SA519402536B1 - عملية الألكلة بعدد محسن من الأوكتان - Google Patents

Abstract

عملية الألكلة بعدد محسن من الأوكتان ALKYLATION PROCESS WITH IMPROVED OCTANE NUMBER الملخـــص عملية ألكلة محسنة improved alkylation process مع عدد أوكتان محسن improved octane number ونقطة غليان نهائية أقل. بالإضافة إلى ذلك، يشتمل الكشف الحالي على نظام ألكلة alkylation system يسمح بالمرونة في معايير التشغيل دون فقد الإنتاجية. يعمل ذلك على تعزيز سمة عملية ألكلة الحمض الصلب the solid acid alkylation الخاصة بالاختراع على عمليات الحمض السائل the liquid acid processes، كما أن ألكيلات C9+ سوف تحتوي بشكل أساسي على البارافين عالي التشعب highly branched paraffin's المرغوب في حالة ألكلة الحمض الصلب. ومن خلال تجزئة C9+، سيظل عدد أوكتان منخفض lower octane number (RON) لألكيلات الجازولين gasoline alkylate بعد التجزئة مرتفع جدًا، بينما ستنخفض نقطة الغليان النهائية لجزء الجازولين the gasoline fraction، وبالتالي تحسين القيمة ومزج المواد المرنة.

Description

عملية الألكلة بعدد محسن من الأوكتان ‎Alkylation Process with Improved Octane Number‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لألكلة تغذية هيدروكريونية ‎hydrocarbon feed‏ تشتمل على الاتصال بتغذية الهيدروكريون ليتم ألكلتها بعامل ألكلة ‎alkylation agent‏ في ‎sag‏ محفز ‎catalyst‏ ‏يشتمل على حمض صلب ‎solid acid‏ وعملية هدرجة؛ على سبيل المثال ‏ معدن هدرجة ‎hydrogenation metal 5‏ يشير مصطلح الألكلة ‎alkylation‏ إلى تفاعل مركب قابل ‎Jie ASU‏ هيدروكريون مشبع؛ مع عامل ‎ASH‏ على سبيل المثال أولفين ‎olefin‏ التفاعل مثير للاهتمام لأنه يجعل من الممكن الحصول عليه؛ من خلال ألكلة ا لأيزوبارافينات ‎١ Jie isoparaffins‏ لأيزوديوتان ‎isobutane‏ مع أوليفين يحتوي على ذرات كريون ‎carbon atoms‏ 6-2؛ ألكيلات لها عدد أوكتان مرتفع والذي يغلي في 0 نطاق الجازولين ‎gasoline‏ على عكس الجازولين الذي يتم الحصول عليه عن ‎Goh‏ تكسير الأجزاء البترولية الأثقل ‎Jie‏ زيت الغاز الفراغي ‎vacuum gas oil‏ وبقايا الغلاف الجوي؛ فإن الجازولين الذي يتم الحصول عليه بواسطة الألكلة يكون خالٍ بشكل أساسي من الملوثات ‎Jie‏ الكبريت ‎sulfur‏ ‏والنيتروجين ‎nitrogen‏ وبالتالي فهو يتميز بخصائص احتراق نظيف. خصائصه العالية المضادة للطرق؛ ممثلة في عدد الأوكتان المرتفع؛ تقلل من الحاجة إلى إضافة مركبات مضادة للطرق الضارة بالبيئة ‎Jie‏ المواد الأروماتية ‎aromatics‏ أو الرصاص ‎(Wiad lead‏ على عكس الجازولين الذي يتم الحصول عليه عن طريق ‎sale)‏ تشكيل النفثا ‎naphtha‏ أو تكسير الأجزاء البترولية الأثقل» تحتوي الألكيلات على القليل من المواد الأروماتية أو الأوليفينات ‎colefing‏ والتي توفر مزايا بيئية أخرى. يتم تحفيز تفاعل الألكلة بالحمض. تستخدم معدات عملية الألكلة التقليدية المحفزات الحمضية السائلة ‎Jie liquid acid catalysts‏ حمض الكبريتيك ‎sulfuric acid‏ وحمض الهيدروفلوريك لنعه ‎hydrofluoric‏ يحظى استخدام هذه المحفزات الحمضية السائلة بمجموعة واسعة من المشاكل. على سبيل المثال؛ شدة ‎OSE‏ كل من حمض الكبريتيك وحمض الهيدروفلوريك؛ حيث يجب استخدام معدات قادرة على تلبية متطلبات الخدمة الشديدة. ونظرًا لعدم تحمل وجود مواد شديدة التأكل في

الوقود الناتج» يجب إزالة الحمض المتبقي من الالكيلات. أيضًاء نظرًا لضرورة إجراء فصل الطور السائل؛ فإن العملية تكون معقدة وعالية التكلفة. بالإضافة إلى ذلك؛ هناك دائمًا خطر انبعاث المواد السامة مثل فلوريد الهيدروجين ‎hydrogen fluoride‏ إلى البيئة. تتمثل المشكلة التي تواجه عمليات ‎A‏ الجازولين ‎gasoline alkylation‏ في أنه عند تطبيق شروط عملية أشدء على سبيل المثال عن طريق زيادة السرعة الفراغية للأوتيفينات ‎increasing the‏ ‎olefin whsv) space velocity of olefins‏ (تأثير الوزن بالساعة على السرعة الفراغية)) و/ أو تقليل الايزوبارافين عن نسبة الأوليفينات ‎isoparaffin over olefins ratio (I/O)‏ في التغذية؛ يزداد جزء الهيدروكريون الأثقل 9©+ (نقطة الغليان أعلى من حوالي 27150( في منتج ألكيلات ‎C5‏ يؤثر ذلك في كل من نقطة الغليان النهائية العليا ‎final boiling point (FBP)‏ وعدد الأوكتان المنخفض ‎lower octane number (RON) 10‏ لجزءٍ الألكيلات ‎+C5‏ المنتجة. يساهم الأوكتان السفلى عند ‎gall‏ ‏الأثقل ‎+C9‏ في المزج بحوالي 84؛ بينما يساهم الجزه 5©+ إلى ‎C8‏ في مزج ‎RON‏ أعلى من حوالي 15-2 نقطة (96-99 .اطة). يكون عدد الأوكتان المنخفض ‎RON‏ السفلى و نقطة الغليان النهائية ‎FBP‏ الأعلى غير مناسب فيما يتعلق بقيمة الألكيلات كمكون لمزج الجازولين. ومع ذلك؛ بالفصل بواسطة التقطير (أو 5 أي طريقة أخرى مناسبة) يمكن إزالة جز 9©+ من الألكيلات؛ مما يقلل من نقطة الغليان النهائية ‎FBP‏ ويزيد من عدد الأوكتان اعتمادًا على شدته. كلما زادت شدة شكل 9©+ زاد تحسن الأوكتان وخفض ‎FBP‏ بعد فصل ‎HCY‏ ‏يتكون 9©+ بشكل أساسي من البارافينات المتفرعة عالية الثقاء ‎highly branched high‏ ‎paraffins‏ رام ‎Sarg‏ استخدامه للوقود النفاث/ الكيروسين ‎kerosene‏ تجدر الإشارة إلى أن ‎gyn‏ ‏0 ألكيلات ‎+C9‏ شديد المتفزع لا يحتوي على مركبات أوليفين متاعاه» ‎naphthenic Lifes‏ وعطرية ‎aromatic‏ ولهذا السبب؛ تتميز بالاحتراق النظيف بدون تكوين "حقيقي”. لهذا السبب؛ يمكن أن يكون الإنتاج العام لهذا الجزه 9©+ عالي الجودة بجانب الألكيلات المختارة للتكرير. تتمثل المشكلة التي تواجه عمليات الحمض السائل ‎HF)‏ و ,11:50) في أن كمية المنتجات الجانبية للزيوت القابلة للذويان في الحمض ‎amount of acid soluble oil (ASO)‏ تزداد عند شدة 5 أعلى ويكون ‎Ble ASO‏ عن منتج نفايات يجب إزالته وحرقه. كما أن تركيز ‎ASO‏ له تأثير قوي على نشاط وانتقائية عمليات الحمض السائل ويجب التحكم فيه بدقة للحصول على الأداء الأمثل (مرجع البراءة الأمريكية 4,404,418 1 ‎HF‏ ول ‎A.

Corma and A.

Martinez,‏ 112504 ‎“Chemistry, Catalysts, and Processes for Isoparaffin-Olefin Alkylation: Actual Situation‏

‎Land Future Trends”, Catal.

Rev. - Sci.

