SA518390892B1 - البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية - Google Patents
البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية Download PDFInfo
- Publication number
- SA518390892B1 SA518390892B1 SA518390892A SA518390892A SA518390892B1 SA 518390892 B1 SA518390892 B1 SA 518390892B1 SA 518390892 A SA518390892 A SA 518390892A SA 518390892 A SA518390892 A SA 518390892A SA 518390892 B1 SA518390892 B1 SA 518390892B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- tert
- peroxide
- initiator
- butane
- polymerization
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 title description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 59
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 35
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 35
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PHIGUQOUWMSXFV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)propan-2-ylperoxy]butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)OOC(C)(C)CC PHIGUQOUWMSXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 claims description 2
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- IVOIHMSMNONJSR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butan-2-ylperoxy]butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)CC IVOIHMSMNONJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000511343 Chondrostoma nasus Species 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 51
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 38
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 26
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 25
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N ketanserin Chemical class C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1CCN(CCN2C(C3=CC=CC=C3NC2=O)=O)CC1 FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 8
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 210000004357 third molar Anatomy 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound CCC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)CC)CCCCC1 IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHUCLXKBDFJCNJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane cyclohexane Chemical compound C(C)(C)(C)OOC1(CC(CC(C1)C)(C)C)OOC(C)(C)C.C1CCCCC1 LHUCLXKBDFJCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJKREWSZLFLSOQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(CC)(OOC(C)(C)C)C(O)=O HJKREWSZLFLSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QICYZUBWEBSVEY-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCCCOOC(C)(C)CC QICYZUBWEBSVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3MC7 Natural products CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NICWAKGKDIAMOD-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)butanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(OOC(C)(C)CC)OOC(C)(C)CC NICWAKGKDIAMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/38—Mixtures of peroxy-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع بعملية لتصنيع بولي إيثيلين polyethylene أو بوليمر إيثيلين مشترك ethylene copolymer، تتضمن خطوة بلمرة شقية radical polymerization أو بلمرة مشتركة copolymerization لإيثيلين ethylene في وجود مادة بدء بلمرة بيروكسيد peroxide polymerization initiator أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide compounds من الصيغة: (I) حيث مجموعات R1، R2، R3، R6، R7 وR8 تتكون من مجموعات C1-C10 ألكيل C1-C10 alkyl groups مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية، - لمادة بدء ثانية، غير مادة البدء الأولى المذكورة، مكون أيضا من داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide من الصيغة (I).
Description
Alle البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية
Radical polymerisation of ethylene initiated by a couple of organic peroxides with high productivity الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين polyethylene أو بوليمر إيثيلين مشترك ethylene autoclave (أوتوكلاف high-pressure polymerization بواسطة البلمرة عالية الضغط copolymer أو مفاعل أنبوبي (tubular reactor في وجود زوج (pre من مواد بدء بلمرة بيروكسيد peroxide polymerization initiators 5 في نطاق درجة الحرارة واسع. sale ما يتم تصنيع مركبات بولي إيثيلين منخفضة الكثافة Low-density polyethylenes وبوليمرات إيثيلين مشتركة ethylene copolymers في أوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي تحت ضغط عالي جداء بواسطة الإدخال المستمر لإيثيلين ethylene لواحد أو JST من مونومرات مشتركة comonomers اختيارية ومن واحد أو أكثر من مواد بدء بيروكسيد عضوية organic peroxide initiators مخففة 0 عموما في مذيب عضوي solvent عنصهع:0. يبلغ الضغط داخل المفاعل عموما بين 50 ميجاباسكال إلى 500 ميجاباسكال (500 و5000 بار). درجة الحرارة أثناء بدء التفاعل عموما بين 80 و250"م (درجة مثوية). درجة حرارة التفاعل القصوى عموما بين 120 23505 درجة التحويل إلى بوليمر تم الحصول عليه عموما مع هذا النوع من عملية بمقدار 15 إلى 725. بالمثتل؛ إنتاجية هذه العملية؛ المعبر عنها بالجرام من بولي إيثيلين ناتج لكل جرام من مادة بدء بيروكسيد مستخدمة؛ عموما بين 1000 و3000 جم/جم؛ وعموما أقل من 2500 جم/جم. كان البحث عن مكاسب الإنتاجية وبالتالي التكلفة هو الشغل الشاغل دائما أمام منتجي بولي إيثيلين. هناك حاجة لعملية تصنيع بولي إيثيلين والتي لها إنتاجية عالية بينما في الوقت نفسه يكون لها نفس الأثر بينما في الوقت نفسه تتضمن نفس الدرجة المميزة للتحويل إلى بوليمر. عملية لبلمرة إيثيلين في وجود مادة بدء 262 وذنا-(بيوتيل بيروكسي ثلاثي)بيوتان bis-(tertiary 2,2 butyl peroxy)butane 0 معروفة من الوثيقة الأمريكية 3 ولكن sale البدء هذه تؤدي إلى إنتاجية منخفضة (انظر المثال 1 من هذه الوثيقة والمثال الاختباري 3 أدناه). Lad هناك الوثيقة الفرنسية 2946653 معروفة جيدا تقوم بالكشف عن 2:2-داي (-أميل بيروكسي)برويان 2,2-di(t-amylperoxy)propane ولكن لم يتم استخدام تلك الأخيرة كمادة بدء.
علاوة على ذلك» الوثائق الأمريكية 0226891/2008. الوثائق الأوروبية 0273090 و 0259537 معروفة؛ والتي تقوم بالكشف عن استخدام 262-داي (-أميل بيروكسي)بيوتان 2,2-di(t-amyl ع7ها0©:0<7(0»_ ولكن يتم استخدام الأخير لتصنيع بوليمرات مميزة جدا من بوليمرات إيثيلين ethylene polymers أو بوليمرات إيثيلين مشتركة.
أخيراء الوثيقة الأوروبية 2673307 معروفة أيضاء المودعة باسم طلب براءة الاختراع Cuno Jal) تم توضيح أن هناك مركبات بيروكسيد عضوية organic peroxides معينة من نوع داي بيركيتال diperketal متاحة )5003 إنتاجية العملية إلى قيم أكبر من 3000 جم/جم لنطاق درجة حرارة بدء معينة ما بين 150 و200"م. تشرح هذه الوثيقة؛ خلال الأمثلة هناء المنفعة المعينة ل $122 (ترت -أميل بيروكسي)بيوتان (المخففة إلى 750 في أيزو دوديكان cisododecane المعروفة بالصورة
0 النتجارية باسم 2 - (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان 2,2-(di-tert-amylperoxy)butane ((Luperox® 520M50) كمادة بدء عالية الإنتاج ل LDPE (بولي إيثيلين منخفض الكثافة low- polyethylene جتنق10). مادة بدء بيروكسيد peroxide initiator المذكورة أعلاه مرضية حيث أنها تقوم بتحسين الإنتاجية والبحث عن المنافع في الإنتاجية هي الهدف الأساسي لمنتجي راتنج بولي إيثيلين polyethylene resin 5 على الرغم من ذلك؛ المطلوب هو اقتراح تطوير أكبر في الإنتاجية. الوصف العام للاختراع على العكس مما هو متوقع بواسطة ذوي الخبرة في المجال؛ اكتشف مقدم الطلب الحالي أن استخدام زوج من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد عضوية diperketal organic peroxides من الصيغة ا م8 goo — 3—00 C= oo s Ry 20 0 المجموعات مكونة أساسا من مجموعات C1-C6 ألكيل «C1-C6 alkyl groups مركبات بيروكسيد peroxides 028 لها درجة حرارة عمر النصف sad دقيقة ما بين 150”م و185"م؛ متاحة لتقليل الاستهلاك المعين (كتلة البوليمر الناتجة لكل جرام من مركبات بيروكسيد المحقونة) فيما يتعلق ببيروكسيد المستخدم؛ في نطاق درجة حرارة البدء بمقدار 2200-2140
تنشاً الاحتمالية هنا من الحصول على قيم إنتاجية أكبر من أو يساوي 3000 جم/جم لنطاق درجة حرارة بدء ما بين 140"م 22005 المستخدم تقليديا لهذا النوع من العملية؛ ولزيادة الإنتاجية عند درجة حرارة التفاعل العالية (بلمرة درجة الحرارة) ما بين 200"م 5 22290 لتقدم البدء الحراري الأفضل؛ لنقل الإنتاجية الأفضل مع مركبات بيروكسيد تتيح الوصول إلى درجات الحرارة جدا To) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها بواسطة البلمرة الطاردة للحرارة) بشكل مثالي 305-295"م؛ Jie مع gla -ترت- بيوتيل بيروكسيد .di-tert-butyl peroxide بالتالي» يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك؛ تتضمن خطرة بلمرة شقية radical polymerization أو بلمرة مشتركة لإيثيلين في وجود: - لمادة بدء بلمرة بيروكسيد peroxide polymerization initiator أولى مختارة من مركبات داي 0 بيركيتال بيروكسيد من الصيغة: ا ل geo — 3—00 —C—R, (I) 1 Rs 5 حيث مجموعات Ri بقل بغ مع Rg gs R7 تتكون من مجموعات 01-010 ألكيل alkyl 01-010 groups مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ sald - بدء ثانية؛ غير مادة البدء الأولى المذكورة؛. مكون أيضا من داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide 5 من الصيغة (1). تحديدا؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتصنيع بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك بواسطة الإدخال المستمر لإيثيلين ومونومر مشترك اختياري إلى أوتوكلاف أو Jolie أنبوبي؛ تتضمن خطوة بلمرة شقية أو بلمرة مشتركة لإيثيلين عند نطاق درجة endl sha من 140م إلى 200"م؛ عند نطاق ضغط من 120 ميجاباسكال إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 بار)ء في وجود مادة بدء 0 بلمرة بيروكسيد أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد من الصيغة ل goo — 3—00 —C—R, (I) 1 Rs 5
حيث مجموعات R7 Re R3 Ra Ri وه تتكون من مجموعات C1-C6 ألكيل»
تتسم بأن مادة بدء ثانية؛ مكون Lad من داي بيركيتال بيروكسيد من الصيغة (1)؛ موجودة أثناء
الخطوة المذكورة coded مركبات بيروكسيد الأولى daily تكون خليط من مركبات بيروكسيد؛ له
درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 150"م و185م المقاس في «-دوديكان n-dodecane
بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل ') بواسطة منحنى مقياس كالوري للمسح التمايزي differential
.(DSC) scanning calorimetry
يمكن تحديد درجة حرارة عمر النصف ببساطة من بيانات مقياس كالوري للمسح التمايزي والتي تعمل
على وصف الثبات الحراري لمركبات بيروكسيد محل الاستفهام. يتم قياس درجة jee Bla النصف
لمدة دقيقة المذكورة في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل ') بواسطة منحنى مقياس 0 كالوري للمسح التمايزي.
