SA518390892B1 - البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية - Google Patents

البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية Download PDF

Info

Publication number
SA518390892B1
SA518390892B1 SA518390892A SA518390892A SA518390892B1 SA 518390892 B1 SA518390892 B1 SA 518390892B1 SA 518390892 A SA518390892 A SA 518390892A SA 518390892 A SA518390892 A SA 518390892A SA 518390892 B1 SA518390892 B1 SA 518390892B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
tert
peroxide
initiator
butane
polymerization
Prior art date
Application number
SA518390892A
Other languages
English (en)
Inventor
ان بيرسون
هيميلريك برونو فان
كريستيان لاوريشيس
سيرج هوب
Original Assignee
اركيما فرنسا
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by اركيما فرنسا filed Critical اركيما فرنسا
Publication of SA518390892B1 publication Critical patent/SA518390892B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/38Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/28Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32Organic compounds
    • C08F4/38Mixtures of peroxy-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع بعملية لتصنيع بولي إيثيلين polyethylene أو بوليمر إيثيلين مشترك ethylene copolymer، تتضمن خطوة بلمرة شقية radical polymerization أو بلمرة مشتركة copolymerization لإيثيلين ethylene في وجود مادة بدء بلمرة بيروكسيد peroxide polymerization initiator أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide compounds من الصيغة: (I) حيث مجموعات R1، R2، R3، R6، R7 وR8 تتكون من مجموعات C1-C10 ألكيل C1-C10 alkyl groups مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية، - لمادة بدء ثانية، غير مادة البدء الأولى المذكورة، مكون أيضا من داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide من الصيغة (I).

Description

Alle ‏البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية‎
Radical polymerisation of ethylene initiated by a couple of organic peroxides with high productivity ‏الوصف الكامل‎ خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ أو بوليمر إيثيلين مشترك ‎ethylene‏ autoclave ‏(أوتوكلاف‎ high-pressure polymerization ‏بواسطة البلمرة عالية الضغط‎ copolymer أو مفاعل أنبوبي ‎(tubular reactor‏ في وجود زوج ‎(pre‏ من مواد بدء بلمرة بيروكسيد ‎peroxide‏ ‎polymerization initiators 5‏ في نطاق درجة الحرارة واسع. ‎sale‏ ما يتم تصنيع مركبات بولي إيثيلين منخفضة الكثافة ‎Low-density polyethylenes‏ وبوليمرات ‏إيثيلين مشتركة ‎ethylene copolymers‏ في أوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي تحت ضغط عالي جداء ‏بواسطة الإدخال المستمر لإيثيلين ‎ethylene‏ لواحد أو ‎JST‏ من مونومرات مشتركة ‎comonomers‏ ‏اختيارية ومن واحد أو أكثر من مواد بدء بيروكسيد عضوية ‎organic peroxide initiators‏ مخففة 0 عموما في مذيب عضوي ‎solvent‏ عنصهع:0. يبلغ الضغط داخل المفاعل عموما بين 50 ميجاباسكال ‏إلى 500 ميجاباسكال (500 و5000 بار). درجة الحرارة أثناء بدء التفاعل عموما بين 80 و250"م ‏(درجة مثوية). درجة حرارة التفاعل القصوى عموما بين 120 23505 ‏درجة التحويل إلى بوليمر تم الحصول عليه عموما مع هذا النوع من عملية بمقدار 15 إلى 725. ‏بالمثتل؛ إنتاجية هذه العملية؛ المعبر عنها بالجرام من بولي إيثيلين ناتج لكل جرام من مادة بدء بيروكسيد مستخدمة؛ عموما بين 1000 و3000 جم/جم؛ وعموما أقل من 2500 جم/جم. ‏كان البحث عن مكاسب الإنتاجية وبالتالي التكلفة هو الشغل الشاغل دائما أمام منتجي بولي إيثيلين. ‏هناك حاجة لعملية تصنيع بولي إيثيلين والتي لها إنتاجية عالية بينما في الوقت نفسه يكون لها نفس ‏الأثر بينما في الوقت نفسه تتضمن نفس الدرجة المميزة للتحويل إلى بوليمر. ‏عملية لبلمرة إيثيلين في وجود مادة بدء 262 وذنا-(بيوتيل بيروكسي ثلاثي)بيوتان ‎bis-(tertiary‏ 2,2 ‎butyl peroxy)butane 0‏ معروفة من الوثيقة الأمريكية 3 ولكن ‎sale‏ البدء هذه تؤدي إلى ‏إنتاجية منخفضة (انظر المثال 1 من هذه الوثيقة والمثال الاختباري 3 أدناه). ‎Lad‏ هناك الوثيقة الفرنسية 2946653 معروفة جيدا تقوم بالكشف عن 2:2-داي (-أميل ‏بيروكسي)برويان ‎2,2-di(t-amylperoxy)propane‏ ولكن لم يتم استخدام تلك الأخيرة كمادة بدء.
علاوة على ذلك» الوثائق الأمريكية 0226891/2008. الوثائق الأوروبية 0273090 و 0259537 معروفة؛ والتي تقوم بالكشف عن استخدام 262-داي (-أميل بيروكسي)بيوتان ‎2,2-di(t-amyl‏ ‏ع7ها0©:0<7(0»_ ولكن يتم استخدام الأخير لتصنيع بوليمرات مميزة جدا من بوليمرات إيثيلين ‎ethylene polymers‏ أو بوليمرات إيثيلين مشتركة.
أخيراء الوثيقة الأوروبية 2673307 معروفة أيضاء المودعة باسم طلب براءة الاختراع ‎Cuno Jal)‏ تم توضيح أن هناك مركبات بيروكسيد عضوية ‎organic peroxides‏ معينة من نوع داي بيركيتال ‎diperketal‏ متاحة )5003 إنتاجية العملية إلى قيم أكبر من 3000 جم/جم لنطاق درجة حرارة بدء معينة ما بين 150 و200"م. تشرح هذه الوثيقة؛ خلال الأمثلة هناء المنفعة المعينة ل $122 (ترت -أميل بيروكسي)بيوتان (المخففة إلى 750 في أيزو دوديكان ‎cisododecane‏ المعروفة بالصورة
0 النتجارية ‏ باسم 2 - (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان ‎2,2-(di-tert-amylperoxy)butane‏ ‎((Luperox® 520M50)‏ كمادة بدء عالية الإنتاج ل ‎LDPE‏ (بولي إيثيلين منخفض الكثافة ‎low-‏ ‎polyethylene‏ جتنق10). مادة بدء بيروكسيد ‎peroxide initiator‏ المذكورة أعلاه مرضية حيث أنها تقوم بتحسين الإنتاجية والبحث عن المنافع في الإنتاجية هي الهدف الأساسي لمنتجي راتنج بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ‎resin 5‏ على الرغم من ذلك؛ المطلوب هو اقتراح تطوير أكبر في الإنتاجية. الوصف العام للاختراع على العكس مما هو متوقع بواسطة ذوي الخبرة في المجال؛ اكتشف مقدم الطلب الحالي أن استخدام زوج من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد عضوية ‎diperketal organic peroxides‏ من الصيغة ا م8 ‎goo — 3—00 C=‏ ‎oo s Ry 20‏ 0 المجموعات ‏ مكونة أساسا من مجموعات ‎C1-C6‏ ألكيل ‎«C1-C6 alkyl groups‏ مركبات بيروكسيد ‎peroxides‏ 028 لها درجة حرارة عمر النصف ‎sad‏ دقيقة ما بين 150”م و185"م؛ متاحة لتقليل الاستهلاك المعين (كتلة البوليمر الناتجة لكل جرام من مركبات بيروكسيد المحقونة) فيما يتعلق ببيروكسيد المستخدم؛ في نطاق درجة حرارة البدء بمقدار 2200-2140
تنشاً الاحتمالية هنا من الحصول على قيم إنتاجية أكبر من أو يساوي 3000 جم/جم لنطاق درجة حرارة بدء ما بين 140"م 22005 المستخدم تقليديا لهذا النوع من العملية؛ ولزيادة الإنتاجية عند درجة حرارة التفاعل العالية (بلمرة درجة الحرارة) ما بين 200"م 5 22290 لتقدم البدء الحراري الأفضل؛ لنقل الإنتاجية الأفضل مع مركبات بيروكسيد تتيح الوصول إلى درجات الحرارة جدا ‎To)‏ أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها بواسطة البلمرة الطاردة للحرارة) بشكل مثالي 305-295"م؛ ‎Jie‏ مع ‎gla‏ -ترت- بيوتيل بيروكسيد ‎.di-tert-butyl peroxide‏ بالتالي» يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك؛ تتضمن خطرة بلمرة شقية ‎radical polymerization‏ أو بلمرة مشتركة لإيثيلين في وجود: - لمادة بدء بلمرة بيروكسيد ‎peroxide polymerization initiator‏ أولى مختارة من مركبات داي 0 بيركيتال بيروكسيد من الصيغة: ا ل ‎geo — 3—00 —C—R,‏ ‎(I) 1 Rs 5‏ حيث مجموعات ‎Ri‏ بقل بغ مع ‎Rg gs R7‏ تتكون من مجموعات 01-010 ألكيل ‎alkyl‏ 01-010 ‎groups‏ مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ ‎sald -‏ بدء ثانية؛ غير مادة البدء الأولى المذكورة؛. مكون أيضا من داي بيركيتال بيروكسيد ‎diperketal peroxide 5‏ من الصيغة (1). تحديدا؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك بواسطة الإدخال المستمر لإيثيلين ومونومر مشترك اختياري إلى أوتوكلاف أو ‎Jolie‏ أنبوبي؛ تتضمن خطوة بلمرة شقية أو بلمرة مشتركة لإيثيلين عند نطاق درجة ‎endl sha‏ من 140م إلى 200"م؛ عند نطاق ضغط من 120 ميجاباسكال إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 بار)ء في وجود مادة بدء 0 بلمرة بيروكسيد أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد من الصيغة ل ‎goo — 3—00 —C—R,‏ ‎(I) 1 Rs 5‏
حيث مجموعات ‎R7 Re R3 Ra Ri‏ وه تتكون من مجموعات ‎C1-C6‏ ألكيل»
تتسم بأن مادة بدء ثانية؛ مكون ‎Lad‏ من داي بيركيتال بيروكسيد من الصيغة (1)؛ موجودة أثناء
الخطوة المذكورة ‎coded‏ مركبات بيروكسيد الأولى ‎daily‏ تكون خليط من مركبات بيروكسيد؛ له
درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 150"م و185م المقاس في «-دوديكان ‎n-dodecane‏
بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل ') بواسطة منحنى مقياس كالوري للمسح التمايزي ‎differential‏
.(DSC) scanning calorimetry
يمكن تحديد درجة حرارة عمر النصف ببساطة من بيانات مقياس كالوري للمسح التمايزي والتي تعمل
على وصف الثبات الحراري لمركبات بيروكسيد محل الاستفهام. يتم قياس درجة ‎jee Bla‏ النصف
لمدة دقيقة المذكورة في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل ') بواسطة منحنى مقياس 0 كالوري للمسح التمايزي.