Eng., 35(4), 483-570 (1993), page 3‏ يحد ذلك من مرونة عمليات الحمض السائل للإنتاج العام لجزءه +09 بقوة. يصف المجال السابق الآخر استخدام تقطير الكيروسين؛ الأجزاء النفاثة ومواد التقطير الثقيلة من الألكيلات» البراءة الأمريكية 4 (" ‎Market driven alkylation or oligomerization‏ ‎(process” to Timken, etal 5‏ في هذه الحالة؛ يتم استخدام السوائل الأيونية ‎onic liquids‏ كمحفزات ويمكن توقع احتواء هذه الأجزاء على الهالوجينات ‎halogens‏ والنيتروجين ‎nitrogen‏ من السوائل الأيونية ‎the ionic liquids‏ بجانب نواتج التقطير المرغوب فيهاء يتم أيضًا تقطير نواتج التقطير الثقيلة الأقل بكميات مماثلة. لن تؤدي الألكلة الحمضية الصلبة بواسطة الزيوليتات كما تم استخدامها إلى وجود مركبات الكبريت 8» الهالوجينات والنيتروجين. يجب إزالة هذه المركبات من منتجات ألكلة 0 الأحماض السائلة الأيونية من ‎HF‏ و 112504. في ‎dls‏ جميع عمليات الحمض السائل ‎(HF)‏ ‏4 السوائل الأيونية) فإن وجود ‎ASO‏ (الزيت القابل للذويان الحمضي؛ البوليمرات الإقترانية؛ الزيت الأحمر ‎(red oil‏ يكون لها تأثير قوي على توزيع المنتج وخصائص الألكيلة (على سبيل المثال ‎RON‏ من جزء الجازولين). ومع ذلك؛ في حالة عمليات ألكلة الحمض الصلب ‎solid acid alkylation (SAC)‏ الخاصة بالاختراع؛ لا يتم تشكيل ‎ASO‏ وبالتالي يتم تخفيف حدود الإنتاج العام ل 09+. وأيضًا بسبب عدم استخدام ‎HF‏ أو 11:50 ستكون هناك شوائب قليلة من الهالوجين وخالية من الكبريت. هذا يمكن أن يجعل جز 9©+ من عملية ألكلة الحمض الصلب ليست مفيدة فقط كمكون لمزج الوقود النفاث ولكن أيضًا لإنتاج وقود خاص بالصواريخ التي يمكن الحصول عليها فقط عن طريق التنقية المكثفة ‎.intense purification‏ من الناحية التاريخية؛ فقد تركت فعالية واستقرار محفزات ألكلة الحمض الصلب الكثير من المتطلبات عند مقارنته بعمليات الألكلة الحمضية السائلة التنافسية. تضمنت التطورات الحديثة في ألكلة الأحماض الصلبة عمليات الألكلة التي تستخدم التجديد السطحي لمحفزات الحمض الصلب المحتوية على الزيوليت بواسطة مخاليط غاز تشتمل على هيدروجين عند °300-200» ‎(HTR)‏ ‏ومجموعات من ‎HTR‏ وتجديد أكثر اعتدالًا مع هيدروجين مذاب ‎(LTR)‏ كما تم الكشف عنها في 5 البراءة الأمريكية رقم 5,986,158 (”عملية ألكلة الهيدروكربونات" ل ‎«Van Broekhoven‏ وآخرون)؛ تحسين عمليات إنتاج محفز الأحماض الصلبة وفقًا لنشر طلب البراءة الأمريكية 2007/0293390 ‎AKI jaa)‏ تحضيره واستخدامه" لذ ‎Van Broekhoven‏ وآخرون)؛ عمليات الترطيب بمحفز الألكلة ‎Gig‏ للوحدات في البراءة الأمريكية 7,750,197 (”عملية الألكلة باستخدام محفز يشتمل على

حمض صلب ومعدن هدرجة" ل ‎«Van Broekho-ven‏ وآخرون)؛ وعمليات الألكلة المستمرة أو شبه المستمرة وتجديدها ‎hy‏ للبراءة الأمريكية رقم 7,176,340 ("عملية مستمرة لألكلة الهيدروكربونات" ل ‎al «Van Broek-hoven‏ اء)»_البراءة الأمريكية 2 (عملية الألكلة الحفزية للهيدروكريونات” ل ‎.(et al «Broekhoven‏ محاولة تاريخية أخرى لإنشاء محفز ألكلة الحمض الصلب النشط والمستقر تتضمن براءة الاختراع الأمريكية رقم 3,851,004 (”عملية ألكلة الهيدروكريون باستخدام تجديد المحفز"). يتعلق المرجع 004 بعملية الألكلة للهيدروكربونات باستخدام المحفزات المحتوية على الزيوليت وبصفة خاصة عمليات الألكلة العطرية أو الأيزوبارافين حيث يتم تحفيز التفاعل بواسطة محفز المنخل الجزيئي الزيوليتي مع المجموعة ‎VII‏ ومع ذلك؛ فإن المرجع “004 يدرس بشكل خاص عدم ضرورة 0 إضافة الكاتيونات الأرضية النادرة ‎rare earth cations‏ تشمل محاولات المجال السابق الأخرى لإنشاء محفز ألكلة الحمض الصلب النشط والمستقر البراءة الأمريكية 8,163,969 ‎dike)‏ الألكلة باستخدام محفز يشتمل على عنصر أرضي نادر يحتوي على زيوليتات ومعدن هدرجة" ل ‎(Casals «Van Broekhoven‏ ¢ منشور طلب البراءة ‎١‏ لأمريكية 1 (عملية الألكلة باستخدام محفز يشتمل على عنصر أرضي نادر يشتمل على 5 الزبوليت وكمية منخفضة من المعادن النبيلة” ل ‎«Van Broekhoven‏ وآأخرون)؛ منشور طلب براءة الاختراع الأمريكية 7 (محفز الألكلة والعملية المتعلقة" ‎«Van Broekhoven J‏ وآخرون)» والبراءة الدولية 2016/005391 ‎dee”)‏ الألكلة باستخدام عنصر أرضي نادر غني بالسيريوم التحفيزي يحتوي على الزيوليتات ومعدن هدرجة" ل ‎«Van Broek-hoven‏ وآخرون). يتم دمج هذه المراجع هنا على سبيل المرجعية. تكشف هذه المحاولات السابقة عن مناخل جزيئية متبادلة 0 أرضية نادرة ‎Je)‏ سبيل المثال؛ زيوليتات-77) مثلا في محفزات ألكلة الحمض الصلب. مثال آخر على عملية ‎SAC‏ التي تم نشرها مؤخرًا هي البراءة الدولية 2016/210006 ‎dle)‏ الألكلة المحفزة المحسنة؛ محفزات ‎ASNT‏ وطرق تصنيع محفزات الألكلة" ل ‎Mukherjee‏ ‏وآخرون.) يكشف هذا الطلب عن طريقة ألكلة تشمل التفاعل على حمض ‎(lia‏ المحفز القائم على الزيوليت» وكذلك من بين أمور أخرى له خاصية مميزة للحفاز. يشتمل محفز الألكلة على تركيب 5 زيليت بللوري» ونسبة مولية له/كمن 20 أو ‎«Jil‏ وأقل من 960.5 من المعادن القلوية؛ بالإضافة إلى وجود خاصية مميزة للحفاز. قد تحتوي بعض المحفزات على عناصر أرضية نادرة في معدل من 0 إلى %35 بالوزن. ومع ذلك؛ تستخدم هذه العملية ‎HTR‏ فقط. في ‎Alla‏ وقود الصاروخ؛ يكون الوصف أكثر دقة؛ ولا يسمح بوجود شوائب هالوجين؛ كبريت

ونيتروجين من أجل منع مشاكل ‎ISTH‏ يعزز هذا ‎daw‏ عملية ألكلة الحمض الصلب الخاصة بالاختراع على عمليات الحمض السائل؛ بجانب أن ألكيلات ‎+C9‏ سوف تحتوي بشكل أساسي على البارافين عالي التفرع المرغوب فيه في حالة ألكلة الحمض الصلب. هناك مشكلة فنية أخرى يتم حلها بواسطة عملية الاختراع باستخدام 69+ ويكون ‎RON axe‏ لألكيلات الجازولين ‎gasoline alkylate‏ بعد التجزئة مرتفع جدَّا؛ بينما ستنخفض نقطة الغليان النهائية لجزء الجازولين ‎«the gasoline fraction‏ وبالتالي تحسين القيمة ومزج المواد المرنة. وبالتالي تظل هناك حاجة لنظام الألكلة الذي يتيح المرونة في معايير التشغيل دون فقدان الإنتاجية. علاوة على ذلك؛ لا تزال هناك حاجة إلى عملية الألكلة الحمضية الصلبة المستقرة والفعالة مع تحسين عدد الأوكتان ونقطة الغليان النهائية المنخفضة مما يوفر أقصى قدر من الكيروسين 0 النظيف. الوصف العام للاإختراع يتيح استخدام عملية ‎SAC‏ للاختراع إنتاج جزء الكيروسين عالي النقاء بدون تأثير الكبير على سبيل المثال» ‎RON‏ من ‎gia‏ الجازولين. أيضا لا يتم تشكيل نفايات ‎ASO‏ ويكون المنتج خال من ‎«NS‏ الهالوجينات» والمواد الأروماتية والأوليفينات. تستخدم العملية سرعات فراغية أعلى من 5 الأولفين (مثل ‎whey‏ للأولفين من 96100 إلى 96150 من ‎whsy‏ لإنتاج الجازولين فقط)؛ إيزوبارافين أقل على نسبة الأولفين ‎VO‏ لتغذية أوليفين المتحد وإعادة تدوير الإيزويارافين )= 1/0 خارجي على سبيل المثال من 9650 إلى 96100 من 10 الخارجي لإنتاج الجازولين فقط)» وانخفاض 10 في التغذية عند المدخل لطبقات الحفاز )= 10 داخلي؛ على سبيل ‎«Jal‏ من 9650 إلى 96100 من ‎VO‏ داخلي لإنتاج الجازولين فقط)؛ بشكل منفصل أو اتحادات منه. علاوة على ذلك؛ باستخدام 0 الظروف المختلفة المذكورة أعلاه؛ قد تكون هناك حاجة لتحسين درجة حرارة المفاعل خلال -9620 إلى +%20 من درجة الحرارة المطلوبة لوضع تشغيل الجازولين فقط. بعد الفصل؛ سيظل ‎ey‏ ‏الجازولين ‎RON‏ مرتفعًا جدًا (على سبيل المثال أعلى من 94؛ ويفضل أن يكون 95؛ ويفضل أكثر 6 بدون ‎ON‏ بدون 5؛ بدون هالوجين. يتم إنتاج ‎ode‏ صغير من نواتج التقطير الخفيفة بدرجة عالية من النقاء ولا يتم تقطيرها بشكل أساسي. في تجسيمات أخرى عند استخدام العملية مع مفاعل تجديد درجة حرارة منخفضة مع هيدروجين مذاب (انظر» على سبيل المثال» البراءة الأمريكية 5,986,158( أيضًا لن توجد أوليفينات