يقوم المتحنى الحراري الحركي للتحلل المسجل باستخدام هذه التقنية بإتاحة الحصول على المتغيرات
الحركية المتعلقة بالتحلل الحراري thermal decomposition للمواد غير الثابتة إلى معادلة تحلل
-Arrhenius من نوع decomposition equation
في حالة علاج وفقا للخواص الحركية بالترتيب en يتم ربط المتغيرات الثلاثة Ko (معامل ترد التصادم E. «(pre-exponential factor 5 (طاقة التنشيط ny (activation energy (ترتيب تفاعل التحلل
(decomposition reaction وتم تحسينها لتقليل الفروق بين النموذج والمنحنى الاختباري.
درجة حرارة عمر النصف 7 عبازة عن درجة الحرارة التي يتم عندهاء بعد الوقت ct كمية المواد غير
المستقرة حرارية المتبقية تساوي نصف الكمية الأولية.
يجب ملاحظة أنه في بقية النص سيتم فهم أن المصطلح dad حرارة عمر النصف لمدة دقيقة" 0 لاللقياس الذي تم تنفيذه في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل !).
المصطلح 'مجموعة 01-010 JS بشكل مفضل 'مجموعة 01-06 ألكيل" يعني أن المجموعة
المشتقة من ألكان alkane-derived group مستبدلة أو غير مستبدلة» خطية؛ أو متفرعة أو حلقية
تتضمن على الأقل 553 كربون carbon واحدة (1) وما يصل إلى عشرة (10)؛ بشكل مفضل ما يصل
إلى ست (6) ذرات كريون. بالنسبة للبنيات غير المتفرعة cunbranched structures يشير هذا بشكل 5 تقليدي؛ على سبيل المثال؛ إلى مجموعات —n «n-propyl dws yn cethyl Jib} emethyl ise
.n-hexyl أو «-هكسيل n-pentyl (iin n-butyl بيوتيل
وفقا لأحد النماذج» يتم تحسين الاختراع أيضا عندما تكون درجة حرارة jee النصف لمدة دقيقة ما بين 160"م و170"م المقاس في «-دوديكان بتركيز 0.1 مول لكل لتر (مول.ل !). بشكل مفضل» درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء الأولى المذكورة ما بين 140"م و180”م؛ بشكل مفضل بين 2150 و170”م؛ وبشكل أفضل حتى بين 155"م 5 27165 بشكل مفضل؛ درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء الثانية المذكورة ما بين 150"م و185”م؛ بشكل مفضل بين 2155 و175”م؛ وبشكل أفضل حتى بين 160"م 5 27170 بالتالي؛ قام مقدم الطلب باختبار 1.1-داي (ترت-أميل بيروكسي)سيكلو هكسان 11-di(tert-amyl ¢(Luperox® 531M60) peroxy)cyclohexane 11-داي (ترت -بيوتيل بيروكسي)- 3.5 3-تراي ميثيل سيكلىو هكسان Luperox® ) 1,1-di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane (231M50 0 و1:1-داي. (رت-بيوتيل بيروكسي)سيكلو سان -لقننة-1,ا (Luperox® 331M50) butylperoxy)cyclohexane والذي له درجات حرارة عمر النصف لمدة دقيقة 150”م؛ 153”م و155”م؛ على التوالي. نتائج دمج واحد من هذه مركبات بيروكسيد هذه مع؛ على سبيل المثال» 2 2-(داي - ترت - أميل بيروكسي )بيوتان 2,2-(di-tert-amylperoxy)butane جيدة - أثر 'محسن' الإنتاجية ملحوظ بشكل واضح - ولكن ليس جديا مثلما كان عليه عند استخدام 5 اثثين من مركبات داي بيركيتال التي لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 160"م 2170 سوف تتم ملاحظة أن مركبات داي بيركيتال بيروكسيد الثلاثة المذكورة أعلاه تتضمن حلقة مركزية قائمة على أساس كربون «Cus central carbon-based ring بالنسبة لهذه المكونات؛ يتم ربط المجموعات Ry و85 من الصيغة )1( بحيث يتم تكوين الحلقة المذكورة. بالمثل؛ لاحظ مقدم الطلب أنه بالنسبة لإيثيل 3.3-داي (ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتيرات -3,3 ethyl (Luperox® 233M50) di(tert-butylperoxy)butyrate وايثيل 3:3-داي (ترت-أميل بيروكسي)بيوتيرات A ¢(Luperox® 533M65) ethyl 3,3-di(tert-amylperoxy)butyrate لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة 27175 5 07173 على التوالي؛ يقوم التوليف مع؛ على سبيل المثال» 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان بإعطاء نتائج جيدة - أثر 'محسن” إنتاجية بشكل 5 واضح - ولكن ليس بنفس الجودة عندما يتم دمج اثنين من مركبات داي بيركيتال التي لها درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ما بين 2°160 21705
chal تمت ملاحظة أن مقدم الطلب قد قام باختبار توليف «-بيوتيل -4:4-داي (ترت-بيوتيل بيروكسي)فاليرات ((Luperox® 230( n-butyl-4,4-di(tert-butylperoxy)valerate التي لها درجة حرارة عمر Chall لمدة دقيقة 27163 مع 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان. تلك النتائج الملحوظة مرضية؛ تمت ملاحظة بمعنى آخر أثر إنتاجية Coad ولكن «-بيوتيل Sr dd (ترت-بيوتيل بيروكسي)فاليرات n-butyl-4,4-di(tert-butylperoxy)valerate تقوم بإطلاق كمية كبيرة من (CO2) وهي مادة اعتمادية؛ في التطبيقات الصناعية؛ لتكون مضادة للإنتاجية أو مسببة للمشاكل بواسطة إدخال الغاز الخامل inert gas بغرض تقليل الضغط الجزئي لإيثيلين مونومري .monomeric ethylene بالتالي؛ عموماء تتضمن مركبات بيروكسيد عضوية organic peroxides وظيفة إستر Luperox® 230 Jie ester والتي لا يتم احتجازها في سياق الاختراع الحالي؛ ليس 0 بسبب الحاجة إلى أثر "محسن” ولكن بسبب إطلاق ,00 المسبب للتلف. اكتشف مقدم الطلب أيضا وجود تطوير ملحوظ على الاختراع عند استخدام اثنين من مركبات بيروكسيد عضوية تختلف بنيويا عن بعضها البعض بواسطة كريون فردي؛ عند المجموعتين المركزيتين م18 أو Rs وقد تم تقديم هذا مع زوج 262- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و2:2- (داي --ترت - أميل بيروكسي)بروبان 2,2-(di-tert-amylperoxy)propane (في كل الأمثلة ola 5 المخففة إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان)؛ ولكن تم تأكيد علاقة الفعالية في المعمل مع أزواج داي بيركيتال بيروكسيد عضوية أخرى. هذه العلاقة البنيوية المفيدة تحديدا بين اثتين من مركبات داي بيركيتال تقوم عندما تكون المجموعة Re أو Rs لمادة البدء الأولى تختلف عن المجموعة المناظرة؛ Ry أو Rs على التوالي؛ لمادة البدء الثانية؛ بواسطة كربون فردي. 0 تمت ملاحظة أن هذا الفرق البسيط في البنية الجزيئية مستحيل توقعه في فعالية التحويل المتفوقة الملحوظة (قدرة البيروكسيد على بدء عدد معين من سلاسل بوليمر polymer chains بواسطة تفاعل بدء المونومر (monomer initiation reaction . يتم تقديم خواص أو نماذج أخرى للاختراع أدناه: - بشكل مفضل؛ المجموعات Ry و7 عبارة عن مجموعات 01-010 ألكيل مستبدلة أو غير 5 مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ بشكل مفضل مجموعات 01-06 ألكيل مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل oD بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى بع عبارة عن مجموعات 01-06 ألكيل مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو
-- بشكل مفضل؛ على الأقل 1؛ بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى 187 خطية.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل oD بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات 0 8 إلى ب غير مستبدلة.
-- بشكل مفضل؛ على الأقل oD بشكل مفضل على الأقل 2 بشكل مفضل على الأقل 3؛
بشكل مفضل على الأقل 4؛ بشكل مفضل على الأقل 5؛ بشكل مفضل على الأقل 6 من المجموعات
مع إلى Ry خطية وغير مستبدلة.
- بشكل مفيد؛ المجموعات Re Rs (Ro وبع Salad البدء المذكورتين أعلاه كل منها مكون من 5 مجموعة ميثيل.
- بشكل مفضل؛ المجموعة بع تتكون من مجموعة ميثيل.
- بشكل مفضل؛ المجموعات Rs (Ry «Rs (Ry و87 كل منها مكون من مجموعة ميثيل.
— وفقا لجانب مفضل للاختراع؛ المجموعات ,© وم8 لمادتي البدء المذكورتين أعلاه كل منها
مكون من «C2-C5 بشكل مفضل «C2-C4 مجموعة ألكيل. 0 - وفقا لجانب آخر مفيد للاختراع؛ المجموعة Rs لمادتي البدء المذكورتين أعلاه تمثل مجموعة
2©-01 ألكيل.
- | وفقا لحل مفضل بواسطة الاختراع؛ مادة بدء البلمرة الأولى عبارة عن $22 (ترت-أميل
بيروكسي)بيوتان.
- بالمثل» Wy لحل مفضل بواسطة ghia) مادة بدء البلمرة الثانية عبارة عن $22 5 (ترت- أميل بيروكسي)برويان.
-- بشكل مفضل» مادة بدء البلمرة الأولى المذكورة عبارة عن 262-داي (ترت-أميل بيروكسي)بيوتان ومادة البدء الثانية المذكورة بلمرة 2.2-داي (ترت-أميل بيروكسي)بروبان. - بشكل مفيد؛ الخليط/نسبة اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد/مواد ead) [001:010:ة 5م له حصة من sale البدء الثانية ما بين 2 و50 7# بالمول JS) من اثنين من مركبات بيركيتال بيروكسيد تمثل 7100 من الخليط)؛ بشكل مفضل بين 10 و40 7 بالمول؛ بشكل أفضل حتى بين 15 و35 7 بالمول. — بشكل مفضل؛ النسبة الكلية من مواد البدء الأولى والثانية المذكورة ما بين 1 و10000 ga بالمليون؛ بشكل مفضل بين 10 و1000 gia بالمليون؛ بشكل أفضل حتى بين 50 و150 > بالمليون الوزن نسبة إلى وزن بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك النهائي. 0 يمكن إضافة مواد البدء الأولى والثانية المذكورة إلى خليط التفاعل معا أو بشكل منفصل. تتم إضافة مواد البدء الأولى والثانية المذكورة بشكل مفضل معاء وتشكل بشكل مفضل خليط من مركبات بيروكسيد. يمكن تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة أيضا في وجود على الأقل مادة بدء بيروكسيد إضافية واحدة. بشكل مفضل؛ على الأقل مادة بدء بيروكسيد إضافية الواحدة المذكورة ليس مركب من الصيغة )1( 5 تحديداء مادة بدء بيروكسيد إضافية واحدة على الأقل المذكورة ليست داي بيركيتال وفقا لتعريف عناصر الحماية المستقلة الخاص بطلب براءة الاختراع الحالية. يمكن اختيار مادة بدء بيروكسيد إضافية مختارة من المجموعة المكونة من: ترت-بيوتيل بيروكسي نيو ديكانوات dert-butyl peroxyneodecanoate ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات tert-butyl peroxypivalate ترت-أميل بيروكسي بيفالات ctert-amyl peroxypivalate بيس (355-تراي ميثيل هكسانويل) بيروكسيد bis(3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide _ديلاورويل بيروكسيد ddilauroyl peroxide داي ديكانويل بيروكسيد peroxide الإمصة»10ل» ترت-أميل بيروكسي -2- إيثيل هكسان وات ctert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate ترت - بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات peroxy-2-ethylhexanoate 1ران -1:©» ترت -بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات tert-butyl peroxy-3.5,5-trimethylhexanoate ترت-أميل بيروكسي-3:55 تراي ميثيل 5 هكسان وات ctert-amyl peroxy-3,5,5 trimethylhexanoate ترت-بيوتيل بيروكسي بنزوات tert-
peroxybenzoate 1زانا»_ترت -بيوتيل بيروكسي أسيتات peroxyacetate 161-71 داي -ترت- بيوتيل بيروكسيد di-tert-butyl peroxide وداي -ترت-أميل بيروكسيد .di-tert-amyl peroxide يمكن تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة في وجود مادة مضافة واحدة على (BY) بشكل مفضل مختارة من المجموعة المكونة من: مضادات الأكسدة antioxidants عوامل الحماية protection agents من الأشعة فوق البنفسجية ¢(UV) ultraviolet عوامل المعالجة processing agents لها وظيفة تحسين المظهر النهائي عند الاستخدام؛ مثل مركبات أميد دهنية fatty amides حمض ستيريك stearic acid وأملاح منهاء بوليمرات إيثيلين 515(ستيراميد) ethylenebis(stearamide) أو فلورو ¢fluoro العوامل المضادة للتضبيب ¢antifogging agents العوامل المضادة للتكتل antiblocking cagents مثل silica Kilwa أو تلك ttale مواد الحشو 5116:8» مثل كريونات كالسيوم calcium carbonate 10 ومواد الحشو بحجم النانو nanofillers مثل؛ على سبيل المثال؛ الملاطات؛ عوامل الإقران coupling agents مثل مركبات سيلان ¢silanes عوامل الريط التساهمي crosslinking Jie agents مركبات بيروكسيد؛ العوامل المضادة للاستاتيكية agents ع2011520؛ عوامل التنوية tnucleating agents الخضابات؛ الصباغات؛ الملدنات ¢plasticizers مواد تميع fluidizers ومواد مضافة مؤخرة للهب Jie 12006-61217001 additives هيدروكسيد ألومنيوم aluminum hydroxide 5 أو هيدروكسيد مغنسيوم .magnesium hydroxide يتم استخدام هذه المواد المضافة عموما في محتويات ما بين 10 جزءٍ بالمليون و100000 جزء بالمليون بالوزن نسبة إلى وزن بولي إيثيلين أو بوليمر إيثيلين مشترك النهائي. تحديداء يمكن أن تصل الملدنات؛ مواد التميع والمواد المضافة المؤخرة للهب إلى أكثر من 10000 جز بالمليون. بعيدا عن نتائج الإنتاجية المحسنة؛ العملية وفقا للاختراع أيضا لها عدد كبير من bial تم ذكر 0 قائمة لهذه المزايا غير شاملة أدناه: --- سهولة المعالجة بواسطة إضافة زوج مركبات بيروكسيد؛ Ally يمكن إدخالها في صيغة فردية لصياغة/تخفيف مواد البدء؛ --- مركبات بيروكسيد العضوية المستخدمة في سياق الاختراع عبارة عن مركبات بيروكسيد لنفس العائلة (مركبات داي بيركيتال) وبالتالي لها نفس ميزة إنتاج Cop أقل (الغاز الخامل الضار على 5 تحويل إيثيلين بواسطة أثر استبدال)؛ وتحوبل أعلى من مركبات بير إستر ¢peresters
— استهلاك معين أقل لمركب داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide الأول المستخدم (الأساسي)؛ والتي يتم تعريضها للخطر بواسطة إضافة داي بيركيتال بيروكسيد الثاني (المعين اختياريا بواسطة المصطلح "محسن")؛ أيضاء إضافة داي بيركيتال بيروكسيد الثاني يتيح تقليل كميات اثنين من مركبات بيروكسيد المستخدمة؛ تقريبا بمقدار 5 إلى 710 (مقارنة باستخدام مركب داي بيركيتال بيروكسيد الأول فقط)؛
-- توافق مع تقنيات البلمرة عالية الضغط الموجودة؛ بمعنى AT لا توجد تهيئة للأوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي أو معدات ضرورية لتنفيذ العملية وفقا للاختراع.
الوصف التفصيلي:
يتم تنفيذ البلمرة أو البلمرة المشتركة عند نطاق ضغط من 50 إلى 350 ميجاباسكال (500 إلى
0 3500 بار)؛ بشكل مفضل من 50 إلى 300 ميجاباسكال (500 إلى 3000 بار)؛ بشكل مفضل من 120 إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 «(LL بشكل أفضل حتى من 120 إلى 260 ميجاباسكال (1200 إلى 2600 بار). يتم تنفيذ البلمرة عالية الضغط عموما في أوتوكلاف أو مفاعل أنبوبي. تبلغ درجة الحرارة التفاعل عموما بين 27100 و330"م؛ بشكل مفضل بين 2120 و300"م؛ وبشكل أفضل حتى بين 140
5 222005 عند استخدام Jolie أنبوبي؛ يتم إدخال خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري بشكل مفضل عند الجزء العلوي للمفاعل الأنبوبي. يتم حقن مادة البدء أو خليط مواد البدء بشكل مفضل بواسطة المضخة عالية الضغط high-pressure pump عند الجزء العلوي للمفاعل؛ بعد موضع الإدخال الذي
يتم عنده إدخال خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري.
0 يمكن حقن خليط الإيثيلين والمونومر المشترك الاختياري عند نقطة واحدة على الأقل غير للمفاعل؛ ويمكن أن يكون هذا الحقن متبوعا بعملية حقن (AT لمادة البدء أو لخليط من مواد البدء؛ بعد ذلك ستتم الإشارة إلى تقنية الحقن متعددة النقطة. عند استخدام تقنية الحقن متعدد النقطة؛ يتم حقن الخليط بشكل مفضل بحيث تكون نسبة وزن الخليط المحقون عند مدخل المفاعل الذي يتم إليه حقن الخليط بالكامل ما بين 10 و790.
هناك عمليات أخرى لمفاعل بلمرة أو بلمرة مشتركة أنبوبي عالي الضغط والذي يستخدم على سبيل المتال تلك الموضحة في البراءة الأمريكية 0149004/2006 أ1 أو في البراءة الأمريكية 110032614/2007. من الممكن أيضا استخدام مفاعل أوتوكلاف لتنفيذ البلمرة الشقية عالية الضغط.
يتكون مفاعل أوتوكلاف عموما من مفاعل اسطواني cylindrical reactor يتم فيه وضع وسيلة تقليب. يمكن فصل المفاعل في مناطق متعددة متصلة ببعضها البعض بشكل متسلسل. بشكل مفيد؛ وقت البقاء في المفاعل ما بين 30 و120 ثانية. بشكل مفضل؛ نسبة طول/قطر المفاعل ما بين 3 و25. يتم حقن الإيثيلين منفردا ومونومر مشترك اختياري في المنطقة الأولى للمفاعل عند درجة حرارة بين 0 و120ثم. أيضا يتم حقن مادة بدء أيضا في منطقة التفاعل reaction zone الأولى عندما تصل
0 منطقة التفاعل إلى درجة حرارة بين 150 و200"م. أثناء التفاعل» يمكن أن تكون درجة الحرارة بين 150 23205 حيث التفاعل طارد للحرارة. إذا كان المفاعل عبارة عن مفاعل متعدد المنطقة cmultizone reactor تيار الإيثيلين والمونومرات المشتركة الاختيارية التي لم تتفاعل وأيضا البوليمر المكون الذي يمر خلال مناطق التفاعل reaction zones التالي. في كل منطقة تفاعل» يمكن حقن إيثيلين» مونومرات مشتركة اختيارية ومواد cond) عند درجة حرارة بدء بين 140 و200"م. درجة
5 حرارة المناطق بعد البدء ما بين 140 و320"م. نطاقات ضغط المفاعل بين 50 و350 ميجاباسكال )500 و3500 بار)؛ بشكل مفضل بين 50 و300 ميجاباسكال (500 و3000 بار)؛ بشكل مفضل من 120 إلى 300 ميجاباسكال (1200 إلى 3000 بار)؛ وبشكل أفضل حتى من 120 إلى 260 ميجاباسكال (1200 إلى 2600 بار). يتم شرح الاختراع بواسطة الأمثلة والاختبارات غير المقيدة التالية.
0 في بقية النص» في الاختبارات والتجارب التاليةء يجب ملاحظة أن هناك تمييز جذري بين اثنين من السيناريوهات. Yl حالة نظام مادة مونو بدء بيروكسيد وخليط ثنائي من مركبات بيروكسيد مدمجة وفقا للاختراع؛ وثانياء Ala خليط ثلاثي من مركبات بيروكسيد» بسبب درجة حرارة البدء المميزة التي تؤدي إلى أداء مختلف؛ وتحديدا عمليات استهلاك معينة مختلفة. أنظمة البدء initiation systems الثلاثية التي تقوم بدمج مركبات بيروكسيد عالية التفاعلية highly
Jie reactive peroxides 5 ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات tert-butyl peroxypivalate (المعروفة بالصورة التجارية 1114175 (Luperox® وترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات tert-butyl
peroxy-2-ethylhexanoate (المعروفة بالصورة التجارية 26 (Luperox® تتحلل بشكل حراري عند
درجة حرارة أقل من أنظمة بدء لمركبات داي بيركيتال فقط وفقا للاختراع.
من المعروف للخبير في المجال أن مركبات بيروكسيد التفاعلية عند تكلفة الاستهلاك العالية لمركبات
بيروكسيد؛ إذا كان استخدامها أيضا يتيح تحقيق الدرجات المختلفة للراتنجات clad gall resins
5 بالتالي؛ الأداء الفردي لأنظمة بدء داي بيركيتال التي تم اختبارها عند درجة حرارة بدء قريبة من
0م من ناحية - الأمثلة 1 إلى 4 - ومركبات بير إستر + مركبات بيركيتال التي تم اختبارها
عند درجة الحرارة قريبة من 145"م على الجانب الآخر - الأمثلة 5 إلى 8 - لا يمكن مقارنتها
بظروف الاختبار الأخرى؛ ولكن فقط تحت نفس الظروف الاختبارية.
بالتالي؛ لتتوافق مع الاختراع» يجب أن تكون النتائج؛ في سياق نظام ثنائي binary system (لمركبات 0 بيروكسيد) مع درجة الحرارة أولية ~180 2° Py = 180 ميجاباسكال (1800 بار)؛ كما يلي:
- أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: يجب أن تكون (لتكون وفقا للاختراع) أكبر من £67250
-- الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: وفقا للاختراع؛ أقل من أو يساوي 21 ث؛
- التحويل: وفقا للاختراع؛ أكبر من 710؛
- الاستهلاك النسبي العام لبيروكسيد النقي؛ وفقا للاختراع؛ أقل من 0.18 جم من بيروكسيد مستهلك/كجم من الراتنج الناتج.
في سياق نظام ثلاثي ternary system (لمركبات بيروكسيد) الموضوع عند درجة حرارة أولية 145"م؛
0 ميجاباسكال (1800 بار)؛ يمكن أن تكون النتائج كما يلي:
- أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: يجب أن تكون (لتكون وفقا للاختراع) أكبر من £67235 0 - - الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: وفقا للاختراع؛ أقل من 19 ث؛
- التحويل: وفقا للاختراع؛ أكبر من 711؛
- الاستهلاك النسبي العام لبيروكسيد النقي؛ وفقا للاختراع؛ أقل من 0.32 جم/كجم.
للتوضيح والتبسيط» يحب ملاحظة أنه قد تم تقديم جزءِ فقط من الاختبارات والتجارب بواسطة مقدم
الطلب. مع ذلك؛ قام مقدم الطلب بتنفيذ كل الاختبارات والتجارب التي تسمح بتحديد الاختراع كما 5 هو محدد في البنود العامة والمحددة؛ ويمكن أن تقدم هذه البيانات عند الحاجة.
المثال 1:
J 1 يسمح بمقارنة خواص البلمرة الحركية لإيثيلين مع أي من 2:2-(داي-ترت-أميل
بيروكسي)برويان أو 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان.
في مفاعل مقلب عالي stirred reactor Lara) ©0165507- بسعة 435 ملل (مللي لتر) من نوع
أوتوكلاف؛ يتم حقن إيثيلين لحين الوصول إلى ضغط 180 ميجاباسكال (1800 بار). بعد ذلك يتم تثثبيت درجة حرارة جدار المفاعل عند 180 a بواسطة قضبان سخان heater rods موضوعة في
جدران المفاعل. يتم التقليب عند 1000 لفة/دقيقة (دورة/دقيقة).
