SA93140470B1 - حفاز بلمرة أولفينات Olefin polymerization catalyst - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع بحفاز بلمرة أولفينات olefin polymerization catalyst عالي الفعالية يحفز إنتاج مواد بوليمرية من مركبات ألفا-أولفين α-olefin منخفضة بخواص جيدة. وينتج الحفاز من حفاز ألومنيوم عضوي organoluminum مشترك(إسهامي) cocatalyst وعامل ضبط الانتقائية selective Control agent وسلف حفاز (حفاز أولي) procatalyst لبلمرة أولفين جديد والذي يحضر بملامسة هاليد تيتانيوم رباعي التكافؤ tetravalent titanium halide، ومخفف خامل inert diluent اختياري ومركب مانح للإلكترونات electron donor ومصدر precursor حفاز أولي صلب جديد ينتج بملامسة (أ) مكون حفاز أولي صلب ينتج بملامسة ألكوكسيد مغنيسيوم magnesium alkoxide، وألكوكسيد فلز metal alkoxide، وهاليد تيتانيوم titanium halide، ومركب فنولي phenolic compound، وألكانول alkanol ثم اختياريا إزالة الألكانول alkanol من المخلوط الناتج؛ و(ب) مركب مهلجن halogenated compound واحد على الأقل يكون عبارة عن مركب فلز انتقالي مهلجن halogenated transition metalcompound، ومركب فلز غير انتقالي مهلجن halogenated non-transition metal compound أو مركب غير فلزي مهلجن halogenated non-metal compound أو مخاليط منها. ويتعلق الاختراع كذلك بعملية لبلمرة مركب ألفا-أولفين α-olefin compound واحد أو أكثر باستعمال حفاز البلمرة عالي الفعالية high activity الجديد.

Description

حفاز بلمرة أولفينات ‎Olefin Polymerization Catalyst‏ الوصف الكامل

يتعلق الاختراع بحفاز ‎catalyst‏ بلمرة أولفينات ‎Jc olefins‏ الفعالية ‎high activity‏ وبطريقة لإنتاجه. وعلى وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع بمكون مصدر ‎precursor component‏ حفاز أولي لبلمرة أولفينات ‎olefin polymerization procatalyst‏ يحتوي على مغنيسيوم ‎magnesium 7‏ وعلى تيتانيوم ‎dtitanium‏ بحفاز أولي 1 وحفاز أنتج من مُكون مصدر

° الحفاز وبعملية لبلمرة الاولفينات والتي تستخدم مثل هذا الحفاز. الحفازات عالية الفعالية المنتجة من مركب ألكيل ألومتيوم ‎caluminum alkyl‏ ومركب مانح للإلكترونات ‎electron donor‏ ومركب تيتانيوم مهلجبن ‎halogenated titanium compound‏ على حامل صلب ‎solid carrier‏ يحتوي على مركبات مغنيسيوم ‎magnesium‏ متنوعة تكون معروفة وتستخدم لإغراض بلمرة مركبات ألفا-أولفين ‎٠‏ هتعاه-0. ومركبات المغنيسيوم ‎magnesium‏ الشائع الاستخدام هو كلوريد المغنيسيوم اللامائي ‎canhydrous magnesium chloride‏ إما منفردا أو مع مركبات مغنيسيوم ‎magnesium‏ أخرى» أو مركب مغنيسيوم عضوي ‎alia) organomagnesium‏ بهلجنة مركبات المغنيسيوم العضوية ‎organomagnesium‏ مع مركبات تحتوي على الكلور ‎chlorine‏ ويمكن كذلك دمج مركب

0 المغنيسيوم ‎magnesium‏ في مركب حامل صلب مُكون من السليكا ‎silica‏ الشائعة الاستخدام. ‎yo‏ وفي هذه الأنواع من حفازات البلمرة ‎polymerization catalysts‏ يكون لخواص المركب الحامل الصلب تأثير ملحوظ على خواص الحفاز النهائي؛ على سبيل ‎«Jad‏ يكون له تأثير على فعالية الحفاز. ويمكن التأثير على هذه الخواص؛ بصفة أساسية؛ بطريقة إنتاج المُكونات الحاملة.

i ‏فإن حفازات بلمرة‎ (HR ‏ووفقا للنهج المستخدم حالياً على نحو شائع بالنسبة‎ ‏الأولفينات عالية الفعالية تتكون من مركب حفاز أولي والذي يحتوي نموذجياً على مغنيسيوم‎ ‏بالإضافة إلى مركب مائح‎ halide ‏هاليد‎ moieties ‏وشقات‎ titanium ‏وتيتانيوم‎ cmagnesium ‏يكون في العادة مركب ألومنيوم عضوي‎ cocatalyst ‏للإلكترونات؛ وحفاز مشترك (إسهامي)‎ - ‏الذي يمكن توفيره‎ selectivity control agent ‏وعامل تحكم بالانتقائية‎ organoaluminum s ‏جزئي أو كلي مع:الحفاز المشترك (الإسهامي). وبالرغم من أن كل مُكون‎ complex ‏كمتراكب‎ ‏البلمرة وعلى عملية البلمرة ذاتها وعلى ناتج‎ in ‏له تأثير ملحوظ على‎ GS ‏من‎ ‏فإن طبيعة الحفاز وناتج البلمرة يتأثران إلى حد كبير بمركب الحفاز‎ polymer ‏البوليمر‎ ‎| | | ‏الأولي.‎ :

Osa 5,7000149 ‏ومعاونيه في براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ Kioka ‏ويصف كيوكا‎ y. ‏ذواب‎ magnesium ‏عليه بتسخين مركب مغنيسيوم‎ iain) ‏ض حفاز صلب (مركب الحفاز الأولي)‎ ‏في وجود إستر‎ higher alcohol ‏مع كحول أعلى‎ magnesium chloride ‏مثل كلوريد مغنيسيوم‎ titanium tetrachloride ‏لإتتاج محلول والذي يضاف إلى رباعي كلوريد التيتانيوم‎ ©: © ‏في براءة‎ Band ‏وإلى مركب مانح للإلكترونات لتكوين مركب الحفاز أولي. ووفقاً ل باند‎ ‏مع‎ magnesium alkoxide ‏الاختراع الأمريكية رقم ١5,577,57؛ يفاعل ألكوكسيد المغنيسيوم‎ ae ‏على ء ذرات كربون‎ alkoxide ‏يحتوي الألكوكسيد‎ Cua titanium alkoxide ‏ألكوكسيد التيتانيوم‎ lay aromatic hydrocarbon ‏أو أكثر في وجود هيدروكربون عطري‎ carbon ‏المانح للإلكترونات إلى المحول‎ oS yall titanium tetrachloride ‏رباعي كلوريد التيتانيوم‎ |ّ ‏لاحقاً بهاليد فلز انتقالي. وي بج‎ glad ‏الناسج لتكوين مركب حفاز أولي والذي‎ . ‏أرزومائديس 48 ومعاونيه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4,540,174 مكون‎ ve : ‏مع ثاني‎ ethanol ‏في إيثاتول‎ magnesium ‏حفاز بملامسة معلق إثوكسيد مغتيسيوم علندمته‎ organoaluminum ‏عن إضافة مركب ألومنيوم عضوي‎ 7A 4 carbon dioxide ‏أكسيد الكربون‎ ‏تستخدم كمادة‎ spherical particles ‏في مذيب هيدروكربوني إلى المحلول الناتج جسيمات كروية‎ titanium ' ‏عند ملامسة الجسيمات مع رباعي كلوريد التيتاتيوم‎ titanium ‏حاملة لشقات التيتانيوم‎ ‏ومعاونيه في براءة الاختراع الأمريكيلة رقم‎ Nestlerode ‏ويعمد نستلرود‎ .tetrachloride | Yo

ER : ‏ا الا و ال‎ i. 0 ‏م‎ CL ٍ ‏ال"‎ Cm

57/7/76 إلى ‎LY‏ إثوكسيد المغنيسيوم ‎magnesium ethoxide‏ في إيثانول ‎ethanol‏ مع ثاني أكسيد كربون ‎carbon dioxide‏ ورش المحلول الناتج رشا ‎spray dry Gla‏ أو بدلا من ذلك ّ استخدام محلول لتشريب جسيمات الحامل الصلب. والجسيمات الناتجة من أي من الأسلوبين المذكورين تفيد في إنتاج مركب حفاز أولي بالشكل العام المرغوب. ‎AIX °‏ يصف جوب ‎Tob‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4,744 8,17 نظام حفاز ْ يشتمل على (أ) مركب حفاز أولي صبنلب يحصل عليه بملامسة ألكوكسيد مغنيسيوم ‎cmagnesium alkoxide‏ و الكوكسيد تيتانيوم ‎ctitanium alkoxide‏ وهاليد تيتانيوم ‎titanium halide‏ ومركب فنولي ‎phenolic compound‏ وألكاتول ‎calkanol‏ حيث يزال الألكانول ‎alkanol‏ )=( حفاز مشترك (إسهامي) من ألومتيوم عضوي ‎organcaluminum‏ و (ج) عامل تحكم بالانتقائية. ‎ve‏ وقد يكون من المفيد توفير مركبات حفازات أولية لبلمرة أولفينات ‎Adak‏ وأن يكون للحفاز الناتجة فعالية مُحَسّنة؛ وإنتقائية أكبر نحو عديد البروبيلين ‎polypropylene‏ متوازن التضاغط ‎.isotactic‏ ِ الوصف العام للاختراع يتعلق الاختراع الراهن بنظام حفاز بلمرة أولفينات ‎inde‏ له فعالية زائدة على أساس > ‎ve‏ كمية التيتاتيوم ‎titanium‏ الموجوذة في ‎fe‏ الحفاز الأولي وبعملية لبلمرة ألفا-أولفينات ‎oolefin |ّ‏ في وجود مثل هذا الحفاز. ] ‎i‏ ‏وعلى وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع الراهن بمصدر حفاز لنظام حفاز بلمزة يستخدم ‏ . في بلمرة مركب ألفا-أولفين ‎a—olefin‏ واحد أو أكثر. ويُحضِّرَ مصدر الحفاز بالملامسة؛ عند درجات حرارة مرتفعة؛ مع (أ) ‎TS‏ حفاز أولي يحصل عليه بملامسة ألكوكسيد مغنيسيوم قم ‎cmagnesium alkoxide ٠ ٠‏ وألكوكسيد تيتانيوم ‎titanium alkoxide‏ وهاليد فلزء ومركب فنولي ‎١‏ . ‎phenolic compound‏ وألكانول ‎alkanol‏ ومن ثم الإزالة الاختيارية للألكانول ‎alkanol‏ من المخلوط الناتج» مع (ب) مركب مهلجن واحد على الأقل والذي يكون عبارة مركب فلز انتقالي مهلجن؛ أو مركب غير فلزي مهلجن أو مخاليط منها في وجود أو غياب مخفف خامل ‎inert diluent‏ ولكن في غياب مركب ‎rile‏ للإلكترونات. ا امن ان اه م كاد ال "0 ‎SL Clg mI‏

وكذالك يتعلق الاختراع بعملية لإنتاج بوليمرات باستخدام نظام حفاز بلمرة أولفينات عالي الفعالية ينتج بملامسة: (أ) مركب حفاز أولي لبلمرة أولفينات ينتج بملامسة ‎)١(‏ مصدر الحفاز و (7) هاليد تيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤء و () مركب مائح للإلكترونات؛ مع : (ب) حفاز ألومنيوم عضوي ‎organcaluminum‏ مشترك (إسهامي)؛ و (ج) عامل تحكم ‎AMET‏ ْم ونتيجة للاختراع الراهن فإن كلفة معالجة أو إنتاج الحفاز مثل كلفة التشغيل وكلفة عملية استرجاع المذيب؛ تنخفض إلى حد كبير. والبلمرة الإضافية لمركبات ألفا-أولفين : ا ‎aolefin‏ باستخدام الحفاز وفقآً لهذا الاختراع ينتج عنها فعالية أعلى وبوليمرات لها انتقاتية ‎١ ٠‏ زائدة؛ وكثافة ظاهرية ‎bulk density‏ زائدة؛ وشكل عام أفضل ومخلفات تيتانيوم ‎titanium‏ أقل. الوصف التفصيلى يشتمل الاختراع الراهن على إنتاج مصدر حفاز أولي لبلمرة أولفينات يحصل عليه ‎Cl)‏ ‏بملامسة مُكون حفاز أولي صلب والذي ينتج بملامسة ألوكسيد مغتيسيوم ‎magnesium‏ ‎«alkoxide‏ وألكوكسيد تيتاتيوم ‎titanium alkoxide.‏ وهاليد فلز ومركب فنتولي > ‎phenolic compound Vo‏ وألكانول ‎alkanol‏ ومن ثم الإزالة الاختيارية ‎alkanol Jel SBI‏ من المخلوط الناتج؛ مع (ب) مركب مهلجن واحد على الأقل يكون عبارة عن مركبات فلزية - انتقالية مهلجنة؛ أو مركبات فلزية غير انتقالية مهلجنة؛ أو مركبات غير فلزية مهلجنة أو : مخاليط منها عند درجات حرارة مرتفعة. واختيارياً؛ يلامس مُكون الحفاز الأولي والمركب المهلجن عند درجات حرارة مرتفعة في وجود مخفف خامل ‎Jie‏ هيدروكربون ‎chydrocarbon‏ ‎0٠ ْ‏ أو هالوهيدروكربون ‎halohydrocarbon‏ أو مخاليط متهما. ويلامس مركب مصدر الحفاز الأولي ْم امع هاليد تيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤ ‎miley‏ للإلكترونات مع أو بدون مخفف : خامل ‎Sie‏ هيدروكربون ‎<hydrocarbon‏ أو هالوهيدروكربون ‎chalohydrocarbon‏ أو مخاليط منهماء لإنتاج مركب حفاز أولي في صورة جسيمات كروية. ويّنتج عن ملامسة مركب الحفاز ... الأولي مع حفاز ألومنيوم ‎organoaluminum (§ gnc‏ إسهامي (مشترك) وعامل تحكم بالانتقائية ا ل ا ل ل ا ل وهات ا

: نظام حفاز بلمرة أولفين عالي الفعالية والذي يكون مفيدآ في بلمرة مركبات ألفا-أولفين ع«5هاه-» منخفضة إلى ناتج بوليمري ‎Je‏ الانتقائية. ّ وألكوكسيد المغنيسيوم ‎magnesium alkoxide‏ المستخدم في التحضير النموذجي لمركب الحفاز الأولي له الصيغة العامة: ‎Mg (O-R), . °‏ حيث ‎R‏ مجموعة هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ لها ما يصل إلى ‎٠١‏ ذرة كربون ‎cearbon‏ ‏ومجموعة الهيدروكربيل ‎hydrocaryl‏ تكون مجموعة ألكيل مثل المثيل ‎cmethyl‏ أو الإثيل ‎ethyl‏ ‏أو البروبيل ‎propyl‏ أو البيوتيل 91:؛ أو الأريل ‎caryl‏ مثل ‎phenyl Jill‏ أو التفثيل ‎cnaphthyl‏ أو الألكاريل ‎calkaryl‏ مثل بارا-توليل ‎p-tolyl‏ أو إثيل فيل ٍ ‎cethyl phenyl ٠‏ أو ألكيل ‎alkyl‏ مثل فنثيل ‎phenethyl‏ أو بنزين ‎benzene‏ فيه مجموعات بديلة خاملة مرتبطة به؛ أو إسترات أسيل ‎Jie cacyl ester‏ كربونات المثيل ‎methyl carbonate‏ أو كربونات الإثيل ‎carbonate‏ اترتت». ومن المُقَضَلٌ أن تكون ‎R‏ مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ فيها ما يصل إلى 7 ذرات كربون ‎carbon‏ مع كون الألكيل الله المشتمل على © ذرات كربون ‎carbon‏ ‏الأكثر تفضيلاً. وتتضمن أمثلة ألكوكسيدات المغنيسيوم ‎magnesium alkoxides‏ الملائمة ~ ‎Vo‏ مثوكسيد المغنيسيوم ‎«magnesium methoxide‏ وإثوكسيد المغتيسيوم ‎ethoxide‏ مستتتكة تعفد وبرويوكسيد المغنيسيوم ‎¢magnesium propoxide‏ وبيوتوكسيد المغنيسيوم ‎«magnesium butoxide‏ وفتوكسيد المغنيسيوم ‎A ul gg «magnesium phenoxide‏ المغتنيسيوم ‎magnesium‏ ‏56 :؛ وبارا- تولوكسيد المغنيسيوم ‎cmagnesium p-toloxide‏ وأيزوبيوتوكسيد : المغتنيسيوم ‎cmagnesium isobutoxide‏ وإشوكسيد المغنيسيوم المكربن َ ‎carbonated magnesium ethoxide‏ ونفتوكسيد المغتيسيوم ‎.magnesium naphthoxide‏ ويفضل . بوجه ‎(ald‏ إثوكسيد المغتيسيوم ‎.magnesium ethoxide‏ وطبقاً للاختراع؛ يلامس ألكوكسيد المغنيسيوم ‎cmagnesium alkoxide‏ مثل إتوكسيد | ل" المغنيسيوم ‎magnesium ethoxide‏ مع ألكوكسيد فلز ‎metal alkoxide‏ مقل ‎nus oi)‏ التيتانيوم علتدمطه ‎ctitanium‏ وهاليد فلز ‎Jie‏ هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ مثل رباعي هاليد التيتانيوم ‎ditanium tetrahalide | Yeo‏ أو هاليد المغنيسيوم ‎magnesium halide‏ مل كلوريد المغنيسيوم ‎AL TT TT : | A Co 0 :‏ ا ‎Cay‏

‎cmagnesium chloride‏ أو كلوروكحولات المغنيسيوم ‎cchloroalcoholate magnesium‏ أو متراكب كلوريد مغنيسيوم ‎magnesium chloride‏ وكحول ‎calcohol‏ ومركب فنولي ‎«phenolic compound‏ وألكانول ‎alkanol‏ ورباعي هاليد التيتانيوم 56 ‎titanium‏ المفضل هو رباعي كلوريد التبثانيوم ‎titanium tetrachloride‏ وِيُزَالٌ الألكانول ‎alkanol‏ اختيارياً من المحلول الناتج ويلامس ‎٠‏ المحلول الناتج مع مركب مهلجن. واختيارياء تعزل المركبات الصلبة من المحلول الناتج ومن ثم ثلامس مع المركب المهالجن. 0" ويُختار المركب الفنولي ‎phenolic compound‏ المستخدم في إنتاج ‎(oS‏ مصدر الحفاز من فنول ‎phenol‏ أو فنول ‎phenol‏ يحمل بديلاً من مجموعة منشطة. ويعني التعبير 'مجموعة ‎y‏ منشطة ‎"activating group‏ حلقة عطرية بديلة كمسل محل ذرة كرزبون ‎carbon‏ 3185 من ‎٠‏ هيدروجينات ‎hydrogen‏ نشطة ويمكن أن تحمل بدائل في المواقع أورثو أو بارا وفقاً لما هو معتاد بالنسبة للحلقات العطرية والتي تكون المركبات المائحة للالكترونات بوجه عام. ‎AB‏ ‏المجموعات هذه مجموعة الألكيل ‎alkyl‏ التي تحتوي إلى ما يصل إلى * ذرات كربون ‎Lay «carbon‏ في ‎«lly‏ على سبيل ‎emethyl Jal Ball‏ أو الإثيل ‎cethyl‏ أو الأيزوبروبيل ‎isopropyl‏ أو «-البيوتيل العادي ‎n-butyl‏ أو الألكوكسي ‎«alkoxy‏ المشتمل على © ذرات كربون > «دطتع» ‎Sa‏ متوكسي ‎methoxy‏ أو الإثتوكسي ‎cethoxy‏ أو الأيزوبروبوكسسي ‎¢i-propoxy‏ ‏والهالوجينات خاصة الكلور ‎chloro‏ أو البروم ‎tbromo‏ وثنائي ألكيل ‎Cua dialkylamino sisal‏ كل مجموعة من مجموعات الألكيل ‎alkyl‏ على حدة فيها © ذرات كربون ‎It Jia carbon‏ مثيل أمينو ‎JSD cdimethylamino‏ إثيل أمينو ‎diethylamino‏ ومثيل بروبيل ‎iad‏ ‎.methylpropylamino ;‏ وأمثلة المركبات الفنولية ‎phenolic compund‏ والتي ‎aah‏ في إنتاج مصدر ِ ‎ve‏ مركب الحفاز الأولي تشمل الفنول ‎cphenol‏ وأورثو-كريسول ‎co-cresol‏ وبارا-كريسول . 0-0801 و '-مثشوكسي فنول ‎3-methoxyphenol‏ و4 -ثتائي مثيل أمينو فنيل ‎«Y 3 4-dimethyl-aminophenyl‏ ١-ثتنائي‏ بيوتيل ثالثقي- ‎Jes 8 Ji ot‏ : ‎2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol‏ وبارا-كلوروفنول ‎-p-chlorophenol‏ ومن بين ‎ada‏ المركبات الفنولية ‎phenolic compounds‏ يفضل استخدام فنول. ‎phenol‏ يحمل ‎Sy‏ من ألكيل ‎alkyl‏ وبصفة ‎vo‏ خاصة يفضل استخدام أورثو-كريسول ‎.o-cresol‏ إٍ 0 ا ل ا ا ‎Co‏ ِ “ل

A

‏واختيارياً ينتج متراكب؛ مُكَون الحفاز الأولي الصلب بملامسة مواد التفاعل في‎ = hydrocarbon ‏مخفف خامل . والمخفف هوء على نحو ملائقم؛ هيدروكربون‎ ‏أو تولوين‎ cyclohexane ‏أو هكسان حلقي‎ «isooctane ‏أو أيز و أوكتان‎ cisopentane ‏أيزوبنتان‎ ‏أو‎ cmxylene ‏أو ميتا-زيلين‎ coxylene ‏أو أورثو-زيلين‎ xylene ‏بارا-زيلين‎ toluene «ethylbenzene ‏أو إثيسل بنزين‎ cmesitylene ‏أوميزيتيلين‎ cumene ‏كيومين‎ ٠ ‏أو‎ methylene chloride ‏مثل كلوريد المثينين‎ halghydrocarbon ‏وهالوهيدروكربون‎ ‎toluene ‏والتونلوين‎ isooctane ‏أو مخاليط منها. والأيزوأوكتان‎ chlorobenzene ‏الكلوروبنزين‎ ‎| ‏هو الهالوهيدروكربون‎ chlorobenzene ‏تكون هي الهيدروكربونات المفضلة والكلوروبنزين‎ ‏المفضل.‎ halohydrocarbon ٍ ‏والمدمج‎ Jop ‏لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 0,175,794 الممنوحة ل جوب‎ Ey ١ ‏وصفها في هذا البيان ليكون مرجعاآ فإن أحد البدائل الممكنة لإنتاج مركب حفاز أولي صلب‎ halide ‏والهاليد‎ alkoxide ‏موضتح بالمعادلة العامة الجزئية التي تستخدم شقات الألكوكسيد‎ 0 ‏المفضلة:‎ ‎>“ 3 Mg(OEt), + x Ti(OEt), + y TiCl, + 2 o-cresol + n EtOH ‏لكن أقل من درت ووب‎ oF ‏ويفضل أكثر‎ eA ‏لكن أقل من نحو‎ ١,١ ‏حيث « أكبر من‎ ٠ ‏من حوالي‎ B40 ‏ويفضل أكثر من حوالي‎ oF ‏لكن أقل من حوالي‎ ١,7 ‏أكبر من حوالي‎ ‏لكن أقل‎ ١١ ‏ويفضل أكثر من حوالي‎ oF ‏لكن أقل من حوالي‎ ٠.06 ‏و« أكبر من حوالي‎ oY ١ ‏لكن أقل من حوالي ؟؛ ويفضل أكبر من حوالي‎ ١,8 ‏و« أكبر من حوالي‎ oF ‏من حوالي‎ ‏ض‎ © gsm gm fo) ‏ويحدث التفاعل الابتدائي ما بين المواد المتفاعلة في المخفف الخامل في طور غير.‎ 0 ‏إلى‎ ٠0 ‏غازي عند درجات حرارة تفاعل معتدلة ودرجات الحرارة الملائمة هي من حوالي‎ ‏عن هذا التسخين الابتدائي‎ i ‏م.‎ ١٠١١ ‏إلى حوالي‎ TO ‏ويفضل من حوالي‎ ep) Ye ‏حوالي‎ ‏تكوين محلول رائق بصفة عامة. ومن ثم يسخن هذا المحلول إلى درجة حرارة أعلى لإزالة‎

Cy ‏بصفة عامة. ومن ثم يسخن هذا المحلول إلى درجة حرارة أعلى‎ allanol ‏الألكانول‎ ‏المفضل‎ alkanol ‏الألكاتول‎ ethanol ‏بصفة اختيارية والإيثاتول‎ alkanol ‏الألكانول‎ vo 0 ‏ارد‎ 0 - : REI Sn ‏ب‎ STII Co Tm

نموذجياً (أزيتروب ‎(azeotrope‏ مع جزء من المخفف الخامل. وستتوقف درجة حرارة التسخين الثاني ‎ie‏ على درجة غليان أي مزيج أزيتروبي قد ‎JS‏ ويحتوي على الألكانول ‎allanol‏ والتسخين النموذجي (الأزيتروبي) يتراوح ما بين ‎Ae‏ وحوالي ‎AV‏ ‎Ty‏ للاختراع؛ يلامس ‎(Sh‏ الحفاز الأولي مع أحد المركبات المهلجنة على الأقل م مثل مركب فلز انتقالي مهلجن؛ أو مركب فلز غير انتقالي مهلجن؛ أو مركبات غير فلزية مهلجنة أو مخاليط منها لإنتاج ناتج مضدر حفاز أولي صلب. ويُفضّل؛ احتواء المركب المهلجن على ذرة وحتى + ذرات هالوجين؛ مع كون المركبات المحتوية على ‎١‏ إلى ؛ ذرات ض هالوجين أكثر تفضيلاً. وتتضمن أمثلة ذرات الهالوجين الكلور ‎chlorine‏ والبروم ممتصدن» : واليود ‎iodine‏ والفلور ‎flourine‏ والهالوجين المفضل يكون الكلور غص0هلت». والمركبات الفلزية غير الانتقالية المهلجنة المفضلة يكون فيها الفلز من أحد فلزات المجموعة ‎(HA)‏ و ‎(A)‏ و ‎(TVA)‏ كالمغتيسيوم ‎«magnesium‏ والألومنيوم ‎caluminum‏ والغاليوم ‎gallium‏ والقصدير ‎tin‏ كما هي معرفة ‎Thy‏ لسجل خدمة الملخصات الكيميائية ‎(CAS)‏ في جدول الترتيب الدوري للعناصر. ومركبات فلزات المجموعة ‎TRA) (IVA)‏ في سجل خدمة الملخصات ‎Ife‏ ‏تكون مركبات الفلزات المفضلة في مركبات الفلزات غير الاتتقالية المهلجنة. مركب ‎SC dal‏ ‎vo‏ الانتقالية المهلجنة المفضلة تكون ‎CALS pall‏ التي فيها الفلز من المجموعة ‎(IVE)‏ كالتيتانيوم ‎«titanium‏ والزركونيوم ‎«zirconium‏ والهفتيوم ‎chafhium‏ كما هو معرف في سجل خدمة . الملخصات الكيميائية. وفلز المجموعة ‎(IVB)‏ المفضل يكون التيتاتيرم ‎titanium‏ ‏وتتضمن الأمثلة المناسبة من المركبات غير الفلزية المحتوية على ‎chlorine ys ISI‏ ٍ كلوريد الثيونيل ‎thionyl chloride‏ ورباعي كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ وكلوريد ‎Ye‏ الهيدروجين ‎chydrogen chloride‏ وكلوريد الأكساليلر ‎coxalyl chloride‏ وكلوريد السلفوريل : ‎csulfuryl chloride :‏ وثلاثي كلوريد الفسفور ‎cphosphorus trichloride‏ وكلوريد الكربوتيل ‎carbonyl chloride‏ وثلاثي كلوريد البورون ‎boron trichloride‏ ورباعي كلوريد الكربون ‎carbon‏ : ‎tetrachloride‏ وتتضمن الأمثلة المناسبة للمركبات الفلزية الانتقالية المحتوية على كلور إ: ‎chlorine‏ رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ورباعي كلوريد الزركونيوم ‎ezerconium tetrachloride | Ye‏ ورباعي كلوريد الهفتيوم ‎hafnium tetrachloride‏ أو مخاليط منها. : سيت اا ‎ay 0 Ce ee‏

.\ ومركب الفلز الانتقالي المحتوي على الكلور ‎chlorine‏ المفضل يكون رباعي كلوريد التيتانيوم ‎tetrachloride‏ متتتصعاة. والمركبات المهلجنة المفضلة تكون كلوريد الثيوتيل ‎«thionyl chloride‏ ورباعي كلوريد السليكون ‎tetrachloride‏ 00عتات؛ ورباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium‏ ‎tetrachloride‏ ورباعي كلوريد القصدير ‎Zs tin tetrachloride‏ عن استخدام كلوريد الثيوتيل ‎thionyl chloride ©‏ في توليفة مع ‎CUES‏ ظاهرية مرتفعة؛ ونواتج بوليمر جيدة وكميات منخفضة من الزيلين ‎xylene‏ ذائبة ولذلك فهو ‎GS pal‏ المهلجن ‎FEY)‏ تفضيلاً. وبالإضافة؛ وبدون التقيد بأية نظرية؛ يعتقد بأن هلجنة مركب الحفاز الأولي باستخدام كلوريد الثيونيل ‎thionyl chloride‏ : ينتج عنها الإزالة الكلية التيتانيوم ‎titanium‏ الموجود في ‎Fie‏ الحفاز الأولي. ويتم توفير مركب مهلجن بكمية كافية بحيث تتراوح النسبة المولية ‎molar ratio‏ من : ‎٠‏ الكلور ‎chlorine‏ إلى المغنيسيوم ‎magnesium‏ من حوالي 5# إلى حوالي ‎oe‏ ويفضل أن تكون النسبة المولية من الكلور ‎chlorine‏ إلى المغنيسيوم ‎magnesium‏ من حوالي 1# إلى حوالي ‎٠‏ مع كون النسبة المولية المتراوحة من حوالي ‎JY‏ حوالي ‎٠١‏ هي الأكثر تفضيلا. وبالإضافة فمن المفضل توفير عامل كلورة ‎chlorinating agent‏ بكمية كافية بحيث أن ‎Cid‏ ‏المولية من الكلور ‎chlorine‏ إلى ‎ethoxide aS SY)‏ الموجود في مُكوّن الحفاز الأولي هي من 0 > ‎vo‏ حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي ‎١.6‏ مع كون النسبة المولية من الكلور ‎chlorine‏ إلى الإثوكسيد ‎cthonide‏ المتراوحة من حوالي ‎١,5‏ إلى حوالي ‎٠١‏ هي الاكثر تفضيلا. والنسبة المولية المتراوحة من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎3,٠‏ تكون الأفضل على الإطلاق. . ويلامس مُكوّن الحفاز الأولي الصلب والمركب المهلجن عند درجة حرارة ‎aie‏ ض واختيارياً؛ يلادمس مصدر مركب الحفاز الأولي والمركب المهلجن عند درجة حرارة مرتفعة ض ‎٠‏ في وجود مخفف خامل مثل هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ أو هالوهيدروكربون . ‎halohydrocarbon‏ أو مخاليط منها والتي يكون فيها المركب المهلجن ذائب لكن ناتج التفاعل غير ذائب. وتتضمن المخففات الخاملة الذائبة المناسبة الهيدروكربونات ‎Jie «hydrocarbons‏ الأيزوأوكتان ‎isooctane‏ والأيزوبنتان ‎cisopentane‏ والهيدروكربونات العطرية مثل-البنزين ا ‎benzene‏ والتولوين ‎toluene‏ والأيزوبروبيل بتزين ‎isopropylbenzene‏ والزيلين ‎xylene‏ ‎٠‏ والهالوهيدروكربونات ‎halohydrocarbons‏ العطرية مثل كلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ وشائي

\ \ كلوروبتزين ‎dichlorobenzene‏ وبروموبنزين ‎bromobenzene‏ ومخاليط منها. والمخففات الخاملة المفضلة هي التولوين ‎toluene‏ والزيلين ‎xylene‏ والأيزوبروبيل بتزين ‎isopropylbenzene‏ ‏وكلوروتولوين ‎chlorotoluene‏ وكلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ ومخاليط منها. وإن كان ضرورياً؛ فإن خلط مُكوّن الحفاز الأولي والمركب المهلجن ‎af‏ بططرق ‎١‏ تقليدية مثل رج أو تقليب المخلوط في جهاز تقليدي. ويسخن المخلوط إلى درجة حرارة ا مرتفعة ضمن المدى من حوالي 56 إلى حوالي ‎١*١‏ م ‎BE,‏ عند تلك الدرجة لفترة كاقفية من الزمن لإتاحة الفرصة لحدوث الكلورة ‎chlorination‏ الكاملة. ومن المفضل تسخين المخلوط لفترة كافية من الزمن ضمن المدى من حوالي ‎YO‏ دقيقة إلى ‎AEE ٠8١‏ مع كون الفقرة : الزمنية الواقعة ضمن المدى من 50 دقيقة إلى ‎١7١‏ دقيقة هي الأكثر تفضيلاً. ويعتبر تسخين ‎٠‏ المخلوط عند درجة حرارة مرتفعة من حوالي ٠م‏ إلى حوالي ‎VY‏ هو الأفضل؛ مع كون درجة الحرارة من حوالي 6م إلى ١٠٠م‏ الأكثر تفضيلاً. ويستعاد مصدر الحفاز الأولي الصلب الناتج بالترشيح أو الصفق. وبلامس مصدر الحفاز الأولي الصلب هذا نموذجيا مع هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ خفيف ‎Jie‏ الأيزو أوكتان ‎isooctane‏ أو الأيزوبنتان ‎isopentane‏ ‏ويجفف؛ بالرغم من أن المركب الصلب المستعاد قد يستخدم في إنتاج مركب الحفاز ‎CI‏ ‎١‏ الصلب بدون معالجة إضافية. ْ ‎AS, |‏ حفاز أولي لبلمرة الأولفينات بملامسة مصدر الحفاز الأولي الصلب مع هاليد © تيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤ بوجود مخفف خامل اختياري ومائح ‎Ci SU‏ ويحتوي هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤ على الأقل على ذرتي الهالوجين؛ ويفضل احتوائه على أربع ذرات هالوجين. وذرات الهالوجين هي ذرات كلوز ‎cehlorine‏ أو ذ ‎Y-‏ بروم ‎bromine‏ أو يود ‎ciodine‏ أو فلور ‎Jai Xi 5 fluorine‏ مركبات هاليد التيتانيوم . ‎titanium halide |‏ رباعي التكافؤ على مجموعتي ألكوكسي ‎alkoxy‏ أو مجموعتي أريلوكسي ««ها<ة. وتشتمل الأمثلة المناسبة لمركبات هاليد التيتاتيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤ على هاليدات ألكوكسي تيتاتيوم ‎SL calkoxy titanium halide‏ كلوريد ثتائي إثشوكسي تيتانيوم ‎«diethoxy titanium dichloride‏ وثتائفي بروميد كتائي . ‎Yo‏ إشوكسي تيتانيوم ‎cdiethoxy titanium dibromide‏ ثلاثي كلوريد أيزوبروبوكسي ‎nn‏ ٍ ْم 0 سس ا . - ‎Cg‏

‎١ ‘ . 7‏ تيتانيوم ‎dsopropoxytitanium trichloride‏ وثلاشي كلوريد فتنوكسي تيتانيوم ‎ephenoxy titanium trichloride‏ ورباعي هاليدات التيتانيوم ‎titanium tetrahalide‏ مثل رباعي كلوريد التيتاتيوم ‎titanium tetrachloride‏ رباعي بروميد التيتاتيوم ‎titanium tetrabromide‏ ويكون هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي التكافؤ المفضل هو رباعي كلوريد التيتانيوم ‎| : titanium tetrachloride | ٠ ‏ومن المفضل أن يكون المخفف الخامل المستخدم بصورة اختيارية في إنتاج حفاز‎ halohydrocarbon ‏أو هالوهيدروكربون‎ hydrocarbon ‏أولي لبلمرة الأولفينات هو هيدروكربون‎ .carbon ‏أن يشتمل على 5 ذرات كربون‎ Saas ‏والأكثر‎ «carbon ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏يشتمل على‎ ‏والتولوين‎ isopentane ‏والأيزوبنتان‎ cisooctane ‏وتتضمن أمثلة الهيدروكربونات الأيزوأوكتان‎ : ‏وثتائي إثيل بنزين‎ xylene ‏والزيلين‎ cbenzene ‏والبنزين‎ cethylbenzene ‏والإثيل بنزين‎ ctoluene | ٠ ‏وثلاني مثيل بنزين‎ cisopropylbenzene ‏وأيزوبروبيل بنزين‎ cdiethylbenzene ‏المفضل هو‎ halohydrocarbon ‏والهالوهيدروكربون‎ -hexane ‏والهكسان‎ trimethylbenzene halohydrocarbon ‏(الدهني) أو الهالوهيدروكربون‎ aliphatic ‏الهالوهيدروكربون الأليفاتي‎ > ‏الدهتية عبسارة عن‎ aliphatic ‏العطري. وتكون أمثلة الهالوهيدروكربونات الأليفاتية‎ ‏وبروميد‎ cdichloroethane ‏وثتائي كلوروإيثان‎ «methylene chloride ‏كلوريد المثينين‎ yo ‏ورباعي كلوريد الكربون‎ chloroform ‏والكلوروفورم‎ cmethylene bromide ‏المثيلين‎

HTN) 1,2-dibromoethane ‏7-ثنائي برومو إيثان‎ ٠ carbon tetrachloride ia Sa 5 ysl SU 5 ¢1,1,3-trichloropropane ‏كلوروبروبان‎ ‎٠ ‏ورباعي‎ dichlorofluoro-methane ‏وثتنائي كلوروفلورو-ميقان‎ ctrichlorocyclohexane ْ: ‏© | كلورو أيزوأوكتان ‎.tetrachloroisooctane‏ وتتضمن أمثلة الهالوهيدروكربونات ‎ halohydrocarbon‏ : العطرية المناسبة الكخلوروبنزين ‎«chlorobenzene‏ والبروموبنزين 000000268 وثنائي كلوروبتزين ‎dichlorobenzene‏ وكلوروتولوين ‎.chlorotoluene‏ ومن بين الهالوهيدروكربوتات ‎halohydrocarbon‏ الدهنية تفضل مركبات رباعي كلوريد الكربون ‎carbon tetrachloride‏ ‎SEY‏ كلوروإيثان ‎.1,1,2-trichloroethane‏ والمخففات الخاملة المفضلة تكون ‏ا 0 ب ض | ا

أ الكلوروبنزين ‎«chlorobenzene‏ الكلوروتولوين ‎cchlorotoluene‏ الأيزوبروبيل بنزين ‎cisopropylbenzene‏ والزيلين ‎xylene‏ والتولوين عهكد1م. والمركبات المائحة للإلكترونات التي قد تدمج على نحو ملائم داخل مركب الحفاز الأولي هي ‎Talis‏ على وجه العموم المركبات المائحة للإلكترونات المستخدمة في مركبات 6 حفازات أولية لبلمرة الأولفينات التي أساسها التيتانيوم ‎Lay titanium‏ في ذلك الإيقرات ‎cothers‏ ‏والإسترات ‎cesters‏ والكيتونات ‎ketones‏ والأمينات ‎camines‏ والإيمينات ‎imines‏ والتتريلات ‎cnitriles‏ والفوسفينات ‎cphosphines‏ والستيبينات وعدنط؛ والزرنيغات ‎carsines‏ ومركبات الكحولات وعتعامدءله. وتكون بالمركبات المائحة للإلكترونات المفضلة هي الإسترات ‎esters‏ ‏إ ْ وبصفة خاصة إسترات دهنية لأحماض أحادية الكربوكسي ل ‎monocarboxyl acids‏ أو ‎AES ٠‏ الكربوكسيل ‎dicarboxyl‏ عطرية. وأمثلة المركبات المائحة للإلكترونات المفضلة هذه تكون بنزوات المثيل ‎cmethyl benzoate‏ وبنزوات الإثيل ‎Ss cethyl benzoate‏ ٍْ بنزوات الإثيل ‎cethyl p-ethoxy benzoate.‏ وبارا-مثيل بنزوات الإيثل ‎cethyl p-methyl benzoate‏ وفثالات ثنائي إثيل ‎diethyl phthalate‏ وفثالات ‎SD‏ أيزوبيوتيل ‎diisobutyl‏ ‎phthalate‏ وتيرفثالات ‎(SD‏ أيزوبروبيل ‎diisopropyl terephthalate‏ ونفثالين ثتائي +“ : ‎١‏ كربوكسيلات ثتنتائي مقيل ‎.dimethyl naphthalenedicarboxylate‏ والمركب المائح للإلكترون هو مركب مفرد أو خليط من مركبين اثنين أو أكثر لكن يفضل أن يزود بالمركب 0 المائح للإلكترون في صورة مركب مفرد. ومن مركبات الإسترات ‎estrers‏ المائحة 0 للإلكترونات المفضلة؛ هناك بنزوات الإثيل ‎ethyl benzoate‏ وفثالات ثنائي أيزوبيوتيل ‎phthalate‏ 71 بوجه خاص. ويتم توفير كمية كافية من المركب ‎ld‏ للإلكترونات | ا © - بحيث أن تكون النسبة المولية من المركب المانح للإلكترونات إلى المغنيسيوم ‎magnesium‏ في . مركب الحفاز الأولي هي من حوالي ‎١.007‏ إلى حوالي 0.7؛ ومن المفضل أن تكون النسبة المولية من المركب المانح للإلكترونات إلى المغنيسيوم ‎magnesium‏ في مركب الحفاز الأولي : هي من حوالي ‎١07‏ إلى حوالي 7 مع كون النسبة الواقعة من حوالي ‎٠.0‏ إلى ‎CA‏ ‏الأكثر تفضيلاً. ل“

C

\ 1 ‏وهاليد التيتانيوم‎ cl all ‏والكيفية التي يلادمس بها مصدر مركب الحفاز الأولي‎ ‏للإلكترون تكون‎ rile ‏الاختياري ومركب‎ Jalal ‏رباعي التكافؤء والمخفف‎ titanium halide

Chl) ‏مهمة غير أنها غير حاسمة وبصفة عامة تتم بصورة تقليدية. وفي أحد التجسيدات‎ ay ‏ويضاف مائح للإلكترونات‎ titanium halide ‏مصدر مركب الحفاز الأولي وهاليد التيتانيوم‎ ‏إلى الخليط الناتج. وفي تجسيد بديل؛ يُخلط مركب مانح للإلكترون ومصدر مركب الحفاز‎ 5 ‏رباعي التكافؤ أو مخلوط من هاليد التيتانيوم‎ titanium halide, ‏الأولي مع هاليد التيتانيوم‎ ‏رباعي التكافؤ والمخفف الخامل الاختياري ويلامس الصلب الناتج مرة واحدة‎ titanium halide fitanium ‏رباعي التكافؤ أو مع مخلوط هاليد تيتانيرم‎ titanium halide ‏أو أكثر مع هاليد تيتانيوم‎ ‏رباعي التكافؤ ومخفف خامل اختياري. وتجرى الملامسة الإبتدائية لمانح‎ halide ‏التكافؤ أو مخلوط‎ ely) titanium halide ‏ا للإلكترون؛ ومصدر الحفاز الأولي وهاليد التيتانيوم‎ ٠ ‏رباعي التكافؤ مع مخفف خامل اختياري بشكل ملائم عند‎ titanium halide ‏من هاليد التيتانيوم‎ ‏م. ويحصل على تفاعل‎ ٠5١ ‏درجة حرارة تتراوح من درجة حرارة الجو المحيط إلى حوالي‎ . ‏أفضل بين هذه المواد إذا تم تسخينها وتفضل درجات حرارة الملامسة الابتدائية المتراوحة من‎ > ‏مع كون درجات الحرارة المتراوحة من حوالي لام إلى‎ GAT ‏حوالي‎ Jae ‏حوالي‎ ‎© ‏حوالي ١٠١٠م الأكثر تفضيلا.‎ ae ‏رباعي التكافؤ‎ titanium ‏ملامسة مصدر مركب حفاز أولي مع مركب التيتانيوم‎ BH ‏وينبغي على الأقل استخدام مولين‎ titanium ‏المهلجن باستخدام فائض من مركب التيتانيوم‎ ‏ويفضل‎ magnesium ‏لكل مول من مركب المغنيسيوم‎ titanium ‏اثنين من مركب التيتانيوم‎ ‏لكل مول من مركب‎ titanium ‏مول من مركب التيتانيوم‎ ٠٠١ ‏استخدام ؛ مولات وحتى‎ - ٍ . ‏مول من مركب‎ ٠١ ‏مولات وحتى‎ A ‏والأفضل على الإطلاق استخدام‎ imagnesium ‏المغنيسيوم‎ . ٠ ‏ويُنفذ التلامس بواسطة عملية‎ magnesium ‏لكل مول من مركب المغنيسيوم‎ titanium ‏التيتانيوم‎ ‏كل منها على امتداد فترة من الزمن تتراوح من بضع دقائق إلى عدة‎ Hy ‏ض واحدة أو أكثرء‎ ‏ساعات؛ ويفضل من‎ ١ ‏ساعة وحتى‎ ٠,١ ‏ساعات. وفي العادة يُسمح للتفاعل بالسريان لمدة‎ ‏إلى نحو 7,8 ساعة.‎ ١,9 ‏نحو‎

‎١ .‏ وأثناء كل تلامس مع هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ رباعي ‎«3S‏ يوجد جزء من المخفف الخامل بصورة اختيارية وبيسر التفاعل في بعض الحالات بالوجود الإضافي لهاليد حمض ‎Jia‏ كلوريد البتزويل ‎benzoyl chloride‏ أو كلوريد الفثالويل ‎-phthaloyl chloride‏ ويجهز مركب الحفاز الأولي الصلب عادة؛ الناتج في صورة جسيمات كروية؛ بغسل نهائي © بهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ خامل فيه ما يصل إلى ‎٠١‏ ذرات كربون ‎carbon‏ ثم التجفيف تحت جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وتتضمن أمثلة الهييدروكربونات. الخاملة المناسبة للغسلء الأيزوبنتان ‎cisopentane‏ والأيز و أوكتان ‎cisooctane‏ والهكسان ‎hexane‏ والهبتان ‎heptane‏ ‏والهكسان الحلقي ‎cyclohexane‏ : والناتج النهائي المغسول المفضل يتراوح فيه محتوى التيتانيرم ‎titanium‏ من 0,5 ‎٠‏ بالوزن إلى 38,0 بالوزن. والناتج الأكثر ‎Spal‏ فيه محتوى تيتانيوم ‎titanium‏ يتراوح من بالوزن إلى 75.0 بالوزن؛ مع كون نسبة التيتانيوم ‎titanium‏ تتراوح من 71,9 بالوزن ا إلى ‎ve‏ بالوزن الأفضل على الإطلاق ‎Ally.‏ الذرية ‎atomic ratio‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ إلى المغنيسيوم ‎magnesium‏ في الناتج النهائي تكون بين ‎٠07‏ و ‎co E‏ ويفضل بين ‎٠.٠"‏ و ‎ars)‏ ومركب الحفاز الأولي الناتج بهذه الكيفية لا يتأثر بالتخزين طالما أن >

‎١‏ . الأكسجين ‎oxygen‏ ومركبات الهيدروجين ‎hydrogen‏ الفعالة مستثناة منه. وبدلاً من ذلك

‏- يستخدم مركب الحفاز الأولي كما ‎Goal‏ عليه مباشرة من غسل الهيدروكربون بدون الحاجة إلى تجفيف. ويستخدم مكون الحفاز الأولي في إنتاج حفاز بلمرة الأولفين بملامسة الحفاز الأولي مع حفاز أولي من الألومنيوم العضوي ‎organoaluminum‏ المشترك (الإسهامي) وعامل

‎selective control agent ‏التحكم بالانتقائية‎ :

‏2 ومركب الحفاز المشترك (الإسهامي) هو مركب الألومنيوم العضوي ‎organoalumimum‏ 0 الذي يختار من بين الحفازات المشترك (الإسهامي) ذات الأساس الألومتيومي ‎aluminum‏ © المستخدمة تقليدياً مع مركبات الحفاز الأولي ذات الأساس التيتانيومي ‎titanium‏ ومن أمثلة مركبات الألومنيوم العضوية ‎organoaluminum‏ تكون مركبات ثلاثشي ألكيل..ألومنيوم ‎trialkylaluminum compounds‏ ومركبات ألكوكسيد ألعكيل ألومنيوم ‎alkylaluminum alkoxide‏

‎compounds Yo‏ ومركبات هاليد ألكيل ألومنيوم ‎calkylaluminum halide compounds‏ حيث

‏ا ا 0س ‎Cae‏

ىل أن كل مجموعة من مجموعات الألكيل ‎alkyl‏ على حدة فيها ؟ إلى + ذرزات كربون ‎carbon‏ ‏ومركبات الألومنيوم العضوي ‎organoaluminum compounds‏ المفضل تخلو من ‎ald‏ ‏ويفضل بوجه خاص مركبات ثلاثي ألكيل ألومتيوم ‎ctrialkyl-aluminum compounds‏ ثلاثي إثيل ألومنيوم ‎triethylaluminium‏ وثلاني أيزوبيوتيل ألومتيوم ‎ triisobutyl-aluminum‏ ‎Eo‏ أيزوبروبيل ألومتيوم ‎isopropylaluminum‏ وثتائي إثيل هكسيل ألومتيوم ‎diethylhexylaluminum‏ ومركب ثلاثي: إثيل ألومنيوم ‎triethylaluminum‏ هو العضو المفضل من طائفة مركبات ثلاثي ألكيل ألومنيوم تصن ه11مت. ويستخدم الحفاز المشترك (الإسهامي) بكمية كافية لتوفير نسبة من ذرات الألومنيوم ‎alumimm‏ إلى ذرات التيتانيرم ‎titanium‏ في ‎١‏ مركب الحفاز الأولي تتراوح من حوالي ‎١:١‏ إلى حوالي ‎١:70‏ لكن يفضل من حوالي ‎٠ ys‏ وحتى حوالي ‎.:٠٠١‏ ‏وعوامل التحكم بالانتقائية المستخدمة في إنتاج حفاز بلمرة الأولفينات تكون تلك المستخدمة تقليدياً بالارتباط مع الحفازات المشترك (الإسهامي) من الألومنيوم العضوي ‎organoaluminum |‏ ومركب الحفاز الأولي ذو الأساس التيتانيومي ‎titanium‏ وتتضمن عوامل التحكم بالانتقائية الملائمة تلك المركبات المائحة للإلكترونات المذكورة أعلاه للاستخدام في > ‎١‏ إنتاج مركب الحفاز الأولي لكن تتضمن كذلك مركبات سيلان عضوية ‎organosilane‏ مثل ٍِ مركبات ألكيل ألكوكسي سيلان ‎allylalkoxysilanes‏ ومركبات أريل ألكوكسي سيلان ‎arylalkoxysilanes |‏ بالصيغة: | : ‎R',Si(OR)4‏ ‏والتي فيها ‎RY‏ هي مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ أو أريل ‎aryl‏ فيها ما يصل إلى ‎TY‏ ذرة كربون ‎ccatbon Y-‏ و تكون مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ منخفض فيها ما يصل إلى ‎VY‏ ذرة كربون ‎carbon‏ وم . تكون عدد يتراوح من صفر إلى 7. وتتضمن أمثلة عوامل التحكم بالانتقائية الملائمة تكون إسترات ‎Jia estrs‏ بارا-إثوكسي بنزوات الإثيل ‎cethylp-ethoxy benzoate‏ وفثالات ثنائي أيزو بيو ‎diisobutyl- ii‏ ‎phthalate‏ وبنزوات الإثيل ‎ethyl benzoate‏ وبارا-مثيل بنزوات الإثيل ‎cethyl p-methlbenzoat | ٠‏ والسيلانات العضوية 8 مثل ثنائي أيزوبيوتيل ثنائي ا ‎Caw TL‏

‎١ v 1‏ : ‎(oS sia‏ سيلان ‎ diisobutyldimethoxysilane‏ «-بروبيل ثلثتقي مثوكسي سيلان ‎m-propyltrimethoxysilane‏ ورباعي إثوكسي سيلان ‎ctetracthoxysilane‏ وهكسيل حلقي أيزوبيوتيل ‎A‏ مثوكسي سيلان ‎ccyclohexylisobutyldimethoxysilane‏ وثتائي هكسيل حلقي ‎iE‏ متوكسي سيلان ‎dicyclohexyldimethoxysilane‏ «-أوكتاديسيل ثلاثي : ‎٠‏ مثوكسي سيلان ‎n-octadecyltri-methoxysilane‏ ومقيل-ه-ديسيل ثنائي مثتوكسي سيلان ّ ‎methyl-n-decyldimethoxysilane‏ ومقيل-ه أوكتايسيل ثتائشي مثوكسي ‎cmethyl-n-octadecyldimethoxysilane (Sl‏ أيسزوبروبيل ثلادثي مثوكسي سيلان ‎«isopropyltrimethoxysilane‏ «-أوكتاديسيل ثلاثي إثوكسي سيلان ‎«n-octadecyltriethoxysilane‏ ‎١‏ إثيل ثلاثي إثوكسي سيلان ‎cethyltriethoxysilane‏ وهكسيل حلقي مثيل ثنائي مثتوكسي سيلان ‎٠‏ #معلتوا|:100100بطاع10:»م1:ر. ويتم توفير عامل التحكم بالاتتقائية بكمية كافية لتوفير نحو ‎vat)‏ مول إلى حوالي ‎٠٠١‏ مول لكل مول من التيتانوم ‎titanium‏ في مركب الحفاز الأولي. ض ومن المفضل توفير عامل التحكم بالانتقائية بكمية تكفي لتوفير حوالي 10+ مول إلى حوالي ‎٠‏ مول لكل مول من التيتانيوم ‎titanium‏ في ‎(Sa‏ الحفاز الأولي مع كون الكمية المتراوحة من ‎A‏ مولات إلى حوالي ‎٠٠‏ مول الأكثر ‎Sadi‏ > ‎vo‏ وثلامس مُكوّنات حفاز ‎aly‏ 3 الأولفينات في العادة على نحو نافع بالخلط في مفاعل ملائم خارج النظام والذي فيه يتم بلمرة مركب الألفا-أولفين «5ه1ه-» وبالتالي يدخل ‎aad‏ ‏| الناتج ‎Ga‏ إلى مفاعل البلمرة. ‎Vays‏ من ذلك؛ تدخل مُكوّنات الحفاز بصورة منفصلة في مفاعل البلمر» أو حسب الربة؛ يخلط مُكوّْنان إثنان أو أكثر خلطا ‎Um‏ أو ‎US‏ مع بعضهما البعض (على سبيل ‎(Jha‏ الخلط المسبق لعامل التحكم بالانتقائية والحفاز) قبل إدخالها إلى 4 مفاعل البلمرة. | : ويكون حفاز بلمرة الأولفينات الخاص بالاختراع الراهن ‎Tasha‏ بلمرة مركبات 0 ألفا-أولفين ‎orolefin‏ وبصفة خاصة بلمرة الألفا-أولفينات ‎oolefin‏ المشتملة على ما يمسل إلى ‎٠١‏ ذرة كربون ‎Lay carbon‏ في ذلك؛ على سبيل ‎(Jil‏ البروبيلين ‎«propylene‏ و 0 ١-بيوتين ‎¢1-butene‏ ودوديسين ‎dodecene‏ أو مخاليط منها. ومن المفضل بلمرة مركبات ألفا١-‏ : ‎vo‏ أولفين عقءاه-» المشتملة على ‎٠١ JAY‏ ذرات كربون ‎carbon‏ مثل البروبيلين ‎propylene‏ ّ و ‎IE 0 NE = Cee‏ ب ‎Cy‏

: : | \ A ‏وإن كانت البلمرة هي عملية‎ chexene-1 نيسكه-١و‎ cpentene-1 (fi) ‏1-1؛‎ ليتويب-١‎ ‏بلمرة مشتركة (إسهامية) يفضل بلمرة الألفا-أولفينات 1»50ه-» المشتملة على ذرتي كربون‎ .carbon ‏ذرات كربون‎ ٠١ ‏وحتى‎ carbon ‏والنمط الخاص من عملية البلمرة المستخدمة غير حرج بالنسبة لتتفيذ الاختراع الراهن‎ ‏ه وعمليات البلمرة التي 3 الآن تقليدية مناسبة لعملية الاختراع. وتنفذ البلمرة تحت ظروف‎ gas phase ‏أو عملية تجرى في طور غازي‎ liquid phase ‏بلمرة كعملية تجرى في طور سائل‎ fluidized catalyst bed ‏تستخدم طبقة حفاز مميعة‎ ‏وتُستخدم العملية المنقّذة في الطور السائل كمخفف للتفاعل الذي يكون عبارة عن‎ ‏من ذلك مخفف سائل والذي يشتمل على أولفين» مقل‎ Ya ‏مخفف سائل خامل مضاف أو‎ : ‏بوليمر مشترك‎ Sim ‏يخضع للبلمرة. وإذا ما‎ butene-1 نيتويب-١ ‏أو‎ propylene ‏البروبيلين‎ ٠ ethylene ‏يضاف الإثينين‎ monomers ‏هو إحدى المونمرات‎ ethylene ‏الإثيلين‎ Cus ‏(إسهامي)‎ ‏بطرق تقليدية إلى مخفف. وتتضمن ظروف البلمرة النموذجية درجة حرارة تفاعل تتراوح من‎ ‏إلى حوالي 76م مع كون درجات الحرارة المتراوحة من حوالي ©؟ إلى حوالي‎ Yo ‏حوالي‎ ‎0 ‏مفضلة ويستخدم ضغط يكفي للمحافظة على مخ لط لتفاعل في‎ م٠‎ : ‏كغم اسه‎ ٠١, ‏الطور السائل. وتتراوح هذه الضغوط 5 من حوالي‎ ve 4 ‏إلى حواللي‎ ( (psi) pound per sqauereinch a yf Tay ٠ ) ١,5 ‏مع كون الضغوط المتراوحة من‎ (psi) ‏رطل/بوصة'‎ ٠١7٠١(مس/مغك‎ ِ ‏تكون‎ (psi) ‏رطل/بوصة”‎ Gov) ‏إلى 17 كغم/سم"‎ (psi) ‏رطل/بوصة'‎ YOu) ‏كغم/سم'‎ ‏عملية على صورة دفعات أو بصورة متواصلة أو‎ BEE ‏المفضلة. وتفاعل الطور السائل‎ . ‏يُستعاد ناتج البوليمر باجراءات تقليدية. والتحكم الدقيق لظروف‎ (Joli) ‏شبه متواصلة. وبعد‎ Ye ‏البلمرة ومتغيرات التفاعل يقع ضمن مهارة المتمرسين في التقنية الصناعية.‎ ‏تثفيذ البلمرة في عملية تجرى في طور غازي في‎ (Say ‏وكتجسيد بديل للاختراع؛‎ ‏وجود طبقة حفاز مميعة. وإحدى عمليات البلمرة في الطور الغازي موصوفة فيما جاء عن‎ ‏جيوك 060888 ومعاونيه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,7179,784. وتتضمن عملية‎

ECE ‏تجرى في الطور الغازي نموذجياً تزويد المفاعل بكمية من جسيمات البوليمر‎ Yo ‏ل ماك ههه الست‎ eee ‏سيمت ا اليه عم اا لان‎ ‏ل‎

‎Va :‏ مسبقاً؛ ومونمر غازي وعلى نحو منفصل تغذية كمية أقل من كل ‎ose‏ من مُكوّنات الحفازء أي؛ مركب حفاز أولي؛ والحفاز المشترك (الإسهامي) وعامل التحكم بالانتقائية. ويُمرر مونمر غازي؛ مثل البروبيلين 00071806 عبر طبقة الجسيمات الصلبة بمعدل مرتفع في ظل ظروف من درجة الحراة والضغط تكفي لبدء البلمرة والإبقاء عليها. ويُتصلٌ الأولفين غير المتفاع_ل ‎١‏ ويعاد تدويره. وتُجمع جسيمات الأولفين المتبلمرة ‎Janay‏ يكافئ بصفة أساسية معدل الإنتاج. وتُنفذ العملية على دفعات أو بعملية متواصلة أو شبه متواصلة مع الإضافة الثابتة أو المتقطعة ‎cli Sd |‏ الحفاز و/أو الألفا-أولفين ‎amolefin‏ إلى مفاعل البلمرة. ويُفضل أن تكون العملية عملية متواصلة. وتكون درجات حرارة البلمرة النموذجية لعملية تجرى في طور غازي هي من حوالي ‎"٠‏ إلى حوالي ‎١7١‏ م والضغوط التموذجية قد تصل إلى حوالي ‎Vo‏ 03 ا ‎٠‏ كغم/سم'(١٠٠٠‏ رطل/بوصة” ‎(psi)‏ مع كون الضغوط المتراوحة من 7 كغم/سم” إلى 35 كغم/سم ‎٠٠١(‏ إلى حوالي ‎5٠٠‏ رطل/بوصة" ‎(ps)‏ ‏وفي ‎BE‏ عمليتي البلمرة في الطور السائل والطور الغازي؛ يضاف الهيدروجين ‎hydrogen |‏ في صورة جزيئات إلى خليط التفاعل كعامل نقل سلسلة ‎chain transfer agent‏ لتنظيم الوزن الجزيئي للناتج البوليمري. ويستخدم الهيدروجين ‎hydrogen‏ لهذا الغرض بكيفية معروفة > ‎ve‏ حق المعرفة للأشخاص المتمرسين في التقنية الصناعية. والتحكم الدقيق لظروف التفاعل ومعدل إضافة 5%( التغذية والهيدروجين ‎hydrogen‏ الجزيئي تقع على نطاق واسع ضمن : مهارة المتمرسين في التقنية الصناعية. والبوليمرات المنتجة وفقآً لهذا الاختراع متوازية التضاغط ‎isotactic‏ بمسفة غالبة. وناتج البلمرة هو بوليمر متجانس على نحو ملائم ‎LS‏ هو الحال عندما يتم توفير مونمر م“ © ألفا-أولفين ‎orolefin‏ منفرد إلى عملية البلمرة. وبشكل بديل, فالعملية مفيدة في إنتاج بوليمرات . 0 مشتركة (إسهامية) أو بوليمرات طرفية ‎terpolymers‏ كما هو الحال عند توفير مركبين أو أكثر : من ألفا- أولفينات عتعاه-» إلى عملية البلمرة الخاصسة بالاختراع مثل إنتاج ‎EPR‏ أو البوليمرات المشتركة (إسهامية) الصدمية من ‎Clete‏ ‎.polypropylene impact copolymers‏ :

. ‘ تجسيد توضيحي ‎Co )١(‏ | 0 تحضير مُكون الحفاز الأولي | 0 : في وعاء مفاعل مقلب ‎reactor vessel‏ 501760 تم تكوين رديغ من ؟ غم ‎V 010)‏ ميلي مول)؛ من رباعي كلوريد التيتانيوم ‎ditanium tetrachloride‏ 1لا غم ‎VOY) ٠‏ ميلي مول) من رباعي إثوكسيد التيتاتيوم ‎titanium tetracthoxide‏ بنسبة 7.40« ‎ANY‏ غم ‎VY)‏ ميلي مول) من ‎BSF‏ المغتيسيوم ‎manganesium ethoxide‏ و14 غم ‎AY)‏ ميلي ‎(Use‏ من أورثو-كريسول ‎o-cresol‏ في ‎٠٠١‏ غم من كلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ : وأضيف 5,4 غم من إيثانول ‎ethanol‏ بينما تم تقليب المخلوط بسرعة ‎YOu‏ دورة في الدقيقة. ْ وتم الإبقاء على درجة حرارة التفاعل عند 5لام لحوالي ‎١7١‏ دقيقة ومن ثم رفعت درجة" ‎٠‏ الحرارة إلى 68م وأزيل أزيتروب الإيثاتول ‎ethanol azeotrope‏ بطرق تقليدية. وبعد حوالي ‎٠ |‏ دقيقة؛ رتح المخلوط ‎(lial‏ واستعيدت المواد الصلبة ثلاث مرات ب ‎١5#‏ مل من الأيزوأوكتان 100006 ومن ثم جففت تحت تدفق من النتروجين ‎nitrogen‏ لحوالي ‎٠١7١‏ دقيقة. تجسيد توضيحي ‎(Y)‏ ‏| تحضير مصادر الحفاز الأولى | ِ ‎vo‏ استُخدم مكون الحقاز الأول لبلمرة الأولفينات الخاص بالتجسيد التوضيحي )1( لتحضير حفازات أولية متنوعة كما هو موصوف أدناه. 0( أضيف 7 مل ‎(ae ¥ A)‏ مول) من كلوريد ‎thionyl chloride Ji sf‏ إلى ‎vn‏ غم من مُكون الحفاز الأولي المشتمل على ‎١",*©‏ / مغنيسيوم ‎magnesium‏ في 560 مل : من كلوروبنزين ‎«chlorobenzene‏ (نسبة الكلور ‎chlorine‏ إلى الإتوكسيد ‎ethoxide‏ .2 ‎Ye‏ هي حوالي ‎.)٠:١‏ وقلب الخليط عند 88م ‎Te sad‏ دقيقة؛ رشح ‎GAL‏ وجفف . تحث جو من النتروجين ‎.nitrogen‏ ‏(ب) أضيف ‎٠‏ مل ( ‎VE‏ ميلي مول) من رباعي كلوريد السليكون ‎silicon‏ ‎tetrachloride‏ إلى 7,1 غم من مُكون الحفاز الأولي المشتمل على ‎7١7,8‏ : مغنيسيوم ‎magnesium‏ في 560 مل من كلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ أو أيزوأوكتان

‎١ ْ:‏ ‎isooctane‏ وقُلُبَ المخلوط عند درجة ‎٠‏ م لمدة ‎Te‏ دقيقة ومن ثم رشح ساخناً ‎Cada‏ تحث جو من النتروجين ‎.nitrogen‏ ْ )2( أضيف ‎6.1١١‏ مل )01 ميلي مول) من رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium‏ ‎tetrachloride‏ إلى 7,7 غم من مُكون الحفاز الأولي المشتمل على ‎AVA‏ ‏° مغنيسيوم ‎magnesium‏ في 556 مل من كلوربنزين ‎chlorobenzene‏ وقُبُبَ المخلوط عند درجة ‎١٠١‏ م لمدة ‎Ty‏ دقيقة ومن ثم رشح ‎Gala‏ وجفف تحت جومن ّ| النتروجين ‎.nitrogen‏ ‏تجسيد توضيحي () 0 2 : : تحضير الحفاز الأولي ومن ثم الحفاز ا ‎Ve‏ استخدم كل ناتج من مصدر حفاز أولي نواتج التجسيد التوضيحي ‎(V)‏ في تحضير حفاز ‎(a‏ ومن ثم بلمرة البروبيلين ‎uJ propylene‏ مع فثالات ‎AB‏ أيزوبيوتيل ‎V,Y0) diisobutyl phthalate ٍ‏ ميلي مول أو ‎٠.٠١0‏ ميلي مول أو 7,75 ميلي مول) في حجم آٍ قدرة 56 إلى 55 مل من مخلوط بنسبة ‎٠‏ 50/5 (حجم/حجم 01/01») من رباعي كلوريد التيتاتيوم ‎titanium tetrachloride‏ /الكلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ لكل ‎١9‏ ميلي مول من مصدر 0 - ‎١‏ الحفاز لمدة ساعة عند درجة حرارة ‎١٠١‏ م. ورشّح المخلوط الناتج ساخناً واستعيدت المواد ض الصلبة. وأضيف 50 إلى 00 مل من المخلوط ‎for‏ 00 مرة أخرى إلى المادة الصلبة ‎LEB‏ ٍ الخليط عند درجة حرارة بلغت ١٠١٠م‏ لمدة 10 دقيقة. ورْشّح الرديغ الناتج وغسلت المواد الصلبة ست مرات ب ‎YOY‏ مل من أيزوأوكتان ‎isooctane‏ عند درجة حرارة الغرفة؛ ومن ثم ‎LE da‏ لمدة ‎٠١‏ دقيقة تحت تدفق من النتروجين ‎nitrogen‏ ‎ve‏ وقد حول كل حفاز أولي إلى حفاز بلمرة أولفينات بالخلط مع حفاز إسهامي (مشترك) .© من ثلاثي إثيل ألومنيوم ‎Jay rns triethylaluminum‏ ثلاثي ‎Ss Aa‏ سيلان ‎n-propylirimethoxysilane‏ بوصفها عوامل التحكم بالانتقائية من السيلان العخحوي 06ها0:8005. واستخدمت الحفازات لبلمرة البروبيلين ‎propylene‏ في ‎Ale‏ طور-رديغي ‎slury-phase process‏ في بروبيلين ‎propylene‏ سائل بوصفة المخحّقففً. وقد حدثت عملية ‎ve‏ البلمرة في فرن حابك ‎autoclave‏ سعسته ‎TA‏ لتر ‎١(‏ جالون) لمدة ساعة واحدة عند

YY

‏ميلي مول من‎ £¥-YY) hydrogen ‏م مع إضاقة كميات متغيرة من الهيدروجين‎ ‏وقد تم توفير مركبات حفاز كافية لإعطاء نسبة مولية من الألومنيوم ض‎ (nydrogen ‏الهيدروجين‎ ٠ ‏(أو نسبة وزنية‎ 7 5/٠٠١ ‏تعادل‎ titanium ‏/السليكون «0ه1ل:/التيتانيموم‎ aluminum .)١/17/1560( ‏/الحفاز الأولي تعادل‎ silicon ‏/السليكون‎ aluminum ‏من الألومنيوم‎ ‏و(7) حيث تشير "الإنتاجية‎ )١( ‏ونتائج عملية البلمرة هذه مبينة في الجدولين‎ o ‏من‎ (kg) ‏بالكيلوغرامات‎ polypropylene ‏إلى ناتج بوليمر عديد البروبيلين‎ “productivity : ‏في بنية‎ stereospectificity ‏البوليمر لكل غرام من الحفاز. ويقاس مقدار تحديد التوزيع الفراغي‎ ‏وفقآ لأنظمة‎ (XS ‏الذائبة (يشار إليها‎ xylene ‏الحفاز بتحديد النسبة الوزنية من مواد الزيلين‎ ‏رقم ١؟ من النظام‎ US Food and Drug Administration ‏ا إدارة الأغذية والدواء الأمريكية‎ ‏الذوابة بصفة أساسية من بوليمر غير‎ xylene ‏الاتحادي 1797,1978. وتتكون أجزاء الزيلين‎ ٠ ‏(غير متوازن التضاغط) وبوليمر شبه بلوري. وتقاس نسبة التيتانيوم‎ amorphous ‏بلوري‎ ‏الموجودة في مُكوّن الحفاز الأولي على‎ titanium ‏بالوزن) على أنها كمية التيتانيوم‎ 7) titanium - ‏لمنتجات البوليمر مبينة‎ (BD) bulk density) ‏والكثافة الظاهرية‎ ٠ ‏أساس وزن الحفاز الأولي‎ ‏حا‎ | .cubic centimeters ‏بوحدات غم من البوليمر لكل سنتيمتر مكعب‎ ‏ب‎ َ 8 YY Co oe ‏ا‎ oo 0 |ّ 0 . 0 Lo 3 . Ea oo. ee

-— 3 3~ wr 13 1357 ’ @ © - - - - - - - - - - - . 3 ‏4و سر سر اللي الي از الى الى الس لين — ص اي‎ ‏ا‎ 133 = = 3 + a ‏ب‎ had bo = 4 7 . <3 M > a 3 3 4 CL eed 4 ‏ب > << > > > اجاج لا"‎ > > > 2 g 3 3 — - 5 — 3 a 1 = ae) 134 5 : | = 7 3 3 g AE 3 +3 ِ ١ ‏دج‎ : 3 % 4323 4 > © - Q Te ae as + a + 8 4 Ty, = 3 >» oo > 1004 oo ao o ao a > 3 3 5 ‏رت ب‎ % 2 1 8S 3 5 32 3 73 . * : - — ٠ © 5 + 5 < r 23 ‏ا‎ ‎ak = 13 ِ ~ =~ a JH - 3 ~ 3 3- 3 oo wa os 3 4 a 8 37 3 ‏ا سو حو > > لمر لمق مه الو تو‎ 5 * 3 > ‏د‎ 2

ER ‏3ج ض‎ 3 = ‏ب"‎ ‎. = = ‏ض‎ EE = J - . 7 ‏ب‎ “ 3 ‏الم‎ > 0 >» > yr ‏الم حدر‎ ao > - “ly, . ‏بلا‎ 0 I ‏الل ال لاف الل > ها اا > ارح‎ 1 4 1 3 | 1 3 1 cL ULSI oafka 7 §YTEER EERE 3 ‏سد‎ 3 ْ 23 .. ‏لهي‎ hid} » 3 ‏م ب‎ cB Ne << ‏ل يم‎ > ow > © © 7> 2 4 ‏ل< تم تم تم تر آنه تا تر تو تو تر‎ ٍ : ‏لجع‎ | SR co 0 ‏ذم‎

: i ] £2 1 3 > >= = > ‏د‎ > >» on Hm ‏ا آي‎ a 3 g 7 7 37 37 37 37 1 1 1 1 1 2 x 7 ‏يي‎ > 3 wr 2 . ‏ا ا ص‎ ‏ا‎ $177 : +9) el 9 " 51 i333 © 5 ‏ب‎ ‎Eo . mm nna ‏ابه بسار‎ 5 5% ~~ 2” ” ‏ل ةق‎ 58 ‏ل و2‎ 2% 9 43 4 2 1 © ٠. a = 0 Sg 2d

AY — = g ٠ . - . « “ . . ot . . ‏ا‎ = a 2 = 5 1 o> > Lok << > 2> > > ‏شر‎ “4 = 1 g + Sd . 9 = 3 < 7 —_— ‏ب ب‎ 4444 4 44 4 4 4 3

Ww 3 ‏بي قا 5 ى ري 2 5 ةم 2 ةي 2 ة ؟ ة‎ 2 FH = = = A 3 3 3 3 3 3 2 A > A) 1 944d 33333333375 ‏لا‎ 3

JT 5 ‏هد 2 2 2 د 35د د‎ g 5 g ‏ع8‎ EB 2 > ‏م‎ ‎— - o I © oO Oo oO Oo Oo oO Oo OQ 8 ٠ © a ‏:131و‎ 52155-55111857 3 84 2 8 3 2 ‏9ه‎ 5 5 8# = 8# 8 > 9 9 © = = = = = = = = = ° © ~—— 2 a =2 52 8 93 3 3 3 fg 3 3 J °C © = 5 5 5 8% 3 3 53.73 3 3 4 | 5 6D ‏يي‎ a, 2 : : ~~ 4 a >» ‏و‎ 3 = “oy - g = 4 Z ‏ل‎ QE ~ < 3 ©. a LL... ee J A 8 5 BH 2 ee > a eo > ea Z oo ao > I o 2 5 3 2 0 <4 3 ٠. 23 2 C5 © 3 5 4 8 > = . 8 > - . ~ . * 5 5 - 0 = ‏كا ص‎ 3 72 32 0 ِ 7 59 >

Sa > > ~ -— ~ ‏اق‎ 0 Ed - : 3

E K - SS SS er = ‏سل > ع3 لو‎

Bs ] . 3 © > > -— + > + ‏ط‎ ‎1 4 pt ‏ص‎ a 0 ‏و - = > = 3 اويح‎ r ‏حك‎ 7

QL

315%%%° ‏اج يج جا‎ 8 ~ 8 0 4 4 - ‏ا‎ nn - - 7 0 . 3 = ~]

Eo] 1 3 > a 0 27 ‏ا | كه قي‎ ket ‏عب‎ 3 : 0" 3 ‏تو تت بم تو‎ Fr rr ad 2 Yo ‏ا ٍ 3 2 با‎ ْ . >

Yo : ‏حفازات للمقارنة‎ ‏ب 1,79 ميلي مول‎ )١( ‏مُكوّن الحفاز الأولي الخاص بالتجسيد التوضحي‎ LEB (1) ‏في حجم قدرة ده‎ diisobutyl phthalate ‏أيزوبيوتيل‎ (SD ‏من فثالات‎ ‏/الكلوروبنزين‎ titanium tetrachloride ‏مل من مخلوط رباعي كلوريد التيتاتيوم‎ ‏ميلي مول من مصدر‎ ١9 ‏(حجم/حجم) لكل‎ ٠٠ ‏بنسبة © إلى‎ chlorobenzene ° ‏ويُرشّح المخلوط الناتج‎ م٠٠‎ Za ‏لمدة ساعة واحدة عند‎ magnesium ‏المغنيسيوم‎ ‏ساخناً وتغسل المواد الصلبة المستعادة بجزء جديد قدره 00 مل من مخلوط‎ phthaloyl ‏ميلي مول من كلوريد فثالويل‎ ١.06 ‏بما في ذلك‎ ١/50 ‏بنسبة‎ ‎| ‏ثانية‎ gay ‏دقيقة؛ ويُرشّح‎ ٠١ ‏الرديغ الناتج عند ١٠٠٠م لمدة‎ LE chloride م١٠١١ ‏الرديغ عند درجة حرارة‎ CEE Ey ‏جديد.‎ ٠0 ‏إلى‎ ٠٠0 ‏في مخلوط بنسبة‎ v.

SS ‏مل من‎ ١7# ‏دقيقة. وغسلت المواد الصلبة ست مرات ب‎ 7٠ ‏لمدة‎ ‏طوال الليل تحت تدفق من‎ Cin ‏عند درجة حرارة الغرفة؛ ومن ثم‎ isooctane nitrogen ‏النتروجين‎ ‎| - Use ‏ميلي‎ YAS ‏ب‎ )١( ‏الحفاز الأولي الخاص التجسيد التوضيحي‎ 5S CEE ‏(ب)‎ ‏في حجم قدرة ده‎ diisobutyl phthalate ‏من فثالات ثنائي أيزوبيوتيل‎ \o ‏ميلي مول من‎ ١9 ‏لكل‎ titanium tetrachloride ‏مل من رباعي كلوريد التيتانيوم‎ ‏ورشّح المخلوط‎ . 5 ١١ ‏لمدة ساعة عند‎ ‘magnesium ‏مركب مصدر المغنيسيوم‎ ‏وغسلت المواد الصلبة المستعادة هكذا بجزء جديد قدره ده‎ Gala ‏الناتج‎ ‏وكلوروبنزين‎ titanium tetrachloride ‏مل من مخلوط رباعي كلوريد تيتاتيوم‎ . ٠١ ‏م لمدة‎ ٠١١ ‏بنسبة + 0/5 0. ونب الرديغ الناتج عند درجة‎ chlorobenzene Y. bn ‏وغسلت المواد الصلبة مرة ثائية ب 00 مل من المخلوط‎ os ‏دقيقة‎ ‎|ّ : ‏مل من‎ ١7# ‏وغسلت المواد الصلبة ست مرات ب‎ .م١‎ ٠١ ‏عند درجة‎ 6 ‏طوال الليل ْم‎ Ca 8a ‏عند درجة حرارة الغرفة؛ ومن ثم‎ isooctane ‏الأيزوأوكتان‎ ‎| ‘nitrogen ‏تخت تدفق من النتروجين‎ i 617 00 : | oo So Ce

وكل من الحفازين الأوليين للمقارنة (أ و ب) تُحول إلى حفاز بلمرة أولفين بالخلط مع حفاز إسهامي من ثلاثي إثيل ألومنيوم ‎Jag yn triethylaluminum‏ ثلاثي مثتوكسي سيلان ‎n-propyltrimethoxy silane‏ بوصفه عامل التحكم بالانتقائية. واستخدم الحفازين لبلمرة البروبيلين ‎propylene‏ في عملية طور رديغ في البروبيلين ‎propylene‏ السائل كمخفف. ‎wif dy‏ ‎٠‏ البلمرة في فرن حابك ‎autoclave‏ سعته 0,€ لتر ‎١(‏ جالون) لمدة ساعة عند 17م باستخدام ‎EF‏ ميلي مول من الهيدروجين ‎hydrogen‏ المضاف. وما لم يشر إلى خلاف ذلك تم توفير كميات كافية من مكونات الحفاز لإعطاء نسبة مولية من الألومنيوم ‎[aluminum‏ السليكون «عثلنه/|مركب الحفاز الأولي تعادل ‎١ JY‏ وثرلاّ نتائج عمليات البلمرة في الجدول ‎AY)‏ ‏" الجدول ‎(YY)‏ ‏ٍ . تيتاذ الناتح الكثافة )3 ‎“ls‏ ‏كلور ‎chlorine‏ فثالات ثنائى أيزوبروبيل جوم . € . لزيلين ‎xylene‏ ‎titanium 10 thal ethoside 338 8‏ (كغم/غم من الظاهرية الذائب ‎(xs)‏ ‎di t 1‏ } إلوكسيد ‎sopropyl phthalate ethoxide‏ بالوزن الحفاز ‎ell 7 v sé‏ ‎Ye. "vq‏ َ لا 7 لاد ‎8,١‏ ‏ها ‎ory 7 71 "7٠‏ 84 ‎YN q. eq‏ 7 8 8 ‎vy 5 a.

Y.‏ 4" 7 ‎o,¢ OYA vy CY Ca Ye.‏ ' نظام حفاز للمقارنة كما وصف في حفازي المقارنة )1( و (ب) ‎Y‏ النسبة المولية من الكلور ‎chlorine‏ إلى الإثوكسيد ‎ethoxide‏ المضاد إلى مركب الحفاز الأولي ‎Sea |‏ المقارنة (ب). ّم ‎gy‏

Claims (1)

1. ٍ YY ; ‏عناصر الحماية‎ ‏يتم الحصول عليه عن طريق:‎ procatalyst ‏أولي‎ Sls -١ ١ ‏حفاز‎ precursor ‏(أ) ملامسة المُكوّنات التالية عند درجة حرارة مرتفعة لتشكيل مصدر‎ 1 .procatalyst ‏أولي‎ v ‏يتم الحصول عليه‎ 41 procatalyst component: la BEN ‏مُكون حفاز‎ (i) ¢ metal ‏ألكوكسيد قنز‎ cmaganesium alkoxide ‏بملامسة ألكوكسيد مغتيسيوم‎ ° phenolic compounel ‏مركب فنولي‎ emetal halide ‏هاليد فلز‎ «alkoxide 1 ‏من المخلوط الناتج بشكل‎ alkanol ‏ومن ثم إزالة الألكانول‎ calkanol ‏وألكانول‎ v ‏اختياري؛ و‎ A ‏واحد على الأقل عبارة عن مزكب‎ hologenating compound ‏مركب هالوجيني‎ (ii) 3 ‏مركب غيسر‎ chalogenated transition metal compound ‏فلز انتقالي مهلجن‎ ٍ Vo ‏أو خليط منهماء في‎ halogenated non-metalic compound ‏مهلجن‎ sb ١ ~ ‏لكن في وجود مائنح‎ inert diluent ‏وجودأو عدم وجود مادة مخففة خاملة‎ \Y ‏؛و‎ electron donor ‏للإلكترونات‎ VY 0 ‏مع هاليد تيتانيوم‎ procatalyst ‏الحفاز الأولي‎ precursor ‏(ب) ملامسة مصدر‎ Ve electron ‏في وجود مانح للإلكترونات‎ tetravalent titanium halide Hilal) ‏رباعي‎ ve .donor ‏ىل‎

   ‎. ديرولك ‏حيث أن المركب الهالوجيني يكون‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gs procatalyst ‏؟- حفاز أولي‎ ١ ‏رباعي كلوريد‎ tin tetrachloride ‏أو رباعي كلوريد قصدير‎ «thionyl chloride ‏ثيونيل‎ Y ‏أو رابع‎ aluminum trichloride ‏ثلاثي كلوريد ألومنيوم‎ titanium tetrachloride ‏تيتانيوم‎ Y ‏ل‎ SE silicon tetrachloride ‏كلوريد سليكون‎ ¢ : ‏وفقاً لعنصر الحماية ؟ حيث أن المركب الهالوجيني يكون كلوريد‎ procatalyst ‏حفاز أولي‎ -Y ١

   YA

   ; .thionyl chloride Jy ¢ Y ‏إلى ؟ حيث أن مانح الإلكترونات‎ ١ ‏لأي من عناصر الحماية‎ Gg procatalyst ‏حفاز أولي‎ -4 ١ ‏لحمض عطري أحادي الكربوكسيلايك‎ ester ‏يكون إستر‎ electron doner 7 ّ dicarboxylic acid ‏الكربوكسيليك‎ AS ‏أو‎ aromatic monocarboxylic acid 1 ‏الخطوة (ب)‎ Gnd ‏لأي من عناصر الحماية السابقة حيث‎ Gig procatalyst ‏حفاز أرلي‎ -# ١ .inert diluent ‏في وجود مادة مخففة خاملة‎ v ‏وفقاآً لأي من‎ procatalyst ‏لأولي‎ ١ ‏يتم الحصول عليه بملامسة الحفاز‎ catalyst ‏حفاز‎ -١ ١ ‏من ألومنيوم عضوي‎ cocatalyst ‏إلى 2 مع حفاز إسهامي‎ ١ ‏عناصسر الحماية‎ ¥ : selective control agent ‏وعامل تحكم بالانتقائية‎ organoaluminum vo > ‏يكون وفقآً‎ procatalyst ‏أن الحفاز الأولي‎ Cua ١ ‏الحماية‎ jail Gig catalyst ‏حفاز‎ —V ١

   ) .6 ‏لعنصر الحماية‎ 7 : ‏حيث أن عامل التحكم بالانتقائية هو مركب‎ ١ ‏أو‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gg catalyst ‏حفاز‎ —A ١ ‏أو أريل‎ alkyl ‏يكون ألكيل‎ RY ‏حيث‎ R'Si(OR),, ‏بالصيغة‎ organosilane ‏عضوي‎ (Sha Y Yo ‏به ما يزيد عن‎ alkyl ‏يكون ألكيل‎ R carbon ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏انه به ما لا يزيد عن‎ ٠ ro Co : : . ‏يتراوح من صفر إلى‎ Tae ‏يكون‎ 5 carbon ‏ذرة كربون‎ ¢ o—olefin ‏بملامسة ألفا- أولفين‎ a—olefin ‏عملية لبلمرة واحد أو أكثر من ألفا-أولفيتات‎ -4 ١ ٍْ ‏وفقاً‎ catalyst ‏مع حفاز‎ polymerization conditions ‏واحد أو أكثر في ظروف بلمرة‎ .8 ‏لأي من عناصر الحماية 6 إلى‎ 0 ٍ : - . 3 ١ ‏ا اي ب - | - . } . : - : ٍ ارا اكير ب‎ - 0