في منتجات الألكلة. في حالة السوائل الأيونية (البراءة الأمريكية 8,487,154)؛ يلزم استخدام ‎Jolie‏ ‏تشطيب أو تهذيب هيدروجيني ‎hydrofinishing‏ لإزالة الأوليفينات من الجازولين والأجزاء الأثقل من خلال عملية الهدرجة ‎hydrogenation‏ ‏باختصار؛ تسمح عملية ‎SAC‏ الجديدة من الاختراع بالإنتاج العام لوقود الكيروسين/ النفاث لنواتج التقطير الخفيفة بجانب ألكلة الجازولين عالي الجودة دون الإنتاج العام لنفايات 850 و/ أو نواتج التقطير الثقيلة ذات القيمة المنخفضة. تسمح العملية الجديدة باستخدام ظروف عملية أكثر شدة؛ على سبيل المثال أولفين ‎whey‏ أعلى ‎«iS‏ وانخفاض ‎VO‏ الخارجي والداخلي. ينتج عن ذلك تكاليف تشغيل أقل بكثير لكل وحدة منتج من عملية ‎SAC‏ الجديدة. ومن المدهش أن ‎Baga‏ جزء المنتج العام لألكلة الجازولين تظل عالية ‎Nia‏ ‏0 الوصف التفصيلي: تعتمد جميع النسب المئوية للوزن المذكورة المتعلقة بتركيب المحفز على محفز جاف (يتم تسخينه عند 2600م لمدة ساعة واحدة). تُحسب نسبة العناصر الأرضية النادرة 96 بالوزن في صورة أكاسيد أرضية نادرة على أساس ‎Gila‏ (600"م؛ ساعة واحدة). يجب الفهم ‎Wal‏ أنه عند وصف الخطوات أو المكونات أو العناصر على أنها مفضلة بطريقة ما في هذه الوثيقة؛ حيث تعتبر هي 5 المفضلة بالتاريخ الأولي لهذا الكشف؛ وأن هذا التفضيل (التفضيلات) يمكن أن يختلف بالطبع اعتمادا على ظرف معين أو التطور المستقبلي في المجال. عملية الألكلة يصف الاختراع الحالي عملية لألكلة الهيدروكريونات ‎alkylating hydrocarbons‏ حيث يتفاعل مركب عضوي قابل للألكلة ‎alkylatable organic compound‏ مع عامل ألكلة لتشكيل ألكيلات في وجود ‎ine‏ حيث يشتمل ‎iad)‏ المذكور على عملية هدرجة ومكون حمض صلب؛ 0 حيث يتم معالجة التغذية باستخدام ظروف العملية التي تؤدي إلى كمية أعلى من جزءٍ المنتج 69+ المشكلة من ظروف العملية المحسنة لإنتاج الجازولين. في أحد التجسيمات؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية لألكلة تغذية الهيدروكربون والتي تشتمل على اتصال تغذية الهيدروكريون ليتم ألكلته مع عامل ألكلة في وجود محفز يشتمل على حمض صلب ومعادن هدرجة. على نحو مفضل؛ يكون الهيدروكريون الذي سيتم ألكلته في عملية الألكلة عبارة عن هيدروكريون مشبع متفرع ‎Jie‏ إيزوألكان ‎isoalkane 5‏ له ذرات من 4 إلى 10 ذرات كريون ‎٠‏ ومن الأمثلة على ذلك أيزوديوتان ‎«isobutane‏ ‏أيزوبينتان ‎«isopentane‏ أيزوهكسان ‎isohexane‏ أو مخاليط منهاء مع تفضيل الأيزوديوتان ‎٠.‏ يفضل

أن يكون عامل الألكلة عبارة عن أوليفين له 10-2 ذرات كربون؛ وبفضل أكثر من 6-2 ذرات ‎«0S‏ ويفضل أكثر من 5-3 ذرات كربون؛ ويفضل 4 ذرات كربون. على نحو مفضل؛ تتكون عملية الألكلة من ألكلة الأيزوبيوتان مع البوتينات. كما سيتضح للشخص الماهرء يمكن أن تأخذ عملية الألكلة أي شكل مناسب؛ بما في ذلك عمليات الطبقة المميعة ‎«fluidized bed processes‏ عمليات الملاطوع62:65م0:م ‎slurry‏ ¢ وعمليات الطبقة الثابتة ‎fixed bed processes‏ يمكن تنفيذ العملية في عدد من الطبقات و/ أو المفاعلات؛ ولكل منها إضافة منفصلة لعامل الألكلة إذا كان ذلك مرغوبًا. في مثل هذه الحالة؛ يمكن تنفيذ عملية الاختراع في كل طبقة أو ‎Jolie‏ منفصل. قد يكون من الضروري بعد التشغيل الأولي زيادة تقطير المنتج. يمكن أن يحدث التقطير بالطرق المعروفة في المجال. تعرف ظروف العملية المناسبة للشخص الماهر. في حالة ألكلة التجديد المتكرر ل ‎SAC‏ ‏متطلب مع ‎Ho‏ يمكن أن يشتمل ذلك على إعادة توليد درجة حرارة أعلى باستخدام غاز يشتمل على ‎(HTR) Ha‏ و/ أو تجديد معتدل بهيدروكربونات تشتمل على ‎(LTR)H:‏ المذاب. على نحو مفضل؛ يتم تطبيق عملية الألكلة كما هو موضح في البراءة الدولية 98/23560. ومع ذلك؛ تفضل عملية الاختراع الحالي استخدام سرعات فراغية للأوليفين أعلى 5 (وليفين ‎whsy‏ من 96100 إلى 96150 من ‎whsv‏ لإنتاج الجازولين فقط)؛ انخفاض 10 لتغذية أوليفين متحد وأيزوبارافين على سبيل المثال إعادة تدوير أيزوبيوتان )= ‎TO‏ خارجي من 1650 إلى 0 من ‎VO‏ الخارجي لإنتاج الجازولين فقط)؛ وانخفاض 170 في التغذية عند مدخل لطبقات الحفاز )= 10 الداخلي من 9650 إلى 96100 من 170 داخلي لإنتاج الجازولين فقط)؛ بشكل منفصل أو اتحادات منه. لذلك؛ تمثل أحد تجسيمات الاختراع الحالي عملية الألكلة التي يتم تشغيلها 0 بسرعات فراغية للأوليفين أكبر من 96110 و/ أو ‎VO‏ خارجي و/ أو 1/0 داخلي أقل من 9690 من استخدامها لعملية ألكلة الجازولين التقليدية. يفضل أن يكون حجم الأولفين أكثر من 96115 و/ أو ‎TO‏ خارجي و/ أو 170 داخلي بنسبة أقل من 9685 من استخدامها في عملية ألكلة الجازولين التقليدية. تتميز عملية الاختراع الحالي بأن بعد الفصل» سيظل ‎ein‏ الجازولين ‎RON‏ مرتفع (على سبيل المثال ‎el‏ من 94؛ وبفضل أن يكون 95؛ ويفضل أكثر 96)؛ بدون 87 بدون 5؛ بدون 5 هالوجين. فقط يتم إنتاج جزء من نواتج التقطير الخفيفة من الكيروسين/ الوقود النفاث بدرجة عالية من النقاء بشكل عام وليس بالضرورة نواتج التفطير الثقيلة. تكون كمية كيروسين 9©+ والوقود النفاث المنتج بشكل عام أعلى من 965؛ ويفضل أن تكون أعلى من 9610 ‎dining‏ أكثر من 9615 من كمية ألكيلات الجازولين المنتجة.