يتم قياس درجة حرارة وسط التفاعل reaction medium في المفاعل بواسطة اثنين من القارنات
.thermocouples الحرارية
يتم خلط التيارات المتعددة (بيروكسيد + هبتان heptane + برويان ألدهايد (propanaldehyde قبل
0 المفاعل عند shall days المنخفضة (25"م) لعدم بدء التفاعل قبل دخول المفاعل المحمل سلفا بإيثيلين. يتم تخفيف 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان )43 ملجم يناظر تركيز 226 جزه مولاري بالمليون نسبة إلى المحتوى الكلي للمفاعل الذي يتضمن مخزون تغذية إيثيلين بمقدار 216.62 جم) أو أيضا 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان )4.6 ملجم» أي 2.26 جزء مولاري بالمليون) في
5 هبتان وبرويان ألدهايد (0.654 aha من هبتان» مذيب مخفف «injection diluent solvent (gs و 0.502 جرام من برويان ألد cla عامل نقل (transfer agent ومحقون في المفاعل بواسطة المضخة عالية الضغط. يتم بدء البلمرة طالما أن البيروكسيد يتم حقنه عند درجة حرارة أولية 180"م (درجة حرارة البدء). يبلغ وقت الاختبار 20 دقيقة لهذا المفاعل غير المبرد -uncooled reactor
0 عند مخرج المفاعل؛ تتحلل خليط إيثيلين/بولي إيثيلين مباشرة إلى 0.3 ميجابإسكال )3 بار) وبتم فصل البوليمر من إيثيلين غير المتفاعل بواسطة تمريرها خلال وعاء استخلاص recovery vessel يتم تحديد كمية البوليمر المستخلص بعد تحديد البلمرة بواسطة الوزن؛ والتي تجعل من الممكن التعبير عن التحويل (عدد الجرامات من الراتنج الناتج لكل عدد من الجرامات من المونومر المتضمن) والاستهلاك النسبي للبيروكسيد.
5 في هذا (JB تم تسجيل النتائج التالية:
بالنسبة ل 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان (المخفف إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان)؛ تم الحصول على ما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: £284 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 26 ث (ثانية) التحويل: 715.84
يتم التعبير الاستهلاك النسبي specific consumption أو '5' بالبيروكسيد النقي «pure peroxide في جماكجم (جم/كجم) من (بولي إيثيلين منخفض الكثافة) الذي تم الحصول عليه = 0.126 جم/كجم بولي إيثيلين -(PE) polyethylene كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 34.5 جم
0 بالنسبة ل 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان المخفف إلى 750 بالوزن في أيزو دوديكان؛ تم الحصول على ما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: £256 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 15 ث التحويل: 711.95
5 الاستهلاك النسبي = 0.176 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26.05 جم وفقا لهذا المثال 1 متساوي المولية؛ وبالتالي متساوي-(الأكسجين النقط) cequi-(active oxygen) تؤدي جرعة كل من اثنين من مركبات داي بيركيتال» 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و202-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان؛ إلى ملاحظة تحويل أكبر واستهلاك نسبي أقل عند
0 استخدام 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان بدلا من 2:2-(داي-ترت--أميل بيروكسي)بيوتان. مع ذلك» خواص الحركية للتفاعل مع 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان أبطأ OS كما هو مشار إليه بواسطة الوقت المستغرق للوصول إلى Tomy والذي تتم زيادته بمقدار أكثر من 740 والذي سيكون ضار بشكل عالي في التطبيقات الصناعية للمفاعل الأنبوبي أو الأوتوكلاف. المتال 2:
5 .تم هذا المثال وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال باختبار خليط من 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و2:2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان. تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن نسبة تقريبا 30 7 بالمول من هذا البيروكسيد مستبدلة ب 262 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بروبان. بشكل أكثر تحديداء تم خلط 1.59 جزءِ مولاري بالمليون )£33 بالمليون) من 2:2- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بيوتان و0.7 on مولاري بالمليون من داي بيركيتال 22 (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان (جزءِ مولاري بالمليون المعبر عنه ببيروكسيد النقي لكل من مركبات بيركيتال)؛ أي 2 ملجم من 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان و1.3 ملجم من 242- (داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان. 0 سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27260 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19 ث التحويل: 713.13 الاستهلاك النسبي = 0.159 جم/كجم 5 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 28.45 جم يقوم استبدال تقريبا 30 7 بالمول من 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (المعبر عنه بالقيم النقية) بواسطة داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان (المعبر عنه بالقيم النقية) بإتاحة زيادة التحويل بواسطة 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان Lys بمقدار 72 أثناء الوصول إلى ...7 الذي يظل سريعاء والذي يسمح بإنتاج محسن تقريبا 79 (28.45 جم بدلا من 0 26.05 جم). تسمح تولفية 520 Luperox® / 262- (داي -ترت -أميل بيروكسي)بروبان لكل من التحويل الأعلى والاستهلاك النسبي الأقل تقريبا بمقدار 710 من ذلك الخاص ب 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان فقط» بدون التأجيل الملحوظ لأعلى قدرة طرد حرارة؛ كما هو ملحوظ مع داي بيركيتال 22- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان فقط. 5 المثال 3: هذا المثال هو أيضا وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال باختبار خليط ثنائي مع بيركيتال 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان وداي بيركيتال 22-داي (-ترت - بيوتيل بيروكسي)بيوتان diperketal 2,2-di(-tert-butylperoxy)butane .(Luperox® 2201150( يبين هذا المثال تحديدا حقيقة أن كل مركبات بيركيتال من البنية (I) ولدرجة حرارة عمر النصف half-life temperature 5 لمدة دقيقة (HLT) قريبة من 2.2 (داي -ترت-أميل بيروكسي)بيوتان لا تمثل 'محسنات" جيدة من 262- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان die داي بيركيتال 2.2-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بروبان تحديداء حتى إذا كان أثر "المحسن" موجود فعلا. تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن نسبة هذا البيروكسيد مستبدلة ب 22-(داي-ترت- بيوتيل بيروكسي)بيوتان. 0 بشكل أكثر تحديداء يتم خلط 1.52 جزءٍ مولاري بالمليون من 262- (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان و0.66 جزء مولاري بالمليون من داي بيركيتال 2:2-داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان لتكوين خليط متجانس. سوف تكون النتائج الملحوظة المقدمة أدناه: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27261 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 21ث التحويل: 712.1 الاستهلاك النسبي = 0.163 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26.3 جم المتال 4: 0 هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع. يتعلق هذا المثال باختبار خليط ثنائي مع بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي-3:5:5-تراي ميثيل هكسان وات tert-butylperoxy-3.5,5-trimethylhexanoate 6516© أو ترت -بيوتيل بيروكسي- 5 -تراي ميثيل هكسان وات (Luperox® tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate (270؛ (في توليفة مع 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان)؛ ”"محسن" ضعيف على الرغم من 5 درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة مكافئ لذلك الخاص بداي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان بمقدار 165ثم.
تمت sale) تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان؛ باستثناء أن هناك نسبة مولارية أعلى من تلك الخاصة بالمثال 3 (تقريبا 47 7 بالمول) من هذا البيروكسيد 2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان مستبدلة ب ترت-بيوتيل بيروكسي-35:5-تراي ميثيل هكسان ly بسبب وظيفية بيروكسيد أحادي الوظيفة ترت-بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات . بشكل أكثر تحديداء تم خلط 1.49 جزءٍ مولاري بالمليون من 22 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان و1.34 جزء مولاري بالمليون من ترت-بيوتيل بيروكسي-3055-تراي ميثيل هكسان وات لتكوين يبين هذا التخليق تحديدا oof على الرغم من النسبة الكبيرة من بيروكسيد ترت-بيوتيل بيروكسي- 0 3545-تراي dine هكسان وات»؛ أقصى درجة حرارة؛ يتدهور التحويل والاستهلاك النسبي الذي تم الوصول إليه مقارنة بالخليط مع 730 من 262- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان في 262-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بيوتان وفقا للمثال 2. سوف تكون النتائج الملحوظة الملحوظة هنا: أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 255 "م 5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19 ث التحويل: 711.92 الاستهلاك النسبي = 0.209 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 26 جم المثال 5: 0 هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع. يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 المعاد إنتاجه مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات/ ترت -بيوتيل بيروكسي-30565-تراي ميثيل هكسان وات (ترت- بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / ترت-بيوتيل بيروكسي- 5 32:5:5-تراي ميثيل هكسان وات) بالنسبة المولارية المناظرة المستهدفة بمقدار 56/*20 ]24 (* المعبر عنها بترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول
يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 240"م؛ والآخر يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 250"م؛ مع درجة حرارة بدء 145 2 تم تنفيذ الاختبارات على نفس دفعة المفاعل على سبيل المثال 1( المحمل بإيثيلين عند 180 ميجاباسكال )1800 بار) ولكن مع درجة حرارة البدء المنظمة عند 145"م بدلا من 180"م بسبب وجود مركبات بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات التفاعلية (يتم تخفيف ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات إلى 775 في أيزو دوديكان) وترت-بيوتيل بيروكسي -2-إيثيل هكسان وات. النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 2240 نسبة مولارية 23/57/19 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي dally بالمليون 78.36 (مركبات بيروكسيد النقية) 0 أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27239 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 711 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.678 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 24.5 جم 5 النتائج (الحالة مع To عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 24/56/20 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 126.18 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27249 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14.7 ث 0 التحويل: 712.29 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.967 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 27.7 جم تبين عمليات البلمرة هذه أوقات وصول ...7 سريعة أقل من 15 ثانية؛ عمليات التحويل التقليدية لهذه المعدات وتركيبات بيروكسيد 24/56/20 المولارية؛ ولكن الاستهلاك النسبي عالي جدا. 5 المثال 6: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 22 (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (ترت- بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 22 (داي -ترت- أميل )بيوتان) في النسبة المولارية المستهدفة حوالي 23 (نقي)/12/65 (داي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى Tua عند حوالي 240"م؛ والآخر يتيح الوصول إلى Te عند حوالي 67250 مع درجة حرارة بدء 145ثم. النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 240"م؛ نسبة مولارية 12/66/22 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: 0 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 45.88 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27240 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 6[آث التحويل: 1714.10 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.325 جم/كجم 5 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 31.7 جم النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزءِ بالمليون 77.91 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 254 "م 0 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 714.91 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.523 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 33.5 جم لا تزال تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد ثلاثي التي تم فيها استبدال 5 بيروكسيد عالي الحرارة ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي ميثيل هكسان وات gly بيركيتال
Luperox® 520 أوقات قصيرة للوصول إلى ...7 بمقدار 15 ثانية؛ ولكن عمليات التحويل المحسنة لقيم الاستهلاك النسبي والتي تم تنصيصها افتراضيا. المثال 7: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت -بيوتيل بيروكسي -2- إيثيل هكسان وات/داي بيركيتال 22 (داي -ترت - أميل بيروكسي)بروبان في the نسبة مولارية 23 (نقي)/12/65 (المعبر عنهما بداي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى ...7 عند حوالي 27240 والآخر يتيح الوصول إلى
10 ...7 عند حوالي 7250 مع درجة حرارة بدء 2145 النتائج (الحالة مع Ta عند حوالي 240"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 31.51 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 238 "م 5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 22.7 ث التحويل: 713.44 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.234 جم/كجم كمية بولي إيثيلين متخفض الكثافة الناتج: 30.2 جم النتائج (الحالة مع ...1 عند حوالي 250"م؛ نسبة مولارية 12/65/23 كما محدد عند بداية المثال) 0 الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 41.23 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27246 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 20.5 ث التحويل: 714.50 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.284 جم/كجم كمية بولي إيثيلين متخفض الكثافة الناتج: 32.5 جم
لا تزال تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد حيث تم استبدال بيروكسيد عالي الحرارة ترت-بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات بداي بيركيتال 22- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان 7....8 بنفس المستوى ولكن تم الوصول إليها بتأجيل على الأقل خمس ثواني مقارنة بعمليات التخليق وفقا للمثال 5 أو أيضا مع 520 Luperox® وفقا للمثال 6؛ وهذا بالرغم من التفاعلية الجيدة بواسطة درجات التحويل المقارنة مع تلك التي تم الحصول عليها مع Luperox® 0 (وفقا للمثال 6) وأيضا قيم الاستهلاك النسبي والتي تحسنت أكثر مقارنة بتلك الخاصة بالمثال
6. تسمح مركبات داي بيركيتال وفقا للاختراع عمليات تحويل أفضل؛ خصوصا نسبة إلى بير إستر ترت -بيوتيل بيروكسي-3»565-تراي ميثيل هكسان وات؛ ولكن لا تتفاعل كل مركبات داي بيركيتال
0 بنفس السرعة. Luperox® 520 «Jub أسرع من داي بيركيتال 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان بالرغم من البنية الجزيئية القريبة ودرجة حرارة تحلل درجة حرارة jee النصف لمدة دقيقفة. المثال 8: هذا المثال الخاص بخليط بيروكسيد ليس وفقا للاختراع.
5 يتعلق هذا المثال بإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال» أي ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان gh [oly بيركيتال 262-داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان بنسبة مولارية 23 (نقي)/13/64 (داي بيركيتال نقي)؛ عند تركيزين كليين لمركبات بيروكسيد؛ الأول يتيح الوصول إلى ...1 عند حوالي 2240 والآخر يتيح الوصول إلى ...1 عند
0 حوالي 250تم» مع درجة حرارة بدء 27145 النتائج (الحالة مع ...7 عند isa 27240 نسبة مولارية 13/64/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزء بالمليون 41.77 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27244
5 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 19.2 ث التحويل: 713.81
الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية < 0.353 جم/كجم كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 31.1 جم النتائج (الحالة مع ...7 عند حوالي 250"م» نسبة مولارية 13/64/23 كما محدد عند بداية المثال) الملحوظة كانت كما يلي: الوزن الكلي بالجزءٍ بالمليون 58.14 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 259 "م الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 18.5 ث التحويل: 715.71 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.434 جم/كجم 0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 35.4 جم تبين عمليات البلمرة هذه التي تم تنفيذها مع خليط بيروكسيد (DU حيث بيروكسيد عالي الحرارة ترت -بيوتيل بيروكسي-355-تراي ميثيل هكسان وات مستبدلة بداي بيركيتال داي بيركيتال 22- داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان مرة أخرى تفوق؛ من حيث التحويل ومن حيث الاستهلاك النسبي؛ لاستخدام داي بيركيتال؛ ولكن على سبيل المثال 7 يظل الوقت المستغرق للوصول إلى 5 ...7 أطول منها عند استخدام 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان Jie داي بيركيتال من الخليط الثلاثي (المثال 6) بينما كانت البنية الجزيئية ودرجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة ل داي بيركيتال 2 -داي (-ترت-بيوتيل بيروكسي)بيوتان» أيضاء قريبة من تلك الخاصة ب 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان. وفقا للأمثلة 5 6 و7 يبدو أن داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان لا تتيح 0 استبدال ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي ميثيل هكسان وات المعدل بسبب إزاحة كبيرة جدا في Tin والتي تستمر من تقريبا 15 ثانية إلى أكثر من 20 ثانية؛ على الرغم من أن الاستهلاك النسبي قد انخفض LS تقريبا بمقدار 765. يقوم 2:2- (داي -ترت - أميل بيروكسي)بيوتان فقط بإتاحة استبدال بير إستر ترت-بيوتيل بيروكسي-3655-تراي dine هكسان وات مع الحصول على فوائد كل منهما بالنسبة للتحويل ومع تقليل ملحوظ تقريبا 750 من الاستهلاك النسبي لمركبات بيروكسيد في الكوكتيل 5 الثلاثي؛ دون تدهور الخواص الحركية. مع ذلك؛ يبين مقدم الطلب بالتالي؛ بواسطة المثال 7؛ أن استخدام داي بيركيتال 22-(داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان حيث أن داي بيركيتال فقط بالنسبة
لنطاق درجة حرارة التفاعل العالية 2290-140 غير ممكن وأن الاختراع يجب أن يتضمن بشكل مفضل lel 22= (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان للسماح بالإنتاجية المثلى (تحويل عالي في وقت تفاعل قصير). المتال 9: المثال الخاص بخليط من مركبات بيروكسيد وفقا للاختراع؛ المستخدم في كوكتيل من مواد البدء. تم تنفيذ بلمرة بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1؛ ولكن بناء على كوكتيل من مواد البدء ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2- إيثيل هكسان وات 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان) لمقارنتها sly 0 يتم تنفيذها على أساس نفس مواد البدء ولكن حيث تم استبدال eda من 262 (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان مع 262 (داي -ترت-أميل بيروكسي)بروبان. Jal 9أ: للإشارة إلى هذا المثال؛ تم تنفيذ إنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة وفقا للإجراء الموضح في المثال 1 ولكن مع كوكتيل/خليط ثلاثي من مركبات بير إستر وداي بيركيتال؛ تحديدا ترت-بيوتيل بيروكسي 5 بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 262- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / داي بيركيتال 2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان) بنسبة مولارية 23.1 (نقي)/11.8/65.1 (المعبر عنها بداي بيركيتال نقي)؛ عند تركيز كلي لمركبات بيروكسيد تجعل من الممكن الوصول إلى ...1 عند حوالي 250"م؛ مع درجة Bla بدء 145ثم. 0 البلمرة المرجعية للمثال 9 سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: الوزن الكلي rally بالمليون 48.4 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 250 "م الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14 ث 5 التحويل: 715.32 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.316 جم/كجم
كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 34.5 جم بعد ذلك تمت مقارنة هذه البلمرة بتلك التي تم تنفيذها مع كوكتيل مركبات بيروكسيد الموضح في المتال التالي: المتال 9ب: بلمرة وفقا للاختراع؛ وفقا للمثال 9: بلمرة مع كوكتيل مركبات بيروكسيد كما هي النسبة الخاصة بالمتال 9؛ ولكن تم استبدال المولار الثالث لبيركيتال 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تقريبا بمولار ثالث من داي بيركيتال 2.2- (داي -ترت-أميل بيروكسي)برويان: تمت إعادة تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع التركيبة التالية للكوكتيل المحقون: ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 26:2- (داي-ترت-أميل 0 بيروكسي)بيوتان (ترت-بيوتيل بيروكسي بيفالات / ترت-بيوتيل بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات / 2 - (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان)/ 2.2- (داي -ترت- أميل بيروكسي)بروبان) بنسبة مولارية 3 (نقي) / 65.4 / 8 /3.6؛ على التوالي؛ تم التعبير عن AT اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد بأنه نقي على الرغم من أنها متضمنة في صورة مخفف 750 في أيزو دوديكان. سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي: 5 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 51.55 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27251 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 13.5 ث التحويل: 716.83 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.306 جم/كجم 0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 37.9 جم يبين المثال 9ب أن استخدام 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان كبديل لمولار ثالث من 262- (داي -ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في بلمرة بادئة بواسطة كوكتيل ثلاثي مكون من مركبات بير إستر ومادة بدء داي بيركيتال بيروكسيد عالية الإنتاجية Jie 262-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تجعل من الممكن زيادة التحويل بواسطة أكثر من 721.5؛ بينما تبين الخواص الحركية المتعارضة؛ 5 حيث يبين المثال 7 أن الاستبدال الكلي ل 2:2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بيوتان بواسطة 262- (داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان يؤدي إلى مد تفاعل بلمرة بينما يكون غير مقبولا من حيث
الإنتاج. JE 9ب بالتالي يشرح ميزة نسبة غير مسيطرة من بيركيتال 262- (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان مع داي بيركيتال 2:2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في كوكتيل من مواد البدء التي تحتوي على بير إستر ومكونات داي بيركيتال. المتال وج:
بلمرة وفقا للاختراع؛ وفقا للمثال 9: تمت البلمرة مع كوكتيل من مركبات بيروكسيد مثل النسبة المرجعية على سبيل المثال 9؛ ولكن مع استبدال تقريبا 12 7 بالمول من بيركيتال 2.2-(داي- ترت-أميل بيروكسي)بيوتان تقريبا ب 12 7 بالمول من داي بيركيتال 2:2- (داي-ترت-أميل بيروكسي)برويان: تمت sale] تنفيذ الإجراء الموضح في المثال 1 مع الكوكتيل التالي: /11 cyiLuperox® -بيوتيل
0 بيروكسي-2-إيثيل هكسان وات/ (gh بيركيتال 22 (داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان/ داي بيركيتال 2.2- (داي-ترت- أميل بيروكسي)بروبان بنسبة مولارية 22.8 (نقي) / 64.7 / 1.5/11 على التوالي؛ تم التعبير عن AT اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد بأنها نقية على الرغم من أنها متضمنة في صورة 750 تخفيف في أيزو دوديكان. سوف تكون النتائج الملحوظة كما يلي:
5 الوزن الكلي بالجزء بالمليون 60.23 (مركبات بيروكسيد النقية المتضمنة) أقصى درجة حرارة تم الوصول إليها: 27249 الوقت المستغرق للوصول إلى أقصى درجة حرارة: 14 ث التحويل: 715.81 الاستهلاك النسبي الكلي في مركبات بيروكسيد النقية = 0.311 جم/كجم
0 كمية بولي إيثيلين منخفض الكثافة الناتج: 35.6 جم يبين المثال 9ج Lad ميزة إدخال نسبة غير مسيطرة من داي بيركيتال 2:2 (داي-ترت- أميل بيروكسي)برويان مع داي بيركيتال 22-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بيوتان في كوكتيل من مواد البدء الذي يحتوي على مكونات بير إستر وداي بيركيتال. على الرغم من أن الزيادة في التحويل وفي إنتاج الراتنج أقل من تلك التي أظهرت على سبيل المثال
5 9« المثال 29 مع 12 7 بالمول بدلا من تقريبا 30 7 بالمول من 2.2-(داي-ترت-أميل بيروكسي)بروبان المستخدمة مع 22- (داي-ترت-أميل بيروكسي)-بيوتان تسمح أيضا بزيادة بمقدار
— 7 2 — نصف نسبة التحويل.
Claims (1)
- عناصر الحماية1. عملية لتصنيع بولي polyethylene (pli أو بوليمر (pli مشترك cethylene copolymer تتضمن خطوة بلمرة شقية radical polymerization أو بلمرة مشتركة copolymerization لإيثيلين ethylene في وجود: مادة بدء بلمرة بيروكسيد peroxide polymerization initiator أولى مختارة من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxide compounds من الصيغة: Ry Rg 08 مع —Rs ; ممه ون L_ اربع R, Rs R, حيث مجموعات Ra Ri دعل R7 Re ومع تتكون من مجموعات C1-C10 ألكيل C1-C10 alkyl groups مستبدلة أو غير مستبدلة أو خطية أو متفرعة أو حلقية؛ و مادة بدء «Al initiator غير sale البدء initiator الأولى المذكورة؛ مكونة أيضا من داي بيركيتال 0 بيروكسيد diperketal peroxide من الصيغة (1).2. العملية وفقا لعنصر الحماية 1 تتسم بأن تكون درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة البدء initiator الأولى المذكورة ما بين 140"م و180"م.5 3. العملية وفقا لعنصر الحماية 1» تتسم Ob تكون درجة حرارة عمر النصف لمدة دقيقة لمادة ead) initiator الثانية المذكورة ما بين 150"م 1855 2 4 العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية radical polymerization أو البلمرة المشتركة copolymerization عند ضغط يتفاوت بين 50 إلى 300 ميجاباسكال.5. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ بلمرة شقية radical polymerization أو بلمرة مشتركة copolymerization عند درجة حرارة بين 100"م و330"م.— 9 2 — 6 العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن المجموعة Ry أو Rs لمادة البدء initiator الأولى تختلف عن المجموعة المناظرة ¢ م أو «Rs لمادة البدء initiator الثانية؛ بواسطة كربون فردي.single carbon7. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن المجموعات Re ومع Ble عن مجموعات 01-26.C1-C6 alkyl groups JS لمادتي R73 Rg «Rj «Ro» لعنصر الحماية 1 ‘ تتسم بأن تشتمل كل من المجموعات lad العملية . 8 .methyl المذكورتين أعلاه على مجموعة ميثيل initiators البدء9. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن تشتمل كل من المجموعات Reg Ri لمادتي البدء initiators المذكورتين أعلاه على مجموعة 02-05 ألكيل alkyl 2-65.10. العملية lad لعنصر الحماية 1 تتسم بأن المجموعة Rs لمادتي البدء initiators المذكورتين 5 أعلاه تمثل مجموعة C1-C2 ألكيل .C1-C2 alkyl group1. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن تكون sale البدء initiator الأولى عبارة عن 2¢2— داي (ترت-أميل بيروكسي) بيوتان :2,2-di(tert-amylperoxy)butane 0 12. العملية وفقا لعنصر الحماية 1( تتسم بأن تكون initiator eal sale الثانية عبارة عن 22- داي (ترت-أميل بيروكسي)برويان :2,2-di(tert-amylperoxy)propane3. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن خليط اثنين من مركبات داي بيركيتال بيروكسيد diperketal peroxides له حصة من مادة البدء initiator الثانية ما بين 2 و750 بالمول.— 0 3 —4. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن يتم تنفيذ البلمرة polymerization أو البلمرة المشتركة copolymerization أيضا في وجود واحد أو أكثر من مادة بدء initiator (مواد بدء) initiator(s) بيروكسيد peroxide initiator إضافية.15. العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ تتسم بأن يتم تنفيذ البلمرة polymerization أو البلمرة المشتركة copolymerization في وجود مادة مضافة additive واحدة على الأقل مختارة من المجموعة المكونة من: مضادات الأكسدة antioxidants عوامل الحماية protection agents من الأشعة فوق البنفسجية ultraviolet (7ل1)؛ عوامل المعالجة ¢processing agents العوامل المضادة للتضبيب antifogging 4ع ؛ العوامل المضادة للتكتل ¢antiblocking agents مواد الحشو tillers عوامل الإقران ¢coupling agents 0 عوامل الريط التساهمي agents ع055110100؛ العوامل المضادة للاستاتيكية tantistatic agents عوامل التنوية tnucleating agents الخضابات؛ الصباغات؛ الملدنات ¢plasticizers مواد تميع fluidizers ومواد مضافة مؤخرة للهب -flame-retardant additives6. العملية وفقا لعنصر الحماية 4؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية radical polymerization أو 5 البلمرة المشتركة copolymerization عند ضغط يتفاوت بين 120 الى 260 ميجا باسكال.7. العملية وفقا لعنصر الحماية 5؛ تتسم بأنه يتم تنفيذ البلمرة الشقية radical polymerization أو البلمرة المشتركة copolymerization عند درجة حرارة بين 140"م 22005 20 18. العملية lad لعنصر الحماية 8« تتسم بأن تشتمل المجموعة R4 على مجموعة ميثيل methyl .الحاضهة الهيلة السعودية الملضية الفكرية Swed Authority for intallentual Property pW RE .¥ + \ ا 0 § ام 5 + < Ne ge ”بن اج > عي كي الج دا لي ايام TEE ببح ةا Nase eg + Ed - 2 - 3 .++ .* وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. »> صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > ”+ ص ب 101١ .| لريا 1*١ uo ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1559145A FR3041645B1 (fr) | 2015-09-29 | 2015-09-29 | Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par un couple de peroxydes organiques a haute productivite |
PCT/FR2016/052470 WO2017055748A1 (fr) | 2015-09-29 | 2016-09-29 | Polymérisation radicalaire de l'éthylène amorcée par un couple de peroxydes organiques à haute productivité |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA518390892B1 true SA518390892B1 (ar) | 2023-02-28 |
Family
ID=54707984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA518390892A SA518390892B1 (ar) | 2015-09-29 | 2018-02-07 | البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10189921B2 (ar) |
EP (1) | EP3356429B1 (ar) |
JP (2) | JP7018383B2 (ar) |
KR (1) | KR101942692B1 (ar) |
CN (1) | CN108026216B (ar) |
BR (1) | BR112017026325B1 (ar) |
CO (1) | CO2018002984A2 (ar) |
ES (1) | ES2751726T3 (ar) |
FR (1) | FR3041645B1 (ar) |
IL (1) | IL256565B (ar) |
MX (1) | MX362883B (ar) |
MY (1) | MY183260A (ar) |
RU (1) | RU2742275C1 (ar) |
SA (1) | SA518390892B1 (ar) |
SG (1) | SG11201802172RA (ar) |
WO (1) | WO2017055748A1 (ar) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3090640B1 (fr) * | 2018-12-21 | 2021-12-31 | Arkema France | Utilisation d’au moins un hémi-peroxyacétal, seul ou association avec d’autres peroxydes, pour amorcer la polymérisation ou la copolymérisation d’éthylène sous haute pression |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2650913A (en) * | 1950-03-23 | 1953-09-01 | Monsanto Chemicals | 2, 2-bis-(tertiary butyl peroxy) butane catalyst for ethylene polymerization |
US3671651A (en) * | 1968-05-07 | 1972-06-20 | Pennwalt Corp | Peroxy compounds containing a haloformate group |
US3706818A (en) * | 1968-07-17 | 1972-12-19 | Pennwalt Corp | Processes using polyperoxides affording sequential free radical generation |
US4804775A (en) * | 1986-09-09 | 1989-02-14 | Pennwalt Corporation | Process for reducing residual monomers in low viscosity polymer-polyols |
JPS63168415A (ja) * | 1987-01-02 | 1988-07-12 | ペンウオルト・コ−ポレ−シヨン | t−アルキルヒドロペルオキシドを用いたアクリル酸誘導体モノマ−の溶液重合方法 |
DE4038625A1 (de) * | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Basf Ag | Substanz- und suspensionspolymerisate auf der basis von methylmethacrylat |
JP4774172B2 (ja) | 2001-08-23 | 2011-09-14 | 化薬アクゾ株式会社 | アクリル樹脂の製造方法 |
RU2255095C1 (ru) * | 2004-03-09 | 2005-06-27 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод полимеров" (ОАО АЗП) | Способ получения полиэтилена |
BRPI0808310A2 (pt) | 2007-03-09 | 2014-07-08 | Dow Global Technologies Inc | "processo de polimerização via radicais livres em alta pressão para produzir um polímero de polietileno de baixa densidade, película, produto moldado ou um produto revestido por extrusão e método para melhorar a dosagem de um peróxido iniciador num reator de alta pressão para produzir um polímero de polietileno de baixa densidade" |
JP2010150352A (ja) | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Nof Corp | ラジカル重合型熱硬化性樹脂用硬化剤及びそれを含む成形材料 |
FR2946653B1 (fr) * | 2009-06-15 | 2012-08-03 | Arkema France | Procede de fabrication d'une composition melange-maitre comprenant un peroxyde organique |
FR2971510B1 (fr) * | 2011-02-10 | 2013-03-22 | Arkema France | Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par des peroxydes organiques a haute productivite |
-
2015
- 2015-09-29 FR FR1559145A patent/FR3041645B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2016
- 2016-09-29 EP EP16785243.3A patent/EP3356429B1/fr active Active
- 2016-09-29 WO PCT/FR2016/052470 patent/WO2017055748A1/fr active Application Filing
- 2016-09-29 JP JP2018504156A patent/JP7018383B2/ja active Active
- 2016-09-29 MY MYPI2018000354A patent/MY183260A/en unknown
- 2016-09-29 CN CN201680056697.1A patent/CN108026216B/zh active Active
- 2016-09-29 SG SG11201802172RA patent/SG11201802172RA/en unknown
- 2016-09-29 MX MX2018002770A patent/MX362883B/es active IP Right Grant
- 2016-09-29 ES ES16785243T patent/ES2751726T3/es active Active
- 2016-09-29 BR BR112017026325-4A patent/BR112017026325B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-29 RU RU2018107561A patent/RU2742275C1/ru active
- 2016-09-29 KR KR1020187001713A patent/KR101942692B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-29 US US15/763,152 patent/US10189921B2/en active Active
-
2017
- 2017-12-25 IL IL256565A patent/IL256565B/en active IP Right Grant
-
2018
- 2018-02-07 SA SA518390892A patent/SA518390892B1/ar unknown
- 2018-03-21 CO CONC2018/0002984A patent/CO2018002984A2/es unknown
-
2021
- 2021-01-28 JP JP2021011660A patent/JP2021088710A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2751726T3 (es) | 2020-04-01 |
WO2017055748A1 (fr) | 2017-04-06 |
US20180273660A1 (en) | 2018-09-27 |
CN108026216B (zh) | 2021-04-20 |
EP3356429A1 (fr) | 2018-08-08 |
KR20180063035A (ko) | 2018-06-11 |
CN108026216A (zh) | 2018-05-11 |
JP7018383B2 (ja) | 2022-02-10 |
FR3041645B1 (fr) | 2017-09-08 |
MY183260A (en) | 2021-02-18 |
JP2018528292A (ja) | 2018-09-27 |
RU2742275C1 (ru) | 2021-02-04 |
FR3041645A1 (fr) | 2017-03-31 |
CO2018002984A2 (es) | 2018-05-31 |
EP3356429B1 (fr) | 2019-09-11 |
BR112017026325B1 (pt) | 2021-11-09 |
IL256565B (en) | 2021-03-25 |
JP2021088710A (ja) | 2021-06-10 |
US10189921B2 (en) | 2019-01-29 |
MX2018002770A (es) | 2018-04-13 |
MX362883B (es) | 2019-02-22 |
BR112017026325A2 (pt) | 2018-08-21 |
IL256565A (en) | 2018-02-28 |
KR101942692B1 (ko) | 2019-01-25 |
SG11201802172RA (en) | 2018-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6141288B2 (ja) | 低密度エチレン系ポリマー調製のための新しいエチレンの分配を有する重合プロセス | |
US9045571B2 (en) | Free radical polymerisation of ethylene initiated by organic peroxides with high productivity | |
US10465024B2 (en) | Process to make tubular ethylene based polymers with high melt strength | |
SA518390892B1 (ar) | البلمرة الشقية لإيثيلين البادئة بواسطة زوج من مركبات بيروكسيد عضوية ذات إنتاجية عالية | |
US4076919A (en) | Manufacture of ethylene polymers in a two-zone tubular reactor at pressure above 500 bars | |
CN109715674B (zh) | 制备聚乙烯的方法 | |
JP3866659B2 (ja) | 高圧法によるエチレンポリマーの製造法 | |
Wolpers et al. | Statistical and Block Copolymers of Ethylene and Vinyl Acetate via Reversible Addition‐Fragmentation Chain Transfer Polymerization | |
AU758234B2 (en) | Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides | |
JP2009532562A (ja) | テトラフルオロエチレンと3,3,3−トリフルオロプロペンとのダイポリマーの乳化重合 | |
KR20210106403A (ko) | 고압 하에서 에틸렌의 중합 또는 공중합을 촉진하기 위한 적어도 하나의 헤미-퍼옥시아세탈 단독 또는 다른 퍼옥사이드와의 조합의 용도 | |
EP3317309A1 (en) | Ethylene polymers having high density | |
IE43093B1 (en) | Radical polymerisation of ethylene | |
Malpass | Free Radical Polymerization of Ethylene | |
MXPA01003838A (es) | Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos |