BR112019018112A2

BR112019018112A2 - processo de alquilação com número de octanas aprimorado

Info

Publication number: BR112019018112A2
Application number: BR112019018112A
Authority: BR
Inventors: Hermanus Van Broekhoven Emanuel; Medina Jackeline; Theodoor Pronk Ruben
Original assignee: Albemarle Europe Srl; Lummus Technology Inc
Priority date: 2017-03-01
Filing date: 2018-03-01
Publication date: 2020-04-07
Also published as: CN110573594A; KR102529299B1; BR112019018112B1; AU2018226543A1; US20200002624A1; RU2762589C2; US20210371758A9; SA519402536B1; WO2018158377A1; AU2018226543B2; CA3054985A1; RU2019130714A3; KR20190134629A; US11225614B2; JP2020510742A; CA3054985C; CN110573594B; SG11201907913RA; RU2019130714A; EP3589721A1

Abstract

a presente invenção refere-se a um processo de alquilação aperfeiçoado com número de octanas aprimorado e ponto de ebulição final menor. adicionalmente, a presente descrição compreende um sistema de alquilação que permite flexibilidade nos parâmetros operacionais sem perda da produtividade. isso intensifica a vantagem do processo de alquilação com ácido sólido da invenção sobre os processos com ácido líquido, já que o alquilato c9+ conterá principalmente a parafina altamente ramificada no caso da alquilação com ácido sólido. pelo fracionamento de c9+, o número de ron de alquilato da gasolina após o fracionamento permanece muito alto, enquanto que o ponto de ebulição final da fração de gasolina diminuirá, melhorando o valor e a flexibilidade da mistura.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO DE ALQUILAÇÃO COM NÚMERO DE OCTANAS APRIMORADO.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a um processo para a alquilação de uma alimentação de hidrocarboneto que compreende o contato da alimentação de hidrocarboneto a ser alquilada com um agente de alquilação na presença de um catalisador, que compreende um ácido sólido e uma função de hidrogenação, por exemplo, um metal de hidrogenação.

[002] A expressão alquilação refere-se à reação de um composto que pode ser alquilado, tal como um hidrocarboneto saturado, com um agente de alquilação, tal como uma olefina. A reação é de interesse porque torna possível obter, através da alquilação de isoparafinas tal como isobutano com uma olefina que contém 2 a 6 átomos de carbono, um alquilato que possui um elevado número de octanas e que ferve na faixa da gasolina. Ao contrário da gasolina obtida pelo craqueamento de frações de petróleo mais pesadas, como o óleo de gás a vácuo e o resíduo atmosférico, a gasolina obtida por alquilação é essencialmente livre de contaminantes, tais como enxofre e nitrogênio e, portanto, possui características de queima limpa. Suas altas propriedades antidetonantes, representadas pelo alto índice de octanas, diminuem a necessidade de adicionar compostos antidetonantes prejudiciais ao meio ambiente, tais como compostos aromáticos ou chumbo. Além disso, diferentemente da gasolina obtida pela reforma da nafta ou pelo craqueamento de frações de petróleo mais pesadas, o alquilato contém poucos, se alguns, aromáticos ou olefinas, o que oferece vantagens ambientais adicionais.

[003] A reação de alquilação é catalisada por ácido. O equipamento convencional do processo de alquilação utiliza catalisadores de

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2/27 ácido líquido, tais como ácido sulfúrico e ácido fluorídrico. A utilização de tais catalisadores de ácido líquido é acompanhada por uma vasta gama de problemas. Por exemplo, o ácido sulfúrico e o ácido fluorídrico são altamente corrosivos, de modo que o equipamento utilizado deve atender a severos requisitos de serviço. Como a presença de materiais altamente corrosivos no combustível resultante é questionável, o ácido restante deve ser removido do alquilato. Além disso, devido às separações da fase líquida que devem ser realizadas, o processo é complicado e caro. Além disso, existe sempre o risco de que substâncias tóxicas, como o fluoreto de hidrogênio, sejam emitidas para o meio ambiente.

[004] Um problema que é encontrado no caso de processos de alquilação de gasolina é que, quando são aplicadas condições de processo mais severas, por exemplo, pelo aumento da velocidade espacial das olefinas (olefina whsv) e/ou pela redução da proporção de isoparafina sobre olefinas (I/O) na alimentação, aumenta a fração mais pesada de hidrocarbonetos C9+ (ponto de ebulição acima de cerca de 150°C) no produto alquilato C5+. Isto leva a um ponto de ebulição final (FBP) mais elevado e a um menor número de octanas (RON) da fração de alquilato C5+ produzida. A menor octanagem, uma vez que a fração C9+ mais pesada tem uma contribuição de octano de mistura de cerca de 84, enquanto a fração C5 + a C8 tem uma contribuição de RON de mistura que é cerca de 12-15 pontos maior (abt. 96-99).

[005] RON mais baixo e FBP superior são desfavoráveis com relação ao valor de alquilato como componente de mistura de gasolina. Entretanto, pela separação, por exemplo, por destilação (ou qualquer outro método adequado), a fração C9+ pode ser removida do alquilato, reduzindo assim o FBP e aumentando o número de octanas dependendo da severidade. Quanto maior a severidade, mais C9+ é formado e maior a melhoria da octanagem e a redução de FBP após a separaPetição 870190085128, de 30/08/2019, pág. 22/57

3/27 ção de C9+.

[006] C9+ é composto principalmente por parafinas altamente ramificadas de alta pureza e pode ser usado para querosene/combustível de jato. Deve ser notado que que esta fração de alquilato C9+ altamente ramificada não contém olefinas, compostos naftênicos e aromáticos e por este motivo queima limpa sem formação de sooth. Por essa razão, a coprodução dessa fração C9+ de alta qualidade próxima ao alquilato pode ser uma opção atraente para as refinarias.

[007] Um problema encontrado no caso de processos de ácido líquido (HF e H2SO4) é que a quantidade de produtos secundários de óleo solúvel em ácido (ASO) aumenta com maior severidade e ASO é um produto residual que precisa ser removido e queimado. A concentração de ASO também tem um efeito acentuado sobre a atividade e seletividade dos processos de ácido líquido e deve ser estritamente controlada para obter um desempenho ótimo (referência US 4.404.418 para HF e para H2SO4 A. Corma e A. Martinez, Chemistry, Catalysts e Processes for Isoparaffin-Olefin Alkylation: Actual Situation and Future Trends, Catal. Rev. - Sci. Eng., 35(4), 483-570 (1993), página 503). Isso limita a flexibilidade dos processos de ácido líquido para coproduzir a fração C9+ acentuadamente.

[008] Outra técnica anterior descreve a utilização de destilação de querosene, frações de jato e destilados pesados a partir de alquilato, US 8.487.154 (Market driven alkylation or oligomerization process to Timken, et al.). Neste caso, líquidos iônicos são usados como catalisadores e pode ser esperado que essas frações contenham potencialmente halogênios e nitrogênio a partir dos líquidos iônicos. Junto com destilado leve desejável, também é formado um destilado pesado menos desejável em quantidades similares. A alquilação com ácido sólido pelas zeólitas como normalmente utilizado não levará à presença de compostos de S, halogênios e de nitrogênio. Estes compostos

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4/27 precisam ser removidos de HF, H2SO4 e produtos de alquilação com ácido líquido iônico. No caso de todos os processos de ácido líquido (HF, H2SO4, líquidos iónicos), a presença de ASO (óleo solúvel em ácido, polímeros em conjuntos, óleo vermelho) tem um forte impacto na distribuição do produto e propriedades do alquilato (por exemplo, RON da fração de gasolina).

[009] Entretanto, no caso dos processos de alquilação com ácido sólido (SAC) da invenção, não se forma ASO e, consequentemente, os limites para a coprodução de C9+ são relaxados. Também pela ausência do uso de HF ou H2SO4, pouco ou nenhum halogênio e impurezas de enxofre estarão presentes. Isto poderia tornar a fração C9+ do processo de alquilação com ácido sólido não apenas útil como componente de mistura de combustível de jato, mas potencialmente também para a produção de um segmento de combustível para foguetes que de outro modo apenas pode ser obtido pela purificação intensa.

[0010] Historicamente, a atividade e a estabilidade dos catalisadores de alquilação com ácido sólido ainda deixam muito a desejar quando comparadas com os processos de alquilação com ácido líquido competitivos. Desenvolvimentos recentes na alquilação com ácido sólido incluíram processos de alquilação que utilizam a regeneração fácil de catalisadores de ácido sólido que contêm zeólita pelas misturas gasosas que compreendem hidrogênio a 200-300°C (HTR) e combinações de HTR e regeneração mais suave com hidrogênio dissolvido (LTR), como divulgado na Pat. U.S. No. 5.986.158 (Process for alkylating hydrocarbons de Van Broekhoven, et al), processos aprimorados de produção de catalisador de ácido sólido de acordo com a Publicação do Pedido de Patente US 2007/0293390 (Alkylation Catalyst, Its Preparation and Use to Van Broekhoven, et al), processos de hidratação de catalisadores de alquilação, de acordo com US 7.750.197 (Alkylation process using a catalyst comprising a solid acid and a

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5/27 hydrogenation metal de Van Broekhoven, et al), processos de alquilação e regeneração contínuos ou semicontínuos de acordo com a Pat. US No. 7.176.340 (Continuous process for the alkylation of hydrocarbons de Van Broekhoven, et al), US 2002/198422 (Process for the catalytic alkylation of hydrocarbons to Broekhoven, et al).

[0011] Outra tentativa histórica de criar um catalisador de alquilação com ácido sólido ativo e estável inclui a Patente U.S. No. 3.851.004 (Hydrocarbon alkylation process using catalyst regeneration). A referência Ό04 refere-se a um processo para a alquilação de hidrocarbonetos utilizando catalisadores que contêm zeólita- e mais particularmente a processos de alquilação aromática ou com isoparafina em que a reação é catalisada por um catalisador de peneira molecular zeolítica em conjunto com um agente de hidrogenação de metal do grupo VIII. No entanto, a referência Ό04 ensina especificamente que a adição de cátions de terras raras não é essencial.

[0012] Outras tentativas da técnica anterior para criar um catalisador de alquilação com ácido sólido ativo e estável incluem a Patente US No. 8.163.969 (Alkylation process using a catalyst comprising rare earth containing zeolites and a hydrogenation metal de Van Broekhoven, et al.), Publicação do Pedido de Patente US 2010/0234661 (Alkylation process using a catalyst comprising rare earth containing zeolites and reduced amount of noble metal to Van Broekhoven, et al.), Publicação do Pedido de Patente US 2011/0313227 (Alkylation catalyst and related process de Van Broekhoven, et al) e WO 2016/005391 (Alkylation process using a catalyst comprising cerium rich rare earth containing zeolites and a hydrogenation metal de Van Broekhoven, et al). Estas referências estão aqui incorporadas por referência. Estas tentativas anteriores descrevem peneiras moleculares modificadas com terras raras (por exemplo, zeólitas Y) em tais catalisadores de alquilação com ácidos sólidos.

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6/27 [0013] Outro exemplo de um processo SAC publicado recentemente é o WO2016/210006 (Improved catalyzed alkylation, alkylation catalysts and methods of making alkylation catalysts de Mukherjee, et al.). Este pedido descreve um método de alquilação que compreende a reação sobre um catalisador com ácido sólido à base de zeólitae, entre outros, que possui uma propriedade característica de vida de catalisador. O catalisador de alquilação compreende uma estrutura cristalina de zeólita, uma proporção molar de Si/AI de 20 ou menos, menos do que 0,5% em peso de metais alcalinos e que possui ainda uma propriedade característica de vida de catalisador. Alguns catalisadores podem conter elementos de terras raras na faixa de 10 a 35% em peso. No entanto, esse processo usa apenas HTR.

[0014] No caso do combustível de foguete, as especificações são ainda mais rígidas, não permitindo impurezas de halogênio, enxofre e nitrogênio para evitar problemas de corrosão. Isto aumenta a vantagem do processo de alquilação com ácido sólido da invenção sobre os processos com ácido líquido, ao lado de que o alquilato C9+ conterá principalmente as parafinas altamente ramificadas desejadas no caso de alquilação com ácido sólido. Outro problema técnico resolvido pelo processo da invenção que usa o fracionamento de C9+ é que o número RON do alquilato de gasolina após o fracionamento permanece muito elevado, enquanto o ponto de ebulição final da fração de gasolina diminui, melhorando o valor e a flexibilidade da mistura.

[0015] Assim, permanece a necessidade de um sistema de alquilação que permita flexibilidade nos parâmetros operacionais sem perda de produtividade. Além disso, permanece a necessidade de um processo de alquilação com ácido sólido estável e ativo com um número de octanas aprimorado e um ponto de ebulição final mais baixo que produza o máximo de querosene limpo.

BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

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7/27 [0016] O uso do processo SAC da invenção permite a produção de uma fração de querosene de elevada pureza sem o grande impacto, por exemplo, sobre RON da fração de gasolina. Também o resíduo ASO não é formado e o produto é isento de S, N, halogêneos, aromáticos e olefinas. O processo utiliza maiores velocidades espaciais de olefinas (por exemplo, whsv da olefina de 100% a 150% da whsv apenas para produção de gasolina), menor proporção de isoparafina sobre olefina I/O de alimentação de olefina combinada e reciclagem de isoparafina (= I/O externa, por exemplo, de 50% a 100% de I/O externa apenas para a produção de gasolina), menor I/O na alimentação na entrada para os leitos de catalisador (= I/O interna, por exemplo, de 50% a 100% da I/O interna para a produção de gasolina apenas), separadamente ou combinações dos mesmos. Além disso, pelo uso das diferentes condições mencionadas acima, pode ser necessário otimizar a temperatura do reator em -20% a + 20% da temperatura necessária para o modo de operação somente da gasolina. Após separação, a fração de gasolina terá ainda um RON muito elevado (por exemplo, maior do que 94, preferivelmente 95, mais preferivelmente 96), sem N, sem S, sem halogênio. Apenas uma fração leve de querosene destilado de alta pureza é produzida e, essencialmente, não há destilados pesados [0017] Em outras modalidades, quando o processo com um reator de regeneração em baixa temperatura com hidrogênio dissolvido é usado (ver, por exemplo, US 5.986.158), também não estão presentes olefinas nos produtos de alquilação. No caso de líquidos iônicos (US 8.487.154), o uso de um reator de hidro-finalização é necessário para remover as olefinas da gasolina e frações mais pesadas por hidrogenação.

[0018] Em resumo, o novo processo SAC da invenção permite a coprodução de querosene leve destilado/combustível de aviação valio

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8/27 sos junto com gasolina de alquilação de alta qualidade sem a coprodução de resíduos de ASO e/ou destilado pesado de baixo valor. O novo processo permite o uso de condições de processo muito mais severas, por exemplo, muito maior whsv da olefina, menor I/O externa e interna. Isso resulta em custos de operação muito menores por unidade de produto do novo processo SAC. Surpreendentemente, a qualidade da fração de gasolina de alquilação coproduzida permanece muito alta.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0019] Todas os percentuais em peso mencionados relacionados com a composição catalisadora são baseados no catalisador seco (aquecido a 600°C durante 1 hora). O percentual em peso de terras raras é calculado como óxido de terras raras em base seca (600°C, 1 hora). Deverá ser entendido ainda que, ao descrever etapas ou componentes ou elementos como sendo preferidos de alguma maneira, eles são preferidos a partir da data inicial desta descrição e que tais preferências poderão, é claro, variar dependendo de uma dada circunstância ou desenvolvimento futuro na técnica.

O processo de alquilação [0020] A presente invenção descreve um processo para alquilar hidrocarbonetos, em que um composto orgânico que pode ser alquilado é reagido com um agente de alquilação para formar um alquilato na presença de um catalisador, em que o dito catalisador compreende uma função de hidrogenação e um constituinte de ácido sólido, em que a alimentação é processada utilizando condições de processo que levam a uma maior quantidade formada de uma fração de produto C9+ do que as condições de processo otimizadas para a produção de gasolina. Em uma modalidade, a presente invenção refere-se a um processo para alquilar uma alimentação de hidrocarboneto que compreende contatar a alimentação de hidrocarbonetos a ser alquilada com

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9/27 um agente de alquilação na presença de um catalisador que compreende um ácido sólido e um metal de hidrogenação. Preferivelmente, o hidrocarboneto a ser alquilado no processo de alquilação é um hidrocarboneto saturado ramificado, tal como um isoalcano que tem 4-10 átomos de carbono. Exemplos são isobutano, isopentano, iso-hexano ou suas misturas, com o isobutano sendo mais preferido. O agente de alquilação é preferivelmente uma olefina com 2-10 átomos de carbono, mais preferivelmente 2-6 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 3-5 átomos de carbono e mais preferivelmente 4 átomos de carbono. Mais preferivelmente, o processo de alquilação consiste na alquilação do isobutano com butenos.

[0021] Como será evidente para aquele versado na técnica, o processo de alquilação pode ter qualquer forma adequada, incluindo processos em leito fluidizado, processos em emulsão e processos em leito fixo. O processo pode ser realizado em vários leitos e/ou reatores, cada um com adição separada do agente de alquilação, se desejável. Nesse caso, o processo da invenção pode ser realizado em cada leito ou reator separado. Pode ser necessário, após a corrida inicial, destilar ainda mais o produto. A destilação pode ocorrer por métodos conhecidos na técnica.

[0022] Condições de processo adequadas são conhecidas daquele versado na técnica. No caso de alquilação SAC, é necessária a regeneração frequente com H₂. Isto pode compreender uma temperatura de regeneração mais elevada com um gás que compreende H₂ (HTR) e/ou regeneração moderada com hidrocarbonetos que compreendem H₂ dissolvido (LTR). Preferivelmente, é aplicado um processo de alquilação tal como descrito no WO 98/23560.

[0023] Entretanto, o processo da presente invenção prefere a utilização de velocidades espaciais de olefina maiores (whsv da olefina de 100% a 150% da whsv para produção de gasolina apenas), menor I/O

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10/27 de alimentação combinada de olefina e isoparafina, por exemplo, reciclagem de isobutano (= I/O externa entre 50% a 100% da I/O externa para produção de gasolina apenas), menor I/O na alimentação na entrada para os leitos de catalisador (= I/O interna de 50% a 100% da I/O externa para produção de gasolina apenas), separadamente ou combinações dos mesmos. Portanto, uma modalidade da presente invenção é um processo de alquilação que é operado com velocidades espaciais de olefina superiores a 110% e/ou I/O externas e/ou I/O internas menores do que 90% das utilizadas para o processo de alquilação convencional da gasolina. Mais preferivelmente, whsv da olefina maior do que 115% e/ou I/O externa e/ou I/O interna inferior a 85% do utilizado para o processo convencional de alquilação de gasolina. O processo da presente invenção é caracterizado pelo fato de que, após a separação, a fração de gasolina ainda terá um RON muito elevado (por exemplo, maior do que 94, preferivelmente maior do que 95, mais preferivelmente maior do que 96), sem N, sem S, sem halogênio._Apenas uma fração de querosene leve destilado/combustível de aviação de alta pureza é coproduzida e, essencialmente, não há destilados pesados. A quantidade de querosene C9+ e de combustível de aviação coproduzidas é geralmente maior do que a 5%, preferivelmente maior do que 10% e mais preferivelmente maior que 15% da quantidade de alquilato de gasolina produzida.

O Catalisador [0024] Um catalisador adequado é descrito no Pedido de Patente WO 2016/005391, que está aqui incorporado. Mais especificamente, o catalisador compreende um ácido sólido. Exemplos de ácidos sólidos são zeólitas como zeólita beta, MCM-22, MCM-36, mordenita, faujasitas tais como zeólitas X e zeólitas Y, incluindo zeólitas H-Y e zeólitas USY, ácidos sólidos não zeolíticos, como sílica-alumina, óxidos sulfatados tais como óxidos sulfatados de zircônia, titânio ou estanho, óxi

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11/27 dos mistos de zircônia, molibdênio, tungstênio, fósforo, etc, e óxidos ou argilas de alumínio dorado. Ácidos sólidos preferidos são as zeólitas, incluindo mordenita, zeólita beta, faujasitas tais como zeólitas X e zeólitas Y, incluindo zeólitas HY e zeólitas USY. Misturas de ácidos sólidos também podem ser utilizadas. Em uma modalidade, o ácido sólido é uma faujasita com um tamanho de célula unitária (ao) de 24,72 a cerca de 25,00 angstroms, em outra modalidade, o ácido sólido é uma zeólita Y com um tamanho de célula unitária de 24,34 - 24,72 angstroms, enquanto em outra o ácido sólido é uma é zeólitaY com um tamanho de célula unitária de 24,42 - 24,56 angstroms. Ainda em outra modalidade, o ácido sólido é a zeólita Y com um tamanho de célula unitária de 24,56 a 24,72 angstroms.