المحفز تم وصف محفز مناسب في طلب براءة الاختراع الدولية 2016/005391 والذي تم دمجه هنا. وبشكل أكثر ‎dass‏ يشتمل المحفز على حمض صلب. الأمثلة على الأحماض الصلبة هي الزيوليتات ‎Jie‏ بيتا زيوليت ‎«MCM-22 «zeolite beta‏ 1101-36 موردنيت ‎cmordenite‏ الفوجاسيت ‎Jie faujasites 5‏ زبوليتات ‎X-‏ و زبوليتات -7ء بما في ذلك زيوليتات ‎HY-‏ وزبوليتات -11557؛ والأحماض الصلبة غير ‎Jia Lidell‏ السيليكا- الألومينا ‎csilica-alumina‏ أكاسيد كبربتية ‎sulfated‏ ‎oxides‏ مثل أكاسيد كبريتية من الزركونيوم ‎czirconium‏ التيتانيوم ‎ctitanium‏ أو القصدير «نء أكاسيد مختلطة من الزركونيوم؛ الموليبدينوم ‎molybdenum‏ التنغستن ‎ctungsten‏ الفوسفور ‎«phosphorus‏ ‏إلخ؛ وأكاسيد ‎١‏ لألومنيوم الكلوري ‎chlorinated aluminium oxides‏ أو الطين. الأحماض الصلبة

0 المفضلة هي الزيوليتات؛ بما في ذلك الموردينيت؛ بيتا زيوليت؛ فوجازيتيات ‎fanjasites‏ مثل زيوليتات * و زيوليتات ‎Le oY‏ في ذلك زيوليتات -117 و زيوليتات -05377. يمكن ‎Lal‏ استخدام مخاليط الأحماض الصلبة. في أحد التجسيمات؛ يكون الحمض الصلب هو فوجازيت بحجم خلية وحدة ‎(a0)‏ ‏من 24.72 إلى حوالي 25.00 أنجستروم؛ في تجسيم ‎AT‏ يكون الحمض الصلب عبارة عن زيوليت ‎Y‏ مع حجم خلية وحدة من 24.34 - 24.72 أنجستروم؛ الحمض عبارة عن زيوليت لا مع حجم

خلية وحدة من 24.42 - 24.56 انجستروم. في تجسيم ‎GAT‏ يكون الحمض الصلب عبارة عن زبوليت 7 مع حجم خلية وحدة من 24.56 = 24.72 أنجستروم.

يشتمل المحفز كذلك على عملية هدرجة؛ ويفضل أن يكون معدن هدرجة ‎hydrogenation‏ ‎metal‏ أمثلة على معادن الهدرجة المناسبة هي المعادن الانتقالية ‎transition metals‏ مثل معادن المجموعة ‎VIIT‏ من الجدول الدوري؛ ومخاليطها. من بين ذلك تفضل ‎alae‏ المجموعة ]711 من

0 الجدول الدوري. وبفضل البلاتين ‎palladium «Platinum‏ البلاديوم؛ ومخاليط منها. تعتمد كمية معدن الهدرجة على طبيعتها. عندما يكون معدن الهدرجة هو معدن نبيل ‎noble metal‏ من المجموعة ‎VIII‏ ‏من الجدول الدوري؛ سيحتوي المحفز بشكل عام في معدل من حوالي 0.01 إلى حوالي 962 بالوزن من المعدن. في أحد التجسيمات؛ يتراوح من حوالي 0.1 إلى حوالي 961 بالوزن؛ ونُحسب كمعدن ويستند إلى الوزن الكلي للمحفز.

في بعض التجسيمات؛ يحتوي المحفز على المياة. يتراوح المحتوى المائي للعامل الحفاز من حوالي 961.5 بالوزن إلى حوالي 966 بالوزن؛ في أحد التجسيمات يتراوح من حوالي 961.8 بالوزن إلى حوالي 164 بالوزن» وفي تجسيم آخر يتراوح من حوالي 962 بالوزن إلى حوالي 963 بالوزن. يتم تعريف المحتوى ‎Ala)‏ للمحفز على أنه المحتوى المائي أثناء استخدامه في عملية الألكلة ويتم قياسه

بتحديد فقد الماء عند تسخين المحفز إلى 600"م؛ بما في ذلك ساعتين عند 600"م )600 01.]). قد يشتمل المحفز على عنصر أرضي نادرء أي عنصر تم اختياره من سلسلة اللانثانيد ‎lanthanide series‏ أو اتحادات من هذه العناصر. في أحد التجسيمات؛ يشتمل مكون الحمض الصلب في المحفز على حوالي 960.5 بالوزن إلى حوالي %32 بالوزن من العناصر الأرضية النادرة. وبشكل ‎«AT‏ يتكون مكون الحمض الصلب في المحفز من حوالي 962 بالوزن إلى حوالي 9 بالوزن من العناصر الأرضية النادرة. في عنصر آخرء يتكون مكون الحمض الصلب في المحفز من حوالي 964 بالوزن إلى حوالي 966 بالوزن من العناصر الأرضية النادرة. من المفضل» ‎gi‏ على الأقل من مكون العنصر الأرضي النادر للمحفز يكون السيريوم. يفضل أن تكون كمية السيريوم في المحفز النهائي أكثر من 9160.1 بالوزن. والأكثر ‎Saami‏ أن 0 يكون محتوى السيريوم 960.3 بالوزن على الأقل. والأكثر تفضيلًا أن يكون محتوى السيريوم 960.5 على الأقل. يمكن استبدال العنصر (العناصر) الأرضية النادرة في مكون الحمض الصلب بالوسائل التقليدية. في أحد التجسيمات؛ يكون العنصر الأرضي النادر لعنصر الحمض الصلب هو كل السيريوم. في تجسيم ‎AT‏ يكون العنصر الأرضي النادر لمكون الحمض الصلب ‎gle‏ عن خليط أرضي نادر غني بالسيريوم. في هذا الخليط تزيد كمية السيريوم المفضل عن 963 بالوزن من 5 الخليط. والأكثر ‎Saas‏ أن يكون محتوى السيريوم أكثر من 965 بالوزن من الخليط. يفضل أن يكون محتوى السيريوم 9610 على الأقل من الخليط. سوف يشتمل توازن الخليط الأرضي النادر جوهريًا على واحد أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة ‎(GAY!‏ أي عنصر تم اختياره من سلسلة اللانثانيد؛ مثل اللانثانوم ‎lanthanum‏ أو اتحادات من هذه العناصر. في تجسيمات ‎(gal‏ يضاف السيريوم الإضافي إلى المحفز. يتم تشكيل ذلك عن ‎Gob‏ ‏0 التشبع ‎impregnation‏ و/ أو التبادل الأيوني ‎jon exchange‏ للجزيئات المحتوية على الأحماض الصلبة. على سبيل المثال؛ يمكن تنفيذ هذه العملية عن طريق تشبع حجم المسام باستخدام محلول نترات السيريوم ‎cerium nitrate‏ أو محلول كلوريد السيريوم ‎cerium chloride solution‏ وحوالي 95- 5 بالوزن؛ ويفضل أن يكون مستوى التشبع 96105 بالوزن مقارنة مع حجم المسام الماء للعامل الحفاز. يتبع ذلك؛ التكلس في حوالي 550-380"م؛ ‎Jamis‏ 500-420"م. على نحو مفضل؛ يتم ‎Cains 5‏ المحفزء ويفضل عند حوالي 150-110( ويفضل أكثر 130-120م؛ قبل التكلس. بدلاً من ذلك؛ يمكن تغيير جزيئات المحفز مسبقًا بمحلول السيريوم وتجفيفها وتكلسها في ظروف مماثلة كما تستخدم بعد التشبع. على نحو مفضل؛ يتم إجراء التبادل الأيوني و/ أو التشبع باستخدام السيريوم قبل إضافة معدن (معادن) المجموعة ]11 إلى المحفز.

أثناء عملية التبادل لمكون الحمض الصلب؛ يتم إعادة نقل الصوديوم ‎(tNa) sodium‏ من المحفز. في أحد التجسيمات؛ يحتوي مكون الحمض الصلب أقل من 962.0 بالوزن من ‎NaxO‏ ‏وبشكل آخرء أقل من 961.5 بالوزن ‎Nap‏ بكمية أخرى أقل من 961 بالوزن من 80:0 وأيضًا أقل من 960.6 بالوزن من 8020 يتم حسابها بالكامل على أساس جاف (600"م؛ ساعة واحدة). قد يشتمل المحفز على مادة مركبة. أمثلة على المواد المركبة المناسبة هي الألومينا ‎calumina‏ السيليكا معثازو» التيتاتيا ‎titania‏ الزركونيا ‎¢zirconia‏ المواد الطينية؛ ومخاليط منها. وبفضل عمومًا المواد المركبة التي تشمل الألومينا. في أحد التجسيمات؛ يشتمل المحفز على حوالي 2 بالوزن إلى حوالي 7098 بالوزن من الحمض الصلب وحوالي 7098 بالوزن إلى حوالي %2 بالوزن من المادة المركبة؛ بناءً على الوزن ‎ASH‏ للحمض الصلب والمادة المركبة الموجودة في 0 المحفز. في تجسيم آخر؛ يشتمل المحفز على ‎ss‏ 9610 بالوزن إلى حوالي 9690 بالوزن من الحمض الصلب وحوالي 7690 بالوزن إلى حوالي 7610 بالوزن من المادة المركبة؛ بناءً على الوزن ‎SH‏ للحمض الصلب والمادة المركبة الموجودة في المحفز. في تجسيم آخر؛ يشتمل المحفز على حوالي 70610 بالوزن إلى حوالي 7680 بالوزن من المادة المركبة وحمض صلب متوازن. في تجسيم آخر؛ يشتمل المحفز على حوالي 1610 بالوزن إلى حوالي 9640 بالوزن من المادة المركبة وحمض 5 صلب متوازن؛ ‎Bly‏ على الوزن الكلي للحمض الصلب والمادة المركبة الموجودة في المحفز. يفضل أن يحتوي المحفز على أقل من 960.5 بالوزن من الهالوجينات. والأفضل من ذلك ألا يحتوي المحفز على أكثر من كميات ضئيلة من الهالوجينات. تم تحديد حجم المسام للمسامات التي يقل قطرها عن 100 نانومتر» وكذلك تم تحديد الحجم ‎ASH‏ للمسام للعوامل الحفازة المنتجة عبر تسرب ‎(Hg) Gl‏ على أساس معادلة ‎Washburn‏ ‏20 يكون ‎D‏ هو قطر المسام؛ ويكون ‎p‏ هو الضغط المطبق أثناء القياس؛ ويكون / هو عامل التوتر السطحي؛ اخذت لتكون 480 داين/ ‎cam‏ وتكون 0 هي زاوية التلامس؛ أخذت لتكون 140 درجة. في القياس الحالي؛ وقد تفاوت الضغط على هذا النطاق بحيث غطى القياس المسام التي يتراوح قطرها بين 4.2 و 8000 نانومتر. في أحد التجسيمات؛ يكون للمحفز حجم مسام إجمالي على الأقل حوالي 0.23 مل/ جم 5 وشكل ‎AT‏ على الأقل حوالي 0.25 ‎[de‏ جم. والأكثر تفضيلاً؛ أن يكون حجم المسام الكلي 0.3

مل/ جم على الأقل ويفضل أن يكون 0.4 مل/ جم على الأقل. يمكن أن تحتوي جزيئات المحفز على العديد من الأشكال المختلفة؛ بما في ذلك الإطارات؛ الأسطوانات؛ الحلقات؛ والبولي لوبيلات ‎polylobes‏ المتناظرة أو غير المتناظرة؛ على سبيل المثال؛ الثلاثية والرباعية.

في أحد التجسيمات؛ يكون لجزيئات المحفز متوسط قطر جسيم على الأقل حوالي 0.5 مم؛ وفي تجسيم آخر على الأقل حوالي 0.8 مم؛ وفي تجسيم آخر على الأقل حوالي 1.0 مم. في أحد التجسيمات؛ يبلغ الحد الأعلى لمتوسط قطر الجسيمات حوالي 10.0 مم؛ وبشكل آخر عند حوالي 0 مم وفي تجسيم ‎AT‏ حوالي 3.0 مم.

على نحو مفضل؛ يشتمل المحفز على؛ أو يتكون بشكل أساسي؛ من معدن هدرجة؛ منخل 0 نادر جزيئي غني بالسيريوم» ومنخل جزيئي متبادل؛ واختيارياً؛ مادة مركبة. على نحو أكثر تفضيلاً؛ يشتمل المحفز؛ أو يتكون بشكل أساسي؛ من واحد أو أكثر من المعادن الأرضية النادرة المتبادلة بالفوجازيت (فوجازيتات) الغنية بالسيربوم؛ واحد أو أكثر من معدن (معادن) المجموعة ‎VII‏ وواحد أو أكثر من المواد المركبة. على نحو أكثر تفضيلاً؛ يشتمل محفز الاختراع؛ أو يتكون بشكل أساسي؛ من واحد أو أكثر من المركبات النبيلة من المجموعة 7111؛ واحد أو أكثر من زيوليتات -7 المتبادلة 5 بمعادن أرضية نادرة عنية بالسيريوم» واحد أو أكثر من المركبات التي تحتوي على الألومينا. يمكن تحضير المحفز بواسطة عمليات معروفة الآن للصناعة؛ تم تعديلها لتحقيق خصائص المسام المحددة لهذا الاختراع. تتضمن عملية نموذجية الخطوات المتتالية من (1) تشكيل؛ على سبيل المثال؛ بثق مكون الحمض الصلب؛ اختياريا بعد خلطه بمادة مركبة؛ لتشكيل جزيئات؛ (2) تكلس الجسيمات الناتجة؛ و )3( دمج معدن الهدرجة في الجزبئات المتكلسة بواسطة؛ على سبيل المثال؛ تشبع الجزيئات بمحلول من مكون معدن هدرجة و/ أو عن طريق التبادل الأيوني (التنافسي). بدلاً من ذلك؛ يمكن تحضير المحفزء على سبيل ‎(JE‏ من خلال عملية تشتمل على الخطوات المتتالية من (1) دمج معدن الهدرجة في مكون الحمض الصلب أو في مزيج من مكون الحمض الصلب والمادة المركبة؛ (2) تشكيل؛ على سبيل المثال؛ بثق المواد الناتجة لتشكيل الجسيمات؛ و (3) تكلس الجسيمات الناتجة.

‎Lad‏ يتعلق يتحضير المحفزء يمكن ‎Lad‏ اتباع الإجراءات الموضحة في البراءة الامريكية 9" من أجل الحصول على خصائص مسامية معينة بالاختراع الحالي؛ من المفيد بشكل خاص تنفيذ خطوة البثق بعناية. وبالتالي؛ من المفيد بشكل خاص القيام بالبثق على النحو التالي:

‏1) خلط المادة المركبة (على سبيل ‎(Jl)‏ مسحوق الألومينا المترسبة)؛ المنخل الجزيئي

‏5 المتبادل بمعدن أرضي نادر (مثل الزيوليت)؛ ‎cola)‏ حمض النيتريك وعدد قليل من مساعدات ‎Gill‏

‏(مثل؛ ‎Jia‏ السليلوز ‎(methylcellulose‏ لتشكيل خليطء

‏2) تغذية هذا الخليط إلى جهاز البثق؛ و

‏3) اعتمادًا على الفحص البصري لمنتج البثق الناتج؛ مع إضافة بعض الماء الزائد أثناء البتق.

‏10 عند تنفيذ هذا الإجراء بشكل تجريبي للحصول على محفزات للاختراع» لوحظ أن محتوى الماء )600 ‎(LOT‏ من خليط البثق النهائي كان بمعدل من 45 إلى 91655 بالوزن. وفي معدل من إلى 0.235 مكافئ (بالنسبة إلى مسحوق الألومينا ‎(the alumina powder‏ من حمض النيتريك. كان محتوى الزيوليت من البثق في معدل من 65 إلى 70685 بالوزن ومركب التوازن ومعدن الهدرجة (0.05 إلى 961 بالوزن)؛ وتحسب على أساس ‎Gila‏ (600"م» 1 ساعة). يمكن لهؤلاء ذوي المهارة

‏5 في المجال الآن تقدير أن المحتوى المائي الدقيق والإضافات الحمضية اللازمة للحصول على البثق بالخصائص المرغوية ‎Lay)‏ في ذلك القوة الفيزيائية مثل قوة التكسير الجانبية وقوة التكسير الكلية) تعتمد على محتوى المنخل ‎Call‏ والخصائص المحددة للمادة المركبة المستخدمة. يوجد ذلك ‎Bale‏ ‏بواسطة تجارب المحاولة والخطأً بعد تحديد مواد مكونات البدء. يتراوح متوسط طول الجسيمات من حوالي 1 إلى حوالي 6 مم؛ وبتراوح قطر الجسيمات من حوالي 0.5 إلى حوالي 3 ‎cae‏ وتتراوح قوة

‏0 التكسير الجانبية من حوالي 1 إلى حوالي 10 رطل/ مم.

‏يتناسب المحفز بشكل خاص لألكلة الهيدروكربونات المشبعة. لذلك فإن الاختراع يتعلق أيضًا باستخدام محفز الاختراع في الألكلة في مخزونات التغذية. كما ذكر أعلاه؛ يشتمل هذا على تفاعل كربون هيدروجيني مشبع ‎saturated hydrocarbon‏ مع أوليفين أو مواد أولية من الأوليفين في وجود محفز للاختراع لإعطاء هيدروكريونات مشبعة عالية التشعب بوزن جزيئي أعلى.

‏25 كما ذكر أعلاه؛ يمكن إضافة الماء أثناء العملية من أجل زيادة محتوى الماء للمحفز إلى المستوى المطلوب. يمكن إدخال هذا الماء أثناء تفاعل ‎AY)‏ على سبيل المثال؛ التغذية الهيدروكربونية أو تغذية عامل الألكلة. بدلاً من ذلك؛ يمكن ترطيب المحفز باستخدام هواء جوي يحتوي على الماء أثناء خطوات التجديد الاختيارية (المعتدلة) الموضحة أدناه؛ أو عن طريق اتصال

المحفز بالماء في خطوة ترطيب وسيطة منفصلة. يمكن تطبيق إجراءات مماثلة لإعادة ترطيب المحفز بعد انخفاض محتوي الماء أثناء المعالجة (أي أثناء تفاعل الألكلة و/ أو التجديد). في أحد التجسيمات؛ يتم إعداد المحفز المستخدم في العملية ‎Gy‏ للاختراع عن طريق ضبط محتوى الماء. على سبيل المثال؛ يمكن خلط مكونات الحمض الصلب مع مادة ‎(dp‏ لتشكيل جزيثئات ناقلة؛ متبوعة بتكلس الجزيئات. يمكن دمج عملية الهدرجة؛ على سبيل المثال»؛ في تركيبة المحفز عن طريق تشبع جسيمات الناقل بمحلول مكون معدن هدرجة. بعد التشبع يمكن تكلس المحفز. في أحد التجسيمات؛ يتم خفض المحفز عند درجة حرارة على الأقل 150”م. في تجسيم ‎Al‏ ¢ يتم تقليل المحفز عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 200 إلى 600"م في غاز اختزال ‎Jie‏ ‏0 الهيدروجين. في تجسيم ‎AT‏ » يتم تقليل المحفز عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 250 إلى حوالي 0م. ‎shal (Sar‏ الإختزال قبل ضبط محتوى الماء؛ وبعد إضافة الماء إلى المحفز و/ أو باستخدام الاختزال كوسيلة لضبط محتوى الماء. في أحد التجسيمات؛ يتم إجراء الإختزال قبل ضبط محتوى الماء. ويشكل ‎AT‏ يتم ‎shal‏ الإختزال بعد تجفيف المحفز في غاز جاف غير مختزل ‎Jig‏ ‏التيتروجين ‎nitrogen‏ الهيليوم ‎chelium‏ الهواء وما شابه ذلك). يمكن ضبط المحتوى المائي للعامل الحفاز بطرق مختلفة كما هو موصوف في البراءة الأمريكية 7,750,197 والتي تم دمجها بالكامل على سبيل المرجعية. يتم توضيح هذه الطرق أدناه في صورة الطرق 1 2,؛ و 3. تتضمن الطريقة 1 زبادة المحتوى ‎Ala‏ لعامل حفاز عن طريق تعربض المحفز للماء. ‎(Sa‏ تحقيق ذلك عن طريق تعريض المحفز لهواء جوي يحتوي على الماء؛ على سبيل المثال؛ 0 الهواء في الظروف المحيطة. تتضمن تجسيمات هذه الطريقة تعريض المحفز المختزل إلى الماء إلى أن يتم الوصول إلى محتوى الماء المرغوب ‎cas‏ وتعريض المحفز غير المختزل للماء حتى الوصول إلى محتوى مائي أعلى من المستوى المرغوب؛ متبوعًا باختزال المحفزء وبالتالي تقليل محتوى الماء إلى المستوى المرغوب؛ وتعريض المحفز المختزل للماء حتى يتم الوصول إلى محتوى مائي ‎Sel‏ ‏من المستوى المرغوب؛ يليه معالجة المحفز في هواء جوي خامل أو جو اختزال؛ وبالتالي تقليل 5 محتوى الماء إلى المستوى المرغوب؛ واختزال المحفز في هواء جوي يحتوي على هيدروجين ومياه. تتضمن الطريقة 2 تقليل محتوى الماء لمحفز حالي إلى المستوى المرغوب عن طريق اختزال محفز غير مخفض يحتوي على محتوى مائي أعلى من المستوى المطلوب. تتضمن الطريقة 3 إضافة الماء في الموقع عن طريق بدء عملية الألكلة بمحفز له محتوى

مائي أقل من المستوى المرغوب وإضافة الماء إلى وحدة الألكلة أثناء المعالجة؛ على سبيل المثال عن طريق إضافة الماء إلى تغذية الهيدروكريون» عن طريق تجديد المحفز في هواء جوي يحتوي على الماء و/ أو عن طريق تعريض المحفز المجدد إلى هواء جوي يحتوي على الماء. يمكن أيضًا استخدام اتحاد من اثنين أو أكثر من الطرق المذكورة أعلاه.

اختيارياً» قد يتعرض المحفز لتجديد درجة حرارة عالية مع الهيدروجين في الطور الغازي. يمكن إجراء عملية التجديد عالية الحرارة عند درجة حرارة على الأقل حوالي 150”م؛ في أحد التجسيمات يتم الإجراء عند حوالي 2150 إلى حوالي 600"م؛ وبشكل ‎AT‏ عند درجة حرارة حوالي 0م إلى حوالي 400"م. للحصول على تفاصيل حول عملية التجديد ‎coda‏ يتم الإشارة إلى البراءة الأمريكية 5,986,158؛ ‎Jig‏ خاص إلى 3,114-19 ‎Ally «Col‏ تم دمجها في هذه الوثيقة بأكملها

0 على سبيل المرجعية. يمكن تطبيق تجديد درجة الحرارة العالية بشكل دوري أثناء عملية الألكلة. في حالة؛ كنتيجة لتجديد درجة الحرارة المرتفعة ينخفض المحتوى المائي للعامل الحفاز إلى أقل من المستوى المرغوب؛ فقد يتم إعادة ترطيب المحفز أثناء العملية بالطرق الموضحة أعلاه.

بالإضافة إلى معالجة تجديد درجة الحرارة العالية؛ يمكن تطبيق تجديد معتدل خلال عملية الألكلة. كما هو موضح في البراءة الدولية 98/23560؛ على ‎dag‏ الخصوص الصفحة 9؛ السطر

5 13 حتى الصفحة 13؛ السطر 2 والتي أدرجت هنا في مجملها على سبيل المرجعية. أثناء عملية ‎(ASH‏ قد يتعرض المحفز لخطوة تجديد على فترات متقطعة من خلال الاتصال بتغذية تحتوي على هيدروكريون وهيدروجين» مع ‎shal‏ عملية التجديد المذكورة عند حوالي 9690 أو أقل من الدورة الفعالة للمحفز في أحد التجسيمات؛ عند 9660 أو أقل في تجسيم آخرء عند 1620 أو أقل في تجسيم ‎aT‏ وعند 9610 أو أقل في تجسيم آخر. يتم تعريف الدورة الفعالة للمحفز هنا في صورة زمنية من

0 بداية تغذية عامل الألكلة إلى اللحظة التي؛ عند المقارنة بعامل الألكلة المضاف إلى قسم المفاعل المحتوي على المحفز؛ يترك 9640 من عامل الألكلة قسم المفاعل المحتوي على المادة الحفازة دون ‎aligns‏ بدون حساب الأيزومرية داخل الجزيء.

في أحد التجسيمات؛ قد يشمل تحضير محفز من الاختراع الحالي الخطوات التالية: أ) تكلس الجزيئات المحتوية على حمض صلب عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 400 إلى حوالي 575"م؛

ب) دمج مجموعة 7111 وبفضل أن يكون ذلك من المعادن النبيلة في جزيئات متكلسة لتشكيل جزيئات تحتوي على المعادن ج) تكلس الأجزاء التي تحتوي على المعدن عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 350 إلى 600م. بدلاً من ذلك بعد ‎of‏ يمكن إضافة السيريوم الإضافي إلى المحفز عن طريق ‎Jalal)‏ الأيوني و/ أو التشبع متبوعًا بالتجفيف و/ أو التكلس. بعد ذلك؛ يضاف المعدن.

يمكن تحسين الأداء في تفاعلات الألكلة لمحفزات الاختراع الحالي إذا تمت خطوات التكلس

قبل ‎dag‏ دمج السيريوم ‎dag‏ دمج مكون الهدرجة في نافذة درجة حرارة محددة. يتم تكلس الجزيئات المحتوية على الحمض الصلب في الخطوة أ) عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 400 إلى حوالي 575"م؛ في تجسيم ‎AT‏ في معدل من حوالي 450 إلى حوالي 550"م؛ وفي تجسيم ‎AT‏ في معدل من حوالي 460 إلى حوالي 500"م. يتراوح معدل التسخين من حوالي 1 إلى حوالي 100"م/ دقيقة؛ وفي أحد التجسيمات من حوالي 0.5"م إلى حوالي 2°50[ دقيقة؛ وفي تجسيم ‎AT‏ من حوالي 1 إلى حوالي 30"م/ دقيقة. يتم إجراء التكلس من حوالي 0.01 إلى حوالي 10 ساعات؛ وفي أحد التجسيمات من حوالي 0.1 إلى حوالي 5 ساعات؛ وفي تجسيم آخر من حوالي 0.5 إلى حوالي 2 ساعة. يمكن إجراء ذلك في تدفق الهواء و/ أو الغاز الخامل (مثل

0 النيتروجين). في أحد التجسيمات؛ يكون هذا الغاز المتدفق جافًا.

في تجسيم ‎AT‏ يتم تجفيف الجزيئات التي تحتوي على حمض صلب قبل أن يتم تكلسها. ‎(Sa‏ إجراء هذا التجفيف عند درجة حرارة حوالي 110 إلى حوالي 2150

يمكن إجراء التكلس في أي ‎Jie Olea‏ مفاعل طبقي ثابت؛ مكلس طبقي ‎aan‏ ومكلس أنبوب تدوير.

يتم بعد ذلك دمج معدن المجموعة ‎VIL‏ في الجزيئات المحتوية على الأحماض الصلبة المتكلسة في الخطوة ب). في أحد التجسيمات؛ يتم إجراء ذلك عن طريق التشبع أو التبادل الأيوني التنافسي للجزيئات المحتوية على حمض صلب باستخدام محلول يشتمل على أيونات المعادن من المجموعة 17111 و/ أو مركباتها و (اختياريًا) أيونات +10114. في تجسيم ‎AT‏ تكون معادن المجموعة 1 هي البلاتين؛ البلاديوم واتحادات منها. في تجسيم ‎GAT‏ يكون المعدن النبيل من المجموعة

0 7127 هو البلاتين. تتضمن الأملاح المعدنية من المجموعة ‎VIII‏ المناسبة النيترات ‎nitrates‏ ‏الكلوريدات 8ع010:10»» ونيترات ‎١‏ لأمونيوم ‎ammonium nitrates‏ _من المعدن (المعادن) ‎Jal‏ أو مركباته (على سبيل المثال مركبات -011).

يتم بعد ذلك تكلس الجزيئات التي تحتوي على المعادن الناتجة عند درجة حرارة تتراوح بين 600-0"م في الخطوة ج). في أحد التجسيمات؛ يتم تكلس الجزيئات عند حوالي 400 إلى حوالي

5 550ثم؛ وفي تجسيم آخر من حوالي 450 إلى حوالي 500"م. يمكن الوصول إلى درجة الحرارة هذه عن طريق تسخين الجزيئات من حوالي 0.1 إلى حوالي 100 م/ دقيقة إلى القيمة النهائية المطلوية بين حوالي 350 و 600"م. في أحد التجسيمات؛ يتم تسخينها من حوالي 0.5 إلى حوالي 6750[ دقيقة؛ في تجسيم ‎AT‏ من حوالي 1 إلى حوالي 2730[ دقيقة. يمكن إجراء التكلس من حوالي 0.01

إلى حوالي 10 ساعات؛ وفي أحد التجسيمات من حوالي 0.1 إلى حوالي 5 ساعات؛ وفي تجسيم آخر من حوالي 0.5 إلى حوالي ساعتين. يفضل إجراء عملية تكلس الجزيئات المحتوية على المعادن في الهواء و/ أو تدفق الأكسجين المحتوي على غاز. في أحد التجسيمات؛ يكون تدفق الغاز ‎Ala‏ ‏ختيارياً؛ يتم تطبيق خطوة تجفيف منفصلة بين الخطوتين (ب) و (ج). بدلاً من ذلك؛ يتم تجفيف الجزيئات التي تحتوي على المعادن أثناء خطوة التكلس. اختيارياء يتم الإدخال بحوالي 15- 0 دقيقة عند درجة حرارة حوالي 200 إلى حوالي 22250 بعد خطوة التكلس (ج)؛ قد يتم تقليل جزيئات المحفز الناتجة عند نطاق درجة حرارة حوالي 0 إلى حوالي 500"م؛ في أحد التجسيمات من حوالي 250 إلى حوالي 350"م؛ في غاز اختزال؛ ‎dual‏ هيدروجين.

ينتج عن استخدام محفز الاختراع الحالي في عملية الألكلة المذكورة أعلاه تحويل أوليفين عالي (كمية الأوليفين في التغذية التي يتم تحويلها في المفاعل)؛ ناتج ‎le‏ من ألكيلات ‎+C5‏ (كمية الوزن من ألكيلات ‎+C5‏ المنتجة مقسومة على الوزن الكلي للأولفين المستهلك) وعدد الأوكتان المرتفع؛ في حين يمكن التحكم في الكمية المطلوية في حالة هذه العملية والمنتجات 09+ المرغوية وتحسينها.

5 إجراء الاختبار العام: يتضمن ‎sha)‏ الاختبار المقترح؛» مفاعل ‎sale)‏ تدوير طبقي ثابت كما هو موصوف في البراءة الدولية 9823560؛ والذي تم دمجه هنا على سبيل المرجعية في مجمله؛ ويبلغ قطره 2 سم والذي يملئ بخليط حجم/ حجم 1: 1 من 38.6 جرام من مواد بثق المحفز (على أساس ‎«ala‏ 1.01600) وجزيئات الكريوراندم ‎carborundum‏ (60 شبكة). يتم ترتيب الحرارية المزدوجة في وسط أنبوب المفاعل بقطر 6 مم. يتم غسل المفاعل بالنيتروجين الجاف ‎saad‏ 30 دقيقة (21 ‎NI‏

0 ساعة). بعد ذلك؛ يتم اختبار النظام للتسرب عند ضغط مرتفع؛ وبعد ذلك يتم ضبط الضغط إلى 21 بار ويتدفق النيتروجين إلى 21 ‎INT‏ ساعة. ثم يتم رفع درجة حرارة المفاعل إلى 275 "م بمعدل 1"م/ دقيقة؛ وعند 27275 يتم استبدال النيتروجين بالهيدروجين الجاف وبتم تقليل المحفز عند 275 "م.

بدلاً من ذلك» في حالة تجديد درجة الحرارة المرتفعة لنفس ‎die‏ المحفز بين التشغيلات؛ بعد تصريف وغسل المفاعل بالهيدروجين لإزالة الهيدروكريونات مع الحفاظ على درجة حرارة تفاعل

5 الألكلة؛ يتم ضبط تدفق الهيدروجين على 21 ‎NI‏ ساعة ثم يتم رفع درجة حرارة المفاعل إلى 275"م بمعدل ]2°[ دقيقة؛ ‎alg‏ إعادة تنشيط المحفز عند 2275

بعد ساعتين» يتم خفض درجة حرارة المفاعل إلى درجة حرارة التفاعل بحوالي 85-55 "م. أثناء التبريد؛ تتم إضافة الماء إلى تدفق الهيدروجين للحصول على محتوى مائي من المحفز حوالي

9154-2 بالوزن (يعرف في صورة فقد مياة المحفز بعد التسخين لمدة ساعتين عند 600"م). يتم إيقاف تيار الهيدروجين عند الوصول إلى درجة حرارة التفاعل. يحتوي الإيزوبيوتان على حوالي 964 بالوزن ألكيلات (يضاف لتسريع معدل التعطيل؛ يشبه تكوين الألكيلات المضافة للألكيلات التي تنتجها العملية في الظروف الموضحة) وبتم تزويد المفاعل بحوالي 1 مول96 من الهيدروجين المذاب بمعدل حوالي 4.0 كجم/ ساعة. يتم تغذية حوالي 9699-95 من خليط الإيزوبيوتان/ ألكيلات مرة أخرى إلى المفاعل. يتم تصريف حوالي 9165-1 للتحليل. يتم توفير هذه الكمية من خليط الإيزوبيوتان/ ألكيلات إلى المفاعل لضمان كمية ثابتة من السائل في النظام. عندما يكون النظام ‎(G6‏ تتوقف إضافة الهيدروجين وتضاف إليه كمية من سيس-2- بيوتين لإعطاء سيس-2- بيوتين-1711577 بمقدار 0.3-0.1. يتم الحفاظ على المعدل الإجمالي لتدفق السائل في 0 النظام عند ‎gs‏ 4.0 كجم / ساعة. تصل نسبة وزن الإيزوبيوتان إلى سيس-2- بيوتين عند مدخل المفاعل إلى حوالي 250 = 1000. ويصل الضغط في المفاعل إلى حوالي 21 بار. بواسطة تباين ظروف العملية داخل النطاقات أعلاه؛ يجب إنتاج منتج ألكيلات ذو محتوى متباين من ‎HCY‏ ‏في كل مرة بعد ساعة من التفاعل؛ يتم إعادة تنشيط المحفز عن طريق غسله بخليط الإيزوبيوتان/ الألكيلات لمدة 5 دقائق؛ تليها 50 دقيقة من التجديد خلال تلامسه بمحلول 1 مول 96 5 من 112 في خليط إيزوبيوتان/ ألكيلات؛ ثم يتم غسله بخليط من أيزوبيوتان/ ألكيلات لمدة 5 دقائق أخرى (إجمالي مدة الغسيل والتجديد 1 ساعة). بعد خطوة الغسيل هذه؛ ‎Tas‏ عملية الألكلة مرة أخرى. ‎Jian‏ درجة الحرارة أثناء خطوات الغسيل» وخطوة التجديد» وخطوة التفاعل. تتم العملية على النحو المقدم أعلاه وبتم قياس تركيبة المنتجات بواسطة ‎GC‏ ‏من خلال تحليلات ‎GC‏ لمركبات الهيدروكربون الموجودة في ألكيلات 05+ (انظر على 0 سيل المثال البراءة الدولية 9823560 ‎ages‏ البراءة الأمريكية 8,163,969 ‎(B2‏ سنكون قادرين على حساب نسبة الوزن96 (196») للمركبات الهيدروكربونية المختلفة في خليط منتج الألكيلات. بعد ذلك؛ يمكننا حساب ‎RON‏ من إجمالي ألكيلات 05+ و ‎RON‏ من ألكيلات 5©+ بدون ‎gall‏ 9©+. نحدد ‎ial‏ 9©+ الأثقل حيث أن جميع المكونات تغلي من حوالي 150"م وأعلى؛ وهذا يشمل مكونات «-نونان ‎(nCY)nonane‏ و 9©+ الأعلى من حيث الغليان. وبالتالي فإن نقطة الغليان النهائية ‎(FBP) 5‏ لجزءِ الجازولين بعد فصل ألكيلات 9©+ الأثقل ستكون بحد أقصى حوالي ¢2°150 مما يجعله مكون مفيد للغاية لمزج الجازولين. وبالمثل؛ يتم حساب ‎all‏ الكلي ل 09+ حيث أن جميع المكونات تغلي عند حوالي 124"م؛ نقطة غليان 2 2 5- ثلاثي مثيل بنتان ‎ctrimethylpentane‏ ‏والذي يمثل مركب 9© مع وجود أقل نقطة غليان توجد بكميات كبيرة.

يمكن إنتاج كميات عالية نسبيًا من 9©+ ويعد الفصل ستظل ألكيلات الجازولين التي لها ‎Je RON‏ جدًا أعلى من 95؛ ويشكل مفضل أعلى من 96؛ ويفضل أكثر أعلى من 97؛ على الرغم من أن الألكيلات يتم إنتاجها في ظروف شديدة نسبيًا أدت إلى محتوى ‎Me‏ من ‎HCY‏ ‏في حالة العمليات الحالية؛ فإن ‎RON‏ الخاص ‎gan‏ ألكيلات الجازولين أقل ‎ES‏ أي حوالي 95. في حالة عمليات ‎HF‏ و ,11:50 سوف يؤدي تشكيل ‎ASO‏ الذي يصاحب تكوين الكيروسين إلى تكوين نفايات وتكوين منتج وخصائص أقل تناسبًا. الأمثلة تم تصنيع محفز من الاختراع الحالي وفقًا للوصف المقدم هنا ‎Bags‏ لطلب براءة الاختراع الدولية 2016/005391؛ والذي تم دمجه هنا على سبيل المرجعية. على ‎dng‏ التحديد؛ تم استخدام 0 محفز يشتمل على زيوليت ‎Y‏ متبخر و ‎RE‏ متبادل؛ وتم استخدام ألومينا و 0. ثم تم اختباره كما هو موضح أعلاه. تم تمثيل نتائج الاختبار في الجدول 1. يعرض الجدول 1 تأثير ظروف العملية على توزيع المنتج من ألكيلات 05+. تم تدوين كل أجزاء 9©+ و 9©+ الإجمالية الأثقل. يبين ‎Cuts nCY‏ تأثير فصل جميع المكونات التي لها نقطة غليان أعلى من ‎nCY‏ بما في ذلك ‎nCY‏ من الألكيلات. يبين 22571411 ‎Cut>‏ تأثير فصل جميع 5 1 المكونات التي لها نقطة غليان أعلى من 62 2 5-ثلاثي مثيل هكسان ‎trimethylhexane‏ ‎(225TMH)‏ بما في ذلك ‎225TMH‏ من الألكيلات. تحويل الأولفين عبارة عن تحويل تغذية الأوليفين إلى ألكيلات 05+ بشكل أساسي بجانب آثار «-بيوتان. يتم حساب ‎RON‏ كما هو موضح في إجراء الاختبار العام من بيانات ©06. يمكن ملاحظة أنه عند انخفاض مركبات ‎VO‏ وارتفاع ‎whey‏ أكثر من 9©+ وأثقل من 09+ يؤدي إلى 0 انخفاض ‎RON‏ للألكيلات. اعتمادًا على شدة ظروف العملية ومدى الفصل بين أجزاء 09+؛ يزيد ‎RON‏ من ‎iss‏ 0.7 إلى حوالي 1.8 نقطة. للمقارنة أيضا يتم عرض ظروف عملية ألكيلات الجازولين العادية وخصائصها الناتجة. الجدول 1 الظروف 1 2 3 3 5 الجازولين ‎Lr‏ ا ال ال ا | ‎BB] Aw‏ | ا ا ا ا ‎ea] || Woe‏ اما انمق ‎0s] D0] wn]‏ الما ‎op] op] om] on] on] | | wmv‏ الت ]06 ‎ov [ne] 93 | "7 9| Too wn] pm] [eee‏ ‎wwe‏

—_ 2 0 —_ 0 85] 12.6 11.0 10.0 6.2 56 | [035%] ‏مجموع‎ | FBP>150° 009+ 0

CIA | Css 118 | 175 153 14.4 12.7 92 8.4 | [Lisi] C9+ ‏إجمالي‎ ‏المركبات‎ ‎- ‏[550ا3‎ sal 54| os] 0| wal | RoN ‏قطع الألكيلات‎ 009 > ‏ا ا‎ 100.0 | 1000| 1000| 1000| 100.0 | [05%] | C5-nC9 | FBP<150° 0 0 [Cos] ‏مجموع‎ | FBP>150° 009+ 0 [ons ST ost] 59| 68| ”0| ‏لمان‎ © ‏ا ا ا اا‎ -nC9 ‏»ا‎ 4| "3| 6| 8 09| | RON] ‏قطع الألكيلات‎ >225TMH

EE 100.0 | 100.0 | 1000| 100.0 | 100.0 | [035%] C5-C8 0 [Cos] 225TMH- ‏إجمالي‎ ‎009 | ‏المركبات‎ ‏»ا‎ | eof wes oe 71| | RON]

Claims (1)

1. — 1 2 — عناصر الحماية

   1. عملية لألكلة الهيدروكريونات ‎Cus alkylating hydrocarbons‏ يتم تفاعل مركب عضوي قابل للألكلة ‎alkylatable organic compound‏ مع عامل الكلة ‎alkylation agent‏ لتشكيل ألكيلات ‎alkylate‏ في وجود محفز 18ه1ه©» حيث يكون المركب العضوي القابل للألكلة المذكور عبارة عن أيزوألكان أو خليط من الأيزو ألكانات به 4 إلى 10 ذرات كرون وفيه يكون عامل الألكلة المكور عبارة عن أوليفين أو خليط من الأوليفينات به 3 إلى 5 ذرات كربون؛ حيث يشتمل المحفز المذكور على معدن هدرجة ومكون حمض صلب ‎«solid acid constituent‏ عنصر أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة ¢ حيث يتم معالجة تغذية هيدروكربونية عند درجة حرارة تفاعل 2085-55 باستخدام واحد أو أكثر من شروط العملية التالية: أ) تتم معالجة التغذية عند كمية كبيرة من الأوليفين بنسبة تزيد عن 7100 إلى أقل من 7150 من ظروف العملية المُحسّنة لإنتاج البنزين فقطء ب) تفوق نسبة أيزوالكان عن الأوليفين ‎isoalkane over olefins ratio‏ 110 لتغذية الأوليفين المركب وإعادة تدوير أيزوالكان (1/0 خارجي) من 50 7 إلى أقل من 100 7 من ظروف العملية المُحسّنة لإنتاج البنزين فقط؛ حيث تؤدي الشروط إلى كمية أعلى من جزءِ المنتج +9© المشكل من ظروف العملية المحسنة لإنتاج الجازولين ‎-gasoline‏

   ‏2. عملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ حيث تكون كمية جزءِ +09 العام في الإنتاج أعلى من 9610من كمية ألكيلات الجازولين ‎gasoline alkylate‏ المنتجة.

   3. عملية وفقًا لعنصر الحماية 1تشتمل على خطوة إضافية لفصل ‎ACY ein‏ 4 عملية وفتًا لعنصر الحماية ‎Cun]‏ تكون كمية الجزءِ 9©+ الثقيل العام في الإنتاج أعلى من 965 بالوزن من كمية ألكيلات الجازولين ‎gasoline alkylate‏ المنتجة.

   5. عملية وفقًا لعنصر الحماية 3 حيث تشتمل على خطوة فصل بالتقطير.

   6. عملية ‎Gg‏ لعنصر الحماية 1 تشتمل ‎Lia‏ على خطوة تقطير ‎gia‏ من الجازولين ‎gasoline‏

   — 2 2 — 7 عملية ‎Ga,‏ لعنصر الحماية 5 حيث يكون للمنتج بعد التقطير عدد أوكتان منخفض ‎lower‏ ‎(RON) octane number‏ أكبر من 94 ويكون خاليًا بشكل أساسي من النيتروجين ‎nitrogen‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏

   ‏8. عملية وفقا لعنصر الحماية ‎Cua]‏ يحتوي المحفز ‎catalyst‏ كذلك على واحد أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة ‎rare earth elements‏

   9. عملية وفقًا لعنصر الحماية 8( حيث يشتمل عنصر واحد أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة على السيريوم ‎«cerium‏

   ‏0. عملية وفقًا لعنصر الحماية 9 حيث يشتمل عنصر واحد أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة على 960.1 بالوزن على الأقل من السيريوم ‎cerium‏ محسوبًا على أنه جزءِ من إجمالي وزن المحفز

   ‎.catalyst‏

   ‏1. عملية وفقًا لعنصر الحماية 8 حيث يشتمل عنصر واحد أو أكثر من العناصر الأرضية النادرة على السيريوم ‎cerium‏ واللاتثاتوم ‎Janthanum‏

   ‏2. العملية من عنصر الحماية 1 حيث يكون عامل الألكلة ‎alkylation agent‏ عبارة عن «-بوتين ‎butene‏ أو خليط من البوتينات ‎.butenes‏

   ‏3. العملية من عنصر الحماية 1 حيث يكون المركب العضوي القابل للألكلة ‎alkylatable‏ هو الأيزوديوتان ‎.isobutane‏

   ‏4. العملية من عنصر الحماية 1حيث يتم تحضير المحفز بواسطة أ) تكلس الجسيمات المحتوية على الأحماض الصلبة عند درجة حرارة بين 575-400"م؛ ب) دمج معدن المجموعة ‎VIII‏ في الجزيئات المتكلسة لتشكيل الجزيئات التي تحتوي على المعادن؛ و ج) تكلس الجزبئات المحتوية على المعادن عند درجة حرارة بين 600-350 "م.

   — 2 3 —

   5. العملية من عنصر الحماية 14 حيث يكون معدن المجموعة ‎VIII‏ معدن نبيل ‎.noble metal‏

   6. العملية وفقًا لعنصر الحماية 14 حيث تكون درجة الحرارة المطبقة في الخطوة أ) من 450- 2°550.

   7. العملية وفقًا لعنصر الحماية ‎Cun]‏ يشتمل المحفز ‎catalyst‏ على حوالي 1.5 إلى حوالي 966 بالوزن من الماء كما تم قياسه عن طريق تحديد فقد الماء عند تسخين المحفز إلى 22600 ويتضمن ساعتان عند 60م .

   الحاضهة الهيلة السعودية الملضية الفكرية ‎Swed Authority for intallentual Property pW‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § ام 5 + < ‎Ne‏ ‎ge‏ ”بن اج > عي كي الج دا لي ايام ‎TEE‏ ‏ببح ةا ‎Nase eg‏ + ‎Ed - 2 -‏ 3 .++ .* وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. »> صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > ”+ ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ uo‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