل أنيلينيوم ) تتراكيس (خامس فلورو فينيل رابع 1429.27( بورات , شالث ميشيل امونيوم تتراكيس سيكارتت فلورو فينيل ) بورات , شالث إيشيل امونيوم رابع فلورو فينيل ) بورات , شالث بروبيل YT) ) رابع قلورو فينيل 42,907( سيكارتت أمونيوم ° — بورات , ثالث زن بيوتيل ) امونيوم تتراكيس رابع فلورو فينيل ) بورات , شالث ميثيل 10140707( رابع 112907( بيوتيل ) أمونيوم تتراكيس د ن( ميشيل انيلينيوم LS فلورو فينيل ) بورات 0 نان , فينيل ) بورات goad رابع 1492.7 ( سيكارتت ٠١ 1.6307 ( سيكارتت نان ثانى إيثيل أنيلينيوم ليثيم Sled رابع فلورو فينيل ) بورات و انان 114067 ( شالث ميشيل انيلينيوم تتراكيس 00( pad gal الكيل HLS adel بورات ,؛ (Jedd رابع فلورو بروبيل ) امونيوم تتراكيس (خامس — 0) ىنئناث J Vo هكسيل امونيوم حلقى OLD فلورو فينيل ) بورات و و © ye ) فلورو فينيل geld) تتراكيس أملاح ثالث فوسفونيوم مستبدل مثل ثالث فينيل فوسفونيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات , شالث ) توليل ) فوسفونيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل ه( ٠ ميشيل فينيل ) فوسفونيوم SLD — TY) بورات وثالث , تتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات هى نعن - شانئى ] 1* - H] والكاتيونات المفضلة ميبثيل أنيلينيوم وشثالث بيوتيل امونيوم مساعدات
TERY ى منشطة منا بة كونة للانون تتضمر Jol af كاتيونئنى Go كسد وأآنيو ن مناسب . غير منظم ممثل بالصيغة ؛ 0Xe +) d (Ad-)e ) ] حيث OF OXe يمشل عامل كاتيونى مؤكسد به e+ Baad م يبمشل عدد صحيح من ١ إلى "و Ad- و 8 هما كما عرف سابقا وتشمل أمشلة العوامل الكاتيونية المؤكسدة : ١ فيروسينيوم , فيروسينيوم مستبدل بهيدرو كربيل ء. Ag+ أو Pb+2 Gael badly المفضلة ل Ad- هى تلك الانيونات المعرفة سابقا بالتسبة لحمض برونستيد المحتوى على مساعدات محفز Of منشطة خصو صا تتر | كيس ta) مس فلو رو \o فينيل) بورات ,+ مساعد محفز آخر مناسب مكون Hod يتضمن مركب هو ملح HY كاربينيوم وانيون منئناسب غير منظم ممشل بالصيغة : A- + اج ty حيث أن ذرة كربون و Ye ١! أيون كاربينيوم به Joe CF وأيون الكاربينيوم ٠ كما عرف سابقا Da A- المفضل يمل كاتيون ترايتيل هو شا لث فينيل كاربينيوم مساعد محفز اضافى منشط مناسب مكون للايون يتضمن 0 مركب هو ملح لايون سيليليوم وانيون مناسب غير منظم ممشل بالصيغة ؛
R # 3Si(X#)s*A- of حيث ذرة كربون ٠. 0 ١ يمشل هيدرو كربايل به RE vo ١ صفر أو Bees S يمشثل قاعدة لويس متعادلة X * كما عرف سابقا Bas A- : ومساعدات المحفزات المنشطة المفضلة لملح : سيليليوم هى شالث ميشيل سيليليوم تتراكيس خامس فلورو ‘eo إيشيل سيليليوم تتراكيس خامس SUL . فينيل بورات + فلورو فينيل بورات ومقدماتها المستبدلة بالابشير سيليليوم سابقا قى جورنال adel وقد بينت عموما بالإاضافة YALE 02 YAY ء ١44١“ جمعيبة الكيمياء الامريكية . وزملاؤه , الفزات العضوية يوا J . 8 ء Lambert إلى Ye
YEEY — YET. AY
! te ووسيلة التنشيط السابقة ومساعدات المحفز ات المكونة للايون يفضل Lal أن تستعمل بالاشتراك مع مركب ثالث (زهيدرو كربايل) المونيوم به من ١ إلى ؛ ذرات كربون فى كل مجموعة هيدرو كربايل . مركب الموكسان ° أوليجوميرى أو بوليميرى أو خليط مركب شالث (هيدرو كربايل ) المونيوم به من ١ إلى ؛ ذرات كربون فى كل مجموعة هيدرو كاربيل والموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى ,. ويفضل أن تتراوح النسبة العيارية للمحفز / \K مساعد المحفز المستعملة من ١ :0 24ر12 إلى Vor ٠... ويففضل اكشر من ١ :66000 إلى ١ : ٠١ ويفضل اكشر من ٠٠١١١ : ١ إلى ١ ؛: ١1 ء وفىي مضمون مفضل بصفة خاصة للإاختراع يمكن إن يستعمل مساعد المحفز بالاشتراك مع مركب شالث هيدرو \o كربايل المونيوم به * إلى .© ذرة كربون أو الموكسان آوليجوميرى أو بوليميرى + وأنه من الممكن استعمال مركبات الالمونيوم هذه لقدرتها المفيدة على مسم الشوائب Ute أوكسجين , ماء والدهيديد اث من خليط البلمرة . وتشمل مركبات 79 الالمونيوم المفضلة مركبات ثالث الكيل المونيوم به =F +“ ذرات كربون خصوصا تلك التى فيها تكون مجموعات الكيل هي إيشيل , بروبيل , ايزوبروبيل 2,آن بيوتيل to أيزو gang 0 بنتيل 0 نيوبنتيل أو ايزوبنتيل وميثيل الموكسان ميشيل الموكسان معدل وشثانيى أآيروبيوتيل ٠ I.) الموكسا ويفضل أن تكون النسبة العيارية لمركب الالمونيوم - إلى مركب الفلز من ٠ dre 0: ١ إلى ١ : ١٠١٠ ويفضل Psi من ١ :0 .87.7 إلى ١٠ : ٠١٠ ويفضل اكشر من ٠١١ : ١ إلى ١ : yy, ويبقا بل فى مضمو ن مفضل مجمو عة متحدة من مركبيا ت CPCP' MD مع مساعدات محفزات حمض لويس القوى المنشطة واحد من اشنين من تركيبى توازن زوتيريونى له : الصيغة ٠١
CpCp' M* “١> يقي بق (©)
A ى.- ل
CR1R; CRy4 (BQy)~ 08 : TRE ل (BQy)- ١ + 1
CpCp' M CRs
CR1R; (d) gf حيث يمثل تيتانيوم , زركونيوم أو هافنيوم فى صورة M جالة الاكسدة + ؛ 1 ء ١ كل من 7ه , cPy يمشل مجموعة بنتاداينيل حلقى مستيد J 1 3 غير مستيد Jd متحد فى nS نمو 23 Lad z د مع M ء المجمو مة بنتاداينيل حلقى المستبدلة المذكورة تكون
مستبدلة بواسطة من ١ إلى ه بدائل على Baa مختارة من المجموعة المكونة من هيدرو كاربايل ؛. يليل ؛, جيرمايل ؛ هالو , سيانو وخليطاتها , البديل المذكور به حتي .؟ ذرة غير الهيدروجين أو اختياريا بديلين ° غير سيانو أو مالو معا يجعلان eP أو '©» يكون له تركيب حلقة ملتحمة أو بديل واحد على CP و SP’ يكون صورة ربط رابطا cP و v CP! Q فى كل تواجد على حدة مختار من هيدريد , شثانىي الكيل أميدو oo هاليد ؛ الكوكسيد . اريلوكسيد . هيدرو ٠١ كربايل وشقوق هيدرو كربايل مستبدل بهالو . والمذكور به حتى B40 Ye كربون بشرط أنه ليس فى اكشر من تواجد Q يمل هاليد , Rs , Ra , 5 , Rz , 1 كل على حدة يمشسل هيدروجين oo هيدرو كربايبيل ) سيليل ومجموعاتها المتحدة vo كل من المذكور Ri إلى Re به حتى Ya ذرة غير هيدروجين و 5 يمشل بورون فى حالة تكافؤ + وتقابل تركيبات التوازن الزوتيريونى المفضلة WF SSO :
3% 1 rR" rR" (E) اع R! R' R" R" R'— M+ CR CRsRg . } إل ~~ 3 هب \ 8 CR1R2 CR4 (B(CgFs)3) 8 rR" R" (F) ليا :ا rR" rR" 012.6 , - هه R R : (3)6675(3) 084 ب و08 R'— M+ Ry ‘R CR1R2 حيث أن R' كل من Rs , Ra , Ri و Re يمثل هيدروجين و 4<« يمشثلون هيدروجين ,ء الكيل به ١ & 8,0 ° كربون أو فينيل M | يمشل زركونيوم فى صورة حالة الاكسدة + 4 و '© , ''2 في كل تواجد على حدة مخثشار من المجموعة المكونة من هيبدروجين . هيدرو كربايل ؛ء سيليل oo جيرمايل oo سيانو ,. هالو ومجموعاتها المتحدة A. المذكور 1 8 141 يه ea 7 درة غير هيدروحين أو مجموعمات R' المجاورة و أو مجموعمات R'' المجاورة (عنخدما يكون RY, RYO غير هيدروجين .ء هالو أو سيانو tA
CURLS التكافوٌ ( هو هيدرو SUAS يكونون مشتتق Las تكون نظاما حلقيا df سيلاديل أو مجموعة جيرماديل (عندما يكون Las R'' وواحد R' أو واحد ( pails : ) غير هيدروجين « هالو أو سيانو R'' و R' مجموعات ليكون شق شنائى التكافؤؤ (هو هيدرو كرباديل ؛ aang ek gimme رابطا ) ded uw جيرماديل أو مجموعة . بنتاداينيل حلقى والمفضل بدرجة عاليبة جدا مركبات التنظيم : الفلزية للتوازن الزويبتريوني المقابلة للصيغة
R" ل 1 R" 8" (G) 8 8 ْ R"
R"
Rte M+
CRsR
R! \ aS — 3 ¢
R! بق يقر )3)66293(7
R a" ١ (H)
R"— :
R" +
R"
R' gr _ CRsRe : 084 )6) (7 لين اج قر R' CR1R;
R ’ gf حيث ز ركونيوم فى صور ة حالة الاكسدة + ؛ Je M
Rs , 22 , 1 و Rs غير هيدروجين Ra, ra غير هيدروجين أو ميثُيل و 2١ , ©' فى كل تواجد على Boa مختارة من المجموعة المكونة ° هيدروجين ؛ هيدرو كرباديل .ء سيليل , جيرمايل ء سيانو هالو ومجموعاتها المتحدة , المذكور R'' , R' به حتى .9 ذرة غير هيدروجين أو مجموعات R' المجاورة وأو مجموعات ''8 المجاورة (عندما يكون FRY, RT هيدروجين ؛ء هالو أو سيانو ) معا يكونون شق شنائى ٠١ التكافؤؤ ( هو هيدرو كرباديل .؛. سيلاديل أو مجموعة جيرماديل التي تكون نظام حلقى ملتحم ) gf واحد R' وواحد Lae R'' ) عندما يكون مجموعات R' , ''© غير هيدروجين ؛ء هالو أو سيانو ) تتحد لتكون شق ثنائىي FIL Su (هو هيدرو كرباديل , جيرماديل أو مجموعة ب سيلاديل ) رابطا مجموعتى بنتاداينيل حلقى ٠ : ويمكن أن تستعمل المحفزات لبلمرة مونوميرات غير مشبعة إيكثيلينيا وأو أسيتيلينيا بها من ١ إلى Yo ذرة كربون بمفردها أو في مجموعة متشحدة + وتشمل المونوميرات المفضلة أوليقينات بها ١ ٠ > ذرات كربون خصوصا إيشيلين ؛ء بروبيلين + It بيوشيلين , ١ بيوتين , ١ هكسين fc ميشيل - ١ - بنتين و ١ - أوكتين وخليطاتها وتشمل المونوميرات
0 YI ى المفضلة فنيل هكسين حلقى ٠, فئفيل هكسان حدقى ,. استيرين ء. استيرين مستبدل بالكيل به ١ ؛ ذرات كربون ٠ رابع فلورو إيشيلين Judo بنزو بيوتان حلقى , إيشيليدين نوربورنين ؛ بيهيبريلين و ١,؛ ل همكسادايين . وعندما تستعمل محفزات بلمرة بنتاداينيل المربوطة لبلمرة أوليفينات سابقة لشهراك يمكن الحصول على بوليمرات ملتحمة أو متشابهة . وكما هو مستعمل هنا فإن مصطلح nsyndiotactic" ٠ يشير إلى بوليمر ات لها تركيب منظم شكليا اكشر من A 9 ويفضل اكشر من 9لا م التحاما من الثلاثى الراسيمىي كما هو محدد بمقياس طيف الرنين المغناطيس النووى للكربون ١# . وعلى النقياض فإن مصطلح "1590186112" يشير إلى 0 بوليمرات لها تركيب منظم شكلها اكشر من 04 # ويفضل اكشر من 9لا # من تشابه ثلاشى ميزو كما هو محدد بمقياس طيف الرنين المفناطيس النووى للكربون ١+ , ويمكن الاستفادة باستعمال هذه البوليمرات فى تحضير أدوات واإهداف ا لها مقاومة عالية جدا للانبعاج 7١ نتيجة لتأثيرات الحرارة عن طريق قالب الكبس ,. قالب الحقن أو وسيلة اخرى مناسبة ,
ف ومساعدات بوليمرات إيشيلين / ١ - أوليفين لهذا الإختراع مميزة لنوع بوليمرات إيشيلين التى يمكن الحصول عليها بواسطة محفزات ميشالوسين , وتتراوح ال"“وليفينات المعقدة التى يمكن تكونها بمحفزات هذا ًِ الإختراع من نواتج إيلاستوميرية الى بلاستوميرية مى اساسا نواتج غير إبلاستوميرية تعتمد على المونوميرات كمية الموئنومير وظروف البلمرة المستعملة ٠ وكما هو مستعمل هنا فإن مصطلم إبلاستوميرى قصد به أن يدل على بوليمرات لها قيم معامل قابلة للامتداد ٠١ كما قيس بواسطة 638 - ASTMD اقل من Veen ان / Yew ويففضل اقل من ...9ن / سم" ويفضل اكشر أقل من Ger ن / سم" ١ وتجد هذه النواتج فائدة فى كل الاستعمالات هنا المطورة لهذة الاوليفينات المتعددة ويمكن فبركتها ‘eo لهذة الاستعمالات النهائية po gid بطرق مطورة لاحتواء هذه الاوليفينات المتعددة مشل التشكيل , الصب ؛ء استخلاص , وعزل ٠ والاوليفينات المتعددة التشى يتم الحصول عليها بمحفزات هذا الإختراعغ مفيدة. فى الاستعمالات النهائية Ba fits 2 للتغليف Belo استعمالات اللف , الفلين ؛ء التغليف واجهزة العزل شاملة للاسلاك والكابلات والامراض المنزلية ؛ء ov ويمكن ان نبين أن الاوليفينات المتعددة التى تم عملها بواسطة محفزات هذا الإاختراع لها خواص متفوقة فى هذه الاستعمالات على المواد المستعملة قبل ذلك في هذه الاستعمالات باستعمال اختبارات انشئت لقياس الاكداء فى الاستعمال النهائي أو باختبارات لم تستعمل قبل ذلك فى ° قياس الاآداء فى هذه الاستعمالات النهائية +ء. وبصفة عامة يمكن ان تتم البلمرة عند ظروف
Ziegler - NaHa معروفة جيدا فى الفن السابق لكل من عند درجات gf + لظروف البلمرة Kaminsky - Sinn أو Torr م وضغوط من ضغط جوى إلى You رفص حرارة من be + جوى bag ويمكن إن يستعمل إذا لزم لزم معلق , محلول ؛ طبقة غازية أو ضغط عالى سواء في عجينة أو «dnb
Sole! صورة مستمرة او تحت ظروف اخرى للعملية شاملة ., تكوين حلقات من المونوميرات المتكشفة أو المذيب Vo وأامثلة هذه العمليات معروفة جيدا في الفن على مكتب الوايبو أو طلب AL سبيل المشثشال 7.04. / مم براءة الاإختراع الامريكية رقم 5094 0400م 0 5 كبين الظروف التى يمكن ان تستعمل مع محفزات البلمرة لهذا الإختراع ويمكن استعمال دعامة خصوصا سيدليكا , الومنيا Ye أو بوليمر ( خصوصا رابع فلورو إيشيلين متعدد أو أولبفين متعدد ) + وإذا لزم عندما تستعمل المحفزات . فى عملية بلمرة الطبقة الغازية ov وهذه المحفز ات المدعمة لا تتشاشر عموما بوجود هيدرو كربونات اليفقاتية أو عطرية مثل التى تكون بلمرة bodes موجودة تحت استعمال وسائل التكشثيف فى الطبقة الغازية ., وطرق تحضير المحفزات المدعمة مبينة ل فى مراجع عديدة , امثلة منها هى طلب براءة الإاختراع التمريكية إارقام ااه 5 حن/اة 6 جلا ا 417 6 1 ملا ء ء ه وهى مناسبة VAT .ء a YO ء 4 ء 414 YOY 0 من ا ٠, لتحضير المحفزات المدعمة لهذا الاختراعغ والمذيبات المناسبة للمحلول . المعلق + الطينة أو غملية البلمرة عالية الضغط هى .ء سوائل غير منظمة ٠١ هكسان ؛ oo ايزوبيوثان . بيوتان , بنتان Lote خاملة هيبتثشان « اوكتان وخليطاتها .ء هيدرو كربونات حلقية واليفاتية حلقية مشثشل هكسان حلقى .؛ هيبتان حلقى ؛,. ميشيل هيبتان حلقي . وخليطاتها ؛ء oo ميشيل هكسان حلقى ٠١ ؛ هيدرو كربونات فوق مفلورة مل الكانات بها Vo ذرات كربون فوق مفلورة ومركبات عطرية وعطرية مستبدلة . بالكيل مشل بنزين ,؛ تولوين وزملين وتشمل المذيبات المناسبة إيشيلين , بروبيلين ؛ ميشيل ؛ء ٠ هكسين ء ١ بيوتادايين ؛ء بنتين حلقى ء iE بنتين ء ١ بنتين 2ء 014 ميثيل ء - ١ AR ديسين +, ستيرين ء شثائنى — ١ أوكتين ء - ١ مكسادايين ,ء فنيل ؛ء بنزين ,ء الليل بنزين وخليطات من المذيبات السابقة ايضا مناسبة ؛ء
١ ot ويمكن + يضا استعمال المحفزات فى مجموعة متحدة متجانس أو غير ALS! مع على الاأقل محفز بلمرة واحد فى سلسلة أو على BJ gw متجانس فى مقاعلات منفصلة التوازى لتحضير أمزجة بوليمر لها الخواص المطلوبة وأملة هذه العمليات مبينة فى 6+ / 41 مكتب ٍ 0 مكتب الوايبو ؛ء 44 / ١7١١ الوايبو و
Boy! وبعد أن وصقت الإاخشراع فقد أعطيت هذه لمزيد من توضيح الاختراع ولم يقصد بها ان تكون محددة وإد ا لم يذكر عكس ذلك فإن كل الاأجزاء والنسب عبر عنها ١ على أساس الوزن zo. (V) مشثال 5 — بتنتاداينيل حلقى) زركونيوم 05( تحضير مكرر +٠ - ترانس , ترانس شثانئى فينيل 142١ «ك( ترانس ٠ بيوتادايين) مجم )01 مليمول) 0A1 فى صندوق خامل ثم اتحاد vo مليمول) من ترانس Yuu) و “41 مجم (CsHs)z ZrClz من q+ بيبوتاد ايين فى —_ Yer ترانس ١1ء7؛ د شثائى فينيل سا : من الكانات مخلطة (Isopar ETM, متوفرة من Exxon Chemicals Inc) إلى الطينة المقلبة ١٠ر١ مل من ن بيوتيل ad Ye. للاحمر الغامق فى bod sdb ليشيو م مر؟ عغعيارى . تحول
[-N-} م لمدة ساعتين سخن الخديط Yo. الحال بعد التقليب عند الفوران لمدة * ساعات , رشح المحلول الساخن a استخلصت المادة الصلبة الحمراء بواسطة حجم كلى من . مل من تولوين ساخن '٠
° ركز حجم كلى من المحلول إلى te مل تحت ضغط منخفض عند هذه النقطة تكون راسب seal سخن الخليط حتى aed 3 و يبان المادة الصليبية وو ضع المحلو ل فى الثلاحة ) °Yo م ( ٠
A ذلك أن تجمعت بللورات لونها احمر قائم على
٠١ رقائق الزجاج vo و قد bef التحفيف تحت ضغط منخفض Yi. مجم ( أنتاج %Z Yo ) من (CsHs)z2Zr (خج د 1ء؛ — تشرانس ؛ء شر انس شثشائنئى فينيل - voy بيوتادايين ) كما حقق Jano الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين ٠ وكان الناتج له صورة 5 ا ثر انس Qe 7 , 5 = سيس ه .
)9( مثال vo موينوكرز بنتاداينيل حلقىي) 05( تحضير مكرر ١٠ ) بيوتادايين +2١ ليشيم شائى +©,7( سيس
فى صندوق خامل , تم اتحاد 0A مجم Yoo) مليمول) من (CsHs)2 ZrClz و هرا مل YY) مليمول) من
JF Y. - شائى 9,1١ J SELLS ببوتشادايين فى 4.7 مل من الكانات مخلطة . اضيف إلى الطينة المقلبة ١٠ر١ مل من
أن ن بيوتيل ليثيوم ور؟ عيارى . تحول اللون الاحمر ببطء بعد التقليب لمدة ١ ساعة عند Ye م سخن الخليط للفوران لمدة Y/Y ساعة . شم رشع المحلول الساخن باستعمال مرشم سيليت الارضى : Celite T™ brand diatomaceous 0 مثتوفقر من fisher Scintific Inc ركز الرشيع إلى 00 مل ووضع الرشيع الاحمر الغامق فى الثلاجة ( - ه'م ) , جمعت البللورات القاتمة بالترشيح وجففت تحت ضغط منخفض لتعطى YE مجم (انتاج Ve 4 ) من $Y) (CsHs)2Zr شانى ميشيل me Pe em بيوتادايين ) كما حقق بتحليل الرنيئ المغناطيس النووى للهيدروجين وكان الناتج صورة 5 سيس للدايين مثال (©) مجموعة متحهحدة من حمض لويس مع (بنتاداينيل حدقى) Ve زركونيوم 8 ترائنس (حم ١ء؛ ترانس , ترائس شثانى فينيل - ٠ء© بيوتادايين ) ٠ فى صتدوق به غلاف (fall تم اتحاد Ast مجم JY) مليمسول ) من (CsHs)2Zr 5 ترانس fe) 2 n4) - ترائنس ترانس شائنى فينيل ».١ بيوتكادايين ) من A مستحضر # ١ و Vege مجم (.7ءر مليمول) من 3)0675(5 فى VO مل من بنزين 86 لتكوين محلول متجانس + يبين ov
GINA) تحليل !+ لر نين المغنفضاطيس + لنو 9 فى للهيد روحين ٠ Oye Lda Ji (8) المشثال مجموعة متحدة من حمض لويس مع مكرر (بنتاداينيل حدلقى 7.١ ليثشيم شثشانى YY) د سيس 5 موينوكرز o ٠ ) بيوتادايين ثم اتشحاد 0,8 مجم (456ار oo فى صندوق به غلاف خامل 3١ — ميشيل SLD Ye Y) (CsHs)2Zr مليمول ) من 38)06753( بيوتشادايين ) و ءرءا مجم (ه4ار مليمول ) من . محلول متجانس esd 386 نيزنب فى #لار مل من ٠١ أشار تحليل الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين أن الخليط حول بنقاء إلى مركب زوتيريوئني ؛ء {Cs Hs)2 Zr + (CHz CMe = CMe CHz2B (Cs 175(59( n3 أو أيزوميره المكاقىء ؛ر١ (فردى ,ء ه هيدروجين )0 ء هرا١ « + ) 056 De) ‘eo ١ + هيرتز ٠١ءر# 290) YUTY oo ) (فردى , ه هيدروجين (زوجى AY هيدروجين ) ء Yo (زفردى ١ر4 (Gagan ١ (عريض) ppm (عريض) و دلارء OY 6 ) هيرتز Vee oA (0) المثال ~ S = (Cs Hs)2Zr البلمرة باستعمال مجموعة متحدة من +2١ لينثيف شانى edd Dc ترائنس — te) = nd) ترانس + B(Cs Fe)z د بيوتادايين ( و : جم من الكانات YET شحن مفاعل من ؟ لثر بواسطة 0 + أوكتين ١ جم من مساعد مزيج مونومير ١. مخلطة و أفضيف هيدروجين كعامل منظم للوزن الجزيئي بامتداد فرق (Mpa (ار) Psig tev مل من Yo الضغط من خزان إضافى سخن المفقاعل إلى درجة + (Mpa (را Psig إلى #لا؟
Orr عند pdm) وشبع بواسطة ®VE حرارة البلمرة ٠١ نقل 000 ميكرو مول من مجموعة , (Mps Yt) 8 عيارى vivo متحدة من المحفز في المثال © (محاليل ., فى تولوين ) إلى خزان اضافة المحفز بدئت البلمرة من طريق حقن هذا المحلول من ٠١ محتويات المفاعل , جعلت ظروف البلمرة شابتة لمدة \o
Psi دقائق بواسطة إيشيلين يعطى عن الطلب بمعدل .5ه انتزع محلول البوليمر من المفاعل وتم (Mpa (؛كر* مجم من فينول مائع للاكسدة (إرجانوكس ٠٠١ اتحادة مع من سياجايجى ) أزيلت الابخرة المتطايرة من ٠ vo ساعة Yi حوالى Baad م١1. البوليمر بالشفط عند 79 . أنتاج البوليمر هركا جم
Je (ي) das مساعد بوليمر إيشثيلين / بروبيلين باستعمال [مكرر (بنتاداينيل حلقى) ] زركونيوم GLE FY) ميشيل — Yel — بيوتادايين ( و ١ B(Ce Fs)a ]4 شحن مقاعل andy بواسطة 0%( جم من الاكانات مخلطة YAY og جم من مساعد مزيج مونومير بروبيلين ؛ أضيف هيدروجين عن طريق امتداد فرق الضغط من خزان إضافى ولا مل من Psig Ye: (ار؟ (Mpa إلى ؛7ا٠ Psig Mpa YJ) ) + سخن المفاعل إلى درجة حرارة البلمرة ٠١ 06م وشبع بواسطة إيشيلين عند Mpa Y_t) Psig ove ( نقل ٠١ ميكرومول من [ مكرر (بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم YY) ثانىي ميشيل Yel — بيوتادايين )و ٠ ميكرومول Fs)3 م3)0 في تولوين إلى خزان اضافة المحفز , بدئت البلمرة عن طريق حقن هذا المحلول فى vo محتويات المفاعل , جعلت ظروف البلمرة شابثتة لمدة Yo دقيقة بواسطة ايشيلين اأعطى عند الطلب عند avr Poi (؛ر؟ (Mpa أزيل bold التفاعل من المفاعل وأزيلت الابخرة المتطايرة في جهاز شفط عند AVY, لمدة حوالي Vo ساعة , تم الحصول على YY je جم من مساعد مزيج ve بوليمر إيشيدين / بروبيلين ٠.
Me. (Vv) مشال £01 — — n4) ترانس 8 — (Cs Hs)zZr مجموعة متحدة من مع med بيوتادا ١ — ثانئى فيثنيل سفنئارت ٠, تشرانس ) شانى ميشيل أنيلينيوم تتراكيس (خامس فلورو فينيل 1] بور اث 0 جم 2 \ ور BL [3 Gey 3 Jo la فى صندوق به غلاف - 5 مليمول) من مكرر بنتا داينيل حلقي زركونيوم iy تراقفس ثائفى فينيل I 614؛؟ د ترائفس n4) ترائنفسن SIVAL مل من تولوين يليه إضافة ٠١ بهوتادايين ) فى - جم )3044 مليمول) من شثانى ميشيل أنيلينيوم تتراكيس ve مل من تولوين ٠١ (خامس فلورو فينيل) بورات باستعمال عل ء غسل النا تج Lan dl wis الصلبة فى of لمو بعد ! لغسيل النهاشى dda J مل مع ١٠١ X YF ) N) {SSE
IS فصل الناتج على هيثئة (A) مثال vo ترائنس ؛ء ؛ء١ nd) ترانس 5 (Cs Hs)z2 Zr] تحضير بيوتادايين [ [ تتراكيس ١١٠ - فينيل JP) I. سنارشت , (خامس فلورو فينيل ) بورات ] بالتحلل الكهربى فصلت خلية هميبدروحين نمو دجية تتكو ن من وعا شين . bdo Le نا عم ‘ شبكة بلا تين z جا J ود بمسحوق J Se WL 1 Yo د اخل صندوق By Lhd و الكترود ات مضادة وضع الكترود قضة : ٠ به غلاف حامل ملىء بالارجون
sds كل نصف من الخلية بواسطة مذيب 70١ - شثانئنى فلورو بنزين زه مل من الجزء العامل ,ء 4؛ مل فى الجزء المقابل ) والكتروليت مدعم رابع ان بيوتيل أمونيوم تشتراكيس (خامس فلورو فينيل ) بورات AY ° مليمول) , وضع المركب ,؛ مكرر La) دايثنيل حلقى ) زركونيوم 5 ped en fe) née eB ؛ء ترانس ثاني فينيل Ye) — بيوتادايين ) ( 7ا١ءر جم فى الجزء العامل . استعمل فرق جهد الالكترود العامل لتحديد الفقولت الذى يستعمل اشناء التحلل الكهرى قلب المحلول ٠ وأنقص فرق الجهد إلى أول موجة اكسدة للمركب وضبط للحصول على هر١ ملي امبير من الثهار ء حول الجهد المستعمل ناحية الغلق عندما هبط التثيار إلى ٠9. # من قيمته الاأصلية مارا إلى FOr Coulombs كليا , وهذا يمثشل تحول الا 7 , ثم سمح محلول و الجزء العامل في كاس مستدير القاع وازيل المذيب بالشفط . استخلص الناتج الصلب الماتكون بالتولوين (ءر؟ مل) ونقل مباشرة إلى تفاعل البلمرة فى المشال 4 مشال )3( البلمرة باستعمال محفز المثال A 79١ شحن مفاعل مقلب ؟ لثر Blow) gs الكميات المطلوبة من مذيب الكانات مخلطة و V0 جم من مزيج مونومير ١ أوكتين Sod هيدروجين كعامل منظم للوزن
ين
الجزيثئي بامتداد فرق الجهد ( Pka ٠.٠١. ( + Psi Yo #ة)
من (خزان) إضافة Vo مل تقريبا عند Mpa YoY) Psi Yeo ّ سخن المفاعل لدرجة حرارة البلمرة وشبع بالإايشيلين عند
Mpa t,t) Psi on. ) , نقل ,مره ميكرومول من محفز J المشال م مذاب فى تولوين إلى خزان اضافة المحفز وحقن
فى المفاعل .
سمح للبلمرة أن تتقدم للوقت المطلوب مع اعطاء
إيشيلين عند الطلب عند .52 Psi (كر» (Mpa بعد
دورة Vo دقيقة )نتكزع المذيب من المفاعل Big بواسطة ب أيزوبروبانول ,. أضياف pil الاكسدة فيئنول إلى محلول
البوليمر . جفف بوليمر الايشيلين المتكون الصلب Sag
+ ساعة Yo حوالى Baad VY. أوكثتين بالشفط عند ١
)٠١( مشثال
البلمرة باستعمال (Cs Hs)2Zr 5 ترانس (04© 46٠ - ترائنس , ترائنس شاني فينيل »01 بيوتادايين ) مع
الموكسان ء
شحن مفاعل SNS gn gf مقلب ه لتر بواسطة ١856. جم
من همكسان لا مائى خلال مقياس سريان الكثتلة ph اضيف
محلول يحتوى على ٠٠١ ميكرو مول من ميثيل الموكسان Y. معدل بواسطة OILY أيزو بروبيل المونيوم MMAO ؛
تم الحصول عليه AKzo Corporation ) فى ٠١ من هكسين
را إلى المفضاعل عن طريق اسطوانة مضغوطة من صلب لا fawn قبل التسخين لدرجة امم + عند هذه النقطة تم زيادة ضغط المفاعل إلى Vo
Ve) Psig كيلو بار) باضافة هيدروجين يلية إيشيلين 0 كاقيى ليجعل الضغط الكلى يصل إلى ه7١ (Mpa VJY\) Psig
استمر امداد الايشيلين للمفاعل بمنظم تغذية عند الطلب
كونت طينة من هر؟١ ميكرومول من مركب دايين المشال ١
فى هكسان شم أضيف إلى المفاعل لبدء البلمرة . بعد .+
دقيقة أوقف سريان الايشيلين وقلب المفاعل وبرد . رشم ب البولي ايشيلين المتكون وجفقف عند pA طول الليل فى
موقد شفط .
(VY) مشثال
تحفير rac [ 701 إيشان dete مكرر ١( اإيندينيل
زركونيوم 5 ترائنس (4ن 0 ١ء؛ة ترانس , ترائنس Vo شانى فينيل ٠3001 بيوتادايين) ٠
فى صندوق به غلاف fold تم اتحاد APY مجم Yor)
مليمول ) من ع <*8 [ 7١٠ إيشان دابييل مكرر ( ١
اتديفنيل) زركونيوم شثاني كلوريد و AY مجم Yor)
مليمول ) من ترانس , ترانس ١ء) 4 Fey لينيف OLS Y. بيوتادايين فى .4 مل الكانات مخلطة . اضيف إلى هذا
الخليط :٠ر١ مل من بيوتيل ليشيوم Yoo مول . اضيف إلى
هذا الخليط .٠ر١ مل من بيوتيل ليشيوم هر مول من
الكانات مخلطة tee) مليمول) Jaan هذا الخليط إلى aay القاتم فى الحال + بعد التقليب فى درجة الحرارة المحيطة لمدة +/١ نصف ساعة سخن الخليط للدلفوران لمدة ساعتين ونصف or برد ى المحلول ورشح خلال جهاز ترشيح سيليت , استخلصت المادة الصلبة المتبقية باستعمال ٠٠١ مل تولوين ,. ركزت المستخلصات إلى Ye مل تحت bias منخفض وبردت المادة المركزة إلى pF , جمعت المادة الصلبة الحمراء على مسحوق زجاج أزيلت الابخرة المتطايرة من ١ المادة الصلبة تحت ضغط متخفض VY hao مجم من مادة صلبة حمراء بللورية تم التاكد من هاوية ونقاء المركب باستعمال مقياس PRY بالرنين المغناطيس النووى للهيدروجين + (Cs Dg) * 0 ء 00 VY (زوجى ء, ACA ميرتز Y oo Vo هيدروجين ) ء "رلا (ح) ء #رلا هرا tem) همدروجين 5ر4 ( © ء ؟ هيدروجين ) ء .1ر4 ( زوجي ء Ae هيرتز هيدروجين ) ١ !ره ( زوجي ء؛ YY ميرتز ء ؟ هيدروجين ) 6 8/ر؛ ( زوجي ,؛ YO هيرتز , ؟ هيدروجين com) YoYo ؟ هيدروجين ) + com) Your ؛ هيدروجين ) 7 و “را «(ء© ١ oom) هيدروجين ) vo
مثال (vr) محجمو Bs متحدة من حمض لو يس مع ١٠١١٠ ] = rac إيثشانيديل مكرر ( ١ - إنيدينايل )] زركونيوم 5 شر ا نس ) 6١ — ns ؟ —_— فشر I فس é شر 1 نس شا pon فينيل _ 0١ 0 بيوتادايين ) ٠ في صندوق به غلاف خامل ثم اتحاد 4 مجم ( ن JY مليمول ) من rac - [مكرر - 701 إيشانيديل مكرر ١ إيندينايل )] زركونيوم 8 كرائنس FISD 401 nh) شر انس AS فينيل - ا١اء we بيو Gest ol ) و ٠١ مجم Ve (ءر مليمول) من B(Cs Fs5)a مع #لار مل من بنزين - de ليعطيى محلول متجانس من المركب كما أستحدث بتحلديل الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين وناتج التفاعل المذاب مفيد كمحفز بلمرة لبلمرة الايشثيلين باتباع طريبقة المشال ٠١ ؛ء Yo مشثال (VY) تحفير مكرر oon) بيوتيل بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم سيس ( 307 شثانئى ميشيل ٠31٠ بيوتادايين ) ٠ فى صندوق به غلاف خامل 0 تم اتحاد ١ءر؟ مديمول من ( ن بيوتيل و01 Ha)2Zr 05 ( و YY مليمول من Pel Vv. شثشائى ميشيل ا 32,١ بيوتادايين فى ,4 من هكسان اضيف
إلى الطينة المقلبة .1٠ر١ مل من ن — بيوتيل ليشكيوم ورا مول , تحول اللون الاحمر ببطء بعد التقليب لمدة ١ be La عند درجة حرارة الحجرة سخن الخليط للفقوران لمدة 7/١ ساعة ١ 0 ثم رشح المحلول الساخن باستعمال جهاز مرشح أرضى diatomaceous ركز الرشيح إلى .هه مل ووضع الرشيح aay! الغامق فى الثلاجة ( - (pV , جمعت البللورات الحمراء بالترشيح وجففت تحت bis منخفض had ( ن - بيوتيل CsHa ) زركونيوم 8 سيس ( 7327 شانى ميشيل ١ 30 بيوتادايين ) على اساس تحليل الرنين المغناطيس التنووى للهيدروجين ٠ مثال (؛٠) مجموعة متحدة من حمض لويس مع مكرر (ز ن بيوتيل بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم 5 سيس ( 327+ GEE 3,١ ليشبم ٠٠ بيوتادايين ) ٠ في صندوق به غلاف خامل ثم اتحاد sede مليمول من (ن بيوتيل (CsHa زركونيوم 5 سيس HE = YY) ميشيل Wey — بيوتادايين ) تم اتحاد 0014# مليمول من CeFs)a )3 فى #لار مل من بنزين - de ليعطى ve محلول متجانس ؛ء استحدث تحول إلى )0 — بيوتيل لاو )© زركونيوم (CH2CMe = CMe CH2B(CsFs)s+ أو أيزوميره المكافيء 3 ) بتحليل الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين ٠
في والناتج المتكون مقيد كمحفز لبلمرة الايشيلين كما وصف فى المشال ٠ )٠١( مثال (Vo) تحفير عم< 7011 - إيشانيديل مكرر - ( Y= ١ = ° ميشيل - ؛ - فينيل ) إندينيبل ) ] زركونيوم ( ترانس ترانس fey شثانئى فينيل - 3٠ بيوتادايين ) ١٠ في صندوق به غلاف خامل 0 تم اتحاد ١ر١١٠ مجم JV) مليمول ) من 71:١ [ - rac إيشائيديل مكرر ( ؟ ٠( ميشيل ؛ - فيثنيل ) إيتندينيل ) ] زركونيوم ٠٠١ شاني كلوريد و TOY مجم LIV) مليمول) من ترائس ء تقر انس 1471 شائى فينيل 9,١٠ - بيو تادايين فى .0 مل تولو بن تقريبا . إلى هذا الخليط اضيف ؛ار مل من بيوتيل ليشثيوم ورا عيارى في الكانات مخلطة زمار مليمول ) ١ ا ‘eo بعد التقليب عند J) ga هم لمدة ساعتين تحول الخغخليط من الاصفر البرتقالي ,. سخن الخليط فى تولوين (حوالى pA ) لمدة ٠ ساعات إاشثناء هذا الوقت تحول للاحمر boa Ji كن ف بسر د +١ لمحلو BK] J شح خلا J حها 3 تر شيح سيديت ® Gif 2 الابخرة المتصاعدة من المادة الصلبة تحت ضغط منخفض لتعطى Bole صلبة حمراء . أزيبت هذه فى Vo
TA
١ من الكانات مخلطة انفز عت تحت ضغط متنخقض بعد ذلك وى J; OU. I شمر مقيا سن | لطيف با لر نين المغنطا طديس 0 المطلوب بالاضافة إلى بعض من Y للهيدروجين ناتج دايين ٠ المادة المحولة إلى بيوئيل 0 أ دذ يبت المادة الصلية المتيقية فى تولو يبن وسخنثتث للفوران لمدة ه ساعات . ثم انتزعت الابخرة المتصماعدة فى كمية صغيرة من الالكانات المخلطة ( (Call ml + برد المحلول المتكون ! لى - py + قفصلت المادة الصلبة يصب المحلول من المادة الصلية واز BS YI Bd ١ المتيقية من المادة الصليبة تحت ضغط منخفض yo. Ab 1 مقيا سن 1 Sab با لر نين المغنا طبس ا لنو 3 « RICE رو حين ا لمر كب ل لمطلو ب +0 Trac _- 1 714 ل Lao! نيديل مكرر ١( - ( 7 ميشيل ؛ فينيل ) إيندينيل ) ] زركونيوم ( ترانس , ترائنس 21؛ شاني "9,١ ليغنفيف Veo — بيو شادايين ( على هيثة المكون الاكبر المحتوى على J ابطة من نوع إتديثنيل ١ )١١( Jee تحضير تيربوليمرات إيشيلين / بروبيلين / دايين شحن Je bids عجين YY لتر بو اسطة 0 مل من الكانات Vo «dali A مل من ه إيشيليدين ١ نوربورنين و de oo من بروبيلين محول إلى سائل , سخن المفاعل إلى na
٠م وشبع بالايشيلين عند .9.2 (Mpa Yt ) Psig + فى
صندوق به غلاف fold تم اتحاد ٠١ ميكرو مول من محلول
.ور مول فى تولوين من ٠١0١ [ - rac إيثائنيديل مكرر
VY) ١( = ميشيل ؛ فيثنيل ) إينتدينيل ] زركونيوم 0 ( تشرانس , تشرائنس د ١2ء؛ شثشائنىي فيفنيل - 3١
بيوتادايين ) و ٠١ ميكرو مول من محلول seed « من
53 فى تولوين ونقل الخليط إلى المفاعل لبدء
البلمرة ء.
بعد Yo دقيقة قلب المفقا عل rng المحلول من
٠١ المفاعل وازيلت الابخرة المتصاعدة تحت ضغط منخفض لعزل
تيربوليمر مطاطى من إيشثيلين / بروبيلين / إيشيليدين
نينروبرون
مثال (7ا١)
تحضير مساعد بوليمر إيشيلين / بروبيلين / ا ميشيل
٠ اوكتادايين My Vo اساسا فقيما هدا آنه ١١ ا تبعت طريقة المثال
استعمل هلا مل من ١7 ميشيل ا Hey ل أوكتاداميمين بدلا
من إيشيليدين نوربورنين , بعد إزالة المذيب تم
الحصول علي تيربوليمر مطاطى من إيشثيلين / بروبيلين / 7 ا - مبشثيل ا ١ 6 م أوكتاد ايين 0 ٍ
Yo (VA) مشثال تحضير مساعد بوليمر إيشثيلين / بروبيلين / بيبريلين of فيما عدا ١١ JL Madi اتبعت اساسا طريقة : بنتادايين بدلا من Fe) مل من بيبريلين VO ستعمل إيشيليدين نوربورنين , بعد إزالة المذيب ء ثم الحصول ° / على تيربوليمر مطاطى من إيثيلين / بروبيلين (V4) مشثال تحضير بولى بروبيلين متماشل الشكل بو اسطة ...هه مل من الكانات ad Y شحن مقا عل AS مخلطة و .6ه مل من بروبيلين محول إلى ساشل ,. اضيف سخن المفاعل . (Joe ميكرو ٠١( إلى المفقاعل إيشيلين ميكرو مول من مجموعة متحدة ٠١ وأضيف ببطء pte إلى ] اتديئيل ) إيانيديل ١( رركم [ 7.1 — rac من سنارت سنارت 42,١ 06# ( زركونيوم 5 ترائنس vo من B(CeFs)3 بيوتادايين ( مع — Yeo) لينيف شثشائى محلول ه..ر عيارى فى تولوين ) لتنظيم ) AY المشال . البلمرة خارجيا قلب المقاعل Ny ode دقيقة من البلمرة Vo بعد , وانتزعت محتويات المفاعل ازيل المذيب بالشغفط وتبلر 79 ٠ تم عزل بولى بروبيلين متماشل الشكل
لا مثال (ve) تحضير 7.07 بروبائنيديل ( بنتاداينيل حلقى ) 4 - فلورينيل ) زركونيوم PY) شثانى ميشيل - +©.١ بيوتادايين ,' , Q فى صندوق به Jo Ls aN 3 تم اتحاد كر Q جم من Y:v بروبانيديل ( بنتاداينيل حلقى 4 — فلورينيل ) زركونيوم SLY كلوريد ( 56ر١١ مليمول ) و 80 جم من 0( شائنى ميشيل ا Toy — بيوتادايين ) ( 11500 مليمول ) (متوفر من . Boulder Scientificlnc ( ١ : في 966 مل من تولوين , قلب هذا الخليط واضيف AF مل من ن بيوئثيل ليشيوم هر عيارى بعد التقليب ؟ ساعة عند درجة حر ارة الحجرة ٠ رشح الخليط خلال قمع به مسحوق زجاج . Gabi تولو ين إلى + لقمسع واستخدصت ! لمو اد الصلبة ٠ ركز vo الحجم الكلى للرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على الناتج فى الصورة الخام « يمكن تنقية الناتج الخام باعادة التبلر للحصول علي ناتج عالى النقاء . مشال (YY) تحضير بروبيلين Syndiotactic متماشل Gi byt 9١ شحن مفاعل ؟ لثر بواسطة ..ه مل من الكانات yy مخلطة و .4ه مل من بروبيلين محول إلى سائل . أضيفقت كمية صغيرة من إيشيلين ( 1:؛ر وزن # علي اساس فى . pte بروبيلين ) إلى المفاعل . سخن المفاعل عند 7017 ميكرومول من ٠١ صمندوق به غلاف حامل تم اتحاد ) بروبائيديل ( بنتاداينيل حلقى 4 فلورينيل 0 ) بيوتادايين — Fo) - شانى ميشيل YOY) زركونيوم ميكرومول من ٠١ عيارى فى تولوين مع reo (محلول في تولوين ) اضيف هذا Sole محلول #ه..ر ( 5 . الحليط ببطء إلى المفاعل للتحكم فى البلمرة خارجيا دقيقة من البلمرة عند .٠9م قلب المفاعل Yo بعد ١+ وازيلت محتويات المفاعل . أزيل المذيب تحت ضغط شفط وتبلر وتم عزل البولى بروبيلين الصلب المتماشل vod by (YY) مشال تحضير برولى بروبيلين متماثل الاطراف عدا انه لم Land اساسا 7١ اتبعت طريقة المثال ميكرو ٠١ يضاف إيشيلين إلى المفاعل وخليط المحفز هو — 4 - بروباينديل (بنتاداينيل حلقى — YoY مول من +». شانى ميشيل »,297( فلورينيل ) زركونيوم مليمول من ميشيل ٠١ بيوتادايين ) تم اتحاده مع Ye . ) محلول ١ر١ عيارى فى تولوين ( (MAO) المونوكسان
؟ ل Abd هذا الخليط ببطء إلى المفاعل للتحكم فى البلمرة خارجيا بعد ه١١ دقيقة من البلمرة عند poy قلب المفاعل وأازيلت محتويات المفاعل ازيل المذيب تحت ضغط منخقفض وتبلر ,؛ء تم مزل البولي بروبيلين الصدذدب 0 المتماثل الاطراقه + (ry) Joe تحضير Was Laws محفز اث مدعمة ١ )| ا تحضير الدعامة كونت طينة من السيليكا المجففة Yeo) جم ء fo ‘a فيسو 3 784 ء Gd a عند Ave م 4 بو اسطة Ve مل من مبشيل 0 لمونوكسا 3 ١ J عيبا So Loe \ Jv ¢ MAC ) Sa فى تولوين ) وقلب الخليط لمدة .© دقيقة , رشحت الصينة و Odd خمس مرات بواسطة أجزاء ٠١ مل من بنتان . حففت الطينة المغسولة تحت ضغط شُقط v LY Vo تحضير محفز مدعم تم تحضير مكرر )3 — بيوتيل بنتادايفنيل حدقى ) زركونيوم 5 ترائنس ( 06# 46١ ترائنس , ترانس شثشائنئى Ye) - fais بيوتادايين ) بطريقة مماثلة لمكرر (بنتاداينيل حلقى ) زركونيوم 5 ترائس ( +24 Y ٠ أء 1 — شر | نفس ْ تر ا نس SE J | فى Y 0 A _ Jas —
:ل بيوتاد ايين 4 ) المشثال ١ 4 * شحن ككس + ١ مل بواسطة .0 جم من مكرر (ن بيوتيل بنتاداينيل (dls زركونيوم S م شر != ١ n4) 6 هس شر انس __ شر انس —_— ثانى فينيل voy بيوتادايين (لا١ر١ مليمول ) ٠ 0 أضيف محلول من MAD )00 مل من محلول ١ر١ عيارى فى تولوين ) , قلب المحلول لمدة ه دقائق يليها إضافة Yo جم من سيليكا معا bad تم الحصو laste J من | لجز 1 (nn سابقا قلب الخليط ه دقائق dis يبل التولوين تحت ضغط شفط ليعطى المحفز المدعم +٠ (ve) Jide Yo بلمرة طينية باستعمال محفز مدعم شحن مقاعل ١! لثتر بو اسطة ter مل من هكسان و ؟ر مل من ثالث إيشيل المونيوم VN) عيارى في هيبتان ) ٠ سخن المقاعل إلى pA و أاعغطى إيثيلين عند الطلب عند Mpa LV) Psig ٠ ‘oe ( + بعد أن شبع المفاعل بالايشيلين . اضيف هر جم من المحفز المدعم المحضر الذى ثم الحصول عليه من الخطوة (ب) سابقا لبدء البلمرة بعد .1 دقيقة اوقف التفاعل يبقلب المفاعل و أعيد تنشيط البولي إيشيلين الصلب +
Yo (Yo) مثال
تحضير rac شثانى ميشيل سيليل مكرر ( ١ ميشيل
= اتديفيل ) زركونيوم ١ ) نافشيل ١( ؛
ترانس ( 04 ١1ء؛ ترانس ترانس شثانى فينيل - ° 01 بيوتا دايين ) ١٠
فى صندوق به غلاف خامل تم اتحاد ءره جم من rac —
شثشائى ميثيل سيليل مكرر ( ١ ميشثيل ؛ - ( ١ -
نافشيل ١ ) إنيديتنيل ) زركونيوم شانى كلوريد
- 161 سنئارت , جم من ترانس VE A مليمول ) و YAY) مليمول) فى oA) بيوتادايين — Foy لينيف SLY Ve
ف مل من التولوين , قلب هذا الخليط واضيف مره مل
من ن بيوتيل ليشيوم Yoo عيارى ٠
بعد التقليب Sued ساعتين عند درجة حرارة الحجرة
سخن الخليط للفوران لمدة ¥ ساعات , رشح المحلول ن الساخن خلال قمع زجاجى BT تولوين ساخن إلى القمع
الزحجاجى واستخلصت المواد الصلبة , ركز الحجم الكلي pla تحت ضغط منخفض للحصول على الناتج فى صورة asd yd
يمكن تنقية الناتج الخام إعادة التبلر للحصول على
ناتج عالى النقاء +
A! (1) مثال البلمرة باستعمال محفز مدعم متو فر 0 من ٠» 5:1 o جم 6 دا فيسو Y 20 ) سيليكا Sao معامل محفز داقفيسون ) عند ...4 م ه اأاضيف إلى هذه به Bla مل من تولوين فى صتنتدوق Yo السيليكا المحففة 0 غلاف خامل قلبت المادة الطينية بينما اضيف .در جم - = ميبشيل ١7 ( شثانى ميثشيل سيليل مكرر rac من - ؛0١ CA ( ززكونيوم ) إنيدينيل - ١ ليكفان ٠ ) شثاني فينيل 32.1 بيوتادايين سنارت سنارت دقاثئق ازيل المذيب تحت ضغط منخفض ليعطى ٠١ بعد A, المحفز المدعم . شحن مفاعل ؟ لتر بواسطة ..ه مل من
Jol الكانضات مخلطة و ..ه مل من بروبيلين محول إلى . عيارى (0مل) ١ المونوكسان uf واضيف ه مل من سخن المفاعل إلى ”م اضيف للمفاعل ء١.هر جم من دقيقة قلب 3١. محفز مدعم بالسيليكا لبدء البلمرة بعد \e المفاعل و أاعيد تنشيط البولي بروبيلين المتبلر ذو 0 درجة الانصهار العالية
لال مشثال (YY) ا لبلمر با سدتعما J محفز غير مد كسم شحن محفز " لثر بواسطة 8 مل من الكانات مخلطة 0 مل من بروبينين محول إلى سائل و SY مل من SOLS ° إيشيل المونيوم VN) عيارى فى هيبتان ) ,+ Gh المفاعل إلى 12م + أاضيفت كمية صغيرة من الإيكيدلين (6؛ر وزن # على اساس البروبيلين ) إلى المفاعل . في صندوق جاف به غلاف خامل تم +١ تحاد ٠١ ميكرو مول من مكرر ( 7 ميكشيل ؛ - ناقكيل - ١ - ٠ 00 إينتديفيل ) زركونيوم ofa) = nh) ترانس , ترائنس - شا نى فينيل ع ol ا foal gay بين ( ) 3100 Lae رى فى تولوين ) مع ٠١ مهكرو مول من B(CeFs)a (محلول Jere عيارى فى (waded اضيف هذا الخليط ببطء إلى المفضاعل للتكم فى البلمرة خارجها + بعد Vo دقيقة من \o البلمرة عند ,ء,؟" vp odd المفاعل وأزيلت محتويات المفاعل + ازيل المذيب بالشفقط وتبلر وثم عزل البولي بروبيلين | dad متمائشل الشكل ,
YA
(YA) Jt البلمرة بواسطة مساعد محفز منشط ان 0 ان - شثانى ميخيل vO ee ) أانيلينيوم تتراكيس ( خامس فلورو فينيل عدا أنه Load YY كررت أساسا طريقة المثال عيارى من reo ميكرو مول من محلول تولوين ٠١ استعمل 0 ن )6ن د شثانىي ميثشثيل إنيلينيو م تتراكيس ( خامس فلورو فينيل ) بورات بدلا من مساعد محفز 25(5م8)0 ,ء بعد ها م قلب المفقشاعل وآازيلت Me دقيقة من البلمرة عند ٠ Je Lia محتويات أزيل المذيب بالشفقفط وتم عزل البولي بروبيلين Ve ٠ لشكل | Jo مشثما ted |! لصلب ] (Ya) مثال (dle ضغط Gan) بلمرة عالية الضغط ب So مل مزود لكى ١١١+ وتو كلاف صلب مقلب i ل ستعمل ودرجات حرارة Mpa Yo. بلمرات زجلر عند ضغوط تصل إلى ‘eo
Sot بو | سطة مزدوج حر Je lan dy زود جهاز vor bs A 3 و | لضغط بصفة مستثمر 8 J i لحر f [EN و مسو صل ضغط رقيا سن ل رز نيتروحين ؛ء oo وبواسطة وسيلة لتزويد إيشثيدلين متنقى دابيوتين + زود المفاعل أيضا بوسيلة ١ هيدروجين و بصفة مستمر 3 وجهاز Asad + محسوب من محلول J tas لاد خا ل 7 للرقلب السر يع واطفاء التفاعل و لجمع ما تج البلمرة ء va — 0) تم تحضير المحفز باتحاد 4ه مجم من مكرر ne) بنتاداينيل حلقي ) زركونيوم 5 ترانس ليتويب بيوتا 32.١ — شثشائنى فينيل سنارت سنارشت 14 لتر من ٠١ عيارى فى JA MAO لثر من Vr دايين ) مع + التولوين فى صندوق به غلاف خامل 0 محلول المحفز هذا بصفة مستثمرة فى المفاعل god بمعدل ضرورى للمحافظة على درجة الحرارة عند 9182م فى هكسين فى ١ المفاعل . أشثناء الدورة وضغط إيشيلين و عند سريان كتلة Mpa ٠٠١ dS عند ضغط fel da دورة في Yaw عند fel dad) كجم / ساعة , قلب ٠ ٠١ الدقيقة , تم الحصول على مساعد بوليمر من إيشيلين و + هكسين ١ مشال (ء") بلمرة تحت ضغط عالى فيما عدا أنه لم يستعمل YQ كررت طريقة المشثال vo وتم تحفضفير المحفز بالاضافة المتزامنة لكميات MAO - عيارى من مكرر ( ن serve مساوية عياريا لمحاليل 2+ ( بيوتيل بنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 5 ترانس بيوتادايين ٠.١ لينثيف ترانس شثاني سنارت fey هكسين قبل التفاعل ١ للتيار السارى من B(CeFs)s و ve مباشرة تم الحصول على مساعد بوليمر صلب من إيثيلين و + همكسين ١
Ae (FY) مشثال ) إنيدينيل ١( إيشانيديل مكرر 701 [ — rac تحضير 461 زركونيوم 5 ترائنس ( بحن ترائنس ترائنس rac بيوتادايين ) من خليط من = Yel لينيف SLD ] إيندينيل - ١ ( إيشائيديل مكرر 7.1٠ [ وميزو ° , زركونيوم شثانئني كلوريد
Voor) في صندوق به غلاف خامل ثم اتحاد درا؛ مجم إيندينيل - ١ ( مليمول) من [0 701 إيشانيديل مكرر ميزو ه 7 عن طريق ¢ 7# 40 rac ( كلوريد Le زركونيوم ٠.7 المغناطيس النووى للهيدروجين ) و God dl تحليل ٠١
GEE ؛2١ سنارت , مليمول ) من ترانس Yor) مجم مل تقريبا الكانات Vi فى نيياداتويب 32٠ لينيف أضيف إلى هذا الخليط نهر مل من بيوتيل ليشيوم مليمول ) تحول Yee) ور؟ عيارى فى الكانات مخلطة Ye هذا الخليط فى الحال للاحمر القاتم , بعد التقليب عند ساعة سخن الخليط للفوران لمدة م Y/Y حوالى م'*م لمدة
Wy ساعات . برد المحلول ورشع خلال جهاز مرشع سيليت رشيع الالكانات المخلطة +. واستخلص المتبقى الصدب مل من التولوين ورشحت المستخلصات To مرتين بواسطة ve مل تحت ضغط Vo وتم اتحاد الرشيح + ركز الرشيع إلى + منخفض وبرد المركز إلى ا ء#"؟م
ف جمعت المادة الصلبة الحمراء على مسحوق زجاج ٠ Gods i الابخرة المتطايرة من المادة الصلبة تحت ضغط منخفض Yo. hand مجم من Bole صلبة حمراء بللورية ٠ تم التاكد من هاوية ونقاء المركب باستعمال مقياس Gad) ° | بالرنين المغناطيس النووى للهيدروجين ووجد أنه لا يحتوى على GF أاأيزومير ميزو ٠ تم اتحاد رشيح التولوين مع رشيع الالإكانات المخلطة وازيلت الابخرة المتطايرة تحت ضغط منخفض ٠ فمسلت المادة الصلبية بسرعة بواسطة بنتان 0 vp ٠١ |عطى التجفيف الناتج تحت ضغط منخفض مسحوق أحمر , بين تحليل الرنينئ المغناطيس النووى للهيدروجين أن الناتج كان rac = | 7:01 © إيشانيديل مكرر ( ١ إنيدينيل )] زركونيوم (ترانس , ترانس 1ء؛ ثانئى فينيل - 70٠١ - بيوتادايين ) ملوث ببعض من الدايين الحر ولكن ليس مع te ناتج ميزو ٠ مثال (YY) dean مج [ 70٠ إيشائيديل مكرر ( ١ - إيندينيل زركونيوم شاني كلوريد من عمم* [ 7,1١ إيشانيديل مكرر ( ١ - إيندينيل ) زركونيوم ( ترانس , ترائنس - Y. 1+ - شانئي فينيل ».١ بيوتادايين و 101 + تم تحضير محلول مركز من Yer] - rac — إيتثاينديل مكرر ( ١ - إيندينيل ) زركونيوم ( ترانس ء
AY
بيوتادايين ) فى Fey - ترانس — ١ء؛ شائى فينيل وشم الحصول على طيف الرنين المغناطيس النووى Cg Deg ٠ للهيدروجين : إلى هذا المحلول الاحمر القاتم إر مل من Gi لخليط i شحو ل هذ ا ٠ رى tse ١ يك مأ شى J حمض هشيبدرو كلو 8 إلى الاأصفر الفاتح بسرعة وتكونت بللورات دقيقة صفراء على جدران اأنبوبة العينة , اظهر تحليل الرنين — rac المغناطيس النووى للهيدروجين أن العينة كانت إيندينيل )] زركونيوم - ١ ( إيشائيديل مكرر - 370٠ [ ٠ كلوريد ولا يوجد أيزومير ميزو lo ٠١
ROT SE | BPE BE WATT أبعد المذيب من البللورات مل من كلوريد كادميوم الذى ابعد VO بعد ذلك بواسطة إلى Cg Dg من المادة الصفراء المتبقية + اضيف Logi المادة الصلبة وتم الحصول على طيف الرنين المغناطيس ٠ النووى للهيدروجين to ١١١ [ — rac الطيف أن المادة مسيى abi إيتندينيل )] زركونيوم شانى ١( إيشانيديل مكرر + كلوريد ومعظم الاجزاء العضوية غير موجودة )+©( مثال رابع هيدرو ١( إيتثانئيديل مكرر 70١ [ »©8ع تحضير Ye إيندينيل )] زركونيوم [ ترانس , ترانس ١,72؛ ثانى ١٠ ) بيوتادايين ٠3,٠ dans
AY
RR مجم 7١9 فى صندوق به غلاف خامل , تم اتحاد - ١ ( إيكائيديل مكرر 7011 - rac مليمول ) من ٠١# رابع هيدرو إيندينيل )] زركونيوم شانى كلوريد و مجم )200 مليمول ) من ترانس , ترانس 61؛ ثائنى : ٠ بيوتادايين ©2١٠١ لينيف o مل من الكانات مخلطة , إلى هذا wo فى حجوالى الخليط اضيف .ور مل من بيوتيل ليشيوم درا عيارى في تحول هذا الخليط (Jaane (,ءرا Seda or Ls LS بالتدريج للاحمر القاتم .ء بعد التقليب عند حوالي ه؟*م نصف ساعة سخن الخليط للفوران لحوالي ١/؟ ساعة Boa و ٠ برد المحلول ورشع خلال جهاز مرشح سيليت مل من ٠١ فسل المتبقي + مرات كل مرة بواسطة 0) #لكانات مخلطة استخلص المتبقى الصلب بالتولوين مل في كل مرة ) ء رشحت المستخلصات VY Baul مرات بو وتم اتحاد الرشيع ازيلت الابخرة المتطايرة من الرشيح Vo صلبة بللورية Bole مجم من QA تحت ضغط منخفض لتعطي ٠ حمراء تسم الشاكد من هاوية ونقا ه المركب باستعمال مقياس طيف الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين ) هيرتز , ؛ هيدروجين VV , بورلا ( زوجى ,) + (Ce Ds) ve
SUA ثلاشى , !رلا ( VY هيدروجين ) ؛ fom) vars هيدروجين ( ءلار؛ ) زوجى ؛ + هيرتز , # هيدروجين ١
At como) YuoV هبدروجين ) ء Yo هيرتز Yo زوجي ) tv cm) YOA 6) هيدروجين ) 6 وار ( 0 ء ؟ هيدروجين Y و ارا (m) هرا © )«( Yue 6ط (m) Yoo + ) هيدروجين ١ + ppm (m) (ve) مشثال 0 إيتدينيل ١ ( إيشائيديل مكرر 70٠ [ rac تحضير —_ v § A —_— شا فى فينيل 5 A تر | نس عستم I ا نس Br ) ها قنيو م ١ ) بيوتادايين مجم 0:0 JY تم اتجا د i فى صند وق به غلاف خا مل إيشاينديل مكرر (؛ 7١ [ - rac مليمول ) من Ve) Ve
Yor) مجم YY ابتدينيل )] هافنيوم ثاني كلوريد و iy سا شثائى فينيل سه PET شر افس ST من تر J مليمو vy مل من الكانات مخلطة Ve بيوتادايين فى حو الى أضيفق إلى هذا الخليط دنر مل من بيوثيل ليشيو م م ورا عيارى فى الكانات مخلطة . بعد التقليب عثد حوالي جها زْ مر شح سيليت J ساعات ار شح الخليط خلا 0 Baa رد م ., وركز الرشيم تحت ضغط منخفض إلى مسحوق برتقالىي |'ظهر تحليل الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين خليط من مر كب شثانى بيوتيل Dd المادة الصلبية af المادة الصلبة فى 00 مل Codi , مافنيوم ودايين حر 79, من التولوين وسخنت للفوران لمدة ساعتين خلالها أصبح ٠ 4 اكن 3) 8 Lt yaa المحلول
مم أازيلت الابخرة المتصاعدة تحت has منخفض . غسل المتبقيىي المصلب بواسطة الكانات مخلطة . جففت المادة الصلبة تحت bad مخفض لتعطى YAY مجم من مسحوق vont تتم التعرف على الناتج باستعمال مقياس طيف الرنين 8 المغفناطيس النووى للهيدروجين ؛, Yer 06+ 0 + ))06 De) (زوجي + ١ر4 ميرتز Yoo هيدروجين ) + رلا (mm) ء إرلا ء 4A بس ء لبق (m) ٠ر4 e293) هدرم هيرتز ) ؛ لااره ( زوجى Ys هيرتز ,. هيدروجين ) ء ELTA ( زوجي Yo هيرتز ,ء ؟ هيدروجين Y com) YY ٠١ هيدروجين ( ء “را (M) 9 ءانا m ) ppm Y هيدروجين ) ١ مشثال (Yeo) تحضير [ ١097 = بروبائنيديل ( ١ فلورينيل ) (بنتاداينيل حلقى )] زركونيوم ( ترائنس , ترانس — 41 ‘eo شائى فينيل ٠72١ بيوتادايين ) ٠ في صنخدوق به غلاف خامل ثم اتحاد YY مجم Vor) مليمول ) من [ 7.7 بروبائيديل ( ١ - فلورينيل ) ( بنتاداينيل حلقي )] زركونيوم شثائى كلوريد ( أعيد تبلره سابقا من تولوين مغلى ) و Yat مجم ( 1 A مليمول ) من ترانس . ترائنس ا 4,١ شائى فيئنئيل Ver Om) 0 LD ge فى حوالي +٠: مل من تولوين اضيف إلى هذا الخليط مر مل من بيوتيل ليشيوم ور عبيارى فى الإاكانات مخلطة Yoo) مليمول) ٠
يم Jaa هذا الخليط فى الحال oN القاتم ,ء بعد التقليب عند در Ba الحرار ة المحيطة لمدة Y /١ ساعة ر شح { لخليط خلا J جها J مر شح سيليت J كز J لسر شيح J لسى ١ مل تحت ضغط مخفض وبر د إلى !9 م ٠ جمعث المادة + لصلبة 0 المتيلر ة القر مزية الفاقعة علي مسحوق زجا 2 وغسلنت المادة الصلية مرة واحدة بواسطة الكانات مخلطة باردة ١ land مجم من المادة الصلية ء تم AS Lo من sgl و نقاء المركب يا ستعمال مقيباس طيف الرنين المغناطيس ad i وى للهيدروجين ٠ و (Cs Deg) + , رلا ( زوجي )+ ارلا M) Yor 6 (m) + ١ {m) “Ae 10% (زوجيى ( ء 1500 («) 5 ره )8209( اره ( فقردى ( + (m) fur 6ر١ ( فردى و (m) ppm YY v1) tay) — £8( طر بيبقة يلمر ة محلول العجين J ‘eo شت كل الموتوميتير ات السماشلدة و المدذبيبيات يبالنيترو جين ومعا مع إى غازات استعملت ثم امرارها خلال ألو منيا منشطة قبل الاستعمال ,ء شحن مفاهل ؟ لثر بو Blow! مذيبب الكائنات مخلطة و Los yj lana مساعد مونومير ١ أو oS أو استيرين ٠
AY
واذا استعمل مونومير بروبيلين يقاس باستعمال يعطى god! MicroMotion brand مقياس معدل سريان الفاز المونومير الكلى المعطى ويضاف الهيدروجين إذا لزم عن
Poo مل من Vo طريق امتداد فرق الضغط من خزان إضافة psig YVe أقل غالبا bss إلى ) kpa 7١7١ ( psig ° + ( kpa زب نكا
Yai واذا استعمل مونومير إيشيلين بالطلب , تسخن من درجة حرارة البلمرة pO محتويات المفاعل فى حدود psig ov: ويشبع بواسطة إيشثيلين بصفة نمودجية عند تشم اتحاد المحقفز ومساعد المحفز فى ) kpa ¥ie. ) zy اصبحت Lesley , تولوين ونقلوا إلى خزان إضافة المحفز محتويات المقاعل عند درجة الحرارة المطلوبة , بدئت ٠. البلمرة بحقن محلول المحفز فى محتويات المفاعل جعلدت درجة حرارة البلمرة شثابتة بالتسخين أ الخارجى الشابت والتشبريد الداخلي للزمن المطلوب ؛, hel اذا (kpa Yio, ) psig الضغط شابت عند ..ه faa إيشيلين عند الطلب , أحيانا يضاف محفز ومحلول مساعد محفز إلى محتويات المفاعل فى الطريقة السابقة , وبعد تزال محتويات المفاعل ويم wg dhe! مرور الوقت اتحادهما مع محلول فينول مؤخر مانع للاكسدة تم عزل 79 البوليمر بازالة المكونات المتطايرة من خليط (Jad) ساعة Yo إلى .“91م لمدة ١7١ التفاعل فى موقد شفط عند
AA
(ry) مثال ~ rac تحفضير بولى برو بيلين متما تل الشكل باستعمال ْ إتنيديثنيل )] زركونيوم - ١ ( إيشائنيديل مكرر 701 [ — id 3 A — نس — \ § $ _ شا فى فينيل f شر ا نس $ تر ) + )ل Ce بيوتادايين ( و د(" ° جم إلدكانات 2١4 اتبعث الطريقة العامة باستعمال جم Yor هيدروجين ء ) kpa جلا ( + psi ١١ ١ مخلطة ٠: وزمن بلمرة pV مونومير بروبيلين ودرجة حرارة ٠ دقيقة Verl - rac تم تحضير المحفز باتحاد ؟ ميكرو مول ٠١ . إنيدينيل )] زركونيوم ( ترائنس - ١( إيشانيديل مكرر
Y تشرانس 14ء؛ شثائى فينيل ا ١ء 9 بيوتشاد ايبين ) و في تولوين , كانت انتاجية B( Ce Fs)a) ميكرو مول “2 بروبيلدلين المثتماشل الشكل هرما جم ( هلا od ead ١٠؟ بتحليل الرنين المغناطيس النووى لكربون m Pentad ١ (FV) مال - rac بروبيلين متماثل الشكل باستعمال doy تحضير إنيديثنيل )] زركونيوم ١ ( إيشائنيديل مكرر voy) ا vey قا فى فيبنديسل 6١ كشؤظشسر | نس 0 بكر | نس ) ٠ مع إيشيلين 8) Cs Fs)3 بيوتادايين و 9,
Ad كررت اساسا ظروف البلمرة فى المثال “© فيما عدا أنه أضيفت كمية صغيرة من الإايشثيلين إلى محتويات ٠. المفاعل مبدئيا بدلا من الهيدروجين كانت كميات المكونات المستعملة لا جم من مذيب جم مونومير بروبيلين ودرجة حرارة ٠٠٠١ جم إيشيلين ء ٠ ° وزمن تفاعل .© دقيقة , تم تحضير المحفز pV بلمرة إيشائيديل مكرر 7:1 [ — rac باتحاد ؟ ميكرو مول من ؛61 سنارت إنيديثنئيل )] زركونيوم ( ترانس ,؛ ١ ( ميكرومول ١7 بيوتادايين ) و — Ye لينيف SL جم من 88 ,Y في تولوين . تم الحصول علي B( Cs 53 ٠١ مزيج بودليمر بولى بروبيلين متمائشل الشكل / إيشيلين الرنين المغناطيس jada عن طريق m Pentad 7# Vo ( ٠6 ) ١" النووى لكربون (YA) مثال — rac تحضير بولىي بروبيلين متماشل الشكل باستعمال Ve زركونيوم ]) dudes! ١ ( إيبثائيديل مكرر — Yay] ©.١ لينيف (تشرانس 0 ء تشرانس ١2)؛ شثشائي شانئني ميشيل انيلينيوم تتراكيس Gel og ) بيوتادايين PMe2 NHPh)+ [B(CsFs}al (خامس فلورو فينيل ) بورات ء جم من Yio اتبعت الطريقة الشائعة باستعمال 2 هيدروجين ؛ ) kpa ١7١ ( + psi Yo + الكانات مخلطة جم من مونومير بروبيلين + درجة حرارة بلمرة ,"م ٠ vo دقيقة AY وزمن بلمرة
تم تحفير المحفز باتحاد ؛ ميكرومول من Tac - vay] إيشائنيديل مكرر ( ١ إنيدينيل )] زركونيوم (ترانس , تشرانس ١,؛ شثشائنى فينيل 7*١ - بيوتادايين ) و ؛ ميكرو مول B( Ce Fs)a] - + [MezNHPh] ° فى تولوين تم الحصول على YEA جم من بولي بروبيلين بللورى ٠ مثال (ra) تحضير بلمرة مزيج بوليمر إيشيلين / بروبيلين باستعمال عءوم [ 701 إيشائيديل مكرر ( ١ = رابع Vo هيدرو إنيدينيل )] زركونيوم (ترانئنس , ترائفس 461 = شثاني فينيل voy — بيوتادايين ( و ٠ B(Cs Fslda اتبعت الطريقة الشائعة باستعمال At جم الكانات مخلطة .ء © زوم + YY.) مم ) هيدروجين , كلا جم من مونومير بروبيلين ومونتومير إيكيلين هند الطلب عند Vo ف Yi0. ) psig مم ) مع درجة حرارة ١919م وزمن دورة ١# دقيقة vo تم تحضير المحفز باتحاد ٠ ميكرومول من rac — [ إيشائيديل مكرر ( ١! رابع هيدرو إنيدينيل ) زركونيوم ( ترائنس ,؛ ترانس د 461 شائى فيفيل - Vol A بيوتادايين ) و +“ ميكرومول د75(5 B(Ce في تولوين + ثكم الحصول على ارقا جم من مزيج بوليمر إيشيلين / بروبيلين ٠
مشثال )+8( تحفير بولي بروبيلين متماشثل الشكل باستعمال rac — 7١١[ إيشائنيديل مكرر ( ١ - ( ؟ ميشيل ؛ فينيل ) إنيديثنيل )] زركونيوم ( ترانس ,؛ ترائنس = fed 2.١ لينيف oslo 0 بيوتادايين ) و 5(" م8)0 مع هميدرحين ؛ اتبعت الطريقة الشائعة ( فيما عدا كما هو ملاحظ أسفلده ) باستعمال »للا جم مذيب ء psi ٠١٠١ + ( .را 8 ) هيدروجين + Ye) جم مونومير بروبيلين مع درجة Ye حرارة pV وزمن بلمرة .© دقيقة oo إ: تشم تحضير المحفز باتحاد ١ ميكرومول rac — [١.7؟ إيثشائنيديل مكرر ( Be 17( - ١ ؛ فينيل ) إتيديثنيل ) زركونيوم ( ترائنس ,؛ ترانس ١ء؛ ثانى فينيل +32١ بيوتادايين ) و ؟ 95520 مول B(CsFs)a vo تم سد الصمام فى قاع المفاعل بحيث لا يمكن تفريغ محتويات المفاعل فورا بعد البلمرة قلب المفاعل + ثم ضبط بواسطة غاز نيتروجين إلى psig ter ( همرت Mpa ( وقلب , كرر ذلك مرتين إضافيتين لازالة مونومير البروبيلين الغير متفاعل . ثم سخنت محتويات المفاعل ve بسرعة إلى “م وازيلت المحتويات على Bane سائل ؛ تم الحصول علي VV LY جم من بولى بروبيلين متماشل الشكل ( لاه 4 Pentad ج بتحليل الرنين المغناطيس النووى للهيدروجين ٠
مشال (١؛) تحضير مزيج بوليمر إيشيلين / بروبيلين باستعمال [7,؟ بروبانيديل ( 4 - فلورينيل ) ( بنتاداينيل حلقى )] زركونيوم ( ترانس , ترانس 1؛ شانىي فينئيل “2١
٠ B(Cs بيوتادايين ) و د5(5< o اتبعتث الطر .33 الشائعة باستعمال 4ا2 جم الكانئنات جم 7:١. oo هيدروجين ) kpa ty. ) * psi Yo + مخلطة جم مونومير إيشيلين مع درجة 7١ مونومير بروبيلين و
حر ارة ٠+ بو م وزمن بلمرة 0 دقيقة + yo نسم aban المحفغفز با تحاد ٠١ ميبكرو مول [7,؟ بروبانيديل ( ١ - فلورينيل ) ( بنتاداينيل حلقى )] زركونيوم ( ترانس , ترائنس 41 شائى فينيل ©١١٠١ بيوتادايين ) و ٠١ ميكرومول B(Ce Fla في تولوين ٠ نشم الحصول علي ؛ر؟١ جم من مزيج بوليمر dds ب إيشيلين / بروبيلين ٠, مشثال (؟؛) تح_ضير بو لي بروبيلين متماشل الاأطراف باستعمال 77[ بروبانيديل ( ١ - فلورينيل ) (بنتاداينيل حلقى )] زركونيوم ( ترانس , ترانس 421١ شاني فيثئيل ©١١٠١ Ye بيوتادايين ) وميشثيل الوموكسان (0!) ٠ qv اتبعت الطريقة الشائعة باستعمال 4 جم الكانات جم Yor ١ مجع ) هيدروجين ١7 ( * psi Yo i مخلطة جم مونومير إيشيلين مع درجة YU مونومير بروبيلين و ٠ دقيقة a م وزمن دورة RAVAN حر ارة
م نسم تحضير | لمحفز با تتحاد A) ميكر و مو YY 1 J _— بروبانيديل ١( فلورينيل ) (بنتادايفنيل حلقى )] زركونيوم (تشرانفس ء ترانس ا ١7,1؛ة شثانئى فينيل - 2.١ بيوتادايين ) و 0ر0٠ ميكرو مول # MAO في تولوين تم الحصول علي TO Hr جم من dg بروبيلين متما شل
ze. الطراف ) rr pentad 4 VEY بتحليل الرنين المغناطيس النووبى لكربون AY .
JLo (؟؛) تحضير بولى بروبيلين متثماشثل الشكل باستعمال rac — Yen] إيثشائيديل مكرر ( ١ إنيديتيل ]) هافنيوم
-_— Yer J SEC تى | UU JU SPIN SR تسر | نس 0 بسر | فس h] \o + B(Cs بيوتادايين ( و دزو"
اتبعت الطريقة الشائعة با ستعمال Vie جم الكانات مخلطة ؛ء i Yo 5" 9 ) بل kp a 4 هيدروجين ؛ء Yer جم مونومير بروبيلين مع درجة حرارة Ye وزمن بلمرة Na
٠ دقيقة Y ٠
تم تحضير المحفز باتحاد ه ميكرو مول Yell - rac إيشثشانيديل مكرر ١( إنيدينيل ]) هافنيوم ( ترانس SSE TR ثائى فينيل ٠2١ بيوتادايين ) و ٠*5 ميكرو مول B(Ce Fs)s في تولوين , ثم الحصول على لاإر١٠ 0 جم من بولى بروبيلين متماشل الشكل ( m pentad 7 AY بتحديل الرنين المغناطيس النووى للكربون ١" ) ' وصف مفاعل طبقة الغاز احجريبت تفاعلات طبقة الغاز في مفاعل + نثر طبقة غاز سرير سائل به منطقة تسييل اسطوانية قطر ؛ بوصة ١ وطول ,© بوصمة ومنطقة اختزال السرعة قطر A بوصة © طول ٠١ بوصة _ متصلتان من طريق جزء نقل له جدران مدببة , تدخل المونوميرات , هيدروجين ونيتروجين إلى قاع المفاعل حيث تمر خلال شريحة لتوزيع الغاز ٠ ومعدل سريان الغاز بصفة نمودجية + إلى A أضعاف ١ الحد الادنى لسرعة of jal الصلبة ولا تدخل معظم الاأجزاء الصلبة المعلقة إلى منطقة اختزال السرعة وتخرج الفازات المتفاعلة إلى قمة منطقة التسييل وتمر من خلال مرشح التراب لازالة أى أجزاء عالقة 6 ثم تمر Of JLT خلال مضخة اضافية للغاز لا يستعمل 2 أى تكثيف للابخرة المتطايرة , سمح للبوليمر أن يتراكم فى المفاعل طول فترة Je land) ينتزع البوليمر من المقاعل إلى وعاء اعادة التنشيط عن طريق صمام مفتوج
فى قاع منطقة التسييل . حفظ وعاء تنشيط البوليمر عند bli مخفض عن المفاعل . مثال 0؛؛) تحضير مزيج بوليمر إيشيلين / ١ بيوتين تحت ظروف هه بلمرة طبقة الغاز يحضر المحفز عن طريق تشبع محلول تولوين من ؟ ميكرومسول rac - ] 7,1 - إشيائيديل مكرر ( ١ — إنيدينيل ]) زركونيوم (ترانس , ترانس 601؛ شائنى فينيل بيوتادايين ) و ١+ ميكرومول B(Ce Fs)3 على ار٠ء Vo جم من دافيسون سيليكا AEA ( متوفر من شركة دافيسون الكيميا ئنية 4 ا الد ى عو لج بو اسطة ٠ر١ جم من Ss tL إيشيل المونيوم / جم من السيليكا ٠ Had المفاعل بواسطة (kpa ١9( psi YE. من إيشثيلين ؛ء ؛ره YY ( psi عوج ) من ١ — بيوتين ء YoY psi ‘eo ( 4 مجح ) من هيدروجين و kpa YY: ( psi oY ) من نيتروجين . جعلت Ba go حرارة المفاعل عند !لكام وحقن المحفز , سجلت الحرارة الخارجية p°% عند حقن المحفز تحولت درجة الحرارة إلى p°VE خلال .© دقيقة وجعلت درجة الحرارة شابتة عند ؛7*م طول مدة الدورة + Y. أعيد YY bo bo جم من مسحوق البوليمر حر السريان بعد عملية vq دقيقة +
ىل (to) JLo تحضير مزيج من إيشيلين / بروبيلين به اجزاء بروبيلين متماشل الشكل ٍ 0 ميكرومول rac - 7011 - إيثشائنيديل مكرر ( ١ - إنيدينيل ([ زركونيوم ( ترانس , ترائس - ١ء؛ = ثشانى فينيل بيوتادايين ) و + ميكرومول 3)0675(5 على ار جم من دافيسون سيليكا AEA ( متوفر من شركة دافيسون الكيميائية الذدى عولج بواسطة ءر١ جم من شالث Ve إيشيل المونيوم / جم من السيليكا ٠ ٍِ شحن Jel dad) بواسطة 40 kpa Ye: ) psi ( من بروبيلين حوالي © ((kpa ٠١ ( psi من إيشيلين + Yoo kpa ٠١ ( psi ) من هيدروجين و ١؛ kpa 74. ) psi ( منتنيتروجين ٠ جعلت در fa حر Las Jl 3 J f عمل 9 م و حقن \o { لمحفز ٠ جعلث درجة I لحر | رة يفا بتة عند r 9 ٠ طول فترة البلمرة أعيد تنشيط EN جم من مسحوق مزيج البوليمر بروبيلين / إيشثيلين الحر السريان Slane dt الشكل بعد ٠ دقبقة ( VY = © pentad 7 عن طريق تحديل الرنين Y. المغناطيس التنووى لكربون 7 4 ٠ qv (£1) JLo إنيديفنيل ١ ( رركم إيكانيديل Ye) rac تحضير ٠ ) بنتادايين »©.١ لينيف - ١ - زركونيوم ( م
YoVE) جم JAR في صندوق به غلاف خامل , ثم اتحاد — ١ ( إيثائنيديل [مكرر 7٠ - rac مليمول ) من ° زركونيوم شانى كلوريد (( فى 2ه مل من ]) إنيدينيل بنتادايين »©01 لينيف ١ تولوين مع 4.#ر جم من £0) (؛ار؟ مليمول ) يلية إضافة هرا مل من ن بولي . ) مليمول ) فى هكسان تحول لون التفاعل بسرعة للاحمر , قلب خليط ve يليها ةقيقد Py لمدة p°Yo Jf ga عند Jel andl ساعتين , جمع الناتج بالترشيع Baad التسخين للفوران تركيز الرشيح إلى .© مل تقريبا وتبريد الرشيع إلى v ساعة VA Baad كم جم (؛راا 4( من الناتج المعاد SYY0 تم عزل vo تبلره علي شكل بللورات دقيقة لونها احمر قائم بعد طرد السائل الام وتجفيف الناتج تحت ضغط مخفض , تم التعرف على الناتج عن طريق طيف الرنين المغناطيس إيشثانيدينل ١١ - rac التووى للهيدروجين على شكل - ١ زركونيوم ( كن ]) إنيدينيل ١ ( = [مكرر 5 ١ ) بنتادايين +361 لينيف
را مثال (ty) بلمرة عجينة بولى بروبيلين مثما شل الشكل با ستعمال nS) ١٠١١ رركم [ — rac إتيدينيل ) = ١١١ ها إيثشائنيديل ] زركونيوم ( 0# ١ فيفنيل - +©.١ 0 بنتادايين ) و Fs)s م8)0 مع هيدروجين . f تبعت طريقة البلمرة الشائعة باستعمال Ve جم مذيب ء psi YU + ( انما kpa ( هيدروجين ٠٠١ ١ جم مونومير بروبيلين ودرجة حرارة تفاعل pe وزمن دورة ٠ دقيقة . ٠١ ثم تحضير المحفز باتحاد ؛ ميكرومول rac — [مكرر ٠١ - ( 05 إنيدينيل ) — Yer — إيشائنيديل ) زركونيوم ( 496 ١ فيفيل — 2.١ بنتادايين ) و ؛ ميكرومول د(75 B(Ce في تولوين ,؛ ثم الحصول على AY جم من بولى بروبيلين متبلر . Vo مثال (م؛) بلمرة عجينة إيشثيلين / استيرين باستعمال Yi] — rac إيثانيديل مكرر = ( ]) demain! ١ زركونيوم (هو __ ترانس — \ }3 RYE) —— t 3 تر or ا شائى فينيل ا Al] A بيبوتادايين ) و B(Cs Fs)a مع هيدروجين ٠,
اتبعت طريقة البلمرة الشائعة باستعمال PN جم
مذيب + ١ه You ( * psi 6م10 ) هيدروجين ء 8مه؛ جم
مونومير استيرين ودرجة حرارة .7م و Yot ) psig Yer
(Mpa من إيشيلين عند الطلب وزمن دورة ه١ دقيقة ١ ا ° تم aan المحفز باتحاد ؛ ميكرومول من rac —
- [0 إيتنتديفيل — ١ ( رركم [ إيشائيديل 0١
زركونيوم (4م 5 ترانس fe ترانس , ترانس
شثشاني +©٠ oa بيوتادايين ) و ؛ ميكرومول من
B(Cs 55 في تولوين . تم عزل مرا جم من مزيج ٠١ بوليمر إيشيلين / استيرين ٠
مشال )84(
بلمر ة عجينة إيثيلين / ١ أاوكتين باستعمال rac —
Vom فينيل ؛ ليشيم ١7( - إيشائيديل مكرر oY]
إنيدينيل ]) زركونيوم ( 04 5 ترائس ted = Vo تشرانس ء شر ائفس شثانئى فينيل - 2.١٠ بيوتادايين ) و
٠ مع هيدروجين B(Ce Fs)
اتبعت الطر يبقة الشائعة باستعمال VEY جم من مذيب
١ جم مونومير ١74 + دما ) هيدروجين VAY) + psi YY
oS gf ¢ درجة حرارة 46؛95م و Mpa Yt) psig ove ) من 2 إيشيلين عند الطلب وزمن دورة Vo دقيقة .
Yeo — Tac ميكرومول من ١! تم تحضير المحفز باتحاد — إشيائنيديل مكرر - ( 7؟ - ميشيل - ؛ فينيل - 01
Ee) سنئارت 5 04 ( زركونيوم ]) إتنيدينيل ١ بيوتادايين ) و — Yor لينيف OU سنئارت 0 ترائنس فى تولوين , تم عزل إر؟١ جم B( Ce Fs)a ميكرومول ١ 0 ٠ أوكتين - ١ / بوليمر إيشيلين aie من
Claims (1)
- ٠١١ عناصر الحماية : مركب فلزى يقابل الصيغة - ١ ١ 8 1 R A (R"2E) x RY M-D - 8" rR" — rR" rR" of حيث Y يمشل تيتانيوم ؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة M t § + حالة الاكسدة + ؟ أو ° مختار من Baa كل تواجد على SR SR 1 , المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ هيدرو كربايل 7 هالو ومجموعاتها , silo . جيرمايل «Jodo A ذرة غير Yo به حتى 8١ , RU والمذكور ٠ المشحدة q المجاورة واو R' هيدروجين فى كل أو مجموعمات ٠١ R'' 3 R' oS» المجاورة (عندما RT مجموعات \ يكونون Law ( غير هيدروجين ,ء هالو أو سيانو \Y مشتق ثنائى التكافؤ وبذلك يكون نظاما حلقيبا 7 . ملتحم Ve سيليكون , جيرمانيوم أو كربون Joe E Vo إلى م ١ يمشل عدد صحيع من X ١YoY في كل تواجد على حدة يمشل هيدروجين أو ١ vy مجموعة مختارة من سيليل . هيدرو كربايل )؛ هيدرو YA ١ 1''' مجموعتى gf كربايلوكسى ومجموعاتها المتحدة 4 : معا يكونان نظاما حلقيا , المذكور '''8 به حتى 9 : ذرة كربون أو ذرة سيليكون و © IA يمشل دايين متحد شابت « مستبدل اختياريا D vy بواسطة واحد او اكشر من مجموعات هيدرو كربايل ء vy مجموعات سيليل + مجموعات هيدرو كربايل سيليل ء vi مجموعات سيليل هيدرو كربايل او خليطاتها ء Yo ٠ دذرة غير هيدروجين fe المذدكور 0 به من ؛ إلى | 1 = Ved هو مركب )١( ا مركب لمطلب الحماية رقم " ١ زركونيوم ) إيثشانيديل ( مكرر 05 إتنديثنيل - ١ - ) دايين ؛ مركب 207 (بنتاداينيل حلقى y فلورينيل ) بروبانيديل زركونيوم ؛ء مركب 4 ( t = Vm إشيائيديل مكرر ( ؛ فينيل vy ° 7٠١ إتندينيل ) زركونيوم دايبين , مركب 1 - ١ - إشيانيديل مكرر ( 25 ميشيل ؛ - فينيل v 70٠ dias زركونيوم دايين ) إنديئيل A ) إنديثيل ١ ليشفان 4؛ ( إيشثانيدينيل مكرر 4 إيثانيديل مكرر ء Ye) زركونيوم دايين +؛ مركب ٠١ - ) إتدينيل - ١ - ميشيل - ؛ - تافكيل Lv) ١ إشيائيديل مكرر 7٠30٠ زركونيوم دايين ؛ مركب vy إتدينيل ١ ليئثيف ثاني ال.,؛ ليشيم ١ ( vy مركب 7.9 بروبائيديل , زركونيوم دايبين AR٠١ مكرر ( 05 إنديفيل ) زركونيوم دايين ؛ مركب Veo - 4 = بروبائنيديل ( بنتشاداينيل حلقى ٠ ١ — زركونيوم , مركب بروبانيديل ) فلورينيل vy ١ لينيف ؛ ( بروبائيديل مكرر — YY مركب YA 7١7 مركب lS زركونيوم — (Sipe 4 ) إندينيل - ١ - بروبانيديل مكرر ( ؛ فينيل ١ زركونيوم دايين ؛ء مركب 7707 بروبائيديل مكرر 97 ) إندينيل ١ لينئنيف ؛ ليشيم ١( vy زركونيوم دايين ء مركب 7.7 بروبانيديل مكرر vy إندينيل ) زركونيوم دايين ؛ء ١ ليشفان 8) vt — ميثيل ١ ( مركب 7.7 بروبائيديل مكرر 0 Ye إتندينيل ) زركونيوم ١ لينيف شانى 4 YY Jee ١7 ( دايين ء مركب شثانى ميشيل سيلان مكرر vy إندينيل ) زركونيوم دايين ؛ء ١ ليشفان )؛ YA ) بروبانيديل ( 05 إندينيل — YF — مركب مكرر Ya ميشيل سيلانيديل OLD زركونيوم دايين + مركب re زركونيوم ) (بنتا داينيل حلقى 4 فلورينيل 9١ دايين<, مركب شثانى ميثيل سيلانيديل مكرر ( 0 4 ا ry زركونيوم دايين ء ) إندينيل ١ لينيف ry مركب شانى ميشيل سيلانيديل مكرر ( 7 — ميشيل - ؛ ve BS geo زركونيوم دايين ) إندينيل ١ لينيف ro ١ ليشفان ؛ ( شانى ميشيل سيلانيديل مكرر 8 زركونيوم دايين ,؛ مركب شثانى ميشيل ) إندينيل ry ١ - سيلانيديل مكرر ( 25 ميشيل ؛ نافشيل TA زركونيوم دايين أو مركب ثاني ميشيل ) إتندينئيل ra شائنى فيثنيل 2,4 ليشيم ١ ( سيلانيديل مكرر 5 . زركونيوم دايين ) إندينيل ١ ليشيم 3Yo 8 Y \ — مركب ansa - rac له الصيغة R ' R 1 ا ض (R"2E)« 8 M-D AN Y R 1 R" — R" R H Y 0 حيث أن fay M t تيتانيوم ء زركونيوم أو هافنيوم في صورة ]-[ حالة الاكسدة + Y R! ١ و 2١١ فى كل تواجد على حدة مخثتار من ل المجموعة المكونة من هيدروجين , هيدرو كربايل ء A سيليل ؛ جير مايل ٠ سيا نو a ٠ لو ومجمو taste Bo atied 4 المذكور RY و RY به حتى Ye ذرة غير ye هيدروجحين أو مجموعات '© المجاورة أو مجموعات R' ١ المجاورة (عندما يكون RY , ''© ير VY هيدروجين ء هالو أو سيانو ) معا يكونون مشتق vy شنائى التكاقؤ مكونا نظاما حلقيا ملتحم E \¢ يمشل سيليكون جيرمانيوم أو كربون ا XY يمشل عدد صحيح من ١ إلى م RU ١ في كل تواجد على Jap Boa هيدرو جين أو 7 مجموعة مختارة من سيليل , هيدرو كربايل , هيدرو ‘A كر با يلو كسى ومجمو بماتها المتحدة + و مجمو عشى R'''٠١ به حتى RU معا يكونان نظاما حلقيا والمذكور 4 ذرة كربون أو سيليكون و ©, ve يمثشل دايين شابت , متحد , مستبدل اختياريا D 71 : بواسطة واحد او اكشر من مجموعات هيدرو كربايل ء vy مجموعات سيليل , مجموعات هيدرو كربايل سيليل ء vy مجموعات سيليل هيدرو كربايل أو خليطاتها ء ve ٠ ذرة غير هيدروجين fe المذكور © به من ه إلى Yo : له الصيغة ansa - rac مركب فلزى - 4 ١ R R Peo, ye! R (R"2E)x CMD Y ال 89 07 8 R + و أو مشتقاته المهدرجة حيث أن t تيتانيوم ,؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة (Nay M ° أو +ء؛ Y + حالة الاكسدة 5 جيرمانيوم أو كربون oo ل © يمل سيليكون + إلى ١ يمشل عدد صحيع من X A يمثشل هيدروجين أو Boa فى كل تواجد على ١ 4 مجموعة مختارة من سيليل .ء هيدرو كربايل ؛ هيدرو Ve كربابلوكسى و مجموعاتها المتحدة أو مجموعتى | ١٠ يكونان نظاما حلقيا ,ء المذكور '''2 به Lao ١ VY ييل حتى .© ذرة كربون او سيليكون و يمشل دايين شابت متحد ء مستبدل الختياريا D Ve ب بواسطة واحد او اكثشر من مجموعات هيدروكربايل ء + مجموعات سيليل , مجموعات هيدرو كربايل سيليل 1 لال مجموعات سيليل هيدرو كربايل أو خليطاتها ذرة غير هيدروجين te ها والمذكور 0 به من ؛ إلى جح في كل تواجد علي حدة مختار من المجموعة 4 المكونة من هيدروجين 0 هيدرو كربايل 0 سيليل ء 7 wa جيرمايل ومجموعاتها المتحدة والمذكور 1 به 0 91 R ذرة غير هيدروجين فى كل أو مجموعمات ٠ vy المجاورة علي كل نظام إندينيل مستقل معا يكونون vy متق شنائى التكافؤ ( هو هيدرو كرباديل 0 سيلاديل ve مجموعة جيرماديل ) وبذلك يكونون حلقة إضافية gf Yo . ملتحمة A of هه ا مركب لمطلب الحماية رقم )8( حيث ١ يمشل زركونيوم أو مافنيوم في صورة حالة M \ Y + الككسدة Ld يمشل دايين شابت متحد . مستبدل اختياريا D t بواسطة واحد او اكثر من مجموعات هيدرو كربايل ء ° +, مجموعات سيليل 0 مجموعات هيدرو كربايل سيلديل 1 © خليطاتها of ل مجموعات سيليل هيدرو كربايل ٠ المذكور © به من ه إلى ,4 ذرة غير هيدروجين Aلا ١ 5 — مركب لمطلب الحماية رقم )١( هو شانى ميشيل Y سيلانيديل مكرر ( ١ ميشيل ؟ - فينيل ) Vom 01 إتندينيل ) زركونيوم 5 ترائنس ) 05 te) — ¢ ترانس , ترانس شانى فينيل »©.١ بيوتادايين 0 ثائى ميثشيل سيلانيديل مكرر (( ١ ميشيل - ؛ ١ ( 1 نافشيل ١ )) إندينيل ) زركونيوم ل 5 ترائس ( 80# 42١ ترائنس ؛ ترانس شائى 032١ لينيف A بيوتادايين ) 6 70٠ إشيائنيديل 9 مكرر ( ؟ ميشيل - ؛ ( 1 0 فينيل ١) Ve إندينئيل ) زركونيوم 5 ترائس nd) = 1ء؛ pd | ١ ترائنس شائى فينيل - Pel — vy بيوتادايين) 30٠ ١ إيشائنيديل مكرر (( 7 - vy ميشيل ؛ - ( ١ - نافشيل ) - ١ - إندينيل ) - Vi زركونيوم 5 ترائس ( 0# = me te) تشرائس ؛ Ve ترانس شثشانىي فينيل — Ye) — بيوتادايين ) ء 7١١١ [ ١ إيثائيديل مكرر ( ١ إنيدينيل ]) ل زركويوم 5 ترائنس ( 04 pd ترائنس ١ ‘A شاني فينيل - ٠3١٠ بيوتادايين ) ء ] Yer يل إيبشانيديل مكرر ( ١ - رابع هيدرو إنيدينيل ]) 9 زركونيوم 8 ترانس ( 06 ترانس , ترانس 32,١ لينثيف al 6١ YA بيوتادايين ) Yer 1 oo vy إيثشائنيديل مكرر ١( إنديفيل ([ هافنيوم — 8 vy ترانس ( 06 ترانس , ترانس ١1ء؛ شانئنى Jed Te Yt — بيوتادايين ) + أو 1[ YoY - بروبانيديل Yo ( 4 — فلورينيل ) بنتاداينيل حدقى )] - Ys زركونيوم ( ترانس , ترانس 461 شانى فينيل 0١ — 7 ء © بيوتادايين ) +دا ١ ا عملية لتحضير مركب فلز نقل له الصيغة Co cp e¢pP'MD Y 7 | حيث of M ¢ يمشل تيتانيوم ؛, زركونيوم أو هافنيوم فى صورة od la [-] الاكسدة + ؟ أو + ء <P 5 , 82 كل منهما يمث مجموعة بنتاداينيل حلقى ل مستبدل أو غير مستبدل متحد فى نموذج ربط 4ك« مع A )! ؛ مجموعة بنتاداينيل حلقى المذكورة المستبدلة 4 ِ همى مستبدلة بواسطة واحد إلى ه بدائل مختارة على ١ حدة من المجمومة المكونة من هيدرو كربايل ء Jodo ١١ جيرمايل . هالو , سيانو وخليطاتها oo يل البديل المذكور به حتى Ye ذرة غير الهيدروجين يد أو اختياريا ؟ بديل غير سيانو gf هالو معا AR يجعلان cP أو cP’ يكون له تركيبا حلقيا ملتحم أو Vo واحد بديل على CP , '©» يكون صورة رابطة توصل 1' تربط cP" , ©P و ب D يمثشل دايين شابت متحد من ؛ إلى te ذرة كربون م بالتفاعل فى أى ترتيب من المكونات الآتية : ١ : 4 - مركب له الصيغة cPeP'M**X, Y. أو cPeP'M*Y cP', cP 79١ هما كما عرف سابقا MX YY يمثشل تيتثانيوم +؛ زركونيوم أو مافنيوم فى١ + + صورة حالة الاكسدة Yy زركونيوم او هافنيوم فى «papillon يمشل MEH Ye صورة حالة الاكسدة + ؛ Yo إلى )+ ذرات كربون ء ١ يمشل هيدرو كربايل به X Lh ذرات كربون + ١ هاليد +؛ هيدرو كربايلوكسى به vy To) هيدرو كربايل اميد به (SLB أو مجموعة YA كربون el yo Ya 3D دايين يقابل الصيغة oY Yo يمشل هيدرو كربايل به X الخثياريا عندما - » 8١ ذرات كربون ؛ غير ذلك ليس اختياريا oy ry v عامل مختزل ry تنشيط المركب المتكون المحتوى على Boles! Y + دايين ve م عملية لمطلب الحماية رقم (72) حيث أن المركب ١ rac البادىء يتكون من خليط من دياستيرميرات 1 4 ؟ وميزو و مركب دايين قلز النقل المتكو ن ناقص ٠ اساسا في دياستيريومير ميزو ¢ حيث أن المركب (VV) عملية لمطلب الحماية رقم - 4 \ rac البادىء يتكون من خليط من دياستيريومير Y وميزو لمر كب فلز بى له الصيغة ؛:١٠ ا 8 8 8 1 (0) (RE) Yq MX2 : (R"2E)y R R MX? 1 8 ©) R 8 8 8 or R Rgf ° مشتقاته المهلجنة 1 000 حيث of M 7 .)ا يمشثلان كما عرف سابقا فى مطلب الحماية رقم A 0 E 4 يمشل سيليكون أو كربون X ٠١ يمشل من ١ إلى ,م RU ١١ مختار من المجموعة المكونة من هيدروجين © \Y ميبشثيل .؛. بنزيل ؛ء بيوتثيل ثلاشى أو فينيل و لل SR كل تواجد على Baa مختار من المجموعة ٠ المكونة Goa gone هيدرو كربايل 0 سهليل Co جيرمايل ومجموعاتها المتحدة . المذكور © به حثتى ٠ ١ 8,50 غير هميدروجين فى كل أو مجموعات R ١ المجاورة على كل نظام إندينيل مستقل يكون مشتق ما ALAN التكافؤ بذلك مكونا حلقة إضفمافية ملتحمة vo١١١ له ansa rac النقل dd عملية لتحضير مركب ٠ ١ : الصيغة Y R R AX (R"2E) بح“ MX2 r ot R —R R © ن إ: حيث أن تيتائيوم ,ء زركونيوم أو هاقنيوم hen M ° فى كل تواجد على حدة مختار من المجموعة 1 . كربابل . سيليل TELL المكونة v جيرمايل ؛ سيانو )؛ هالو ومجموعاتها المتحدة او A المجاورة تكون مشتق شنائى التكافؤ R مجموعات 4 بذلاك مكونا حلقة ملتحمة ‘a يمشل سيليكون أو كربون E ١ إلى م ١ يمثل X ١" يمشل هيدروجين او Bas فى كل تواجد على RTT رين هيدرو LSS مجموعة مختارة من سيليل , هيدرو AR R''' مجموعتى gf كربايلوكسى ومجموعاتها المتحدة Vo به حتى RUT ا معا تكونان نظاما حلقيا , المذكور ذرة كربون او سيليكون و © VV يمشل هاليد X م بالتفاعل في أى ترتيب من المكونات الآتية 4١١ وميزو لمركب rac تاريمريتسايد خليط من - ١ 9 فلزى له الصيغة vy R RA (R"2E) x 8 2 ry orR — RR gf Ga Yy كما عرف سابقا و pa R''' 18و , X , © , M | Ye ذرات كربون ء 4 ١ يمشل هيدرو كربايل به XX Yo ذرات كربون 4 ١ هاليد +, هيدرو كربايلوكسي به 71 ١ ١ أو مجموعة ثائى هيدرو كربايل أآميد به vy ذرات كربون ء YA 3D ا دايين يقابل الصيغة " ra يكون © يمشل هيدرو كربايل Leads ا إختياريا » vo ذرات كربون ,؛ غير ذلك غير + ١ به 791١ إختياريا ؛ عامل مختزل لتكوين مركب محتوى ry : يقابل الصيغة ansa - rac على دايين vyYAY R R 1 A (R"2E) 4 R MD 7 R R —1 R of حيث vo و 0 هم كما عرف سابقا 2. R,X, 2 , M ra مع عامل ansa - rac ملامسة مركب دايين ؛ vyYA مهلجن و 4 2 هه Bole) تنشيط المركب المتكون ١١ ١ عملية لمطلب الحماية رقم )٠١( حيث أن المركب Y البادىء يتكون من خليط من دياستيريوميرات rac ؟ وميزو لمركب فلزى له الصيغة : R R R R R R مم MX2 R ( R"2E ) X R 1 (R"2E) x 18 R R MX» 3 R R // R LO" R R R or R R١١٠١0 أو مشتقاتة المهلجنة 1 حيث of X , M 7 هما كما عرف سابقا فى مطلب الحماية رقم )١( A Jen BE 4 سيليكون أو كربون X ٠١ يمشل من ١ إلى م RUT ١ مختار من المجموعة المكونة من هيدروجين ,. ١" ميكثيل 0 بنزيل oo بيوتيل ثلاشى أو فينيل وR wo فى كل تواجد على حدة مختار من المجموعة AR المكونة من هيدروجين + هيدرو كربايل . سيليل . | جيرمايل ومجموعاتها المتحدة . المذكور © به La ٠ ١ ذرة غير هيدروجين في كل gf مجموعات R يل | المجاورة على كل نظام إنيدينيل مستقل Lae ها يكونون مشتق شنائى التكافؤ مكونا بذلك حلقة 4 إضافية ملتحمة . ١ تركيبات لمادة مفيدة كمحفزات بلمرة dad gf ل تتكون من : ١ vy - مركب فلزى يحتوى على مجموعتى بنتاداينيل ّ Yy حدقي أو مجموعتى بنتاد اينيل حلقى مستبدل vt والمركب المذكور يقابل الصيغة : cPeP' MD Yo 7 | حيث of M vy يمثشل تيتانيوم ٠ زركونيوم أو هافنيوم في صورة١٠ الاكسدة + ؟ أو +ء؛ YA كل من © , '©©»عبارة عن مجموعات بنتاداينيل Ya حدقى مستبدل أو غير مستبدل مربوط فى نموذج ربط re مجموعمة بنتاداينيل حلقىي 3 L501 مع 5 vA المستبدلة مستبدلة بواسطة من إلى ه بدائل كل vy على حدة مختار من المجموعة المكونة من هيدرو ry ؛ء I جيرمايل , هالو , Ws Evi كربايل AR هيدرو كربيلوكسى وخليطاتها « والبديل المذكور Yo به حتى ,7< ذرة غير هيدروجين أو إختياريا ؟ من LI bao ) هذه البدائل ) فيما عدا سيانو أو هالو ry يكون له تركيب حلقى ملتحم أو oP! أو eP يجعلان YA يكون صورة SP! , ©P مندما يكون بديل واحد على ra+. eP' , cP رابطة موصلة RT مستبدل إختياريا «safe , يمشل دايين شابت D 3 بواسطة واحد أو اكشر من مجموعات هيدرو كربايل ء ty + مجموعات سيليل , مجموعات هيدرو كربايل سيليل ty مجموعات سيليل هيدرو كربايل أو خليطاتها ء tt ذرة غير هيدروجين te المذكور © به من ؛ إلى to صورة حالة AM عندما يكون M مع ١ ويكون مركب 5 M عندما يكون M يد الامكسدة + ¥ ويكون مركب © مع فى صورة حالة الاكسدة + ؛ , المركب المذكور نشط tA باستعمال £4 ا مساعد محفز أو وسيلدة تنشيط مختثتارة من ¥ 0 : المجموعة المكونة من oy v احماض لويس القوية )' oYRR : ب املاح مؤكسدة تقابل الصيغة " ov ( OXe+)a(Ad-)e of حيث أن 00 e , et dad يمشل عامل مؤكسد كاتيونى به 032+ 5 و١" أو ١ يمشل ov d- يمشل انيون مناسب غير منظم به شحنة A oAhas d 4 ١ عدد صحيح من ١ إلى "؟ .1 " ج adel كاربينيوم تقابل الصيغة ofA! حيث أن oF AR يمشل أيون كاربينيوم به Ye ١ ذرة كربون و 1 ى| A- يمشل اأنيون مناسب غير منظم به شحنة ١ ay "د وسيلة تنشيط متضمنة تحلل المركب الفلزى Nt تحت ظروف تحلل الكتلة في وجود الكتروليت ب له الصيغة العامة G + A-1 حيث أن wy اه يمشل god مناسب غير منظم به ١ = Baal و GF 1A يمشل كاتيون غير متفاعل ناحية المركب 14 البادىء والمتكون ٠ Ve " هه الموكسانات بوليمرية أو أوليجوميرية الا " و ا أملاح ليون سيليليوم وانيون مناسب غير 7 منظم ممسشل بالصيغة : R * 3 Si ( X# ( 5+ A vyا Y¢ حيث أن RE Ye يمشل هيدرو كربايل به Yu ١ ذرة كربون va 0 5 يمشل صفر آو ١ Xi vy يمشل قاعدة لويس متعادلة و AY YA يمثشثل كما عرف سابقا adel — 3Y 74 حمض برونستيد لها الصيغة : H)*d(a)e- - 1 ( Ae حيث af L | A يمشل قاعدة لويس متعادلة (LH) + AY يمشثل حمض برونستيد A ar يمشثل انيون مناسب غير منظم به شحنة d= و Me d At عدد صحيح من ١ إلى Y مم بشرط انه عندما يكون مساعد المحفز ملح حمض AY برونستيد فى ١ ز ) حينئذ D AY يمشل دايين شابت متحد من ه إلى ء؛ ذرة كربون هم " مربوط مع فلز النقل + و M Ad يمشل تيتانيوم ,؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة 4 حالة الاكسدة + Y ١ ١ تركيب لمادة مطلب الحماية رقم (VY) حيث أن مركب الفلز يقابل الصيغة :/ ه١١ R" 8 . إ: 1 R! R' R"— ا SCN 2. R! Sp R! H حيث أن M ° يمثل زركونيوم أو همافنيوم فى صورة حالة 1 الاكسدة + ١ أو + ft ٠ v , 89 فى كل تواجد على Baa مختار من A المجموعة المكونة من هيدروجين , هيدرو كربايل ؛ء 9 سيليل ؛ جيرمايل , سيانو « هالو ومجموعاتها ٠١ المتحدة , المذكور R'' , R' به Yu Bea 853 ١ كربون فى كل او مجموعات R' المجاورة او مجموعات ٠ vy المجاورة (عندما يكون RT, RY هر «gaa, us vy هالو او سيانو ) Lae يكونون مشتق ١4 38 50 التكافو بذلك مكونا حلقة ملتحمة او واحد Vo ' وواحد R'' معا ( عندما تكون مجموعات R'', R' ل فير هيدروجين هالو او سيانو ) يتحد ليكون شق ل شنائى التكافؤ رابطا مجموعتى بنتاداينيل حلقى م المستبدلة و ا 14 © يمشثل كما عرف سابقا في مطلب الحماية رقم (VY)\ 4 تركيب las الحماية ر قم (VY) حيث أن مساعد 2 المحفز May حمض لويس القوى مختار من مركبات VY Lo مستيددة بو اسطة هيدرو كربايل به ١ هي Fe ذرة $ كر بون ؛ء مر كيات محمو عة ١9 مستيدلة بهميدرو ° كربايل به Fy ١ ذرة كربون , مركبات مجموعة ١“ 1 متبدلة بهيدرو كربايل به Yo ١ ذرة كربون 7 مهلجن . اأمين ء فوسفين ,ء كحول اليفاتي ومساعدات A مير كابثان لمركبات مجمو VY bees مستبدلة بهيدرو 1 كربايل به Po ١ ذرة كربون ومجموعاتها المتحدة ١ 4 تركيب لمطلب الحماية رقم (؛١) حيث ان حمض لويس Y القوى هو ترايس ( خامس فلورو فيفنيل ) بوران ٠ ١ 74 تشركيب لمطلب الحماية رقم (VE) يتكون إضافيا من Y الموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى ٠ ١# ١ تركيب لمطلب الحماية رقم (VE) يتكون إضافيا من \ هيدروجين أو إيشيلين ٠ (A ١ تركيب لمطلب الحماية رقم (VY) « عندما يمشل M زركونيوم أو مافنيوم فى صورة حالة الاكسدة + ؟ ¥ ودايين متحد مع الفلز عن طريق تركيب مركب CY \ 4 — شر كبب لمطنلب الحمايبة Bp قم ) (VA حيث D af يبمشثل ١ ١ Y -- بيوتشاد ايين Jets طر فيا بو اسطة 9 احد أو r اكشر من مجموعات هيدرو كربايل ,د aS, ٠ \ لمطلب الحماية ر قم (YA) حيث أن الدايين Y يبمشثشل ١,ء؛ 0H فينيل بيوتادايين أو eV -— و شانى توليل بيوتادايين ٠ ١١ ١ تشركيب لمطلب الحماية J قم (YA) حيث of مساعد Y المحفز يمشل ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران ٠» ١ تركيب لمطلب الحماية رقم (YY) يتكون إضافيا من الموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى ٠ YY ١ تشركيب لمطلب الحماية رقم (VY) حيث Jer MoT Y زركونيوم أو همافنيوم في صورة حالة الاكسدة + ؛ ؟ و دايين متحد مع الفلز عن طريق تركيب مركب Q ¢ وهو فى صورة 5 سيس ١ \ ؛ 4 تشركيب لمطلب الحمايبة ر قم (YY) حيث أن © Jar Y ا gal olga أو ١ بيوتاد ايبين مستبدل "7 عند + لمو ضع fy و ؟ بو اسسطة و fda و I كشر من مجموعات هيدرو كربايل به ١. - ١ ذرات كربون ٠ Yo 3 = تشثشر كيب لمطلب الحماية ر قم (YY) حيث أن الدايين Y هو إأيزوبرين أو YY ثائى ميثيل بيوتادايين ٠ YY \ تشركيب لمطلب الحمايبة رقم (YP) حيث أن مساعد المحفز هو ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران ٠١7١ يتكون إضافيا من (YH) تركيب لمطلب الحماية رقم ١١ ١ ٠ الموكسان بوليميرى أو اوليجوميرى Y يتم الحصول عليه (VY) تشركيب لمطلب الحماية رقم YA ١ of باتحاد مركب دايين مع ملح حمض برونستيد حيث Y : مركب الدايين له الصيغة vRY R" 1 ليا اخ.. 8 D' R!0 حيث ان M Co يمثشل زركونيوم او همافنيوم في صورة حالة 7 الاتكسدة + Y 2١ , ' A فى كل تواجد على Baa مشختثار من 9 المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ء هيدرو كربايل ؛ء ٠١ سيليل , جيرمايل « سيانو « هالو « ومجموعاتها ١١ المتهحدة , المذكور '8© RY, به Yu oa ذرة غير VY هيدروجين ء هالو أو سيانو ) Law يكونون مشتق "7 شنائى التكافؤ بذلك مكونا Bada ملتحمة gf عندما ؛ يكون واحد '8 وواحد 8١ يتحد ليكون شق شنائى \o التكافؤ رابطا مجموعتي بنتاداينيل حلقى ٠١١ ذرة كربون te يمشل دايين متحد به من ه إلى DY 5 ل مربوط عن طريق ؟ مع الفلز و : ملح حمض برونستيد له الصيغة VA (L-H)Y* (BQ 4 )- 14 حيث أن 79 قاعدة لويس المتعادلة (May T vy يمشل حمض برونستيد ) 1 - 11 (+ vy يمشل بورون B اف ذرة Yo إلى ١ يمشل مجموعة هيدرو كربايل به QF vt ٠ كربون مفلور Yo ( BQ' 4(- of حيث (YA) تركيب لمطلب الحماية رقم ؟4 ١ تتراكيس خامس فلورو فينيل بورات ,ء '!]1 يمشل Pee Y — te Y زركونيوم أو مافنيوم والدايين يمشثشل r بنتادايين + 1؛ oo Wey لينيف ١ هكسادايين ,ء 3 NT I أو tent فينيل I ° ١ بيبوتادايين 5 حيث أن مركب (VY) ا تركيب لمطلب الحماية رقم 0 ١ 05 رركم ( إيشائيديل ٠0٠ مركب hen الفلز Y — YY مركب Geld زركونيوم — (Jeet ¥ ( فلوريفيل 4 ([ ؟ ) زبنتاداينيل حدقي مركب إشيانيديل مكرر pees) بروبانيديل 0 CoRR زركونيوم ) إندينيل ١ لينثيف ؛( 1١", ؛ - ميثيل ١ ( إشيانيديل مكرر ٠١٠ ل مركب زركونيوم دايين ,؛ مركب ) إندينيل ١ لينيف A نافشيل ؛ ليثيم ١7 ( إيكانيديل مكرر ١ 4 7:0١ زركونيوم ,ء مركب ) إتديئيل ١ ٠١ ثانى فينيل Vet ميشيل ١ ( إشيانيديل مكرر 1 زركونيوم دايين ؛ مركب ؟,؟ ) إتيديفنيل ١ يل زركونيون ) ري بروبانيديل مكرر ( 05 إنيدينيل دايبين ؛ مركب 7:7 بروبانيديل ( بنتاداينيل Ve زركونيوم +؛ مركب ) فلورينيل 4 ) حلقي Vo — ١ بروبائنيديل مكرر ( 4 فينيل — YY : 5 "١" مركب Geld زركونيوم ) إنديثنيل vy ١ لينيف ؛ ليشيم ١7 ) بروبانيديل مكرر YA — YY إتديفنيل ) — زركونيوم دايين ؛ء مركب ve ) إندينيل - = Jes ؛ ( بروبانيديل مكرر Ye زركونيوم دايين 0 مركب 707 بروبانيديل مكرر A ) إندينيل ١ لينيف LD Vet ليشيم ١( vy زركونيوم دايين 0 مركب شثانى ميشيل سيلان مكرر vy — ) إنتديفيل ١ ليشفان ؛ ليثشيم ( ve بروبانيديل — Ye رركم زركونوم دايين . مركب Yo زركونيوم دايين ء مركب ) إنيدينيل «5 ( 1 ميشيل سيلانيديل ( بنتاداينيل حلقى و SLD رز زركونيوم دايين , مركب شثاني ميشيل ) فلورينيل YA ) إندينيل - ١ لينيف 4 ( سيلائيديل مكرر va زركونيوم دايين 0 مركب ثاني ميشيل سيلانيديل ve ) إنيدينيل ١ لينثيف ؛ ليشيم ١ ( مكرر 9؛ ١ ry زركونيوم دايين 0 مركب ثشانى ميشيل سيلانيديل vy مكرر ( ؛ نافشيل ١ إنيدينيل ) زركونيوم Ye دايين ؛ مركب OD ميثشيل سيلانيديل مكرر ( ١ vo ميشيل ا 4؛ نافشكيل ١ إنيديفيل ) - A زركونيوم دايين ء أو شثانى ميشيل سيلانيديل مكرر ١ ( ry ميشيل ؛,لا ثائى فيثئيل ١ إندينيل YA زركونيوم دايين ٠ ١ ١ تشركيب لمطلسب الحماية ر قم (VY) حيث Gf مركب v الفلز له الصيغة R 1 R t ASL R ' Y ]11[ (R 2E) x M-D Rr" م R" R" R"$ حيث أن M ° يمل تيتانيوم ؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة 4 حالة الاكسدة + ؟ أو + ء 7 '© , ''2 فى كل تواجد على Baa مختار من A المجموعة المكونة هيدروجين . هيدرو كربايل ,. 4 سيليل + جيرمايل « سيانو « هالو ومجموعاتها‘Yo R'' المجاورة ومجموعات R' مجموعات gf المتحدة Ve المجاورة تكون مشتق شنائى التكافؤ بذلك مكونا "١ . حلقة ملتحمة VY : يمشل سيليكون أو كربون E vy إلى م ١ يمشل عدد صحيح من X ve مختار من المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ء 1١ Vo ميشيل . بنزيل . بيوتيل ثلاثشىي أو فينيل و ١ +, ذرة كربون te يمثل دايين متحد من ه إلى D ين حيث أن مركب (YY) تركيب لمطلب الحماية رقم — XY ١ + ansa - rac الفلز يمشل مركب فلز Y مركب of حيث (VY) شتشركيب لمطلب الحماية رقم — YY ١ ) بنتا داينيل حلقى 05( الفلز يمثشل مكرر ترائس ء mw te) (4( ترائس 5 موينوكرز \ بيوتادايين ) ؛ء ©601٠ - ل ترانس شثشاني فينيل مكرر زبنتا داينيل حلقى ) زركونيوم 8 سيس ° بيوتادايين ) ,ء شائى ©221١ ليشيم شثانى LAD 1 ؛ - ميشيل ١7 (( لا ميبثيل سيلائيديل مكرر — 8 موينوكرز ) إنيديفيل ١ ) فينيل A فينيل AL سنارت , ترانس fe) — nb) ترانس 4 ليديناليس بيوتادايين ) ء ثانىي ميثيل — Yd Vo - ١ - )) نافشيل - ١ ( - ميشيل - ؛ ١ ([( مكرر ١١ — ted = nh) ترانس 5 موينوكرز ) إتنديفنيل vy بيوتادايين 3.١ لينيف ب ترانس ترانس شثانىي - ١( - مكرر ( 7 - مهيشيل ؛ ليدينايشإ 0١ ve١١١ = 3 موينوكرز ) إنيدينيل ١ ) ب فينيل - ١ سنئارشت , ترائنس (خم ا١ء؛ تخرائس ١ = 7( بيوتاد ايين ) ء 21 - إشيائنيديل - مكرر \Y - ) إندينيل — ١ - ) نافشيل - ١ ( ؛ - ميشيل YA سئارت 0 سنارت 58 موينوكرز 5 - 7١1 [ بيوتادايين »©.2١ لينيف شثانئى سنارت ١ موينوكرز ] إنيدينيل - ١ ( إيثانيديل مكرر 9١ ثائني 42١ سئارت , ترائنس (خن ترائنس 6 vy - 7١ EEE GENCE TITS FEE £5 I فينيل vy = [0 رابع هيدرو إشيدينيل - ١ ( إيشثانيديل مكرر ve سنارت سنارشت nd) ترائنس 8 موينوكرز Yo Yel + ) بيوتادايين — voy ليئيف شائىي ؛6١ Aa! = هافنيوم ]) إنيديفنيل - ١ ( إشيانيديل مكرر vy dl LR BE RP RC ID NEL EGAN YA = VY] بيوتشادايين ) أو vey - فينيل va بنتاداينيل ( ) بروبانيديل ( 4 فلورينيل re = ed سنارت , حلقي ([ زركونيوم ( ترائنس 9١ ٠ ) شثانى فينيل ١ء© بيوتادايين vy Cecp' كي CR3 CRsRg \ VE ا ل CR1R2 4 )90( 7" 1 0 #1 : 084 (BQ3) CpCp' Mm* tr 7١ حيث أن ve تيتانيوم ؛ء زركونيوم أو هافنيوم فى صورة Joes M Yo حالة الاكسدة + ؛ ry يمشل مجموعة بنتاداينيل حلقى SP, SP كل من ry ؛ M مع nd مستبدل أو غير مستبدل فى نموذج ربطء 79 المذكورة مستكبدلة Eda بنتاداينيل Be gene rq من olde إلى ه بدائل كل على حدة ١ بواسطة من 5 المجموعة المكونة من هيدرو كربايل ,؛ سيليل ؛ء 3 وخليطاتها , البديل oo سيانو oo هالو oo يد جيرمايل ذرة غير هيدروجين أو Ye المذدكور به حتى ty يجعلان Lao إختياريا بديلان غير سيانو أو هالو tt يكون لها تركيب حلقى ملتحم أو بديل cP’ gf cP to , ©P يكون صورة ربط موصلة © , SP واحد على 1 +» cP! 13 مختار من هيدريد . ثانىي Baa فى كل تواجد على © tA الكيل , أميدو , هاليد ؛ء الكوكسيد . اريلوكسيد ta هيدرو كربايل و 8 Q المذكور dla شقوق هيدرو كربايل مستبدلة ١ ذرة كربون بشرط انه ليس فى أكشر من Ye به حتى ov ١ © ب تواجد واحد يكون 285و 6 على حدة يكون , 8* , R3 , R2 , 1 ot Las be gaan g كربايل « سيليل goad ¢ هميدروجين oo 5,3 ٠7١ به R6 المتحدة ¢ كل من المذكور 81 إلى 0 غير هيدروجين و ov ١ يمشل بورون فى حالة تكافؤ ؟ 8 oAاعد Vo ١ _ مركب فلزى وفقا لمطلب الحماية رقم (PE) يقابل 7 الصيبغة : an : R" 1 "8 a" 8 8 R" . M+ سانا y 8 يم \ a 38)0625(3(7) بق CRiIR2 8 R" R" 1 يسنا : Rr" CRsR, 8 R' gt Ph CRy (B{CePs)3)” وقد R! 8 1 حيث أن RS , 82 , 1 0 و 6 هم هيدروجين h) 3 , + يمشل هيدروجين ء الكيل به ١ ؛ ذرة ل كربون أو فينيل Jas M A زركونيوم فى صورة حالة الاكسدة + ؛ ٍ 3R'' , ' q كل تواجد على حدة مختار من Vo المجموعة المكونة من هيدروجين ء هيدرو كربايل ء ١ سيليل ٠ جير مسا يبل ٠ سيا نو ٠ همسا لو ومجمو ass Le VY المشهحدة ,؛ المذكور '© RU, به حتى ,7 ذرة غير وي هيدروجين فى كل gf مجموعات R' المجاورة و أو ¢\ مجموعات R'' المجاورة ( عندما يكون R' , 106 Vo غير هيدروجين ,؛ هالو gf سيانو ) Lao يكونون 14 مشتق كمنائى التكافؤٌ مكونا بذلك حلقة ملتحمة أو أ واحد R' وو bas R'' aad ( عندما يكون مجموعات ها RY , 2 غير هيدروجين هالو gf سيانو ) sand 4 لتكون شق ALAN التكافؤ رابطا مجموعتى 9 بنتاداينيل حلقى ٠,١4 يقابل (v8) مركب فلزى وفقا لمطلب الحماية رقم — 1 ١ a : الصيغة ١ 1 rR"RY. R' R' 88 R" R'— M+ cu > 8 CRiR2 84 )3)66753(7 ض I RY RM ساق R" R" R! R' CRsRe 084 (B(CgFs5)3)~ R'—¢ ١ لا ur DN iCR3 <7 : RY R! CR3R2 حيث أن 1 : § + زركونيوم فى صورة حالة الاكسدة — Shes M ° هيدروجين ed R6 و R5 , 82 , 1 يمشل هيدروجين أو ميشيل و 24 , 53 7 . اا ار x 1 : 5 و 6 توا+ 201 , R! A المجموعة المكونة من هيدروجين . هيدرو كربايل ؛ 4 سيليل جيرما يبل , سيا نو ه مالو ومجموعاتها A غير 840 Ya = به R'! و rR المتجدة 0 المذكور ١ المجاورة وأو مجموعات R' أو مجموعات Gagan? " فير 8١ , RY المجاورة (عندما يكون 8١ Vy هميدروجين ء هالو أو سيانو ( معا يكونون شق ٠ و شنائى التكافو بذلك مكونا نظاما حلقيا ملتحم !و عندما يكون مجموعات ( Las R'' وواحد R' واحد A"١١ ( غير هيدروجين ء هالو أو سيانو © , R’ و oe gene يتحدون ليكونون شق شنائى التكافوؤّ رابطا YA . بنتاداينيل حلقى 4 عملية بلمرة أاوليفين متضمنة تثلامس واحد اأوليفين YY ذرات كربون تحت ٠١ IY على الاأقل به من 8 Y ظروف بلمرة مع تركيب وفقا لاى من مطالب الحماية 1 ء "١! إلى ١١ 1 حيث أن مركب (YTV) م عملية لمطلب الحماية رقم \ : الفلز يقابل الصيبغة 2R"I rR" LL =o)R'— M R" 1> R"R! D R 1]حيث أن M 0 يمشل زركونيوم أو ماففيوم فى صورة حالة الدكسدة + ؟ أو +$ ب R' , ''[2 قى كل تواجد علي حدة مخثشار من A المجموعة المكونة من هيدروجين , هيدرو كربايل ؛ 5 سيليل ¢ جيرمايل « سيانو « هالو ومجموعاتها١١ ذرة غير ٠. به حتى RU, ©8' المشحدة , المذكور ١ المجاورة واو مجموعات R' هيدروجين أو مجموعات ١ فور © , R' المجاورة (عندما يكون R' VY يكونون مشتق Las ) هيدروجين ؛ هالو او سيانو : vy واحد of سشنائى التكافؤؤ بذلك مكونا حلقة ملتحمة ١ R'', R' عندما تكون مجموعات ( Lao ١ وواحد RY Vo فير هيدروجين هالو او سيانو ) يتحدان ليكونان ١ dein) olay شق شثنائى التكافؤ رابطا مجموعتىي vv م حلقى المستبدلة و (VY) يمل كما عرف سابقا فى مطلب الحماية رقم D 14 مساعد of حيث (PV) عملية لمطلب الحماية رقم — vq ١ لويس قوى مختار من مركبات hoa المحفز يمشل Y ذرة Fr — ١ مستبدلة بهيدرو كربايل به ١١ مجموعة Y : مستبدلة بهيدرو AY ل كربون , مركبات مجموعة © أآمين , فوسفين GS ذرة +, ١ كربايل به ° كحول اليفاتى ومساعدات ميركابتثان لمركبات 1 — ١ مستبدلة بهيدرو كربيل مهلجن به VY ل مجموعة vo كربون ومجموعاتها المتحدة Bu ©٠ A حيث أن حمض لويس (YR) عملية لمطلب الحماية رقم 6 ١ ٠ القوى هو ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران Y حيث يوجد إضافيا (YR) عملية لمطلب الحماية رقم — ١ ٠ الموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى YAR : \ "؛ عملية لمطلب الحماية رقم (4+*) حيث يوجد فى 7 البلمرة هيدروجين أو إيشيلين ٠ \ ؛ عملية aad الحماية ر قم (YA) حبث M يبمشل 7 زركونيوم او همافنيوم في صورة حالة الاكسدة + Y ؟ والدايين متحد مع فلز عن طريق تركيب مركب ؟! ٠ \ ؛ - عملية لمطلب الحماية J قم (ty) حيث Joes DOG Y 24 بيوتادايين المستبدل طرفيا بواسطة واحد r او ١ من مجموعات هيدرو كربايل به +١ إلى ٠١ ذرات ¢ كربون ٠ ١ $0 _ عملية لمطلب الحماية رقم (©؛) حيث أن الدايين Y بمشل ١ء؛ LS فينيل بيوتادايين أو te) — r شاني توليل بيوتادايين . ١ A - عملية لمطلب الحماية ر قم ) Sam ($Y أن مساعد Y المحفز ey ترايس ) خامس فلورو فينيل ) بوران $V ١ — عملية لمطلب الحماية رقم )$4( حيث يوجد إضافيا الموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى ٠ $A ١ — عملية لمطلب الحماية رقم (PY) حيث ان M يمشل : زركونيوم او هافنيوم فى صورة حالة الاكسدة + ؛ والدايين متحد مع HAS عن طريق تركيب مركب Q t وهو فى صورة 5 سيس ١١١ Ja Dy f daa (tA ) لمطلب الحماية 2 قم dace ؛»4 ١ بيوتادايين مستبدل Fe بيوتادايين أو 6١ Y ؟ من مجموعات gf واحد Blow! gs ٠ أو ١ ؟ عند الموضع ٠ ذرات كربون ٠. ١ هيدرو كربايل به عملية لمطلب الحمابية ر قم (4؛) حيث أن الدايين — 0. A ٠ هو أيزوبرين أو 37+ شانى ميشيل بيوتادايين Y حيث أن مساعد (EA) عملية لمطلب الحماية رقم ه١ ١ ترايس ( خامس فلورو فينيل ) بوران fay المحفز Y حيث يوجد إضافيا (0V) عمليبة لمطلب الحماية رقم — OF \ ٠, الموكسان بوليميرى أو أوليجوميرى v حيث أن المحفز (YY) عملية لمطلب الحماية رقم — of ١ يتم الحصول عليه باتحجاد مركب دايين مع ملع حمض Y : برونستيد حيث أن مركب الدايين له الصيغة ¥ R" R"R! R' R"_€ R!'— M! R" N R" R' D! R!‘vg نْْ حيث أن يمشل زركونيوم أو مافنيوم في صورة حالة ' 1 + ١ + الاكسدة 7 ى| '© , ''8 فى كل تواجد علي حدة مختار من A هيدرو كربايل ء Gagan المجموعة المكونة من q سيليل ¢ جيرمايل ¢ سيانو ¢ هالو ومجموعاتها ٠١ ذرة غير Yu به حتى '' , R' المتحدة والمذكور ١1١ المجاورة وأو مجموعات R' "أ هيدروجين أو مجموعات فير 10 , R' ول ا'© المجاورة (عندما يكون تكون مشتق ثنائى Las هيدروجين ؛ هالو أو سيافو \¢ و التكافوؤ مكونا نظاما حلقيا ملتحم أو حيث يتحد ليكونان شق ثنائى التكافؤ R'' وواحد R' واحد 5 ٠, رابطا مجموعتى بنتاداينيل حلقى vv ذرة كربون th يمثشل دايين متحد به من 0 إلى DY ‘A مع الفلز و ١ قيرط مربوط عن ٠ : ملح حمض برونستيد له الصيغة 7 ) 1 - 1 0+ (BQ 4) 71 حيث أن YY قاعدة لويس متعادلة (Mao 1, بر ٠ يمشل حمض برونستيد ) [1 - [1] (+ vt يمشثل بورون B Yo 809 Yeo — ١ يمشل مجموعة هيدرو كربايل به Q 1 ٠ كربون مفلور vyAR)(BQ' 4(' of حيث (of) 4ه عملية لمطلدب الحماية رقم ١ dma 1!' OF ja يمشل تتراكيس خامس فلورو فينيل Y —- EY زركونيوم أو همافنيوم ويمشثشل الدايين 7 fe) + بنتادايين Fey , فينيل ١ همكسادايين ء 3 ثانىي فينيل بيوتادايين أو ١ء؛ ثائنئى توليل 0: بيوتادايين ء ١ .١ 00 — عملية bod الحماية رقم (PV) حيث أن المركب Y الفلزى يمشل 7.١ إيشائيديل ( مكرر 05 ر (Jena — زركونيوم دايين ء مركب 7٠١7 ¢ (بنتاداينيل حلقى ) ؟ — )4 — فلورينفيل ) بروبانيديل زركونيوم , مركب 70٠١ إيشانيديل 1 مكرر ( ١ لينيف ؛ ليشيم ١ إنيديفيل ) ل زركونيوم دايين ء مركب ٠7١١ إيشثانيديل مكرر ١ ليشفان ؛( A إنيدينيل ) زركونيوم دايين ؛ء : 4 مركب 7١١ إيشائيديل مكرر ( ١7 ميثشيل - ؛ ١ ليشفان ٠١ إنيدينيل ) زركونيوم دايين 0 مركب 0١ ١١ إيتشانيديل مكرر ( ؟١ ميشيل 72,4 شائى ب فيثنيل ١ إنيدينيل ) زركونيوم دايين ء يل مركب YoY — بروبائيديل مكرر 05( إتديثفيل AR زركونيوم دايين ,ء مركب YY — بروبائيديل Vo زبنتا داينيل حلقى 4 فلورينيل ) زركونيوم ١ مركب YY — بروبائنيديل مكرر ( ؛ فيثنيل - ١ — 7 إنيدينيل ) زركونيوم دايين ,. مركب ء YY = ها بروبانيديل مكرر ( ١" ميشيل - ؛ فينيل - ١ — 4 إنيدينيل ) زركونيوم دايبين . مركب VY =‘re ) إنيديثنيل — ١ ليثفان ؛ ( بروبانيديل مكرر Ye مركب 7.7 بروبانيديل مكرر Gold زركونيوم 71 إنيديفيل ١ - ثائى فيثنيل 2.4 ليشيم ( |, vy زركونيوم دايين 0 مركب شانى ميشيل سيلان مكرر vy ) إنيدينيل - ١ - ميشيل - ؛ نافشيل ( vt مركب مكرر 27 بروبانيديل oo زركونيوم دايين Yo إنيدينيل ) زركونيوم دايين . مركب شثانى — nf) Ys 4 - ميثيل سيبلانيديل ( بنتاداينيل حلقى vy ميشيل OLD فلوريفنيل ) زركونيوم دايين ؛ مركب YA - ) إنيدينيل ١ لينيف ؛ ( سيلانيديل مكرر va ميشيل سيلانيديل SLD ززكونيوم دايين . مركب re ) إنيدينيل — ١ لينيف ؛ ليشيم ١ ( مكرر 91١ زركونيوم دايين + مركب شائنى ميشيل سيلانيديل ry زركونيوم ) إنيدينيل ١ ليشفان ؛ ( مكرر ry — Y) ميشيل سيلانيديل مكرر OLD دايين ء مركب vi - ) إنيدينيل ١ ليئفان ؛ ميثيل ا te زركونيوم دايين و 47.4 ليشيم ١( شانى ميشيل سيلانيديل مكرر ry زركونيوم دايين ) إنيديفيل ١ لينيف SOLD TA حيث أن المركب (FY) عملية لمطلب الحماية رقم — 0% ١ الفلزى له الصيغة 1فر R ! R ! poy X R! M-D ١ 88 ( ١ > rR" R" — R" R" $ حيث أن M ° يمثل تيتانيوم ,؛ زركونيوم أو هافنيوم فى صورة " حالة الاكسدة + ؟ أو + ؛ ل '© , ''8 فى كل تواجد على حدة مختار من المجوعة A المكونة من maga هيدرو كربايل . سيليل ء 4 جيرمايل « سيانو ,ء هالو ومجموعاتها المشحدة أو ٠١ مجموعات R' المجاورة وأو مجموعمات R'' معا yg gS ١ مشتق شنائى التكافؤؤ بذلك يكونون حلقة TN WNW VY برل E يمشل سيليكون أو كربون X AR يمثشل عدد صحيح من ١ إلى م ١ \o مختار من المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ء ١ ميشثيل ,؛ بنزيل 0 رابع بيوتيل أو فيثنيل و ف hes D دايين متحد من ه إلى te ذرة VOSS٠١ عملية لمطلب الحماية رقم )01( حيث أن المركب — ov ١ + ansa - rac الفلزى هو مركب فلزى Y . حيث ان المركب (VV) عملية لمطلب الحماية رقم - OA ١ ) بنتاداينيل حلقى 05( الفلزى هو مكرر زركونيوم 8 ترانس (كم ١ء؛ ترانس ؛, ترانس r مكرر ( بنتا «(Om olan — Yodo aid شثانى ¢ "07 ( سيس 8 موينوكرز ) داينيل حلقى بيوتادايين ) ,ء شثاني ميشيل 3,١ ليثشيم شائى 1 ١ - ) فينيل ؛ ليثشيم ١7 (( ل سيلانيديل مكرر — ted 04( ترائنس 5 موينوكرز ) إنيدينيل A بيوتادايين +3١ لينيف شانى سنارت سنارت 4 — t= ميشثيل 7(( شاني ميشيل سيلانيديل مكرر ٠١ — زركونيوم ) إنيديثنيل ١ — )) نافشيل ( ١١ , GL سنئارت سنئارت ؛ء١ نخ( ترانس - 5 ٠" إيشانيديل - 70٠ - ) فينيل - 1ء© بيوتادايين 3 ١ = ) فينيل ١ ( - ؛ ليثيم ١ ( ن مكرر - te) ج4( زركونيوم 5 ترائس ) إنيدينيل Vo ترانس , ترانس شانى فينيل 3201© بيوتادايين ٠" — ١( - ؛ ليشيهم - ١ ( مكرر ليديناشيإ 70١ ١ - 8 - زركونهيوم لينيدينإ - ١ - ) نافكيل A ترانس (حم ١1ء؛ ترائنس , ترانس شثانى فينيل 14 EE IRE TT EE PRT SIRI ) بيوتادايين 0١ Y. — n4) ترانس 8 موينوكرز ]) إنيدينيل ١( 9١ ٠١١ - ترانس , ترانس ١ء؛ شانى فينيل YYvy بيوتادايين ) ء [0 0٠ - إيثانيديل مكرر ( ١ — ve رابع هيدرو إنيدينيل ]) زركونيوم 5 ترانس fe) سنارت ud) يك( Yo شانى فينيل “١٠ 71 بيوتادايين )0 ء 1 7:1 إيشائنيديل مكرر ١( vv إتنيدينيل ]) هافنيوم 5 ترانس nd) — ترائنس fe) سنارت YA — شثانى فينيل Yer — بيوتادايين ) ٍ 45 أو [ YY — بروبائيديل ( 4 فلورينفيل ) Ye (زبنتاداينيل حلقى ]) ززكونيوم ( ترائس ؛3.١ لينيف OLS 4,1١ سنارت 9١ بيوتادايين ) R! "8 ا 8 (R"2E)« M-D YY rR" — RM R" ry حيث أن re )ا يمثشل تيانيوم + زركونيوم أو هافنيوم فى Boge Yo حالة الاأكسدة + Y SR'' , R' 95 كل تواجد على حدة مختثار من rv المجموعة المكونة من هيدروجين , هيدرو كربايل ءمTA سيليل « جيرمايل . سيانو , هالو ومجموعاتها ra المتحدة gf مجموعات R' المجاورة وأو مجموعات RY المجاورة معا يكونون مشتق شثنائي التكافؤ ١ مكونا بذلك حلقة ملتحمة v يد EB يمل سيليكون أو كربون X ty يمل من ١ إلى م SRT tt كل تواجد على Boa يمشل هيدروجين 81 to مجموعة مختارة من سيليل oo هيدرو كربايل .؛ هيدرو 7 كربايلوكسى ومجموعاتها المتحدة gf مجموعتى R'' 7 معا يكونا نظاما حلقيا ؛ المذكور RU به حتى ٠ EA ذرة كربون أو سيليكون و D 4 يمشثل دايين متحد من ه إلى B00 te كربون 0٠ ١ عملية لمطلب الحماية رقم (4ه) Ga ان Joan M Y زركونيوم أو هافنيوم في صورة حالة الاكسدة + CY ١ — عملية لمطلب الحماية رقم (PV) حيث إن المركب هو Y مركب ansa - rac له الصميغة :R' RYAK(R"2E)y NY Hp vrR"RY — RY R"} 14 1 حيث ان (Mas M 5 َ تيتانيوم ء زركونيوم أو هافنيوم فى صورة : 1 حالة الاكسدة + Y أو +؛ R 7 , ''2 فى كل تواجد على حدة مختار من A المجموعة المكونة Gua and هيدرو كربايل ؛ء 1 سيليل o جيرمايل « سيانو « هالو ومجموعاتها 0 المتحدة او مجموعات R' المجاورة واو مجموعات R'' ١١ المجاورة يكونون مشتق شنائى التكافؤ مكونا iy بذلك حلقة ملتحمة E VY يمشثل سيليكون أو كربون Joan X 1 عدد صحيح من AY Vo فى كل تواجد على Baa يمشل هيدروجين أو 11 مجموعة مختارة من سيليل ؛ هيدرو كربايل , هيدرو 7 كربيلوكسى ومجموعاتها المتحدة gf مجموعتي '''1 VA معا يكونون نظاما حلقيا , المذكور RYT به حثى 14 © ذرة كربون أو سيليكون و hey D Y- دايين متحد من ه إلى th ذرة كربون ١ عملية لمطلب الحماية رقم )04( حيث أن المركب Man Ladd Y مركب ansa - rac له الصيغة :VEY R R : R(R"2E)x 8MD 1 R or R R R Rgf t مشتقاته المهلجنة e حيث af M 1 يمثشل تيتائنيوم أو مافنيوم فى صورة حالة 7 الادكسدة + Y E A يمشل سيليكون أو كربون : X 4 يمشل من ١ إلى / ١ ٠١ مخثتشار من المجموعة المكونة من هيدروجين ؛ء ١ ميشيل oo بنزيل , بيوتيل ثلاشى أو فينيل و VY »© فى كل تواجد على Boa مخثشار من المجموعة ب المكونة من هيدروجين ) هيدرو كربايل ء سيليل ؛ء Ve جيرمايل ومجموعاتها المتحدة , المذكور به حتثتى ٠ Vo 8,0 غير هيدروجين 3 كل أو مجموعات R 1 المجاورة على كل نظام إنيدينيل مستقل معا تكون ل مشتق ALS التكافؤ ( أى هيدرو كارباديل Co VA سيلاديل أو مجموعة جيرماديل ) مكونا بذلك حلقة 4 إضافية ملتحمة voVEY حيث أن الاوليفين (YY) لمطلب الحماية ر قم dace ١ \ ٠ هو بروبيلين Y حيث تيلمر مجموعة (YV) عملية لمطلب الحماية ر قم 4 \ و اكثشثر من 1 Wy | متحجحدة مسن إيبشثيلين مع و Y ير المونوميرات مختشارة من المجموعة المكونة من ١ هكسين ء BN ا ١ بروبيلين ء t إيشيليدين , نوربورنين ؛ء Grant! أوكتين ء ° ٠ بيبريلين و 21؛ هكسادايين 1 aad! حيث يدعم (YY) م عملية لمطلب الحماية رقم ١ Y هى بلمرة الطبقة (N08) عملية لمطلب الحماية رقم 1 ١ + الغازية تتضمن إعادة (NY) الحماية ر قسم hed ص عملية ١ تكوين حلقة من مونوميرات مكشفة أو مذيب مكشف ؛ Y
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28492594A | 1994-08-02 | 1994-08-02 | |
US08/481,791 US6465384B1 (en) | 1994-08-02 | 1995-06-07 | Biscyclopentadienyl diene complexes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA95160403A true SA95160403A (ar) | 2005-12-03 |
SA95160403B1 SA95160403B1 (ar) | 2006-07-31 |
Family
ID=23092062
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA95160403A SA95160403B1 (ar) | 1994-08-02 | 1995-11-20 | معقدات biscyclopentadienyle diene |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6465384B1 (ar) |
EP (1) | EP0915098B1 (ar) |
KR (1) | KR100370310B1 (ar) |
CO (1) | CO4440665A1 (ar) |
SA (1) | SA95160403B1 (ar) |
UA (1) | UA65521C2 (ar) |
ZA (1) | ZA956447B (ar) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20070007050A (ko) * | 2004-01-22 | 2007-01-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 관능화된 엘라스토머 조성물 |
US8168556B2 (en) * | 2007-10-25 | 2012-05-01 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Racemoselective synthesis of ansa-metallocene compounds, ansa-metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo- and copolymers |
CN107592863B (zh) | 2015-03-13 | 2021-09-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有含有磷环的配体的铬络合物和由其得到的烯烃低聚反应催化剂 |
TW202336031A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-09-16 | 新加坡商沙特基礎工業愛思開奈克斯林恩私人有限公司 | 過渡金屬化合物、包含其之觸媒組成物以及使用其製備烯烴聚合物之方法 |
WO2024069256A1 (en) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Sabic Sk Nexlene Company Pte. Ltd. | Transition metal compound, catalyst composition comprising the same, and method for preparing olefin polymer using the same |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3242099A (en) | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
US5198401A (en) * | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
IL85097A (en) * | 1987-01-30 | 1992-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes |
DE3742934A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
US5459117A (en) * | 1993-08-27 | 1995-10-17 | Ewen; John A. | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers |
DE4420456A1 (de) * | 1994-06-13 | 1995-12-14 | Hoechst Ag | Übergangsmetallverbindung |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/481,791 patent/US6465384B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-14 KR KR1019970700668A patent/KR100370310B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-07-14 UA UA97010400A patent/UA65521C2/uk unknown
- 1995-07-14 EP EP99100041A patent/EP0915098B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-31 CO CO95034042A patent/CO4440665A1/es unknown
- 1995-08-02 ZA ZA9506447A patent/ZA956447B/xx unknown
- 1995-11-20 SA SA95160403A patent/SA95160403B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0915098B1 (en) | 2002-11-06 |
ZA956447B (en) | 1997-02-03 |
SA95160403B1 (ar) | 2006-07-31 |
UA65521C2 (en) | 2004-04-15 |
EP0915098A3 (en) | 2000-08-02 |
CO4440665A1 (es) | 1997-05-07 |
KR100370310B1 (ko) | 2003-04-18 |
EP0915098A2 (en) | 1999-05-12 |
US6465384B1 (en) | 2002-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100714508B1 (ko) | 치환된 4족 금속 착체, 촉매 및 올레핀 중합 방법 | |
TW523519B (en) | Bridged metal complexes | |
KR101457885B1 (ko) | 메탈로센 착체 및 이를 포함하는 중합 촉매 조성물 | |
JP5035864B2 (ja) | メタロセン錯体、およびそれを含む重合触媒組成物 | |
JP3990458B2 (ja) | 溶解度の高いオレフィン重合触媒活性剤 | |
JP2002544282A (ja) | ジ−及びトリ−ヘテロ原子置換インデニル金属錯体 | |
SA00210261B1 (ar) | مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة | |
JP2001506260A (ja) | 3―アリール置換インデニル含有金属錯体及び重合方法 | |
US9447211B2 (en) | Preparation method of catalyst for polyolefin polymerization and preparation method of polyolefin | |
KR20110125676A (ko) | 공액 올레핀의 단독중합법 또는 공중합법 | |
US7807762B2 (en) | Catalyst composition comprising Group 4 transition metal complexes and method for preparing polyolefins using the same | |
ES2254681T3 (es) | Catalizador de polimerizacion soportado que utiliza un precursor de catalizador con un grupo funcional y soporte modificado en su superficie, y polimerizacion de olefinas que lo utiliza. | |
JP2002544281A (ja) | オレフィン重合法用の橋かけ性ヘテロ原子含有金属錯体 | |
SA95160403A (ar) | تركيبات معقدة من مكرر بنتا داينيل حلقي ديين | |
KR101235390B1 (ko) | 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법 | |
KR101588813B1 (ko) | 촉매 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
KR101471155B1 (ko) | 신규한 전이 금속 화합물, 신규한 유기 리간드 화합물, 상기 전이 금속 화합물을 포함하는 전이 금속 촉매 조성물 및 상기 촉매 조성물을 이용한 폴리 올레핀의 제조 방법 | |
CN105273000A (zh) | 不对称限制构型双核茂金属化合物及其制备方法与应用 | |
US11603417B2 (en) | Production method for polar olefin polymer and copolymer | |
US7645893B2 (en) | Highly soluble ferrocenyl compounds | |
US6075104A (en) | Syndiotactic vinylidene aromatic polymerization process | |
EP1194431B1 (en) | Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof | |
JP2000510843A (ja) | イットリウム含有金属錯体及びオレフィン重合方法 | |
CN1150215C (zh) | 杂配体碱土金属化合物及立体选择性的阴离子聚合工艺 | |
JP4576126B2 (ja) | アザボロリル4族金属錯体、触媒及びオレフィン重合方法 |