[0025] O catalisador compreende ainda uma função de hidrogenação, preferivelmente um metal de hidrogenação. Exemplos de metais de hidrogenação adequados são os metais de transição, tais como os metais do Grupo VIII da Tabela Periódica e suas misturas. Entre estes, os metais nobres do Grupo VIII da Tabela Periódica são preferidos. Platina, paládio e suas misturas são especialmente preferidos. A quantidade de metal de hidrogenação dependerá de sua natureza. Quando o metal de hidrogenação é um metal nobre do Grupo VIII da Tabela Periódica, o catalisador geralmente conterá na faixa entre cerca de 0,01 a cerca de 2% em peso do metal. Em uma modalidade, varia entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, calculado como metal e com base no peso total do catalisador.

[0026] Em algumas modalidades, o catalisador contém água. O conteúdo de água do catalisador varia entre cerca de 1,5% em peso a cerca de 6% em peso, em uma modalidade varia entre cerca de 1,8% em peso a cerca de 4% em peso e em outra modalidade varia entre cerca de 2% em peso a cerca de 3% em peso. O conteúdo de água do catalisador é definido como o seu conteúdo de água durante a utiliza

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12/27 ção no processo de alquilação e é medido pela determinação da perda de água depois do aquecimento do catalisador a 600°C incluindo duas horas a 600°C (LOI 600).

[0027] O catalisador pode compreender terras raras, isto é, um elemento escolhido da série dos lantanídeos ou combinações de tais elementos. Em uma modalidade, o componente de ácido sólido do catalisador compreende entre cerca de 0,5% em peso a cerca de 32% em peso de terras raras. Em outra, o componente de ácido sólido do catalisador compreende entre cerca de 2% em peso a cerca de 9% em peso de terras raras. Ainda em outra, o componente de ácido sólido do catalisador compreende entre cerca de 4% em peso a cerca de 6% em peso de terras raras.

[0028] De preferência, pelo menos uma porção do componente do elemento de terras raras do catalisador é cério. A quantidade de cério no catalisador final é preferivelmente maior do que 0,1% em peso. Mais preferivelmente, o conteúdo de cério é de pelo menos 0,3% em peso. Mais preferivelmente, o conteúdo de cério é de pelo menos 0,5%. O(s) elemento(s) de terras raras pode/podem ser permutado(s) no componente de ácido sólido por meios convencionais. Em uma modalidade, o elemento de terras raras do componente ácido sólido é substancialmente todo o cério. Em uma outra modalidade, o elemento de terras raras do componente de ácido sólido é uma mistura de terras raras ricas em cério. Nesta mistura, a quantidade de cério é preferivelmente maior do que 3% em peso da mistura. Mais preferivelmente, o conteúdo de cério é maior do que 5% em peso da mistura. Mais preferivelmente, o conteúdo de cério é pelo menos 10% da mistura. O equilíbrio da mistura de terras raras compreenderá substancialmente um ou mais outros elementos de terras raras, isto é, um elemento escolhido da série dos lantanídeos, tal como o lantânio ou combinações de tais elementos.

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13/27 [0029] Em outras modalidades, cério adicional é adicionado ao catalisador. Isto é realizado por impregnação e/ou troca de íon das partículas que contêm o ácido sólido. Por exemplo, este processo pode ser realizado por impregnação do volume de poros utilizando uma solução de nitrato de cério ou cloreto de cério e cerca de 95-115% em peso, preferivelmente 105% em peso do nível de saturação em comparação com o volume de poros de água do catalisador. Seguido, pela calcinação em cerca de 380-550°C, preferivelmente 420-500°C. Preferivelmente, o catalisador é seco, preferivelmente, em cerca de 110-150°C, mais preferivelmente, 120-130°C, antes da calcinação. Alternativamente, as partículas de catalisador podem ser trocadas com a solução de cério e secas e calcinadas em condições similares às usadas após a impregnação. Preferivelmente, a troca iônica e/ou a impregnação com cério são realizadas antes da adição do(s) metal/metais do grupo VIII ao catalisador.

[0030] Durante o processo de troca do componente de ácido sólido, o sódio (Na+) é removido do catalisador. Em uma modalidade, o componente de ácido sólido contém menos do que 2,0% em peso de Na₂O. Em outra modalidade, menos do que 1,5% em peso de Na₂O. Ainda em outra modalidade, menos do que 1% em peso de Na₂O, potencialmente também menos do que 0,6% em peso de Na₂O, todos calculados em base seca (600°C, 1 hora).

[0031] O catalisador pode adicionalmente compreender um material de matriz. Exemplos de materiais de matriz adequados são alumina, silica, titânio, zircônia, argilas e suas misturas. Materiais de matriz que compreendem alumina são geralmente preferidos. Em uma modalidade, o catalisador compreende cerca de 2% em peso a cerca de 98% em peso do ácido sólido e cerca de 98% em peso a cerca de 2% em peso do material de matriz, com base no peso total do ácido sólido e no material de matriz presentes no catalisador. Em outra modalida

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14/27 de, o catalisador compreende cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso do ácido sólido e cerca de 90% em peso a cerca de 10% em peso do material de matriz, com base no peso total do ácido sólido e no material de matriz contidos no catalisador. Em outra modalidade, o catalisador compreende cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso de material de matriz e equilibra o ácido sólido. Ainda em outra modalidade, o catalisador compreende cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso do material de matriz e equilibra o ácido sólido, com base no peso total do ácido sólido e do material de matriz contidos no catalisador.

[0032] O catalisador contém preferivelmente menos do que 0,5% em peso de halogênios. Mais preferivelmente, o catalisador não contém mais do que quantidades residuais de halogênios.

[0033] O volume de poros para poros com menos de 100 nm de diâmetro, assim como o volume total de poros dos catalisadores produzidos foram determinados através da intrusão de mercúrio (Hg) com base na equação de Washburn. —-£>

com D sendo o diâmetro do poro, p sendo a pressão aplicada durante a medida, γ sendo a tensão superficial, considerada como sendo 480 dinas/cm e Θ sendo o ângulo de contato, considerado como sendo 140°. Na presente medida, a pressão foi variada ao longo de tal intervalo que a medida cobriu poros com um diâmetro na faixa de 4,2 a 8000 nm.

[0034] Em uma modalidade, o catalisador tem um volume total de poros de pelo menos cerca de 0,23 ml/g e em outra modalidade, pelo menos cerca de 0,25 ml/g. Mais preferivelmente, o volume total de poros é de pelo menos 0,3 ml/g e mais preferivelmente de pelo menos 0,4 ml/g.

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15/27 [0035] As partículas do catalisador podem ter muitas formas diferentes, incluindo esferas, cilindros, anéis e polilobos simétricos ou assimétricos, por exemplo, tri e tetralobos.

[0036] Em uma modalidade, as partículas de catalisador têm um diâmetro médio de partícula de pelo menos cerca de 0,5 mm, em outra modalidade pelo menos cerca de 0,8 mm e ainda em outra modalidade pelo menos cerca de 1,0 mm. Em uma modalidade, o limite superior do diâmetro médio das partículas situa-se em cerca de 10,0 mm, em outra modalidade, em cerca de 5,0 mm e ainda em outra modalidade em cerca de 3,0 mm.

[0037] Preferivelmente, o catalisador compreende ou consiste essencialmente em um metal de hidrogenação, uma peneira molecular modificada com terras raras ricas em cério e, opcionalmente, um material de matriz. Mais preferivelmente, o catalisador compreende ou consiste essencialmente em uma ou mais faujasitas trocadas com terras raras, ricas em cério, um ou mais metais do Grupo VIII e um ou mais materiais de matriz. Ainda mais preferivelmente, o catalisador da invenção compreende ou consiste essencialmente em um ou mais compostos de metal nobre do Grupo VIII, uma ou mais zeólitas Y trocadas com terras raras ricas em cério e uma ou mais matrizes que compreendem alumina.

[0038] O catalisador pode ser preparado por processos agora conhecidos na indústria, modificados para atingir as características particulares de poros desta invenção. Um processo típico compreende as etapas sucessivas de (i) moldar, por exemplo, pela extrusão do constituinte de ácido sólido, opcionalmente após misturá-lo com um material de matriz, para formar partículas, (ii) calcinar as partículas resultantes e (iii) incorporar o metal de hidrogenação nas partículas cal-

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16/27 cinadas, por exemplo, pela impregnação das partículas com uma solução de um componente de metal de hidrogenação e/ou pela troca de íon (competitiva).

[0039] Alternativamente, o catalisador pode, por exemplo, ser preparado por um processo que compreende as etapas sucessivas de

i) incorporar o metal de hidrogenação no constituinte de ácido sólido ou em uma mistura do constituinte de ácido sólido e do material da matriz, (ii) moldar, por exemplo, pela extrusão, o material resultante para formar as partículas e (iii) calcinar as partículas resultantes.

[0040] No que diz respeito à preparação do catalisador, os procedimentos descritos na US 8.163.969 também podem ser seguidos. De modo a obter as características particulares de porosidade da presente invenção, é particularmente útil realizar a etapa de extrusão com cuidado. Assim, é particularmente útil realizar a extrusão da seguinte forma:

1) misturar o material da matriz (por exemplo, pó de alumina precipitada), peneira molecular de troca com terras raras (por exemplo, zeólita), água, ácido nítrico e alguns por cento de um auxiliar de extrusão (por exemplo metilcelulose) para formar uma mistura,

2) alimentar esta mistura a uma extrusora, e

3) dependendo da inspeção visual do produto de extrusão resultante, adicionando um pouco de água extra durante a extrusão.

[0041] Ao realizar este procedimento experimentalmente para obter os catalisadores da invenção, foi observado que o conteúdo de água (LOI 600) da mistura de extrusão final era da ordem de 45 a 55% em peso. Na ordem de 0,05 a 0,25 equivalentes (em relação ao pó de alumina) foi adicionado ácido nítrico. O conteúdo de zeólita dos extru

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17/27 sados foi da ordem de 65 a 85% em peso e a matriz de equilíbrio e o metal de hidrogenação (0,05 a 1% em peso), calculados em base seca (600°C, 1 hora). Aqueles versados na técnica podem agora apreciar que o conteúdo de água e a adição de ácido exatos necessários para obter os extrusados com as propriedades desejadas (incluindo resistência física tal como resistência ao esmagamento lateral e resistência ao esmagamento) dependem do conteúdo da peneira molecular e das propriedades específicas do material de matriz usado. Isso é tipicamente encontrado por experimentos de tentativa e erro após a determinação dos materiais componentes iniciais. O comprimento médio das partículas varia entre cerca de 1 e cerca de 6 mm, o diâmetro das partículas varia entre cerca de 0,5 e cerca de 3 mm e a resistência ao esmagamento lateral varia entre cerca de 1 e cerca de 10 lbs/mm.

[0042] O catalisador é particularmente adequado para a alquilação de hidrocarbonetos saturados. A invençãorefere-se ainda, portanto, à utilização do catalisador da invenção na alquilação destas matériasprimas. Como referido acima, isto compreende a reação de um hidrocarboneto saturado com uma olefina ou precursor de olefina na presença do catalisador da invenção para dar hidrocarbonetos saturados altamente ramificados com um peso molecular mais elevado.

[0043] Como mencionado acima, a água pode ser adicionada durante o processo, a fim de aumentar o conteúdo de água do catalisador até o nível desejado. Esta água pode ser introduzida durante a reação de alquilação através, por exemplo, da alimentação de hidrocarboneto ou da alimentação do agente de alquilação. Alternativamente, o catalisador pode ser hidratado utilizando uma atmosfera contendo água durante as etapas opcionais (moderadas) de regeneração descritas abaixo ou pelo contato do catalisador com água em uma etapa de hidratação intermediária separada. Podem ser aplicados procedimentos similares para reidratar o catalisador após o seu conteúdo de água

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18/27 ter diminuído durante o processamento (isto é, durante a reação de alquilação e/ou regeneração).

[0044] Em uma modalidade, o catalisador utilizado no processo de acordo com a invenção é preparado pelo ajuste do conteúdo de água. Por exemplo, o constituinte de ácido sólido pode ser misturado com um material de matriz, para formar partículas transportadoras, seguido de calcinação das partículas. A função de hidrogenação pode, por exemplo, ser incorporada na composição catalítica pela impregnação das partículas transportadoras com uma solução de um componente metálico de hidrogenação. Após a impregnação, o catalisador pode ser calcinado.

[0045] Em uma modalidade, o catalisador é reduzido em uma temperatura de pelo menos 150°C. Em outra modalidade, o catalisador é reduzido em uma temperatura na faixa entre cerca de 200 a cerca de 600°C em um gás redutortal como hidrogênio. Ainda em outra modalidade, o catalisador é reduzido em uma temperatura na faixa entre cerca de 250 a cerca de 350°C. A redução pode ser realizada antes do ajuste do conteúdo de água, após a adição de água ao catalisador e/ou utilizando a redução como forma de ajustar o conteúdo de água. Em uma modalidade, a redução é realizada antes do ajuste do conteúdo de água. Em outra, a redução é realizada após secagem do catalisador em um gás de secagem, não redutor (tal como nitrogênio, hélio, are similares).

[0046] O conteúdo de água do catalisador pode ser ajustado por vários métodos, como descrito na US 7.750.197, que está incorporada por referência na sua totalidade. Tais métodos são exemplificados abaixo como métodos 1,2 e 3.

[0047] O método 1 envolve o aumento do conteúdo de água de um catalisador, pela exposição do catalisador à água. Isto pode ser conseguido expondo o catalisador a uma atmosfera contendo água, por

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19/27 exemplo, ar em condições ambientes. As modalidades deste método incluem a exposição de um catalisador reduzido a água até que o conteúdo de água desejado seja atingido, expondo um catalisador não reduzido a água até ser atingido um conteúdo de água acima do nível desejado, seguido pelo tratamento do catalisador em uma atmosfera inerte ou redutora, diminuindo assim o conteúdo de água até o nível desejado, e reduzindo o catalisador em uma atmosfera contendo hidrogênio e água.

[0048] O método 2 envolve diminuir o conteúdo de água de um catalisador existente até ao nível desejado, reduzindo um catalisador não reduzido com um conteúdo de água acima do nível desejado.

[0049] O método 3 envolve a adição de água in situ iniciando o processo de alquilação com um catalisador com um conteúdo de água abaixo do nível desejado e adicionando água à unidade de alquilação durante o processamento, por exemplo, pela adição de água à alimentação de hidrocarboneto, pela regeneração do catalisador em uma atmosfera que contém água e/ou pela exposição do catalisador regenerado a uma atmosfera que contém água.

[0050] Uma combinação de dois ou mais dos métodos acima também pode ser utilizada.

[0051] Opcionalmente, o catalisador pode ser submetido a regeneração em alta temperatura com hidrogênio na fase gasosa. Esta regeneração em alta temperatura pode ser realizada em uma temperatura de pelo menos cerca de 150°C, em uma modalidade a regeneração é realizada em cerca de 150°C a cerca de 600°C e outra em cerca de 200°C a cerca de 400°C. Para detalhes deste procedimento de regeneração, é feita referência a US 5.986.158 e em particular a Col 3, 11

4-19, que está aqui incorporada na sua totalidade por referência. A regeneração em alta temperatura pode ser aplicada periodicamente durante o processo de alquilação. Se como resultado da regeneração em

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20/27 alta temperatura, o conteúdo de água do catalisador diminuiu abaixo do nível desejado, o catalisador pode ser reidratado durante o processo das formas descritas acima.

[0052] Em adição ao tratamento de regeneração em alta temperatura, pode ser aplicada uma regeneração mais moderada durante o processo de alquilação, tal como descrito no WO 98/23560, em particular na página 9, linha 13 até à página 13, linha 2, que é aqui incorporado na sua totalidade por referência. Durante o processo de alquilação, o catalisador pode ser submetido intermitentemente a uma etapa de regeneração por contato com uma alimentação que contém um hidrocarboneto e hidrogênio, com a dita regeneração sendo realizada em cerca de 90% ou menos do ciclo ativo do catalisador em uma modalidade, em 60% ou menos em outra modalidade, em 20% ou menos em outra modalidade ainda e em 10% ou menos em outra modalidade. O ciclo ativo do catalisador é aqui definido como o tempo desde o início da alimentação do agente de alquilação até ao momento em que, em comparação com o agente de alquilação adicionado à seção do reator que contém o catalisador, 40% do agente de alquilação deixa a seção do reator que contém o catalisador sem ser convertida, sem contar a isomerização dentro da molécula.

[0053] Em uma modalidade, a preparação de um catalisador da presente invenção pode compreender as etapas de: a) calcinar as partículas que contêm o ácido sólido em uma temperatura na faixa entre cerca de 400 a cerca de 575°C; b) incorporar um metal nobre do Grupo VIII preferivelmente nas partículas calcinadas para formar partículas contendo metal; e c) calcinar as partículas contendo metal em uma temperatura na faixa entre cerca de 350 a cerca de 600°C. Alternativamente, após a), cério adicional pode ser adicionado ao catalisador por troca iônica e/ou impregnação seguida pela secagem e/ou calcinação. Depois disso, o metal é adicionado.

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21/27 [0054] O desempenho nas reações de alquilação de catalisadores da presente invenção pode ser ainda aprimorado se as etapas de calcinação antes e depois da incorporação do cério e depois da incorporação do componente de hidrogenação são conduzidos em uma janela de temperatura específica.

[0055] As partículas que contêm o ácido sólido são calcinadas na etapa a) em uma temperatura na faixa entre cerca de 400 a cerca de 575°C, em outra modalidade na faixa entre cerca de 450 a cerca de 550°C e ainda em outra modalidade na faixa entre cerca de 460 a cerca de 500°C. A taxa de aquecimento varia entre cerca de 0,1 e cerca de 100°C/min e, em uma modalidade, entre cerca de 0,5°C e cerca de 50°C/min, e em outra modalidade, entre cerca de 1 e cerca de 30°C/min. A calcinação é conduzida durante cerca de 0,01 a cerca de 10 horas, e em uma modalidade durante cerca de 0,1 a cerca de 5 horas e em outra modalidade durante cerca de 0,5 a cerca de 2 horas. Ela pode ser conduzida em um fluxo de ar e/ou gás inerte (por exemplo, nitrogênio). Em uma modalidade, este fluxo de gás é seco.

[0056] Em outra modalidade, as partículas contendo o ácido sólido são secas antes de serem calcinadas. Esta secagem pode ser conduzida a uma temperatura de cerca de 110 a cerca de 150 ° C.

[0057] A calcinação pode ser realizada em qualquer equipamento, como um reator de leito fixo, um calcinador de leito fluidizado e um calcinador de tubo rotativo.

[0058] Um metal do Grupo VIII é então incorporado nas partículas calcinadas que contêm um ácido sólido na etapa b). Em uma modalidade, isto é realizado por impregnação ou troca iônica competitiva das partículas que contêm um ácido sólido utilizando uma solução que compreende íons metálicos do Grupo VIII e/ou seus complexos e (opcionalmente) ions de NH4+. Em outra modalidade, os metais do Grupo VIII são platina, paládio e suas combinações. Ainda em outra modali

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22/27 dade, o metal nobre do Grupo VIII é platina. Sais de metal do Grupo VIII adequados incluem nitratos, cloretos e nitratos de amônia dos metais (nobres) ou seus complexos (por exemplo, complexos NH3).

[0059] As partículas que contêm metal resultantes são então calcinadas em uma temperatura na faixa entre 350-600°C na etapa c). Em uma modalidade, as partículas são calcinadas entre cerca de 400 a cerca de 550°C e em outra modalidade, entre de cerca de 450 a cerca de 500°C. Esta temperatura pode ser atingida pelo aquecimento das partículas entre cerca de 0,1 e cerca de 100°C/min até ao valor final desejado entre cerca de 350 e cerca de 600°C. Em uma modalidade, elas são aquecidas de cerca de 0,5 a cerca de 50°C/min, em outra modalidade, entre cerca de 1 a cerca de 30°C/min. A calcinação pode ser realizada durante cerca de 0,01 a cerca de 10 horas e, em uma modalidade, durante cerca de 0,1 a cerca de 5 horas e em outra modalidade durante cerca de 0,5 a cerca de 2 horas. A calcinação de partículas que contêm metal é, preferivelmente, conduzida em um fluxo de gás que contém ar e/ou oxigênio. Em uma modalidade, este fluxo de gás é seco.

[0060] Opcionalmente, é aplicada uma etapa de secagem separada entre as etapas (b) e (c). Alternativamente, as partículas que contêm metal são secas durante a etapa de calcinação. Também opcionalmente, uma permanência de cerca de 15 a 120 minutos é introduzida em uma temperatura entre cerca de 200 a cerca de 250°C.

[0061] Após a etapa de calcinação (c), as partículas de catalisador resultantes podem ser reduzidas em uma faixa de temperatura entre cerca de 200 a cerca de 500°C, em uma modalidade entre cerca de 250 a cerca de 350°C, em um gás redutor, preferivelmente hidrogênio. [0062] A utilização do catalisador da presente invenção no processo de alquilação acima resulta em uma elevada conversão de olefina (quantidade de olefina na alimentação que é convertida na reação),

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23/27 um elevado rendimento de alquilato C5+ (quantidade em peso de alquilato C5+ produzido dividido pelo peso total da olefina consumida) e um elevado número de octana, enquanto que a quantidade de subprodutos C9+ desejados, no caso desse processo, pode ser controlada e otimizada.

Procedimento Geral do Teste [0063] O procedimento de teste proposto inclui um reator de leito fixo como descrito em WO 9823560, que está aqui incorporado por referência na sua totalidade, que tem um diâmetro de 2 cm que é preenchido com uma mistura de 1:1 volume/volume de 38,6 gramas de extrusados de catalisador (em base seca, LGI600) e partículas de carborundum (60 mesh). No centro do tubo do reator, um termopar de 6 mm de diâmetro é arranjado. O reator é lavado com nitrogênio seco por 30 minutos (21 Nl/hora). Em seguida, o sistema é testado quanto a vazamentos em pressão elevada, após o que a pressão é ajustada para 21 bar e o fluxo de nitrogênio para 21 Nl/hora. A temperatura do reator é então aumentada para 275°C a uma taxa de 1°C/min, em 275°C o nitrogênio é substituído por hidrogênio seco e o catalisador é reduzido em 275°C.

[0064] Alternativamente, no caso de regeneração em alta temperatura da mesma amostra de catalisador entre as corridas, após drenar e lavar o reator com hidrogênio para remover hidrocarbonetos enquanto a temperatura da reação de alquilação é mantida, o fluxo de hidrogênio é ajustado para 21 Nl/hora e a temperatura do reator é então aumentada para 275°C a uma taxa de 1°C/min e o catalisador é regenerado a 275°C.

[0065] Após 2 horas, a temperatura do reator é baixada para a temperatura de reação de cerca de 55-85°C. Durante o resfriamento, é adicionada água ao fluxo de hidrogênio para obter um conteúdo em água do catalisador de cerca de 2 a 4% em peso (definido como a

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24/27 perda de água do catalisador após aquecimento durante duas horas a 600°C).

[0066] O fluxo de hidrogênio é interrompido com a obtenção da temperatura de reação. Isobutano contendo cerca de 4% em peso de alquilato (adicionado para acelerar a taxa de desativação, composição do alquilato adicionado é similar ao alquilato produzido pelo processo nas condições descritas) e cerca de 1 mol% de hidrogênio dissolvido são fornecidos ao reator em uma taxa de cerca de 4,0 kg/hora. Cerca de 95 a 99% da mistura de isobutano/alquilato é devolvida ao reator. Cerca de 1 a 5% é drenada para análise. Tal quantidade de mistura de isobutano/alquilato é fornecida ao reator de modo a assegurar uma quantidade constante de líquido no sistema. Quando o sistema se estabilizou, a adição de hidrogênio foi interrompida e uma quantidade de cis-2-buteno é adicionada a ele, de modo a originar uma WHSV de cis2-buteno de 0,1-0,3. A taxa global de fluxo de líquido no sistema é mantida em cerca de 4,0 kg/h. A proporção em peso de isobutano para cis-2-buteno na entrada do reator é de cerca de 250 a 1000. A pressão no reator é de cerca de 21 bar. Pela variação das condições do processo dentro das faixas acima de um produto alquilado com um conteúdo variável de C9+ deve ser produzido.

[0067] Cada vez após 1 hora de reação, o catalisador é regenerado pela lavagem com a mistura de isobutano/alquilato por 5 minutos, seguida por 50 minutos de regeneração através de uma solução de 1% em mol de H2 na mistura de isobutano/alquilato e então lavada com a mistura de isobutano/alquilato por mais 5 minutos (tempo total de lavagem e regeneração de 1 hora). Após esta etapa de lavagem, a alquilação é iniciada novamente.

[0068] A temperatura durante as etapas de lavagem, a etapa de regeneração e a etapa de reação é a mesma. O processo é conduzido como acima e a composição dos produtos é medida por GC.

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25/27 [0069] Pela análise de GC dos compostos de hidrocarbonetos presentes no alquilato C5+ (ver, por exemplo, WO 9823560 e mais recentemente US 8.163.969 B2), torna-se possível calcular o % em peso (%peso) dos vários compostos de hidrocarbonetos na mistura de produtos de alquilato. Depois, pode-se calcular o RON do total de alquilato C5+ e o RON do alquilato C5+ sem a fração C9 +. A fração C9+ define-se como mais pesada como todos os componentes em ebulição a partir de cerca de 150°C e mais, incluindo os componentes n-nonano (nC9) e C9+ de maior ponto de ebulição. Assim, o ponto de ebulição final (FBP) da fração de gasolina após a separação do alquilato C9+ mais pesado será máximo em cerca de 150°C, o que o torna um componente de mistura de gasolina muito útil. Da mesma forma, a fração C9+ total é calculada como todos os componentes em ebulição a partir de cerca de 124°C, o ponto de ebulição de 2,2,5-trimetilpentano, que é o composto C9 com o menor ponto de ebulição presente em quantidades significativas.

[0070] Quantidades relativamente elevadas de C9+ podem ser produzidas e após a separação um alquilato de gasolina que tem um RON muito elevado acima 95, preferivelmente acima de 96, mais preferivelmente acima de 97 permanecerá, apesar do alquilato ser produzido sob condições relativamente severas que levaram ao alto conteúdo C9+.

[0071] No caso dos processos existentes, o RON da fração de alquilato de gasolina era muito inferior, isto é, cerca de 95. No caso dos processos com HF e H2SO4, a formação de ASO que acompanha a formação de querosene levará à formação de resíduos e à composição e propriedades de produtos menos favoráveis.

Exemplos [0072] Um catalisador da presente invenção foi feito de acordo com a descrição aqui contida e de acordo com 0 Pedido de Patente

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WO 2016/005391, que está aqui incorporado por referência. Especificamente, foi utilizado um catalisador que compreende a zeólita Y tocada com RE e vaporizada, alumina e Pt. Foi então testado como descrito acima. Os resultados do teste são apresentados na tabela 1.

[0073] A Tabela 1 mostra o efeito das condições do processo na distribuição do produto do alquilato C5+. Ambas as frações C9+ total e C9+ mais pesada são relatadas. Cut > nC9 mostra o efeito da separação de todos os componentes que têm um ponto de ebulição acima de nC9 incluindo nC9 do alquilato. Cut > 225TMH mostra o efeito da separação de todos os componentes que têm um ponto de ebulição acima de 2,2,5-trimetilhexano (225TMH) incluindo 225TMH do alquilato.

[0074] A conversão da olefina é a conversão da alimentação de olefina em alquilato C5+, principalmente, próximo a traços de nbutano. O RON é calculado conforme descrito no Procedimento Geral do Teste a partir dos dados de GC. Pode ser observado que em I/O menores e whsv maiores, são formados mais compostos C9+ e C9+ mais pesados, resultando em menor RON do alquilato. Dependendo da severidade das condições do processo e da extensão da separação das frações C9+, o RON aumenta com cerca de 0,7 a cerca de 1,8 pontos. Para comparação também são apresentadas as condições típicas do processo de alquilato de gasolina e as propriedades resultantes.

Tabela 1

Condições 1	2	3	3	5	6	Gasolina Típica
Temp		[”C]	75	75	75	75	75	75	75
I/O ext			24-26	20-22	18-19	12-14	10-12	8-10	14-15
WHSV			0,10	0,12	0,18	0,19	0,19	0,19	0,16
Conversão de Olefina		[%]	100,0	100,0	99,9	99,7	99,3	98,6	99,9
Produto de alquilato
FBP<150°C	C5 nC9	[% em peso]	94,4	93,7	91,0	89,9	88,9	87,2	91,5
FBP>150°C	sum nC9+	[% em peso]	5,6	6,2	9,0	10,0	11,0	12,6	8,5
Compostos	C5-C8	[% em peso]	91,6	90,7	87,2	85,5	84,5	82,2	88,2
Compostos Totais	C9+	[% em peso]	8,4	9,2	12,7	14,4	15,3	17,5	11,8
	RON		96,2	96,0	95,8	95,4	95,2	95,0	95,5

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Continuação

Alquilato cut >nC9
FBP<150°C	C5 nC9	[% em peso]	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
FBP>150°C	sum nC9+	[% em peso]	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Compostos	C5-C8	[% em peso]	97,0	96,8	95,9	95,1	95,1	94,3
Compostos	225TMH-nC9	[% em peso]	3,0	3,2	4,1	4,9	4,9	5,7
	RON		96,9	96,8	96,6	96,5	96,4	96,3
Alquilato cut >225TMH
Compostos	C5-C8	[% em peso]	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
Compostos totais	225TMH-nC9	[% em peso]	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
	RON		97,1	97,0	96,9	96,9	96,8	96,8

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a alquilação de hidrocarbonetos, caracterizado pelo fato de que um composto orgânico que pode ser alquilado é reagido com um agente de alquilação para formar um alquilato na presença de um catalizador, em que o dito catalisador compreende uma função de hidrogenação e um constituinte de ácido sólido, em que a alimentação é processada usando condições de processo que levam a uma maior quantidade de uma fração de produto C9+ formada do que as condições otimizadas para a produção de gasolina.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de fração C9+ coproduzida é maior do que 10% da quantidade de alquilato de gasolina produzida.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de fração C9+ coproduzida é maior do que 12% da quantidade de alquilato de gasolina produzida.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de fração C9+ coproduzida é maior do que 15% da quantidade de alquilato de gasolina produzida.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma etapa de separação da fração C9+.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a quantidade coproduzida da fração C9+ mais pesada é maior do que 5% em peso da quantidade produzida de alquilato de gasolina.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a quantidade coproduzida da fração C9+ mais pesada é maior do que 9% em peso da quantidade produzida de alquilato de gasolina.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica

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2/4 ções 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a quantidade coproduzida da fração C9+ mais pesada é maior do que 11% em peso da quantidade produzida de alquilato de gasolina.
9. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a etapa de separação é feita por destilação.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma etapa de destilação da fração de gasolina.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o produto depois da destilação tem um RON maior do que 94 e é essencialmente livre de nitrogênio e/ou enxofre.
12. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o produto depois da destilação tem um RON maior do que 95.
13. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o produto depois da destilação tem um RON maior do que 96.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a alimentação é processada com whsv da olefina maior do que 100% da whsv para a produção de gasolina apenas.
15. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação é processada com whsv da olefina maior do que 110% da whsv para a produção de gasolina apenas.
16. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação é processada com whsv da olefina maior do que 100%, mas menor do que 150% da whsv para a produção de gasolina apenas.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a I/O externa é menor do

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3/4 que 100% da I/O externa para a produção de gasolina.
18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a I/O externa está entre cerca de 50% a 100% da I/O externa para a produção de gasolina.
19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende ainda um ou mais elementos de terras raras.
20. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o um ou mais elementos de terras raras compreendem cério.
21. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o um ou mais elementos de terras raras compreendem pelo menos 0,1% em peso de cério, calculado como a fração do peso total do catalisador.
22. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o um ou mais elementos de terras raras compreendem pelo menos 0,3% em peso de cério, calculado como a fração do peso total do catalisador.
23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 22, caracterizado pelo fato de que o um ou mais elementos de terras raras compreendem cério e lantânio.
24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que o composto orgânico que pode ser alquilado compreende uma isoparafina ou uma mistura de isoparafinas e o agente de alquilação compreende C3-C5 alcenos ou misturas de C3-C5 alcenos.
25. Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o agente de alquilação é n-buteno ou uma mistura de butenos.
26. Processo de acordo com a reivindicação 24 ou 25, ca

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4/4 racterizado pelo fato de que o composto orgânico que pode ser alquilado é o isobutano.
27. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado pelo fato de que o catalisador é preparado pela a) calcinação das partículas que contêm o ácido sólido em uma temperatura na faixa entre cerca de 400 a cerca de 575°C; b) incorporação de um metal do Grupo VIII nas partículas calcinadas para formar partículas contendo metal; e c) calcinar as partículas que contêm metal em uma temperatura na faixa entre 350 a 600°C.
28. Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o metal do Grupo VIII é um metal nobre.
29. Processo de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizado pelo fato de que a temperatura aplicada na etapa a) está na faixa de 450 a 550°C.
30. Processo de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que a temperatura está na faixa de 460 a 500°C.
31. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende ainda entre cerca de 1,5 a cerca de 6% em peso de água (LOI600).