KR910004670A - 올레핀 중합용 촉매 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도 내지 제4도는 본발명의 촉매성분의 제조방법을 설명하기 위한 제조공정도(플로우시트)이다.
Claims (13)
- 용액상태에서 석출시킨 Mg 화합물을 주요구성성분으로 담체에 할로겐화 티타늄, 할로겐화 바나닐 또는 할로겐화 바나듐을 담체화시킨 올레핀 중합용 촉매성분으로서, A, 일반식이 Mg(OR1)n(OR2)2-n또는 MgR3m(OR4)2-m인 마그네슘 화합물 또는 당해 혼합물 ⓐ(상기식에서, R1, R2, R3, R4는 탄소수 1내지 20인 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20인 사이클로알킬기 또는 탄소수 5내지 20인 방향족기 이며, m, n은 0내지 2의 수이다)를 이산화탄소 ⓑ의 존재하에 일반식 R5OH인 탄소수 1내지 20의 포화 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓒ와 불활성 탄화수소 용제 속에서 혼합하여 반응 용해 시키고 (성분A)를 수득하며, B.당해 (성분A)와 일반식 TiXp(OR6)4-p의 할로겐화 티타늄 (상기식에서 x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식 VOXq(OR7)3-q의 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식 VXr(OR8)4-r의 할로겐화 바나늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)및/ 또는 일반식 SiXs(OR9)4-s인 할로겐화 실란 ⓓ(상기 식에서, x는 cl 또는 Br이며, R9는 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, S는 1내지 4이다)과 일반식 BR10 t(OR11)3-t의 붕소 화합을 또는 복수의 당해 붕소 화합물의 혼합물 ⓔ(상기식에서, R10, R11은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기 또는 탄소수 5내지 20의 방향족기이며, t는 0내지 3의 수이다)를 혼합 반응시켜 고체 생성물(I)을 수득하며, C.고체 생성물(I)을 환상 에테르ⓕ와 반응시켜 용해, 재석출시켜 고체 생성물(II)를 수득하며, D.당해 고체 생성물(II)에 일반식이 TiXp(OR6)4-p인 할로겐화 티타늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식이 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식이 VXr(OR8)4-r인 할로겐화 바나듐(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각가 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)으로 이루어진 (성분B)ⓖ을 반응시켜 고체 생성물(III)을 수득하며, 여기에 (성분B)와 전자공여체의 혼합물 ⓗ을 반응시키거나 고체 생성물(II)와 ⓗ을 반응시켜 수득한 고체 생성물(III)에 ⓖ를 반응시킴으로써 수득한 고체 생성물 (IV)로 이루어진 촉매성분.
- 제1항에 있어서, 티타늄/마그네슘의 몰 비가 0.5 내지 10이며, 전자공여체/티타늄의 몰비가 0.2 내지 20인 촉매성분.
- 제1항에 따른 고체 생성물(IV)에 다시 일반식이 TiXp(OR6)4-p인 할로겐화 티타늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 아킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식이 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식이 VXr(OR8)4-r인 할로겐화 바나듐(상기식에서, x는 cl또는Br이며, R7, R8은 각가 탄소순 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)으로 이루어진 (성분B)ⓖ을 반응시켜 생성된 촉매성분.
- 제1항에 따른 촉매성분과 유기 금속화합물을 조합시키거나 여기에 제3의 성분으로서 전자공여체를 조합시켜 생성된 α-올레핀 중합용 촉매.
- 용액상태로부터 석출시킨 Mg 화합물을 주요 구성 성분으로 하는 담체에 할로겐화 바나듐을 담체화한 올레핀 중합용 촉매성분으로서, A. 일반식 Mg(OR1)n(OR2)2-n또는 MgR3m(OR4)2-m인 마그네슘 화합물 또는 당해 혼합물 ⓐ(상기식에서, R1, R2, R3, R4, R5는 탄소수 1내지 20인 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기 또는 탄소수 5내지 20의 방향족기이며, m, n은 0내지 2의 수이다)를 이산화탄소 ⓑ의 존재하에 일반식이 R5OH인 탄소수 1내지 20의 포화 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓒ와 불활성 탄화수소 용매 속에서 혼합하고 반응, 용해시켜 (성분A)를 수득하며, B.당해 (성분A)와 일반식 TiXp(OR6)4-p의 할로겐화 티타늄 (상기식에서 x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식이 VXr(OR8)4-r인 할로겐화 바나듐 (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)및/또는 일반식 SiXs(OR9)4-s인 할로겐화 실란ⓓ (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R9는 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로 알킬기이며, S는 1내지 4이다)과 일반식 R10 tSi(OR11)3-t인 실란 화합물 또는 복수의 당해 실란 화합물의 혼합물 ⓔ(상기식에서, R10, R11은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, t는 0내지 3의 수이다)을 혼합, 반응시켜 고체 생성물 (I)을 수득하며, C고체 생성물 (I)을 일반식이 R12OH인 탄소수 1내지 20의 포화 또는 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓕ및 환상 에테르 ⓖ와 반응시키고 용해, 재석출시켜 고체 생성물 (II)을 수득하며, D.당해 고체 생성물(II)에 일반식 TiXp(OR6)4-p의 할로겐화 티타늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 아킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다) 및/또는 일반식 VOXq(OR7)3-q의 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식 VXr(OR8)4-r의 할로겐화 바나듐(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)으로 이루어진 (성분B)ⓗ을 반응시켜 고체 생성물 (III)을 수득하며 여기에 (성분B)ⓘ와 전자공여체 ⓙ의 혼합물을 물을 반응시킴으로써, 수득한 고체 생성물(IV)로 이루어지는 촉매성분.
- 제5항에 있어서, 단계C에서 사용하는 알코올이 탄소수 2내지 10의 직쇄상 알코올인 촉매성분.
- 제5항에 따른 촉매성분과 유기 금속화합물을 조합시키거나 여기에 제3성분으로서 전자공여체를 조합시켜 생성된 α-올레핀 중합용 촉매성분.
- 용액상태에서 석출시킨 Mg화합물을 주요 구성 성분으로 하는 담체에 할로겐화 티타늄, 할로겐화 바나딜 또는 바나듐을 담체화한 중합용 촉매성분으로서, A. 일반식이 Mg(OR1)m(OR2)2-m또는MgR3m(OR4)2-m인마그네슘화합물 또는 이들의 혼합물 ⓐ(상기식에서, R1, R2, R3, R4는 탄소수 1내지 20인 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기 또는 탄소수 5내지 20의 방향족기이며, m, n은 0내지 2의 수이다)를 이산화탄소 ⓑ의 존재하에 일반식이 R5OH인 탄소수 1내지 20의 포화 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓒ와 불화성 탄화수소 용제속에서 혼합하고 반응, 용해시켜 (성분A)를 수득하며, B. 당해 (성분A)와 일반식이 TiXp(OR6)4-p인 할로겐화 티타늄 (상기식에서 x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식이 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식이 VXr(OR5)4-r인 할로겐화 바나늄 (상기식에서, x는 cl 또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, 0는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)및/또는 일반식 SiXs(OR9)4-s인 할로겐화 실란 ⓓ(상기식에서, x는 cl또는Br이며, R9는 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로 알킬기이며, S는 1내지 4이다)과 일반식 R10 tSi(OR11)3-t의 붕소 화합물 또는 복수의 붕소 화합물의 혼합물 ⓔ(상기식에서, R10, R11은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기 또는 5내지 20의 방향족기이며, t는 0내지 3의 수이다)을 혼합, 반응시켜 고체 생성물 (I)을 수득하며, C. 고체 생성물 (I)을 일반식이 R12OH인 탄소수 1내지 20의 포화 또는 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올ⓕ및 환상 에테르 ⓖ와 반응시키고 용해, 재석출시켜 고체 생성물 (II)을 수득하며, D. 당해 고체 생성물(II)에 일반식이 TiXp(OR6)4-p의 할로겐화 티타늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 아킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다) 및/또는 일반식 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식 VXr(OR8)4-r인 할로겐화 바나듐 (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)으로 이루어진 (성분B)ⓗ을 반응시켜 고체 생성물 (III)을 수득하며 여기에 (성분 B)ⓘ와 전자공여체ⓙ의 혼합물을 물을 반응시킴으로써, 수득한 고체 생성물(IV)로 이루어지는 촉매성분.
- 제8항에 있어서, 단계c에서 사용하는 알코올이 탄소수 2내지 10의 직쇄상 알킬알코올인 촉매성분.
- 제8항에 따른 촉매성분과 유기 금속화합물을 조합시키거나 여기에 제3성분으로서 전자공여체를 조합시켜 생성된 α-올레핀 중합용 촉매성분.
- 용액상태에서 석출시킨 Mg 화합물을 주요 구성성분으로하는 담체에 할로겐화 티타늄, 할로겐화 바나딜 또는 할로겐화 바나듐을 담체화한 올레핀 중합용 촉매성분으로서, A. 일반식 Mg(OR1)n(OR2)2-n또는 MgR3m(OR4)2-m인 마그네슘 화합물 또는 이들의 혼합물 ⓐ(상기식에서, R1, R2, R3, R4는 탄소수 1내지 20인 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기 또는 탄소수 5내지 20의 방향족기이며, m, n은 0내지 2의 수이다)을 이산화탄소 ⓑ의 존재하에 일반식이 R5OH인 탄소수 1내지 20의 포화 또는 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓒ와 불활성 탄화수소 용제 속에서 혼합하고 반응, 용해시켜 (성분A)를 수득하며, B. 당해 (성분A)와 일반식이 TiXp(OR6)4-p인 할로겐화 티타늄 (상기식에서 x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다)및/또는 일반식이 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식이 VXr(OR8)4-r인 할로겐화 바나듐 (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, 0는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다) 및/또는 일반식 SiXs(OR9)4-s인 할로겐화 실란 ⓓ (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R9는 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, S는 1내지 4이다)과 Si-O-Si 결합을 갖는 실록산 화합물 또는 당해 실록산 화합물과 일반식이 R10 t(OR11)3-t의 실란 화합물 또는 복수의 당해 화합물의 혼합물 ⓔ(상기식에서, R10, R11은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, t는 0내지 3의 수이다)을 혼합, 반응시켜 고체 생성물 (I)을 수득하며, C. 고체 생성물 (I)을 일반식이 R12OH인 탄소수 1내지 20의 포화 또는 불포화의 1가 알코올 또는 탄소수 1내지 20의 다가 알코올 ⓕ및 환상 에테르 ⓖ와 반응시키고 용해, 재석출시켜 고체 생성물 (II)을 수득하며, D. 당해 고체 생성물(II)에 일반식 TiXp(OR6)4-p의 할로겐화 티타늄(상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R6은 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, p는 1내지 4이다) 및/또는 일반식 VOXq(OR7)3-q인 할로겐화 바나딜 및/또는 일반식 VXr(OR8)4-t인 할로겐화 바나듐 (상기식에서, x는 cl또는 Br이며, R7, R8은 각각 탄소수 1내지 20의 알킬기, 아릴기 또는 탄소수 3내지 20의 사이클로알킬기이며, q는 1내지 3이며, r은 1내지 4이다)으로 이루어진 (성분B)ⓗ을 반응시켜 고체 생성을 (III)을 수득하며 여기에 (성분B)ⓘ와 전자공여체ⓙ의 혼합물을 물을 반응시킴으로써, 수득한 고체 생성물(IV)로 이루어지는 촉매성분.
- 제11항에 있어서, 단계c에서 사용하는 알코올이 탄소수 2내지 10의 직쇄상 알코올인 촉매성분.
- 제11항에 따른 촉매 성분과 유기 금속화합물을 조합시키거나 여기에 제3성분으로서 전자공여체를 조합시켜 생성된 α-올레핀 중합용 촉매성분.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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