يقوم المتحنى الحراري الحركي للتحلل المسجل باستخدام هذه التقنية بإتاحة الحصول على المتغيرات
الحركية المتعلقة بالتحلل الحراري ‎thermal decomposition‏ للمواد غير الثابتة إلى معادلة تحلل
-Arrhenius ‏من نوع‎ decomposition equation
في حالة علاج وفقا للخواص الحركية بالترتيب ‎en‏ يتم ربط المتغيرات الثلاثة ‎Ko‏ (معامل ترد التصادم ‎E. «(pre-exponential factor 5‏ (طاقة التنشيط ‎ny (activation energy‏ (ترتيب تفاعل التحلل
‎(decomposition reaction‏ وتم تحسينها لتقليل الفروق بين النموذج والمنحنى الاختباري.
‏درجة حرارة عمر النصف 7 عبازة عن درجة الحرارة التي يتم عندهاء بعد الوقت ‎ct‏ كمية المواد غير
‏المستقرة حرارية المتبقية تساوي نصف الكمية الأولية.
‏يجب ملاحظة أنه في بقية النص سيتم فهم أن المصطلح ‎dad‏ حرارة عمر النصف لمدة دقيقة" 0 لاللقياس الذي تم تنفيذه في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل !).
‏المصطلح 'مجموعة 01-010 ‎JS‏ بشكل مفضل 'مجموعة 01-06 ألكيل" يعني أن المجموعة
‏المشتقة من ألكان ‎alkane-derived group‏ مستبدلة أو غير مستبدلة» خطية؛ أو متفرعة أو حلقية
‏تتضمن على الأقل 553 كربون ‎carbon‏ واحدة (1) وما يصل إلى عشرة (10)؛ بشكل مفضل ما يصل
‏إلى ست (6) ذرات كريون. بالنسبة للبنيات غير المتفرعة ‎cunbranched structures‏ يشير هذا بشكل 5 تقليدي؛ على سبيل المثال؛ إلى مجموعات ‎—n «n-propyl dws yn cethyl Jib} emethyl ise‏
‎.n-hexyl ‏أو «-هكسيل‎ n-pentyl (iin n-butyl ‏بيوتيل‎
وفقا لأحد النماذج» يتم تحسين الاختراع أيضا عندما تكون درجة حرارة ‎jee‏ النصف لمدة دقيقة ما بين 160"م و170"م المقاس في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل !). بشكل مفضل» درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء الأولى المذكورة ما بين 140"م و180”م؛ بشكل مفضل بين 2150 و170”م؛ وبشكل أفضل حتى بين 155"م 5 27165 بشكل مفضل؛ درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء الثانية المذكورة ما بين 150"م و185”م؛ بشكل مفضل بين 2155 و175”م؛ وبشكل أفضل حتى بين 160"م 5 27170 بالتالي؛ قام مقدم الطلب باختبار 1.1-داي (ترت-أميل بيروكسي)سيكلو هكسان ‎11-di(tert-amyl‏ ‎¢(Luperox® 531M60) peroxy)cyclohexane‏ 11-داي (ترت -بيوتيل بيروكسي)- 3.5 3-تراي ميثيل سيكلىو هكسان ‎Luperox® ) 1,1-di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane‏ ‎(231M50 0‏ و1:1-داي. (رت-بيوتيل بيروكسي)سيكلو سان -لقننة-1,ا ‎(Luperox® 331M50) butylperoxy)cyclohexane‏ والذي له درجات حرارة عمر النصف لمدة دقيقة 150”م؛ 153”م و155”م؛ على التوالي. نتائج دمج واحد من هذه مركبات بيروكسيد هذه مع؛ على سبيل المثال» 2 2-(داي - ترت - أميل بيروكسي )بيوتان ‎2,2-(di-tert-amylperoxy)butane‏ ‏جيدة - أثر 'محسن' الإنتاجية ملحوظ بشكل واضح - ولكن ليس جديا مثلما كان عليه عند استخدام 5 اثثين من مركبات داي بيركيتال التي لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 160"م 2170 سوف تتم ملاحظة أن مركبات داي بيركيتال بيروكسيد الثلاثة المذكورة أعلاه تتضمن حلقة مركزية قائمة على أساس كربون ‎«Cus central carbon-based ring‏ بالنسبة لهذه المكونات؛ يتم ربط المجموعات ‎Ry‏ و85 من الصيغة )1( بحيث يتم تكوين الحلقة المذكورة. بالمثل؛ لاحظ مقدم الطلب أنه بالنسبة لإيثيل 3.3-داي (ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتيرات -3,3 ‎ethyl‏ ‎(Luperox® 233M50) di(tert-butylperoxy)butyrate‏ وايثيل 3:3-داي (ترت-أميل بيروكسي)بيوتيرات ‎A ¢(Luperox® 533M65) ethyl 3,3-di(tert-amylperoxy)butyrate‏ لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة 27175 5 07173 على التوالي؛ يقوم التوليف مع؛ على سبيل المثال» 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان بإعطاء نتائج جيدة - أثر 'محسن” إنتاجية بشكل 5 واضح - ولكن ليس بنفس الجودة عندما يتم دمج اثنين من مركبات داي بيركيتال التي لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 2°160 21705
‎chal‏ تمت ملاحظة أن مقدم الطلب قد قام باختبار توليف «-بيوتيل -4:4-داي (ترت-بيوتيل بيروكسي)فاليرات ‎((Luperox® 230( n-butyl-4,4-di(tert-butylperoxy)valerate‏ التي لها درجة حرارة عمر ‎Chall‏ لمدة دقيقة 27163 مع 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان. تلك النتائج الملحوظة مرضية؛ تمت ملاحظة بمعنى آخر أثر إنتاجية ‎Coad‏ ولكن «-بيوتيل ‎Sr dd‏ (ترت-بيوتيل بيروكسي)فاليرات ‎n-butyl-4,4-di(tert-butylperoxy)valerate‏ تقوم بإطلاق كمية كبيرة من ‎(CO2)‏ وهي مادة اعتمادية؛ في التطبيقات الصناعية؛ لتكون مضادة للإنتاجية أو مسببة للمشاكل بواسطة إدخال الغاز الخامل ‎inert gas‏ بغرض تقليل الضغط الجزئي لإيثيلين مونومري ‎.monomeric ethylene‏ بالتالي؛ عموماء تتضمن مركبات بيروكسيد عضوية ‎organic peroxides‏ وظيفة إستر ‎Luperox® 230 Jie ester‏ والتي لا يتم احتجازها في سياق الاختراع الحالي؛ ليس 0 بسبب الحاجة إلى أثر "محسن” ولكن بسبب إطلاق ,00 المسبب للتلف. اكتشف مقدم الطلب أيضا وجود تطوير ملحوظ على الاختراع عند استخدام اثنين من مركبات بيروكسيد عضوية تختلف بنيويا عن بعضها البعض بواسطة كريون فردي؛ عند المجموعتين المركزيتين م18 أو ‎Rs‏ وقد تم تقديم هذا مع زوج 262- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و2:2- (داي --ترت - أميل بيروكسي)بروبان ‎2,2-(di-tert-amylperoxy)propane‏ (في كل الأمثلة ‎ola‏ ‏5 المخففة إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان)؛ ولكن تم تأكيد علاقة الفعالية في المعمل مع أزواج داي بيركيتال بيروكسيد عضوية أخرى. هذه العلاقة البنيوية المفيدة تحديدا بين اثتين من مركبات داي بيركيتال تقوم عندما تكون المجموعة ‎Re‏ أو ‎Rs‏ لمادة البدء الأولى تختلف عن المجموعة المناظرة؛ ‎Ry‏ أو ‎Rs‏ على التوالي؛ لمادة البدء الثانية؛ بواسطة كربون فردي. 0 تمت ملاحظة أن هذا الفرق البسيط في البنية الجزيئية مستحيل توقعه في فعالية التحويل المتفوقة الملحوظة (قدرة البيروكسيد على بدء عدد معين من سلاسل بوليمر ‎polymer chains‏ بواسطة تفاعل بدء المونومر ‎(monomer initiation reaction‏ . يتم تقديم خواص أو نماذج أخرى للاختراع أدناه: - بشكل مفضل؛ المجموعات ‎Ry‏ و7 عبارة عن مجموعات 01-010 ألكيل مستبدلة أو غير 5 مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ بشكل مفضل مجموعات 01-06 ألكيل مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل ‎oD‏ بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى بع عبارة عن مجموعات 01-06 ألكيل مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو
-- بشكل مفضل؛ على الأقل 1؛ بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى 187 خطية.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل ‎oD‏ بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات 0 8 إلى ب غير مستبدلة.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل ‎oD‏ بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى ‎Ry‏ خطية وغير مستبدلة.
- بشكل مفيد؛ المجموعات ‎Re Rs (Ro‏ وبع ‎Salad‏ البدء المذكورتين أعلاه كل منها مكون من 5 مجموعة ميثيل.
- بشكل مفضل؛ المجموعة بع تتكون من مجموعة ميثيل.
- بشكل مفضل؛ المجموعات ‎Rs (Ry «Rs (Ry‏ و87 كل منها مكون من مجموعة ميثيل.
— وفقا لجانب مفضل للاختراع؛ المجموعات ,© وم8 لمادتي البدء المذكورتين أعلاه كل منها
مكون من ‎«C2-C5‏ بشكل مفضل ‎«C2-C4‏ مجموعة ألكيل. 0 - وفقا لجانب آخر مفيد للاختراع؛ المجموعة ‎Rs‏ لمادتي البدء المذكورتين أعلاه تمثل مجموعة
2©-01 ألكيل.
- | وفقا لحل مفضل بواسطة الاختراع؛ مادة بدء البلمرة الأولى عبارة عن $22 (ترت-أميل
بيروكسي)بيوتان.
- بالمثل» ‎Wy‏ لحل مفضل بواسطة ‎ghia)‏ مادة بدء البلمرة الثانية عبارة عن $22 5 (ترت- أميل بيروكسي)برويان.
-- بشكل مفضل» مادة بدء البلمرة الأولى المذكورة عبارة عن 262-داي (ترت-أميل بيروكسي)بيوتان ومادة البدء الثانية المذكورة بلمرة 2.2-داي (ترت-أميل بيروكسي)بروبان. - بشكل مفيد؛ الخليط/نسبة اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد/مواد ‎ead)‏ [001:010:ة 5م له حصة من ‎sale‏ البدء الثانية ما بين 2 و50 7# بالمول ‎JS)‏ من اثنين من مركبات بيركيتال بيروكسيد تمثل 7100 من الخليط)؛ بشكل مفضل بين 10 و40 7 بالمول؛ بشكل أفضل حتى بين 15 و35 7 بالمول. — بشكل مفضل؛ النسبة الكلية من مواد البدء الأولى والثانية المذكورة ما بين 1 و10000 ‎ga‏ ‏بالمليون؛ بشكل مفضل بين 10 و1000 ‎gia‏ بالمليون؛ بشكل أفضل حتى بين 50 و150 > بالمليون الوزن نسبة إلى وزن بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك النهائي. 0 يمكن إضافة مواد البدء الأولى والثانية المذكورة إلى خليط التفاعل معا أو بشكل منفصل. تتم إضافة مواد البدء الأولى والثانية المذكورة بشكل مفضل معاء وتشكل بشكل مفضل خليط من مركبات بيروكسيد. يمكن تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة أيضا في وجود على الأقل مادة بدء بيروكسيد إضافية واحدة. بشكل مفضل؛ على الأقل مادة بدء بيروكسيد إضافية الواحدة المذكورة ليس مركب من الصيغة )1( 5 تحديداء مادة بدء بيروكسيد إضافية واحدة على الأقل المذكورة ليست داي بيركيتال وفقا لتعريف عناصر الحماية المستقلة الخاص بطلب براءة الاختراع الحالية. يمكن اختيار مادة بدء بيروكسيد إضافية مختارة من المجموعة المكونة من: ترت-بيوتيل بيروكسي نيو ديكانوات ‎dert-butyl peroxyneodecanoate‏ ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات ‎tert-butyl‏ ‎peroxypivalate‏ ترت-أميل بيروكسي بيفالات ‎ctert-amyl peroxypivalate‏ بيس (355-تراي ميثيل هكسانويل) بيروكسيد ‎bis(3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide‏ _ديلاورويل بيروكسيد ‎ddilauroyl peroxide‏ داي ديكانويل بيروكسيد ‎peroxide‏ الإمصة»10ل» ترت-أميل بيروكسي -2- إيثيل هكسان وات ‎ctert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate‏ ترت - بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات ‎peroxy-2-ethylhexanoate‏ 1ران -1:©» ترت -بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات ‎tert-butyl peroxy-3.5,5-trimethylhexanoate‏ ترت-أميل بيروكسي-3:55 تراي ميثيل 5 هكسان وات ‎ctert-amyl peroxy-3,5,5 trimethylhexanoate‏ ترت-بيوتيل بيروكسي بنزوات ‎tert-‏
‎peroxybenzoate‏ 1زانا»_ترت -بيوتيل بيروكسي أسيتات ‎peroxyacetate‏ 161-71 داي -ترت- بيوتيل بيروكسيد ‎di-tert-butyl peroxide‏ وداي -ترت-أميل بيروكسيد ‎.di-tert-amyl peroxide‏ يمكن تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة في وجود مادة مضافة واحدة على ‎(BY)‏ بشكل مفضل مختارة من المجموعة المكونة من: مضادات الأكسدة ‎antioxidants‏ عوامل الحماية ‎protection agents‏ من الأشعة فوق البنفسجية ‎¢(UV) ultraviolet‏ عوامل المعالجة ‎processing agents‏ لها وظيفة تحسين المظهر النهائي عند الاستخدام؛ مثل مركبات أميد دهنية ‎fatty amides‏ حمض ستيريك ‎stearic acid‏ وأملاح منهاء بوليمرات إيثيلين 515(ستيراميد) ‎ethylenebis(stearamide)‏ أو فلورو ‎¢fluoro‏ العوامل المضادة للتضبيب ‎¢antifogging agents‏ العوامل المضادة للتكتل ‎antiblocking‏ ‎cagents‏ مثل ‎silica Kilwa‏ أو تلك ‎ttale‏ مواد الحشو 5116:8» مثل كريونات كالسيوم ‎calcium‏ ‎carbonate 10‏ ومواد الحشو بحجم النانو ‎nanofillers‏ مثل؛ على سبيل المثال؛ الملاطات؛ عوامل الإقران ‎coupling agents‏ مثل مركبات سيلان ‎¢silanes‏ عوامل الريط التساهمي ‎crosslinking‏ ‎Jie agents‏ مركبات بيروكسيد؛ العوامل المضادة للاستاتيكية ‎agents‏ ع2011520؛ عوامل التنوية ‎tnucleating agents‏ الخضابات؛ الصباغات؛ الملدنات ‎¢plasticizers‏ مواد تميع ‎fluidizers‏ ومواد مضافة مؤخرة للهب ‎Jie 12006-61217001 additives‏ هيدروكسيد ألومنيوم ‎aluminum hydroxide‏ 5 أو هيدروكسيد مغنسيوم ‎.magnesium hydroxide‏ يتم استخدام هذه المواد المضافة عموما في محتويات ما بين 10 جزءٍ بالمليون و100000 جزء بالمليون بالوزن نسبة إلى وزن بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك النهائي. تحديداء يمكن أن تصل الملدنات؛ مواد التميع والمواد المضافة المؤخرة للهب إلى أكثر من 10000 جز بالمليون. بعيدا عن نتائج الإنتاجية المحسنة؛ العملية وفقا للاختراع أيضا لها عدد كبير من ‎bial‏ تم ذكر 0 قائمة لهذه المزايا غير شاملة أدناه: --- سهولة المعالجة بواسطة إضافة زوج مركبات بيروكسيد؛ ‎Ally‏ يمكن إدخالها في صيغة فردية لصياغة/تخفيف مواد البدء؛ --- مركبات بيروكسيد العضوية المستخدمة في سياق الاختراع عبارة عن مركبات بيروكسيد لنفس العائلة (مركبات داي بيركيتال) وبالتالي لها نفس ميزة إنتاج ‎Cop‏ أقل (الغاز الخامل الضار على 5 تحويل إيثيلين بواسطة أثر استبدال)؛ وتحوبل أعلى من مركبات بير إستر ‎¢peresters‏
— استهلاك معين أقل لمركب داي بيركيتال بيروكسيد ‎diperketal peroxide‏ الأول المستخدم (الأساسي)؛ والتي يتم تعريضها للخطر بواسطة إضافة داي بيركيتال بيروكسيد الثاني (المعين اختياريا بواسطة المصطلح "محسن")؛ أيضاء إضافة داي بيركيتال بيروكسيد الثاني يتيح تقليل كميات اثنين من مركبات بيروكسيد المستخدمة؛ تقريبا بمقدار 5 إلى 710 (مقارنة باستخدام مركب داي بيركيتال بيروكسيد الأول فقط)؛
-- توافق مع تقنيات البلمرة عالية الضغط الموجودة؛ بمعنى ‎AT‏ لا توجد تهيئة للأوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي أو معدات ضرورية لتنفيذ العملية وفقا للاختراع.
الوصف التفصيلي:
يتم تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة عند نطاق ضغط من 50 إلى 350 ميجاباسكال (500 إلى
0 3500 بار)؛ بشكل مفضل من 50 إلى 300 ميجاباسكال (500 إلى 3000 بار)؛ بشكل مفضل من 120 إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 ‎«(LL‏ بشكل أفضل حتى من 120 إلى 260 ميجاباسكال (1200 إلى 2600 بار). يتم تنفيذ البلمرة عالية الضغط عموما في أوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي. تبلغ درجة الحرارة التفاعل عموما بين 27100 و330"م؛ بشكل مفضل بين 2120 و300"م؛ وبشكل أفضل حتى بين 140
5 222005 عند استخدام ‎Jolie‏ أنبوبي؛ يتم إدخال خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري بشكل مفضل عند الجزء العلوي للمفاعل الأنبوبي. يتم حقن مادة البدء أو خليط مواد البدء بشكل مفضل بواسطة المضخة عالية الضغط ‎high-pressure pump‏ عند الجزء العلوي للمفاعل؛ بعد موضع الإدخال الذي
يتم عنده إدخال خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري.
0 يمكن حقن خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري عند نقطة واحدة على الأقل غير للمفاعل؛ ويمكن أن يكون هذا الحقن متبوعا بعملية حقن ‎(AT‏ لمادة البدء أو لخليط من مواد البدء؛ بعد ذلك ستتم الإشارة إلى تقنية الحقن متعددة النقطة. عند استخدام تقنية الحقن متعدد النقطة؛ يتم حقن الخليط بشكل مفضل بحيث تكون نسبة وزن الخليط المحقون عند مدخل المفاعل الذي يتم إليه حقن الخليط بالكامل ما بين 10 و790.
هناك عمليات أخرى لمفاعل بلمرة أو بلمرة مشتركة أنبوبي عالي الضغط والذي يستخدم على سبيل المتال تلك الموضحة في البراءة الأمريكية 0149004/2006 أ1 أو في البراءة الأمريكية 110032614/2007. من الممكن أيضا استخدام مفاعل أوتوكلاف لتنفيذ البلمرة الشقية عالية الضغط.
يتكون مفاعل أوتوكلاف عموما من مفاعل اسطواني ‎cylindrical reactor‏ يتم فيه وضع وسيلة تقليب. يمكن فصل المفاعل في مناطق متعددة متصلة ببعضها البعض بشكل متسلسل. بشكل مفيد؛ وقت البقاء في المفاعل ما بين 30 و120 ثانية. بشكل مفضل؛ نسبة طول/قطر المفاعل ما بين 3 و25. يتم حقن الإيثيلين منفردا ومونومر مشترك اختياري في المنطقة الأولى للمفاعل عند درجة حرارة بين 0 و120ثم. أيضا يتم حقن مادة بدء أيضا في منطقة التفاعل ‎reaction zone‏ الأولى عندما تصل
0 منطقة التفاعل إلى درجة حرارة بين 150 و200"م. أثناء التفاعل» يمكن أن تكون درجة الحرارة بين 150 23205 حيث التفاعل طارد للحرارة. إذا كان المفاعل عبارة عن مفاعل متعدد المنطقة ‎cmultizone reactor‏ تيار الإيثيلين والمونومرات المشتركة الاختيارية التي لم تتفاعل وأيضا البوليمر المكون الذي يمر خلال مناطق التفاعل ‎reaction zones‏ التالي. في كل منطقة تفاعل» يمكن حقن إيثيلين» مونومرات مشتركة اختيارية ومواد ‎cond)‏ عند درجة حرارة بدء بين 140 و200"م. درجة
5 حرارة المناطق بعد البدء ما بين 140 و320"م. نطاقات ضغط المفاعل بين 50 و350 ميجاباسكال )500 و3500 بار)؛ بشكل مفضل بين 50 و300 ميجاباسكال (500 و3000 بار)؛ بشكل مفضل من 120 إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 بار)؛ وبشكل أفضل حتى من 120 إلى 260 ميجاباسكال (1200 إلى 2600 بار). يتم شرح الاختراع بواسطة الأمثلة والاختبارات غير المقيدة التالية.
0 في بقية النص» في الاختبارات والتجارب التاليةء يجب ملاحظة أن هناك تمييز جذري بين اثنين من السيناريوهات. ‎Yl‏ حالة نظام مادة مونو بدء بيروكسيد وخليط ثنائي من مركبات بيروكسيد مدمجة وفقا للاختراع؛ وثانياء ‎Ala‏ خليط ثلاثي من مركبات بيروكسيد» بسبب درجة حرارة البدء المميزة التي تؤدي إلى أداء مختلف؛ وتحديدا عمليات استهلاك معينة مختلفة. أنظمة البدء ‎initiation systems‏ الثلاثية التي تقوم بدمج مركبات بيروكسيد عالية التفاعلية ‎highly‏
‎Jie reactive peroxides 5‏ ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات ‎tert-butyl peroxypivalate‏ (المعروفة بالصورة التجارية 1114175 ‎(Luperox®‏ وترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات ‎tert-butyl‏
‎peroxy-2-ethylhexanoate‏ (المعروفة بالصورة التجارية 26 ‎(Luperox®‏ تتحلل بشكل حراري عند
‏درجة حرارة أقل من أنظمة بدء لمركبات داي بيركيتال فقط وفقا للاختراع.
‏من المعروف للخبير في المجال أن مركبات بيروكسيد التفاعلية عند تكلفة الاستهلاك العالية لمركبات
‏بيروكسيد؛ إذا كان استخدامها أيضا يتيح تحقيق الدرجات المختلفة للراتنجات ‎clad gall resins‏
‏5 بالتالي؛ الأداء الفردي لأنظمة بدء داي بيركيتال التي تم اختبارها عند درجة حرارة بدء قريبة من
‏0م من ناحية - الأمثلة 1 إلى 4 - ومركبات بير إستر + مركبات بيركيتال التي تم اختبارها
‏عند درجة الحرارة قريبة من 145"م على الجانب الآخر - الأمثلة 5 إلى 8 - لا يمكن مقارنتها
‏بظروف الاختبار الأخرى؛ ولكن فقط تحت نفس الظروف الاختبارية.
‏بالتالي؛ لتتوافق مع الاختراع» يجب أن تكون النتائج؛ في سياق نظام ثنائي ‎binary system‏ (لمركبات 0 بيروكسيد) مع درجة الحرارة أولية ~180 2° ‎Py‏ = 180 ميجاباسكال (1800 بار)؛ كما يلي:
‏- أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: يجب أن تكون (لتكون وفقا للاختراع) أكبر من £67250
‏-- الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: وفقا للاختراع؛ أقل من أو يساوي 21 ث؛
‏- التحويل: وفقا للاختراع؛ أكبر من 710؛
‏- الاستهلاك النسبي العام لبيروكسيد النقي؛ وفقا للاختراع؛ أقل من 0.18 جم من بيروكسيد مستهلك/كجم من الراتنج الناتج.
‏في سياق نظام ثلاثي ‎ternary system‏ (لمركبات بيروكسيد) الموضوع عند درجة حرارة أولية 145"م؛
‏0 ميجاباسكال (1800 بار)؛ يمكن أن تكون النتائج كما يلي:
‏- أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: يجب أن تكون (لتكون وفقا للاختراع) أكبر من £67235 0 - - الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: وفقا للاختراع؛ أقل من 19 ث؛
‏- التحويل: وفقا للاختراع؛ أكبر من 711؛
‏- الاستهلاك النسبي العام لبيروكسيد النقي؛ وفقا للاختراع؛ أقل من 0.32 جم/كجم.
‏للتوضيح والتبسيط» يحب ملاحظة أنه قد تم تقديم جزءِ فقط من الاختبارات والتجارب بواسطة مقدم
‏الطلب. مع ذلك؛ قام مقدم الطلب بتنفيذ كل الاختبارات والتجارب التي تسمح بتحديد الاختراع كما 5 هو محدد في البنود العامة والمحددة؛ ويمكن أن تقدم هذه البيانات عند الحاجة.
‏المثال 1:
‎J‏ 1 يسمح بمقارنة خواص البلمرة الحركية لإيثيلين مع أي من 2:2-(داي-ترت-أميل
‏بيروكسي)برويان أو 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان.
‏في مفاعل مقلب عالي ‎stirred reactor Lara)‏ ©0165507- بسعة 435 ملل (مللي لتر) من نوع
‏أوتوكلاف؛ يتم حقن إيثيلين لحين الوصول إلى ضغط 180 ميجاباسكال (1800 بار). بعد ذلك يتم تثثبيت درجة حرارة جدار المفاعل عند 180 ‎a‏ بواسطة قضبان سخان ‎heater rods‏ موضوعة في
‏جدران المفاعل. يتم التقليب عند 1000 لفة/دقيقة (دورة/دقيقة).
‏يتم قياس درجة حرارة وسط التفاعل ‎reaction medium‏ في المفاعل بواسطة اثنين من القارنات
‎.thermocouples ‏الحرارية‎
‏يتم خلط التيارات المتعددة (بيروكسيد + هبتان ‎heptane‏ + برويان ألدهايد ‎(propanaldehyde‏ قبل
‏0 المفاعل عند ‎shall days‏ المنخفضة (25"م) لعدم بدء التفاعل قبل دخول المفاعل المحمل سلفا بإيثيلين. يتم تخفيف 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان )43 ملجم يناظر تركيز 226 جزه مولاري بالمليون نسبة إلى المحتوى الكلي للمفاعل الذي يتضمن مخزون تغذية إيثيلين بمقدار 216.62 جم) أو أيضا 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان )4.6 ملجم» أي 2.26 جزء مولاري بالمليون) في
‏5 هبتان وبرويان ألدهايد (0.654 ‎aha‏ من هبتان» مذيب مخفف ‎«injection diluent solvent (gs‏ و 0.502 جرام من برويان ألد ‎cla‏ عامل نقل ‎(transfer agent‏ ومحقون في المفاعل بواسطة المضخة عالية الضغط. يتم بدء البلمرة طالما أن البيروكسيد يتم حقنه عند درجة حرارة أولية 180"م (درجة حرارة البدء). يبلغ وقت الاختبار 20 دقيقة لهذا المفاعل غير المبرد ‎-uncooled reactor‏
‏0 عند مخرج المفاعل؛ تتحلل خليط إيثيلين/بولي إيثيلين مباشرة إلى 0.3 ميجابإسكال )3 بار) وبتم فصل البوليمر من إيثيلين غير المتفاعل بواسطة تمريرها خلال وعاء استخلاص ‎recovery vessel‏ يتم تحديد كمية البوليمر المستخلص بعد تحديد البلمرة بواسطة الوزن؛ والتي تجعل من الممكن التعبير عن التحويل (عدد الجرامات من الراتنج الناتج لكل عدد من الجرامات من المونومر المتضمن) والاستهلاك النسبي للبيروكسيد.
‏5 في هذا ‎(JB‏ تم تسجيل النتائج التالية:
بالنسبة ل 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان (المخفف إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان)؛ تم الحصول على ما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: £284 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 26 ث (ثانية) التحويل: 715.84
يتم التعبير الاستهلاك النسبي ‎specific consumption‏ أو '5' بالبيروكسيد النقي ‎«pure peroxide‏ في جماكجم (جم/كجم) من (بولي إيثيلين منخفض الكثافة) الذي تم الحصول عليه = 0.126 جم/كجم بولي إيثيلين ‎-(PE) polyethylene‏ كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 34.5 جم
0 بالنسبة ل 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان المخفف إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان؛ تم الحصول على ما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: £256 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 15 ث التحويل: 711.95
5 الاستهلاك النسبي = 0.176 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26.05 جم وفقا لهذا المثال 1 متساوي المولية؛ وبالتالي متساوي-(الأكسجين النقط) ‎cequi-(active oxygen)‏ تؤدي جرعة كل من اثنين من مركبات داي بيركيتال» 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و202-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان؛ إلى ملاحظة تحويل أكبر واستهلاك نسبي أقل عند
0 استخدام 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان بدلا من 2:2-(داي-ترت--أميل بيروكسي)بيوتان. مع ذلك» خواص الحركية للتفاعل مع 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان أبطأ ‎OS‏ كما هو مشار إليه بواسطة الوقت المستغرق للوصول إلى ‎Tomy‏ والذي تتم زيادته بمقدار أكثر من 740 والذي سيكون ضار بشكل عالي في التطبيقات الصناعية للمفاعل الأنبوبي أو الأوتوكلاف. المتال 2:
5 .تم هذا المثال وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال باختبار خليط من 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و2:2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان. تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن نسبة تقريبا 30 7 بالمول من هذا البيروكسيد مستبدلة ب 262 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بروبان. بشكل أكثر تحديداء تم خلط 1.59 جزءِ مولاري بالمليون )£33 بالمليون) من 2:2- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بيوتان و0.7 ‎on‏ مولاري بالمليون من داي بيركيتال 22 (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان (جزءِ مولاري بالمليون المعبر عنه ببيروكسيد النقي لكل من مركبات بيركيتال)؛ أي 2 ملجم من 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و1.3 ملجم من 242- (داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان. 0 سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27260 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19 ث التحويل: 713.13 الاستهلاك النسبي = 0.159 جم/كجم 5 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 28.45 جم يقوم استبدال تقريبا 30 7 بالمول من 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (المعبر عنه بالقيم النقية) بواسطة داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان (المعبر عنه بالقيم النقية) بإتاحة زيادة التحويل بواسطة 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان ‎Lys‏ بمقدار 72 أثناء الوصول إلى ...7 الذي يظل سريعاء والذي يسمح بإنتاج محسن تقريبا 79 (28.45 جم بدلا من 0 26.05 جم). تسمح تولفية 520 ‎Luperox®‏ / 262- (داي -ترت -أميل بيروكسي)بروبان لكل من التحويل الأعلى والاستهلاك النسبي الأقل تقريبا بمقدار 710 من ذلك الخاص ب 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان فقط» بدون التأجيل الملحوظ لأعلى قدرة طرد حرارة؛ كما هو ملحوظ مع داي بيركيتال 22- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان فقط. 5 المثال 3: هذا المثال هو أيضا وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال باختبار خليط ثنائي مع بيركيتال 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان وداي بيركيتال 22-داي (-ترت - بيوتيل بيروكسي)بيوتان ‎diperketal 2,2-di(-tert-butylperoxy)butane‏ ‎.(Luperox® 2201150(‏ يبين هذا المثال تحديدا حقيقة أن كل مركبات بيركيتال من البنية ‎(I)‏ ولدرجة حرارة عمر النصف ‎half-life temperature 5‏ لمدة دقيقة ‎(HLT)‏ قريبة من 2.2 (داي -ترت-أميل بيروكسي)بيوتان لا تمثل 'محسنات" جيدة من 262- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان ‎die‏ داي بيركيتال 2.2-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بروبان تحديداء حتى إذا كان أثر "المحسن" موجود فعلا. تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن نسبة هذا البيروكسيد مستبدلة ب 22-(داي-ترت- بيوتيل بيروكسي)بيوتان. 0 بشكل أكثر تحديداء يتم خلط 1.52 جزءٍ مولاري بالمليون من 262- (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان و0.66 جزء مولاري بالمليون من داي بيركيتال 2:2-داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان لتكوين خليط متجانس. سوف تكون النتائج الملحوظة المقدمة أدناه: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27261 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 21ث التحويل: 712.1 الاستهلاك النسبي = 0.163 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26.3 جم المتال 4: 0 هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع. يتعلق هذا المثال باختبار خليط ثنائي مع بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي-3:5:5-تراي ميثيل هكسان وات ‎tert-butylperoxy-3.5,5-trimethylhexanoate‏ 6516© أو ترت -بيوتيل بيروكسي- 5 -تراي ميثيل هكسان وات ‎(Luperox® tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate‏ (270؛ (في توليفة مع 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان)؛ ”"محسن" ضعيف على الرغم من 5 درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة مكافئ لذلك الخاص بداي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان بمقدار 165ثم.
تمت ‎sale)‏ تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن هناك نسبة مولارية أعلى من تلك الخاصة بالمثال 3 (تقريبا 47 7 بالمول) من هذا البيروكسيد 2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان مستبدلة ب ترت-بيوتيل بيروكسي-35:5-تراي ميثيل هكسان ‎ly‏ بسبب وظيفية بيروكسيد أحادي الوظيفة ترت-بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات . بشكل أكثر تحديداء تم خلط 1.49 جزءٍ مولاري بالمليون من 22 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان و1.34 جزء مولاري بالمليون من ترت-بيوتيل بيروكسي-3055-تراي ميثيل هكسان وات لتكوين يبين هذا التخليق تحديدا ‎oof‏ على الرغم من النسبة الكبيرة من بيروكسيد ترت-بيوتيل بيروكسي- 0 3545-تراي ‎dine‏ هكسان وات»؛ أقصى درجة حرارة؛ يتدهور التحويل والاستهلاك النسبي الذي تم الوصول إليه مقارنة بالخليط مع 730 من 262- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان في 262-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بيوتان وفقا للمثال 2. سوف تكون النتائج الملحوظة الملحوظة هنا: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 255 "م 5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19 ث التحويل: 711.92 الاستهلاك النسبي = 0.209 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26 جم المثال 5: 0 هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع. يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 المعاد إنتاجه مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات/ ترت -بيوتيل بيروكسي-30565-تراي ميثيل هكسان وات (ترت- بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / ترت-بيوتيل بيروكسي- 5 32:5:5-تراي ميثيل هكسان وات) بالنسبة المولارية المناظرة المستهدفة بمقدار 56/*20 ]24 (* المعبر عنها بترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول
يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 240"م؛ والآخر يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 250"م؛ مع درجة حرارة بدء 145 2 تم تنفيذ الاختبارات على نفس دفعة المفاعل على سبيل المثال 1( المحمل بإيثيلين عند 180 ميجاباسكال )1800 بار) ولكن مع درجة حرارة البدء المنظمة عند 145"م بدلا من 180"م بسبب وجود مركبات بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات التفاعلية (يتم تخفيف ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات إلى 775 في أيزو دوديكان) وترت-بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات. النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 2240 نسبة مولارية 23/57/19 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي ‎dally‏ بالمليون 78.36 (مركبات بيروكسيد النقية) 0 أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27239 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 711 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.678 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 24.5 جم 5 النتائج (الحالة مع ‎To‏ عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 24/56/20 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 126.18 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27249 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14.7 ث 0 التحويل: 712.29 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.967 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 27.7 جم تبين عمليات البلمرة هذه أوقات وصول ...7 سريعة أقل من 15 ثانية؛ عمليات التحويل التقليدية لهذه المعدات وتركيبات بيروكسيد 24/56/20 المولارية؛ ولكن الاستهلاك النسبي عالي جدا. 5 المثال 6: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 22 (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (ترت- بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 22 (داي -ترت- أميل )بيوتان) في النسبة المولارية المستهدفة حوالي 23 (نقي)/12/65 (داي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى ‎Tua‏ عند حوالي 240"م؛ والآخر يتيح الوصول إلى ‎Te‏ عند حوالي 67250 مع درجة حرارة بدء 145ثم. النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 240"م؛ نسبة مولارية 12/66/22 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: 0 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 45.88 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27240 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 6[آث التحويل: 1714.10 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.325 جم/كجم 5 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 31.7 جم النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزءِ بالمليون 77.91 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 254 "م 0 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 714.91 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.523 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 33.5 جم لا تزال تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد ثلاثي التي تم فيها استبدال 5 بيروكسيد عالي الحرارة ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي ميثيل هكسان وات ‎gly‏ بيركيتال
‎Luperox® 520‏ أوقات قصيرة للوصول إلى ...7 بمقدار 15 ثانية؛ ولكن عمليات التحويل المحسنة لقيم الاستهلاك النسبي والتي تم تنصيصها افتراضيا. المثال 7: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت -بيوتيل بيروكسي -2- إيثيل هكسان وات/داي بيركيتال 22 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بروبان في ‎the‏ نسبة مولارية 23 (نقي)/12/65 (المعبر عنهما بداي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى ...7 عند حوالي 27240 والآخر يتيح الوصول إلى
10 ...7 عند حوالي 7250 مع درجة حرارة بدء 2145 النتائج (الحالة مع ‎Ta‏ عند حوالي 240"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 31.51 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 238 "م 5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 22.7 ث التحويل: 713.44 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.234 جم/كجم كمية بولي إيثيلين متخفض الكثافة الناتج: 30.2 جم النتائج (الحالة مع ...1 عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) 0 الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 41.23 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27246 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 20.5 ث التحويل: 714.50 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.284 جم/كجم كمية بولي إيثيلين متخفض الكثافة الناتج: 32.5 جم
لا تزال تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد حيث تم استبدال بيروكسيد عالي الحرارة ترت-بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات بداي بيركيتال 22- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان 7....8 بنفس المستوى ولكن تم الوصول إليها بتأجيل على الأقل خمس ثواني مقارنة بعمليات التخليق وفقا للمثال 5 أو أيضا مع 520 ‎Luperox®‏ وفقا للمثال 6؛ وهذا بالرغم من التفاعلية الجيدة بواسطة درجات التحويل المقارنة مع تلك التي تم الحصول عليها مع ‎Luperox®‏ ‏0 (وفقا للمثال 6) وأيضا قيم الاستهلاك النسبي والتي تحسنت أكثر مقارنة بتلك الخاصة بالمثال
6. تسمح مركبات داي بيركيتال وفقا للاختراع عمليات تحويل أفضل؛ خصوصا نسبة إلى بير إستر ترت -بيوتيل بيروكسي-3»565-تراي ميثيل هكسان وات؛ ولكن لا تتفاعل كل مركبات داي بيركيتال
0 بنفس السرعة. ‎Luperox® 520 «Jub‏ أسرع من داي بيركيتال 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان بالرغم من البنية الجزيئية القريبة ودرجة حرارة تحلل درجة حرارة ‎jee‏ النصف لمدة دقيقفة. المثال 8: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
5 يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان ‎gh [oly‏ بيركيتال 262-داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان بنسبة مولارية 23 (نقي)/13/64 (داي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 2240 والآخر يتيح الوصول إلى ...1 عند
0 حوالي 250تم» مع درجة حرارة بدء 27145 النتائج (الحالة مع ...7 عند ‎isa‏ 27240 نسبة مولارية 13/64/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 41.77 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27244
5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19.2 ث التحويل: 713.81
الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية < 0.353 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 31.1 جم النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 250"م» نسبة مولارية 13/64/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزءٍ بالمليون 58.14 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 259 "م الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 18.5 ث التحويل: 715.71 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.434 جم/كجم 0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 35.4 جم تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد ‎(DU‏ حيث بيروكسيد عالي الحرارة ترت -بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات مستبدلة بداي بيركيتال داي بيركيتال 22- داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان مرة أخرى تفوق؛ من حيث التحويل ومن حيث الاستهلاك النسبي؛ لاستخدام داي بيركيتال؛ ولكن على سبيل المثال 7 يظل الوقت المستغرق للوصول إلى 5 ...7 أطول منها عند استخدام 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان ‎Jie‏ داي بيركيتال من الخليط الثلاثي (المثال 6) بينما كانت البنية الجزيئية ودرجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ل داي بيركيتال 2 -داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان» أيضاء قريبة من تلك الخاصة ب 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان. وفقا للأمثلة 5 6 و7 يبدو أن داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان لا تتيح 0 استبدال ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي ميثيل هكسان وات المعدل بسبب إزاحة كبيرة جدا في ‎Tin‏ والتي تستمر من تقريبا 15 ثانية إلى أكثر من 20 ثانية؛ على الرغم من أن الاستهلاك النسبي قد انخفض ‎LS‏ تقريبا بمقدار 765. يقوم 2:2- (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان فقط بإتاحة استبدال بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي ‎dine‏ هكسان وات مع الحصول على فوائد كل منهما بالنسبة للتحويل ومع تقليل ملحوظ تقريبا 750 من الاستهلاك النسبي لمركبات بيروكسيد في الكوكتيل 5 الثلاثي؛ دون تدهور الخواص الحركية. مع ذلك؛ يبين مقدم الطلب بالتالي؛ بواسطة المثال 7؛ أن استخدام داي بيركيتال 22-(داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان حيث أن داي بيركيتال فقط بالنسبة
لنطاق درجة حرارة التفاعل العالية 2290-140 غير ممكن وأن الاختراع يجب أن يتضمن بشكل مفضل ‎lel‏ 22= (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان للسماح بالإنتاجية المثلى (تحويل عالي في وقت تفاعل قصير). المتال 9: المثال الخاص بخليط من مركبات بيروكسيد وفقا للاختراع؛ المستخدم في كوكتيل من مواد البدء. تم تنفيذ بلمرة بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1؛ ولكن بناء على كوكتيل من مواد البدء ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2- إيثيل هكسان وات 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان) لمقارنتها ‎sly 0‏ يتم تنفيذها على أساس نفس مواد البدء ولكن حيث تم استبدال ‎eda‏ من 262 (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان مع 262 (داي -ترت-أميل بيروكسي)بروبان. ‎Jal‏ 9أ: للإشارة إلى هذا المثال؛ تم تنفيذ إنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال؛ تحديدا ترت-بيوتيل بيروكسي 5 بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 262- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / داي بيركيتال 2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان) بنسبة مولارية 23.1 (نقي)/11.8/65.1 (المعبر عنها بداي بيركيتال نقي)؛ عند تركيز كلي لمركبات بيروكسيد تجعل من الممكن الوصول إلى ...1 عند حوالي 250"م؛ مع درجة ‎Bla‏ بدء 145ثم. 0 البلمرة المرجعية للمثال 9 سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: الوزن الكلي ‎rally‏ بالمليون 48.4 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 250 "م الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14 ث 5 التحويل: 715.32 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.316 جم/كجم
كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 34.5 جم بعد ذلك تمت مقارنة هذه البلمرة بتلك التي تم تنفيذها مع كوكتيل مركبات بيروكسيد الموضح في المتال التالي: المتال 9ب: بلمرة وفقا للاختراع؛ وفقا للمثال 9: بلمرة مع كوكتيل مركبات بيروكسيد كما هي النسبة الخاصة بالمتال 9؛ ولكن تم استبدال المولار الثالث لبيركيتال 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تقريبا بمولار ثالث من داي بيركيتال 2.2- (داي -ترت-أميل بيروكسي)برويان: تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع التركيبة التالية للكوكتيل المحقون: ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 26:2- (داي-ترت-أميل 0 بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 2 - (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان)/ 2.2- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان) بنسبة مولارية 3 (نقي) / 65.4 / 8 /3.6؛ على التوالي؛ تم التعبير عن ‎AT‏ اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد بأنه نقي على الرغم من أنها متضمنة في صورة مخفف 750 في أيزو دوديكان. سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: 5 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 51.55 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27251 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 716.83 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.306 جم/كجم 0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 37.9 جم يبين المثال 9ب أن استخدام 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان كبديل لمولار ثالث من 262- (داي -ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في بلمرة بادئة بواسطة كوكتيل ثلاثي مكون من مركبات بير إستر ومادة بدء داي بيركيتال بيروكسيد عالية الإنتاجية ‎Jie‏ 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تجعل من الممكن زيادة التحويل بواسطة أكثر من 721.5؛ بينما تبين الخواص الحركية المتعارضة؛ 5 حيث يبين المثال 7 أن الاستبدال الكلي ل 2:2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان بواسطة 262- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان يؤدي إلى مد تفاعل بلمرة بينما يكون غير مقبولا من حيث
الإنتاج. ‎JE‏ 9ب بالتالي يشرح ميزة نسبة غير مسيطرة من بيركيتال 262- (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان مع داي بيركيتال 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في كوكتيل من مواد البدء التي تحتوي على بير إستر ومكونات داي بيركيتال. المتال وج:
بلمرة وفقا للاختراع؛ وفقا للمثال 9: تمت البلمرة مع كوكتيل من مركبات بيروكسيد مثل النسبة المرجعية على سبيل المثال 9؛ ولكن مع استبدال تقريبا 12 7 بالمول من بيركيتال 2.2-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تقريبا ب 12 7 بالمول من داي بيركيتال 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان: تمت ‎sale]‏ تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع الكوكتيل التالي: /11 ‎cyiLuperox®‏ -بيوتيل
0 بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات/ ‎(gh‏ بيركيتال 22 (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان/ داي بيركيتال 2.2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان بنسبة مولارية 22.8 (نقي) / 64.7 / 1.5/11 على التوالي؛ تم التعبير عن ‎AT‏ اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد بأنها نقية على الرغم من أنها متضمنة في صورة 750 تخفيف في أيزو دوديكان. سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي:
5 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 60.23 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27249 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14 ث التحويل: 715.81 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.311 جم/كجم
0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 35.6 جم يبين المثال 9ج ‎Lad‏ ميزة إدخال نسبة غير مسيطرة من داي بيركيتال 2:2 (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان مع داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في كوكتيل من مواد البدء الذي يحتوي على مكونات بير إستر وداي بيركيتال. على الرغم من أن الزيادة في التحويل وفي إنتاج الراتنج أقل من تلك التي أظهرت على سبيل المثال
5 9« المثال 29 مع 12 7 بالمول بدلا من تقريبا 30 7 بالمول من 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان المستخدمة مع 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)-بيوتان تسمح أيضا بزيادة بمقدار
— 7 2 — نصف نسبة التحويل.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية
    1. عملية لتصنيع بولي ‎polyethylene (pli‏ أو بوليمر ‎(pli‏ مشترك ‎cethylene copolymer‏ تتضمن خطوة بلمرة شقية ‎radical polymerization‏ أو بلمرة مشتركة ‎copolymerization‏ لإيثيلين ‎ethylene‏ في وجود: مادة بدء بلمرة بيروكسيد ‎peroxide polymerization initiator‏ أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد ‎diperketal peroxide compounds‏ من الصيغة: ‎Ry Rg 08‏ مع ‎—Rs‏ ; ممه ون ‎L_‏ اربع ‎R, Rs R,‏ حيث مجموعات ‎Ra Ri‏ دعل ‎R7 Re‏ ومع تتكون من مجموعات ‎C1-C10‏ ألكيل ‎C1-C10 alkyl‏ ‎groups‏ مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ و مادة بدء ‎«Al initiator‏ غير ‎sale‏ البدء ‎initiator‏ الأولى المذكورة؛ مكونة أيضا من داي بيركيتال 0 بيروكسيد ‎diperketal peroxide‏ من الصيغة (1).
    2. العملية وفقا لعنصر الحماية 1 تتسم بأن تكون درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء ‎initiator‏ الأولى المذكورة ما بين 140"م و180"م.
    5 3. العملية وفقا لعنصر الحماية 1» تتسم ‎Ob‏ تكون درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة ‎ead)‏ ‎initiator‏ الثانية المذكورة ما بين 150"م 1855 2 4 العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية ‎radical polymerization‏ أو البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ عند ضغط يتفاوت بين 50 إلى 300 ميجاباسكال.
    5. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ بلمرة شقية ‎radical polymerization‏ أو بلمرة مشتركة ‎copolymerization‏ عند درجة حرارة بين 100"م و330"م.
    — 9 2 — 6 العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن المجموعة ‎Ry‏ أو ‎Rs‏ لمادة البدء ‎initiator‏ الأولى تختلف عن المجموعة المناظرة ¢ م أو ‎«Rs‏ لمادة البدء ‎initiator‏ الثانية؛ بواسطة كربون فردي
    ‎.single carbon‏
    7. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن المجموعات ‎Re‏ ومع ‎Ble‏ عن مجموعات 01-26
    .C1-C6 alkyl groups JS ‏لمادتي‎ R73 Rg «Rj «Ro» ‏لعنصر الحماية 1 ‘ تتسم بأن تشتمل كل من المجموعات‎ lad ‏العملية‎ . 8 .methyl ‏المذكورتين أعلاه على مجموعة ميثيل‎ initiators ‏البدء‎
    9. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن تشتمل كل من المجموعات ‎Reg Ri‏ لمادتي البدء ‎initiators‏ المذكورتين أعلاه على مجموعة 02-05 ألكيل ‎alkyl‏ 2-65.
    10. العملية ‎lad‏ لعنصر الحماية 1 تتسم بأن المجموعة ‎Rs‏ لمادتي البدء ‎initiators‏ المذكورتين 5 أعلاه تمثل مجموعة ‎C1-C2‏ ألكيل ‎.C1-C2 alkyl group‏
    1. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن تكون ‎sale‏ البدء ‎initiator‏ الأولى عبارة عن 2¢2— داي (ترت-أميل بيروكسي) بيوتان ‎:2,2-di(tert-amylperoxy)butane‏ 0 12. العملية وفقا لعنصر الحماية 1( تتسم بأن تكون ‎initiator eal sale‏ الثانية عبارة عن 22- داي (ترت-أميل بيروكسي)برويان ‎:2,2-di(tert-amylperoxy)propane‏
    ‏3. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن خليط اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد ‎diperketal peroxides‏ له حصة من مادة البدء ‎initiator‏ الثانية ما بين 2 و750 بالمول.
    — 0 3 —
    4. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن يتم تنفيذ البلمرة ‎polymerization‏ أو البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ أيضا في وجود واحد أو أكثر من مادة بدء ‎initiator‏ (مواد بدء) ‎initiator(s)‏ ‏بيروكسيد ‎peroxide initiator‏ إضافية.
    15. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن يتم تنفيذ البلمرة ‎polymerization‏ أو البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ في وجود مادة مضافة ‎additive‏ واحدة على الأقل مختارة من المجموعة المكونة من: مضادات الأكسدة ‎antioxidants‏ عوامل الحماية ‎protection agents‏ من الأشعة فوق البنفسجية ‎ultraviolet‏ (7ل1)؛ عوامل المعالجة ‎¢processing agents‏ العوامل المضادة للتضبيب ‎antifogging‏ ‏4ع ؛ العوامل المضادة للتكتل ‎¢antiblocking agents‏ مواد الحشو ‎tillers‏ عوامل الإقران ‎¢coupling agents 0‏ عوامل الريط التساهمي ‎agents‏ ع055110100؛ العوامل المضادة للاستاتيكية ‎ tantistatic agents‏ عوامل التنوية ‎tnucleating agents‏ الخضابات؛ الصباغات؛ الملدنات ‎¢plasticizers‏ مواد تميع ‎fluidizers‏ ومواد مضافة مؤخرة للهب ‎-flame-retardant additives‏
    6. العملية وفقا لعنصر الحماية 4؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية ‎radical polymerization‏ أو ‏5 البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ عند ضغط يتفاوت بين 120 الى 260 ميجا باسكال.
    7. العملية وفقا لعنصر الحماية 5؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية ‎radical polymerization‏ أو البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ عند درجة حرارة بين 140"م 22005 ‏20 18. العملية ‎lad‏ لعنصر الحماية 8« تتسم بأن تشتمل المجموعة ‎R4‏ على مجموعة ميثيل ‎methyl‏ .
    الحاضهة الهيلة السعودية الملضية الفكرية ‎Swed Authority for intallentual Property pW‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § ام 5 + < ‎Ne‏ ‎ge‏ ”بن اج > عي كي الج دا لي ايام ‎TEE‏ ‏ببح ةا ‎Nase eg‏ + ‎Ed - 2 -‏ 3 .++ .* وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. »> صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > ”+ ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ uo‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA518390892A 2015-09-29 2018-02-07 البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية SA518390892B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1559145A FR3041645B1 (fr) 2015-09-29 2015-09-29 Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par un couple de peroxydes organiques a haute productivite
PCT/FR2016/052470 WO2017055748A1 (fr) 2015-09-29 2016-09-29 Polymérisation radicalaire de l'éthylène amorcée par un couple de peroxydes organiques à haute productivité

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA518390892B1 true SA518390892B1 (ar) 2023-02-28

Family

ID=54707984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA518390892A SA518390892B1 (ar) 2015-09-29 2018-02-07 البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية

Country Status (16)

Country Link
US (1) US10189921B2 (ar)
EP (1) EP3356429B1 (ar)
JP (2) JP7018383B2 (ar)
KR (1) KR101942692B1 (ar)
CN (1) CN108026216B (ar)
BR (1) BR112017026325B1 (ar)
CO (1) CO2018002984A2 (ar)
ES (1) ES2751726T3 (ar)
FR (1) FR3041645B1 (ar)
IL (1) IL256565B (ar)
MX (1) MX362883B (ar)
MY (1) MY183260A (ar)
RU (1) RU2742275C1 (ar)
SA (1) SA518390892B1 (ar)
SG (1) SG11201802172RA (ar)
WO (1) WO2017055748A1 (ar)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3090640B1 (fr) * 2018-12-21 2021-12-31 Arkema France Utilisation d’au moins un hémi-peroxyacétal, seul ou association avec d’autres peroxydes, pour amorcer la polymérisation ou la copolymérisation d’éthylène sous haute pression

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2650913A (en) * 1950-03-23 1953-09-01 Monsanto Chemicals 2, 2-bis-(tertiary butyl peroxy) butane catalyst for ethylene polymerization
US3671651A (en) * 1968-05-07 1972-06-20 Pennwalt Corp Peroxy compounds containing a haloformate group
US3706818A (en) * 1968-07-17 1972-12-19 Pennwalt Corp Processes using polyperoxides affording sequential free radical generation
US4804775A (en) * 1986-09-09 1989-02-14 Pennwalt Corporation Process for reducing residual monomers in low viscosity polymer-polyols
JPS63168415A (ja) * 1987-01-02 1988-07-12 ペンウオルト・コ−ポレ−シヨン t−アルキルヒドロペルオキシドを用いたアクリル酸誘導体モノマ−の溶液重合方法
DE4038625A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-11 Basf Ag Substanz- und suspensionspolymerisate auf der basis von methylmethacrylat
JP4774172B2 (ja) 2001-08-23 2011-09-14 化薬アクゾ株式会社 アクリル樹脂の製造方法
RU2255095C1 (ru) * 2004-03-09 2005-06-27 Открытое акционерное общество "Ангарский завод полимеров" (ОАО АЗП) Способ получения полиэтилена
BRPI0808310A2 (pt) 2007-03-09 2014-07-08 Dow Global Technologies Inc "processo de polimerização via radicais livres em alta pressão para produzir um polímero de polietileno de baixa densidade, película, produto moldado ou um produto revestido por extrusão e método para melhorar a dosagem de um peróxido iniciador num reator de alta pressão para produzir um polímero de polietileno de baixa densidade"
JP2010150352A (ja) 2008-12-24 2010-07-08 Nof Corp ラジカル重合型熱硬化性樹脂用硬化剤及びそれを含む成形材料
FR2946653B1 (fr) * 2009-06-15 2012-08-03 Arkema France Procede de fabrication d'une composition melange-maitre comprenant un peroxyde organique
FR2971510B1 (fr) * 2011-02-10 2013-03-22 Arkema France Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par des peroxydes organiques a haute productivite

Also Published As

Publication number Publication date
ES2751726T3 (es) 2020-04-01
WO2017055748A1 (fr) 2017-04-06
US20180273660A1 (en) 2018-09-27
CN108026216B (zh) 2021-04-20
EP3356429A1 (fr) 2018-08-08
KR20180063035A (ko) 2018-06-11
CN108026216A (zh) 2018-05-11
JP7018383B2 (ja) 2022-02-10
FR3041645B1 (fr) 2017-09-08
MY183260A (en) 2021-02-18
JP2018528292A (ja) 2018-09-27
RU2742275C1 (ru) 2021-02-04
FR3041645A1 (fr) 2017-03-31
CO2018002984A2 (es) 2018-05-31
EP3356429B1 (fr) 2019-09-11
BR112017026325B1 (pt) 2021-11-09
IL256565B (en) 2021-03-25
JP2021088710A (ja) 2021-06-10
US10189921B2 (en) 2019-01-29
MX2018002770A (es) 2018-04-13
MX362883B (es) 2019-02-22
BR112017026325A2 (pt) 2018-08-21
IL256565A (en) 2018-02-28
KR101942692B1 (ko) 2019-01-25
SG11201802172RA (en) 2018-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6141288B2 (ja) 低密度エチレン系ポリマー調製のための新しいエチレンの分配を有する重合プロセス
US9045571B2 (en) Free radical polymerisation of ethylene initiated by organic peroxides with high productivity
US10465024B2 (en) Process to make tubular ethylene based polymers with high melt strength
SA518390892B1 (ar) البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية
US4076919A (en) Manufacture of ethylene polymers in a two-zone tubular reactor at pressure above 500 bars
CN109715674B (zh) 制备聚乙烯的方法
JP3866659B2 (ja) 高圧法によるエチレンポリマーの製造法
Wolpers et al. Statistical and Block Copolymers of Ethylene and Vinyl Acetate via Reversible Addition‐Fragmentation Chain Transfer Polymerization
AU758234B2 (en) Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides
JP2009532562A (ja) テトラフルオロエチレンと3,3,3−トリフルオロプロペンとのダイポリマーの乳化重合
KR20210106403A (ko) 고압 하에서 에틸렌의 중합 또는 공중합을 촉진하기 위한 적어도 하나의 헤미-퍼옥시아세탈 단독 또는 다른 퍼옥사이드와의 조합의 용도
EP3317309A1 (en) Ethylene polymers having high density
IE43093B1 (en) Radical polymerisation of ethylene
Malpass Free Radical Polymerization of Ethylene
MXPA01003838A (es) Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos